ES2332911T3 - Composiciones resistentes a la interperie teñidas homogeneamente basadas en mezclas de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato de resistencia a impactos modificada. - Google Patents
Composiciones resistentes a la interperie teñidas homogeneamente basadas en mezclas de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato de resistencia a impactos modificada. Download PDFInfo
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Abstract
Composición que contiene A) 4 a 80 partes en peso de al menos un poli(tereftalato de alquileno), B) 10 a 90 partes en peso de al menos un policarbonato aromático, C) 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en polibutadieno como componente de caucho, D) 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en acrilatos como componente de caucho, E) 0,01 a 5 partes en peso de estabilizadores de UV, F) 0,01 a 10 partes en peso de colorantes, G) 0 a 5 partes en peso de estabilizadores ante la hidrólisis, H) 0 a 54 partes en peso de al menos una carga mineral en forma de partículas, I) 0 a 10 partes en peso de aditivos adicionales.
Description
Composiciones resistentes a la intemperie
teñidas homogéneamente basadas en mezclas de poli(tereftalato
de alquileno)/policarbonato de resistencia a impactos
modificada.
La presente invención se refiere a composiciones
coloreadas, estabilizadas ante la intemperie y basadas en mezclas
de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato de
resistencia a impactos modificada, y a las masas de moldeo,
productos semimanufacturados y piezas de moldeo fabricados a partir
de las mismas que se usan no lacados o recubiertos sólo con un
barniz transparente, por ejemplo, para aplicaciones exteriores de
vehículos.
Son conocidas masas de moldeo de resistencia a
impactos modificada que contienen poliésteres parcialmente
cristalinos, policarbonatos amorfos y copolimerizados de injerto.
Dichas masas de moldeo se usan, por ejemplo, en el sector
automovilístico para piezas de moldeo como parachoques,
guardabarros, radiadores, reflectores, reflectores traseros,
reposapiés, alerones, manijas, tapas del depósito, revestimientos,
componentes horizontales como capós o elementos del techo, módulos
de puerta o similares. Son requisitos para el empleo en aplicaciones
de vehículos alta resistencia a la deformación térmica, alto flujo
en estado fundido, buena adherencia a laca, alta resistencia a
productos químicos, alta rigidez, alta estabilidad dimensional y
alta tenacidad a bajas temperaturas.
La coloración de las piezas de moldeo de mezclas
de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato de
resistencia a impactos modificada puede realizarse según dos
procedimientos distintos. Tradicionalmente, se lacan las piezas de
moldeo con una laca colorante, la denominada laca base. Antes de la
laca base, pueden recubrirse opcionalmente las piezas de moldeo
además con una capa de imprimación y/o relleno. Sobre la laca base
puede aplicarse además opcionalmente un barniz transparente. Estos
sistemas se citan en adelante como sistemas con laca de acabado. En
los sistemas con laca de acabado, la coloración de las masas de
moldeo es esencialmente insignificante, ya que la coloración se
realiza mediante la laca base.
Como alternativa a los sistemas con laca de
acabado, hay sistemas que se citan en adelante como sistemas teñidos
("de color obtenido en el moldeo"). En los sistemas teñidos,
se determina el color de la pieza de moldeo en la aplicación
mediante el color propio de la masa de moldeo, es decir, los
sistemas teñidos no se lacan con una capa de imprimación, de
relleno o laca base colorante. Opcionalmente, los sistemas teñidos
pueden estar recubiertos sin embargo con barniz transparente. La
ventaja de los sistemas teñidos se basa en al ahorro de costes, ya
que se omiten las etapas de trabajo de imprimación con la capa de
imprimación y/o de relleno, así como el lacado con lacas base
colorantes y los secados asociados.
El empleo de piezas de moldeo de mezclas de
poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato de resistencia a
impactos modificada en el exterior de vehículos lleva consigo altos
requisitos de resistencia a la intemperie del material de las
piezas de moldeo. En este momento, son de importancia capital la
resistencia frente a la fotooxidación por radiación UV (en adelante
designada como estabilidad a UV) y la resistencia de los materiales
frente a influencias ambientales de acción hidrolizante (en adelante
designada como estabilidad a la hidrólisis).
En los sistemas con laca de acabado, se
contienen los rayos UV dañinos lo más posible mediante la laca base.
En los sistemas teñidos, en cambio, no hay función de bloqueo de UV
de una laca base de recubrimiento. En el mejor caso, un barniz
absorbente de UV en los sistemas teñidos puede retener la mayoría de
la radiación UV dañina. No obstante, las masas de moldeo que se
basan en sistemas teñidos deben presentar una alta estabilidad a
UV, por lo que no pueden usarse sólo modificadores de la resistencia
a impactos basados en caucho con dienos conjugados como, por
ejemplo, butadieno en cauchos de ABS o MBS.
Las mezclas de PC/poliéster estables a la
intemperie usan por tanto, por ejemplo, cauchos de acrilato como se
han descrito en el documento DE-A 3.302.124.
El documento EP-B 0.787.769
describe el empleo de mezclas de PC/poliéster con una combinación de
cauchos de AES y acrilato para obtener masas de moldeo con
estabilidad a la intemperie mejorada y una buena tenacidad.
Se requiere particularmente estabilidad a la
hidrólisis de las mezclas de poli(tereftalato de
alquileno)/policarbonato de resistencia a impactos modificada
cuando se usan piezas de moldeo de estos materiales durante la vida
útil del vehículo en condiciones de alta temperatura exterior y
alta humedad ambiental.
El documento US-A 5.354.791
describe el uso de masas de moldeo de poli(tereftalato de
alquileno) sustituido con epóxido en combinación con compuestos de
fósforo que contienen metal en mezclas de poli(tereftalato de
alquileno)/policarbonato de resistencia a impactos modificada para
mejorar la estabilidad a la hidrólisis. La mejora de la estabilidad
a la hidrólisis se describe aquí mediante la menor modificación de
la viscosidad en estado fundido después del almacenamiento del
material a 110ºC en agua en autoclave. La resistencia a UV y la
apariencia de superficie no son materia del documento
US-A 5.354.791.
En los sistemas teñidos, es sin embargo de muy
gran importancia, además de la estabilidad a la intemperie, también
una capacidad de coloración homogénea. Precisamente en mezclas de
PC/poliéster de resistencia a impactos modificada con modificadores
de resistencia a impactos de acrilato resistentes a la intemperie,
aparecen en las masas de moldeo por inyección heterogeneidades de
color indeseadas en las que se forman zonas menos coloreadas
repetitivas perpendiculares a la dirección de flujo durante el
proceso de moldeo por inyección que resultan ópticamente más
claras, con zonas más coloreadas que resultan ópticamente más
oscuras o de color más intenso, que se designan también como rayas
de tigre. Para las piezas de moldeo que en la aplicación final como,
por ejemplo, capa exterior de vehículos como, por ejemplo,
guardabarros, parachoques, portones traseros, reflectores,
alerones, rejillas de ventilación, capós, interiores de techos de
automóvil o vehículos, carcasas eléctricas y carcasas electrónicas,
se perciben ópticamente por el usuario, estos efectos de rayas de
tigre no son aceptables.
Era el objetivo el desarrollo de masas de moldeo
de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato coloreadas
homogéneamente de resistencia a impactos modificada con resistencia
a la intemperie mejorada para aplicaciones en los denominados
sistemas teñidos (de color obtenido en el moldeo). En los sistemas
teñidos, se establecen requisitos elevados de coloración homogénea
de las masas de moldeo o piezas de moldeo, ya que la coloración de
las masas de moldeo es responsable simultáneamente de la aparición
de color de la pieza de moldeo acabada en la aplicación.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que
las masas de moldeo basadas en poli(tereftalato de
alquileno)/policarbonato satisfacen el objetivo establecido cuando
se usan como modificadores de la resistencia a impactos al menos
dos sistemas distintos basados en composiciones de copolímero de
injerto basados en acrilatos por un lado y basados en butadieno por
otro lado, en combinación con estabilizadores para elevar la
resistencia a UV y para mejorar la resistencia a la hidrólisis. Las
piezas de moldeo a partir de las masas de moldeo según la invención
se caracterizan por una apariencia homogénea y una impresión de
color homogénea en la superficie y una destacada estabilidad a la
intemperie. Además, las masas de moldeo según la invención se
caracterizan por una alta resistencia a la deformación térmica,
buen flujo en estado fundido, buena adherencia a laca, alta
resistencia a productos químicos, alta rigidez, alta estabilidad
dimensional y alta tenacidad a temperaturas bajas.
Son objeto de la invención composiciones que
contienen
A) 4 a 80 partes en peso, preferiblemente 10 a
60 partes en peso, con especial preferencia 12 a 50 partes en peso,
particularmente 19 a 40 partes en peso de al menos un
poli(tereftalato de alquileno), preferiblemente un
poli(tereftalato de etileno) o un poli(tereftalato de
butileno), con especial preferencia un poli(tereftalato de
butileno),
B) 10 a 90 partes en peso, preferiblemente 20 a
80 partes en peso, con especial preferencia 25 a 60 partes en peso,
particularmente 30 a 60 partes en peso de al menos un policarbonato
aromático,
C) 1,5 a 30 partes en peso, preferiblemente 3 a
25 partes en peso, con especial preferencia 4 a 20 partes en peso,
particularmente 5 a 15 partes en peso de al menos un polimerizado de
injerto basado en (co)polimerizados de olefina
olefínicamente insaturada cauchoelásticos, preferiblemente con
polibutadienos como componente de caucho,
D) 1,5 a 30 partes en peso, preferiblemente 3 a
25 partes en peso, con especial preferencia 4 a 20 partes en peso,
particularmente 5 a 15 partes en peso de al menos un polimerizado de
injerto basado en acrilatos como componente de caucho,
E) 0,01 a 5 partes en peso, preferiblemente 0,05
a 3 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 1 partes en peso
de un estabilizador de UV,
F) 0,01 a 10 partes en peso, preferiblemente
0,05 a 6 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 3 partes en
peso de colorante,
G) 0 a 5 partes en peso, preferiblemente 0,05 a
3 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 2 partes en peso
de estabilizadores ante la hidrólisis, preferiblemente basados en
compuestos de epóxido,
H) 0 a 54 partes en peso, preferiblemente 3 a 34
partes en peso, con especial preferencia 6 a 25, particularmente 8
bis 21 partes en peso de al menos una carga mineral en forma de
partículas,
I) 0 a 10 partes en peso, preferiblemente 0,05 a
3 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 0,9 partes en peso
de aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
Como componente A, las composiciones según la
invención contienen una mezcla de uno o dos poli(tereftalatos
de alquileno) distintos. Son poli(tereftalatos de alquileno)
en el sentido de la invención los poli(tereftalatos de
alquileno) que derivan de ácido tereftálico (o sus derivados
reactivos) y alcanodioles, por ejemplo, basados en etilenglicol,
propilenglicol o butanodiol. Según la invención, se usan como
componente A preferiblemente poli(tereftalato de butileno),
poli(tereftalato de trimetileno) y/o poli(tereftalato
de etileno), con especial preferencia poli(tereftalato de
butileno) y/o poli(tereftalato de etileno), lo más
preferiblemente poli(tereftalato de butileno).
Los poli(tereftalatos de alquileno) en el
sentido de la invención son productos de reacción de ácidos
dicarboxílicos aromáticos o sus derivados reactivos (por ejemplo,
ésteres dimétilicos o anhídridos) y dioles alifáticos,
cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de
reacción.
\newpage
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden fabricarse a partir de ácido tereftálico (o sus
derivados reactivos) y dioles alifáticos o cicloalifáticos de 2 a
10 átomos de C según procedimientos conocidos
("Kunststoff-Handbuch", vol. VIII, pág. 695 y
siguientes, Karl-Hanser-Verlag,
Múnich 1973).
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos contienen al menos un 80% en moles, preferiblemente un
90% en moles, referido a los ácidos dicarboxílicos, de restos de
ácido tereftálico y al menos un 80% en moles, preferiblemente al
menos un 90% en moles, referido al componente diol, de restos de
etilenglicol y/o 1,3-propanodiol y/o
1,4-butanodiol.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden contener, además de restos de ácido tereftálico,
hasta un 20% en moles de restos de otros ácidos dicarboxílicos
aromáticos de 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxílicos alifáticos
de 4 a 12 átomos de C, como restos de ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido
naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido
4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido
adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético
y ácido ciclohexanodicarboxílico.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden contener, además de restos de etilenglicol o
1,3-propanodiolglicol o
1,4-butanodiolglicol, hasta un 20% en moles de otros
dioles alifáticos de 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos de
6 a 21 átomos de C, por ejemplo, restos de
1,3-propanodiol,
2-etil-1,3-propanodiol,
neopentilglicol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol,
3-metil-2,4-pentanodiol,
2-metil-2,4-pentanodiol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol
y
1,6,2-trietil-1,3-hexanodiol,
2,2-dietil-1,3-propanodiol,
2,5-hexanodiol,
1,4-D1-(\beta-hidroxietoxi)benceno,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano,
2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano,
2,2-bis-(3-\beta-hidroxietoxifenil)propano
y
2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)propano.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades
relativamente pequeñas de alcoholes tri- o tetrafuncionales o
ácidos carboxílicos tri- o tetrabásicos como se describe, por
ejemplo, en los documentos DE-A 1.900.270 o
US-A 3.692.744. Son ejemplos de agentes de
ramificación preferidos ácido trimesínico, ácido trimelítico,
trimetiloletano y trimetilolpropano y pentaeritrita.
Es aconsejable usar no más del 1% en moles de
agente de ramificación, referido al componente ácido.
Se prefieren especialmente
poli(tereftalatos de alquileno) que se fabrican solo a partir
de ácido tereftálico y sus derivados reactivos (por ejemplo, sus
ésteres de dialquilo) y etilenglicol y/o
1,3-propanodiol y/o 1,4-butanodiol
(poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de
butileno)) y mezclas de estos poli(tereftalatos de
alquileno).
Son también poli(tereftalatos de
alquileno) preferidos copoliésteres que se fabrican al menos a
partir de dos de los componentes ácidos anteriormente citados y/o
al menos dos de los componentes de alcohol anteriormente citados,
son copoliésteres especialmente preferidos poli(tereftalatos
de etilenglicol/1,4-butanodiol).
Los poli(tereftalatos de alquileno)
poseen en general una viscosidad intrínseca de aprox. 0,4 a 1,5,
preferiblemente 0,5 a 1,3, medida respectivamente en
fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a
25ºC.
Preferiblemente, los poli(tereftalatos de
alquileno) a usar según la invención pueden usarse también en
mezclas con otros poliésteres y/u otros polímeros. Se usan con
especial preferencia mezclas de poli(tereftalatos de
alquileno) con otros poliésteres, con muy especial preferencia
mezclas de poli(tereftalato de butileno) con
poli(tereftalato de etileno).
Pueden añadirse a las mezclas aditivos
adicionales como, por ejemplo, agentes de desmoldeo, estabilizadores
y/o agentes fluidificantes en estado fundido o aplicarse sobre la
superficie.
Las composiciones según la invención contienen
como componente B según la invención un policarbonato o una mezcla
de policarbonatos.
Son policarbonatos preferidos aquellos
homopolicarbonatos y copolicarbonatos basados en bisfenoles de
fórmula general (I)
(I)HO-Z-OH
en la que Z es un resto orgánico
divalente de 6 a 30 átomos de C, que contiene uno o varios grupos
aromáticos.
\newpage
Se prefieren bisfenoles de fórmula (Ia)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- A
- representa un enlace sencillo, alquileno C_{1}-C_{5}. alquilideno C_{2}-C_{5}, cicloalquilideno C_{5}-C_{6}, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno C_{6}-C_{12}, con el que pueden condensarse otros anillos que contienen heteroátomos aromáticos dado el caso,
- \quad
- o un resto de fórmulas (II) o (III),
y
- B
- representa respectivamente alquilo C_{1}-C_{12}, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo,
- x
- representa respectivamente independientemente entre sí 0, 1 ó 2,
- p
- representa 1 ó 0,
R^{1} y R^{2} son
individualmente seleccionables para cada X^{1} y representan
independientemente entre sí hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{6}, preferiblemente hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- representa carbono y
- m
- representa un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que al menos un átomo de X^{1}, R1 y R^{2} represente simultáneamente alquilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Son ejemplos de bisfenoles según la fórmula
general (I) los bisfenoles que pertenecen a los siguientes grupos:
dihidroxidifenilos, bis(hidroxifenil)alcanos,
bis(hidroxifenil)cicloalcanos, indanobisfenoles,
sulfuros de bis(hidroxifenilo),
bis(hidroxifenil)éteres,
bis(hidroxifenil)cetonas,
bis(hidroxifenil)sulfonas,
bis(hidroxifenil)sulfóxidos y
\alpha,\alpha'-bis(hidroxifenil)diisopropilbencenos.
También los derivados de los bisfenoles citados,
que son accesibles por ejemplo mediante alquilación o halogenación
de los anillos aromáticos de los bisfenoles citados, son ejemplos de
bisfenoles según la fórmula general (I).
Son ejemplos de bisfenoles según la fórmula
general (I) particularmente los siguientes compuestos: hidroquinona,
resorcina, 4,4'-dihidroxidifenilo, sulfuro de
bis-(4-hidroxifenilo),
bis-(4-hidroxifenil)sulfona,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)metano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona,
1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p/m-diisopropilbenceno,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-1-feniletano,
1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3-metilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-4-metilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano
(es decir, bisfenol A),
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-o-diisopropilbenceno,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenceno
(es decir, bisfenol M),
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno
e indanobisfenol.
Son policarbonatos especialmente preferidos el
homopolicarbonato basado en bisfenol A, el homopolicarbonato basado
en
1',1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y los copolicarbonatos basados en ambos monómeros de bisfenol A y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los bisfenoles descritos según la fórmula
general (I) pueden fabricarse según procedimientos conocidos, por
ejemplo, a partir de los correspondientes fenoles y cetonas.
Los bisfenoles citados y los procedimientos para
su fabricación pertenecen al estado de la técnica, así como el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y los indanobisfenoles. Los indanobisfenoles pueden fabricarse, por
ejemplo, a partir de isopropenilfenol o sus derivados o a partir de
dímeros de isopropenilfenol o sus derivados en presencia de un
catalizador de Friedel-Craft en disolventes
orgánicos.
Los policarbonatos pueden fabricarse según
procedimientos conocidos. Son procedimientos adecuados para la
fabricación de policarbonatos, por ejemplo, la fabricación a partir
de bisfenoles con fosgeno según el procedimiento en interfase o a
partir de bisfenoles con fosgeno según el procedimiento en fase
homogénea, el denominado procedimiento de piridina, o a partir de
bisfenoles con ésteres del ácido carbónico según el procedimiento
de transesterificación en estado fundido. Estos procedimientos de
fabricación se describen, por ejemplo, en H. Schnell, "Chemistry
and Physics of Polycarbonates", "Polymer Reviews", vol. 9,
pág. 31-76, Interscience Publishers, Nueva York,
Londres, Sidney, 1964.
El procedimiento de transesterificación en
estado fundido se describe particularmente en H. Schnell,
"Chemistry and Physics of Polycarbonates", "Polymer
Reviews", vol. 9, pág. 44 a 51, Interscience Publishers, Nueva
York, Londres, Sidney, 1964.
En la fabricación de policarbonato, se usan
preferiblemente materias primas y coadyuvantes con un grado bajo de
impurezas. Particularmente en la fabricación según el procedimiento
de transesterificación en estado fundido, los bisfenoles usados y
los derivados del ácido carbónico usados deben estar exentos lo más
posible de iones alcalinos e iones alcalinotérreos. De tal modo,
las materias primas puras pueden obtenerse, por ejemplo,
recristalizando los derivados del ácido carbónico, por ejemplo
ésteres del ácido carbónico, y los bisfenoles, lavando o
destilando.
Los policarbonatos a usar según la invención
tienen preferiblemente una media ponderada de masa molecular (Mw)
que puede determinarse, por ejemplo mediante ultracentrifugación o
medida de la difusión de luz, de 10.000 a 200.000 g/mol. Con
especial preferencia, tienen una media ponderada de masa molecular
de 12.000 a 80.000 g/mol, con particular preferencia de 20.000 a
35.000 g/mol.
La masa molecular media de los policarbonatos a
usar según la invención puede ajustarse, por ejemplo de modo
conocido, mediante una correspondiente cantidad de interruptores de
cadena. Los interruptores de cadena pueden usarse solos o como
mezcla de distintos interruptores de cadena.
Son interruptores de cadena adecuados tanto
monofenoles como ácidos monocarboxílicos. Son monofenoles adecuados,
por ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-terc-butilfenol, cumilfenol o
2,4,6-tribromofenol, así como alquilfenoles de
cadena larga como, por ejemplo,
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol o
monoalquilfenoles o dialquilfenoles de en total 8 a 20 átomos de C
en los sustituyentes alquilo como, por ejemplo,
3,5-di-terc-butilfenol,
p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol,
2-(3,5-dimetilheptil)fenol o
4-(3,5-dimetilheptil)fenol. Son ácidos
monocarboxílicos adecuados ácido benzoico, ácidos alquilbenzoicos y
ácidos halogenobenzoicos.
Son interruptores de cadena preferidos fenol,
p-terc-butilfenol,
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol y
cumilfenol.
La cantidad de interruptores de cadena a usar
asciende preferiblemente a entre 0,25 y 10% en moles, referida a la
suma de los bisfenoles usados respectivamente.
Los policarbonatos a usar según la invención
pueden ramificarse de modo conocido, a saber preferiblemente
mediante la incorporación de ramificadores trifuncionales o más que
trifuncionales. Son ramificadores adecuados, por ejemplo, aquellos
con tres o más de tres grupos fenólicos o aquellos con tres o más de
tres grupos de ácido carboxílico.
Son ramificadores adecuados según la invención,
por ejemplo, floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-2-hepteno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)benceno,
1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)etano,
tri-(4-hidroxifenil)fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)ciclohexil]propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenilisopropil)fenol,
2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano,
éster del ácido
hexa-(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenil)tereftálico,
tetra-(4-hidroxifenil)metano,
tetra-(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenoxi)metano
y
1,4-bis-(4',4"-dihidroxitrifenil)metilbenceno,
así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido
trimesínico, cloruro de cianuro,
3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol,
tricloruro del ácido trimesínico y
\alpha,\alpha',\alpha"-tris-(4-hidroxifenol)-1,3,5-triisopropilbenceno.
Son ramificadores a usar preferidos
1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)etano
y
3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
La cantidad de ramificador a usar dado el caso
asciende preferiblemente al 0,05% en moles hasta el 2% en moles,
referida a los moles de bisfenoles usados.
Los ramificadores pueden disponerse, por ejemplo
en caso de la fabricación de policarbonato según el procedimiento
de interfase, con los bisfenoles y los interruptores de cadena en
fase acuosa alcalina, o añadirse disueltos en un disolvente
orgánico junto con los derivados del ácido carbónico. En caso del
procedimiento de transesterificación, se dosifican los
ramificadores preferiblemente junto con los compuestos
dihidroxiaromáticos o bisfenoles.
Son catalizadores a usar preferidos en la
fabricación de policarbonato según el procedimiento de
transesterificación en estado fundido las sales de amonio y sales
de fosfonio conocidas en la bibliografía.
Según la invención, pueden usarse también
copolicarbonatos. Son copolicarbonatos en el sentido de la invención
particularmente copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato cuya media
ponderada de masa molecular (Mw) asciende preferiblemente a 10.000
a 200.000 g/mol, con especial preferencia a 20.000 a 80.000 g/mol
(establecida mediante cromatografía en gel según la calibración
previa mediante medida de difusión de luz o ultracentrifugación).
El contenido de unidades estructurales de carbonato en los
copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato asciende
preferiblemente al 75 al 97,5% en peso, con especial preferencia a
85 a 97% en peso. El contenido de unidades estructurales de
polidiorganosiloxano en los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato asciende
preferiblemente al 2 al 2,5% en peso, con especial preferencia al 15
al 3% en peso. Los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato pueden
fabricarse, por ejemplo, a partir de polidiorganosiloxanos que
contienen grupos terminales
\alpha,\omega-bishidroxiariloxi con un grado
medio de polimerización de preferiblemente P_{n} = 5 a 100, con
especial preferencia P_{n} = 20 a 80.
Los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato pueden ser
también una mezcla de copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato con
policarbonatos termoplásticos exentos de polisiloxano habituales,
ascendiendo el contenido total de unidades estructurales de
polidiorganosiloxano en esta mezcla preferiblemente al 2,5 al 25%
en peso.
Dichos copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato se caracterizan
porque contienen en la cadena polimérica por un lado unidades
estructurales de carbonato aromático (1) y por otro lado
polidiorganosiloxanos que contienen grupos terminales ariloxi
(2)
en las
que
- Ar
- son restos aromáticos difuncionales iguales o distintos y
R y R_{1} son iguales o distintos
y significan alquilo lineal, alquilo ramificado, alquenilo, alquilo
lineal halogenado, alquilo ramificado halogenado, arilo o arilo
halogenado, preferiblemente metilo
y
- n
- significa el grado medio de polimerización de preferiblemente 5 a 100, con especial preferencia 20 a 80.
\vskip1.000000\baselineskip
Alquilo es en la fórmula (2) precedente
preferiblemente alquilo C_{1}-C_{20}, alquenilo
es en la fórmula (2) precedente preferiblemente alquenilo
C_{2}-C_{6}; arilo es en las fórmulas (1) y (2)
precedentes preferiblemente arilo C_{6}-C_{14}.
Halogenado significa en la fórmula anterior parcial o totalmente
clorado, bromado o fluorado.
Son ejemplos de alquilos, alquenilos, arilos,
alquilos halogenados y arilos halogenados metilo, etilo, propilo,
n-butilo, terc-butilo, vinilo, fenilo,
naftilo, clorometilo, perfluorobutilo, perfluorooctilo y
clorofenilo.
Dichos copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato y su fabricación
pertenecen al estado de la técnica.
Los copolímeros de bloque de de
polidiorganosiloxano-policarbonato preferidos pueden
fabricarse, por ejemplo, haciendo reaccionar polidiorganosiloxanos
que contienen grupos
\alpha,\omega-bishidroxiariloxi terminales
junto con otros bisfenoles, dado el caso usando conjuntamente
ramificadores en las cantidades habituales, por ejemplo, según el
procedimiento de interfase de dos fases (como se describe, por
ejemplo, en H. Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", "Polymer Reviews", vol. 9, pág.
31-76, Interscience Publishers, Nueva York,
Londres, Sidney, 1964). Los polidiorganosiloxanos que contienen
grupos \alpha,\omega-bishidroxiariloxi
terminales usados como reactantes para esta síntesis y su
fabricación se describen, por ejemplo, en el documento
US-A 3.419.634.
Pueden añadirse a los policarbonatos en estado
fundido aditivos habituales como, por ejemplo, agentes de desmoldeo,
o aplicarse sobre la superficie. Preferiblemente, los
policarbonatos a usar contienen ya agentes de desmoldeo antes de la
combinación con los otros componentes de las masas de moldeo según
la invención.
Se usan como componente C) según la invención un
polímero de injerto o una mezcla de dos o más copolímeros de
injerto que se obtienen mediante polimerización de injerto de al
menos un monómero vinílico sobre una base de injerto basada en
polimerizados de olefinas insaturadas olefínicamente o
copolimerizados de olefina olefínicamente insaturados.
Según la invención, se usan como componente C)
polimerizados de injerto de
C1) 5 al 95% en peso, preferiblemente del 10 al
80% en peso, particularmente del 20 al 50% en peso de al menos un
monómero vinílico sobre
C2) 95 al 5% en peso, preferiblemente del 90 al
20 %, particularmente del 80 al 20% en peso de una o más bases de
injerto con temperaturas de transición vítrea del componente de
caucho <-10ºC, preferiblemente <-20ºC, con especial
preferencia <-30ºC basadas en (co)polimerizados de
olefinas olefínicamente insaturadas cauchoelásticos.
La base de injerto C2) tiene en general un
tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 5 \mum,
preferiblemente 0,10 a 2 \mum, con especial preferencia 0,15 a 1
\mum.
Los monómeros C1 son preferiblemente mezclas
C1.1) de 50 a 99 partes en peso, preferiblemente
60 a 80 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o compuestos
vinilaromáticos sustituidos en el núcleo como estireno,
\alpha-metilestireno,
p-metilestireno, p-cloroestireno
y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del ácido
acrílico y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del
ácido metacrílico como metacrilato de metilo y metacrilato de etilo
y
C1.2) de 1 a 50 partes en peso, preferiblemente
40 a 20 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados
como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres alquílicos
C_{1}-C_{8} del ácido (met)acrílico como
metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo,
acrilato de terc-butilo y/o derivados como anhídridos e
imidas de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido
de ácido maleico y N-fenilmaleinimida.
Los monómeros C1.1) especialmente preferidos se
seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno, metacrilato de metilo, con
especial preferencia los monómeros C1.2 se seleccionan de al menos
uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y
metacrilato de metilo.
Son monómeros especialmente preferidos C.1.1
estireno y C.1.2 acrilonitrilo, así como C.1.1 estireno y C.1.2.
metacrilato de metilo.
Son bases de injerto C.2 preferidas cauchos
diénicos (por ejemplo, basados en butadieno, isopreno, etc.) o
mezclas de cauchos diénicos o copolimerizados de cauchos diénicos o
sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo,
según C.1.1 y C.1.2), con la condición de que la temperatura de
transición vítrea de los componentes E.2 sea <-10ºC,
preferiblemente <-20ºC, con especial preferencia <-30ºC y que
la base de injerto disponga de grupos olefínicamente
insaturados.
Se usa con especial preferencia caucho de
polibutadieno puro.
Son polimerizados C especialmente preferidos,
por ejemplo, polimerizados de ABS (ABS de emulsión, masa y
suspensión) como son conocidos aquí por el experto en la
bibliografía, por ejemplo, en Ullmann, "Enzyklopädie der
Technischen Chemie", vol. 19 (1980), pág. 280 y siguientes. La
proporción de gel de la base de injerto E.2 asciende al menos al
30% en peso, preferiblemente al menos al 40% en peso (medida en
tolueno).
\newpage
Los copolimerizados de injerto C) se fabrican
mediante polimerización radicálica, por ejemplo, mediante
polimerización en emulsión, suspensión, disolución o masa,
preferiblemente mediante polimerización en emulsión o masa.
Son cauchos de injerto especialmente adecuados
también polimerizados de ABS que se fabrican mediante iniciación
rédox con un sistema iniciador de hidroperóxido orgánico y ácido
ascórbico según el documento US-A 4.937.285.
Ya que es bien conocido que en la reacción de
injerto los monómeros de injerto no se injertan necesariamente del
todo sobre la base de injerto, se entiende por polimerizados de
injerto C) según la invención también aquellos productos que se
obtienen mediante (co)polimerización de los monómeros de
injerto en presencia de la base de injerto y que se coproducen en
el procesamiento.
Son especialmente preferidos como polimerizados
C) los conocidos por el experto como cauchos MBS conocidos como se
comercializan, por ejemplo, por la compañía Rohm und Haas con la
referencia Paraloid®EXL 2600, Paraloid®EXL 2650 o Paraloid®EXL 2691
y que se describen, por ejemplo, en el documento
EP-A 0.985.682.
Se usan como componente D) según la invención
uno o una mezcla de dos o más copolímeros de injerto que se
obtienen mediante polimerización de injerto de al menos un monómero
vinílico sobre una base de injerto basada en polimerizados de
acrilato cauchoelásticos o sobre copolimerizados de acrilato
cauchoelásticos.
Se usan según la invención como componente D)
polimerizados de injerto de
D1) 5 al 95% en peso, preferiblemente del 10 al
80% en peso, particularmente del 20 al 50% en peso, de al menos un
monómero vinílico sobre
D2) 95 al 5% en peso, preferiblemente del 90 al
20 %, particularmente del 80 al 20% en peso de una o más bases de
injerto con temperaturas de transición vítrea del componente de
caucho <10ºC, preferiblemente <0ºC, con especial preferencia
<-10ºC basadas en polimerizados de acrilato o copolimerizados de
acrilato cauchoelásticos.
La base de injerto D2) tiene en general un
tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 5 \mum,
preferiblemente de 0,10 a 2 \mum, con especial preferencia de 0,15
a 1 \mum.
Los monómeros D1) son preferiblemente mezclas
de
D1.1) de 50 a 99, preferiblemente de 60 a 80
partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o compuestos
vinilaromáticos sustituidos en el núcleo como estireno,
\alpha-metilestireno,
p-metilestireno, p-cloroestireno y/o
ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del ácido
acrílico y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del
ácido metacrílico como metacrilato de metilo y metacrilato de etilo
y
D1.2) 1 a 50, preferiblemente 40 a 20 partes en
peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados como acrilonitrilo
y metacrilonitrilo) y/o ésteres alquílicos
C_{1}-C_{8} del ácido (met)acrílico como
metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo,
acrilato de terc-butilo y/o derivados como anhídridos e
imidas de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido
del ácido maleico y N-fenilmainimida.
Los monómeros D1.1) especialmente preferidos se
seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los
monómeros D1.2) especialmente preferidos se seleccionan de al menos
uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y
metacrilato de metilo.
Son monómeros especialmente preferidos D.1.1
estireno y D1.2 acrilonitrilo.
Son cauchos de acrilato adecuados según D.2 de
los polimerizados D preferiblemente polimerizados de ésteres del
ácido acrílico, dado el caso con hasta 40% en peso, referido a D.2,
de otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables.
Pertenecen a los ésteres del ácido acrílico polimerizables
preferidos ésteres alquílicos C_{1}-C_{8}, por
ejemplo, ésteres metílico, etílico, butílico,
n-octílico y 2-etilhexílico,
ésteres halogenoalquílicos, preferiblemente éster halogenoalquílico
C_{1}-C_{8} como acrilato de cloroetilo, así
como mezclas de estos monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Son ejemplos
preferidos de monómeros reticulantes ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados de 3 a 8 átomos de C y alcoholes
monofuncionales insaturados de 3 a 12 átomos de C, o polioles
saturados de 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C como, por
ejemplo, dimetacrilato de etilenglicol y metacrilato de alilo;
compuestos heterocíclicos insaturados múltiples como, por ejemplo,
cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vinilo
polifuncionales como di- y trivinilbencenos, diciclopentadieno,
5-etilidennorborneno, pero también fosfato de
trialilo y ftalato de dialilo.
Son monómeros reticulantes preferidos
metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de
dialilo y compuestos heterocíclicos que presentan al menos 3 grupos
etilénicamente insaturados.
Son monómeros reticulantes especialmente
preferidos los monómeros cíclicos cianurato de trialilo,
isocianurato de trialilo,
triacriloilhexahidro-s-triazina y
trialilbencenos. La cantidad de monómeros reticulantes asciende
preferiblemente al 0,02 al 5, particularmente al 0,05 al 2% en peso,
referida a la base de injerto D.2.
En los monómeros reticulantes cíclicos con al
menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar la
cantidad a menos de 1% en peso de la base de injerto D.2.
Son "otros" monómeros etilénicamente
insaturados polimerizables preferidos, que pueden servir además de
los ésteres del ácido acrílico dado el caso para la fabricación de
la base de injerto D.2, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno,
\alpha-metilestireno, acrilamida, vinilalquil
C_{1}-C_{6}-éteres y metacrilato de metilo. Son
cauchos de acrilato preferidos como base de injerto D.2
polimerizados de emulsión que presentan un contenido de gel de al
menos un 60% en peso. La fabricación de la base de injerto D.2 puede
realizarse en una etapa o en varias etapas. Para la reacción de
injerto, puede usarse también una mezcla de distintas bases de
injerto según la descripción. Particularmente, pueden usarse
también distintas bases de injerto que se diferencian en el tamaño
medio de partícula.
Son especialmente preferidos como componente D)
según la invención los cauchos ASA como se describen, por ejemplo,
en los documentos WO 2000046296, EP 0960145 o DE 4229913.
Como componente E), las composiciones según la
invención contienen estabilizadores de UV como se describen, por
ejemplo, en Gächter, Müller,
"Kunststoff-Additive", 3ª edición,
Hanser-Verlag, Múnich, Viena, 1989 y en "Plastics
Additives Handbook", 5º edición, Hanser-Verlag,
Múnich, 2001, pág. 97-137, 141-154,
178-183, 188-192,
369-372, 389-394. Los
estabilizadores de UV pueden usarse solos o en mezcla o en forma de
mezclas maestras.
Son estabilizadores de UV a usar preferidos
según la invención los fenoles con impedimento estérico, aminas con
impedimento estérico (HALS = Hindered Amine
Light Stabilizer, fotoestabilizante de amina
impedida), hidroquinonas, aminas secundarias aromáticas como
difenilamina, resorcinas sustituidas, salicilatos, benzotriazoles y
benzofenonas, así como distintos representantes sustituidos de
estos grupos y sus mezclas.
Se prefieren especialmente aminas con
impedimento estérico de tipo HALS, benzotriazoles, benzotriazinas y
benzopirimidinas.
Las aminas con impedimento estérico a usar
preferiblemente de tipo HALS pueden derivar de la estructura general
mostrada en (3)
A este respecto, pueden ser respectivamente
independientemente entre sí:
Y: H, acilo, O-radical, alquilo,
alquenilo, alcoxialquilo, arilalquilo,
X^{2}: -OR, NR_{2}, maleinimida,
R^{7} y R^{8} son independientemente entre
sí H, alquilo, alquenilo, arilalquilo, preferiblemente H
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} son
independientemente entre sí H, alquilo, fenilo, alquilarilo,
heterociclo aromático que contiene oxígeno, azufre o nitrógeno;
preferiblemente R^{3}-R^{6} son metilo.
Los estabilizadores HALS a usar preferiblemente
se describen, por ejemplo, en los documentos US 4895901, US 4210612
y US 5015682.
Los benzotriazoles a usar preferiblemente pueden
derivar en general de la estructura mostrada en (4)
A este respecto, R^{9} y R^{10} pueden
elegirse independientemente entre sí del grupo compuesto por H,
alquilo (particularmente metilo, etilo, propilo), cicloalquilo,
halógeno, haloalquilo, alcoxi, alquileno, arilo, alquilarilo o
combinación de estos.
Se prefieren especialmente R^{9} = R^{10} =
(2-fenil)isopropilo, R^{9} = H y R^{10} =
2-(2,4,4-trimetil)pentilo, R^{9} = H y
R^{10} = metilo, R^{9} = R^{10} = terc-butilo, R^{9}
= terc-butilo y R^{10} = metilo, R^{9} = R^{10} =
2-(2-metil)butilo, R^{9} = isobutilo y
R^{10} = 2-(2,4,4-trimetil)pentilo.
Los benzotriazoles a usar preferiblemente según
la invención descritos se comercializan, por ejemplo, por la
compañía Ciba Spezialchemikalien, Basilea, Suiza, con la referencia
de producto comercial Tinuvin®.
Los estabilizadores de UV de
hidroxifeniltriazina e hidroxifenilpirimidina a usar preferiblemente
están compuestos por dos grupos fenilo y uno resorcina que están
unidos a un anillo de triazina o pirimidina, como se describe en
los documentos US 6.239.276 y US 5.597.854. Las
hidroxifeniltriazinas e hidroxifenilpirimidinas a usar
preferiblemente pueden derivar de la estructura general mostrada en
(5)
En la fórmula (5), A puede ser N o CH y R^{11}
a R^{18} elegirse independientemente entre sí del grupo compuesto
por H, alquilo (particularmente metilo, etilo, propilo),
cicloalquilo, halógeno, haloalquilo, alcoxi, alquileno, arilo,
alquilarilo o combinación de estos.
Son ejemplos de representantes disponibles
comercialmente de las hidroxifeniltriazinas a usar preferidas
Tinuvin® 1577 (número CAS
147315-50-2, Ciba
Spezialchemikalien, Basilea, Suiza) o Cyasorb® UV 1164 (Cyctec
Industries).
Como componente F), las composiciones según la
invención contienen colorantes y/o pigmentos habituales, se usan,
por ejemplo, dióxido de titanio, azul ultramarino, óxido de hierro,
hollín, ftalocianinas, quinacridonas, perilenos, nigrosina y
antraquinonas y sus derivados. Son particularmente adecuados también
los colorantes descritos en el documento US-A
6.476.158 para la mejora del brillo a la intemperie. Los colorantes
y/o pigmentos pueden añadirse en masa o en forma de mezclas
maestras, por ejemplo, al componente A), componente B), componente
C), polietileno, polipropileno, ceras o parafina.
Los colorantes a usar según la invención se
describen también, por ejemplo, en "Plastics Additives
Handbook", 5ª edición, Hanser-Verlag, Múnich,
2001, pág. 822-850.
Como componente G), las composiciones según la
invención pueden contener al menos compuestos difuncionales de bajo
peso molecular y oligoméricos que disponen de al menos un grupo
epóxido.
Los compuestos que contienen epóxido preferidos
como componente G son en general:
1. Poliglicidil- o
poli(\beta-metilglicidil)éteres que pueden
obtenerse mediante reacción de un compuesto con al menos dos grupos
hidroxilo alcohólicos o fenólicos libres y/o grupos hidroxilo
fenólicos y una epiclorhidrina sustituida adecuada en condiciones
alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido y posterior
tratamiento alcalino. Los éteres de este tipo derivan, por ejemplo,
de alcoholes acíclicos como etilenglicol, dietilenglicol y
poli(oxietilen)glicoles superiores,
1,2-propanodiol o
poli(oxipropilen)glicoles,
1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol,
poli(oxitetrametilen)glicoles,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
2,4,6-hexanotriol, glicerina,
1,1,1-trimetilpropano, bistrimetilolpropano,
pentaeritrita, sorbita, así como poliepiclorhidrinas. Derivan sin
embargo también, por ejemplo, de alcoholes cicloalifáticos como
1,3- o 1,4-dihidroxiciclohexano,
bis-(4-hidroxiciclohexil)metano,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano
o
1,1-bis(hidroximetil)-3-ciclohexeno
o poseen núcleos aromáticos como
N,N-bis-(2-hidroxietil)anilina o
p,p'-bis-(2-hidroxietilamino)difenilmetano.
Los compuestos de epóxido pueden derivar también de fenoles
mononucleares como, por ejemplo, de resorcina o hidroquinona, o se
basan en fenoles polinucleares como, por ejemplo,
bis-(4-hidroxifenil)metano,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona o productos de
condensación de fenoles con formaldehído obtenidos en condiciones
ácidas como novolacas de fenol.
2. Compuestos que contienen epóxido
cicloalifáticos difuncionales que contienen el fragmento estructural
mostrado en (6).
En la fórmula (6), R puede estar respectivamente
seleccionado independientemente entre sí del grupo compuesto por H,
alquilo, arilo, halógeno, halogenoalquilo, alcoxi, carboalcoxi y
carbonilo y n estar seleccionado de 0 a 8, preferiblemente 0 a 2.
Son ejemplos preferidos de la clase de compuestos que contienen
epóxido cicloalifáticos que pueden usarse dado el caso según la
invención carboxilato de
3,4-epoxiciclohexil-3,4-epoxiciclohexilo
(producto comercial ERL 4221 de Union Carbide), adipato de
bis-(3,4-epoxiciclohexilmetilo), diepóxido de
vinilciclohexeno, carboxilato de
3,4-epoxi-6-metilciclohexilmetil-3',4'-epoxi-6'-metilciclohexano,
carboxilato de
2,3-epoxiciclohexil-3,4-epoxiciclohexilo,
carboxilato de
4-(3,4-epoxi-5-metilciclohexil)butil-3',4'-epoxiciclohexilo,
óxido de 3,4-epoxiciclohexiletileno.
3. Compuestos de poli-(N-glicidilo) que
pueden obtenerse mediante deshidrocloración de los productos de
reacción de epiclorhidrina con aminas. En estas aminas, se trata,
por ejemplo, de anilina, toluidina, n-butilamina,
bis-(4-aminofenil)metano,
m-xililendiamina o
bis-(4-metilaminofenil)metanol, pero también
de
N,N,O-triglicidil-m-aminofenilo
o
N,N,O-triglicidil-p-aminofenol.
Se cuentan sin embargo también entre los
compuestos de poli-(N-glicidilo) derivados de
N,N'-diglicidilo de cicloalquilenureas como
etilenurea o 1,3-propilenurea y derivados de
N,N'-diglicidilo de hidantoína como de
5,5-dimetilhidantoína.
Son también compuestos de nitrógeno preferidos
que pueden usarse heterociclos que contienen nitrógeno como
triazinas, ácidos barbitúricos, hidantoínas, uracilos, diimidas del
ácido piromelítico, piperidinas, piperazinas, piperazindionas e
isocianuratos.
Como componente H), las masas de moldeo
termoplásticas pueden contener una carga o sustancia reforzante o
una mezcla de dos o más cargas y/o agentes reforzantes distintos,
por ejemplo, basados en talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de
titanio, wollastonina, caolín, sílices amorfas, carbonato de
magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario, bolas de vidrio y/o
cargas y/o sustancias reforzantes en forma de fibra basadas en
fibras de carbono y/o fibras de vidrio. Se prefieren cargas
minerales en forma de partículas basadas en talco, mica, silicato,
cuarzo, dióxido de titanio, wollastonina, caolín, sílices amorfas,
carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario y/o
fibras de vidrio. Se prefieren particularmente cargas minerales en
forma de partículas según la invención basadas en talco,
wollastonita y/o fibras de vidrio. Las más preferidas son cargas
basadas en talco.
Particularmente para aplicaciones en que se
requiera isotropía en la estabilidad dimensional y una alta
estabilidad dimensional térmica como, por ejemplo, en aplicaciones
de vehículos para piezas exteriores de carrocería, se usan
preferiblemente cargas minerales, con especial preferencia talco,
wollastonia o caolín.
Se prefieren especialmente también cargas
minerales en forma de aguja. Por cargas minerales en forma de aguja
se entiende según la invención una carga mineral con un carácter en
forma de aguja fuertemente pronunciado. Como ejemplo, se citan
wollastonitas en forma de aguja. Preferiblemente, el mineral
presenta una relación de longitud: diámetro de 2:1 a 35:1, con
especial preferencia de 3:1 a 19:1, lo más preferiblemente de 4:1 a
12:1. El tamaño medio de partícula de los minerales en forma de
aguja según la invención se encuentra preferiblemente por debajo de
20 \mum, con especial preferencia por debajo de 15 \mum, con
particular preferencia por debajo de 10 \mum, lo más
preferiblemente por debajo de 5 \mum, determinado con un
granulómetro Cilas.
Las más preferidas como componente H) son cargas
minerales basadas en talco. Como cargas minerales basadas en talco
en el sentido de la invención se tienen en cuenta todas las cargas
en forma de partículas que están asociadas con talco por el
experto. Igualmente, se tienen en cuenta todas las cargas en forma
de partícula que se ofrecen comercialmente y cuyas descripciones de
producto contienen como rasgos característicos el término
talco.
Se prefieren cargas minerales que presentan un
contenido de talco según la norma DIN 55920 de más del 50% en peso,
preferiblemente más del 80% en peso, con especial preferencia más
del 95% en peso y con particular preferencia más del 98% en peso,
referido a la masa total de carga.
Las cargas minerales basadas en talco pueden
estar también tratadas en superficie. Pueden estar dotadas, por
ejemplo, con un sistema adhesivo, por ejemplo, basado en silano.
Las cargas minerales a usar según la invención
basadas en talco tienen preferiblemente un tamaño de partícula o
grano superior d_{97} menor de 50 \mum, preferiblemente menor de
10 \mum, con especial preferencia menor de 6 \mum y con
particular preferencia menor de 2,5 \mum. Como tamaño medio de
grano d_{50} se selecciona preferiblemente un valor menor de 10
\mum, preferiblemente menor de 6 \mum, con especial preferencia
menor de 2 \mum y con particular preferencia menor de 1 \mum.
Los valores de d_{97} y d_{50} de las cargas se determinan
según el análisis de sedimentación SEDIGRAPH D 5000 o según el
análisis de tamizado de la norma DIN 66.165.
La relación de aspecto media (diámetro a grosor)
de las cargas en forma de partículas basadas en talco se encuentra
preferiblemente en el intervalo de 1 a 100, con especial preferencia
de 2 a 25 y con particular preferencia de 5 a 25, determinada
mediante fotografía por microscopio electrónico de cortes ultrafinos
de productos acabados y medida de una cantidad representativa
(aprox. 50) de partículas de carga.
La carga y/o la sustancia reforzante pueden
estar dado el caso modificadas en superficie, por ejemplo, con un
adhesivo o sistema adhesivo, por ejemplo, basado en silano. El
pretratamiento sin embargo no es absolutamente necesario.
Particularmente en el uso de fibras de vidrio, pueden usarse
adicionalmente a los silanos también dispersiones poliméricas,
formadores de película, ramificadores y/o coadyuvantes de
procesamiento de fibra de vidrio.
Pueden usarse también de forma especialmente
preferida según la invención fibras de vidrio que tienen en general
un diámetro de fibra entre 7 y 18 \mum, preferiblemente entre 9 y
15 \mum. Estas pueden añadirse en forma de fibras continuas o
fibras de vidrio cortadas o molidas, pudiendo estar dotadas las
fibras de un sistema de encolado adecuado y un adhesivo o sistema
adhesivo, por ejemplo, basado en silano.
Los compuestos de silano convencionales para el
pretratamiento con un sistema de encolado tienen, por ejemplo, la
fórmula general
(X-(CH_{2})q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
en la que los sustituyentes tienen
el siguiente
significado:
x
\vskip1.000000\baselineskip
- q
- es un número entero de 2 a 10, preferiblemente 3 a 4,
- r
- es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2,
- k
- es un número entero de 1 a 3, preferiblemente 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Son compuestos de silano preferidos
aminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano,
aminopropiltrietoxisilano, aminobutiltrietoxisilano, así como los
correspondientes silanos que contienen como sustituyente X un grupo
glicidilo.
Los compuestos de silano pueden usarse en
general en cantidades del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente del
0,5 al 1,5% en peso y particularmente del 0,8 al 1% en peso,
referidas a la carga mineral, para el recubrimiento de
superficie.
Las cargas en forma de partículas pueden
presentar en la masa de moldeo o cuerpo de moldeo, a consecuencia
del procesamiento hasta masas de moldeo o cuerpos de moldeo, un
menor valor de d_{97} o d_{50} que las cargas usadas
originalmente. Las fibras de vidrio pueden presentar en la masa de
moldeo o en el cuerpo de moldeo, a causa del procesamiento hasta
masas de moldeo o cuerpos de moldeo, distribuciones de longitud más
cortas que las usadas originalmente.
Los diámetros medios de partícula en producto
acabado pueden determinarse a este respecto, por ejemplo, tomando
fotografías por microscopio electrónico de cortes finos de la mezcla
polimérica y recurriendo al menos a 25, preferiblemente al menos a
50 partículas de carga para la valoración.
Las composiciones según la invención pueden
contener además como componente I) aditivos habituales que pueden
añadirse en general hasta el 15% en peso, preferiblemente en una
cantidad del 0,01 al 10% en peso, con especial preferencia del 0,05
al 5% en peso, con particular preferencia del 0,1 al 3% en peso,
referida al peso total de las masas de moldeo.
Pueden tenerse en cuenta a este respecto todos
los aditivos habituales como, por ejemplo, estabilizadores (por
ejemplo, termoestabilizadores), antiestáticos, coadyuvantes de
flujo, agentes de desmoldeo, aditivos antiincendios, emulsionantes,
agentes de nucleación, plastificantes, deslizantes, aditivos
rebajadores del valor de pH (por ejemplo, compuestos que contienen
grupos carboxilo) y aditivos para elevar la conductividad. Se
describen los aditivos citados y otros adecuados, por ejemplo, en
Gächter, Müller, "Kunststoff-Additive", 3ª
edición, Hanser-Verlag, Múnich, Viena, 1989. Los
aditivos pueden usarse solos o en mezclas o en forma de mezclas
maestras. Los aditivos pueden añadirse a la mezcla y/o aplicarse a
la superficie.
Pueden usarse como estabilizadores, por ejemplo,
fenoles con impedimento estérico y/o fosfitos, hidroquinonas,
aminas secundarias aromáticas como difenilamina, resorcinas
sustituidas, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas, así como
distintos representantes sustituidos de estos grupos y sus
mezclas.
Pueden usarse como agentes de nucleación, por
ejemplo, fosfinato de sodio, óxido de aluminio, dióxido de silicio,
así como preferiblemente talco y los agentes de nucleación
adicionales descritos anteriormente.
Como agentes deslizantes y de desmoldeo, pueden
usarse ceras de éster, estearato de pentaeritrita (PETS), ácidos
grasos de cadena larga (por ejemplo, ácido esteárico o ácido
behénico), sus sales (por ejemplo, estearato de Ca o Zn), así como
derivados de amida (por ejemplo, bisestearilamida de etileno) o
ceras Montana (mezclas de ácidos carboxílicos saturados de cadena
lineal con longitudes de cadena de 28 a 32 átomos de C), así como
ceras de polietileno o polipropileno de bajo peso molecular.
Como plastificantes pueden usarse, por ejemplo,
éster dioctílico del ácido ftálico, éster bencílico del ácido
ftálico, éster butilbencílico del ácido ftálico, aceites de
hidrocarburos y
N-(n-butil)bencenosulfonamida.
Para obtener masas de moldeo conductoras, pueden
añadirse hollín, fibrillas de carbono, fibras de grafito a escala
nanométrica (nanotubos), grafito, polímeros conductores, fibras
metálicas, así como otros aditivos habituales para elevar la
conductividad.
Como agente ignífugo pueden usarse compuestos
halogenados orgánicos comerciales con sinergistas o compuestos de
nitrógeno orgánicos comerciales o compuestos de fósforo
orgánicos/inorgánicos individualmente o en mezclas. También pueden
usarse aditivos ignífugos minerales como hidróxido de magnesio o
carbonato de Ca-Mg hidratado (por ejemplo,
documento DE-A 4.236.122). Como compuestos que
contienen halógeno, particularmente bromados y clorados, se citan
por ejemplo: 1,2-etilenbistetrabromoftalimida,
resina de tetrabromobisfenol A epoxidada, oligocarbonato de
tetrabromobisfenol A, oligocarbonato de tetraclorobisfenol A,
pentabromopoliacrilato y poliestireno bromado. Son adecuados como
compuestos de fósforo orgánicos los compuestos de fósforo según el
documento WO-A 98/17720, por ejemplo, fosfato de
trifenilo (TPP), bis(difenilfosfato) de resorcinol)
incluyendo oligómeros, así como bisdifenilfosfato de bisfenol A
incluyendo oligómeros (véanse, por ejemplo, los documentos
EP-A 0.363.608 y EP-A 0.640.655),
fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de
melamina y sus mezclas. Como compuestos de nitrógeno, se tienen
particularmente en cuenta melamina y cianurato de melamina. Son
adecuados como sinergistas, por ejemplo, compuestos de antimonio,
particularmente trióxido de antimonio y pentóxido de antimonio,
compuestos de cinc, compuestos de estaño como, por ejemplo,
estannato de estaño y boratos. Pueden añadirse formadores de
carbono y polimerizados de tetrafluoroetileno. Los agentes
ignífugos, dado el caso con un sinergista como compuestos de
antimonio y agentes antigoteo, se usan en general hasta una cantidad
del 30% en peso, preferiblemente 20% en peso (referida a la
composición total).
Pueden añadirse como aditivos también sustancias
reforzantes, por ejemplo, en forma de fibras de vidrio.
Son además objeto de la invención un
procedimiento para la fabricación de las composiciones, el uso de la
composición según la invención para la fabricación de productos
semimanufacturados y piezas de moldeo, así como los productos
semimanufacturados y piezas de moldeo fabricados a partir de las
mismas.
La fabricación de las composiciones según la
invención se realiza según procedimientos conocidos mediante
mezclado de los componentes. Puede ser ventajoso premezclar los
componentes individuales. La premezcla puede realizarse a este
respecto tanto en forma de mezcla seca como mediante amasado,
extrusionado o laminado común de los componentes. Además, la
incorporación de componentes individuales, particularmente de
estabilizadores, aditivos y colorantes, puede realizarse ya durante
la síntesis de los polímeros usados según la invención.
Preferiblemente, ocurre el mezclado de los componentes A a D, así
como otros componentes, a temperaturas de 220 a 330ºC mediante
amasado, extrusionado o laminado común de los componentes.
Las composiciones según la invención pueden
procesarse según procedimientos habituales hasta productos
semimanufacturados o piezas de moldeo de todo tipo. Como ejemplos
de procedimientos de procesamiento, se citan procedimientos de
extrusión y procedimientos de fundición inyectada. Como ejemplos de
productos semimanufacturados, se citan láminas y placas.
\newpage
Las piezas de moldeo son especialmente adecuadas
para aplicaciones que son visibles y ópticamente importantes debido
a su alta homogeneidad de color. Las piezas de moldeo pueden usarse
sin lacar o recubiertas con un sistema de barniz transparente. Por
supuesto, las piezas de moldeo pueden lacarse sin embargo también
con laca base colorante. Las piezas de moldeo pueden ser de pequeño
tamaño o gran tamaño y usarse para aplicaciones exteriores o
interiores. Preferiblemente, las piezas de moldeo de gran tamaño se
fabrican para la construcción de vehículos, particularmente del
sector automovilístico. Particularmente, pueden prepararse a partir
de las masas de moldeo según la invención piezas exteriores de
carrocería como, por ejemplo, guardabarros, portones traseros,
capós, parachoques, superficies de carga, techos de automóvil,
rejillas de ventilación, alerones u otros accesorios de
carrocería.
Las piezas de moldeo o productos
semimanufacturados de las masas de moldeo/composiciones según la
invención pueden encontrarse también en combinación con otros
materiales como, por ejemplo, metal o plástico. Las masas de moldeo
según la invención o las piezas de moldeo/productos
semimanufacturados a partir de las masas de moldeo según la
invención pueden usarse en combinación con otros materiales mediante
técnicas habituales de combinación y acoplamiento de varios
componentes o partes como, por ejemplo, coextrusión, retroinyección
de láminas, moldeo por inserción de piezas insertadas, pegado,
fusión, atornillado o grapado o por sí solas para la fabricación de
piezas acabadas como, por ejemplo, piezas exteriores de
carrocería.
Las masas de moldeo según la invención pueden
usarse también para numerosas aplicaciones adicionales. Se citan
como ejemplos el uso en la industria eléctrica y electrónica, así
como en el sector de la construcción. En los campos de empleo
citados, pueden usarse piezas de moldeo a partir de las masas de
moldeo según la invención, por ejemplo, como pantallas de lámpara,
como vidrios de seguridad, como material de carcasa para
dispositivos electrónicos, como material de carcasa para
electrodomésticos y como placas para la fabricación de
cubiertas.
Las composiciones según la invención se
caracterizan por una muy buena homogeneidad de color y por una muy
buena estabilidad a la intemperie. Además, satisfacen requisitos
elevados respecto a estabilidad al procesamiento, capacidad de
flujo en estado fundido, tenacidad, resistencia a bajas
temperaturas, rigidez, estabilidad a la deformación térmica,
dilatación térmica, calidad de superficie, lacabilidad, resistencia
a productos químicos y resistencia a combustibles.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
A
Poli(tereftalato de butileno) de tipo A1:
Se trata de poli(tereftalato de butileno) con una viscosidad
intrínseca VI de 0,93 cm^{3}/g, producto comercial Pocan® B1300
de Bayer AG, Leverkusen.
La viscosidad intrínseca se mide en
fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a
25ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B
Policarbonato lineal (Malcrolon® 2405 de Bayer
AG, Leverkusen, Alemania) basado en bisfenol A con una viscosidad
\eta_{rel} de aprox. 1,29 (condiciones de medida: 5 g de
policarbonato por litro de cloruro de metileno, 25ºC) y un peso
molecular Mw de aprox. 29.000 g/mol (determinado con procedimientos
de GPC frente a patrón de policarbonato).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C1
Se trata de Paraloid® EXL 2650 de Rohm und Haas
Deutschland GmbH, Frankfurt.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C2
Se trata de un copolimerizado de injerto de
acrilonitrilo y estireno sobre una base de injerto de polibutadieno,
producto intermedio de Bayer AG, Leverkusen con una proporción de
polibutadieno de 75% en peso y una proporción de estireno en la
cubeta de 28% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente comparativo
V1
Se trata del caucho AES Royaltuf® 970 E
(anterior referencia Blendex® WX 270) de Crompton Corporation,
Crompton GmbH Deutschland, Bergkamen.
\newpage
Componente
D1
Se trata de un copolimerizado de injerto de
acrilonitrilo y estireno sobre una base de injerto de policarbonato
parcialmente reticulado, Centrex® 57 WBA, producto intermedio de
Bayer Corp., Pittsburgh.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
D2
Se trata de Paraloid® EXL 3361 (un modificador
de la resistencia a impactos de núcleo-cubierta
basado en un núcleo de acrilato parcialmente reticulado) de la
compañía Rohm & Haas Deutschland, Frankfurt.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
E
Se trata de Tinuvin® 350 de la compañía Ciba
Geigy, Basilea.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
F
Se trata de hollín de tipo Black Pearls® 800 de
la compañía Cabot GmbH, Hanau.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
G
Se trata de Araldit® GT 7071 (estabilizador ante
la hidrólisis basado en un producto de reacción de
fenol-epiclorhidrina de la compañía Huntsman
Advanced Materials Deutschland GmbH, Bergkamen.
Se usan además como aditivos coadyuvantes de
procesamiento comerciales.
Las combinaciones se realizan en un extrusor de
doble husillo de tipo ZSK32 (Werner und Pfleiderer) a temperaturas
de masa de 250 a 290ºC.
Los cuerpos de ensayo se inyectaron en una
máquina de fundición inyectada de tipo Arburg
320-210-500 a temperaturas de masa
de 260 a 280ºC y temperaturas de herramienta de 70 a 90ºC.
Se realizaron las comprobaciones de las masas de
moldeo según la invención según los siguientes procedimientos:
Vicat B: estabilidad a la deformación térmica o
resistencia a la deformación térmica según la norma DIN ISO 306/B
120 en aceite de silicona.
Resistencia al impacto Izod: resistencia según
la norma ISO 180 procedimiento 1 U a -30ºC.
Resistencia al impacto Izod entallado:
resistencia según la norma ISO 180 procedimiento1 A a 23ºC.
Módulo de tracción E y resistencia a la tracción
según la norma DIN / EN / ISO 527-2/1A.
MVR: Fluidez volumétrica según la norma DIN/ISO
1133 a 260ºC y 5 kg.
Homogeneidad de color: Determinación de la
homogeneidad de color de la superficie mediante examen óptico.
"+" significa una coloración homogénea sin
formación de rayas de menor intensidad perpendiculares a la
dirección de flujo (rayas de tigre).
"o" significa una coloración ampliamente
homogénea con formación menor de rayas de menor intensidad
perpendiculares a la dirección de flujo.
"-" significa una coloración heterogénea
con alta formación de rayas perpendiculares a la dirección de
flujo.
Se realizó la estimación de la homogeneidad de
color en placas de 150 x 105 x 1,6 mm que se habían fabricado a una
temperatura de masa de 270ºC, una temperatura de herramienta de 80ºC
y una velocidad de llenado de 50 mm/s por una entrada de película
de 105 nm de lado.
Como resulta evidente por la Tabla 1, la masas
de moldeo según la invención presentan la combinación requerida de
muy buena homogeneidad de color y buena estabilidad a la hidrólisis
(>60% de resistencia a la tracción inicial después de la
hidrólisis) simultáneamente con buenas propiedades mecánicas. En
comparación con los ejemplos comparativos 2 y 3, las masas de
moldeo según la invención son además claramente más estables a UV,
porque la proporción de componentes C sensibles a UV es claramente
menor.
La composición y propiedades de las masas de
moldeo termoplásticas según la invención se deducen de la tabla
1.
Claims (10)
1. Composición que contiene
- A)
- 4 a 80 partes en peso de al menos un poli(tereftalato de alquileno),
- B)
- 10 a 90 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,
- C)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en polibutadieno como componente de caucho,
- D)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en acrilatos como componente de caucho,
- E)
- 0,01 a 5 partes en peso de estabilizadores de UV,
- F)
- 0,01 a 10 partes en peso de colorantes,
- G)
- 0 a 5 partes en peso de estabilizadores ante la hidrólisis,
- H)
- 0 a 54 partes en peso de al menos una carga mineral en forma de partículas,
- I)
- 0 a 10 partes en peso de aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que C) está compuesta por polimerizados de injerto de
- C1)
- 5 al 95% en peso de al menos un monómero vinílico sobre
- C2)
- 95 al 5% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea del componente de caucho <-10ºC basado en polibutadieno.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según la reivindicación 2, en la
que C1) es una mezcla de
- C1.1)
- 50 a 99 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del ácido acrílico y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del ácido metacrílico y
- C1.2)
- 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo y/o ésteres alquílicos C_{1}-C_{8} del ácido (met)acrílico y/o anhídridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Composición según la reivindicación 1 ó 2, en
la que D) está compuesto por polimerizados de injerto de
- D1)
- 5 al 95% en peso de al menos un monómero vinílico sobre
- D2)
- 95 al 5% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea de los componentes de caucho <10ºC basados en cauchos de acrilato.
5. Composiciones según una o varias de las
reivindicaciones precedentes, en las que se usa
poli(tereftalato de etileno) como componente A.
6. Uso de las composiciones según una o varios
de las reivindicaciones precedentes para la fabricación de piezas
de moldeo.
7. Procedimiento para la fabricación de piezas
de moldeo, masas de moldeo o productos semimanufacturados,
caracterizado porque las composiciones contienen
- A)
- 4 a 80 partes en peso de al menos un poli(tereftalato de alquileno),
- B)
- 10 a 90 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,
- C)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en polibutadieno como componente de caucho,
- D)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en acrilatos como componente de caucho,
- E)
- 0,01 a 5 partes en peso de estabilizadores de UV,
- F)
- 0,01 a 10 partes en peso de colorantes,
- G)
- 0 a 5 partes en peso de estabilizadores ante la hidrólisis,
- H)
- 0 a 54 partes en peso de al menos una carga mineral en forma de partículas,
- I)
- 0 a 10 partes en peso de aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Masas de moldeo, productos
semimanufacturados o piezas de moldeo que pueden obtenerse a partir
de composiciones que contienen
- A)
- 4 a 80 partes en peso de al menos un poli(tereftalato de alquileno),
- B)
- 10 a 90 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,
- C)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en polibutadieno como componente de caucho,
- D)
- 1,5 a 30 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto basado en acrilatos como componente de caucho,
- E)
- 0,01 a 5 partes en peso de estabilizadores de UV,
- F)
- 0,01 a 10 partes en peso de colorantes,
- G)
- 0 a 5 partes en peso de estabilizadores ante la hidrólisis,
- H)
- 0 a 54 partes en peso de al menos una carga mineral en forma de partículas,
- I)
- 0 a 10 partes en peso de aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Piezas de moldeo según la reivindicación 8,
caracterizadas porque se lacan con un barniz.
10. Uso de las piezas de moldeo según las
reivindicaciones 8 y 9 en aplicaciones exteriores de vehículos.
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|---|---|---|---|
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| DE10353830 | 2003-11-18 | ||
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