ES2335663T3 - E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion. - Google Patents

E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion. Download PDF

Info

Publication number
ES2335663T3
ES2335663T3 ES04254095T ES04254095T ES2335663T3 ES 2335663 T3 ES2335663 T3 ES 2335663T3 ES 04254095 T ES04254095 T ES 04254095T ES 04254095 T ES04254095 T ES 04254095T ES 2335663 T3 ES2335663 T3 ES 2335663T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
ethyl
methyl
product
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04254095T
Other languages
English (en)
Inventor
Mark L. Dewis
Michelle E. Huber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2335663T3 publication Critical patent/ES2335663T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/202—Aliphatic compounds
    • A23L27/2024—Aliphatic compounds having oxygen as the only hetero atom
    • A23L27/2026—Hydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2054—Heterocyclic compounds having nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/12—Preparation of carboxylic acid esters from asymmetrical anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/587—Monocarboxylic acid esters having at least two carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura: **(Ver fórmula)** en la que Z representa -OR2</sup ó -NRR1, con las condiciones de que cuando Z es -OR2, R2 es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C1</sub-C6 ó alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C3-C6; y cuando Z es -NRR1, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R1 representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, **(Ver fórmula)** ciclopentilo o alilo.

Description

E2,E4,Z8-ácido undecatriénico y éster y carboxamida y sus derivados, usos organolépticos y procedimiento para su preparación.
Campo de la invención
Derivados del ácido undecatriénico, incluyendo el éster, la amida y otros derivados que poseen unos atributos sensoriales y de sabor beneficiosos para la cavidad bucal y la piel.
Antecedentes de la invención
El estado anterior de la técnica revela la presencia de ácidos alcatriénicos C_{10}, C_{11} y C_{12} y los éster y amida derivados de los mismos en una gran variedad de productos botánicos que se utilizan para dar sabor y/o provocar una sensación de cosquilleo y/o de calor en la cavidad bucal y en la piel cuando se utilizan en productos alimenticios, chicle, productos para el cuidado bucal, productos para el cuidado capilar, colonias, productos cosméticos de uso tópico o productos medicinales. También se revela que dichos ácidos alcatriénicos C_{10}, C_{11} y C_{12} y los éster y amida derivados de los mismos muestran una actividad biológica, más particularmente anti-bacteriana, anti-micótica y una actividad insecticida. Los compuestos más importantes que son miembros del género: "ácidos alcatriénicos C_{10}, C_{11} y C_{12} y éster y amida derivados de los mismos" son los que se revelan de la manera que sigue a continuación:
(a) Amidas
Espilantol o Afinina que tienen la estructura
1
y cuyo uso en el cuidado bucal, el cuidado cutáneo y los productos medicinales se revela en Nakanatsu et al, Solicitud de patente europea publicada EP 1.121.927 A2; el uso de los cuales como sensación bucal, potenciador y realzador del sabor se revela en la Solicitud de patente estadounidense publicada 2002/0122778 A1; y la acritud de los mismos se revela en Nakatani et al "Pungent Alkamides from Spilanthes acmella L. var. oleracea Clarke, Biosci. Biotech. Biochem.", 56(5), 759-762 (1992);
\vskip1.000000\baselineskip
Isoafinina que tiene la estructura:
2
revelada en Gamboa-Leon et al., "Isobutylamide numbing agents of toothache grass", Biochemical Systematics and Ecology 28 (2000) 1019-1021;
\vskip1.000000\baselineskip
N-isobutil E2,Z7,E9-undecatrienamida que tiene la estructura:
3
revelada en Rameswak et al., "Bioactive N-isobutylamides from flower buds of Spilanthes acmella", Phytochemistry 51 (1999) 729-732;
\newpage
La revelación del compuesto que tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
por parte de Snider et al., "Synthesis of the N-((1E)-Alkenyl)-(2Z,4Z)-heptadienamide Side Clain of Salicilihalamide A and Apicularens A and B", Organic Letters (2000), Vol. 2, Nº 3, pp. 407-408.
\vskip1.000000\baselineskip
(b) Ácidos
La presencia de ácido dodecatriénico (estructura no especificada) en una Planta del Lúpulo llamada "Adquisición YCR Nº 14" (YCR Accession No. 14) que posee un aroma con toques fuertes, florales y picantes, tal y como se revela en Zimmermann, Patente de plantas estadounidense PP12.213 P2;
La revelación del compuesto que tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
por parte de Crombie, "Amides of Vegetable Origin, Part VII, Synthesis of N-isobutyldodeca-trans-2:trans-4:trans-8- and trans-2:trans-4:cis-8-trienamide and their relation to Sanshool I", J. Chem. Soc. 1955, pp. 4244-4249.
\vskip1.000000\baselineskip
La solicitud publicada para la Patente estadounidense 2003/0068330 A1 publicada el 10 de abril de 2003 revela el ácido 2,6,10-dodecatriénico (sin especificar ningún isómero en particular del mismo) para potenciar la actividad del Factor de Crecimiento Nervioso (NGF).
\vskip1.000000\baselineskip
(c) Ésteres
La revelación del compuesto que tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
por parte de Furber et al., "Stereospecific Diene Synthesis using Acetylene Carbocupration; Preparation of Navel Orangeworm Pheremone and Leukotriene Analogues", J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1986, pp. 1809-1815;
\newpage
La revelación del compuesto que tiene la estructura:
7
por parte de Tanaka et al., "Structure and Synthesis of a New Hypotensive Vasodilator Isolated from Streptomyces Aureofaciens", Tetrahedron Letters, Vol. 22, Nº 35, pp. 3421-3422, 1981.
A pesar de la existencia en el estado anterior de la técnica y en comercio de tan amplio número de ácidos alcatriénicos C_{10}, C_{11} y C_{12} y los éster y amida derivados de los mismos, existe una necesidad cada vez mayor de ingredientes aromatizantes, ingredientes para el cuidado cutáneo, ingredientes para el cuidado bucal e ingredientes para el cuidado capilar que presenten una actividad somatosensorial aceptable desde el punto de vista organoléptico o una propiedad aromatizante, específicamente a niveles de umbral relativamente bajos.
Resumen de la invención
Nuestra invención hace referencia a compuestos novedosos que son miembros del género: derivados del ácido undecatriénico y que se definen en la reivindicación 1 y un proceso para aumentar, realzar o conferir un aroma o gusto o efecto somatosensorial en o a un material consumible seleccionado del grupo que está compuesto de un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado cutáneo, un producto para el cuidado capilar, un producto cosmético de uso tópico y un producto medicinal y que comprende el paso de añadir a dicho material consumible un gusto o aroma o efecto somatosensorial que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido undecatriénico de las estructuras expuestas anteriormente.
La presente invención también describe el uso del compuesto tal y como aparece descrito en las solicitudes expuestas en este documento. El compuesto se define de conformidad con la estructura:
8
en la que Z representa -OR^{2} ó -NRR^{1} con las condiciones de que cuando Z es -OR^{2}, R^{2} es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{1}-C_{6} ó alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{3}-C_{6}; y cuando Z es -NRR^{1}, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R^{1} representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
9
ciclopentilo o alilo.
Más específicamente, y más preferentemente, nuestra invención está dirigida a aumentar o conferir un sabor o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, un chicle, un producto medicinal, una pasta dentífrica, una bebida alcohólica, una bebida acuosa, un producto lácteo, un dulce, un chocolate, una composición dulce o una composición salada y que comprende el paso de añadir al producto alimenticio, el chicle, el producto medicinal, la pasta dentífrica, la bebida alcohólica, la bebida acuosa, el producto lácteo, el dulce, el chocolate, la composición dulce o la composición salada un sabor o sensación que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura:
10
en la que la parte de la molécula Z viene definida en el presente documento.
Tal y como se utiliza en el presente documento, los compuestos de nuestra invención que tienen la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
11 
\vskip1.000000\baselineskip
tal y como se define en la reivindicación 1, se denominarán en lo sucesivo "derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico".
\vskip1.000000\baselineskip
Nuestra invención también está dirigida a un proceso de síntesis para preparar derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico de nuestra invención oxidando primero el E2,E4,Z8-undecatrieno con óxido de plata (I) en medios acuosos de hidróxido de metal alcalino seguido de una acidificación para formar el ácido E2,E4,Z8-undecatriénico, que puede utilizarse como tal por sus propiedades organolépticas y/o somatosensoriales en materiales consumibles; o que se puede hacer reaccionar adicionalmente con un haloformato de alquilo añadiéndole una base amina terciaria para formar un producto intermedio que, a su vez se hace reaccionar con o bien (a) una amina que tenga la fórmula RR^{1}NH para formar un miembro del subgénero amida del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de nuestra invención o bien (b) un alcohol que tenga la fórmula R^{2}OH para formar un miembro del subgénero éster del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de nuestra invención.
Descripción detallada de la invención
Nuestra invención hace referencia de forma específica a las composiciones descritas anteriormente y los usos de las mismas preferentemente a la hora de aumentar o conferir un efecto olfativo, un sabor o una sensación tal como por ejemplo un gusto o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, un chicle, un producto medicinal, una pasta dentífrica, una bebida alcohólica, una bebida acuosa, un producto lácteo, un dulce, un chocolate, una composición dulce o una composición salada proporcionando en particular (a) sabor; (b) sensación de cosquilleo; (c) sensación cálida/picante; (d) sensación adormecedora; (e) sabor umami y (f) efectos de realce de la sal.
Miembros de los compuestos son los derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico que son miembros del género que tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que la parte de la molécula Z viene definida en el presente documento.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Miembros específicos del género derivado del ácido 2,4,8-undecatriénico de nuestra invención poseen propiedades organolépticas y somatosensoriales tal y como se expone en la Tabla I siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
13 
\vskip1.000000\baselineskip
Entre otros compuestos de la presente invención se incluyen la n-ciclopropil Z7-decenamida, n-etil-E2,Z8-undecadienamida, n-ciclopropil-E2,Z8-undecadienamida, y N-(3,4-metilenedioxi)bencil-8-metil-6-noneamida.
\newpage
La Tabla II siguiente expone ejemplos de procesos y composiciones donde se utilizan derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico de nuestra invención. Cada uno de los útiles ingredientes que se exponen en las citadas referencias, incluyendo los ejemplos de las mismas, se pueden utilizar en la práctica de nuestra invención:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA II
14 
\vskip1.000000\baselineskip
Tal y como se utiliza en el presente documento, la cantidad efectiva desde el punto de vista olfativo se entiende que significa la cantidad de compuesto presente en las composiciones aromatizantes, las composiciones para el cuidado bucal, las composiciones para el cuidado nasal, las composiciones para el cuidado cutáneo, las composiciones para el cuidado capilar y del cuero cabelludo, las composiciones cosméticas y otros materiales consumibles tal y como vienen definidos anteriormente, cuyo componente individual contribuirá a sus características olfativas específicas, pero el efecto de sabor, gusto y aroma de la composición global será la suma de los efectos de cada uno de los ingredientes aromatizantes. Tal y como se utiliza en el presente documento, entre los efectos de gusto se incluyen los efectos salado y umami. Por lo tanto, los compuestos de la invención se pueden utilizar para alterar las características del gusto de la composición aromatizante modificando la reacción del gusto a la que ha contribuido otro ingrediente en la composición. La cantidad variará dependiendo de muchos factores incluyendo otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto que se desee conseguir.
El nivel de los derivados del ácido undecatriénico utilizado en los productos es superior a 10 partes por billón, generalmente proporcionado a un nivel de desde alrededor de 50 partes por billón a alrededor de 200 partes por millón en el producto acabado, más preferentemente desde alrededor de 100 partes por billón a alrededor de 100 partes por millón en peso.
El nivel de utilización de los derivados del ácido undecatriénico varía dependiendo del producto en el que se empleen los derivados del ácido undecatriénico. Por ejemplo, en las bebidas alcohólicas, el nivel de utilización es de desde alrededor de 0,5 a alrededor de 25 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 2 a alrededor de 10 y más preferentemente desde alrededor de 5 a alrededor de 10 partes por millón en peso. Las bebidas no alcohólicas se aromatizan a unos niveles de desde alrededor de 25 partes por billón a alrededor de 2 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 100 partes por billón a alrededor de 0,5 partes por millón y en situaciones altamente preferentes de desde alrededor de 150 a alrededor de 400 partes por billón. Los aperitivos se pueden aromatizar ventajosamente utilizando derivados del ácido undecatriénico de la presente invención a unos niveles de desde alrededor de 5 a alrededor de 250 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 25 a alrededor de 200 y más preferentemente desde alrededor de 35 a alrededor de 75 partes por millón en peso.
El nivel de utilización de los compuestos derivados del ácido undecatriénico varía dependiendo del producto en el que se empleen los compuestos derivados del ácido undecatriénico. Por ejemplo, en las bebidas alcohólicas, el nivel de utilización es de desde alrededor de 1 a alrededor de 50 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 5 a alrededor de 30 y más preferentemente desde alrededor de 10 a alrededor de 25 partes por millón en peso. Las bebidas no alcohólicas se aromatizan a unos niveles de desde alrededor de 50 partes por billón a alrededor de 5 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 200 partes por billón a alrededor de 1 parte por millón y en situaciones altamente preferentes de desde alrededor de 300 a alrededor de 800 partes por billón.
Los aperitivos se pueden aromatizar ventajosamente utilizando compuestos derivados del ácido undecatriénico de la presente invención a unos niveles de desde alrededor de 10 a alrededor de 250 partes por millón, preferentemente desde alrededor de 50 a alrededor de 200 y más preferentemente desde alrededor de 75 a alrededor de 150 partes por millón en peso.
La pasta dentífrica se puede aromatizar satisfactoriamente utilizando compuestos derivados del ácido undecatriénico a niveles de desde alrededor de 150 a alrededor de 500 partes por millón, más preferentemente desde alrededor de 200 a alrededor de 400 partes por millón en peso.
Las golosinas, incluyendo el caramelo duro, se pueden aromatizar a niveles de desde alrededor de 10 a alrededor de 200; preferentemente desde alrededor de 25 a alrededor de 150 y más preferentemente desde 50 a 100 partes por millón en peso. Los niveles de utilización en el chicle son de, desde alrededor de 300 a alrededor de 800, preferentemente de, desde alrededor de 450 a alrededor de 600 partes por millón.
La presente invención también proporciona un método para realzar o modificar el sabor salado de un alimento a través de la incorporación de un nivel aceptable desde el punto de vista organoléptico de los compuestos descritos en el presente documento. Los compuestos se pueden utilizar de forma individual o en combinación con otros compuestos realzadores del gusto salado de la presente invención. Además, los materiales realzadores del gusto salado de la presente invención se pueden utilizar en combinación con otras composiciones realzadoras del gusto salado conocidas en la técnica, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, el cloruro de cetilpiridio, el tosilato de bretilio, diversos polipéptidos, mezclas de sales de calcio del ácido ascórbico, cloruro sódico y cloruro potásico, tal y como se describe en las diferentes Patentes estadounidenses 4.997.672, 5.288.510, 6.541.050 y la Solicitud de patente estadounidense 2003/0091721.
Los compuestos realzadores del gusto salado de la presente invención se pueden emplear para realzar el gusto salado percibido de cualesquiera sales utilizadas en productos alimenticios o bebidas. El gusto salado preferente a realzar por parte de los compuestos de la presente invención es el del cloruro sódico, principalmente porque se ha descubierto que la ingestión de grandes cantidades de sodio puede tener efectos negativos en los seres humanos y la conveniencia por tanto de reducir el contenido de sal a la vez que se conserva el gusto salado.
Además, los compuestos de la presente invención también pueden emplearse para realzar el gusto salado percibido de compuestos de gusto salado conocidos que se pueden utilizar como sustitutos de la sal. Entre dichos compuestos se incluyen los aminoácidos catiónicos y los dipéptidos de bajo peso molecular. Ejemplos específicos de estos compuestos son la arginina, el hidrocloruro, el hidrocloruro de lisina y el hidrocloruro de lisina-ornitina. Estos compuestos muestran un gusto salado pero normalmente son útiles solamente en bajas concentraciones dado que muestran un sabor amargo en concentraciones mayores. Por lo tanto, es factible reducir el contenido de cloruro sódico de un producto alimenticio o bebida formulando primero un alimento o bebida con menos cloruro sódico de lo necesario para conseguir el gusto salado deseado y después añadiendo a dicho alimento o bebida los compuestos de la presente invención en una cantidad suficiente como para potenciar el gusto salado de dicho alimento o bebida salados para alcanzar dicho gusto deseado. Además, el contenido de cloruro sódico se puede reducir más aún sustituyendo al menos una parte de la sal por un aminoácido catiónico de gusto salado, un dipéptido de bajo peso molecular o mezclas de los
mismos.
El nivel realzador del gusto salado de los compuestos de la presente invención oscila desde alrededor de 100 partes por billón a alrededor de 100 partes por millón; preferentemente desde alrededor de 0,1 partes por millón a alrededor de 50 partes por millón; y más preferentemente desde alrededor de 0,5 partes por millón a alrededor de 10 partes por millón cuando se incorporan al producto alimenticio.
El término "producto alimenticio" tal y como se utiliza en el presente documento incluye materiales ingeribles tanto sólidos como líquidos para el ser humano o los animales, materiales que normalmente tienen, pero no es necesario que tengan, un valor nutritivo.
Por lo tanto, entre los productos alimenticios se incluyen alimentos tales como por ejemplo carnes, salsas de carne, sopas, comidas de preparación rápida, malta, bebidas alcohólicas y de otro tipo, leche y productos lácteos, marisco, incluyendo pescado, crustáceos, moluscos y similares, golosinas, verduras, cereales, refrescos, aperitivos, alimentos para perros y gatos, otros productos veterinarios y similares.
Cuando los compuestos derivados del ácido undecatriénico de esta invención se utilizan en una composición aromatizante, se pueden combinar con adyuvantes o materiales aromatizantes convencionales. Dichos co-ingredientes o adyuvantes para dar sabor son bien conocidos en la técnica para dicho uso y se han descrito de forma exhaustiva en la literatura publicada. Los requisitos de tales materiales adyuvantes son: (1) que no reaccionen con los derivados del ácido undecatriénico de nuestra invención; (2) que sean compatibles desde el punto de vista organoléptico con los derivados del ácido undecatriénico de nuestra invención según lo cual el sabor del material consumible final al que se añaden los derivados del ácido undecatriénico no se vea afectado negativamente por el uso del adyuvante; y (3) que sean ingeribles de forma aceptable y por consiguiente no tóxicos ni nocivos de otro modo. Aparte de estos requisitos, se pueden utilizar materiales convencionales que incluyen en líneas generales otros materiales aromatizantes, vehículos estabilizantes, espesantes, agentes tensoactivos, acondicionadores e intensificadores del sabor.
Entre tales materiales aromatizantes convencionales se incluyen los ácidos grasos saturados, los ácidos grasos insaturados y los aminoácidos; los alcoholes incluyendo los alcoholes primarios y secundarios, los ésteres, los compuestos de carbonilo incluyendo las cetonas, otros derivados que no sean los derivados del ácido undecatriénico de nuestra invención y los aldehídos; las lactonas; otros materiales orgánicos cíclicos incluyendo derivados del benceno, los compuestos acíclicos y los heterocíclicos tales como los furanos, las piridinas, las pirazinas y similares; los compuestos que incluyen azufre incluyendo los tioles, los sulfuras, disulfuros y similares; las proteínas; los lípidos, los carbohidratos; los denominados potenciadores del sabor tales como el glutamato monosódico; el glutamato de magnesio, el glutamato cálcico, los guanilatos y los inosinatos; los materiales aromatizantes naturales tales como los hidrolizados, el cacao, la vainilla y el caramelo; los aceites esenciales y extractos tales como el aceite de anís, la esencia de clavo y similares y los materiales aromatizantes artificiales tales como el éter butílico de vanililo, la etil vanilina y similares.
Entre los adyuvantes aromatizantes específicos preferentes se incluyen, pero sin limitarse a ellos, los siguientes: el aceite de anís; el butirato de etil-2-metilo; la vanilina; el cis-3-heptenol; el cis-3-hexenol; el trans-2-heptenal; el valerato de butilo; la 2,3-dietil pirazina; la metil ciclopentenolona; el benzaldehído; la esencia de valeriana; el 3,4-dimetoxifenol; el acetato de amilo; el cinamato de amilo; la \gamma-butiril lactona; el furfural; la trimetil pirazina; el ácido fenil acético; el isovaleraldehído; el etil maltol; la etil vanilina; el valerato de etilo; el butirato de etilo; el extracto de cacao; el extracto de café; la esencia de pipermint; la esencia de menta verde; la esencia de clavo; el anetol; el aceite de cardamomo; la esencia de gaulteria; el aldehído cinámico; el valerato de etil-2-metilo; la \gamma-hexenil lactona; el 2,4-decadienal; el 2,4-heptadienal; el alcohol de metil tiazol (4-metil-5-\beta-hidroxietil tiazol); el 2-metil butanotiol; la 4-mercapto-2-butanona; la 3-mercapto-2-pentanona; el 1-mercapto-2-propano; el benzaldehído; el furfural; el alcohol de furfurilo; el ácido 2-mercapto propiónico; la alquil pirazina; la metil pirazina; la 2-etil-3-metil pirazina; la tetrametil pirazina; los polisulfuros; el disulfuro de dipropilo; el disulfuro de metil bencilo; el alquil tiofeno; el 2,3-dimetil tiofeno; el 5-metil furfural; el acetil furano; el 2,4-decadienal; el guaiacol; el fenil acetaldehído; la \beta-decalactona; el d-limoneno; la acetoína; el acetato de amilo; el maltol; el butirato de etilo; el ácido levulínico; el piperonal; el acetato de etilo; el n-octanal; el n-pentanal; el n-hexanal; el diacetilo; el glutamato monosódico; el glutamato monopotásico; los aminoácidos que contienen azufre; por ejemplo, la cisteína; la proteína vegetal hidrolizada; el 2-metilfuran-3-tiol; el 2-metildihidrofuran-3-tiol; el 2,5-dimetilfuran-3-tiol; la proteína de pescado hidrolizada; la tetrametil pirazina; el disulfuro de propilpropenilo; el trisulfuro de propilpropenilo; el disulfuro de dialilo; el trisulfuro de dialilo; el disulfuro de dipropenilo; el trisulfuro de dipropenilo; el 4-metil-2-[(metiltio)-etil]-1,3-ditiolano; el 4,5-dimetil-2-(metiltiometil)-1,3-ditiolano; y el 4-metil-2-(metiltiometil)-1,3-ditiolano. Estos y otros ingredientes aromatizantes se proporcionan en las Patentes estadounidenses nº 6.110.520 y 6.333.180.
Los derivados del ácido undecatriénico de nuestra invención o las composiciones que los incorporan, tal y como se ha mencionado anteriormente, se pueden combinar con uno o más vehículos o portadores para añadirlos al producto en particular. Los vehículos pueden ser solubles en agua o solubles en aceite, comestibles o materiales adecuados de otra forma tales como la triacetina, el aceite vegetal, el trietil citrato, el alcohol etílico, el propilen glicol, el agua y productos similares. Entre los portadores se incluyen materiales tales como la goma arábiga, el carragenano, la goma de xantano, la goma guar y similares.
Los derivados del ácido undecatriénico preparados de conformidad con nuestra invención se pueden amalgamar con los portadores según medios convencionales tales como por ejemplo el secado por aspersión, la extrusión, el secado con tambor y medios similares. Tales portadores también pueden incluir materiales para coacervar los derivados del ácido undecatriénico de nuestra invención para proporcionar productos encapsulados, tal y como se ha expuesto anteriormente. Cuando el portador es una emulsión, la composición aromatizante también puede contener emulsionantes tales como por ejemplo los mono- y diglicéridos o los ácidos grasos y elementos similares. Con estos portadores o vehículos, se puede preparar la forma física que se desee de las composiciones.
La cantidad de derivados del ácido undecatriénico utilizada debería ser la suficiente como para conferir la característica de sabor deseada al producto, pero, por otra parte, el uso de una cantidad excesiva de derivados del ácido undecatriénico no supone solamente un desperdicio y es poco económico, sino que en algunos casos, una cantidad demasiado grande puede desequilibrar el sabor u otras propiedades organolépticas del producto consumido. La cantidad utilizada variará dependiendo del producto alimenticio final; la cantidad y tipo de sabor presente inicialmente en el producto alimenticio; los pasos del tratamiento o proceso posteriores a las que se someterá el producto alimenticio; los factores regionales y otros factores de preferencia; el tipo de almacenamiento, si lo hubiere, al que se someterá el producto; y el tratamiento previo al consumo tal como por ejemplo el horneado, fritura, etc., que el consumidor final dé al producto. Por consiguiente, la terminología de "cantidad efectiva" y "cantidad suficiente" se entiende en el contexto de la presente invención como las cantidades adecuadas en términos cuantitativos como para alterar el sabor del producto alimenticio.
Con referencia a los compuestos novedosos de nuestra invención, la síntesis se lleva a cabo mediante la oxidación del E2,E4,Z8-undecatrieno con el óxido de plata (I) en una solución de hidróxido de sodio. La acidificación libera el ácido E2,E4,Z8-undecatriénico. La posterior reacción con cloroformato de etilo en presencia de trietilamina y la reacción adicional del producto intermedio con amina o alcohol (añadidos o bien directamente o bien en solución) de conformidad con el esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que X representa -OR^{2} ó -NRR^{1} tal y como se expone en los ejemplos del presente documento y en el que cuando X es -OR^{2}, R^{2} es un alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{1}-C_{6} ó un alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{3}-C_{6}; y cuando X es -NRR^{1}, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R^{1} representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
ciclopentilo o alilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo, el 2,4,8-undecatrieno se añade a una suspensión de óxido de plata (I) (1,1 equivalentes) en agua. La mezcla se agita a 20ºC y se añade una solución al 50% de hidróxido de sodio (de peso igual al aldehído) durante 30 minutos permitiendo que el lote tenga una reacción exotérmica a 60ºC. La solución se filtra a través de celita, y el filtrado acuoso se acidifica a pH 1 con una solución de ácido clorhídrico, para obtener el ácido 2,4,8-undecatriénico.
El ácido 2,4,8-undecatriénico se puede aislar y utilizar por sus propiedades organolépticas, o se puede disolver en un disolvente tal como por ejemplo el n-hexano, el tolueno, el cloroformo, el tetrahidrofurano (THF) o el diclorometano al que se añade un haloformato de alquilo, preferentemente el etilcloroformato, en 1,0 a 2,0 equivalentes a una temperatura que varía entre los 0ºC y la temperatura ambiente, más preferentemente entre los 10ºC y los 20ºC. La solución resultante se enfría a -10ºC a -30ºC, y se añade una amina terciaria alifática o aromática tal como por ejemplo la piridina, la 4(N,N-dimetilamino)piridina o la trietilamina en 1,0 a 2,0 equivalentes de modo que el intervalo de temperatura quede por debajo de los 0ºC y se deja envejecer la mezcla durante 1 hora. La mezcla se filtra, y el filtrado se enfría a 0ºC. En este punto, se forma un producto intermedio que tiene, por ejemplo, la siguiente estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
cuando el haloformato de alquilo es cloroformato de etilo.
Para las amidas
La amina se añade en 1,0 a 7,0 equivalentes o bien pura o como una solución en THF y la reacción se deja envejecer durante alrededor de 1-3 horas a temperatura ambiente. La reacción se templa con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lava con hidróxido de sodio al 10% seguido por una solución de cloruro sódico y se extrae el disolvente.
El producto crudo se purifica mediante destilación o recristalización dependiendo de las propiedades físicas. La reacción tiene lugar en un rendimiento 40-80% molar en función del ácido 2,4,8-undecatriénico.
Para los ésteres
Se añade un alcohol de la fórmula R^{2}OH, por ejemplo, el alcohol etílico (10 equivalentes) y la reacción se agita durante una noche a temperatura ambiente. La reacción se templa con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lava con una solución al 5% de hidróxido de sodio y finalmente con agua y se extrae el disolvente.
El producto crudo se purifica mediante destilación y la reacción tiene lugar en un rendimiento 60-85% molar en función del ácido 2,4,8-undecatriénico.
Los derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico de la presente invención se pueden mezclar con otros agentes aromatizantes e incorporar a los productos alimenticios y otros productos utilizando técnicas bien conocidas por aquellos con conocimientos ordinarios de la técnica. Más comúnmente, los derivados del ácido 2,4,8-undecatriénico se mezclan simplemente utilizando los ingredientes deseados dentro de las proporciones establecidas.
Los ejemplos siguientes se proporcionan como realizaciones específicas de la presente invención. Para aquellas personas expertas en la técnica serán muy evidentes otras modificaciones de esta invención, sin desviarse por ello del alcance de esta invención. Tal y como se utilizan en el presente documento, tanto en la especificación como en los ejemplos siguientes, todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo 1 Preparación de los materiales de la presente invención
La siguiente secuencia de reacción se utilizó para preparar los compuestos específicos descritos según los datos de la RMN que se exponen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\newpage
El 2,4,8-undecatrieno se añadió a una suspensión de óxido de plata (I) (1,1 equivalentes) en agua. La mezcla se agitó a 20ºC y se añadió una solución concentrada de hidróxido de sodio (de peso igual al aldehído) durante 30 minutos permitiendo que el lote tuviera una reacción exotérmica a 60ºC. La solución se filtró a través de celita, y el filtrado acuoso se acidificó a pH 1 con una solución de ácido clorhídrico, para obtener el ácido 2,4,8-undecatriénico.
El ácido 2,4,8-undecatriénico se disolvió en diclorometano al que se añadió etilcloroformato en 1,0 a 2,0 equivalentes a una temperatura que oscilaba de los 0ºC a la temperatura ambiente, más preferentemente entre los 10ºC y los 20ºC. La solución resultante se enfrió a -10ºC a -30ºC, y se añadió trietilamina en 1,0 a 2,0 equivalentes de modo que el rango de temperatura estuviera por debajo de 0ºC y la mezcla se dejó envejecer durante 1 hora. La mezcla se filtró, y el filtrado se enfrió a 0ºC.
Para las amidas
La amina se añadió en 1,0 a 7,0 equivalentes o bien pura o como una solución en THF y la reacción se dejó envejecer durante alrededor de 1-3 horas a temperatura ambiente. La reacción se templó con un ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lavó con hidróxido de sodio al 10% seguido por una solución de cloruro sódico, y se extrajo el disolvente.
El producto crudo se purificó mediante destilación o recristalización dependiendo de las propiedades físicas. La reacción tuvo lugar en un rendimiento 40-80% molar en función del ácido 2,4,8-undecatriénico.
Para los ésteres
Se añadió alcohol (10 equivalentes) y la reacción se agitó durante una noche a temperatura ambiente. La reacción se templó con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lavó con una solución al 5% de hidróxido de sodio y finalmente con agua y se extrajo el disolvente.
El producto crudo se purificó mediante destilación y la reacción tuvo lugar en un rendimiento 60-85% molar en función del ácido 2,4,8-undecatriénico.
Se sintetizaron las amidas y ésteres de conformidad con el esquema general anterior, con los ejemplos específicos siguientes. Los equivalentes expuestos eran equivalentes molares en función del ácido de partida, los rendimientos eran rendimientos químicos purificados en función del ácido de partida.
Los ejemplos siguientes I(A)-I(D) exponen las síntesis de derivados específicos del ácido 2,4,8-undecatriénico de nuestra invención e incluyen datos de la RMN.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo I(A)
Ácido E2,E4,Z8-undecatriénico
E2,E4,Z8-undecatrieno 1 equivalente, óxido de plata (I) 1,1 equivalente, solución concentrada de hidróxido de sodio 1 equivalente en peso, acidificado a pH 1 con solución concentrada de cloruro de hidrógeno, rendimiento = 43%.
19 
\newpage
Ejemplo comparativo I(B)
N-isobutil E2,E4,Z8-undecatrienamida
Ácido E2,E4,Z8-undecatriénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,5 equivalentes, trietilamina 1,5 equivalentes, isobutilamina 1,2 equivalentes, templado según el procedimiento general, rendimiento = 75%.
20 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo I(C)
N,N-dimetil E2,E4,Z8-undecatrienamida
Ácido E2,E4,Z8-undecatriénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,5 equivalentes, trietilamina 1,5 equivalentes, dimetilamina (solución 2,0M en THF) 3,0 equivalentes, templado según el procedimiento general, rendimiento = 67%.
21 
\newpage
Ejemplo I(D)
Metil E2,E4,Z8-undecatrienoato
Ácido E2,E4,Z8-undecatriénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,5 equivalentes, trietilamina 1,5 equivalentes, metanol 10,0 equivalentes, templado según el procedimiento general, rendimiento = 83%.
22 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Preparación de una bebida alcohólica
Se preparó la siguiente formulación:
23
Se prepararon bebidas aromatizadas utilizando la base alcohólica de 30º mencionada anteriormente. Se aplicó un sabor a kiwi a las bebidas. Este sabor estaba compuesto por cis-3 hexenol, trans-2 hexenal, butirato de etilo, butirato de etil-2-metilo, butirato de isoamilo, acetato de etilo, isovalerato de etilo, y trans-2-hexenol en proporciones iguales. La bebida de control contenía 200 ppm de la mezcla de sabores anterior. Esta bebida de control presentó las características de gusto de un sabor a kiwi confitado con un carácter moderado de manzana. Se preparó otra bebida que contenía 200 ppm del mismo sabor y 3 ppm de N-isobutil E2,E4,Z8-undecatrienamida preparada de conformidad con el Ejemplo I(B). El sabor de esta bebida era ligeramente más a cáscara de melón en su carácter que la bebida de control. También había una mejor percepción del alcohol y un efecto de cosquilleo en la legua.
\newpage
Ejemplo 3 Preparación de caramelo duro
Se preparó la siguiente formulación:
24
La formulación anterior se añadió a un recipiente de acero inoxidable. Mezclando constantemente, se elevó la temperatura de la formulación a los 146ºC (295ºF). El recipiente se retiró entonces de la fuente de calor y se añadieron 1,0 gramos de un sabor a cola que contenía los siguientes ingredientes en cantidades iguales: aldehído cinámico, esencia de jengibre, esencia de limón, esencia de lima y esencia de nuez moscada y se mezclaron con la formulación de sacarosa-sirope de maíz-agua. Después de mezclar por completo, se añadieron 1,2 gramos de ácido cítrico. El caramelo líquido resultante se depositó entonces en moldes, y los moldes que contenían el caramelo líquido se dejaron enfriar a temperatura ambiente, obteniendo 200 gramos de caramelo duro acabado. El caramelo de control resultante presentó un típico sabor a cola que tenía un gusto a cítricos y picante y matices aromáticos. Se preparó una segunda muestra de caramelo utilizando la receta anterior modificada por la adición de 50 ppm de N-isobutil E2,E4,Z8-undecatrienamida preparada de conformidad con el procedimiento del Ejemplo I(B). Esta segunda muestra de caramelo presentó un perfil de cola moderadamente fuerte y sustancial, así como un efecto de gusto similar a la carbonación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4 Compuestos adicionales
Se realizaron los siguientes compuestos haciendo reaccionar los reactivos enumerados utilizando las secuencias de reacción establecidas descritas anteriormente y utilizando el equipo expuesto en los ejemplos. Después de aislar los compuestos y obtener los rendimientos, se obtuvieron los datos de la RMN:
N-ciclopropil 2E,8Z-undecadienamida
Ácido 2E,8Z-undecadiénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,2 equivalentes, trietilamina 1,3 equivalentes, ciclopropilamina 1,3 equivalentes como una solución 2,0M en THF, templado según el procedimiento general, rendimiento = 57%.
0,50-0,53 ppm (m, 2H), 0,80 ppm (m, 2H), 0,95 ppm (t, 3H, J = 7,52 Hz), 1,33-1,48 (m, 4H), 2,03 ppm (m, 4H), 2,16 ppm (q, 2H, J = 7,14 Hz), 2,78 ppm (m, 1H), 5,30 ppm (m, 1H), 5,36 ppm (m, 1H), 5,50 ppm (ancho s, 1H), 5,69 ppm (d, 1H, J = 15,28 Hz), 6,82 ppm (d, 1H, J = 15,25 Hz, de t, J = 6,95 Hz).
N-etil 2E,8Z-undecadienamida
Ácido 2E,8Z-undecadiénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,5 equivalentes, trietilamina 1,6 equivalentes, etilamina 1,6 equivalentes como una solución 2,0M en THF, templado según el procedimiento general, rendimiento = 64%.
0,95 ppm (t, 3H, J=7,56 Hz), 1,16 ppm (t, 3H, J = 7,27 Hz), 1,35-1,48 ppm (m, 4H), 2,00-2,05 ppm (m, 4H), 2,14-2,19 ppm (m, 2H), 3,34 ppm (penteto, 1H, J = 7,23 Hz), 5,28-5,39 ppm (m, 2H), 5,81 ppm (d, 1H, J = 15,27 Hz, de d, J = 1,38 Hz), 6,08 ppm (ancho s, 1H), 6,80 ppm (d, 1H, J = 15,28 Hz, de t, J = 7,06 Hz).
N-(3,4-metilendioxi) bencil E2,Z6-nonadienamida
Ácido 2E,6Z-nonadiénico 1 equivalente, cloroformato de etilo 1,5 equivalentes, trietilamina 1,6 equivalentes, (3,4-metilendioxi)bencilamina 2,0 equivalentes, templado según el procedimiento general, rendimiento = 44%.
0,95 ppm (t, 3H, J = 7,53 Hz), 2,03 ppm (penteto, 2H, J = 7,37 Hz), 2,17-2,23 ppm (m, 4H), 4,39 ppm (d, 2H, J = 5,64 Hz), 5,29-5,42 ppm (m, 2H), 5,76 ppm (ancho s, 1H), 5,78 ppm (d, 1H, J = 15,38 Hz), 5,94 ppm (s, 2H), 6,75-6,79 ppm (m, 3H), 6,86 ppm (d, 1H, J = 15,27 Hz, de t, J = 6,59 Hz).

Claims (9)

1. Un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura:
25
en la que Z representa -OR^{2} ó -NRR^{1}, con las condiciones de que cuando Z es -OR^{2}, R^{2} es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{1}-C_{6} ó alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{3}-C_{6}; y cuando Z es -NRR^{1}, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R^{1} representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
26
ciclopentilo o alilo.
2. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 1 en el que Z es -NRR^{1}, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R^{1} se selecciona del grupo que está compuesto de metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, ciclopentilo o alilo.
3. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 2, en el que Z es -NRR^{1}, R es metilo y R^{1} es metilo.
4. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 1, en el que Z es -OR^{2} y R^{2} se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno y metilo.
5. Un proceso para aumentar, realzar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material consumible seleccionado del grupo que está compuesto de un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado cutáneo, un producto para el cuidado capilar, un producto cosmético de uso tópico y un producto medicinal que comprende el paso de añadir a dicho material consumible un gusto, aroma o efecto somatosensorial que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a la 4.
6. El proceso de la reivindicación 5 en el que el material consumible es un caramelo duro, una bebida o una pasta dentífrica.
7. Un proceso para preparar un derivado del ácido 2,4,8-undecatriénico de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, dicho proceso comprende los pasos de primero oxidar el E2,E4,Z8-undecatrieno con óxido de plata (I) en medios acuosos de hidróxido de metal alcalino; después acidificar el producto resultante formando de este modo el ácido E2,E4,Z8-undecatriénico; posteriormente hacer reaccionar el ácido resultante con un haloformato de alquilo añadiéndole una base amina terciaria para formar un producto intermedio; entonces hacer reaccionar el producto intermedio con o bien (a) una amina que tenga la fórmula RR^{1}NH formando así una amida del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico o bien (b) un alcohol que tenga la fórmula R^{2}OH para formar un éster del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico en el que R se seleccione del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R^{1} representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
27
ciclopentilo o alilo y en el que R^{2} es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{1}-C_{6} o alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{3}-C_{6}.
\newpage
8. El proceso de la reivindicación 7, en el que el haloformato de alquilo es cloroformato de etilo, y el producto intermedio posee la estructura:
28
9. El proceso de la reivindicación 7 de conformidad con el esquema de reacción:
29
en el que X es -OR^{2} o -NRR^{1} con las condiciones de que cuando X es -OR^{2}, R^{2} es un alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{1}-C_{6} o un alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C_{3}-C_{6}; y cuando X es -NRR^{1}, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R' representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
30
ciclopentilo o alilo.
ES04254095T 2003-07-10 2004-07-08 E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion. Expired - Lifetime ES2335663T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US618367 2003-07-10
US10/618,367 US7141686B2 (en) 2003-07-10 2003-07-10 E2, E4, Z8-undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US10/861,751 US7098350B2 (en) 2003-07-10 2004-06-04 E2,E4,Z8-undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US861751 2004-06-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2335663T3 true ES2335663T3 (es) 2010-03-31

Family

ID=33565119

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09167852T Expired - Lifetime ES2425188T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos
ES04254095T Expired - Lifetime ES2335663T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09167852T Expired - Lifetime ES2425188T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos

Country Status (4)

Country Link
US (2) US7141686B2 (es)
EP (1) EP2112135B1 (es)
DE (1) DE602004024005D1 (es)
ES (2) ES2425188T3 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8536091B2 (en) * 2008-08-05 2013-09-17 José López-Bucio System for protection of plants from pathogens using alkamides
US20100034944A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Martha Lubenova Beyazova Use of Avocado Derivatives in Flavor Applications
DE102008042421A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Symrise Gmbh & Co. Kg Geranylaminderivate der Oxalsäure
EP3221115B1 (en) 2014-11-21 2019-08-07 Synventive Molding Solutions, Inc. Valve system in an injection molding system

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3111127A (en) 1961-06-27 1963-11-19 Brown & Williamson Tobacco Smoking tobacco product and method of making the same
PH10359A (en) 1971-02-04 1977-01-05 Wilkinson Sword Ltd N-substituted-p-methane-3-carboxamides having physiological cooling activity and compositions containing them
US4150052A (en) 1971-02-04 1979-04-17 Wilkinson Sword Limited N-substituted paramenthane carboxamides
BE795751A (fr) 1972-02-28 1973-08-21 Unilever Nv Compositions aromatisees contenant des composes qui donnent une sensation de froid
US4153679A (en) 1972-04-18 1979-05-08 Wilkinson Sword Limited Acyclic carboxamides having a physiological cooling effect
US4185106A (en) 1972-07-11 1980-01-22 Hoechst Aktiengesellschaft Pyridones as antidandruff agents
CA1027347A (en) 1972-07-20 1978-03-07 David G. Rowsell Compounds having a physiological cooling effect and compositions containing them
US4296093A (en) 1973-04-16 1981-10-20 Wilkinson Sword Limited Cyclic carboxamides having a physiological cooling effect
DE2430039C2 (de) 1974-06-22 1983-11-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Climbazol in kosmetischen Mitteln
GB1438205A (en) 1974-08-27 1976-06-03 Lion Dentifrice Co Ltd Dentifrice composition
JPS5687505A (en) 1979-12-18 1981-07-16 Sumitomo Chem Co Ltd Insecticidal composition
US4470982A (en) 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4997672A (en) 1987-03-10 1991-03-05 Virginia Commonwealth University Salt taste enhancer
US5009893A (en) 1989-07-17 1991-04-23 Warner-Lambert Company Breath-freshening edible compositions of methol and a carboxamide
ATE158163T1 (de) 1992-05-18 1997-10-15 Procter & Gamble Zusammensetzungen mit kühleffekt
US5288510A (en) 1992-05-18 1994-02-22 George Gregory Palatable low salt substitutes
US6572914B1 (en) 1994-10-10 2003-06-03 The Procter & Gamble Co. Beverage supply system
US5545424A (en) 1994-10-12 1996-08-13 Takasago International Corporation 4-(1-menthoxymethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane or its derivatives and flavor composition containing the same
US5641480A (en) 1994-12-08 1997-06-24 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds
US5624666A (en) 1995-01-20 1997-04-29 The Procter & Gamble Company Anti-dandruff shampoos with particulate active agent and cationic polymer
US6096324A (en) 1995-06-13 2000-08-01 Laboratory Skin Care Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
US6579516B1 (en) 1995-06-13 2003-06-17 Zahra Mansouri Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
US5843466A (en) 1995-08-29 1998-12-01 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
US5725865A (en) 1995-08-29 1998-03-10 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
CN1200023A (zh) 1995-09-01 1998-11-25 普罗克特和甘保尔公司 含有有机油的头发定型香波
BR9611043A (pt) 1995-10-16 1999-07-06 Procter & Gamble Composições para xampu condicionador com estabilidade aperfeiçoada
AUPN814496A0 (en) 1996-02-19 1996-03-14 Monash University Dermal penetration enhancer
US5730965A (en) 1996-06-13 1998-03-24 Dermatology Home Products, Inc. Shampoo for treating seborrheic dermatitis, dandruff or psoriasis
WO1998007404A1 (en) 1996-08-23 1998-02-26 Kao Corporation Aqueous skin cosmetic composition containing a water-insoluble powder
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
US6338855B1 (en) 1996-10-25 2002-01-15 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin and/or hair which also deposit skin care actives
US7025999B2 (en) 2001-05-11 2006-04-11 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum having prolonged sensory benefits
US6769428B2 (en) 1997-01-29 2004-08-03 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US6297203B1 (en) 1997-05-05 2001-10-02 The Procter & Gamble Styling shampoo compositions containing cationic styling polymers and cationic deposition polymers
US6210695B1 (en) 1997-06-04 2001-04-03 The Procter & Gamble Company Leave-on antimicrobial compositions
KR20010013377A (ko) 1997-06-04 2001-02-26 데이비드 엠 모이어 마일드한 잔류성 항균 조성물
MY119059A (en) 1997-08-11 2005-03-31 Cadbury Adams Usa Llc Enhanced flavoring compositions containing n-ethyl-p-menthane-3-carboxamide and method of making and using same
US6455080B1 (en) 1997-12-29 2002-09-24 Wm. Wrigley Jr., Company Chewing gum containing controlled release acyclic carboxamide and method of making
JPH11313634A (ja) 1998-03-12 1999-11-16 Internatl Flavors & Fragrances Inc <Iff> 呈味剤とその製造方法
JP4017758B2 (ja) 1998-08-04 2007-12-05 高砂香料工業株式会社 冷感剤組成物
GB9820233D0 (en) 1998-09-18 1998-11-11 Quest Int Improvements in or relating to insect repellents
US6296868B1 (en) 1998-11-19 2001-10-02 Advanced Technology Pharmaceuticals Corporation Chewable tablets containing mannitol and aspartame
US6541050B1 (en) 1998-11-27 2003-04-01 Campbell Soup Company Salt flavor enhancing compositions, food products including such compositions, and methods for preparing such products
AU2603700A (en) 1999-01-08 2000-07-24 General Electric Company Topical compositions comprising protected functional thiols
WO2000045815A1 (en) 1999-02-02 2000-08-10 Avon Products, Inc. Methods for alleviating discomfort of a hot flash and compositions therefor
US6110520A (en) 1999-03-25 2000-08-29 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing GAMM-hexalactone, products produced therefrom dan organoleptic uses of said products
USPP12213P2 (en) 1999-04-06 2001-11-20 Yakima Chief Ranches, Inc. Hop plant named ‘YCR Accession No. 14’
EP1050293A1 (de) 1999-05-06 2000-11-08 HAWE NEOS DENTAL Dr. H. V. WEISSENFLUH AG Zahnpflegemittel
US6576224B1 (en) 1999-07-06 2003-06-10 Sinuspharma, Inc. Aerosolized anti-infectives, anti-inflammatories, and decongestants for the treatment of sinusitis
US6365601B1 (en) 1999-09-16 2002-04-02 Council Of Scientific And Industrial Research Process for extraction of piperine from piper species
US6667045B2 (en) 1999-10-01 2003-12-23 Joseph Scott Dahle Topical applications for skin treatment
WO2001039613A1 (fr) 1999-11-29 2001-06-07 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Procede et agent de renforcement du gout sale, assaisonnement au gout sale et aliment au gout sale renforce
US6333180B1 (en) 1999-12-21 2001-12-25 International Flavors & Fragrances Inc. Bioprocess for the high-yield production of food flavor-acceptable jasmonic acid and methyl jasmonate
US6780443B1 (en) 2000-02-04 2004-08-24 Takasago International Corporation Sensate composition imparting initial sensation upon contact
EP1398306A3 (en) 2000-02-04 2004-12-15 Takasago International Corporation A (1'R, 2'S, 5'R)-3-l-Menthoxyalkan-1-ol cooling sensate
WO2001058437A1 (fr) 2000-02-08 2001-08-16 Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. Potentialisateurs du facteur de croissance neuronal
US6576228B1 (en) 2000-03-10 2003-06-10 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Personal wash sunscreen compositions which deposit and lather well
EP1267804A2 (en) 2000-04-03 2003-01-02 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing selected frizz control agents
US20030113357A1 (en) 2000-05-23 2003-06-19 The Procter & Gamble Company Skin Care Compositions
IT1318571B1 (it) 2000-06-09 2003-08-27 Farmaka Srl Composizioni cosmetiche per la cura del cuoio capelluto e dei capelli.
US6649178B2 (en) 2000-06-13 2003-11-18 Fatemeh Mohammadi Cosmetic composition for stressed skin under extreme conditions
US6303817B1 (en) 2000-08-10 2001-10-16 International Flavors & Fragrances Inc. Method for making amides
US6673756B2 (en) 2000-09-20 2004-01-06 Symrise Gmbh & Co. Kg Multiphase soaps
US6365215B1 (en) 2000-11-09 2002-04-02 International Flavors & Fragrances Inc. Oral sensory perception-affecting compositions containing dimethyl sulfoxide, complexes thereof and salts thereof
US6391886B1 (en) 2000-12-04 2002-05-21 The Procter & Gamble Company Oral compositions having improved consumer aesthetics
JP4454838B2 (ja) 2000-12-12 2010-04-21 高砂香料工業株式会社 温感組成物
US6746697B2 (en) 2000-12-15 2004-06-08 Phytos, Inc. Composition containing Heliopsis longipes root extract and oral carrier
US7087255B2 (en) 2000-12-27 2006-08-08 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gums that provide breath freshening characteristics
US20030035784A1 (en) 2001-03-05 2003-02-20 Kao Corporation Hair cosmetic, aminocarboxylic acid amide and method for producing the same
JP3573102B2 (ja) * 2001-04-20 2004-10-06 ソニー株式会社 負極活物質及び非水電解質二次電池
WO2003013447A2 (en) 2001-08-07 2003-02-20 Dow Corning Corporation Hair and skin care compositions containing siloxane-based polyamide copolymers
US6982077B2 (en) 2001-10-24 2006-01-03 Lady Burd Exclusive Cosmetics Liquid lipstick
US20030095936A1 (en) 2001-11-19 2003-05-22 Orrea Light Lip gloss composition
DE50206069D1 (de) 2001-12-27 2006-05-11 Symrise Gmbh & Co Kg Verwendung von Ferulasäureamiden als Aromastoffe
US6579513B1 (en) 2002-01-03 2003-06-17 Playtex Products, Inc. Hygiene mouthspray composition
US6579543B1 (en) 2002-02-22 2003-06-17 Jackie H. McClung Composition for topical application to skin
US6579514B1 (en) 2002-05-08 2003-06-17 David M. Hall Anti infective periodontic compositions
DE10227462A1 (de) 2002-06-20 2004-01-08 Symrise Gmbh & Co. Kg Herstellung von cis-Pellitorin und Verwendung als Aromastoff
EP1525184A1 (en) 2002-07-25 2005-04-27 Givaudan SA Flavourant compounds
DE10253331A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff

Also Published As

Publication number Publication date
EP2112135B1 (en) 2013-06-19
US7141686B2 (en) 2006-11-28
US20050197387A1 (en) 2005-09-08
ES2425188T3 (es) 2013-10-14
DE602004024005D1 (de) 2009-12-24
US7098350B2 (en) 2006-08-29
EP2112135A3 (en) 2011-02-16
EP2112135A2 (en) 2009-10-28
US20050010062A1 (en) 2005-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8075937B2 (en) Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
ES2377953T3 (es) Dienamidas conjugadas, métodos de preparación de las mismas, composiciones que las contienen y usos de las mismas
ES2627560T3 (es) N-alcamidas insaturadas que presentan un efecto de potenciación del sabor y del aroma en composiciones aromáticas
US7794768B2 (en) Saturated and unsaturated N-alkamides exhibiting taste and flavor enhancement effect in flavor compositions
JP4970727B2 (ja) 芳香性物質としての、トランス−ペリトリンの使用
US7361376B2 (en) Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
JP2007510634A (ja) 芳香物質としてのアルケンカルボン酸ｎ−アルキルアミドの使用
KR20090113829A (ko) Ｎ-치환된-ｐ-멘탄-3-카복스아미드 및 이의 용도
ES2335663T3 (es) E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion.
US8007841B2 (en) Conjugated dienamides, methods of production thereof, compositions containing same and uses thereof
EP1496042B1 (en) E2, E4,Z8-Undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US7615661B2 (en) Thioester compounds and their use in fragrance or flavor applications
CN1706788A (zh) E2，e4，z8－十一碳三烯酸及其酯和羧酰胺衍生物、其器官感觉用途及其制备方法