ES2345154T3

ES2345154T3 - Preparaciones organicas de pigmentos.

Info

Publication number: ES2345154T3
Application number: ES05007908T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Dr. Feldhues; Frank Linke; Ronald Gobel
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2004-04-20
Filing date: 2005-04-12
Publication date: 2010-09-16
Anticipated expiration: 2025-04-12
Also published as: DE102004019020A1; US7255737B2; EP1591489A1; US20050241532A1; EP1591489B1; ATE470692T1; JP2005325350A; DE502005009709D1; JP5388401B2

Abstract

Preparación de pigmento que contiene a) por lo menos un complejo metálico de un compuesto azoico que en la forma de sus estructuras tautómeras se corresponde con la fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que los anillos designados por X e Y pueden llevar, independientemente entre sí, uno o dos sustituyentes de la serie =O, =S, =NR7, -NR6R7, -OR6, -SR6, -COOR6, -CN, -CONR6R7, -SO2R8, **(Ver fórmula)** alquilo, cicloalquilo, arilo y aralquilo, siendo tres la suma de los dobles enlaces endo y exocíclicos para cada uno de los anillos X e Y, R6 representa hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y R7 representa hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o acilo y R8 designa alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, R1, R2, R3, R4 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y además, como se indica en la fórmula (I) por las líneas discontinuas, pueden formar anillos de 5 ó 6 miembros, a los que pueden condensarse más anillos, R5 significa -OH, -NR6R7, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar sustituidos a su vez los sustituyentes que contienen enlaces CH mencionados para R1 a R8 y m, n, o, p l o en caso de que los dobles enlaces se deriven de los átomos de nitrógeno del anillo, como se indica en la fórmula (I) por las líneas de puntos, también pueden significar cero, y que contiene intercalado por lo menos otro compuesto, siendo Ni el metal del complejo metálico del componente a), b) dado el caso un compuesto de hierro que es diferente del componente a) y cuyo contenido de hierro es inferior a 30 ppm, referidas al componente a) y c) por lo menos un compuesto metálico cuyo metal es respectivamente distinto del de los compuestos metálicos de los componentes a) y b) y cuyo contenido de metal asciende a 10 a 10.000 ppm, referidas al componente a), seleccionándose el metal del grupo de los metales alcalinos como Li, Na y K, de los metales alcalinotérreos como Mg, Ca y Ba, de los lantánidos como La, Ce, Pr y Nd, así como Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu y Zn.

Description

Preparaciones orgánicas de pigmentos.

La invención se refiere a preparaciones de pigmentos que contienen complejos metálicos, a procedimientos para su preparación, a su uso, especialmente para la fabricación de filtros de color, así como a los propios filtros de
color.

Los filtros de color se usan actualmente preferentemente en pantallas, monitores de cristal líquido, instrumentos de resolución en color y sensores. Un ejemplo conocido son los monitores planos de ordenadores personales. Hay distintos procedimientos para la fabricación de filtros de color que se diferencian tanto en la aplicación de los colores como también en la generación de patrones de elementos de color de los colores primarios rojo, verde y azul, además de negro. La aplicación de los colores puede realizarse, por ejemplo, mediante el tintado de una capa de soporte (por ejemplo, gelatina) mediante colorantes o pigmentos solubles ("procedimiento de colorante" ("Dye method"), "procedimiento de dispersión de colorantes" ("Dye dispersion method")), serigrafía, impresión offset o impresión de chorro de tinta de pastas, preparaciones o tintas de pigmentos, electrodeposición de fotolacas basadas en colorantes o pigmentos, así como especialmente mediante el procedimiento de dispersión de pigmentos en el que se usan pigmentos que están dispersos o en una resina de poliimida ("procedimiento de poliimida no fotosensible") o en una fotolaca ("procedimiento acrílico fotosensible"). Unido al procedimiento mencionado tiene importancia tanto la generación directa de tecnología de impresión de patrones de elementos de color como también la generación fotolitográfica indirecta, esta última especialmente en el procedimiento de dispersión de pigmentos anteriormente mencionada. La técnica del procedimiento de dispersión de pigmentos en forma del "procedimiento de poliimida no fotosensible" se da a conocer, por ejemplo, en el documento JP-A-11-217514 (1998).

En el procedimiento de dispersión de pigmentos según el procedimiento de fotolaca, los pigmentos cromóforos están presentes finamente distribuidos (dispersos) en una fotolaca curable por UV. La fotolaca, además del pigmento, está constituida a este respecto en general por los componentes resina aglutinante, monómero polimerizable, fotoiniciador, así como dado el caso un disolvente. La preparación se realiza, por ejemplo, dispersando inicialmente en forma finamente distribuida el pigmento en forma de un disolvente concentrado y dado el caso resina aglutinante y ajustándose inmediatamente antes de la aplicación junto con el monómero y el fotoiniciador, así como dado el caso otros componentes. La fotolaca pigmentada se aplica homogéneamente sobre un sustrato, por ejemplo, vidrio, por ejemplo, mediante el llamado procedimiento de "recubrimiento por centrifugación" ("spin coating"), se seca previamente, se irradia por UV mediante una fotomáscara, se revela mediante una disolución alcalina generalmente inorgánica para dar los patrones de elementos de color deseados, el recubrimiento se limpia y dado el caso se cura posteriormente. Este proceso se repite para cada color, es decir, generalmente 3 veces para una tricromía, por ejemplo, en los colores rojo, verde y azul.

Las ventajas en el uso de pigmentos junto con el procedimiento de dispersión de pigmentos radican en la resistencia a la luz, a la humedad y a la temperatura mejoradas de los filtros de color en comparación con sistemas de recubrimiento basados en colorantes. En comparación, la transparencia y la pureza de color de los recubrimientos basados en pigmentos, independientemente del procedimiento de recubrimiento, todavía no son satisfactorias. Especialmente cuando se incorporan distintos pigmentos en mezcla para matizar los valores locales de color deseados en la fotolaca se producen pérdidas de brillo y de transparencia no deseadas de manera que como consecuencia las pantallas o monitores (LCD) deben hacerse funcionar con un elevado consumo de energía.

En el documento EP-A-947563 se describen azopirazolonas especiales para el uso en filtros de color. Los pigmentos individuales que se usan según el estado de la técnica en filtros de color se dan a conocer, por ejemplo, en los documentos JP-A-11-217514, JP-A-11-209631: Pigment Colour Index Pigment Yellow 150 especial y el documento JP-A-11-209632. Sin embargo, en cuanto a los requisitos descritos, éstos pueden mejorarse todavía.

En el documento EP-A-1 146 087 se describe como componente amarillo del color verde un pigmento azoico metálico.

Preferiblemente, el componente de color verde amarillento está compuesto por Cl Pigment Green 36 y un pigmento azoico metálico amarillo. Para mejorar la combinabilidad con las restantes tonalidades es ventajoso un componente de color verde amarillento a ser posible cromático y transparente. Para esto, el pigmento amarillo debe ser a ser posible cromático y transparente. El pigmento amarillo no deberá tener al mismo tiempo por sí mismo un matiz verde, por ejemplo, para poder mezclar mejor Pigment Green 36 mucho más verde como componente individual. Una pequeña desviación en la tonalidad del pigmento amarillo en la dirección hacia el rojo o un aumento de la croma significan una mejora espectacular de este pigmento amarillo como componente de matizado para, por ejemplo, Pigment Green 36. En caso óptimo, la adición de los tres filtros de color respectivos (rojo, verde, azul) deberá producir además una absorción de luz completa.

Se ha encontrado ahora que las propiedades descritas de la tonalidad verde pueden mejorarse claramente cuando como componente amarillo se usa la siguiente preparación de pigmento.

Por tanto, la invención se refiere a una preparación de pigmento que contiene

a) por lo menos un complejo metálico de un compuesto azoico que en la forma de sus estructuras tautómeras se corresponde con la fórmula (I)

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en la que

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los anillos designados por X y Y pueden llevar, independientemente entre sí, uno o dos sustituyentes de la serie =O, =S, =NR_{7}, -NR_{6}R_{7}, -OR_{6}, -SR_{6}, -COOR_{6}, -CN, -CONR_{6}R_{7}, -SO_{2}R_{8},

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\quad: alquilo, cicloalquilo, arilo y aralquilo, siendo tres la suma de los dobles enlaces endo y exocíclicos para cada uno de los anillos X y Y,

\quad: R_{6} representa hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y

\quad: R_{7} representa hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o acilo y

\quad: R_{8} designa alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo,

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y además, como se indica en la fórmula (I) por las líneas discontinuas, pueden formar anillos de 5 ó 6 miembros, a los que pueden condensarse más anillos,

R_{5}: significa -OH, -NR_{6}R_{7}, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar sustituidos a su vez los sustituyentes que contienen enlaces CH mencionados para R_{1} a R_{8} y m, n, o, p, l o en caso de que los dobles enlaces se deriven de átomos de nitrógeno del anillo, como se indica en la fórmula (I) por las líneas de puntos, también pueden significar cero,

y que contiene intercalado por lo menos otro compuesto, siendo Ni el metal del complejo metálico del componente a) Ni,

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b) dado el caso un compuesto de hierro que es diferente del componente a) y cuyo contenido de hierro es inferior a 30 ppm, preferiblemente inferior a 20 ppm, especialmente inferior a 10 ppm, con especial preferencia 1 a 5 ppm, referidas al componente a) y

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c) por lo menos un compuesto metálico cuyo metal es respectivamente distinto del de los compuestos metálicos de los componentes a) y b) y cuyo contenido de metal asciende a 10 a 10.000 ppm, referidas al componente a), seleccionándose el metal del grupo de los metales alcalinos como Li, Na y K, de los metales alcalinotérreos como Mg, Ca y Ba, de los lantánidos como La, Ce, Pr y Nd, así como Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu y Zn.

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Los complejos organometálicos preferidos de fórmula (I) son a este respecto aquellos de compuestos azoicos que en la forma de su ácido libre se corresponden con una de las formas tautómeras de fórmula (I) en las que el anillo señalado con X representa un anillo de fórmulas

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en las que

L y M representan, independientemente entre sí, =O, =S o =NR_{6}

L_{1}: indica hidrógeno, -OR_{6}, -SR_{6}, -NR_{6}R_{7}, -COOR_{6}, -CONR_{6}R_{7}, -CN, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y

M_{1}: indica -OR_{6}, -SR_{6}, -NR_{6}R_{7}, -COOR_{6}, -CONR_{6}R_{7}, -CN, -SO_{2}R_{8},

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\quad: alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo formar los sustituyentes M_{1} y R_{1} o M_{1} y R_{2} un anillo de 5 ó 6 miembros.

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Los complejos organometálicos especialmente preferidos son a este respecto aquellos de compuestos azoicos que en la forma de su ácido libre se corresponden con una de sus estructuras tautómeras de fórmulas (II) o (III)

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en las que

R'_{5}: indica -OH o -NH_{2},

R'_{1}, R''_{1}, R'_{2} y R''_{2} representan respectivamente hidrógeno y

M'_{1} y M''_{1} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, -OH, -NH_{2}, -NHCN, arilamino o acilamino.

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Los complejos metálicos muy especialmente preferidos son a este respecto aquellos de compuestos azoicos de fórmula (I) que en la forma de su ácido libre se corresponden con una de las estructuras tautómeras de fórmula (IV)

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en la que

M'''_{1} y M^{IV}_{1} significan, independientemente entre sí, OH y NHCN.

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A este respecto se prefieren sobre todo complejos organometálicos de aquellos compuestos azoicos de fórmula (I) que en la forma de su ácido libre se corresponden con una de las estructuras tautómeras de fórmula (V)

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En las fórmulas anteriores, los sustituyentes tienen preferiblemente los siguientes significados:

Los sustituyentes con el significado de alquilo indican preferiblemente alquilo C_{1}-C_{6} que puede estar sustituido, por ejemplo, con halógeno como cloro, bromo o flúor, -OH, -CN, -NH_{2} o alcoxi C_{1}-C_{6}.

Los sustituyentes con el significado de cicloalquilo indican preferiblemente cicloalquilo C_{3}-C_{7}, especialmente cicloalquilo C_{5}-C_{6}, que puede estar sustituido, por ejemplo, con alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno como Cl, Br o F, alcoxi C_{1}-C_{6}, -OH, -CN, así como NH_{2}.

Los sustituyentes con el significado de arilo indican preferiblemente fenilo o naftilo que pueden estar sustituidos, por ejemplo, con halógeno como F, Cl o Br, -OH, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, -NH_{2}, -NO_{2}, así como -CN.

Los sustituyentes con el significado de aralquilo indican preferiblemente fenil- o naftil-alquilo C_{1}-C_{4} que pueden estar sustituidos en los restos aromáticos, por ejemplo, con halógeno como F, Cl o Br, -OH, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, -NH_{2}, -NO_{2}, así como -CN.

Los sustituyentes con el significado de acilo indican preferiblemente (alquil C_{1}-C_{6})-carbonilo, fenilcarbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, fenilsulfonilo, carbamoílo dado el caso sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo y naftilo, sulfamoílo dado el caso sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo y naftilo o guanilo dado el caso sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo y naftilo, pudiendo estar los restos alquilo sustituidos, por ejemplo, con halógeno como Cl, Br o F, -OH, -CN, -NH_{2} o alcoxi C_{1}-C_{6} y pudiendo estar los restos fenilo y naftilo mencionados sustituidos, por ejemplo, con halógeno como F, Cl o Br, -OH, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, -NH_{2}, -NO_{2} y -CN.

En caso de que M_{1}R_{1} o M_{1}R_{2} o M_{1}R_{2} o R_{1,} R_{2}, R_{3}, R_{4}, como se indica en la fórmula (I) por las líneas discontinuas, formen anillos de 5 ó 6 miembros, se trata preferiblemente de sistemas de anillo de triazol, imidazol o bencimidazol, pirimidina o quinazolina.

Como complejos metálicos, por los que también se entienden sales de complejos metálicos, de las fórmulas (I) a (V) se consideran preferiblemente las sales y complejos de los mono, di, tri y tetraaniones con el metal Ni.

Con especial preferencia, en el caso de los compuestos de fórmula (I) se trata del complejo 1:1 de ácido azobarbitúrico-níquel de fórmula (VI) o una de sus formas tautómeras

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que contiene incluido al menos otro compuesto.

Pueden estar incluidos tanto compuestos orgánicos como inorgánicos.

Los compuestos que pueden estar incluidos proceden de una variedad muy amplia de clases de compuestos. Por motivos puramente prácticos se prefieren aquellos compuestos que son líquidos o sólidos en condiciones normales (25ºC, 1 bar (0,1 MPa)).

Por otra parte, de las sustancias líquidas se prefieren aquellas que presentan un punto de ebullición de 100ºC o superior, preferiblemente superior o igual a 150ºC a 1 bar (0,1 MPa). Los compuestos adecuados son preferiblemente compuestos orgánicos acíclicos y cíclicos, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos y aromáticos que pueden estar sustituidos, por ejemplo, con OH, COOH, NH_{2}, NH_{2} sustituido, CONH_{2}, CONH_{2} sustituido, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NH_{2} sustituido, SO_{3}H, halógeno, NO_{2}, CN, -SO_{2}-alquilo, -SO_{2}-arilo, -O-alquilo, -O-arilo, -O-acilo.

Las amidas de ácido carboxílico y ácido sulfónico son un grupo preferido de compuestos que van a incluirse, especialmente también son adecuadas urea y ureas sustituidas como fenilurea, dodecilurea y otras, así como sus policondensados con aldehídos, especialmente formaldehído; heterociclos como ácido barbitúrico, bencimidazolona, ácido bencimidazolon-5-sulfónico, 2,3-dihidroxiquinoxalina, ácido 2,3-dihidroxiquinoxalin-6-sulfónico, carbazol, ácido carbazol-3,6-disulfónico, 2-hidroxiquinolina, 2,4-dihidroxiquinolina, caprolactama, melamina, 6-fenil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, 6-metil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, ácido cianúrico.

Para la intercalación también son adecuados polímeros, preferiblemente polímeros solubles en agua, por ejemplo, polímeros de bloques de etileno-óxido de propileno, preferiblemente con un M_{n} mayor o igual a 1.000, especialmente de 1.000 a 10.000 g/mol, poli(alcohol vinílico), ácidos poli-(met)-acrílicos, celulosa modificada como carboximetilcelulosas, hidroxietil e hidroxipropilcelulosas, metil y etilhidroxietilcelulosas.

Como compuestos intercalados se usan con especial preferencia melamina o derivados de melamina, especialmente aquellos de fórmula (VII)

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en la que

R_{6a}: representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} que dado el caso está sustituido con grupos OH, de manera muy especialmente preferida, en la que

R_{6a}: representa hidrógeno.

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La cantidad de sustancia que puede intercalarse en la red cristalina de los compuestos metálicos se encuentra generalmente en el 5% al 200% en peso, especialmente 5 al 120% en peso, referido a la cantidad de compuesto huésped. Preferiblemente se incorporan 10 al 100% en peso. A este respecto se trata de la cantidad de sustancia que no puede lavarse mediante disolventes adecuados y que resulta del análisis elemental. Naturalmente, también puede añadirse más o menos de la cantidad de sustancia mencionada, pudiendo renunciarse dado el caso a lavar un exceso. Se prefieren cantidades del 10 al 150% en peso.

El pigmento contenido en la preparación según la invención del componente a) posee preferiblemente una superficie (m^{2}/g) de 70 a 150 m^{2}/g, especialmente 85 a 140 m^{2}/g, de manera muy especialmente preferida 100 a 130 m^{2}/g. La superficie se determina según DIN 66131: Determinación del área específica de sólidos por adsorción de gas según Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.)

Como metal preferido del compuesto metálico del componente c) se considera: Li, Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, especialmente Na, K, Co, Cu, se prefieren muy especialmente Co y Cu.

El compuesto metálico del componente c) puede presentarse, por ejemplo, como sal inorgánica u orgánica o preferiblemente como complejo organometálico. En este último caso se presenta preferiblemente como complejo metálico de un compuesto azoico de fórmula (I). En este caso se trata con especial preferencia del mismo compuesto azoico que el del componente a).

Preferiblemente, un complejo metálico tal contiene intercalado por lo menos otro compuesto, especialmente se trata a este respecto del mismo compuesto intercalado que el del componente a).

La preparación contiene preferiblemente 50 a 5.000 ppm, con especial preferencia 200 a 2.500 ppm, de manera muy especialmente preferida 200 - 1.000 ppm de un metal distinto del metal del complejo metálico del componente a), referido al componente a).

Es especialmente sorprendente que las preparaciones de pigmentos según la invención que contienen bajas cantidades preferiblemente del metal del componente c) (10 a 10.000 ppm, preferiblemente 50 a 5.000 ppm, con especial preferencia 200 a 2.500 ppm, de manera muy especialmente preferida 200-1.000 ppm, referidas al componente a)), que es distinto del metal del compuesto metálico de los componentes a) y b), presenten un brillo claramente mejorado y/o también una tonalidad claramente mejorada. El experto habría esperado, debido al hecho de que un mezclado de distintos colorantes produce generalmente una tonalidad más opaca, que no mejoraran el brillo y la tonalidad, sino que, por ejemplo, empeoraran linealmente, es decir, el experto habría esperado, por ejemplo, tonalidades más verdes cada vez más opacas en función de la cantidad de metal del componente c).

El metal del compuesto metálico del componente c) puede determinarse preferiblemente con espectroscopía de absorción atómica.

Las preparaciones según la invención son preferiblemente sólidas a temperatura ambiente. Pueden contener otros aditivos, además de los componentes a), c) y dado el caso b).

El compuesto de hierro del componente b) puede presentarse, por ejemplo, como sal orgánica o inorgánica o también como complejo metálico. En este último caso se presenta, por ejemplo, como complejo metálico de un compuesto azoico de fórmula (I), por ejemplo, como complejo de Fe del mismo compuesto azoico que el del componente a).

Otros aditivos son, por ejemplo, agentes dispersantes, amidas de ácido carboxílico y ácido sulfónico, así como aditivos habituales para la preparación de pigmento.

Por agente dispersante en el marco de esta solicitud se entiende una sustancia que estabiliza las partículas de pigmentos en su forma particulada fina en medios acuosos. Por finamente particulado se entiende preferiblemente una división fina de 0,001 a 5 \mum, especialmente de 0,005 a 1 \mum, con especial preferencia de 0,005 a 0,5 \mum. La preparación según la invención se encuentra preferiblemente finamente particulada.

Agentes dispersantes adecuados son, por ejemplo, aniónicos, catiónicos, anfóteros o no ionógenos.

El agente dispersante se usa preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 100% en peso, especialmente 0,5 al 60% en peso, referido al pigmento usado del componente a) en la preparación de pigmento.

Evidentemente, la preparación todavía puede contener otros aditivos. Así, por ejemplo, pueden añadirse aditivos que reducen la viscosidad de una suspensión acuosa y aumentan el contenido de sólidos como amidas de ácido carboxílico y ácido sulfónico en una cantidad de hasta el 10% en peso, referido a la preparación.

Con especial preferencia, la preparación según la invención está constituida por más del 90, especialmente más del 95, preferiblemente más del 97% en peso de los componentes a) a c) y agentes dispersantes.

La invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de la preparación según la invención que se caracteriza porque se mezcla un complejo de níquel de un compuesto azoico de fórmula (I), que contiene intercalado otro compuesto (componente a)), dado el caso con un compuesto de Fe (componente b)) cuyo contenido de Fe asciende a menos de 30 ppm, referidas al componente a), y con por lo menos un compuesto metálico cuyo metal es distinto del de los componentes a) y b) y se selecciona del grupo de los metales alcalinos como Li, Na y K, de los metales alcalinotérreos como Mg, Ca y Ba, de los lantánidos como La, Ce, Pr y Nd, así como Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu y Zn, y cuyo contenido de metal asciende a 10 a 10.000 ppm, referidas al componente a), y dado el caso con otros aditivos.

La invención se refiere además a un procedimiento para preparar la preparación de pigmento según la invención, en el que los compuestos azoicos de fórmula (I) se complejan con una sal de níquel a) (para el componente a)) dado el caso en presencia de un compuesto de Fe y en presencia de una sal metálica c) respectivamente distinta del mismo (para el componente c)) cuyo metal se selecciona del grupo de los metales alcalinos como Li, Na y K, de los metales alcalinotérreos como Mg, Ca y Ba, de los lantánidos como La, Ce, Pr y Nd, así como Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu y Zn, y los complejos metálicos formados se hacen reaccionar con el compuesto que va a intercalarse, caracterizado porque el contenido de metal de la sal metálica c), referido a la suma de complejo metálico y compuesto intercalado, asciende a 10 a 10.000 ppm y el contenido de hierro asciende a menos de 30 ppm, referidas al componente a).

Un procedimiento preferido se caracteriza porque el compuesto azoico de fórmula (I), preferiblemente como sal alcalina como sal de Na, Li o K, se hace reaccionar con una sal de níquel a) en presencia de una sal metálica c) distinta de la misma de metales seleccionados del grupo Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, Pr, Nd, con especial preferencia Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La y Ce, preferiblemente a pH <7, y el complejo metálico formado se hace reaccionar con el compuesto que va a intercalarse, preferiblemente a un pH de 1 a 7. Una forma de realización preferida del procedimiento según la invención se caracteriza porque a continuación de la intercalación el pH se aumenta a mayor o igual a 4,5 preferiblemente a 4,5 a 7, siempre y cuando la propia intercalación se realice a un pH inferior a 4,5.

La fuente de hierro puede ser o una sal de hierro que o bien está contenida como impureza en las otras sales metálicas, se añadió adicionalmente o bien ha llegado al sistema, por ejemplo, mediante desgaste en aparatos.

Otro procedimiento preferido se caracteriza porque se dispone el compuesto azoico de fórmula (I), preferiblemente como sal alcalina como sal de Na, Li o K, porque se añade el compuesto que va a intercalarse y después se hace reaccionar con una sal de níquel a) en presencia de una sal metálica distinta de la misma de metales seleccionados del grupo Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, Pr, Nd, con especial preferencia Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, preferiblemente a pH <7.

Otro procedimiento preferido se caracteriza porque se dispone el compuesto azoico de fórmula (I), preferiblemente como sal alcalina como sal de Na, Li o K, porque se añade el compuesto que va a intercalarse y después se hace reaccionar con una sal de níquel a), preferiblemente a pH <7. Después se añade una sal metálica c) distinta de la misma de metales seleccionados del grupo Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, Pr, Nd, con especial preferencia Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce y se hace reaccionar a preferiblemente pH < 7. Este procedimiento es especialmente ventajoso cuando el metal del componente c) forma complejos más fuertes con el compuesto azoico de fórmula (I) que el níquel del componente a).

Otro procedimiento preferido se caracteriza porque se dispone el compuesto azoico de fórmula (I), preferiblemente como sal alcalina como sal de Na, Li o K, porque se añade el compuesto que va a intercalarse y después se hace reaccionar con una sal de níquel a), preferiblemente a pH <7, usándose la sal de níquel a) en una pequeña deficiencia (90 al 99% de la cantidad molar). Este procedimiento es especialmente ventajoso cuando deba lograrse, por ejemplo, un dopaje por la sal alcalina usada del compuesto azoico de fórmula (I).

Otro procedimiento preferido se caracteriza porque se dispone el compuesto azoico de fórmula (I), preferiblemente como sal alcalina como sal de Na, Li o K, porque se añade el compuesto que va a intercalarse y después se hace reaccionar con una sal de níquel a) en presencia de una sal metálica distinta de la misma y de hierro de metales seleccionados del grupo Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, Pr, Nd, con especial preferencia Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La, Ce, para el componente c), preferiblemente a pH <7, usándose la sal de níquel para el componente a) preferiblemente en una pequeña deficiencia (por ejemplo, 99% de la cantidad molar). Este procedimiento es especialmente ventajoso cuando el metal del componente c) forma complejos más débiles con el compuesto azoico de fórmula (I) que el níquel del componente a).

El contenido de hierro opcional puede añadirse al sistema, por ejemplo, mediante la adición específica de sal metálica, o impurezas, o resulta solamente mediante el uso de reactores que contienen Fe.

Como sales metálicas se consideran preferiblemente sales metálicas solubles en agua de los metales anteriormente mencionados, especialmente cloruros, bromuros, acetatos, nitratos, sulfatos, etc. Las sales metálicas preferiblemente usadas poseen una solubilidad en agua de más de 20 g/l, especialmente más de 50 g/l a 20ºC.

Las sales metálicas adecuadas para la preparación de las sales y complejos de los compuestos azoicos del componente a) son, por ejemplo, formiato de níquel, nitrato de níquel, sulfato de níquel, cloruro de níquel y acetato de níquel y del componente c) son, por ejemplo: cloruro de magnesio, sulfato de magnesio, cloruro de calcio, acetato de calcio, formiato de calcio, cloruro de bario, nitrato de bario, acetato de bario, carbonato de bario, nitrato de estroncio, cloruro de manganeso, sulfato de manganeso, cloruro de cobalto, nitrato de cobalto, sulfato de cobalto, sulfato de aluminio, nitrato de aluminio, sulfato de cromo (III), nitrato de cromo (III), cloruro de cinc, sulfato de cinc, acetato de cinc, cloruro de cadmio, sulfato de cadmio, nitrato de cadmio, sulfato de cobre (II), cloruro de cobre (II), acetato de cobre (II), formiato de cobre (II), cloruro de lantano, nitrato de lantano, cloruro de cerio y nitrato de cerio.

Las mezclas de compuestos metálicos de los componentes a), c) y dado el caso b) obtenidas de esta manera, a continuación llamadas abreviadas "pigmentos" pueden entonces aislarse como tortas de filtración acuosas mediante filtración de su suspensión acuosa. Esta torta de filtración puede secarse, por ejemplo, después de lavarse con agua caliente según procedimientos de secado habituales.

Como procedimientos de secado se consideran, por ejemplo, el secado por paletas o el secado por pulverización de suspensiones correspondientemente acuosas.

A continuación puede molerse el pigmento.

Si los pigmentos para la aplicación deseada son de grano demasiado duro o difícil de dispersar, pueden transformarse en pigmentos de grano blando, por ejemplo, según el procedimiento descrito en el documento DE-A 19 847 586.

Por tanto, se prefieren además las preparaciones de pigmentos según la invención que contienen, además de los componentes a), c) y dado el caso b), por lo menos un agente dispersante.

En el caso de las preparaciones de pigmentos se trata preferiblemente de preparaciones sólidas que se presentan preferiblemente como polvos o gránulos.

Los pigmentos según la invención destacan por una dispersabilidad especialmente buena y un alto poder colorante. La croma y la transparencia pueden ajustarse extraordinariamente.

Las preparaciones de pigmentos según la invención son extraordinariamente adecuadas para todos los fines de aplicación de pigmentos.

Por ejemplo, son adecuadas para pigmentar barnices de cualquier tipo para la fabricación de tintas de imprenta, pinturas al temple o pinturas a la emulsión, para la coloración en masa de sustancias macromoleculares sintéticas, semisintéticas o naturales como, por ejemplo, poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamida, polietileno o polipropileno. También pueden usarse para la coloración de hilaturas de fibras naturales, regeneradas o artificiales como, por ejemplo, fibras de celulosa, poliéster, policarbonato, poliacrilonitrilo o poliamida, así como para imprimir textiles y papel. A partir de estos pigmentos pueden prepararse pigmentaciones acuosas estables de partículas finas de pinturas de dispersión y pinturas que pueden usarse para la coloración de papel, para la estampación con pigmentos de textiles, para la impresión de laminados o para la coloración de hilaturas de viscosa, mediante molienda o amasado en presencia de tensioactivos no ionógenos, aniónicos o catiónicos.

Los pigmentos son extraordinariamente adecuados para aplicaciones de chorro de tinta y para filtros de color para pantallas de cristal líquido.

Se prefieren especialmente aquellas preparaciones de pigmentos según la invención que contienen los componentes a), c) y dado el caso b) y

d): un compuesto orgánico seleccionado del grupo de los terpenos, terpenoides, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos y de los homo o copolímeros, como copolímeros de bloques estadísticos o de bloques con una solubilidad en agua a pH neutro a 20ºC inferior a 1 g/l, especialmente inferior a 0,1 g/l.

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Con especial preferencia, estas preparaciones de pigmentos según la invención están en forma sólida, preferiblemente en forma de polvo o gránulo.

El compuesto orgánico del componente (d) es preferiblemente sólido o líquido a temperatura ambiente (20ºC) bajo atmósfera normal y presenta en el caso de que sea líquido un punto de ebullición de preferiblemente >100ºC, especialmente >150ºC.

Los polímeros preferidos poseen tanto una parte de molécula hidrófila como hidrófoba, preferiblemente polimérica. Ejemplos de polímeros de este tipo son copolímeros estadísticos basados en ácidos grasos o hidrocarburos C_{12}-C_{22} de cadena larga y polialquilenglicoles, especialmente polietilenglicol. Además copolímeros de bloques basados en ácidos (poli)hidroxigrasos y polialquilenglicol, especialmente polietilenglicol, así como copolímeros de injerto basados en poli(met)acrilato y polialquilenglicol, especialmente polietilenglicol.

Como compuestos preferidos del grupo de los terpenos, terpenoides, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos son de mencionar: ocimeno, mirceno, geraniol, nerol, linalol, citronelol, geranial, citronelal, neral, limoneno, mentol, por ejemplo (-)-mentol, mentona o monoterpenos bicíclicos, ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de C como, por ejemplo, ácido oleico, ácido linoleico y ácido linolénico o mezclas de los mismos.

Como compuestos orgánicos del componente (d) también se consideran además los mencionados anteriormente en relación con los compuestos de inclusión mencionados más arriba, en tanto que satisfagan los criterios deseados para el compuesto del componente (d).

Si el compuesto que va a intercalarse y el compuesto del componente d) son idénticos, se diferencian por la capacidad de lavado del compuesto d) con un disolvente adecuado.

Las preparaciones de pigmentos especialmente preferidas contienen:

50-99% en peso: de los componentes a), c) y dado el caso b) y

1-50% en peso: preferiblemente 2 al 50% en peso de por lo menos un compuesto del componente (d).

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Dado el caso, la preparación de pigmento según la invención contiene adicionalmente un agente tensioactivo (e).

El (los) agente(s) tensioactivo(s) adecuado(s) son, por ejemplo, de naturaleza aniónica, catiónica, anfótera o no ionógena.

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Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados son especialmente productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos con formaldehído como productos de condensación de formaldehído y ácidos alquilnaftalensulfónicos o de formaldehído, ácidos naftalensulfónicos y/o ácidos bencenosulfónicos, productos de condensación de fenol dado el caso sustituido con formaldehído y bisulfito de sodio. Además, son adecuados agentes tensioactivos del grupo de los ésteres de ácido sulfosuccínico, así como alquilbencenosulfonatos. Además, alcoholes de ácidos grasos iónicamente modificados, especialmente sulfatados o carboxilados, alcoxilados o sus sales. Como alcoholes de ácidos grasos alcoxilados se entienden especialmente aquellos con 5 a 120, preferiblemente 5 a 60, especialmente con 5 a 30 alcoholes de ácidos grasos C_{6}-C_{22} provistos de óxido de etileno que están saturados o sin saturar. Además, se consideran sobre todo sulfonatos de lignina, por ejemplo, aquellos que se obtienen según el procedimiento de sulfito o Kraft. Preferiblemente se trata de productos que están en parte hidrolizados, oxidados, propoxilados, sulfonados, sulfometilados o desulfonados y se fraccionan según procedimientos conocidos, por ejemplo, según el peso molecular o según el grado de sulfonación. También son muy activas mezclas de lignosulfonatos de sulfito y lignosulfonatos Kraft. Especialmente adecuados son lignosulfonatos con un peso molecular promedio entre 1.000 y 100.000 g/mol, un contenido de lignosulfonato activo de al menos el 80% en peso y preferiblemente con un bajo contenido de cationes polivalentes. El grado de sulfonación puede variarse en amplios límites.

Como agentes tensioactivos no iónicos se consideran, por ejemplo: productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos alquilables como, por ejemplo, alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles, arilalquilfenoles como condensados de estireno-fenol, amidas de ácido carboxílico y ácidos resínicos. A este respecto se trata, por ejemplo, de aductos de óxido de etileno de la clase de los productos de reacción de óxido de etileno con:

a1) alcoholes grasos saturados e/o insaturados con 6 a 22 átomos de C o

b1) alquilfenoles con 4 a 12 átomos de C en el resto alquilo o

c1) aminas grasas saturadas e/o insaturados con 14 a 20 átomos de C o

d1) ácidos grasos saturados e/o insaturados con 14 a 20 átomos de C o

e1) ácidos resínicos hidrogenados y/o sin hidrogenar.

Como aductos de óxido de etileno se consideran especialmente los compuestos alquilables mencionados en a1) a e1) con 5 a 120, especialmente 5 a 100, especialmente 5 a 60, con especial preferencia 5 a 30 moles de óxido de etileno.

Como agentes tensioactivos también son adecuados los ésteres del producto de alcoxilación de fórmula (X) conocidos por el documento DE-A 19 712 486 o por el documento DE-A 19 535 246 que se corresponden con la fórmula (XI), así como éstos dado el caso en mezcla con los compuestos de fórmula (X) parentales. El producto de alcoxilación de un condensado de estireno-fenol de fórmula (X) se define como a continuación:

10

en la que

R^{15}: significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},

R^{16}: representa hidrógeno o CH_{3},

R^{17}: significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo o fenilo,

m: significa un número de 1 a 4,

n: significa un número de 6 a 120,

R^{18}: es igual o distinto para cada unidad con el índice n y representa hidrógeno, CH_{3} o fenilo, representando R^{18} en el caso de la presencia conjunta de CH_{3} en los distintos grupos -(-CH_{2}-CH(R^{18})-O-)- en 0 al 60% del valor total de n CH_{3} y representando R^{18} en 100 al 40% del valor total de n hidrógeno y representando R^{18} en el caso de la presencia conjunta de fenilo en los distintos grupos -(-CH_{2}-CH(R^{18})-O-)- en 0 al 40% del valor total de n fenilo y en 100 al 60% del valor total de n hidrógeno.

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Los ésteres de los productos de alcoxilación (X) se corresponden con la fórmula (XI)

11

en la que

R^{15'}, R^{16'}, R^{17'}, R^{18'}, m' y n' adoptan la amplitud de significados de R^{15}, R^{16}, R^{17}, R^{18}, m o n, pero independientemente entre sí,

X: significa el grupo -SO_{3}, -SO_{2}, -PO_{3} o -CO-(R^{19})-COO,

Cat: es un catión del grupo de H, Li, Na, K, NH_{4} o HO-CH_{2}CH_{2}-NH_{3}, en el que en caso de X =-PO_{3} están presenten dos Cat y

R^{19}: representa un resto alifático o aromático divalente, preferiblemente representa alquileno C_{1}-C_{4}, especialmente etileno, restos C_{2}-C_{4} monoinsaturados, especialmente acetileno o fenileno dado el caso sustituido, especialmente orto-fenileno, considerándose como posibles sustituyentes preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo o fenilo.

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Como un agente tensioactivo preferido se usa el compuesto de fórmula (XI). Preferiblemente un compuesto de fórmula (XI) en la que X significa un resto de fórmula -CO-(R^{19})-COO- y R^{19} posee el significado anterior.

Como agente tensioactivo también se prefiere usar un compuesto de fórmula (XI) junto con un compuesto de fórmula (X). El agente tensioactivo contiene preferiblemente en este caso 5 al 99% en peso del compuesto (XI) y 1 al 95% en peso del compuesto (X).

El agente tensioactivo del componente e) se usa preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 100% en peso, especialmente 0,5 al 60% en peso, referido al pigmento usado del componente a).

Evidentemente, la preparación según la invención todavía puede contener otros aditivos. Así, por ejemplo, pueden introducirse aditivos que reducen la viscosidad o que aumentan los sólidos en el transcurso de la preparación de suspensiones acuosas en una cantidad de hasta el 10% en peso, referido a la preparación.

Otros aditivos son, por ejemplo, bases inorgánicas y orgánicas, así como aditivos habituales para la preparación de pigmento.

Como bases son de mencionar: hidróxidos alcalinos como, por ejemplo, NaOH, KOH o aminas orgánicas como alquilaminas, especialmente alcanolaminas o alquilalcanolaminas.

Como especialmente preferidas son de mencionar metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etanolamina, n-propanolamina, n-butanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metiletanolamina o dimetiletanolamina.

Como amidas de ácido carboxílico y ácido sulfónico son adecuadas, por ejemplo: urea y ureas sustituidas como fenilurea, dodecilurea y otras; heterociclos como ácido barbitúrico, bencimidazolona, ácido bencimidazolon-5-sulfónico, 2,3-dihidroxiquinoxalina, ácido 2,3-dihidroxiquinoxalin-6-sulfónico, carbazol, ácido carbazol-3,6-disulfónico, 2-hidroxiquinolina, 2,4-dihidroxiquinolina, caprolactama, melamina, 6-fenil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, 6-metil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, ácido cianúrico.

La base está contenida dado el caso hasta una cantidad del 20% en peso, preferiblemente al 10% en peso, referido al pigmento del componente a).

Además, las preparaciones de pigmentos todavía pueden contener sales inorgánicas y/u orgánicas inherentes a la preparación.

Con especial preferencia, las preparaciones según la invención están constituidas por más del 90, especialmente más del 95, preferiblemente más del 97% en peso de los componentes a), c) y dado el caso b), compuesto orgánico del componente d) y dado el caso agente tensioactivo del componente e) y dado el caso una base.

El uso según la invención de los pigmentos anteriormente descritos o las preparaciones de pigmentos según la invención para la fabricación de filtros de color para pantallas de cristal líquido se describe a continuación en el ejemplo de procedimiento de dispersión de pigmentos según el procedimiento de fotolaca.

El uso según la invención de las preparaciones de pigmentos según la invención para la fabricación de filtros de color se caracteriza, por ejemplo, porque el "pigmento" o la preparación de pigmento, especialmente la preparación de pigmento sólida, se homogeneíza dado el caso con un resina aglutinante y un disolvente orgánico, dado el caso con adición de un agente dispersante, y a continuación se tritura en húmedo continua o discontinuamente a un tamaño de partícula por número (determinación con microscopio electrónico) del 99,5% <1000 nm, preferiblemente 95% <500 nm y especialmente 90% <200 nm.

Como procedimientos de trituración en húmedo se consideran, por ejemplo, dispersión con agitador o con equipo de disolución, molienda mediante molinos de bolas o perlas agitadas, amasadoras, molino de cilindros, homogeneización a alta presión o dispersión ultrasónica.

Durante el tratamiento de dispersión o a continuación de éste se realiza la adición de al menos un monómero fotocurable y un fotoiniciador. A continuación de la dispersión todavía puede incorporarse otra resina aglutinante, disolvente o rellenos habituales para fotolacas como es necesario para el ajuste de agentes de recubrimiento fotosensibles deseados (fotolaca) para la fabricación de filtros de color. En el marco de esta invención se entiende por fotolaca una preparación que contiene por lo menos un monómero fotocurable y un fotoiniciador.

Como posibles agentes dispersantes se consideran en general agentes dispersantes habituales en el comercio como, por ejemplo, poliméricos, ionógenos o no ionógenos, por ejemplo, basados en ácidos policarboxílicos o ácidos polisulfónicos, así como copolímeros de bloques de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno). Además, también pueden usarse derivados de colorantes orgánicos como agentes dispersantes o agentes co-dispersantes.

Por tanto, en la fabricación de los filtros de color se producen "preparaciones" que referidas a la preparación contienen:

-: por lo menos un pigmento en el sentido anterior, es decir, mezcla de componentes a), c) y dado el caso b),

-: dado el caso una resina aglutinante,

-: por lo menos un disolvente orgánico, así como

-: dado el caso un agente dispersante.

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En una forma de realización preferida, la preparación contiene (datos referidos a la preparación):

1-50% en peso: de un pigmento en el sentido anterior

0-20% en peso: de resina aglutinante

0-20% en peso: de agente dispersante

10-94% en peso: de disolvente orgánico.

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El recubrimiento de la fotolaca sobre una placa para generar el patrón de elemento de imagen coloreado puede producirse o por aplicación directa o indirecta. Como procedimientos de aplicación son de mencionar, por ejemplo: recubrimiento con rodillos, recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por inmersión y recubrimiento por cuchilla de aire.

Como placas se consideran, dependiendo del uso, por ejemplo: vidrios transparentes como placas de vidrio blancas o azules, placas de vidrio azules recubiertas con silicato, placas o películas de resina sintética basadas en, por ejemplo, resina de poliéster, policarbonato, acrílica o de cloruro de vinilo, además de placas metálicas basadas en aluminio, cobre, níquel o acero, así como placas de cerámica o placas semiconductoras con elementos de transferencia fotoeléctricos aplicados.

La aplicación se realiza en general de forma que el espesor de capa de la capa fotosensible obtenida se encuentre en 0,1 a 10 \mum.

A continuación de la aplicación puede realizarse un secado térmico de la capa.

La irradiación se realiza preferiblemente exponiendo la capa fotosensible a un rayo de luz activo, preferiblemente en forma de un patrón de imagen mediante una fotomáscara. Mediante esto, la capa se cura en los sitios irradiados. Fuentes de luz adecuadas son, por ejemplo: lámparas de vapor de mercurio de alta presión y ultra-alta presión, lámparas de xenón, halogenuros metálicos, fluorescentes, así como rayo láser en el intervalo visible.

Mediante el revelado a continuación de la irradiación, la parte sin irradiar del recubrimiento se quita y se obtiene la forma del patrón de imagen deseada de los elementos de color. Los procedimientos de revelado habituales comprenden la pulverización con o la inmersión en disoluciones de revelado alcalinas acuosas o en un disolvente orgánico que contiene álcalis inorgánicos como, por ejemplo, hidróxido de sodio o potasio, metasilicato de sodio o bases orgánicas como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, trietilamina o sus sales.

Después del revelado, generalmente se realiza un secado/curado térmico posterior del patrón de imagen.

Otros pigmentos

El uso de "pigmentos" en el sentido anterior se caracteriza preferiblemente porque éstos se usan solos o mezclados con "otros pigmentos" en los filtros de color o preparaciones de pigmentos o preparaciones para filtros de color.

Por "otros pigmentos" se entiende tanto otras sales metálicas de un compuesto azoico de fórmula (I) o preparaciones de pigmentos basadas en éstas como también otros pigmentos orgánicos.

En lo referente a la elección de otros pigmentos que dado el caso van a usarse conjuntamente, según la invención no hay ninguna limitación. Se consideran tanto pigmentos inorgánicos como orgánicos.

Los pigmentos orgánicos preferidos son, por ejemplo, aquellos de la serie de monoazoicos, disazoicos, azoicos lacados, de \beta-naftol, naftol AS, bencimidazolona, disazocondensación, complejos azometálicos, isoindolina y de isoindolinona, además de pigmentos policíclicos como, por ejemplo, de la serie de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antraquinona, dioxazina, quinoftalona y dicetopirrolopirrol. Además, colorantes lacados como barnices de Ca, Mg y Al de colorantes que contienen grupos ácido sulfónico o ácido carboxílico.

Ejemplos de otros pigmentos orgánicos que dado el caso van a usarse son:

pigmento amarillos de

Colour Index Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, o

Colour Index Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 72, 73 o

Colour Index Pigment Red 9, 97, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 224, 254, 272, o

Colour Index Pigment Green 7, 10, 36, 37, 45, o

Colour Index Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, así como

Colour Index Pigment Violett 19, 23.

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Si se usan adicionalmente "otros pigmentos", la proporción de "pigmento" en el sentido anterior asciende a preferiblemente el 1-99% en peso, especialmente el 20-80% en peso, referido a la cantidad total usada de todos los pigmentos.

Se prefieren especialmente las preparaciones de pigmentos según la invención, así como preparaciones que contienen "pigmentos" en el sentido anterior y C.I. Pigment Green 36 en la relación del 20 al 80% de "pigmento" respecto al 80 al 20% de C.I. Pigment Green 36, preferiblemente del 40 al 60% respecto al 60 al 40%.

Como resinas aglutinantes que pueden usarse junto con el "pigmento" o preparaciones de pigmentos basadas en ellas en filtros de color o en las preparaciones para la fabricación de filtros de color, por ejemplo, según el procedimiento de dispersión de pigmentos no hay ninguna limitación especial según la invención; para la aplicación en filtros de color se consideran especialmente resinas formadoras de película por sí conocidas.

Por ejemplo, se consideran resinas aglutinantes del grupo de las resinas de celulosa como carboximetilhidroxietilcelulosa e hidroxietilcelulosa, resinas acrílicas, resinas alquídicas, resinas de melamina, resinas epoxídicas, poli(alcoholes vinílicos), polivinilpirrolidonas, poliamidas, poliamidiminas, poliimidas, precursores de poliimidas como aquellos de fórmula (14) dados a conocer en la solicitud JP-A 11 217 514 y sus productos de esterificación.

Como tales son de mencionar, por ejemplo, productos de reacción de dianhídrido de ácido tetracarboxílico con diaminas.

Como resinas aglutinantes también se consideran aquellas que contienen enlaces insaturados fotopolimerizables. Las resinas aglutinantes pueden ser, por ejemplo, aquellas del grupo de las resinas acrílicas. A este respecto son de mencionar especialmente mono y copolímeros de monómeros polimerizables como, por ejemplo, éster metílico de ácido (met)acrílico, éster etílico de ácido (met)acrílico, éster propílico de ácido (met)acrílico, éster butílico de ácido (met)acrílico, estireno y derivados de estireno, además de copolímeros entre monómeros polimerizables que llevan grupos carboxilo como ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, éster monoalquílico de ácido maleico, especialmente con alquilo de 1 a 12 átomos de C, y monómeros polimerizables como ácido (met)acrílico, estireno y derivados de estireno como, por ejemplo, \alpha-metilestireno, m- o p-metoxiestireno, p-hidroxiestireno. Como ejemplos son de mencionar productos de reacción de compuestos poliméricos que contienen grupos carboxilo con compuestos que contienen respectivamente un anillo de oxirano y un compuesto etilénicamente insaturado como, por ejemplo, (met)acrilato de glicidilo, éter acrilglicidílico y éter monoalquilglicidílico de ácido itacónico, etc., además productos de reacción de compuestos poliméricos que contienen grupos carboxilo con compuestos que contienen respectivamente un grupo hidroxilo y un compuesto etilénicamente insaturado (alcoholes insaturados) como alcohol alílico, 2-buten-4-ol, alcohol oleico, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, N-metilolacrilamida, etc.;

además, las resinas aglutinantes de este tipo también pueden contener compuestos insaturados que poseen grupos isocianato libres.

En general, la equivalencia de insaturación (peso molar de resina aglutinante por compuesto insaturado) de las resinas aglutinantes mencionadas se encuentra en 200 a 3.000, especialmente 230 a 1.000, para alcanzar tanto una fotopolimerabilidad como una dureza suficientes de la película. El índice de acidez se encuentra en general en 20 a 300, especialmente 40 a 200, para lograr una capacidad de revelado del álcali suficiente después de la irradiación de la película.

El peso molar medio de las resinas aglutinantes que van a usarse se encuentra entre 1 500 y 200.000, especialmente 10.000 a 50.000 g/mol.

Los disolventes orgánicos usados en el uso según la invención de las preparaciones de pigmentos para filtros de color son, por ejemplo, cetonas, alquilenglicoléteres, alcoholes y compuestos aromáticos. Ejemplos del grupo de las cetonas son: acetona, metiletilcetona, ciclohexanona, etc.; del grupo de los alquilenglicoléteres: Methylcellosolve (etilenglicolmonometiléster), Butylcellosolve (etilenglicolmonobutiléter) acetato de Methylcellosolve, acetato de Ethylcellosolve, acetato de Butylcellosolve, etilenglicolmonopropiléter, etilenglicolmonohexiléter etilenglicoldimetiléter, dietilenglicoletiléter, dietilenglicoldietiléter, propilenglicolmonometiléter, propilenglicolmonoetiléter, propilenglicolmonopropiléter propilenglicolmonobutiléter, propilenglicolmonometiléteracetato, dietilenglicolmetiléteracetato, dietilenglicoletiléteracetato, dietilenglicolpropiléteracetato, dietilenglicolisopropiléteracetato, dietilenglicolbutiléteracetato, dietilenglicol-t-butiléteracetato, trietilenglicolmetiléteracetato, trietilenglicoletiléteracetato, trietilenglicolpropiléteracetato, trietilenglicolisopropiléteracetato, trietilenglicolbutiléteracetato, trietilenglicol-t-butiléteracetato, etc.; del grupo de los alcoholes: alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol n-butílico, 3-metil-3-metoxibutanol, etc.; del grupo de los disolventes aromáticos benceno, tolueno, xileno, N-metil-2-pirrolidona, éster etílico de ácido N-hidroximetil-2-acético, etc.

Otros disolventes son diacetato de 1,2-propanodiol, acetato de 3-metil-3-metoxibutilo, éster etílico de ácido acético, tetrahidrofurano, etc. Los disolventes pueden usarse por separado o en mezclas entre sí.

La invención se refiere además a una fotolaca que contiene por lo menos un pigmento en el sentido anterior o por lo menos una preparación de pigmento según la invención y por lo menos un monómero fotocurable, así como por lo menos un fotoiniciador.

Los monómeros fotocurables contienen en la molécula por lo menos un doble enlace reactivo y dado el caso otros grupos reactivos.

Como monómeros fotocurables se entienden en este contexto especialmente disolventes reactivos o los llamados diluyentes reactivos, por ejemplo, del grupo de los acrilatos y metacrilatos mono, di, tri y multifuncionales, éteres vinílicos, así como glicidiléteres. Como grupos reactivos adicionalmente contenidos se consideran grupos alilo, hidroxi, fosfato, uretano, amina secundaria y N-alcoximetilo.

El experto conoce los monómeros de este tipo y se citan, por ejemplo, en [Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag, Stuttgart-Nueva York, 1998, pág. 491/492].

La elección de los monómeros depende especialmente del tipo y la intensidad del tipo de radiación usada de la irradiación, de la reacción deseada con el fotoiniciador y de las propiedades de la película. También pueden usarse combinaciones de monómeros.

Como iniciadores de la fotorreacción o fotoiniciadores se entienden compuestos que forman productos intermedios reactivos debido a la adsorción de radiación visible o ultravioleta que pueden desencadenar una reacción de polimerización, por ejemplo, de los monómeros y/o resinas aglutinantes anteriormente mencionados. Los iniciadores de la fotorreacción también son conocidos en general y también pueden extraerse de [Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag, Stuttgart-Nueva York, 1998, pág. 445/446].

Según la invención no hay ninguna limitación en lo referente a los monómeros fotocurables o fotoiniciadores que van a usarse.

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La invención se refiere preferiblemente a fotolacas que contienen

A) por lo menos un "pigmento" en el sentido anterior, especialmente en mezcla con otros pigmentos, preferiblemente C.I. Pigment Green 36 o una preparación de pigmento según la invención basada en ellos,

B1) por lo menos un monómero fotocurable,

B2) por lo menos un fotoiniciador,

C1) dado el caso un disolvente orgánico,

D) dado el caso un agente dispersante,

E) dado el caso una resina aglutinante,

así como dado el caso otros aditivos.

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Según la invención no hay ninguna limitación en lo referente a la tecnología para la generación de los patrones de elementos de imagen coloreados basados en los pigmentos o preparaciones de pigmentos sólidas que van a usarse según la invención. Además del procedimiento fotolitográfico anteriormente descrito, igualmente son adecuados otros procedimientos como impresión offset, ataque químico o impresión de chorro de tinta. La elección de las resinas aglutinantes y disolventes adecuados o medios de soporte de pigmentos, así como otros aditivos, se ajusta al procedimiento respectivo. En el caso del procedimiento de chorro de tinta, por el que se entiende tanto la impresión de chorro de tinta térmica como también mecánica y piezomecánica, también se consideran, además de medios de soporte puramente orgánicos, medios de soporte orgánicos acuosos para los pigmentos y dado el caso resinas aglutinantes, incluso se prefieren medios de soporte orgánicos acuosos.

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Ejemplos Ejemplo 1 Sin dopaje

Se hace reaccionar 1 mol de ácido diazobarbitúrico en 5 litros de agua caliente a 90ºC con 1 mol de ácido barbitúrico a pH 5 por valoración de KOH. Se añaden 2 moles de melamina. El pH se ajusta con ácido clorhídrico a 5. Se añade gota a gota 1 mol de una disolución de cloruro de níquel al 40%. Después de 1 h a 90ºC se ajusta a pH 5 con KOH. Después se ajusta a pH 1,5 con ácido clorhídrico y se acondiciona térmicamente 3 h a 98ºC. Después se ajusta a pH 5 con KOH. A continuación, el pigmento se aísla en un filtro de succión, se lava y se seca en estufa de secado a vacío a 80ºC y se muele aproximadamente 2 minutos en un molino de laboratorio habitual.

En los siguientes ejemplos según la invención, la disolución de cloruro de níquel se sustituye por una disolución mixta de cloruro de níquel y cloruro de cobre.

Ejemplo 1a: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,998 moles de Ni + 0,002 moles de Cu

Ejemplo 1b: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,995 moles de Ni + 0,005 moles de Cu

Ejemplo 1c: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,99 moles de Ni + 0,01 moles de Cu

Ejemplo 1d: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,98 moles de Ni + 0,02 moles de Cu

Ejemplo 1e: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,96 moles de Ni + 0,04 moles de Cu

Ejemplo 1f: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,92 moles de Ni + 0,08 moles de Cu

Ejemplo 1g: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,84 moles de Ni + 0,16 moles de Cu.

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Se molieron respectivamente 4 g del pigmento que iba a probarse con 396 g de una pasta blanca comercial, por ejemplo, Ready Nova 70 de la empresa Nordsjö (Akzo Nobel) y 400 ml de perlas de vidrio de diámetro 2 mm en un molino de perlas Süßmeier durante 30 min con enfriamiento. Las pastas se aplicaron con una rasqueta de espiral (25 \mum) sobre papel de rasqueta y se midieron colorimétricamente con el colorímetro Color Guide 450 de la empresa Gardner.

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Para la determinación de las propiedades de color es adecuado un sistema de aglutinantes. Estos resultados pueden transferirse muy bien a las propiedades de color para la aplicación en LCD en lo referente a la tonalidad y brillo.

El principio de la colorimetría se describe, por ejemplo, en Bayer Farben Revue, edición especial 3/2 D, Farbmessung 1986.

Los ensayos nulos tienen por definición el 100% de poder colorante. DC y DH de los ensayos nulos son por definición 0.

12

DC es una medida del brillo y se determina colorimétricamente. Se desea un valor positivo y representa un brillo mayor en comparación con el valor comparativo.

DH es una medida del desplazamiento de la tonalidad y se determina colorimétricamente. Un valor inferior a cero muestra en la dirección deseada un desplazamiento del rojo del componente amarillo.

Análogamente al Ejemplo 1, la disolución de cloruro de níquel se sustituyó por una disolución mixta de cloruro de níquel y cloruro de cerio.

Ejemplo 2a: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,998 moles de Ni + 0,002 moles de Ce

Ejemplo 2b: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,995 moles de Ni + 0,005 moles de Ce

Ejemplo 2c: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,99 moles de Ni + 0,01 moles de Ce

Ejemplo 2d: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,98 moles de Ni + 0,02 moles de Ce

Ejemplo 2e: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,96 moles de Ni + 0,04 moles de Ce

Ejemplo 2f: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,92 moles de Ni + 0,08 moles de Ce

Ejemplo 2g: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,84 moles de Ni + 0,16 moles de Ce

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14

Análogamente al Ejemplo 1, la disolución de cloruro de níquel se sustituyó por una disolución mixta de cloruro de níquel y cloruro de cobalto.

Ejemplo 3a: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,998 moles de Ni + 0,002 mol de Co

Ejemplo 3b: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,995 moles de Ni + 0,005 mol de Co

Ejemplo 3c: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,99 moles de Ni + 0,01 mol de Co

Ejemplo 3d: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,98 moles de Ni + 0,02 mol de Co

Ejemplo 3e: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,96 moles de Ni + 0,04 mol de Co

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Ejemplo 4

Se hace reaccionar 1 mol de ácido diazobarbitúrico en 5 litros de agua caliente a 90ºC con 1 mol de ácido barbitúrico a pH 5 por valoración de KOH. El pH se ajusta con ácido clorhídrico a 5. Se añade gota a gota 1 mol de una disolución de cloruro de níquel al 40%. Se añaden 2 moles de melamina en el plazo de 1 h. Después de 1 h a 90ºC se ajusta a pH 5 con KOH. Después se ajusta a pH 1,5 con ácido clorhídrico y se acondiciona térmicamente 3 h a 98ºC. Después se ajusta a pH 5 con KOH. A continuación, el pigmento se aísla en un filtro de succión, se lava y se seca en estufa de secado a vacío a 80ºC y se muele aproximadamente 2 minutos en un molino de laboratorio habitual.

En los siguientes ejemplos se sustituye la disolución de cloruro de níquel equimolar (1 mol) por disolución de cloruro de níquel en deficiencia (0,997 ó 0,99 ó 0,98 moles). Como bases se usan KOH o NaOH.

Ejemplo 4a: \underbar{KOH}, 0,997 moles de Ni

Ejemplo 4b: \underbar{KOH}, 0,99 moles de Ni

Ejemplo 4c: \underbar{KOH}, 0,98 moles de Ni

Ejemplo 4d: \underbar{NaOH}, 0,98 moles de Ni.

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Los polvos de pigmento así obtenidos se incorporan en una formulación de aglutinante acuosa.

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Ejemplo 5

Se hace reaccionar 1 mol de ácido diazobarbitúrico en 5 litros de agua caliente a 90ºC con 1 mol de ácido barbitúrico a pH 5 por valoración de KOH. El pH se ajusta con ácido clorhídrico a 5. Se añade gota a gota 1 mol de una disolución de cloruro de cobalto al 20%. Se añaden 2 moles de melamina en el plazo de 1 h. Después de 1 h a 90ºC se ajusta a pH 5 con KOH. Después se aísla el pigmento en un filtro de succión, se lava y se seca en estufa de secado a vacío a 80ºC y se muele aproximadamente 2 minutos en un molino de laboratorio habitual.

En los siguientes ejemplos según la invención, la disolución de cloruro de cobalto equimolar (1 mol) se sustituye por disolución de cloruro de cobalto en deficiencia (0,99 ó 0,98 moles). Como bases se usan KOH o NaOH.

Ejemplo 5a: \underbar{KOH}, 0,99 moles de Co

Ejemplo 5b: \underbar{KOH}, 0,98 moles de Co

Ejemplo 5c: \underbar{NaOH}, 0,98 moles de Co.

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17

Las mezclas de pigmentos obtenidas en los ejemplos previamente mencionados pueden usarse, como se describe en los ejemplos de aplicación del documento EP-A 1 146 087, para la preparación de una fotolaca y para la aplicación en el sector de LCD.

Ejemplo 6

Ejemplo 6a: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,99 moles de Ni + 0,01 moles de Cu

Ejemplo 6b: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,96 moles de Ni + 0,04 moles de Cu

Ejemplo 6c: Se sustituye \underbar{1 mol de Ni} por 0,92 moles de Ni + 0,08 moles de Cu.

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Se molieron respectivamente 2 g de la preparación de pigmento que iba a probarse y 2 g de P.G. 36 con 396 g de una pasta blanca comercial, por ejemplo, Ready Nova 70 de la empresa Nordsjö (Akzo Nobel) y 400 ml de perlas de vidrio de diámetro 2 mm en un molino de perlas Süßmeier durante 30 min con enfriamiento 30 min. Las pastas se aplicaron con una rasqueta de espiral (25 \mum) sobre papel de rasqueta y se midieron colorimétricamente con el colorímetro Color Guide 450 de la empresa Gardner.

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Claims

1. Preparación de pigmento que contiene

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en la que

: los anillos designados por X e Y pueden llevar, independientemente entre sí, uno o dos sustituyentes de la serie =O, =S, =NR_{7}, -NR_{6}R_{7}, -OR_{6}, -SR_{6}, -COOR_{6}, -CN, -CONR_{6}R_{7}, -SO_{2}R_{8},

20

: alquilo, cicloalquilo, arilo y aralquilo, siendo tres la suma de los dobles enlaces endo y exocíclicos para cada uno de los anillos X e Y,

: R_{6} representa hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y

: R_{7} representa hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o acilo y

: R_{8} designa alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo,

: R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y además, como se indica en la fórmula (I) por las líneas discontinuas, pueden formar anillos de 5 ó 6 miembros, a los que pueden condensarse más anillos,

: R_{5} significa -OH, -NR_{6}R_{7}, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar sustituidos a su vez los sustituyentes que contienen enlaces CH mencionados para R_{1} a R_{8} y m, n, o, p l o en caso de que los dobles enlaces se deriven de los átomos de nitrógeno del anillo, como se indica en la fórmula (I) por las líneas de puntos, también pueden significar cero,

y que contiene intercalado por lo menos otro compuesto, siendo Ni el metal del complejo metálico del componente a),

b) dado el caso un compuesto de hierro que es diferente del componente a) y cuyo contenido de hierro es inferior a 30 ppm, referidas al componente a) y

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2. Preparación de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene el metal del compuesto metálico del componente c) en una cantidad de 50 a 5000 ppm, referidas al componente a).

3. Preparación de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene el metal del compuesto metálico del componente c) en una cantidad de 200 a 2500 ppm, referidas al componente a).

4. Preparaciones de pigmentos según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen el metal del compuesto metálico del componente c) en una cantidad de 200 a 1000 ppm, referidas al componente a).

5. Preparación de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque el metal del componente c) se presenta como complejo metálico de un compuesto azoico de fórmula (I).

6. Preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque en el compuesto de fórmula (I) el anillo señalado con X representa un anillo de fórmula

21

en las que

: L y M representan, independientemente entre sí, =O, =S o =NR_{6}

: L_{1} indica hidrógeno, -OR_{6}, -SR_{6}, -NR_{6}R_{7}, -COOR_{6}, -CONR_{6}R_{7}, -CN, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo y

: M_{1} indica -OR_{6}, -SR_{6}, -NR_{6}R_{7}, -COOR_{6}, -CONR_{6}R_{7}, -CN, -SO_{2}R_{8},

22

: alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo formar los sustituyentes M_{1} y R_{1} o M_{1} y R_{2} un anillo de 5 ó 6 miembros, y

: R_{1}, R_{2} y R_{5} poseen los significados anteriormente especificados.

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7. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el compuesto azoico de fórmula (I) se corresponde en forma de su ácido libre con la fórmula (II) o (III) o con una de sus fórmulas tautómeras

23

en las que

: R'_{5} indica -OH o -NH_{2},

: R'_{1}, R''_{1}, R'_{2} y R''_{2} representan respectivamente hidrógeno y

: M'_{1} y M''_{1} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, -OH, -NH_{2}, -NHCN, arilamino o acilamino.

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8. Preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque el compuesto azoico de fórmula (I) se corresponde con la fórmula (V) o con una forma tautómera de la misma

24

9. Preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque el complejo metálico del componente a) contiene intercalado un compuesto orgánico cíclico o acíclico.

10. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el complejo metálico del componente a) contiene intercalada melamina.

11. Preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque el metal del compuesto metálico del componente c) es por lo menos un metal del grupo Li, Na, K, Ca, Ba, Al, Mn, Co, Cu, Zn, La y Ce.

12. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el metal del compuesto metálico del componente c) es por lo menos un metal del grupo Na, K, Co y Cu.

13. Preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizadas porque el metal del compuesto metálico del componente c) es Co o Cu.

14. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque contiene además por lo menos un agente dispersante.

15. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque contiene C.I. Pigment Green 36.

16. Preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque contiene además como componente d) por lo menos un compuesto orgánico seleccionado del grupo de los terpenos, terpenoides, ésteres de ácidos grasos y del grupo de los homo o copolímeros como copolímeros estadísticos o de bloques con una solubilidad en agua a 20ºC inferior a 1 g/l.

17. Procedimiento para la preparación de preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el compuesto azoico de fórmula (I) se compleja con una sal metálica a) dado el caso en presencia de una sal de hierro b) cuyo contenido de Fe asciende a menos de 30 ppm, referidas al componente a), y en presencia de una sal metálica c) distinta de a) y b) cuyo contenido de metal asciende a 10 a 10.000 ppm, referidas al componente a), y se añade un compuesto que va a intercalarse antes, durante o después de la formación del complejo.

18. Procedimiento para la preparación de preparaciones según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque un complejo metálico de un compuesto azoico de fórmula (I) que contiene intercalado otro compuesto (componente a)) se mezcla dado el caso con un compuesto de Fe (componente b)) cuyo contenido de Fe asciende a menos de 30 ppm, referidas al componente a), y con por lo menos un compuesto metálico cuyo contenido de metal asciende a 10 a 10.000 ppm, referidas al componente a), y cuyo metal es diferente del metal del complejo metálico de los componentes a) y b), y dado el caso otros aditivos.

19. Uso de las preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16 para la preparación de tintas de chorro de tinta, filtros de color para pantallas de cristal líquido, tintas de imprenta, pinturas al temple o pinturas a la emulsión, para la coloración en masa de sustancias macromoleculares sintéticas, semisintéticas o naturales, así como para la coloración de hilaturas de fibras naturales, regeneradas o artificiales, así como para imprimir textiles y papel.

20. Filtros de color que contienen por lo menos una preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16.

21. Uso de preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16 para la preparación de filtros de color para pantallas de cristal líquido.

22. Fotolaca que contiene por lo menos un monómero fotocurable, por lo menos un fotoiniciador y por lo menos una preparación de pigmento según una de las reivindicaciones 1 a 16.

23. Procedimiento para la preparación de filtros de color para pantallas de cristal líquido, caracterizado porque se muele por lo menos una preparación de pigmento según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16 en un disolvente orgánico, dado el caso con adición de una resina aglutinante y/o de un agente dispersante, a continuación se procesa con adición de monómeros fotocurables, iniciador de la fotorreacción y dado el caso otro aglutinante y/o disolvente para dar una fotolaca que a continuación de esto se aplica mediante procedimientos de recubrimiento adecuados sobre un sustrato adecuado, en general placa de vidrio, se irradia mediante fotomáscara y a continuación se cura y se revela para dar el filtro de color coloreado final.

24. Pantalla de cristal líquido que contiene por lo menos un filtro de color según la reivindicación 20.

25. Uso de preparaciones de pigmentos según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16 en tintas de impresión para la fabricación de filtros de color según el procedimiento de la fotolitografía, impresión offset o el procedimiento de impresión de chorro de tinta mecánica, piezomecánica o térmica.

26. Uso según la reivindicación 25, caracterizado porque las tintas de impresión contienen adicionalmente un medio de soporte orgánico acuoso.