ES2693709T3 - Pigmentos azoicos metálicos - Google Patents

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Frank Linke
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Abstract

Pigmentos azoicos metálicos, caracterizados por que contienen los componentes a) al menos tres compuestos azoicos metálicos que se diferencian uno de otro al menos en el tipo del metal y que contienen cada uno * unidades estructurales de fórmula (I), o sus formas tautoméricas,**Fórmula** en la que R1 y R2 independientemente entre sí representan OH, NH2 o NHR5, R3 y R4 independientemente entre sí representan >=O o >=NR5, R5 representa hidrógeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4, e * iones Ni2+ o bien Cu2+ y al menos otro ión metálico Me, en los que Me representa un ión metálico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd2+, Nd3+, Sm2+, Sm3+, Eu2+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb2+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Y3+, Sc3+, Ti2+, Ti3+, Nb3+, Mo2+, Mo3+, V2+, V3+, Zr2+, Zr3+, Cd2+, Cr3+, Pb2+ y Ba2+, con la condición de que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos asciende a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metálicos Me asciende a del 30 % al 0,5 % en moles, en cada caso con respecto a un mol de todos los iones metálicos en el pigmento azoico metálico, y en los que la relación molar de iones Cu2+ con respecto a Ni2+ en el pigmento azoico metálico asciende a de 42 : 1 a 1 : 42, preferentemente a de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente a de 3 : 1 a 1 : 3, y b) al menos un compuesto de fórmula (II)**Fórmula** en la que R6 representa hidrógeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4 que está eventualmente mono- o polisustituido con OH.

Description

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DESCRIPCION
Pigmentos azoicos metalicos
La presente invencion se refiere a nuevos pigmentos azoicos metalicos amarillos a base al menos de dos compuestos azoicos metalicos que se diferencian uno de otro al menos en el tipo del metal, a procedimientos para su preparacion y a su uso como pigmento amarillo en preparaciones de pigmentos.
La preparacion de complejos metalicos a partir de acido azobarbiturico con sales de niquel y su uso como pigmentos amarillos se conoce desde hace tiempo y se ha descrito multiples veces en la bibliografia (vease por ejemplo W. Herbst, K. Hunger: Industrial Organic Pigments, 3a edicion 2004, pag. 390/397). Se sabe ademas que estos productos pueden hacerse reaccionar posteriormente, por ejemplo con melamina o derivados de melamina, para mejorar las propiedades tecnicas de aplicacion de los pigmentos, por ejemplo, en la coloracion de plasticos, lacas y filtros de color para LCD.
Ademas se ha descrito en la bibliografia que para la adaptation de propiedades coloristicas a parte de sales de niquel pueden usarse conjuntamente tambien una o varias sales de distintos metales. La solicitud EP-A1 591 489 describe complejos metalicos de compuestos azoicos que contienen como metales aquellos de la serie de los metales alcalinos, metales alcalinoterreos, de los lantanoides asi como aluminio, escandio, titanio, vanadio, cromo, manganeso, cobalto, cobre, niquel y cinc y eventualmente hierro. Los pigmentos obtenidos presentan un punto de color distinto en comparacion con los complejos de niquel de acido azobarbiturico puros.
Mediante un revestimiento de superficie dirigido del pigmento azoico metalico puede conseguirse igualmente una mejora de propiedades relacionadas con la aplicacion, especialmente la reduction de la dureza de dispersion como medida de las propiedades de dispersion del pigmento. Con este procedimiento para la mejora de la dispersabilidad esta unida sin embargo una reduccion de la intensidad de color del pigmento, que se encuentra en directa dependencia de la concentracion de agente de revestimiento.
Otra posibilidad de la adaptacion de propiedades relacionadas con la aplicacion es calentar lentamente los pigmentos preparados a partir de complejos de niquel de acido azobarbiturico con por ejemplo melamina. Con esta etapa de procedimiento esta unida una modification dirigida del tamano de particula de los pigmentos y su superficie especifica. Este procedimiento se ha descrito, por ejemplo, en el documento EP-A 0 994 162.
Los pigmentos azoicos metalicos conocidos por el estado de la tecnica aun requieren mejoras en cuanto a sus caracteristicas de aplicacion tecnica.
Se encontro que pigmentos azoicos metalicos a base de acido azobarbiturico, sales de niquel y de cobre y melamina y/o derivados de melamina y al menos otra sal metalica distinta de sales de niquel, presentan de manera sorprendente propiedades de dispersion mejoradas con aumento simultaneo de la intensidad de color. La mejora de estas propiedades permiten el uso mejorado de estos productos entre otras cosas para la coloracion de plasticos y lacas, para su uso en la inyeccion de tinta y como componente de filtros de color para LCD.
Por tanto, la invencion se refiere a pigmentos azoicos metalicos, caracterizados por que estos contienen los componentes
a) al menos tres compuestos azoicos metalicos que se diferencian uno de otro en el tipo del metal y que contienen en cada caso
• unidades estructurales de formula (I), o sus formas tautomericas,
imagen1
en la que
R1 y R2 independientemente entre si representan OH, NH2 o NHR5, R3 y R4 independientemente entre si representan =O o =NR5,
R5 representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo Ci-C4, e
• iones Ni o bien Cu y al menos otro ion metalico Me, en los que
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Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La
3+
Ce3+, Pr Sr2+, Mn2+, Y3+
3+
Sm3+, Eu2+, Eu
3+
Nb3+, Mo2+ , Mo3+
Gd
V2+
3+
, Tb3+, Dy3+, Ho V3+, Zr2+, Zrr
3+
Yb2+, Yb3+, Er3+, Tm3 3+, Cd2+, Cr3+, Pb2+ y Ba2+,
con la condicion de que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos ascienda a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me ascienda a del 30 % al 0,5 % en moles, en cada caso con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el pigmento azoico metalico,
y + +
en los que la relacion molar de iones Cu2+ con respecto a Ni2+ en el pigmento azoico metalico asciende a de
3+
3+
Mg2+, Ca
2+
Nd2+, Nd3+
Sc
3+
, Sm2+,
Ti2+, Ti3+,
42 : 1 a 1 y
42, preferentemente a de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente a de 3 : 1 a 1 : 3,
b) al menos un compuesto de formula (II)
imagen2
en la que
R6 representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4 que eventualmente esta mono- o polisustituido con OH.
Preferentemente, en la formula (I) R1 y R2 independientemente entre si representan OH, NH2 o representan un resto NHR5, en el que R5 representa hidrogeno o alquilo C1-C4.
Preferentemente, en la formula (I) R3 y R4 independientemente entre si representan =O o =NR5, en la que R5 representa hidrogeno o alquilo C1-C4.
De manera especialmente preferente, en la formula (I) R1 y R2 representan OH y R3 y R4 representan =O.
Preferentemente, en la formula (II) R6 representa hidrogeno o alquilo C1-C4 que eventualmente esta mono- o polisustituido con OH. De manera especialmente preferente, en la formula (II) R6 representa hidrogeno.
Con respecto a un mol de todos los iones metalicos existentes en el pigmento azoico metalico asciende la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos en general a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me a del 30 % al 0,5 % en moles, preferentemente asciende la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos a del 75 % al 95 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me a del 25 % al 5 % en moles, y de manera especialmente preferente asciende la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos a del 80 % al 90 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me a del 20 % al 10 % en moles.
En general asciende la relacion molar de iones Cu2+ con respecto a Ni2+ en el pigmento azoico metalico a de 42 : 1 a 1 : 42, preferentemente a de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente a de 3 : 1 a 1 : 3.
Los sustituyentes en el significado de alquilo designan por ejemplo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, preferentemente alquilo C1-C4 de cadena lineal o ramificado, que eventualmente puede estar mono- o polisustituido, de manera igual o distinta, por ejemplo con halogeno, tal como cloro, bromo o fluor, asl como con -OH, -CN, -NH2 o alcoxi C1-C6.
Los iones metalicos Me mencionados se encuentran preferentemente en sus estados de oxidacion mas estables.
Pr3+, Nd2+, Nd3+,
En general, Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La3+, Ce3+,
Smf, Sm3+, Eu2+, Eu3+,„Gd3+, Tb3;, Dy3„+, Ho3+, Yb2+, Yb3;, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Y3+, Sc3+, Ti2+, Ti3+,
Preferentemente, Me representa un ion metalico 2- o 3-
Nb3+, Mo2+, Mo3+
V2+, V3+, Zr2+, Zr3
Cd2+, Cr3+
valente seleccionado de la serie de La3+, Ce3+
, Pb2+ y Ba2+. Pr3+, Nd3+, Sm3+,
Eu3+, Gd3+, Tb3+
Ca2+, Sr2+, Mn2+ y Y3+, y de manera especialmente preferente de la serie de La3+, Sr2+.
pr
Dy3+, Ho3 Ce3+, Pr3+,
", Yb3 Nd3+.
, Er Sm3+, Tb
Tm3+, Mg2+
H^g+
Ho y
En el caso de que compuestos azoicos metalicos del componente a) contengan iones metalicos Me 2-valentes, pueden interpretarse las unidades estructurales de formula (I) y los iones metalicos Me como compuestos de complejo, por ejemplo aquellos de formula (la)
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imagen3
Sin embargo es tambien posible que el ion metalico en un modo de escritura tautomerico de formula (la) este unido a traves de los atomos de nitrogeno.
La misma representation de acuerdo con la formula puede aplicarse a las unidades estructurales de formula (I) con los iones Cu2+ o bien con los iones Ni2+. Esta representacion sirve solo para la ilustracion y no reivindica una exactitud cientffica.
En el caso de que Me represente un ion metalico 3-valente se realiza la compensation de carga mediante una cantidad equivalente de unidades estructurales anionicas de formula (I).
Preferentemente se realiza la compensacion de carga de las unidades estructurales de formula (I) cargadas doblemente de manera negativa en del 80 % al 100 %, de manera especialmente preferente en del 95 % al 100 % y de manera muy especialmente preferente en del 99,9 % al 100 % mediante la suma de todos los iones metalicos Cu2+, Ni2+ y otros iones metalicos Me existentes en el pigmento azoico metalico.
Preferentemente, los compuestos azoicos metalicos mencionados de los componentes a) con los componentes b), es decir los compuestos de formula (II), forman aductos.
Como aductos ha de entenderse a este respecto generalmente moleculas compuestas. A este respecto puede realizarse la union entre las moleculas por ejemplo mediante interacciones intermoleculares o interacciones de acido de Lewis-base o mediante enlaces de coordination.
El termino aducto debe comprender en el sentido de la presente invention generalmente todos los tipos de compuestos de almacenamiento y adicion.
Por los terminos "compuesto de almacenamiento” o "compuesto de adicion” en el sentido de la presente invencion debe entenderse por ejemplo compuestos que se forman debido a interacciones intermoleculares tal como interacciones de Van-der Waals o tambien interacciones de acido de Lewis-base. A este respecto depende tanto de las propiedades qufmicas del componente que va a depositarse, sin embargo tambien de la naturaleza qufmica de la red huesped, como se desarrolla el almacenamiento. Tales compuestos se designan con frecuencia tambien como compuestos de intercalation. En el sentido qufmico se entiende por esto el almacenamiento de moleculas, iones (raras veces tambien atomos) en compuestos qufmicos.
Ademas debe entenderse por esto tambien compuestos de inclusion, los denominados clatratos. Estos representan compuestos de dos sustancias, de las cuales una molecula huesped se ha incluido en una rejilla o jaula de una molecula hospedadora.
Por los terminos "compuesto de almacenamiento” o "compuesto de adicion” en el sentido de la presente invencion debe entenderse tambien cristales mixtos de almacenamiento (tambien compuesto intersticial). Se trata segun esto de compuestos qufmicos, no estequiometricos, cristalinos de al menos dos elementos.
Ademas deben entenderse por los terminos "compuesto de almacenamiento” o "compuesto de adicion” en el sentido de la presente invencion tambien compuestos que se forman debido a enlaces de coordinacion o enlaces de complejo. Como tales compuestos se designan por ejemplo cristal mixto de sustitucion o cristal mixto de intercambio, en el que al menos dos sustancias forman un cristal comun y los atomos del segundo componente se asientan en sitios de rejilla regulares del primer componente.
Se prefieren pigmentos azoicos metalicos que contienen los aductos de
a) al menos tres compuestos azoicos metalicos que se diferencian al menos en el tipo del metal y que contienen
en cada caso unidades estructurales de la formula (I) indicada anteriormente,
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en la que R y R representan OH,
y 3 4
R3 y R4 representan =O e
2+ 2+
iones Ni o bien Cu y al menos otro ion metalico Me,
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en los que,
Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+Mn2+ vY3+,
con la condicion de que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos ascienda a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me ascienda a del 30 % al 0,5 % en moles, en cada caso con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el pigmento azoico metalico,
y 2+ 2+
en los que la relacion molar de iones Cu2+ con respecto a Ni2+ en el pigmento azoico metalico asciende a de 42 : 1 a 1 : 42, preferentemente de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente de 3 : 1 a 1 : 3, y
b) al menos un compuesto de la formula (II) indicada anteriormente en la que
R6 representa hidrogeno.
Se prefieren especialmente pigmentos azoicos metalicos que contienen los aductos de
a) al menos tres compuestos azoicos metalicos que se diferencian al menos en el tipo del metal y que contienen
en cada caso unidades estructurales de la formula (I) indicada anteriormente,
12 ' ' en la que R y R representan OH,
y
R3 y R4 representan =O
iones Ni2+ o bien Cu2+ y al menos otro ion metalico Me, en los que,
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La , Ce , Pr , Nd , Sm , Tb , Ho
y Sr2+,
con la condicion de que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos ascienda a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me ascienda a del 30 % al 0,5 % en moles, en cada caso con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el pigmento azoico metalico,
y 2+ 2+
en los que la relacion molar de iones Cu con respecto a Ni en el pigmento azoico metalico asciende a de 42 : 1 a 1 : 42, preferentemente de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente de 3 : 1 a 1 : 3, y
e
b) al menos un compuesto de la formula (II) indicada anteriormente en la que
R6 representa hidrogeno.
Los compuestos que son adecuados para formar con los compuestos azoicos metalicos del componente a) un aducto en el sentido de la definicion anterior pueden ser compuestos tanto organicos como tambien inorganicos. A continuacion se designan estos compuestos como agentes formadores de aductos.
En principio, los agentes formadores de aductos adecuados proceden de los tipos mas diversos de clases de compuestos. Por motivos puramente practicos se prefieren aquellos compuestos que son llquidos o solidos en condiciones normales (25 °C, 1 bar).
De las sustancias llquidas se prefieren generalmente aquellas que presentan un punto de ebullicion de 100 °C o superior, preferentemente superior igual a 150 °C con 1 bar. Los agentes formadores de aductos adecuados son generalmente compuestos organicos aclclicos y clclicos, por ejemplo hidrocarburos alifaticos y aromaticos que pueden estar sustituidos, por ejemplo con OH, COOH, NH2, NH2 sustituido, CONH2, CONH2 sustituido, SO2NH2, SO2NH2 sustituido, SO3H, halogeno, NO2, CN, -SO2-alquilo, -SO2-arilo, -O-alquilo, -O-arilo, -O-acilo.
Las amidas de acido carboxllico y de acido sulfonico son un grupo preferente de agentes formadores de aductos, en particular son adecuadas tambien urea y ureas sustituidas tal como fenilurea, dodecilurea y otras as! como sus policondensados con aldehldos, en particular formaldehldo; heterociclos tal como acido barbiturico, benzoimidazolona, acido benzoimidazolon-5-sulfonico, 2,3-dihidroxiquinoxalina, acido 2,3-dihidroxiquinoxalin-6- sulfonico, carbazol, acido carbazol-3,6-disulfonico, 2-hidroxiquinolina, 2,4-dihidroxiquinolina, caprolactama, melamina, 6-fenil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, 6-metil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, acido cianurico.
Igualmente como agentes formadores de aductos son adecuados en principio pollmeros, preferentemente pollmeros solubles en agua, por ejemplo pollmeros de bloque de oxido de etileno-oxido de propileno, preferentemente con un Mn superior igual a 1.000, en particular de 1.000 a 10.000 g/mol, poli(alcohol vinllico), poli(acidos (met)-acrllicos), celulosa modificada, tal como carboximetilcelulosas, hidroxietil- y -propilcelulosas, metil- y etilhidroxietilcelulosas.
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De acuerdo con la invention se usan como agentes formadores de aductos aquellos de formula (II). En particular se prefiere a este respecto melamina.
En general, los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion contienen por mol de unidades estructurales de formula (I) de 0,05 a 4 moles, preferentemente de 0,5 a 2,5 moles y de manera muy especialmente preferente de 1,0 a 2,0 moles de compuestos de formula (II).
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion tienen preferentemente una superficie especlfica (m2/g) de 50 a 200 m2/g, en particular de 80 a 160 m2/g, de manera muy especialmente preferente de 100 a 150 m2/g. La superficie se determina segun la norma DIN 66131: Determination de la superficie especlfica de solidos mediante adsorcion de gas segun Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T).
En el caso de los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion puede tratarse de mezclas flsicas o de compuestos mixtos qulmicos.
Preferentemente, en el caso de las mezclas flsicas se trata de mezclas de aductos de los compuestos azoicos metalicos mencionados del componente a) y los compuestos de formula (II) del componente b) que se diferencian al menos en cuanto al tipo de los metales. Por ejemplo y preferentemente se trata de la mezcla flsica de los aductos de a1) el compuesto azoico de Ni puro con b1) melamina y de los aductos de a2) el compuesto azoico de Cu puro con b2) melamina y de los aductos de a3) al menos de otro compuesto azoico de Me con b3) melamina.
En el caso de los compuestos mixtos qulmicos se trata por ejemplo y preferentemente de aductos de compuestos azoicos metalicos del componente a) con compuestos de formula (II) del componente b), preferentemente melamina, en los que los iones Ni2+ y Cu2+ y eventualmente otro ion metalico Me estan incorporados en una red cristalina comun.
En el caso de la presente invencion no se diferencian los difractogramas de rayos X de las mezclas flsicas y de los compuestos mixtos qulmicos.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion se caracterizan por senales caracterlsticas en el difractograma de rayos X, en particular, debido a que el pigmento azoico metalico presenta en el difractograma de rayos X con una distancia entre los planos de red de d = 12,2 (6 0,2) A una senal S1 con una intensidad I1 que supera el valor de fondo en 3 veces la ralz cuadrada de este valor. Estas senales caracterlsticas aparecen en particular en los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion en los que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos asciende a del 80 % al 90 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me asciende a del 10 % al 20 % en moles.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion pueden prepararse mediante reaction de sales alcalinas de formula (III), o sus tautomeros, preferentemente de las sales de sodio o de potasio, en presencia de al menos un compuesto de formula (II) con sales de nlquel y cobre y una o varias sales metalicas de la serie de las sales de lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, yterbio, erbio, tulio, magnesio, calcio, estroncio, manganeso, itrio, escandio, titanio, niobio, molibdeno, vanadio, zirconio, cadmio, cromo, plomo y bario, preferentemente de la serie de las sales de lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, yterbio, erbio, tulio, magnesio, calcio, estroncio, manganeso e itrio, y de manera especialmente preferente de la serie de las sales de lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, terbio, holmio y estroncio.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion pueden prepararse tambien mediante mezclado de los aductos de a1) compuestos azoicos metalicos que contienen unidades estructurales de formula (I) e iones Ni2+ y b1) compuestos de formula (II) con aductos de a2) compuestos azoicos metalicos que contienen unidades estructurales de formula (I) e iones Cu2+ y b2) compuestos de formula (II) on aductos de a3) compuestos azoicos metalicos que contienen unidades estructurales de formula (I) e iones metalicos Me y b3) compuestos de formula (II).
Otro objetivo de la presente invencion es un procedimiento para la preparation de los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion que esta caracterizado por que se hace reaccionar al menos un compuesto de formula (III), o sus tautomeros,
en la que
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X represents un ion de metal alcalino, preferentemente represents un ion sodio o potasio,
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R y R independientemente entre si representan OH, NH2 o NHR ,
3 4 5
R y R independientemente entre si representan =O o =NR y
5
R representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4,
en presencia de al menos un compuesto de formula (II) simultaneamente o sucesivamente con al menos una sal de
3+
niquel y al menos una sal de cobre y con al menos otra sal metalica de la serie de las sales de La Ce
Nd
3+
Sm2+, Sm3+
Ti3+, Nb3+, Mo2+, Mo
2+
3+
3+
3+
Ce
3+
Pr3+, Nd3+,
Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho
V2+, V3+, Zr2+, Zr3+, Cd2+, Cr:
3+,
3+
3+,
3+
3+
3+
3+
3+
3+,
3+
Yb2+, Yb3++, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Y3+, Sc3+, Ti
preferentemente de la serie de las sales de La
Pb2+ y Ba2+
Yb3+, Er3+, Tm3+
Pr3+, Nd2+,
3+ 2+
3+
3+
3+
Mg2+, 3+ 3+
2+
Ca
Ho3+ y
2+ 3+
Mn y Y y de manera
. Sr2+,
especialmente preferente de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Tb3+, Ho3+ y Sr2+, usandose por mol de compuesto de formula (III) de 0,02 a 0,96 moles al menos de una sal de niquel, de 0,02 a 0,96 moles al menos de una sal de cobre y de 0,005 a 0,3 moles al menos de otra sal metalica de la serie mencionada anteriormente de las sales metalicas y ascendiendo la suma de las cantidades molares de todas estas sales metalicas en total a un mol.
Preferentemente se usan por mol de compuesto de formula (III) de 0,05 a 0,9 moles al menos de una sal de niquel y de 0,05 a 0,9 moles al menos de una sal de cobre y de 0,05 a 0,25 moles al menos de otra sal metalica de la serie mencionada anteriormente.
De manera muy especialmente preferente se usan por mol de compuesto de formula (III) de 0,2 a 0,6 moles al menos de una sal de niquel y de 0,2 a 0,6 moles al menos de una sal de cobre y de 0,07 a 0,2 moles al menos de otra sal metalica de la serie mencionada anteriormente.
En general se usan para la realization del procedimiento de acuerdo con la invention por mol de compuesto de formula (III) de 0,05 a 4 moles, preferentemente de 0,5 a 2,5 moles y de manera muy especialmente preferente de 1,0 a 2,0 moles de compuesto de formula (II).
Como alternativa puede usarse para la preparation en lugar del compuesto dialcalino de formula (III) tambien un compuesto monoalcalino de formula (IIIa), o sus tautomeros,
imagen5
en la que X, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado indicado para la formula (III),
o una mezcla de compuestos de formula (III) y (IIIa). A este respecto se refieren las cantidades molares indicadas de sales de niquel y cobre y las otras sales metalicas de la serie mencionada anteriormente asf como de compuestos de formula (II) en estos casos a la suma de la cantidad molar de los compuestos (III) y (IIIa) usados.
El procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza en general a una temperatura de 60 a 95 °C en solution acuosa con un valor de pH inferior a 7. Las sales de niquel y cobre que van a usarse de acuerdo con la invencion y las otras sales metalicas de la serie mencionada anteriormente pueden usarse individualmente o como mezcla entre si, preferentemente en forma de una solucion acuosa. Los compuestos de formula (II) pueden anadirse igualmente de manera individual o como mezcla entre si, preferentemente en forma de solidos.
En general se realiza el procedimiento de acuerdo con la invencion de modo que se dispone el compuesto azoico de formula (III), preferentemente como sal de Na o de K, se anaden uno o varios compuestos de formula (II), preferentemente melamina, y despues se hace reaccionar simultaneamente o sucesivamente con al menos una sal de niquel y al menos una sal de cobre y una o varias sales metalicas de la serie indicada anteriormente, preferentemente en forma de las soluciones acuosas de estas sales, preferentemente con valores de pH inferiores a 7. Para el ajuste del valor de pH son adecuados solucion de hidroxido de sodio, solucion de hidroxido de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de potasio e hidrogenocarbonato de potasio.
Como sales de niquel y de cobre se tienen en cuenta preferentemente sus sales solubles en agua, en particular cloruros, bromuros, acetatos, formiatos, nitratos, sulfatos etc. Las sales de niquel y de cobre usadas preferentemente tienen una solubilidad en agua de mas de 20 g/l, en particular mas de 50 g/l a 20 °C.
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Como otras sales metalicas de la serie de las sales de lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, yterbio, erbio, tulio, magnesio, calcio, estroncio, manganeso, itrio, escandio, titanio, niobio, molibdeno, vanadio, zirconio, cadmio, cromo, plomo y bario se tienen en cuenta preferentemente sus sales solubles en agua, en particular sus cloruros, bromuros, acetatos, nitratos y sulfatos, preferentemente sus cloruros.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion obtenidos de esta manera pueden aislarse entonces mediante filtracion de su suspension acuosa como torta de filtracion a vaclo acuosa. Esta torta de filtracion a vaclo puede secarse, eventualmente tras lavado con agua caliente, por medio de procedimientos de secado habituales.
Como procedimiento de secado se tienen en cuenta por ejemplo el secado con paletas o el secado por pulverization de correspondientes suspensiones acuosas.
A continuation puede molerse posteriormente el pigmento.
Siempre que los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion tengan para la aplicacion deseada demasiada dureza del grano o bien demasiada dureza de la dispersion, pueden transformarse estos por ejemplo de acuerdo con el procedimiento descrito en el documento DE-A 19 847 586 en pigmentos de grano blando.
Otro objetivo de la presente invencion es un procedimiento para la preparation de los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion que esta caracterizado por que se mezclan entre si
(i) al menos un aducto de
a1) un compuesto azoico metalico que contiene unidades estructurales de la formula (I) indicada
anteriormente,
en la que
R1, R2, R3, R4 y R5 tienen el significado general y preferente indicado anteriormente, e
iones Cu2+
y 6
b1) al menos un compuesto de la formula (II) indicada anteriormente, en la que R tiene los significados generales y preferentes indicados anteriormente,
y la cantidad de iones metalicos Cu2+ asciende al 100 % en moles, con respecto a un mol de todos los iones
metalicos en el aducto a1)/b1),
con
(ii) al menos un aducto de
a2) un compuesto azoico metalico que contiene unidades estructurales de la formula (I) indicada
anteriormente,
en la que
R1, R2, R3, R4 y R5 tienen el significado general y preferente indicado anteriormente, e
iones Ni2+,
y 6
b2) al menos un compuesto de la formula (II) indicada anteriormente, en la que R tiene los significados
generales y preferentes indicados anteriormente
y la cantidad de iones metalicos Ni2+ asciende al 100 % en moles, con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el aducto a2)/b2), y
(iii) al menos un aducto de
a3) un compuesto azoico metalico que contiene unidades estructurales de la formula (I) indicada
anteriormente,
en la que
R1, R2, R3, R4 y R5 tienen el significado general y preferente indicado anteriormente,
y
al menos un ion metalico Me,
3+ 3+ 3+ 2+
en el que Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La , Ce , Pr , Nd ,
Nd3+, Sm2+, Sm3+, Eu2+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb2+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Y3+, Sc3+,
Ti2+, Ti3+, Nb3+, Mo2+, Mo3+, V2+, V3+, Zr2+, Zr3+, Cd2+, Cr3+, Pb2+ y Ba2+,
b3) al menos un compuesto de la formula (II) indicada anteriormente, en la que R6 tiene los significados generales y preferentes indicados anteriormente
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y la cantidad de iones metalicos Me asciende al 100 % en moles, con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el aducto a3)/b3),
en el que por mol de aducto a1)/b1) se usan de 0,02 a 42 moles de aducto a2)/b2) y se usan de 0,005 a 0,42 moles de aducto a3)/b3), con respecto a la suma de la cantidad molar de aducto a1/)b1) y a2)/b2).
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion se caracterizan por dispersabilidad especialmente buena y una alta intensidad de color. La croma y la transparencia pueden ajustarse de manera excelente.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion son adecuados de manera excelente para todos los fines de aplicacion de pigmentos, en particular tambien en forma de sus preparaciones de pigmentos.
Otro objeto de la presente invencion son preparaciones de pigmentos que contienen al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion y al menos un coadyuvante y/o aditivo.
Como coadyuvantes o aditivos se tienen en cuenta en general todos los aditivos habituales para preparaciones de pigmentos, por ejemplo aquellos de la serie de los agentes tensioactivos tal como agentes dispersantes, tensioactivos, agentes humectantes, emulsionantes, as! como aquellos de la serie de los agentes de revestimiento de superficie, de las bases y disolventes. En principio, el coadyuvante o aditivo depende del tipo del sistema objetivo. Si el sistema de objetivo es por ejemplo un laca o una tinta de impresion, entonces se selecciona el coadyuvante o aditivo de modo que se consiga una compatibilidad posiblemente alta con el sistema objetivo.
Preferentemente, las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion contienen al menos un agente tensioactivos.
Por agentes tensioactivos se entiende en el contexto de la presente invencion en particular agentes dispersantes que estabilizan las partlculas de pigmento en su forma particular fina en medios acuosos. Por particular fina se entiende preferentemente una distribucion fina de 0,001 a 5 pm, en particular de 0,005 a 1 pm, de manera especialmente preferente de 0,005 a 0,5 pm. La preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion preferentemente se encuentra de manera particular fina.
Los agentes tensioactivos adecuados son por ejemplo de naturaleza anionica, cationica, anfotera o no ionogena.
Los agentes tensioactivos anionicos (c) adecuados son en particular productos de condensacion de acidos sulfonicos aromaticos con formaldehldo, tal como productos de condensacion de formaldehldo y acidos alquilnaftalensulfonicos o de formaldehldo, acidos naftalensulfonicos y/o acidos bencensulfonicos, productos de condensacion de fenol eventualmente sustituido con formaldehldo y bisulfito de sodio. Ademas son adecuados agentes tensioactivos del grupo de los esteres de acido sulfosucclnico as! como alquilbencensulfonatos. Ademas alcoholes de acido graso ionicamente modificados, en particular sulfatados o carboxilados, alcoxilados o sus sales. Como alcoholes de acido graso alcoxilados se entiende en particular aquellos alcoholes de acido graso C6-C22 dotados de 5 a 120, preferentemente de 5 a 60, en particular de 5 a 30 moles de oxido de etileno, que estan saturados o insaturados. Ademas se tienen en consideracion sobre todo ligninsulfonatos, por ejemplo aquellos que se obtienen segun el procedimiento de sulfito o Kraft. Preferentemente se trata de productos que en parte se hidrolizan, se oxidan, se propoxilan, se sulfonan, se sulfometilan o se desulfonan y segun procedimientos conocidos se fraccionan, por ejemplo segun el peso molecular o segun el grado de sulfonacion. Tambien mezclas de ligninsulfonatos de sulfito y Kraft son muy eficaces. Especialmente son adecuados los ligninsulfonatos con un peso molecular promedio entre 1.000 y 100.000 g/mol, un contenido de ligninsulfonato activo de al menos el 80 % en peso y preferentemente con bajo contenido de cationes polivalentes. El grado de sulfonacion puede variar en amplios intervalos.
Como agentes tensioactivos no ionicos se tienen en cuenta por ejemplo: productos de reaccion de oxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse, tal como por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, acidos grasos, fenoles, alquilfenoles, arilalquilfenoles, tal como condensados de estireno-fenol, amidas de acido carboxllico y acidos reslnicos. Segun esto se trata por ejemplo de aductos de oxido de etileno de la clase de los productos de reaccion de oxido de etileno con:
1) alcoholes grasos saturados y/o insaturados con 6 a 22 atomos de C o
2) alquilfenoles con 4 a 12 atomos de C en el resto alquilo o
3) aminas grasas saturadas y/o insaturadas con 14 a 20 atomos de C o
4) acidos grasos saturados y/o insaturados con 14 a 20 atomos de C o
5) acidos reslnicos hidrogenados y/o no hidrogenados.
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Como aductos de oxido de etileno se tienen en cuenta en particular los compuestos que pueden alquilarse mencionados en 1) a 5) con 5 a 120, en particular de 5 a 100, en particular de 5 a 60, de manera especialmente preferente de 5 a 30 moles de oxido de etileno.
Como agentes tensioactivos son adecuados igualmente los esteres del producto de alcoxilacion de formula (X), conocidos por el documento DE-A 19 712 486 o por el documento DE-A 19 535 246, que corresponden a la formula (XI) asi como estos eventualmente en mezcla con los compuestos subyacentes de formula (X). El producto de alcoxilacion de un condensado de estireno-fenol de formula (X) es tal como se define a continuation:
imagen6
en la que
R15 significa hidrogeno o alquilo C1-C4,
R16 representa hidrogeno o CH3,
R17 significa hidrogeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4 o fenilo,
m significa un numero de 1 a 4,
n significa un numero de 6 a 120,
R18 para cada unidad indicada con n es igual o distinto y representa hidrogeno, CH3 o fenilo, en el que en el
caso de la presencia conjunta de CH3 en los distintos grupos -(-CH2-CH(R18)-O-)- en del 0 % al 60 % del valor total de n R18 representa CH3 y en del 100 % al 40 % del valor total de n R18 representa hidrogeno y en el que en el caso de la presencia conjunta de fenilo en los distintos grupos -(-CH2-CH(R18)-O-)- en del 0 al 40 % del valor total de n R18 representa fenilo y en del 100 % al 60 % del valor total de n R18 representa hidrogeno.
Los esteres de los productos de alcoxilacion (X) corresponden a la formula (XI)
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en la que
R15’, R16’, R17’, R18’, m’ y n’
adoptan el significado de R15, R16, R17, R18, m o bien n, sin embargo independientemente de esto,
X
significa el grupo -SO3, -SO2, -PO3 o -CO-(R19)-COO,
Cat
es un cation del grupo de H, Li, Na, K, NH4 o HO-CH2CH2-NH3, encontrandose en el caso de X = -PO3 dos Cat y
R19
representa un resto divalente alifatico o aromatico, preferentemente representa alquileno C1-C4, en particular etileno, restos C2-C4 monoinsaturados, en particular acetileno o fenileno eventualmente sustituido, en particular orto-fenileno, teniendose en cuenta como posibles sustituyentes preferentemente alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4 o fenilo.
Como un agente tensioactivos preferente se usa el compuesto de formula (XI). Preferentemente un compuesto de formula (XI), en la que X significa un resto de formula -CO-(R19)-COO- y R19 tiene el significado anterior.
Preferentemente puede usarse igualmente como agente tensioactivos un compuesto de formula (XI) junto con un compuesto de formula (X). Preferentemente contiene el agente tensioactivos en este caso del 5 % al 99 % en peso del compuesto (XI) y del 1 % al 95 % en peso del compuesto (X).
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El agente tensioactivos del componente (c) se usa preferentemente en la preparacion de pigmentos en una cantidad del 0,1 % al 100 % en peso, en particular del 0,5 % al 60 % en peso, con respecto al pigmento azoico metalico de acuerdo con la invention usado.
Logicamente puede contener la preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion aun otros aditivos. As! pueden anadirse por ejemplo aditivos que reducen la viscosidad de una suspension acuosa y/o elevan el contenido de solidos, tal como por ejemplo amidas de acido carboxllico y de acido sulfonico en una cantidad de hasta el 10 % en peso, con respecto a la preparacion de pigmentos.
Otros aditivos son por ejemplo bases inorganicas y organicas as! como aditivos habituales para la preparacion de pigmentos.
Como bases pueden mencionarse: hidroxidos alcalinos, tal como por ejemplo NaOH, KOH o aminas organicas tal como alquilaminas, en particular alcanolaminas o alquilalcanolaminas.
Como especialmente preferente pueden mencionarse metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etanolamina, n- propanolamina, n-butanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metiletanolamina o dimetiletanolamina.
Como amidas de acido carboxllico y de acido sulfonico son adecuadas por ejemplo: urea y ureas sustituidas tal como fenilurea, dodecilurea y otros; heterociclos tal como acido barbiturico, benzoimidazolona, acido benzoimidazolon-5-sulfonico, 2,3-dihidroxiquinoxalina, acido 2,3-dihidroxiquinoxalin-6-sulfonico, carbazol, acido carbazol-3,6-disulfonico, 2-hidroxiquinolina, 2,4-dihidroxiquinolina, caprolactama, melamina, 6-fenil-1,3,5-triazin-2,4- diamina, 6-metil-1,3,5-triazin-2,4-diamina, acido cianurico.
La base esta contenida eventualmente hasta una cantidad del 20 % en peso, preferentemente hasta el 10 % en peso, con respecto al pigmento.
Ademas, las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion pueden contener de manera condicionada con la fabrication aun sales inorganicas y/u organicas.
Las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion son preferentemente solidas a temperatura ambiente. En particular se encuentran las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion como polvo o granulados.
Las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion son adecuadas excelentemente para todos los fines de aplicacion de pigmentos.
Otro objetivo de la presente invencion es el uso al menos de un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion o de una preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion para la pigmentation de lacas de todo tipo para la preparacion de tintas de impresion, pinturas al temple o pinturas de dispersion, para la coloration de masa de papel, para la coloracion de masa de sustancias macromoleculares sinteticas, semisinteticas o naturales, tal como por ejemplo poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamida, polietileno o polipropileno. Estos pueden usarse tambien para la coloracion en hilado de fibras naturales, regeneradas o sinteticas, tal como por ejemplo fibras de celulosa, de poliester, de policarbonato, de poliacrilonitrilo o de poliamida, as! como para la impresion de materiales textiles y papel. A partir de estos pigmentos pueden prepararse pigmentaciones finamente divididas, estables, acuosas de pinturas y pinturas de dispersion, que pueden usarse para la coloracion de papel, para la impresion de pigmentos de materiales textiles, para la impresion de laminado o para la coloracion en hilado de viscosa, mediante molienda o amasado en presencia de tensioactivos no ionogenos, anionicos o cationicos.
Los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion son adecuados ademas de manera excelente para aplicaciones de inyeccion de tinta y para filtros de color para pantallas de cristal llquido.
En una forma de realization igualmente preferente contienen las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion al menos un compuesto organico (d) seleccionado del grupo de los terpenos, terpenoides, acidos grasos, esteres de acidos grasos y de los homo- o copollmeros, tal como copollmeros estadlsticos o de bloque con una solubilidad en agua de pH neutro a 20 °C inferior a 1 g/l, en particular inferior a 0,1 g/l. El compuesto organico (d) es preferentemente solido o llquido a temperatura ambiente (20 °C) bajo atmosfera normal y presenta en el caso de que sea llquido un punto de ebullition de preferentemente >100 °C, en particular >150 °C.
Los pollmeros preferentes tienen tanto una parte de molecula hidrofila como tambien una parte de molecula hidrofoba preferentemente polimerica. Ejemplos de pollmeros de este tipo son copollmeros estadlsticos a base de acidos grasos o hidrocarburos C12-C22 de cadena larga y polialquilenglicoles, en particular polietilenglicol. Ademas copollmeros de bloque a base de acidos (poli)hidroxigrasos y polialquilenglicol, en particular polietilenglicol, as! como copollmeros de injerto a base de poli(met)acrilato y polialquilenglicol, en particular polietilenglicol.
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Como compuestos preferentes del grupo de los terpenos, terpenoides, acidos grasos y esteres de acidos grasos se mencionan: ocimeno, mirceno, geraniol, nerol, linalool, citronelol, geranial, citronelal, neral, limoneno, mentol, por ejemplo (-)-mentol, mentona o monoterpenos biclclicos, acidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 atomos de C, tal como por ejemplo acido oleico, acido linoleico y acido linolenico o mezclas de los mismos.
Como compuestos organicos del componente (d) se tienen en cuenta ademas tambien los agentes formadores de aductos mencionados anteriormente en tanto que estos obedezcan a los criterios deseados para el compuesto del componente (d).
Las preparaciones de pigmentos especialmente preferentes contienen:
del 50 - 99 % en peso de al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion y
del 1 - 50 % en peso preferentemente del 2 % al 50 % en peso de al menos un compuesto del
componente (d).
Eventualmente contiene la preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion adicionalmente un agente tensioactivos (c).
De manera especialmente preferente, las preparaciones de acuerdo con la invencion estan constituidas en mas del 90 % en peso, preferentemente mas del 95 % en peso y en particular mas del 97 % en peso por al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion, al menos de un compuesto organico del componente (d) y eventualmente al menos un agente tensioactivos del componente (c) y eventualmente al menos de una base.
Las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion de esta composicion son adecuadas en particular para la pigmentacion de tintas para inyeccion de tinta y de filtros de color para pantallas de cristal llquido.
Otro objetivo de la presente invencion es un procedimiento para la preparacion de las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion que esta caracterizado por que se mezclan entre si al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion y al menos un coadyuvante o aditivo, en particular al menos un compuesto organico del componente (d) y eventualmente al menos un agente tensioactivos del componente (c) y eventualmente al menos una base.
Igualmente, objetivo de la presente invencion es el uso de los pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la invencion o de las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion para la preparacion de filtros de color para pantallas de cristal llquido. A continuacion se describe este uso en el ejemplo del procedimiento de dispersion de pigmento segun el procedimiento de fotolaca.
El uso de acuerdo con la invencion de las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion para la preparacion de filtros de color esta caracterizado por ejemplo por que se homogeneiza al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion o una preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion, en particular preparacion de pigmentos solida, eventualmente con una resina de aglutinante y un disolvente organico, eventualmente con adicion de un agente dispersante, y a continuacion se tritura en humedo de manera continua o discontinua hasta obtener un tamano de partlcula segun el numero (determination mediante microscopla electronica) del 99,5 % <1000 nm, preferentemente del 95 % <500 nm y en particular del 90 % <200 nm.
Como procedimiento de trituration en humedo se tienen en cuenta por ejemplo dispersion en agitador o dispositivo agitador, molienda por medio de molinos de perlas o de bolas agitadores, amasadora, molino de cilindros, homogeneizacion a alta presion o dispersion en ultrasonido.
Durante el tratamiento de dispersion o a continuacion de esto se realiza la adicion de al menos un monomero que puede fotocurarse y un fotoiniciador. A continuacion de la dispersion puede introducirse aun otra resina de aglutinante, disolvente o aditivos habituales para fotolacas, tal como es necesario para el ajuste de agentes de revestimiento fotosensibles deseados (fotolaca) para la preparacion de los filtros de color. En el contexto de esta invencion se entiende por fotolaca una preparacion que contiene al menos un monomero que puede fotocurarse y un fotoiniciador.
El objetivo de la presente invencion es tambien un procedimiento para la preparacion de filtros de color para pantallas de cristal llquido, que esta caracterizado por que se homogeneiza al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion o una preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion, eventualmente con una resina de aglutinante y un disolvente organico, eventualmente con adicion de un agente dispersante, y a continuacion se tritura en humedo de manera continua o discontinua hasta obtener un tamano de partlcula segun el numero (determinacion mediante microscopla electronica) del 99,5 % <1000 nm, y durante el tratamiento de dispersion o a continuacion de esto se anade al menos un monomero que puede fotocurarse y un fotoiniciador.
Como posibles agentes dispersantes se tienen en consideration generalmente agentes dispersantes habituales en el comercio, adecuados para este fin de aplicacion tal como por ejemplo agentes dispersantes polimericos, ionogenos o no ionogenos por ejemplo a base de acidos policarboxllicos o acidos polisulfonicos, as! como
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copollmeros de bloque de poli(oxido de etileno)-poli(oxido de propileno). Ademas pueden usarse tambien derivados de colorantes organicos como agentes dispersantes o agentes co-dispersantes.
Por tanto, en la preparacion de los filtros de color se producen “preparaciones” que contienen con respecto a la preparacion:
- al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion,
- eventualmente una resina de aglutinante,
- al menos un disolvente organico as! como
- eventualmente un agente dispersante.
En una forma de realizacion preferente contiene la preparacion (indication con respecto a la preparacion):
del 1 - 50 % en peso del 0 - 20 % en peso del 0 - 20 % en peso del 10 - 94 % en peso
de un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion de resina aglutinante de agente dispersante de disolvente organico
La aplicacion por revestimiento de la fotolaca sobre una placa para la generation de los patrones de elementos de imagen coloreados puede realizarse o bien mediante descarga directa o indirecta. Como procedimientos de descarga se mencionan por ejemplo: revestimiento por rodillo, revestimiento por rotation, revestimiento por pulverization, revestimiento por inmersion y revestimiento por cuchilla de aire.
Como placas se tienen en cuenta dependiendo del uso por ejemplo: vidrios transparentes tal como placa de vidrio blanca o azul, placa de vidrio azul revestida con silicato, placa o pellcula de resina sintetica a base de por ejemplo resina de poliester, de policarbonato, acrllica o de cloruro de vinilo, ademas placas de metal a base de aluminio, cobre, nlquel o acero as! como placas de ceramica o placas semiconductoras con elementos de transferencia fotoelectricos aplicados.
La aplicacion se realiza en general de modo que el espesor de capa de la capa fotosensible obtenida se encuentra en de 0,1 a 10 pm.
A continuation de la aplicacion puede realizarse un secado termico de la capa.
La iluminacion se realiza preferentemente exponiendose la capa fotosensible a un haz de luz activo preferentemente en forma de un patron de imagen por medio de la fotomascara. Mediante esto se cura la capa en los sitios iluminados. Las fuentes de luz adecuadas son por ejemplo: lampara de vapor de mercurio a alta presion y a ultraalta presion, lampara de xenon, de haluro metalico, de fluorescencia as! como haz laser en la region visible.
Mediante el desarrollo a continuacion de la iluminacion se separa la parte no iluminada del revestimiento y se obtiene la forma de patron de imagen deseada de los elementos de color. Los procedimientos de revelado habituales comprenden la pulverizacion con o inmersion en solution de revelador alcalina acuosa o en un disolvente organico que contiene alcali inorganico tal como por ejemplo hidroxido de sodio o de potasio, metasilicato de sodio o bases organicas tal como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, trietilamina o sus sales.
Tras el desarrollo se realiza por regla general un secado/curado posterior termico de los patrones de imagen.
El uso de acuerdo con la invencion de los pigmentos azoicos metalicos esta caracterizado preferentemente por que estos se usan solos o en mezcla con otros pigmentos habituales para la preparacion de filtros de color en los filtros de color o bien las preparaciones de pigmentos o preparaciones para filtros de color.
Estos “otros pigmentos” pueden ser tanto otras sales metalicas de un compuesto azoico de formula (I) o preparaciones de pigmento a base de esto como tambien otros pigmentos inorganicos u organicos.
En cuanto a la election de otros pigmentos que van a usarse de manera conjunta eventualmente no existe de acuerdo con la invencion ninguna limitation. Se tienen en cuenta tanto pigmentos inorganicos como tambien organicos.
Los pigmentos organicos preferentes son por ejemplo aquellos de la serie de monoazoicos, disazoicos, azoicos lacados, b-naftol, naftol AS, benzoimidazolona, condensation de disazoicos, complejos azometalicos, isoindolina e isoindolinona, ademas pigmentos policlclicos tal como por ejemplo de la serie de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioindigo, antraquinona, dioxazina, quinoftalona y dicetopirrolopirrol. Ademas colorantes lacados tal como lacas de Ca, Mg y Al de colorantes que contienen acido sulfonico o acido carboxllico.
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Ejemplos de otros pigmentos organicos que van a usarse de manera conjunta eventualmente son:
Colour Index Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, o
Colour Index Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71,72, 73 o
Colour Index Pigment Red 9, 97, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 224, 254, 272, o
Colour Index Pigment Green 7, 10, 36, 37, 45, 58 o
Colour Index Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16 as! como
Colour Index Pigment Violett 19, 23.
Ademas pueden usarse tambien colorantes organicos solubles en union con los nuevos pigmentos de acuerdo con la invencion.
Siempre que se usen “otros pigmentos” adicionalmente, la proporcion de pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion asciende preferentemente a del 1-99 % en peso, en particular a del 20-80 % en peso, con respecto a la cantidad total usada de todos los pigmentos. Se prefieren especialmente las preparaciones de pigmentos de acuerdo con la invencion as! como preparaciones que contienen al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion y C.I. Pigment Green 36 y/o C.I. Pigment Green 58 en la relacion del 20 % al 80 % en peso de pigmento azoico metalico con respecto a del 80 % al 20 % en peso de C.I. Pigment Green 36 y/o C.I. Pigment Green 58, preferentemente del 40 % al 60 % en peso con respecto a del 60 % al 40 % en peso.
En cuanto a las resinas de aglutinante que pueden usarse junto con el “pigmento” o preparaciones de pigmentos a base de este en filtros de color o bien en las preparaciones para la preparacion de filtros de color, por ejemplo segun el procedimiento de dispersion de pigmentos, no existe de acuerdo con la invencion ninguna limitacion especial, en particular se tienen en cuenta para la aplicacion en filtros de color resinas formadoras de pellcula en si conocidas.
Por ejemplo se tienen en cuenta resinas de aglutinante del grupo de las resinas de celulosa tal como carboximetilhidroxietilcelulosa e hidroxietilcelulosa, resinas acrllicas, resinas alquldicas, resinas de melamina, resinas epoxldicas, poli(alcoholes vinllicos), polivinilpirrolidonas, poliamidas, poliamidaiminas, poliimidas, precursores de poliimida tal como aquellos de formula (14), divulgados en el documento JP-A 11 217 514 y sus productos de esterificacion.
Como tales pueden mencionarse por ejemplo productos de reaccion de dianhldrido tetracarboxllico con diaminas.
Como resinas de aglutinante se tienen en cuenta tambien aquellas que contienen enlaces insaturados que pueden fotopolimerizarse. Las resinas de aglutinante pueden estar constituidas por ejemplo por aquellas del grupo de las resinas acrllicas. A este respecto pueden mencionarse en particular homo- y copollmeros de monomeros que pueden polimerizarse tal como por ejemplo ester metllico de acido (met)acrllico, ester etllico de acido (met)acrllico, ester propllico de acido (met)acrllico, ester butllico de acido (met)acrllico, estireno y derivados de estireno, ademas copollmeros entre monomeros polimerizables que llevan grupos carboxilo tal como acido (met)acrllico, acido itaconico, acido maleico, anhldrido maleico, ester monoalqullico de acido maleico, en particular con alquilo de 1 a 12 atomos de C, y monomeros que pueden polimerizarse tal como acido (met)acrllico, estireno y derivados de estireno, tal como por ejemplo a-metilestireno, m- o p-metoxiestireno, p-hidroxiestireno. Como ejemplos se mencionan productos de reaccion de compuestos polimericos que contienen grupos carboxilo con compuestos que contienen en cada caso un anillo de oxirano y un compuesto etilenicamente insaturado tal como por ejemplo (met)acrilato de glicidilo, acrilglicidileter y monoalquilglicidileter de acido itaconico etc., ademas productos de reaccion de compuestos polimericos que contienen grupos carboxilo con compuestos que contienen en cada caso un grupo hidroxilo y un compuesto etilenicamente insaturado (alcoholes insaturados) tal como alcohol alllico, 2-buten-4-ol, alcohol olellico, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, N-metilolacrilamida etc.;
ademas pueden contener las resinas de aglutinante de este tipo tambien compuestos insaturados que tienen grupos isocianato libres.
En general se encuentra la equivalencia de la insaturacion (peso molar de resina de aglutinante por compuesto insaturado) de las resinas de aglutinante mencionadas en de 200 a 3.000, en particular de 230 a 1.000, para conseguir tanto una capacidad de fotopolimerizacion suficiente y dureza de la pellcula. El Indice de acidez se encuentra en general en de 20 a 300, en particular de 40 a 200, para conseguir una capacidad de desarrollo en alcali suficiente tras la iluminacion de la pellcula.
El peso molar promedio de las resinas de aglutinante que van a usarse se encuentra entre 1.500 y 200.000, en particular de 10.000 a 50.000 g/mol.
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Los disolventes organicos usados en el caso del uso de acuerdo con la invencion de las preparaciones de pigmentos para filtros de color son por ejemplo cetonas, alquilenglicoleter, alcoholes y compuestos aromaticos. Ejemplos de los grupos de las cetonas son: acetona, metiletilcetona, ciclohexanona etc.; del grupo de los alquilenglicoleteres: metilcelosolve (etilenglicolmonometileter), butilcelosolve (etilenglicolmonobutileter) acetato de metilcelosolve, acetato de etilcelosolve, acetato de butilcelosolve, etilenglicolmonopropileter, etilenglicolmonohexileter, etilenglicoldimetileter, dietilenglicoletileter, dietilenglicoldietileter, propilenglicolmonometileter, propilenglicolmonoetileter, propilenglicolmonopropileter, propilenglicolmonobutileter, acetato de propilenglicolmonometileter, acetato de dietilenglicolmetileter, acetato de dietilenglicoletileter, acetato de dietilenglicolpropileter, acetato de
dietilenglicolisopropileter, acetato de dietilenglicolbutileter, acetato de dietilenglicol-t-butileter, acetato de tri etilenglicolmetileter, acetato de tri etilenglicoletileter, acetato de trietilenglicol propileter, acetato de
trietilenglicolisopropileter, acetato de trietilenglicolbutileter, acetato de trietilenglicol-t-butileter, etc.; del grupo de los alcoholes: alcohol metllico, alcohol etllico, alcohol isopropllico, alcohol n-butllico, 3-metil-3-metoxibutanol, etc.; del grupo de los disolventes aromaticos benceno, tolueno, xileno, N-metil-2-pirrolidona, ester etllico de acido N- hidroximetil-2-acetico, etc.
Otros disolventes son diacetato de 1,2-propanodiol, acetato de 3-metil-3-metoxi-butilo, ester etllico de acido acetico, tetrahidrofurano, etc. Los disolventes pueden usarse individualmente o en mezclas entre si.
La invencion se refiere ademas a una fotolaca que contiene al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion o al menos una preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion y al menos un monomero que puede fotocurarse as! como al menos un fotoiniciador.
Los monomeros que pueden fotocurarse contienen en la molecula al menos un doble enlace reactivo y eventualmente otros grupos reactivos.
Como monomeros que pueden fotocurarse se entiende en este contexto en particular disolventes reactivos o bien los denominados diluyentes reactivos, por ejemplo del grupo de los acrilatos y metacrilatos mono-, di- , tri- y multifuncionales, vinileteres, as! como glicidileteres. Como grupos reactivos contenidos adicionalmente se tienen en cuenta grupos alilo, hidroxi, fosfato, uretano, amina sec. y N-alcoximetilo.
Los monomeros de este tipo se conocen por el experto y por ejemplo estan expuestos en [Rompp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1998, pag. 491/492].
La eleccion de los monomeros depende en particular del tipo y de la intensidad del tipo de radiacion usada de la iluminacion, de la reaccion deseada con el fotoiniciador y las propiedades de la pellcula. Pueden usarse tambien combinaciones de monomeros.
Como iniciadores de la fotorreaccion o fotoiniciadores se entiende compuestos que a continuacion de la absorcion de radiacion visible o ultravioleta forman productos intermedios reactivos que pueden desencadenar una reaccion de polimerizacion, por ejemplo de los monomeros y/o resinas de aglutinante mencionados anteriormente. Los iniciadores de fotorreaccion se conocen igualmente en general y pueden extraerse igualmente de [Rompp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1998, pag. 445/446].
De acuerdo con la invencion no existe ninguna limitacion en cuanto a los monomeros que pueden fotocurarse o fotoiniciadores que van a usarse.
La invencion se refiere preferentemente a fotolacas que contienen
A) al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con la invencion, en particular en mezcla con otros pigmentos, preferentemente C.I. Pigment Green 36 y/o Pigment Green 58 o una preparacion de pigmentos de acuerdo con la invencion que se basa en esto,
B1) al menos un monomero que puede fotocurarse,
B2) al menos un fotoiniciador,
C1) eventualmente un disolvente organico,
D) eventualmente un agente dispersante,
E) eventualmente una resina de aglutinante,
as! como eventualmente otros aditivos.
De acuerdo con la invencion tampoco existe ninguna limitacion en cuanto a la tecnologla para la generacion de los patrones de elementos de imagen coloreados a base de los pigmentos que van a usarse de acuerdo con la invencion o preparaciones de pigmentos solidas. Ademas del procedimiento fotolitografico descrito anteriormente son adecuados tambien otros procedimientos tal como impresion offset, corrosion qulmica o impresion por inyeccion de tinta. La eleccion de las resinas de aglutinante y disolventes o bien medios de soporte de pigmentos adecuados as! como otros aditivos puede adaptarse al respectivo procedimiento. En el procedimiento de inyeccion de tinta, por el que se entiende tanto la impresion por inyeccion de tinta termica como tambien mecanica y piezo-mecanica, se
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tienen en cuenta ademas de medios de soporte puramente organicos tambien medios de soporte acuoso-organicos para los pigmentos y eventualmente resinas de aglutinante, prefiriendose incluso medios de soporte acuoso- organicos.
Los ejemplos siguientes explicaran la presente invention, sin embargo sin limitar esta a estos.
Ejemplos
Preparacion del precursor acido azobarbiturico (instrucciones 1)
En 3600 g de agua destilada de 85 °C se introdujeron 154,1 g de acido diazobarbiturico y 128,1 g de acido barbiturico. A continuation se ajusto con solution acuosa de hidroxido de potasio un valor de pH de aproximadamente 5 y se agito posteriormente durante 90 minutos.
Ejemplo 1: preparacion del pigmento 1
Un acido azobarbiturico preparado segun las instrucciones 1 se mezclo a 82 °C con 5000 g de agua destilada. Despues se introdujeron 252,2 g de melamina. A continuacion se anadio gota a gota una mezcla de 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,200 moles una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III). Tras 3 horas a 82 °C se ajusto con KOH hasta un obtener un valor de pH de aprox. 5,5. Despues se diluyo a 90 °C con aprox. 1000 g de agua destilada. A continuacion se anadieron gota a gota 113 g de acido clorhldrico al 30 % y se calento lentamente durante 12 horas a 90 °C. Despues se ajusto con solucion acuosa de hidroxido de potasio un valor de pH de aprox. 5. A continuacion se aislo el pigmento en un embudo Buchner, se lavo y se seco a 80 °C en un armario de secado a vaclo y se molio en un molino de laboratorio habitual durante aprox. 2 minutos. (= pigmento 1)
Ejemplos 2 a 144
Para la preparacion de los pigmentos 2 a 100 de acuerdo con la invencion as! como de los pigmentos 101 a 144 no de acuerdo con la invencion se procedio en cada caso de manera analoga al ejemplo 1. Se mezclo en cada caso un acido azobarbiturico preparado segun las instrucciones 1 a 82 °C con 5000 g de agua destilada y despues se introdujeron 252,2 g de melamina. A continuacion se anadio gota a gota en lugar de la solucion de sal metalica del ejemplo 1 en cada caso una solucion de sal metalica tal como se indica en los siguientes ejemplos. El procesamiento, el aislamiento, el secado y la molienda del respectivo pigmento se realizo en todos los ejemplos de manera analoga a las instrucciones indicadas en el ejemplo 1.
Ejemplo 2: Preparacion de pigmento 2
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 3: Preparacion de pigmento 3
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 4: Preparacion de pigmento 4
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de neodimio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 5: Preparacion de pigmento 5
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Ejemplo 7: Preparacion de pigmento 7
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 8: Preparacion de pigmento 8
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 9: Preparacion de pigmento 9
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 10: Preparacion de pigmento 10
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 11: Preparacion de pigmento 11
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,200 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 12: Preparacion de pigmento 12
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 13: Preparacion de pigmento 13
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 14: Preparacion de pigmento 14
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 15: Preparacion de pigmento 15
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
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Ejemplo 17: Preparacion de pigmento 17
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 18: Preparacion de pigmento 18
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 19: Preparacion de pigmento 19
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,150 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 20: Preparacion de pigmento 20
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,68 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 21: Preparacion de pigmento 21
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III).
Ejemplo 22: Preparacion de pigmento 22
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 23: Preparacion de pigmento 23
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 24: Preparacion de pigmento 24
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles
de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de
neodimio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 25: Preparacion de pigmento 25
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de
samario(III), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,050 moles de una solucion
aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Ejemplo 27: Preparacion de pigmento 27
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,45 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,40 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 28: Preparacion de pigmento 28
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,45 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,40 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 29: Preparacion de pigmento 29
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,45 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,40 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 30: Preparacion de pigmento 30
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,45 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,40 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 31: Preparacion de pigmento 31
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,65 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,100 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 32: Preparacion de pigmento 32
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,65 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 33: Preparacion de pigmento 33
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,65 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 34: Preparacion de pigmento 34
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,65 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 35: Preparacion de pigmento 35
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,20 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,65 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
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Ejemplo 37: Preparacion de pigmento 37
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 38: Preparacion de pigmento 38
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 39: Preparacion de pigmento 39
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,075 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 40: Preparacion de pigmento 40
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,83 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,050 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 41: Preparacion de pigmento 41
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,047 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III).
Ejemplo 42: Preparacion de pigmento 42
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 43: Preparacion de pigmento 43
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 44: Preparacion de pigmento 44
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,03 moles
de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de
neodimio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 45: Preparacion de pigmento 45
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de
samario(III), 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,030 moles de una solucion
aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Ejemplo 47: Preparacion de pigmento 47
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,43 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 48: Preparacion de pigmento 48
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,43 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 49: Preparacion de pigmento 49
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,43 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 50: Preparacion de pigmento 50
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,43 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,030 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 51: Preparacion de pigmento 51
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,23 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,70 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,047 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 52: Preparacion de pigmento 52
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,23 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,70 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 53: Preparacion de pigmento 53
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,23 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,70 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 54: Preparacion de pigmento 54
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,23 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,70 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 55: Preparacion de pigmento 55
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,23 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,70 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
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45
50
55
60
Ejemplo 57: Preparacion de pigmento 57
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 58: Preparacion de pigmento 58
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,023 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 59: Preparacion de pigmento 59
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,035 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 60: Preparacion de pigmento 60
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,03 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,90 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 61: Preparacion de pigmento 61
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III).
Ejemplo 62: Preparacion de pigmento 62
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 63: Preparacion de pigmento 63
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 64: Preparacion de pigmento 64
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de neodimio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 65: Preparacion de pigmento 65
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Ejemplo 67: Preparacion de pigmento 67
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,47 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 68: Preparacion de pigmento 68
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,47 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 69: Preparacion de pigmento 69
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,47 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 70: Preparacion de pigmento 70
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,47 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 71: Preparacion de pigmento 71
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,72 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 72: Preparacion de pigmento 72
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,72 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 73: Preparacion de pigmento 73
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,72 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 74: Preparacion de pigmento 74
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,72 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 75: Preparacion de pigmento 75
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,72 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
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Ejemplo 77: Preparacion de pigmento 77
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 78: Preparacion de pigmento 78
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 79: Preparacion de pigmento 79
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,015 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 80: Preparacion de pigmento 80
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,05 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,92 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,0067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 81: Preparacion de pigmento 81
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,0033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III).
Ejemplo 82: Preparacion de pigmento 82
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 83: Preparacion de pigmento 83
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 84: Preparacion de pigmento 84
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de neodimio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 85: Preparacion de pigmento 85
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III), 0,0020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,0010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Ejemplo 87: Preparacion de pigmento 87
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,495 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 88: Preparacion de pigmento 88
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,495 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 89: Preparacion de pigmento 89
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,495 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 90: Preparacion de pigmento 90
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,495 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,0013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,0010 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 91: Preparacion de pigmento 91
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,745 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,033 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 92: Preparacion de pigmento 92
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,745 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 93: Preparacion de pigmento 93
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,745 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 94: Preparacion de pigmento 94
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,745 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 95: Preparacion de pigmento 95
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,25 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,745 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,0013 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,00067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
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Ejemplo 97: Preparacion de pigmento 97
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 98: Preparacion de pigmento 98
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0017 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 99: Preparacion de pigmento 99
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,0025 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 100: Preparacion de pigmento 100
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,035 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,96 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,0020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,0020 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,00067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 101: Preparacion de pigmento 101 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,223 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de lantano(III).
Ejemplo 102: Preparacion de pigmento 102 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 103: Preparacion de pigmento 103 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,63 Molde una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,175 moles de una solucion al 20 % de cloruro de magnesio(II) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 104: Preparacion de pigmento 104 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de neodimio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 105: Preparacion de pigmento 105 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III), 0,10 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II) y 0,10 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
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Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,30 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,233 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III).
Ejemplo 107: Preparacion de pigmento 107 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,30 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de samario(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de gadolinio(III).
Ejemplo 108: Preparacion de pigmento 108 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,30 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III).
Ejemplo 109: Preparacion de pigmento 109 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,30 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de disprosio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 110: Preparacion de pigmento 110 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,35 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,30 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de holmio(III), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,15 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II).
Ejemplo 111: Preparacion de pigmento 111 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,15 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,233 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 112: Preparacion de pigmento 112 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,15 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de tulio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cerio(III).
Ejemplo 113: Preparacion de pigmento 113 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,15 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de yterbio(III) y 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de erbio(III).
Ejemplo 114: Preparacion de pigmento 114 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,15 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II).
Ejemplo 115: Preparacion de pigmento 115 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,15 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,10 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de magnesio(II), 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de terbio(III) y 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de praseodimio(III).
Ejemplo 116: Preparacion de pigmento 116 (no de acuerdo con la invencion)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II) y 0,35 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de calcio(II).
Ejemplo 117: Preparacion de pigmento 117 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de manganeso(II) y 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de plomo(II).
Ejemplo 118: Preparacion de pigmento 118 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,117 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de europio(III) y 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cobalto(II).
Ejemplo 119: Preparacion de pigmento 119 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cadmio(II) y 0,175 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de hierro(II).
Ejemplo 120: Preparacion de pigmento 120 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,02 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II), 0,63 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II), 0,10 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de cinc(II), 0,10 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de estroncio(II) y 0,067 moles de una solucion aprox. al 20 % de cloruro de aluminio(III).
Ejemplo 121: Preparacion de pigmento 121 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9714 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0286 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 122: Preparacion de pigmento 122 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,50 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 123: Preparacion de pigmento 123 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2857 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7143 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 124: Preparacion de pigmento 124 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,0286 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,9714 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 125: Preparacion de pigmento 125 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9765 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0235 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 126: Preparacion de pigmento 126 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,5294 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,4706 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 127: Preparacion de pigmento 127 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2353 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7647 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 128: Preparacion de pigmento 128 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9765 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0235 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9677 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0323 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 130: Preparacion de pigmento 130 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,5376 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,4624 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 131: Preparacion de pigmento 131 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2473 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7527 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 132: Preparacion de pigmento 132 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,0323 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,9677 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 133: Preparacion de pigmento 133 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9485 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0515 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 134: Preparacion de pigmento 134 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,5155 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,4845 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 135: Preparacion de pigmento 135 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2577 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7423 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 136: Preparacion de pigmento 136 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,0515 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,9485 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 137: Preparacion de pigmento 137 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9648 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0352 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 138: Preparacion de pigmento 138 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,5025 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,4975 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 139: Preparacion de pigmento 139 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2513 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7487 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 140: Preparacion de pigmento 140 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,0352 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,9648 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 141: Preparacion de pigmento 141 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,9692 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,0308 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
5
10
15
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30
35
40
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,5385 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,4615 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 143: Preparacion de pigmento 143 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,2308 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,7692 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Ejemplo 144: Preparacion de pigmento 144 (no de acuerdo con la invencion)
Se anadio gota a gota una mezcla de 0,0308 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de nlquel(II) y 0,9692 moles de una solucion aprox. al 30 % de cloruro de cobre(II).
Determinacion de la intensidad de color en PVC
Los pigmentos 1 a 144 preparados segun los ejemplos 1 a 144 se sometieron en cada caso a una determinacion de la intensidad de color segun el siguiente procedimiento. Los resultados estan expuestos en la tabla 1.
Como medio de prueba se preparo un material compuesto de PVC blando mediante homogeneizacion del 67,5 % de Vestolit® E7004 (Vestolit GmbH), el 29,0 % de Hexamoll® Dinch (BASF), el 2,25 % de Baerostab UBZ 770 (Baerlocher GmbH) y el 1,25 % de pasta de pigmento blanca Isocolor (ISL-Chemie) con un dispositivo agitador de laboratorio.
En una laminadora de laboratorio se anadieron 100 g del material compuesto de PVC a 150 °C en dos rodillos que giran con 20 min-1 y 18 min-1 de 150 mm de diametro. Junto con 0,10 g de pigmento se condujo la hoja de caucho homogeneizado producida ocho veces por una abertura entre rodillos de 0,10 mm. Entonces se extrajo la hoja de caucho homogeneizado coloreada de manera uniforme en una abertura entre rodillos de 0,8 mm y se deposito de manera lisa sobre una superficie metalica. La hoja de caucho homogeneizado enfriada se anadio entonces sobre dos rodillos no calentados que giran con 26 min-1 y 24 min-1 de 110 mm de diametro ocho veces por una abertura entre rodillos de 0,2 mm. Para el alisado de la superficie se anadio esta hoja de caucho homogenizado otra vez sobre los rodillos de 150 °C, se extrajo en 0,8 mm y se dejo enfriar sobre superficie lisa. Las muestras de estas hojas sirvieron para la determinacion de la intensidad de color relativa.
El calculo de la intensidad de color relativa se realizo segun la medicion de remision de la muestra delante de un fondo blanco por medio de espectrofotometro con geometrla de medicion d/8 bajo tipo de luz normalizada D65 y 10 ° de observador segun la norma DIN 55986 usando la suma de los valores K/S a traves del espectro visible (400 nm- 700 nm).
Tabla 1:
Muestra
Estado Relacion molar de Ni/Cu % de intensidad de color
pigmento 1:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 114
pigmento 2:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 115
pigmento 3:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 114
pigmento 4:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 113
pigmento 5:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 115
pigmento 6:
de acuerdo con la invencion 1,00:1,00 114
pigmento 7:
de acuerdo con la invencion 1,00:1,00 113
pigmento 8:
de acuerdo con la invencion 1,00:1,00 113
pigmento 9:
de acuerdo con la invencion 1,00:1,00 115
pigmento 10:
de acuerdo con la invencion 1,00:1,00 114
pigmento 11:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,50 113
pigmento 12:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,50 115
pigmento 13:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,50 112
pigmento 14:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,50 111
pigmento 15:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,50 115
pigmento 16:
de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 116
pigmento 17:
de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 115
pigmento 18:
de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 115
pigmento 19:
de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 112
pigmento 20:
de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 115
pigmento 21:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 126
pigmento 22:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 127
pigmento 23:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 128
pigmento 24
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 125
pigmento 25
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 125
pigmento 26
de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 124
pigmento 27
de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 122
pigmento 28
de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 120
pigmento 29
de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 122
pigmento 30
de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 125
pigmento 31
de acuerdo con la invencion 1,00:3,25 121
pigmento 32
de acuerdo con la invencion 1,00:3,25 124
pigmento 33
de acuerdo con la invencion 1,00:3,25 120
pigmento 34
de acuerdo con la invencion 1,00:3,25 122
pigmento 35
de acuerdo con la invencion 1,00:3,25 123
pigmento 36
de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 122
pigmento 37
de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 121
pigmento 38
de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 122
pigmento 39
de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 123
pigmento 40
de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 124
pigmento 41
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 115
pigmento 42
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 115
pigmento 43
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 114
pigmento 44
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 111
pigmento 45
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 115
pigmento 46
de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 116
pigmento 47
de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 117
pigmento 48
de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 115
pigmento 49
de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 113
pigmento 50
de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 114
pigmento 51
de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 116
pigmento 52
de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 112
pigmento 53
de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 111
pigmento 54
de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 113
pigmento 55
de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 112
pigmento 56
de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 114
pigmento 57
de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 115
pigmento 58
de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 112
pigmento 59
de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 111
pigmento 60
de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 113
pigmento 61
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 109
pigmento 62
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 108
pigmento 63
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 107
pigmento 64
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 108
pigmento 65
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 109
pigmento 66
de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 108
pigmento 67
de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 107
pigmento 68
de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 109
pigmento 69
de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 108
pigmento 70
de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 110
pigmento 71
de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 109
pigmento 72
de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 108
pigmento 73
de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 107
pigmento 74
de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 109
pigmento 75
de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 107
pigmento 76
de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 108
pigmento 77
de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 107
pigmento 78
de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 108
pigmento 79
de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 109
pigmento 80
de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 107
pigmento 81
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 106
pigmento 82
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 105
pigmento 83
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 104
pigmento 84
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 103
pigmento 85
de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 104
pigmento 86
de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 105
pigmento 87:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 105
pigmento 88:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 105
pigmento 89:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 104
pigmento 90:
de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 102
pigmento 91:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 103
pigmento 92:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 106
pigmento 93:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 105
pigmento 94:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 103
pigmento 95:
de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 105
pigmento 96:
de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 103
pigmento 97:
de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 105
pigmento 98:
de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 105
pigmento 99:
de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 104
pigmento 100
de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 104
pigmento 101
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 99
pigmento 102
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 98
pigmento 103
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 97
pigmento 104
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 99
pigmento 105
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 95
pigmento 106
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8571 94
pigmento 107
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8571 98
pigmento 108
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8571 99
pigmento 109
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8571 97
pigmento 110
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 96
pigmento 111
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,333 95
pigmento 112
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,333 98
pigmento 113
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,333 99
pigmento 114
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,333 96
pigmento 115
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,333 97
pigmento 116
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 98
pigmento 117
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 96
pigmento 118
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 98
pigmento 119
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 96
pigmento 120
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 97
pigmento 121
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0294 100
pigmento 122
no de acuerdo con la invencion 1,0:1,0 100
pigmento 123
no de acuerdo con la invencion 1,0:2,50 100
pigmento 124
no de acuerdo con la invencion 1,00:34,00 100
pigmento 125
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0241 100
pigmento 126
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8889 100
pigmento 127
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,250 100
pigmento 128
no de acuerdo con la invencion 1,00:41,50 100
pigmento 129
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0333 100
pigmento 130
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,860 100
pigmento 131
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,0435 100
pigmento 132
no de acuerdo con la invencion 1,00:30,00 100
pigmento 133
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0543 100
pigmento 134
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,940 100
pigmento 135
no de acuerdo con la invencion 1,00:2,880 100
pigmento 136
no de acuerdo con la invencion 1,00:18,40 100
pigmento 137
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0365 100
pigmento 138
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,990 100
pigmento 139
no de acuerdo con la invencion 1,00:2,980 100
pigmento 140
no de acuerdo con la invencion 1,00:27,4286 100
pigmento 141
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,0317 100
pigmento 142
no de acuerdo con la invencion 1,00:0,8571 100
pigmento 143
no de acuerdo con la invencion 1,00:3,3333 100
pigmento 144
no de acuerdo con la invencion 1,00:31,50 100
Conclusion: De la tabla 1 es evidente que todos los pigmentos de acuerdo con la invencion presentan intensidades de color elevadas. Esto significa que estos pigmentos, con respecto a pesos iniciales iguales consiguen densidades opticas mas altas que los pigmentos no de acuerdo con la invencion.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Pigmentos azoicos metalicos, caracterizados por que contienen los componentes
    a) al menos tres compuestos azoicos metalicos que se diferencian uno de otro al menos en el tipo del metal y que contienen cada uno
    • unidades estructurales de formula (I), o sus formas tautomericas,
    imagen1
    en la que
    R1 y R2 independientemente entre si representan OH, NH2 o NHR5, R3 y R4 independientemente entre si representan =O o =NR5,
    R5 representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4, e
    Nd2+, Nd3+, Sm2+,
    • iones Ni2+ o bien Cu2+ y al menos otro ion metalico Me, en los que
    Me representa un ion metalico 2- o 3-valente seleccionado de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+,
    Sm3+, Eu2+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb2+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Y3+, Sc3+, Ti2+, Ti3+,
    Nb3+, Mo2+, Mo3+, V2+, V3+, Zr2+, Zr3+, Cd2+, Cr3+, Pb2+ y Ba2+,
    con la condicion de que la cantidad de iones Cu2+ y Ni2+ juntos asciende a del 70 % al 99,5 % en moles y la cantidad de iones metalicos Me asciende a del 30 % al 0,5 % en moles, en cada caso con respecto a un mol de todos los iones metalicos en el pigmento azoico metalico,
    y 2+ 2+
    en los que la relacion molar de iones Cu con respecto a Ni en el pigmento azoico metalico asciende a de 42 : 1 a 1 : 42, preferentemente a de 10 : 1 a 1 : 10 y de manera especialmente preferente a de 3 : 1 a 1 : 3,
    y
    b) al menos un compuesto de formula (II)
    imagen2
    en la que
    R6 representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4 que esta eventualmente mono- o polisustituido con Oh.
  2. 2. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizados por que los componentes a) y los componentes b) se encuentran entre si en forma de aductos.
  3. 3. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados por que en la formula (I) R1 y R2 representan OH,
    y 3 4
    R3 y R4 representan =O, y en la formula (II)
    R6 representa hidrogeno.
  4. 4. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados por que
    Me representa un ion metalico de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb3+, Er3+,
    Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+ y Y3+ y de manera especialmente preferente de la serie de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+,
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    Tb3+, Ho3+ y Sr2+.
  5. 5. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados por que por mol de unidades estructurales de formula (I) estan contenidos de 0,05 a 4 moles, preferentemente de 0,5 a 2,5 moles y de manera muy especialmente preferente de 1,0 a 2,0 moles de compuesto de formula (II).
  6. 6. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por que tienen una superficie especffica de 50 a 200 m2/g, preferentemente de 80 a 160 m2/g y de manera muy especialmente preferente de 100 a 150 m2/g.
  7. 7. Pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados por que presentan en el difractograma de rayos X con una distancia entre los planos de red de d = 12,2 (± 0,2) A una senal S1 con la intensidad I1 que supera al valor de fondo en tres veces la rafz cuadrada de este valor.
  8. 8. Procedimiento para la preparation de pigmentos azoicos metalicos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que un compuesto de formula (III), o sus tautomeros,
    imagen3
    en la que
    X representa un ion de metal alcalino, preferentemente representa un ion sodio o potasio, R1 y R2 independientemente entre si representan OH, NH2 o NHR5,
    R3 y R4 independientemente entre si representan =O o =NR5,
    y 5
    R representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4, en presencia de al menos un compuesto de formula (II)
    imagen4
    en la que
    R6 representa hidrogeno o alquilo, preferentemente alquilo C1-C4 que eventualmente esta mono- o polisustituido con OH,
    se hace reaccionar simultanea o sucesivamente con al menos una sal de nfquel y al menos una sal de cobre
    y con al menos otra sal metalica de la serie de las sales de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd2+, Nd
    3+
    3+
    2+
    Ca2+, Sr
    2+
    Mn2+, Y3+,
    3+,
    2,
    Sm2+, Sm3+, Eu2+
    Sc3+, Ti2+, Ti3+, Nb3+, Mo2+
    Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb2+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+,............................................................................
    Mo3+, V2+, V3+, Zr2+, Zr3+, Cd2+, Cr3+, Pb2+ y Ba2+, preferentemente de la serie de las sales La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Yb3+, Er3+, Tm3+, Mg2+, Ca2+, Sr-2+, Mn2+ y Y3+ y de manera especialmente preferente de la serie de las sales de La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Tb3+-, Ho3+ y Sr2+, en donde por mol de compuesto de formula (III) se usan de 0,02 a 0,96 moles al menos de una sal de nfquel, de 0,02 a 0,96 moles al menos de una sal de cobre y de 0,005 a 0,3 moles al menos de una sal metalica de la serie mencionada anteriormente, y la suma de la cantidad molar de todas las sales metalicas usadas asciende al 100 % en moles.
  9. 9. Preparaciones de pigmentos que contienen al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 y al menos un coadyuvante y/o un aditivo, preferentemente de la serie de los agentes tensioactivos, de los agentes de revestimiento de superficie, de las bases y de los disolventes y eventualmente al menos un pigmento adicional.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
  10. 10. Preparacion de pigmentos de acuerdo con la reivindicacion 9, caracterizada por que contiene como pigmento adicional C.I. pigmento Green 36 y/o C.I. pigmento Green 58.
  11. 11. Procedimiento para la preparacion de una preparacion de pigmentos segun al menos una de las reivindicaciones 9 a 10, caracterizado por que al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 se mezcla o se muele con al menos un coadyuvante y/o un aditivo, preferentemente de la serie de los agentes tensioactivos, de los agentes de revestimiento de superficie, de las bases y de los disolventes y eventualmente con al menos otro pigmento.
  12. 12. Uso de un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 para la preparacion de preparaciones de pigmentos.
  13. 13. Uso de un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o de una preparacion de pigmentos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 9 a 10 para la coloracion de tintas para inyeccion de tinta, filtros de color para pantallas de cristal llquido, tintas de impresion, pinturas al temple o pinturas de dispersion, para la coloracion de masa de sustancias macromoleculares sinteticas, semisinteticas o naturales, en particular poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamida, polietileno o polipropileno, as! como para la coloracion en hilado de fibras naturales, regeneradas o sinteticas, tal como por ejemplo fibras de celulosa, de poliester, de policarbonato, de poliacrilonitrilo o de poliamida, as! como para la impresion de materiales textiles y papel.
  14. 14. Filtro de color, fotolaca, tinta de impresion o pantalla de cristal llquido que contiene al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o una preparacion de pigmentos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 9 a 10.
  15. 15. Fotolaca que contiene al menos un pigmento azoico metalico de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, o una preparacion de pigmentos de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 9 a 10, y uno o varios monomeros que pueden fotocurarse y uno o varios iniciadores de la fotorreaccion y eventualmente uno o varios aglutinantes o agentes de dispersion y/o disolventes.
  16. 16. Procedimiento para la preparacion de filtros de color para pantallas de cristal llquido que comprende las etapas a) aplicar una fotolaca de acuerdo con la reivindicacion 15 sobre un sustrato, b) iluminar por medio de fotomascara,
    c) curar y d) desarrollar para la obtencion de filtros de color coloreados acabados.
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