ES2335871T3 - Agente repelente de insectos. - Google Patents

Agente repelente de insectos. Download PDF

Info

Publication number
ES2335871T3
ES2335871T3 ES02762390T ES02762390T ES2335871T3 ES 2335871 T3 ES2335871 T3 ES 2335871T3 ES 02762390 T ES02762390 T ES 02762390T ES 02762390 T ES02762390 T ES 02762390T ES 2335871 T3 ES2335871 T3 ES 2335871T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
baselineskip
skin
ticks
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02762390T
Other languages
English (en)
Inventor
Franz Bencsits
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FULLTEC AG
Original Assignee
FULLTEC AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FULLTEC AG filed Critical FULLTEC AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2335871T3 publication Critical patent/ES2335871T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/06Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/14Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/19Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14The ring being saturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Composición, que comprende al menos un compuesto hidratado de un monoterpenoide insaturado junto con al menos un ácido carboxílico C6-C13.

Description

Agente repelente de insectos.
La presente invención se refiere a un agente repelente de insectos (repelente) contra insectos voladores, picadores, mordedores y chupadores, así como plagas molestas del orden Acarina (ácaros y garrapatas).
Los repelentes son sustancias químicas que actúan repeliendo insectos y Acarina. Su uso en la higiene humana y veterinaria tiene una gran importancia práctica, donde protegen al ser humano y a los animales de la infestación con plagas perjudiciales chupadoras de sangre, picadoras, mordedoras, y por tanto, no solamente molestas, sino también potenciales transmisores de enfermedades (malaria, FSME, borreliosis de Lyme y muchas otras). Es necesario que los repelentes que se tienen que aplicar directamente sobre la piel sean compatibles dermatológicamente, no tóxicos, resistentes al sudor y a la luz y que sean aceptables desde el punto de vista cosmético, por tanto, que externamente no afecten a la piel (resecado, formación de arrugas), y farmacológico-sanitario (irritaciones, penetración en capas más profundas de la piel y en el sistema circulatorio sanguíneo y linfático). Además, la protección de las partes tratadas de la piel, o la protección del ser humano y los animales mediante objetos tratados del entorno, tiene que perdurar el máximo tiempo posible y el espectro de acción de los repelentes tiene que ser lo más amplio posible, es decir, tienen que actuar contra el mayor número posible de plagas perjudiciales y de plagas molestas
diferentes.
En el pasado, y en menor medida, hasta la actualidad, se emplearon como repelentes aceites esenciales, como aceite de citronela y de hierba de limón, y aceite de clavo, lavanda y eucalipto, así como alcanfor, que, sin embargo, presentan todos las siguientes desventajas:
-
ingredientes dudosos como, por ejemplo, eugenol en el aceite de clavo, que se determinó como carcinógeno, mutágeno e irritante de la piel en experimentos, o el cineol en el aceite de Eucalyptus globulus, que puede producir exantemas sobre la piel que producen un gran prurito,
-
eficacia solamente temporal, ya que los aceites esenciales en su totalidad se evaporan rápidamente de la superficie de la piel debido a la temperatura corporal, y por tanto, son necesarios frecuentes tratamientos posteriores para garantizar la protección,
-
falta de resistencia a la luz y, por tanto, el peligro permanente de fotosensibilización y modificaciones del producto incluso antes del uso.
\vskip1.000000\baselineskip
Por tanto, en el pasado más reciente, se reemplazaron en su mayor parte por los denominados repelentes sintéticos. Son repelentes sintéticos usados en el estado de la técnica, por ejemplo, dimetiléster de ácido ftálico, 1,2-etilhexan-1,3-diol, n-butiléster del ácido 3,4-dihidro-2,2-dimetil-4-oxo-2H-piran-6-carboxílico, dipropiléster de ácido succínico, N,N-dietil-3-metil-benzamida (DEET, también N,N-dietil-m-toluamida) y di-n-propiléster del ácido piridin-2,5-dicarboxílico (Ullmanns Encyclopädie der techn. Chemie, 4ª Edición, Tomo. 13, pág. 237 y siguientes, 1977). Recientemente se emplea con mayor frecuencia carboxilato de hidroxietilbutilpiperidina [2-(2-hidroxietil)-1-metilpropilester de ácido 1-piperidincarboxílico]. Sin embargo, a menudo estos repelentes sintéticos no son resistentes al sudor, irritan las mucosas y además pueden penetrar a través de la capa superficial de la piel, y por tanto, se pueden acumular en el cuerpo, donde los efectos secundarios resultantes todavía no se han investigado completamente, pero existe una sospecha justificada de efectos perjudiciales.
El documento WO-A-94/04029 describe la utilización de ácidos carboxílicos como agentes repelentes de insec-
tos.
El documento WO-A-97/49830 describe diferentes agentes repelentes de insectos, por ejemplo, también p-metano-3,8-diol.
El documento SU-A-1 544 435, el documento EP-A-216 416 e Inagaki, Ueda; Agric. Biol. Chem., 51 (5), 1987, 1345-1348 describen la utilización de terpenos insaturados en formulación acuosa para diferentes propósitos, por ejemplo, para la repulsión de malos olores o incluso insectos.
Por lo tanto, la presente invención tiene el objetivo de proporcionar un compuesto que sea adecuado como agente repelente de insectos activo para la aplicación directamente sobre la piel y/o la ropa y/u otros objetos y materiales que rodean al usuario que desea protección (sábanas, manteles, etc.) basándose en materiales primas naturales e idénticas a las naturales con el menor riesgo toxicológico, que, además, despliegue una alta eficacia a lo largo del mayor intervalo de tiempo posible.
Este objetivo se resuelve de acuerdo con la invención por la composición de acuerdo con la reivindicación 1. Por monoterpenoides se entienden productos de dimerización del isopreno (2-metil-1,3-butadieno, C_{5}H_{8}), que tienen un armazón de C_{10}. Los monoterpenoides pueden ser acíclicos, mono- y bicíclicos.
\newpage
Los monoterpenoides preferidos son citronelal o un isómero del mismo y un p-mentenol o un isómero del mismo. Como p-mentenol se usa preferiblemente isopulegol o un isómero del mismo. Se representan otros ejemplos de p-mentenoles, por ejemplo, en RÖMPP Lexikon Naturstoffe, 1997, pág. 393.
Se definen realizaciones preferidas de la presente invención en las reivindicaciones 2 a 6.
(\pm)-CITRONELAL[(\pm)-3,7-dimetil-6-octanal]
tiene la siguiente fórmula:
1
(\pm)-ISOPULEGOL [2-isopropenil-5-metil-ciclohexanol]
tiene la siguiente fórmula:
2
\vskip1.000000\baselineskip
Los monoterpenoides insaturados se pueden obtener como aceites esenciales por destilación con vapor de agua de las hojas de Eucalyptus citriodora Hook (denominación: natural; de acuerdo con INCI: Eucalyptus citriodora, CAS: 8000-48-4, EINECS: 283-406-2, componentes principales: del 70 al 90% de citronenal e isopulegol).
Asimismo es posible el uso de citronelal producido de forma sintética a partir de geraniol, nerol, citronelol y/o citral y el isopulegol isomerizado a partir de esto según métodos conocidos de la industria de sustancias básicas de la perfumería.
El ácido carboxílico a utilizar de acuerdo con la invención puede ser natural o sintético, o mezclas de los mismos.
Los ácidos carboxílicos obtenidos de fuentes naturales pueden ser de origen animal o vegetal. Preferiblemente se obtienen de aceites grasos o esenciales como aceite de coco, aceite de palma, aceite de cálamo, aceite de perlargonio, aceite de serpol o aceite de lirio, mantequilla o sebo. Los procesos necesarios para la obtención de ácidos carboxílicos a partir de estos productos naturales se conocen por el especialista y comprenden la lipólisis mediante saponificación o hidrólisis en autoclave de acuerdo con el método de Twitchell o una escisión a presión pura con vapor de agua. Como sustancias básicas de origen sintético pueden servir alcoholes y/o aldehidos, así como hidrocarburos alifáticos o acíclicos, que se transforman en ácidos grasos según los métodos conocidos como oxosíntesis, síntesis de Reppe y de Koch-Haaf, reacciones de carbonilación o saponificación de nitrilos. Son ácidos carboxílicos preferidos, solos o en mezclas, ácido carboxílico, ácido caprílico, ácido perlagónico, ácido cáprico, ácido undecilénico (particularmente ácido 10-undecénico), ácido undecánico, ácido láurico y ácido tridecánico. Como ácido carboxílico se utiliza preferiblemente ácido láurico (ácido carboxílico C_{12}, ácido dodecánico) CH_{3}(CH_{2})_{10}COOH.
La composición de acuerdo con la invención se puede usar como agente repelente de insectos.
El compuesto de acuerdo con la invención o la composición de acuerdo con la invención se puede utilizar además en los siguientes productos acabados: emulsión, dispersión, loción, crema, gel o solución.
Para la producción de estos productos acabados se pueden emplear todos los métodos de preparación habituales conocidos de forma general. También se pueden emplear a este respecto las sustancias básicas y aditivos habituales. Comprenden los disolventes, aceleradores de la solubilidad, emulsionantes, solubilizantes, tensioactivos, antiespumantes, formadores de sales, tampones, gelificantes, agentes espesantes, formadores de película, agentes aglutinantes, agentes lubricantes, agentes antiadhesivos, agentes reguladores del flujo, humectantes y desecantes, materiales de carga y auxiliares, como antioxidantes, conservantes, correctores del olor y colorantes usados habitualmente.
El término emulsión comprende todos los sistemas dispersos de dos o más líquidos no miscibles entre sí, donde los compañeros de la emulsión, a temperatura ambiente, también pueden presentarse como sustancias sólidas. Estas emulsiones pueden ser macroemulsiones o microemulsiones. Típicamente se emplean emulsiones de agua en aceite o de aceite en agua. Para disminuir el trabajo interfacial (trabajo que se tiene que aplicar para la emulsión) se usan emulsionantes. Los emulsionantes habitualmente son sustancias con actividad superficial, típicamente con grupos terminales hidrófilos.
Los ejemplos típicos de los mismos comprenden:
a)
emulsionantes aniónicos, es decir, emulsionantes con grupos terminales carboxilato, sulfontato, sulfato, fosfato, polifosfato, lactato, citrato, tartrato, glucosa o poliglucosa;
b)
emulsionantes catiónicos, es decir, emulsionantes con grupos terminales de sales de amina o amonio cuaternario;
c)
emulsionantes anfotéricos o zwitteriónicos, es decir, emulsionantes con grupos terminales zwitteriónicos o de betaína; y
d)
emulsionantes no iónicos, es decir, emulsionantes con restos en el grupo terminal de alcohol, poliéter, glicerina, sorbitán, pentaeritrito, sacarosa, ácido acético y/o ácido láctico.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, todos los emulsionantes contienen grupos terminales lipófilos, como restos alquilo o alquenilo, respectivamente lineales, ramificados o cíclicos, y restos arilo o alquilarilo. Además, también pueden contener grupos laterales hidrófilos tales como grupos hidroxilo, éster, sulfamida, amida, amina, poliamida, éter, poliéter, glicerina, sorbitán, pentaeritrito o sacarosa. El término geles comprende sistemas con estabilidad dimensional, fácilmente deformables, ricos en líquidos, de al menos dos componentes. Habitualmente, estos dos componentes son: a) un líquido y b) una sustancia sólida, distribuida coloidalmente, como gelatina, dióxido de silicio, montmorillonita, bentonita, polisacáridos, poliacrilatos y pectinas.
La hidratación se realiza preferiblemente de forma directa durante la producción de los productos acabados formulados de manera acuosa, donde como catalizadores sirven ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido benzoico, ácido láctico, ácido sórbico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido fumárico y ácido succínico. En principio se pueden utilizar como catalizadores todos los ácidos hidroxicarboxílicos y dicarboxílicos, donde, sin embargo, por motivos toxicológicos y dermatológicos, se prefieren ácido cítrico, benzoico, láctico, sórbico, málico y tartárico, siempre que no se consuman como catalizador o se sometan a una reacción química, sino que puedan servir en el producto directamente como estabilizantes del pH y conservantes de origen natural, bien compati-
bles.
Por hidratación se tiene que entender en este documento el proceso que se realiza por reacción química y enlace que se produce covalentemente de H y OH de agua en dos átomos adyacentes y que no se debe confundir con hidratación de solutos (solvatación en agua como disolvente).
La estructura adjunta muestra como ejemplo la estructura del hidrato de isopulegol, el agente más activo de los hidratos e hidroxilos isómeros de citronelal
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
La producción se produce de tal manera que se calienta agua de 38 a 42ºC, preferiblemente hasta 40ºC, y el ácido o los ácidos de catálisis se disuelven en la misma, la solución se mantiene a esta temperatura, se añade el monoterpenoide insaturado y se agita con un dispositivo adecuado durante aproximadamente 6 horas, hasta que se haya producido la hidratación, después de lo cual en el producto terminado existe como ingrediente activo un monoterpenoide hidratado, como se puede determinar mediante EM (espectrometría de masas).
Por lo demás, la hidratación se puede realizar en una instalación adecuada, como existe en muchas fábricas químicas como estándar técnico, incluso con catalizadores convencionales como, por ejemplo, compuestos metálicos y los hidratos que se producen entonces se pueden usar directamente como materias primas para repelentes formula-
dos.
Son ejemplos de tales catalizadores metálicos: cloruro de óxido de wolframio (VI), acetato de mercurio (II), metilcarbonato de magnesio, trifluorometanosulfonato de Mg. El cloruro de óxido de wolframio (VI) es un catalizador preferido.
Además se pueden usar otros catalizadores ajustados al respectivo reactor.
Una ventaja adicional de la composición de acuerdo con la invención consiste en que de este modo son posibles formulaciones sin alcohol estables con una cantidad de emulsionante solamente pequeña, que, debido a la ausencia de potencial de irritación y desecación de piel, como es habitual con la aplicación de alcoholes sobre la piel, son muy adecuadas para el usuario con problemas de piel y para niños pequeños.
La producción se realiza de acuerdo con el principio habitual de la preparación de emulsiones, calentando agua hasta aproximadamente 65ºC, disolviendo los ácidos en la misma y e incluyendo esta solución acuosa en el ácido carboxílico C_{6}-C_{13} fundido aproximadamente a 55ºC por separado y un emulsionante no iónico, por ejemplo "aceite de ricino hidrogenado PEG-40", emulsionando con un dispositivo adecuado y enfriando hasta 40ºC. A esta temperatura se incluye citronelal y/o isopulegol y se agita hasta que se haya producido la hidratación por el/los catalizadores ácidos. La única condición para el desarrollo completo de la hidratación es la presencia de una cantidad de agua suficientemente grande, cuya proporción mínima asciende a una parte de agua a 10 partes de monoterpenoide
insaturado.
Asimismo se pueden producir las composiciones con monoterpenoide hidratado de forma sintética, que se produce como se ha descrito anteriormente.
A continuación se explica la invención mediante ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
Los siguientes ejemplos 1 a 12 muestran formulaciones ensayadas como agentes repelentes de insectos. Los ejemplos 1 y 2 no contienen monoterpenoides hidratados. En los ejemplos 3 y 4, los monoterpenoides se hidrataron durante la producción del producto acabado y en los ejemplos 5 y 6, la hidratación se realizó sintéticamente por separado. Los ejemplos 7 y 8 muestran composiciones de acuerdo con la invención, donde la hidratación se produce a su vez durante la producción del producto acabado.
\vskip1.000000\baselineskip
4
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5
7
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
8
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
9
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
10
\newpage
Para los ejemplos 9-12 se producen las siguientes muestras de referencia:
12
Los monoterpenoides insaturados se obtienen como aceite esencial por destilación con vapor de agua de las hojas de Eucalyptus citriodora Hook (denominación: natural; de acuerdo con INCI: Eucalyptus citriodora, CAS: 8000-48-4, EINECS: 283-406-2, componentes principales: del 70 al 90% de citronenal e isopulegol).
De los resultados de ensayo descritos más adelante se puede observar que el aumento de la eficacia con el uso de citronelal o isopulegol o mezclas de los dos isómeros (Ejemplo 2) con respecto al aceite esencial de Eucalyptus citriodora (Ejemplo 1) todavía no es significativo.
Un aumento de la duración y la intensidad del efecto de repulsión con respecto a todas las plagas ensayadas de forma representativa aparece cuando se usa aceite de Eucalyptus citriodora o citronelal y/o isopulegol hidratado (ejemplos 3 a 6).
La adición de un ácido carboxílico como se ha definido anteriormente, particularmente de ácido láurico C_{12}H_{24}O_{2} (ejemplos 7 y 8), tuvo un aumento sorprendente muy significativo de la eficacia.
\vskip1.000000\baselineskip
1. Serie de ensayos de repelente frente a mosquitos picadores en el ser humano
Los agentes repelentes de plagas perjudiciales de los ejemplos 1 a 6 se ensayaron respectivamente en dos personas diferentes, donde un producto disponible en el mercado (KIK AKTIV ® con DEET (N,N-dietil-m-toluamida) al 30% como principio activo), reconocido como extremadamente eficaz, se usó como referencia.
El antebrazo derecho de la correspondiente persona de ensayo se trató en una superficie de aproximadamente 250 cm^{3} con el correspondiente producto de ensayo (EJ 1 a 8). Una cantidad de 2 ml de la correspondiente sustancia de ensayo se repartió uniformemente sobre la superficie de ensayo. La superficie tratada del antebrazo se cubrió, tanto hacia el brazo como hacia la muñeca, con un esparadrapo resistente a las picaduras de mosquitos sobre un corto tubo de plástico. La mano no tratada se cubrió con un guante grueso, y de este modo sirvió al mismo tiempo como control de la actividad picadora de los mosquitos, ya que estos se posan sobre el mismo con afán de picar e intentan atravesar, por el tejido, la piel que se encuentra debajo. El antebrazo izquierdo también se trató con el producto de referencia (REF). Como animales de ensayo se usaron por cada ensayo individual (EJ derecha frente a REF izquierda) aproximadamente entre 300 y 400 mosquitos hembra transmisores de la fiebre amarilla en una jaula de cría de 40 x 40 x 40 cm. Esto es una densidad poblacional que casi nunca se presenta en la naturaleza y posibilita, por tanto, una buena diferenciación de la eficacia de las sustancias individuales. También se ensayaron REF 2 a REF
5.
Para el ensayo se mantuvo la mano y el antebrazo preparado, después de un periodo de espera de 1 hora después del tratamiento con la correspondiente sustancia de ensayo, primero el brazo izquierdo con REF y después el brazo derecho con EJ, cada hora durante respectivamente 10 minutos en la jaula, y durante este tiempo se anotó el número de mosquitos picadores que
(a)
intentaron picar a través del guante (control positivo),
(b)
que volaron hacia la superficie tratada a menos 3 cm, pero que se alejaban de nuevo (efecto de alejamiento)
(c)
se quedaban posados sobre la superficie tratada más de 2 segundos, pero no picaron y
(d)
picaron la piel tratada y chuparon sangre.
\newpage
Cada una de las dos personas de ensayo ensayó cada uno de los ocho EJ de forma sucesiva, donde cada persona realizó solamente un ensayo al día para evitar el peligro de acumulaciones del producto y posibles reacciones cruzadas de los productos en piel limpiada insuficientemente.
\vskip1.000000\baselineskip
Resultados de persona de ensayo 1
\vskip1.000000\baselineskip
13
14
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
15
\newpage
16
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados del EJ1 y EJ2 muestran que el citronelal e isopulegol no hidratado, tanto contenidos de forma natural en el aceite de Eucalyptus citriodora como puros de la síntesis, presentan un efecto repelente solamente limitado. Los productos EJ3 y EJ4 hidratados directamente durante la producción de producto acabado y también el citronelal e isopulegol hidratados sintéticamente de forma externa en EJ5 y EJ6 actúan con mejor repulsión, donde se muestra que el ingrediente activo principal es hidrato de isopulegol, ya que EJ6 presenta una eficacia superior a las formulaciones de EJ3, 4, 5 a pesar de que la eficacia de estos productos (EJ 3, 4, 5 y EJ 6, 7, 8) sería suficiente para las disposiciones para la obtención del sello de calidad de Institutos Tropicales. Estas disposiciones indican que un producto tiene que proteger de forma fiable contra picaduras durante 4 horas y pueden posarse, sin picar, no más del 10% del número total de los mosquitos que se acercan volando durante la duración del
ensayo.
Los ensayos con EJ7 y EJ8 se realizaron con una nueva referencia, ya que el efecto de KIK AKTIV es suficientemente conocido y se debe mostrar que el ácido láurico utilizado como sinérgico en solitario presenta solamente un efecto de repulsión limitado, por tanto, se usa la nueva REF1 con la siguiente composición:
Agua al 76,50% en peso
Ácido benzoico al 2,00% en peso
Ácido cítrico al 0,50% en peso
Aceite de ricino hidrogenado PEG-40 al 1,00% en peso
Ácido láurico al 10,00% en peso
18
Particularmente los resultados de los ensayos con EJ8 muestran muy claramente la mejora sorprendente en el efecto de alejamiento y prolongación de la duración de eficacia por el sinérgico, sin embargo, también los resultados del EJ7 muestran claramente esta tendencia en comparación con EJ4.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Serie de ensayo de repelente contra garrapatas en el perro
Para la comprobación del efecto repelente contra garrapatas como representantes típicos de los Acarina, que son el representante de este género más peligroso y más extendido también para el ser humano y los animales, se realizó un ensayo en campo abierto de cinco días de duración.
Una protectora de animales puso a disposición seis perros de razas y sexos mixtos, sin embargo, de peso aproximadamente igual, con dos guías de perros del conjunto del personal, que pasearon a lo largo de los cinco días cada uno diariamente respectivamente durante cuatro horas con respectivamente tres perros en una zona conocida por estar infestada por garrapatas (Föhrenwald en la periferia de Wiener Neustadt). De forma uniforme diariamente se trataron los mismos 2 perros marcados con V1 y V2 con EJ4, del que respectivamente 10 ml se incluyeron en el pelaje mediante un cepillo. Los 2 perros indicados con V3 y V4 se trataron como se ha descrito anteriormente con EJ8, el perro REF con Kik aktiv y el perro K (control) siempre se dejó sin tratar. Los dos guías de perros se trataron diariamente antes de la salida en todo el cuerpo desnudo con 10 ml de EJ8 ya que, a pesar de que estaban vacunados contra FSME, se debe evitar el riesgo de una transferencia de borreliosis por posibles picaduras de garrapata y al mismo se quiere confirmar el tiempo de protección establecido anteriormente en el laboratorio en piel rasurada de cobaya de 8 horas contra picaduras de garrapatas a lo largo de 4 horas en el ser humano potencialmente en riesgo. Como medida adicional para la disminución del riesgo se pulverizó sobre toda la superficie de zapatos, calcetines, pantalones y la chaqueta cerrada mediante cuerda en los brazos y las piernas de los guías de perros diariamente con respectivamente 5 ml del EJ8. Después de cada uno de los paseos diarios de cuatro horas, los animales y también sus guías se comprobaron de la forma más precisa posible con respecto a garrapatas, éstas se documentaron y se recogieron en recipientes etiquetados y se siguieron observando durante 72 horas con respecto a posible mortalidad.
Resultados 1. Guía 1, perro K y perros V1 y V2
Sobre la piel del guía 1 no se encontró ninguna garrapata a lo largo de los 5 días, de la ropa se tomaron en total 4 garrapatas, que, sin embargo, a diferencia del perro K, no habían avanzado hasta la piel, sino que estaban inmóviles incluso antes de la retirada de la ropa y tampoco se recuperaron a lo largo del tiempo de observación posterior de 72 horas, por lo que se confirmó el efecto mortal ya comprobado en el ensayo de laboratorio del EJ8 sobre garrapatas. Del perro de control (K) no tratado se retiraron en los 5 días en total 43 garrapatas, donde todas las garrapatas sobrevivieron al tiempo de observación posterior, por lo que se garantizó que existían garrapatas en la zona y que eran viables.
En V1 y 2 no se pudieron hallar garrapatas.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Guía 2, perro REF y perros V3 y V4
En la ropa del guía 2 no se encontraron garrapatas, al igual que tampoco sobre su piel. También V3 y V4 estaban libres de garrapatas, mientras que sobre el pelaje de REF se encontraron en los 5 días en total 9 garrapatas, que también sobrevivieron sin problemas el tiempo de observación posterior de 72 horas. Después se retiraron de los recipientes y se aplicaron sobre el flanco rasurado en el laboratorio de un cobaya, donde buscaron inmediatamente un punto de picadura adecuado y perforaron después de alcanzar el pelaje, a lo cual se retiraron con una pinza y se sumergieron según las directrices del ensayo de inmersión de la exploración de ectoparásitos durante 5 minutos en REF, después de 72 horas de tiempo de observación adicional se volvieron aplicar al cobaya y volvieron a intentar perforar.
Como resultado se mostró que REF presenta una repulsión aceptable con respecto a garrapatas, sin embargo, ningún efecto mortal. Las 43 garrapatas retiradas del perro K no tratado se sumergieron durante 5 minutos en EJ8 y se estaban muertas en el intervalo de 30 minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Resultado de ensayo de laboratorio en cobaya
Se rasuraron los flancos derechos de en dos cobayas adultas hembra en una medida de aproximadamente 4 x 4 cm, y la piel y las zonas pilosas adyacentes se trataron manualmente con aproximadamente 2 ml de EJ8 sobre toda la superficie. Después, cada hora, a cada cobaya se le aplicó respectivamente 1 garrapata criada en laboratorio, adulta, en ayunas durante dos semanas, mediante pinzas en el centro de la superficie tratada rasurada y se observó su comportamiento. Para esto, las cobayas no se sedaron como habitualmente, para simular una situación lo más fiel a la naturaleza posible, sino que fueron alimentadas con lechuga y permanecieron bastante tranquilas, ya que están acostumbradas a un entorno humano.
Enseguida se observó que las garrapatas no comenzaron a andar, como se observó muchas veces en cobayas sin tratar, para buscar una zona adecuada como punto de picadura (normalmente un pliegue de flexión debajo de las piernas), sino que se movieron durante algunos minutos en un estrecho círculo sobre la superficie tratada y caían, al menor movimiento de sus hospedadores, al suelo de la jaula, a pesar de que las garrapatas normalmente pueden sujetarse con sus garras de sujeción incluso sobre superficies lisas. Las garrapatas que cayeron se llevaron inmediatamente a recipientes etiquetados y se observaron durante 72 horas, después de lo cual, todas estaban muertas.
Ninguna de las en total 16 garrapatas que se aplicaron en el intervalo de 8 horas en las cobayas se introdujo y comenzó a chupar sangre, sino que todas murieron sorprendentemente como consecuencia del contacto con el producto EJ8.

Claims (6)

1. Composición, que comprende al menos un compuesto hidratado de un monoterpenoide insaturado junto con al menos un ácido carboxílico C_{6}-C_{13}.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el monoterpenoide es citronelal o un isómero del mismo.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el monoterpenoide es un p-mentenol o un isómero del mismo.
4. Composición de acuerdo con la reivindicación 3, donde el p-mentenol es isopulegol o un isómero del mismo.
5. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, donde el ácido carboxílico es ácido láurico.
6. Uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 para la producción de un agente repelente de insectos.
ES02762390T 2001-07-30 2002-07-23 Agente repelente de insectos. Expired - Lifetime ES2335871T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10137085 2001-07-30
DE10137085A DE10137085B4 (de) 2001-07-30 2001-07-30 Insektenabwehrmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2335871T3 true ES2335871T3 (es) 2010-04-06

Family

ID=7693592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02762390T Expired - Lifetime ES2335871T3 (es) 2001-07-30 2002-07-23 Agente repelente de insectos.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8481063B2 (es)
EP (1) EP1412314B1 (es)
CN (1) CN1252023C (es)
AT (1) ATE449752T1 (es)
AU (1) AU2002327899B2 (es)
CA (1) CA2455740C (es)
CY (1) CY1109761T1 (es)
DE (2) DE10137085B4 (es)
DK (1) DK1412314T3 (es)
EA (1) EA006235B1 (es)
ES (1) ES2335871T3 (es)
MX (1) MXPA04000899A (es)
PT (1) PT1412314E (es)
WO (1) WO2003011805A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2638802A1 (en) 2007-09-13 2013-09-18 Ian Thomas Dell Composition containing p-menthane-3, 8-diol and its use as insect repellent
EP2908648A4 (en) 2012-10-19 2016-05-11 Tyratech Inc METHODS AND COMPOSITIONS FOR COMBATING ARTHROPODS
EP2862442A1 (de) 2013-10-16 2015-04-22 Fulltec GmbH Insektenabwehrmittel
EP3771335A1 (en) 2019-07-31 2021-02-03 Athenion AG Repellent composition

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869517A (en) * 1971-04-28 1975-03-04 Rhodia Process for preparing hydroxy citronellal by saponification of the hydroxy ester
GB2160216B (en) * 1984-07-19 1986-10-22 Simmons Nominees Pty Ltd Insect-repellent and insecticidal soap compsition
US4608263A (en) * 1984-09-11 1986-08-26 The Quaker Oats Company Method for making flavored dipeptide sweetened comestible
US4605783A (en) * 1985-03-21 1986-08-12 Uop Inc. Process for separating monoterpenes
EP0216416A3 (en) 1985-09-24 1988-06-01 The Procter & Gamble Company Improved viscous phase stable liquid scouring cleansers containing solvent
SU1544435A1 (ru) 1987-12-25 1990-02-23 Всесоюзный научно-исследовательский институт ветеринарной санитарии Состав дл дезодорации транспортных средств
US5182105A (en) * 1988-10-25 1993-01-26 Kao Corporation Bathing composition
JP3013540B2 (ja) * 1990-09-18 2000-02-28 住友化学工業株式会社 害虫忌避剤
AU659625B2 (en) 1991-01-18 1995-05-25 Clilco, Ltd. Lice-repellant compositions
DE4206090C2 (de) * 1992-02-27 1998-02-05 Perycut Chemie Ag Insektenabwehrmittel
JPH05294828A (ja) * 1992-04-17 1993-11-09 Kanebo Ltd 皮膚外用剤組成物
DE4226581C1 (de) 1992-08-11 1994-02-03 Perycut Chemie Ag Verwendung von Kokosvorlauffettsäure zur Insektenabwehr
US6713518B1 (en) * 1993-05-21 2004-03-30 Ecosmart Technologies, Inc. Non-hazardous pest control
US5626854A (en) * 1994-03-17 1997-05-06 Kao Corporation Bath composition
US5518736A (en) * 1994-06-27 1996-05-21 Yissum Research Development Company Of The Hebrew Method of preparing natural-oil-containing emulsions and microcapsules and its uses
US5716602A (en) 1996-06-26 1998-02-10 S. C. Johnson & Sons, Inc. Insect repellent sunscreen
WO1999000014A1 (en) * 1997-06-30 1999-01-07 Reifenrath William G Natural insect and arthropod repellent
JP3450680B2 (ja) * 1997-10-28 2003-09-29 高砂香料工業株式会社 パラ−メンタン−3,8−ジオールの製造方法
US6455086B1 (en) * 1998-06-26 2002-09-24 The Procter & Gamble Company Microorganism reduction methods and compositions for food cleaning
AU3707100A (en) * 1999-02-25 2000-09-14 Van Kampen Group, Inc., The The use of specific terpenes to kill, impede, render inactive, or inhibit the growth of plants, bacteria, fungi, yeasts, viruses, and insects, parasites
BR0001980A (pt) 2000-05-08 2002-01-02 Benedita Bernadete Ravena Substância repelente de insetos e método de repelir insetos
DE10101336A1 (de) * 2001-01-13 2002-07-25 Henkel Kgaa Gele zur gezielten Freisetzung von Duftstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
CY1109761T1 (el) 2014-09-10
CN1549804A (zh) 2004-11-24
CN1252023C (zh) 2006-04-19
US20040265349A1 (en) 2004-12-30
MXPA04000899A (es) 2004-10-27
DE10137085B4 (de) 2008-02-28
EP1412314B1 (de) 2009-11-25
DE10137085A1 (de) 2003-02-27
WO2003011805A1 (de) 2003-02-13
CA2455740A1 (en) 2003-02-13
EA200400230A1 (ru) 2004-08-26
PT1412314E (pt) 2010-01-27
DE50214026D1 (de) 2010-01-07
DK1412314T3 (da) 2010-03-15
EP1412314A1 (de) 2004-04-28
US8481063B2 (en) 2013-07-09
AU2002327899B2 (en) 2005-07-07
WO2003011805B1 (de) 2003-11-20
ATE449752T1 (de) 2009-12-15
CA2455740C (en) 2010-02-16
EA006235B1 (ru) 2005-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2127518C1 (ru) Нетоксичная водная пестицидная композиция (варианты)
CA1227718A (en) Insect repellent soap composition
JP2009510100A (ja) プレガン酸昆虫忌避剤
HU214544B (hu) Rovarűző készítmény
RU2113119C1 (ru) Средство для отпугивания насекомых
WO2018039376A1 (en) Insect repellent compounds and compositions, and methods thereof
WO2005112632A1 (en) Insect repellent compositions
ES2363871T3 (es) Composición que contiene aceite de citronela de java y su uso para la defensa contra insectos.
JP2009510101A (ja) 昆虫忌避剤としてのプレガン酸アミド
ES2283840T3 (es) Acetales como repelentes de insectos.
JP2006504638A (ja) 昆虫忌避剤
ES2335871T3 (es) Agente repelente de insectos.
JPH03133906A (ja) 有害生物忌避剤
AU746660B2 (en) Utilization of natural and/or synthetic quinic acid and/or precursors thereof as insect repellents
JP2003192505A (ja) 液状組成物
MXPA00009341A (es) Uso de acido quinico natural y/o precursores del mismo como repelentes de insectos
JPH05271004A (ja) 害虫忌避剤
WO2008082028A1 (en) Mosquito repellent comprising an esterified glycerol.