ES2347264T3 - Procedimiento y dispositivo de eliminacion de gases inflamables en un recinto cerrado y recinto equipado con tal dispositivo. - Google Patents

Abstract

Procedimiento de eliminación de gases inflamables producidos por radiolisis en un recinto cerrado que es un recipiente, un depósito o un contenedor, destinado al transporte y/o al almacenaje de materias radiactivas, conteniendo el citado recinto cerrado materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, en el que se coloca en el interior del recinto: a) un primer catalizador de al menos una reacción de oxidación de los gases inflamables por parte del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, soportado por un soporte inerte sólido, b) un segundo catalizador de al menos la reacción de oxidación de CO en CO2; y los gases inflamables reaccionan con el oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, estando esta reacción de oxidación de gases inflamables catalizada por el primer catalizador.

Description

Procedimiento y dispositivo de eliminación de gases inflamables en un recinto cerrado y recinto equipado con tal dispositivo.

Campo técnico

La invención se refiere a un procedimiento y un dispositivo destinados a eliminar gases inflamables, tales como hidrógeno, en un recinto cerrado que contiene materias radiactivas, en presencia de compuestos orgánicos sólidos o líquidos y eventualmente de agua, susceptibles de producir tales gases, por radiolisis, o cuando las materias radiactivas comprenden compuestos de este tipo y eventualmente agua.

La invención trata igualmente de un recinto cerrado tal como un recipiente, depósito o contenedor destinado al transporte o al almacenaje de materias radiactivas en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, o que comprenden componentes de ese tipo, estando el citado recinto equipado con un dispositivo de eliminación de gases inflamables de ese tipo.

La invención puede ser utilizada en cualquier recinto cerrado en el que se encuentren encerradas materias radiactivas que contengan compuestos orgánicos y eventualmente agua. A título de ejemplo sin carácter limitativo alguno, estas materias radiactivas pueden ser desechos tecnológicos provenientes de un taller de fabricación o de tratamiento de elementos combustibles destinados a un reactor nuclear, o procedentes de tal reactor.

Estado de la técnica

Las instalaciones nucleares, tales como los talleres de fabricación de elementos combustibles destinados a los reactores nucleares, generan una cierta cantidad de desperdicios, llamados "desechos tecnológicos". Estos desechos tecnológicos pueden comprender objetos y materiales de naturalezas muy diversas tales como piezas de motores, filtros, desechos metálicos, escombros, vidrios, etc. Igualmente se pueden encontrar materias orgánicas a base de celulosa como papel, madera, algodón, o en forma de materias plásticas tales como fundas de acondicionamiento de vinilo o de poliuretano, botas, guantes, y diversos objetos de materiales polímeros. Todos estos desechos pueden encerrar igualmente pequeñas cantidades de líquidos tales como agua y líquidos orgánicos (aceites, hidrocarburos, etc.). Todos esos desechos constituyen en sí mismos materias radiactivas, puesto que son piezas de metal activadas durante su estancia en las instalaciones, o materias orgánicas u otras contaminadas por el polvo de uranio o de plutonio radiactivo durante su utilización en esas mismas instalaciones.

Los desechos tecnológicos son evacuados periódicamente hacia centros de tratamiento y de almacenaje. Su encaminamiento hacia esos sitios necesita entonces tantas precauciones como el transporte de cualquier otra materia radiactiva. En particular, los desechos deben ser acondicionados y transportados en contenedores que respondan a las prescripciones de los reglamentos para el transporte de materias radiactivas por la vía pública.

En la práctica, los transportes se efectúan generalmente acondicionando los desechos tecnológicos en recipientes tales como bidones, cubos o estuches, y disponiendo a continuación esos recipientes en contenedores.

El transporte de los desechos tecnológicos plantea una dificultad específica asociada a la naturaleza de las materias transportadas. En efecto, según se ha visto anteriormente, estos desechos contienen con frecuencia materias orgánicas sólidas o en forma de líquidos residuales, o incluso una cierta cantidad de agua, contaminados con uranio o plutonio, lo que confiere a estas materias un carácter radiactivo. Sin embargo, el uranio y el plutonio son emisores de partículas \alpha que tienen en particular la propiedad de disociar las moléculas orgánicas para liberar compuestos gaseosos tales como monóxido de carbono, gas carbónico, oxígeno y nitrógeno, así como gases inflamables. Este fenómeno, denominado "radiolisis", se traduce en una disociación de las moléculas de los compuestos orgánicos carbonados e hidrogenados tales como los que están contenidos en las materias plásticas y los hidrocarburos, o en una disociación de las moléculas de agua, con producción de hidrógeno.

La producción de gases inflamables, y en particular de hidrógeno por radiolisis, plantea especialmente problemas cuando los desechos tecnológicos están confinados en un recinto cerrado de volumen relativamente limitado. En efecto, los gases de radiolisis son liberados entonces en un volumen restringido, de tal modo que se puede alcanzar rápidamente una concentración elevada de gases inflamables si la naturaleza de los desechos y la intensidad de las radiaciones conducen a una producción importante de tales gases.

Este problema es particularmente crítico durante el transporte, debido a que se coloca también por lo general un número importante de recipientes de desechos en un mismo contenedor, con el fin de optimizar la capacidad de transporte. En efecto, esto tiene como consecuencia reducir el espacio libre disponible en el contenedor para los gases inflamables que escapan de los desechos y de los recipientes.

Se puede observar igualmente que los recipientes de acondicionamiento de desechos presentan con frecuencia en sí mismos una cierta estanquidad, debido a que están cerrados por medio de tapas rebordeadas que pueden estar dotadas de juntas de estanquidad. En este caso, los gases inflamables se acumulan preferentemente en el espacio libre residual existente en el interior de cada uno de los recipientes. Debido a que estos volúmenes son asimismo muy reducidos, esto puede conducir a concentraciones importantes de gases inflamables en el recipiente de acondicionamiento de los mismos.

De forma general, los gases inflamables producidos por radiolisis constituyen una mezcla detonante cuando se disponen en presencia de otros gases tales como el aire, cuando su concentración supera un valor límite conocido como "umbral de inflamabilidad". El umbral de inflamabilidad es variable según la naturaleza del gas inflamable y según las condiciones de temperatura y de presión. En el caso del hidrógeno, el umbral de inflamabilidad en el aire se sitúa en torno al 4%. Esto significa que, cuando la concentración de hidrógeno en el aire sobrepasa ese umbral, una fuente de calor o una chispa pueden ser suficientes para inflamar la mezcla o producir una deflagración violenta en un recinto restringido.

Diversos estudios y observaciones han demostrado que la concentración de gases inflamables tales como el hidrógeno, producidos por radiolisis en un recinto cerrado que contenga materias radiactivas que incorporen componentes hidrogenados, puede alcanzar a veces valores de alrededor del 4% al cabo de algunos días. Esta situación corresponde principalmente al caso de que los desechos tecnológicos emiten partículas \alpha intensas y contienen numerosas moléculas orgánicas.

Ahora bien, resulta habitual que un contenedor permanezca cerrado durante períodos bastante más largos antes de ser abierto. Existe entonces riesgo de accidente, debido a que puede producir durante el transporte una chispa ocasionada por choques o roces en el recinto del contenedor o en un recipiente lleno de desechos. Ante tal hipótesis, la inflamación o la explosión corre el riesgo de extenderse al conjunto de la carga del contenedor, lo que se traduce en un riesgo de accidente grave en la vía pública. Existe un riesgo comparable cuando el contenedor se ve involucrado en una situación accidental de incendio durante su transporte. Además, el riesgo de accidente subsiste durante las operaciones finales de apertura del contenedor y de descarga de los recipientes, y durante su apertura eventual. En efecto, estas operaciones necesitan numerosas manipulaciones, por lo que son potencialmente peligrosas. Es por lo tanto particularmente importante tener en cuenta el riesgo de acumulación de gases inflamables en cualquier recinto cerrado destinado a contener materias radiactivas que incluyan compuestos hidrogenados.

Una técnica para eliminar los gases inflamables, tales como el hidrógeno, que se encuentran en el interior de un recinto cerrado tal como un contenedor de transporte de desechos radiactivos, está basada esencialmente en la introducción en el recito de un catalizador de recombinación del oxígeno y del hidrógeno para dar agua (o recombinador catalítico de hidrógeno), en contacto con el cual se combina el hidrógeno con el oxígeno presente en el aire de la cavidad para formar agua según el mecanismo de oxidación catalítica del hidrógeno.

Dispositivos que hacen uso de esta técnica se encuentran descritos, por ejemplo, en los documentos EP-A-0383153 y EP-A-0660335.

El documento EP-A-0383153 describe un dispositivo para reducir la presión interna en un recipiente de almacenaje de desechos radiactivos. Este dispositivo incluye un recinto situado en una abertura de la pared o de la cubierta del recipiente de almacenaje de los desechos nucleares. El interior de este recinto recibe un catalizador e incluye una abertura en comunicación con el interior del recipiente de almacenaje en el que se dispone una bujía de metal sinterizado. El catalizador está separado del exterior por medio de una tela metálica, una placa permeable al vapor de agua o una tapa de metal sinterizado.

El hidrógeno que se forma en el recipiente de almacenaje atraviesa la bujía de metal sinterizado y llega al catalizador donde el hidrógeno es oxidado, dando agua, por medio del oxígeno del aire.

El catalizador utilizado comprende un metal precioso, por ejemplo paladio, sobre un soporte inerte como por ejemplo en alúmina.

Se hace mención en este documento a una fuente exterior de oxígeno constituida por el aire del ambiente, lo que no puede ser considerado para los recintos cerrados, herméticos, de los embalajes perfectamente estancos.

El documento EP-A-0660335 describe un dispositivo para disminuir las sobrepresiones en los depósitos de almacenaje de desechos, en particular de desechos radiactivos que producen hidrógeno, en el que un catalizador de recombinación del hidrógeno con el oxígeno, así como un desecante, se colocan en una envoltura cerrada situada en el interior del depósito de almacenaje y en comunicación con su entorno por medio de un disco de fragmentación.

En el interior de la envoltura han sido previstas dos hojas de separación permeables al vapor de agua, por debajo de las cuales se disponen dos capas de agente desecante.

En una primera forma de realización, por encima de la hoja de separación, se encuentran dos rejillas que soportan el catalizador de recombinación.

En una segunda forma de realización, por encima de la hoja de separación, se encuentra una capa de un agente oxidante que se mantiene en su lugar por medio de una hoja de separación permeable a los gases.

El agente desecante se elige, por ejemplo, entre el gel de sílice, los tamices moleculares, los agentes formadores de complejos deshidratados tales como, por ejemplo, el sulfato de cobre o los productos químicos higroscópicos tales como el cloruro de calcio, el sulfato de magnesio, o el pentóxido de fósforo, eventualmente sobre un material de soporte.

El catalizador de recombinación se elige en particular entre los catalizadores revestidos de platino o de paladio. En este dispositivo, el recombinador resulta inoperante una vez que todo el oxígeno del recinto ha sido consumido.

Se ha comprobado, por otra parte, que estos dispositivos y procedimientos, que hacen uso de recombinadores catalíticos de hidrógeno, tienen en común el hecho de presentar una eficacia reducida especialmente en el caso de que el recinto contenga compuestos orgánicos carbonados.

El documento FR-A-2061573 divulga un procedimiento de purificación de gas que utiliza el paso sucesivo del gas sobre dos catalizadores con aporte de oxígeno desde el exterior.

Existe por lo tanto la necesidad de un procedimiento y un dispositivo que permita eliminar gases inflamables, y en particular hidrógeno, en un recinto cerrado que contiene materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos sea cual sea la naturaleza de éstos y su contenido en carbono, y eventualmente de agua.

Existe también la necesidad de un procedimiento y un dispositivo de eliminación de los gases inflamables en un recinto cerrado, que permitan asegurar la eliminación de gases inflamables, en particular de hidrógeno, durante un período largo, incluso un período prácticamente ilimitado.

Existe todavía la necesidad de un procedimiento y un dispositivo de eliminación de los gases inflamables en un recinto cerrado, que sean simples, fiables, seguros, fáciles de poner en práctica, que no recurran a procedimientos largos y costosos, y que aseguren una eliminación eficaz de los gases inflamables tales como el hidrógeno en una gran diversidad de condiciones, a saber entre otros:

- en presencia de otros gases de radiolisis tales como los óxidos del tipo del monóxido de carbono y el dióxido de carbono,

- bajo irradiación y cualquiera que sea el tipo y la intensidad de esta radiación,

- a diferentes temperaturas, pudiendo ser estas temperaturas negativas.

El objeto de la invención es proporcionar un procedimiento y un dispositivo que respondan, entre otras, al conjunto de necesidades que se han enumerado en lo que antecede.

El objeto de la invención es todavía proporcionar un procedimiento y un dispositivo que no presenten los inconvenientes, limitaciones, defectos y desventajas de los procedimientos y dispositivos de la técnica anterior, y que aporten una solución a los problemas planteados por los procedimientos y dispositivos de la técnica anterior, tales como los descritos en los documentos EP-A-0383153 y EP-A-0660335.

Este y aún otros objetos son alcanzados de acuerdo con la invención, por medio de un procedimiento de eliminación de los gases inflamables producidos por radiolisis en un recinto cerrado que es un recipiente, depósito o contenedor, destinado al transporte y/o al almacenaje de materias radiactivas, conteniendo el citado recinto cerrado materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, en el que se coloca en el interior del recinto:

a) un catalizador de al menos una reacción de oxidación de los gases inflamables por medio del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, soportado por un soporte inerte sólido,

b) un catalizador de al menos la reacción de oxidación de CO en CO_{2}.

La reacción de oxidación de los gases inflamables por parte del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto es por lo general, esencialmente, una reacción de oxidación del hidrógeno en agua.

Con preferencia, el catalizador a) es un catalizador de al menos la reacción de oxidación del hidrógeno en agua.

El catalizador a) soportado por un soporte sólido inerte, constituye un primer producto activo que permite la eliminación en continuo de los gases inflamables, y en particular del hidrógeno, producido por radiolisis de las moléculas, compuestos orgánicos y eventualmente del agua en el interior del recinto.

Esta eliminación está asegurada por la reacción de oxidación de los gases inflamables con el oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, y en particular por la reacción de recombinación del hidrógeno con el oxígeno de la atmósfera del recinto para dar agua.

El catalizador a) de esta reacción de oxidación, que está soportado por un soporte sólido inerte, puede ser un metal precioso que se elige ventajosamente en el grupo constituido por el platino, el paladio y el rodio.

El metal precioso está presente en una cantidad que en general es inferior al 0,1% en peso.

O bien, el catalizador a) de esta reacción de oxidación puede ser una tierra rara, elegida ventajosamente en el grupo de los lantánidos, tal como el lantano.

El soporte del catalizador a) es un soporte sólido inerte.

Mediante soporte inerte se entiende un soporte que no reaccione químicamente con los compuestos que se encuentran en el recinto, con la atmósfera de éste, y con los otros productos activos.

Con preferencia, el soporte del catalizador a) es un soporte inerte sólido microporoso.

Este soporte microporoso se elige generalmente entre los tamices moleculares eventualmente activados.

El término activado es un término utilizado habitualmente en este campo de la técnica, que significa que el compuesto que forma el tamiz molecular, tal como la alúmina, ha sido objeto de un tratamiento principalmente térmico con el fin, en particular, de aumentar su superficie específica.

Este tamiz molecular es, con preferencia, un material elegido entre las alúminas y las alúminas activadas.

El soporte sólido, inerte, microporoso, tiene generalmente una superficie específica elevada, a saber una superficie específica generalmente de al menos 200 m^{2}/g, con preferencia de al menos 300 m^{2}/g.

El catalizador b) constituye un segundo producto activo, el cual cataliza la reacción de oxidación del CO en CO_{2}. Con preferencia, el catalizador b) es un catalizador específico de la reacción de oxidación del CO en CO_{2}.

Mediante específico, se entiende el hecho de que la cinética de oxidación del CO en CO_{2} catalizado por b) es bastante más grande que el catalizado por a).

Con preferencia, el catalizador b) comprende una mezcla de dióxido de manganeso MnO_{2} y de óxido de cobre CuO.

El procedimiento según la invención hace uso de una combinación de dos productos activos, catalizadores específicos a) y b) que no ha sido nunca descrita en la técnica anterior, tal como la representada especialmente por los documentos EP-A-0383153 y EP-A-0660335.

El procedimiento según la invención, esencialmente debido al hecho de utilizar tal combinación específica de productos activos, los catalizadores a) y b), responde a las necesidades y exigencias enumeradas con anterioridad y aporta una solución a los problemas planteados por los procedimientos de la técnica anterior. En particular, los inventores han podido poner de relieve que la eficacia de los procedimientos de la técnica anterior se reduce considerablemente en presencia de otros gases de radiolisis tales como el monóxido de carbono CO; esta disminución de eficacia se explica en base a un emponzoñamiento del catalizador de oxidación del H_{2} (a)), tal como el paladio, por parte del monóxido de carbono CO.

Debido a esto, asociando al catalizador de oxidación de los gases inflamables un catalizador b) de la reacción del CO en CO_{2}, se llega de manera sorprendente a evitar el emponzoñamiento del catalizador a) de oxidación de los gases inflamables por parte del CO. El catalizador b) asegura la eliminación en continuo del monóxido de carbono, por oxidación, para proporcionar gas carbónico que no causa ningún emponzoñamiento del catalizador a).

Nada hacía suponer en la técnica anterior que la reducción de la eficacia del catalizador se debiera fundamentalmente a la presencia de CO en el recinto. No existía ningún índice en la técnica anterior que condujera al experto en la materia a asociar al catalizador a), tal como un recombinador normalmente utilizado en este sector de la técnica, un catalizador b) específico.

El procedimiento según la invención permite eliminar eficazmente, durante un período muy largo, incluso un período casi ilimitado, los gases inflamables tales como el hidrógeno, contenidos en el recinto cerrado. Éste conserva una eficacia muy grande cualesquiera que sean los desechos contenidos en el recinto y en especial, cuando los desechos contienen compuestos orgánicos carbonados e hidrogenados susceptibles de liberar a la vez CO e hidrógeno. El procedimiento según la invención funciona perfectamente en presencia de diversos gases de radiolisis, que sean distintos del hidrógeno, por ejemplo el CO, el CO_{2}, etc.

El procedimiento según la invención funciona asimismo perfectamente en una amplia gama de temperaturas, y en particular a temperaturas negativas y bajo irradiación, cualquiera que sea la naturaleza de esta última.

Eventualmente, se dispone en el interior del recinto, además de los dos catalizadores a) y b) que están siempre presentes, una fuente de oxígeno c). Esta fuente de oxígeno constituye un tercer producto activo facultativo que permite paliar una falta de oxígeno, una vez que se ha consumido todo el oxígeno inicialmente presente en el recinto.

Esta fuente de oxígeno puede estar, ya sea en forma gaseosa o ya sea en forma sólida.

En el caso de que la fuente de oxígeno esté en forma sólida, la misma se elige generalmente entre los peróxidos sólidos. Estos compuestos liberan oxígeno en presencia de agua, la cual es por ejemplo el agua formada en el transcurso de la oxidación del hidrógeno por parte del catalizador a). Estos peróxidos sólidos se eligen, por lo general, entre los peróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos y sus mezclas tales como el peróxido de calcio, el peróxido de bario, el peróxido de sodio, el peróxido de potasio, el peróxido de magnesio, y sus mezclas.

En el caso de que la fuente de oxígeno esté en forma gaseosa, la misma se forma generalmente reemplazando, total o parcialmente, la atmósfera del recinto por oxígeno puro.

Eventualmente, se dispone además en el interior del recinto un soporte sólido inerte microporoso higroscópico d).

El soporte sólido inerte microporoso higroscópico constituye un cuarto producto activo facultativo, que permite asegurar en continuo la reducción del grado higrométrico de la atmósfera del recinto, por adsorción de agua. En función de la temperatura, la cantidad de agua eliminada representa generalmente desde un 15% a un 30% del peso del soporte microporoso higroscópico. La humedad residual del interior del recinto se mantiene así en un valor bajo, por ejemplo inferior al 10% (índice de higrometría) hasta la saturación de dicho soporte. Esto permite, en particular, captar el agua libre producida por la reacción de oxidación, en particular del hidrógeno, catalizada por el catalizador a), y que no hubiera sido absorbida en los microporos del soporte sólido, tal como la alúmina, del catalizador a) que puede absorber generalmente hasta el 30% de su masa en agua.

El soporte microporoso higroscópico se elige, con preferencia, entre los tamices moleculares.

Ventajosamente, el tamiz molecular del soporte sólido inerte microporoso d) es un material elegido entre los materiales de tipo silico-aluminato, por ejemplo de fórmula Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] X H_{2}O, pudiendo X alcanzar un 27, lo que representa el 28,5% en peso del producto anhidro.

El soporte microporoso higroscópico tiene en general una superficie específica elevada, a saber, de al menos 200 m^{2}/g, con preferencia de al menos
300 m^{2}/g.

Se debe apreciar que este cuarto producto activo está principalmente presente en el caso de que el tercer producto activo esté constituido por una fuente de oxígeno gaseosa. En efecto, en este caso, la presencia de agua que no hubiera sido absorbida por el soporte del catalizador a), tal como la alúmina, no es necesaria para generar oxígeno, al contrario que en el caso de que la fuente de oxígeno esté constituida por un peróxido sólido que libere oxígeno solamente en presencia de agua.

Con preferencia, el soporte microporoso inerte sólido que soporta el catalizador a); el catalizador b); y eventualmente la fuente de oxígeno c) y el soporte microporoso higroscópico d), se presentan en forma de elementos discretos, de partículas, tales como por ejemplo cristales, bolas o gránulos que forman eventualmente un polvo.

Así, en un modo de realización preferida de la invención, el soporte inerte sólido, con preferencia microporoso, que soporta el catalizador a); el catalizador b); y el soporte microporoso higroscópico d) eventual, está fraccionado en elementos discretos, tales como por ejemplo cristales, bolas o gránulos, que tienen un diámetro de envoltura comprendido en general entre aproximadamente 2 mm y aproximadamente 20 mm.

La expresión "diámetro de envoltura" designa el diámetro de una esfera ficticia que constituyera la envoltura de dicho elemento.

El producto activo c) está ventajosamente en una forma finamente dividida, tal como un polvo.

De manera general, los productos activos a), b) y eventualmente c) y d), se disponen, mezclados o por separado, en al menos un recipiente, al menos parcialmente permeable, tal como una envoltura textil, una alcachofa, una rejilla metálica, o un recipiente perforado con orificios, tal como un cartucho.

Con preferencia, los productos activos a) y b) se mezclan.

Por el contrario, los productos activos c) y d) deben estar separados.

Se podrá dispersar, por ejemplo, cada uno de los productos activos entre dos rejillas en forma de capas superpuestas, o formar una sola capa con una mezcla de dos productos activos obligatorios a) y b), estando cada uno de los productos activos facultativos c) y d) acondicionado por separado, por ejemplo en forma de capas separadas.

Se pueden colocar varios recipientes tales como cartuchos, en el interior de un mismo recinto cerrado, con el fin de aumentar la superficie de intercambio.

La relación másica entre el catalizador b) y el catalizador a) está por lo general comprendida entre 1/1 y 1/10, con preferencia entre 1/2 y 1/4, estando esta relación másica dada generalmente por una relación del caudal de CO sobre el caudal de H_{2} de alrededor de 1:11.

La invención se refiere igualmente a un dispositivo de eliminación de gases inflamables producidos por radiolisis en un recinto cerrado que es un recipiente, depósito o contenedor, destinado al transporte y/o almacenaje de materias radiactivas, conteniendo el citado recinto cerrado materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, que comprende:

a) un catalizador de al menos una reacción de oxidación de los gases inflamables por parte del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, soportado por una soporte inerte sólido;

b) un catalizador de al menos la reacción de oxidación de CO en CO_{2};

eventualmente una fuente de oxígeno c); eventualmente un soporte sólido inerte microporoso higroscópico d); siendo a), b), c) y d) tales como los definidos en lo que antecede.

Por último, la invención se refiere igualmente a un recinto cerrado que es un recipiente, depósito o contenedor, destinado al transporte y/o almacenaje de materias radiactivas, siendo el citado recinto cerrado apto para contener materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente agua, susceptibles de producir gases inflamables, por radiolisis, conteniendo el citado recinto, además, al menos un dispositivo de eliminación de los gases inflamables tal como se ha definido en lo que antecede.

La invención se comprenderá mejor con la lectura de la descripción detallada que sigue, proporcionada a título ilustrativo y no limitativo, con referencia a los dibujos anexos, en los que:

la figura 1 es un gráfico que proporciona el contenido de hidrógeno (en % en volumen), en el recinto, medido por cromatografía, en función del tiempo (t en horas) durante el ensayo realizado en el ejemplo.

Descripción detallada de la invención

La invención se aplica a cualquier recinto cerrado, en el que estén dispuestas materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentren en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente agua.

Mediante compuesto orgánico, se entiende en el sentido de la invención un compuesto que comprende al menos un átomo de carbono, al menos un átomo de hidrógeno y eventualmente al menos otro átomo elegido por ejemplo entre los átomos de nitrógeno, azufre, fósforo, oxígeno y los halógenos.

Este recinto puede presentar una forma y unas dimensiones cualesquiera, así como un nivel de estanquidad más o menos grande, sin apartarse del marco de la invención. Puede tratarse, en particular, de un recipiente tal como un bidón o un contenedor de forma cilíndrica o paralelepipédica. Por otra parte, el recinto puede estar destinado indistintamente al transporte, al almacenaje o al tratamiento de las materias radiactivas consideradas.

Por otra parte, las materias radiactivas colocadas en el recinto cerrado pueden estar constituidas por todas las materias radiactivas que comprendan compuestos orgánicos y eventualmente agua, o por todas las materias radiactivas que se encuentren en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua.

De manera general, la invención se aplica más en particular al caso en que los citados compuestos orgánicos sean compuestos que además del hidrógeno que emiten, produzcan CO y CO_{2}, tales como determinadas materias plásticas. En efecto, se ha puesto de manifiesto, según la invención, que el CO emponzoña el catalizador a) y podría ser eliminado eficazmente por el catalizador b) para conservar la eficacia del catalizador a).

A título de ejemplo, en ningún caso limitativo, las materias radiactivas pueden estar constituidas por desechos tecnológicos provenientes de una fábrica destinada al tratamiento o a la fabricación de elementos de combustibles nucleares. Según se ha indicado ya, tales desechos están contaminados con plutonio o uranio radiactivo, y pueden contener una cierta fracción de agua o de materias orgánicas sólidas o líquidas, tales como materias celulósicas, materias plásticas o hidrocarburos.

De acuerdo con la invención, se disponen en el interior del recinto cerrado que contiene las materias radiactivas al menos dos productos activos.

Uno de esos productos activos, denominado en lo que sigue "producto activo A", está concebido para eliminar, por oxidación catalítica en continuo por parte del oxígeno presente en el recinto, los gases inflamables, tales como el hidrógeno, producidos por radiolisis en la atmósfera del recinto, bajo el efecto de las radiaciones emitidas por los isótopos radiactivos presentes en las citadas materias.

El segundo producto activo, denominado en lo que sigue "producto activo B", es un producto activo concebido para eliminar por oxidación, en continuo, el monóxido de carbono, y formar CO_{2}.

A estos dos productos activos A y B se puede asociar, eventualmente, uno o dos de otros productos activos.

Estos otros dos productos activos opcionales comprenden un tercer producto, denominado en lo que sigue "producto activo C", concebido para constituir una fuente de O_{2}, que permita paliar la falta de oxígeno una vez que todo el oxígeno inicialmente presente en el recinto ha sido consumido; y un cuarto producto, denominado en lo que sigue "producto activo D", constituido por un producto activo absorbedor de agua.

El producto activo A comprende un soporte inerte sólido, con preferencia microporoso, que incluye un metal precioso (impregnado con un metal precioso), tal como paladio, platino, rodio. Como variante, el soporte inerte sólido, con preferencia microporoso, puede soportar también una tierra rara (estar impregnado con una tierra rara), elegida ventajosamente en el grupo de los lantánidos, tal como el lantano.

El producto activo D está constituido por un soporte microporoso higroscópico.

El soporte sólido inerte del producto activo A, cuando este soporte es microporoso, y el soporte microporoso higroscópico del producto activo eventual D, están en general constituidos ambos por un tamiz molecular que posee una gran superficie desarrollada, definida por una superficie específica, por ejemplo superior o igual a 200, a saber 200 m^{2}/g.

De ese modo, cuando el soporte microporoso del producto activo A está impregnado con un metal precioso o una tierra rara, presenta una superficie de reacción muy importante para la oxidación de los gases inflamables producidos por radiolisis en la atmósfera del recinto, y más en particular el hidrógeno.

En el producto activo A, el metal precioso o la tierra rara constituyen un catalizador de la reacción de oxidación en continuo del hidrógeno, por parte del oxígeno contenido en el recinto.

En general, la presencia de menos de un 0,1% en peso de metal precioso en el soporte catalítico microporoso permite obtener el efecto deseado.

El soporte inerte microporoso preferido del producto activo A y el soporte microporoso higroscópico del producto activo D eventual, están constituidos en general según se ha indicado en lo que antecede, por un tamiz molecular elegido con preferencia, en lo que se refiere al soporte microporoso del producto activo D, en el grupo de los silico-aluminatos, de fórmula Na_{12} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] X H_{2}, en la que X puede alcanzar 27, lo que representa el 28,5% del producto anhidro, y en lo que se refiere al soporte microporoso del producto activo A, entre las alúminas con preferencia activadas.

En el producto activo A, la superficie específica importante del soporte microporoso preferido permite utilizar mejor la acción catalizadora del metal precioso o de la tierra rara. En efecto, se realiza una superficie de reacción importante sobre un material de soporte, utilizando poco compuesto catalítico, y en volúmenes reducidos.

Mediante el contacto con el soporte inerte microporoso que soporta el catalizador (impregnado de catalizador), el hidrógeno se combina con el oxígeno del recinto, para formar agua. El agua así formada es atrapada y fijada en profundidad en los microporos del soporte preferido del producto A, por capilaridad molecular. A título de ejemplo, un soporte de ese tipo puede absorber hasta un 30% de su masa de agua.

El exceso de agua, no absorbida por el soporte microporoso del producto activo A, es atrapada eventualmente en los microporos del soporte microporoso higroscópico que forma el producto activo D.

De esa manera, se evita cualquier formación de agua libre, la cual correría el riesgo de ser descompuesta de nuevo por radiolisis, restituyendo una parte del hidrógeno eliminado. En efecto, el agua atrapada en profundidad en los soportes microporosos está menos sometida a los efectos de las radiaciones emitidas a la atmósfera del recinto que si se tratara de agua libre. O bien, si el producto activo D no se encuentra presente, el exceso de agua no absorbida por el soporte del catalizador a) puede reaccionar entonces con un producto activo C constituido por un peróxido sólido, para proporcionar un desprendimiento de oxígeno.

Por otra parte, se debe apreciar que el procedimiento de oxidación así llevado a cabo, funciona perfectamente debido a que la atmósfera del recinto no puede alcanzar un nivel de humedad importante; de manera más precisa, la eficacia del producto activo D permite garantizar una humedad relativa del ambiente del recinto inferior a alrededor del 10%. Esto asegura un rendimiento máximo para las reacciones de oxigenación que hacen uso de los productos activos A y B.

El producto activo B, que está obligatoriamente dispuesto en el interior del recinto, comprende una mezcla de óxidos de metales, con preferencia en forma de granulados, que permite eliminar en continuo el CO por oxidación para formar CO_{2}.

Un producto preferido comprende una mezcla de dióxido de manganeso MnO_{2} y de óxido de cobre CuO.

La mezcla de dióxido de manganeso MnO_{2} y de óxido de cobre CuO representa en general alrededor del 80% del peso del producto B (en general, alrededor del 66% de MnO_{2} y del 14% de CuO).

Este producto activo B juega un papel particularmente importante, cuando los gases que se encuentran en el recinto contienen CO. En efecto, y sin pretender estar limitados por ninguna teoría, se ha puesto también de manifiesto que los sitios activos del producto activo A son bloqueados por el CO debido a que la molécula de CO es más voluminosa que la molécula de H_{2}. Es por tanto el CO el que es convertido entonces por el catalizador a) y no el hidrógeno. En otros términos, el hidrógeno no se recombina puesto que el CO bloquea los sitios activos del catalizador a).

Si se dispone, además del catalizador a), un catalizador b) en el interior del recinto, esto permite una oxidación del CO en CO_{2} mucho más rápida que el catalizador a). Los sitios activos del catalizador a) están entonces más disponibles para asegurar la oxidación de los gases inflamables y en particular la del hidrógeno.

Un catalizador que puede ser utilizando como producto activo B, es el producto vendido bajo la denominación de CARULITE® por la sociedad ZANDER. Se trata de una mezcla que comprende CuO y MnO_{2} que cataliza específicamente la reacción de oxidación de CO en CO_{2}.

El CURALITE® cataliza, por ejemplo, esta reacción a una velocidad diez veces mayor de lo que lo hace el catalizador a), y debido a este hecho, el catalizador a) permanece disponible para la reacción de oxidación de los gases inflamables, y en particular para la reacción de oxidación del hidrógeno en agua.

La relación másica del producto activo B respecto al producto activo A es, en general, de 1/1 a 1/10, con preferencia de 1/2 a 1/4. Esta relación se determina por lo general para una relación del caudal de CO respecto al caudal de H_{2} que por lo general es de aproximadamente a/11; esta relación de caudal es en general la producida por los desechos tecnoló-
gicos.

El producto activo C, que es opcional, se define como constituido por una fuente de oxígeno. Esta fuente de oxígeno se encuentra generalmente, ya sea en forma gaseosa, o ya sea en forma sólida.

En este último caso, se trata en general de un compuesto sólido de la familia de los peróxidos que libera oxígeno en presencia de agua. Esta agua es, por lo general, el agua formada en el transcurso de la oxidación del hidrógeno por el catalizador a), y que no ha sido absorbida por el soporte inerte sólido, con preferencia microporoso, del catalizador a).

Debido a esto, cuando el producto activo C es un peróxido sólido de ese tipo, es preferible no utilizar producto activo D con el fin de que el agua siga estando disponible para reaccionar con el peróxido y liberar oxígeno.

El peróxido sólido se elige por lo general entre los peróxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos, tales como los peróxidos de calcio, bario, sodio, potasio, magnesio y sus mezclas.

La fuente de oxígeno en forma sólida se introduce inicialmente en el recinto cuando se prevé un déficit de oxígeno.

Con el fin de que puedan ser fácilmente utilizados y acondicionados en el recinto, los productos activos A, B, C, D se presentan en general bajo la forma de elementos discretos o partículas, tales como granulados, bolas, cristales. Así, los soportes microporosos de los productos activos A, y eventualmente D, están ventajosamente fraccionados en elementos, partículas, de pequeñas dimensiones, tales como los gránulos, las bolas o los cristales.

De manera más precisa, cada uno de los elementos de los soportes microporosos tiene, con preferencia, un diámetro de envoltura comprendido entre alrededor de 2 mm y alrededor de 20 mm. Cada uno de los citados elementos de soportes microporosos, soporta un (o está impregnado con un) metal precioso en el caso del producto activo A. El producto activo B se presenta ya generalmente en forma fraccionada por ejemplo, a saber en forma de gránulos de los óxidos de MnO_{2} y de CuO.

Cuando el producto activo C se encuentra presente, se trata de un producto sólido que se presenta generalmente en forma de polvo.

El fraccionamiento de los soportes microporosos (productos activos A y D), y el carácter ya fraccionado del producto activo B, permiten de forma opcional y como se va a describir de manera más precisa en lo que sigue, acondicionar fácilmente al menos uno de los productos activos en diversos tipos de recipientes antes de colocarlos en el interior del recinto. Este fraccionamiento permite también utilizar, con máxima eficacia, las propiedades del soporte microporoso, aumentando incluso las superficies de oxidación del soporte del producto activo A. En efecto, cuando el hidrógeno se difunde en los elementos de pequeñas dimensiones que forman los soportes catalíticos microporosos, se oxida alrededor de las superficies de todos estos elementos. Dicho de otro modo, la superficie total de oxidación corresponde a la suma de todas las superficies de los elementos que forman el soporte, la cual es mucho más grande que la superficie externa del volumen global ocupado por los citados elementos.

Se aplica el mismo razonamiento al fraccionamiento de los soportes del producto activo D, lo que aumenta las superficies de absorción de agua.

Por consiguiente, el fraccionamiento de los soportes del producto activo A y eventualmente D en pequeños elementos, el carácter fraccionado de los productos activos B y C, así como la utilización de materiales microporosos de gran superficie específica, se combinan para proporcionar al procedimiento según la invención una gran eficacia. El hidrógeno se oxida eficazmente sobre grandes superficies, al igual que el CO, y el agua formada es atrapada en profundidad en los pequeños elementos, debido a las propiedades de capilaridad de los materiales microporosos, en particular del material del soporte del producto activo D.

En un modo de realización preferida de la invención, el soporte microporoso de los productos activos A es alúmina activada Al_{2}O_{3}, acondicionada en gránulos de pequeñas dimensiones. La alúmina activada Al_{2}O_{3} es un cuerpo de gran superficie específica, superior a 200 m^{2} por gramo, a saber del orden de 300 m^{2}/g. Para obtener los mejores resultados, los gránulos de alúmina tienen un diámetro de envoltura de algunos milímetros, comprendido con preferencia entre alrededor de 2 mm y alrededor de 20 mm. En el caso del soporte del producto activo A, los gránulos están débilmente impregnados con metal precioso (menos del 0,1% en peso) o con tierra rara.

En estas condiciones, una cantidad de gránulos impregnados del producto activado A que corresponde a 1 litro en volumen o a alrededor de 800 g en peso, es suficiente para eliminar más de 400 litros de hidrógeno en la atmósfera libre de un recinto cerrado.

En una aplicación particular relativa al transporte de materias radiactivas, éstas son generalmente acondicionadas en recipientes tales como bidones estibados en el interior del contenedor. Se disponen entonces ventajosamente los productos activos en el interior de estos recipientes. Esto permite eliminar el hidrógeno directamente en donde se produce. Solamente una fracción muy pequeña del hidrógeno escapará entonces de los recipientes y se difundirá en el volumen libre del contenedor, donde será eliminado por los productos activos, asimismo dispuestos en una baja cantidad en este volumen libre.

Si los recipientes son estancos, se puede elegir disponer los productos activos en cantidad suficiente únicamente en el interior de estos recipientes. En efecto, la concentración en hidrógeno de la atmósfera del contenedor será entonces siempre insignificante puesto que el hidrógeno se elimina en los recipientes y se difunde muy poco por el entorno del contenedor.

Se debe apreciar que la introducción de los productos activos en los recipientes permite continuar previniendo la acumulación de hidrógeno después de su descarga final. Además, si los recipientes están destinados a ser almacenados en un lugar durante un largo período, los productos activos pueden eventualmente ser renovados para asegurar la eliminación de hidrógeno de forma continua en el lugar de almacenaje. En otros términos, la utilización del procedimiento según la invención no se limita a la eliminación de los gases inflamables producidos en un recinto cerrado en el transcurso del transporte.

Como conclusión, el procedimiento conforme a la invención es particularmente simple de utilizar en asociación con recintos de diferentes naturalezas que contengan materias radiactivas que incluyan componentes orgánicos y eventualmente agua. Las manipulaciones necesarias para la colocación de los productos activos en el interior del recinto son particularmente simples y rápidas de llevar a cabo. La eliminación de los gases inflamables producidos por radiolisis en el interior del recinto está así asegurada eficazmente. Además, las duraciones de los períodos de transporte y de almacenaje pueden ser gestionadas de manera muy flexible puesto que es suficiente con introducir en el interior del recinto las cantidades de productos activos apropiadas para la duración del transporte y/o del almacenaje previstos.

La invención va a ser descrita ahora con referencia al ejemplo que sigue, dado a título de ejemplo ilustrativo y no limitativo.

Ejemplo

En este ejemplo, se ilustra el procedimiento de la invención haciendo uso de los productos activos a) y b) siguientes:

- producto activo a): alúmina (soporte sólido inerte microporoso), impregnada con paladio (catalizador) en forma de bolas de 3 mm, y cuya superficie específica es igual a 300 m^{2}/g;

- producto activo b): gránulos cuya composición química es la siguiente: 65% de MnO_{2}, 13% de CuO, 9% de Al_{2}O_{3}, y alrededor de un 10% de H_{2}O. La dimensión de los gránulos está comprendida entre 1 y 2 mm.

El ensayo se ha realizado sin productos activos c) y d).

El ensayo se ha realizado de la manera siguiente:

Se dispone en un recinto de 20 litros (saco Tedlar), que contiene 600 ml de hidrógeno y 53 ml de monóxido de carbono, una cantidad de producto activo a) descrito en lo que antecede igual a 25 gramos, y una cantidad de producto activo b) descrito en lo que antecede igual a 12,5 g (los productos son acondicionados por separado). La concentración inicial de hidrógeno es del orden de un 5,6%.

Una mezcla de H_{2}/CO, se inyecta en continuo con los caudales siguientes: 5,6 ml/h para el monóxido de carbono, y 65 ml/h para el hidrógeno, es decir con una relación de caudal H_{2}/CO igual a 11,6.

Esta relación es representativa de la relación de caudales de H_{2} y de CO generados en un embalaje que contiene los desechos compactados procedentes del re-tratamiento de combustibles irradiados (cuya composición media es del 90% de envueltas y tubuladuras, y el 10% de desechos tecnológicos); siendo los caudales de hidrógeno y de monóxido de carbono respectivamente iguales a 2 litros/hora y 0,18 litros/hora.

El ensayo ha durado 95 horas (hasta el agotamiento del oxígeno contenido en el recinto). El nivel de hidrógeno en el recinto ha sido medido a lo largo de todo el ensayo por cromatografía. Este nivel ha permanecido inferior a un 1% (en volumen) a lo largo de todo el ensayo como muestra la curva de evolución del índice de H_{2} en función del tiempo (horas) que se proporciona en la figura 1.

Claims (27)

1. Procedimiento de eliminación de gases inflamables producidos por radiolisis en un recinto cerrado que es un recipiente, un depósito o un contenedor, destinado al transporte y/o al almacenaje de materias radiactivas, conteniendo el citado recinto cerrado materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, en el que se coloca en el interior del recinto:

a) un primer catalizador de al menos una reacción de oxidación de los gases inflamables por parte del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, soportado por un soporte inerte sólido,

b) un segundo catalizador de al menos la reacción de oxidación de CO en CO_{2};

y los gases inflamables reaccionan con el oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, estando esta reacción de oxidación de gases inflamables catalizada por el primer catalizador.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el catalizador a) es un catalizador de al menos la reacción de oxidación del hidrógeno para formar agua.

3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador a) es un metal precioso elegido en el grupo constituido por el platino, el paladio y el rodio.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que el soporte inerte sólido del catalizador a) soporta menos de un 0,1% en peso de metal precioso.

5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el catalizador a) es una tierra rara, elegida en el grupo de los lantánidos.

6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el soporte inerte sólido del catalizador a) es un soporte sólido inerte microporoso.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que el soporte sólido inerte microporoso se elige entre los tamices moleculares eventualmente activados.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el tamiz molecular es un material elegido entre las alúminas y las alúminas activadas.

9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que el soporte sólido, inerte, microporoso, tiene una superficie específica de al menos 200 m^{2}/g, con preferencia de al menos 300 m^{2}/g.

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador b) es un catalizador específico de la reacción de oxidación de CO en CO_{2}.

11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador b) comprende una mezcla de dióxido de manganeso MnO_{2} y de óxido de cobre CuO.

12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación másica del catalizador b) al catalizador a) es de 1/1 a 1/10, con preferencia de 1/2 a 1/4.

13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que se dispone, además, en el interior del recinto:

c) una fuente de oxígeno.

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la fuente de oxígeno está en forma sólida o en forma gaseosa.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la fuente de oxígeno c) es una fuente sólida elegida entre los peróxidos sólidos.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que los citados peróxidos sólidos se eligen entre los peróxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos y sus mezclas, tales como los peróxidos de calcio, de bario, de sodio, de potasio, de magnesio y sus mezclas.

17. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la fuente de hidrógeno es una fuente gaseosa que se la formado reemplazando total o parcialmente la atmósfera del recinto por oxígeno puro.

18. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que se dispone además, en el interior del recinto, un soporte microporoso higroscópico d).

19. Procedimiento según la reivindicación 18, en el que el soporte microporoso higroscópico se elige entre los tamices moleculares.

20. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que el tamiz molecular es un material elegido entre los materiales de tipo silico-aluminato (por ejemplo, de fórmula Na_{12} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] X H_{2}O, pudiendo X alcanzar 27, es decir, el 28,5% en peso del producto anhidro.

21. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, en el que el soporte microporoso higroscópico a) tiene una superficie específica de al menos 200 m^{2}/g, con preferencia de al menos 300 m^{2}/g.

22. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 21, en el que el soporte inerte sólido microporoso que soporta el catalizador a), el catalizador b), y el soporte microporoso higroscópico d) eventual, están fraccionados en elementos discretos, tales como cristales, bolas o gránulos.

23. Procedimiento según la reivindicación 22, en el que los citados elementos discretos tienen un diámetro de envoltura comprendido entre alrededor de 2 mm y alrededor de 20 mm.

24. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 22 y 23, en el que al menos uno de entre los productos activos a) y b), y eventualmente c) y d), se dispone mezclado o por separado, en al menos un recipiente, al menos parcialmente permeable, tal como una envoltura textil, una alcachofa, una rejilla metálica o un recipiente perforado con orificios.

25. Procedimiento según la reivindicación 24, en el que los productos activos a) y b) están mezclados, y los productos activos c) y d) están separados.

26. Dispositivo de eliminación de gases inflamables producidos por radiolisis en un recinto cerrado que es un recipiente, un depósito o un contenedor, destinado al transporte y/o almacenaje de materias radiactivas, conteniendo el citado recinto cerrado materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, y comprendiendo el citado dispositivo:

- a) un catalizador de al menos una reacción de oxidación de los gases inflamables por parte del oxígeno contenido en la atmósfera del recinto, soportado por un soporte inerte sólido,

- b) un catalizador de al menos la reacción de oxidación de CO en CO_{2},

- c) eventualmente una fuente de oxígeno,

- d) eventualmente un soporte sólido inerte microporoso higroscópico,

en el que los catalizadores a) y b) son tales como los que se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, la fuente de oxígeno c) es tal como la que se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 25, y el soporte sólido inerte microporoso higroscópico d) es tal como el que se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 25.

27. Recinto cerrado, el cual consiste en un recipiente, un depósito o un contenedor, destinado al transporte y/o almacenaje de materias radiactivas, siendo el citado recinto cerrado apto para contener materias radiactivas que comprenden compuestos orgánicos y eventualmente agua, o materias radiactivas que se encuentran en presencia de compuestos orgánicos y eventualmente de agua, susceptibles de producir gases inflamables, por radiolisis, conteniendo además el citado recinto al menos un dispositivo de eliminación de los gases inflamables tal como el que se ha definido en la reivindicación 26.