ES2329558T5

ES2329558T5 - Mejoras relacionadas con abrillantadores ópticos

Info

Publication number: ES2329558T5
Application number: ES02783386.2T
Authority: ES
Inventors: Andrew Clive Jackson
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2002-11-18
Publication date: 2015-09-23
Anticipated expiration: 2022-11-18
Also published as: ZA200401324B; ES2329558T3; EP1448853B2; US7198731B2; CA2456908A1; BR0214268A; KR20050044562A; ATE440999T1; AU2002347452B2; NO20042534L; DE60233516D1; CA2456908C; US20050022320A1; BRPI0214268B1; CN1589352A; KR100952554B1; EP1448853B1; PT1448853E; EP1448853A1; WO2003044275A1

Description

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01-09-2015

DESCRIPCIÓN

Mejoras relacionadas con abrillantadores ópticos

La presente invención se refiere al uso de compuestos como abrillantadores ópticos, así como también a nuevas mezclas de abrillantadores ópticos.

5 La blancura del papel y artículos de cartón es un parámetro técnico esencial de los productos finales. Las materias primas más importantes de la industria de fabricación del papel son celulosa, pasta papelera y lignina que absorben de forma natural la luz azul y por lo tanto tienen un color amarillento e imparten un aspecto apagado al papel. Los abrillantadores ópticos se usan en la industria de fabricación del papel para compensar la absorción de la luz azul absorbiendo luz UV con una longitud de onda máxima de 350-360 nm y convirtiéndola en luz azul visible con una

10 longitud de onda máxima de 440 nm.

Dada la eficacia elevada del abrillantador óptico, la adición de sólo una pequeña cantidad puede mejorar enormemente el brillo del papel.

Habitualmente, los abrillantadores ópticos poseen una carga aniónica y se comportan en muchos casos como sustancias colorantes sustantivas.

15 Para dar brillo al papel, ya sea mediante aplicación a la pasta papelera o a la superficie del papel, los abrillantadores usados son casi exclusivamente del tipo triazinilaminoestilbeno. Mientras que la resistencia a la decoloración por la luz de los abrillantadores de triazinilaminoestilbeno aplicados a la pasta papelera es moderada (aproximadamente 3 en la “Escala de la Lana Azul”), es bien sabido que la resistencia a la decoloración por la luz de estos abrillantadores en revestimientos es mala (1 hasta un máximo de 1,5 en la “Escala de la Lana Azul”). (Véase “Optische Aufheller

20 neuere Erkenntnisse zu Eigenschaften and Verhalten im Papier” de F. Müller, D. Loewe y B. Hunke en Wochenblatt für Papierfabrikation 1991, 6, páginas 191-203). Los abrillantadores ópticos de tipo triazinilaminoestilbeno, y los métodos para abrillantar el papel, son también conocidos desde los documentos EP905317 y WO99/42454. Por lo tanto, existe una demanda para proteger papeles abrillantados, particularmente aquellos preparados aplicando el abrillantador en un revestimiento de superficie, del amarilleamiento por la luz.

25 Los abrillantadores de triazinilaminoestilbeno se preparan típicamente mediante el siguiente proceso de 3 etapas

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en las que todos los sustituyentes tienen la definición como se definen más abajo.

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Los fabricantes han tenido mucho cuidado de asegurarse de que quede tan poca halotriazina (especialmente clorotriazina) como sea posible en el producto final, puesto que es bien sabido que la presencia de este intermedio reduce la capacidad del triazinilaminoestilbeno para abrillantar papel; típicamente, el abrillantador debería contener menos de 1% de halotriazina (especialmente clorotriazina).

5 Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que la presencia de halotriazina (especialmente clorotriazina) protege el papel abrillantado frente al amarilleamiento por la luz. Una posible explicación es que, en presencia de luz, el enlace C-Cl se convierte en un enlace C-O, formando así un abrillantador más eficaz. De este modo, al mismo tiempo que el abrillantador está siendo destruido por la luz, también está en efecto siendo repuesto por la luz.

Por lo tanto, la invención se refiere al uso de una mezcla de compuestos según la reivindicación 1 de la patente. Las 10 mezclas comprenden un compuesto de fórmula (I)

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en la que R1 y R2 significan independientemente entre sí H; halógeno; alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido y alcoxi C1-6, 15 cada B significa independientemente entre sí -O-o -NR3-, en el que

R3 significa H; alquilo C1-4 no sustituido o alquilo C1-4 sustituido, X significa halógeno, preferiblemente F o Cl, más preferiblemente Cl, Y significa halógeno; OR4; SR4 o NR4R5, en los que

R4 significa alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido; fenilo no sustituido o fenilo sustitui20 do;

R5 significa H; alquilo C1-6 no sustituido o alquilo C1-6 sustituido, o R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo,

n y m significan independientemente entre sí 0, 1 ó 2

25 cada M significa un catión, así como sus mezclas como un agente abrillantador óptico. Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados. Sustituyentes preferidos para los grupos alquilo son halógeno, -OH, -COOH, -CONH2, SO3H, y -CN.

30 Sustituyentes preferidos para los grupos fenilo son alquilo C1-4, alcoxi C1-4, -SO3H, -COOH, -SO2NH2 o halógeno. Preferiblemente se usa un compuesto según la fórmula (I), en la que R1 y R2 significan independientemente entre sí H; Cl; F; alquilo C1-2 no sustituido; alquilo C1-2 sustituido

y alcoxi C1-2, cada B significa independientemente entre sí -O-o -NR3-, en el que

35 R3 significa H; alquilo C1-2 no sustituido o alquilo C1-2 sustituido, X significa F o Cl, Y significa Cl; F; OR4; SR4 o NR4R5, en los que

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R4 significa alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido; fenilo no sustituido o fenilo sustituido,

R5 significa H; alquilo C1-6 no sustituido o alquilo C1-6 sustituido, o

R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo,

n y m significan independientemente entre sí 0, 1 ó 2

cada M significa un catión,

así como sus mezclas.

Los cationes M adecuados son cationes de metales alcalinos, metales alcalino-térreos, de amonio, de alcanolamonio

o de alquilamonio. Los ejemplos de cationes son los cationes sodio, litio o amonio, o los cationes de mono-, di-o trietanolamonio.

Los abrillantadores ópticos de fórmula (I) se pueden emplear en cualquier forma comercialmente disponible, por ejemplo como polvos o gránulos, que se pueden disolver en agua, o se pueden emplear en forma de una dispersión acuosa o una disolución acuosa directamente desde la producción.

Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para abrillantar ópticamente fibras celulósicas naturales y regeneradas, fibras naturales y sintéticas de poliamidas y poliuretanos, materiales textiles y papel. Con el fin de abrillantar ópticamente, los compuestos de fórmula (I) se pueden fijar sobre o incorporar en el material. En el papel se obtienen efectos abrillantadores particularmente valiosos.

Los abrillantadores ópticos de fórmula (I) se pueden aplicar al papel ya sea mediante adición a un lote de papel antes de la formación de hojas, o se pueden incorporar en una composición de revestimiento, la cual se aplica subsiguientemente a una hoja de papel. La incorporación en una composición de revestimiento es particularmente eficaz. De este modo, la invención también proporciona una composición de revestimiento para papel que comprende un abrillantador óptico de fórmula (I) y otros componentes de revestimiento convencionales, especialmente cargas y/o pigmentos y opcionalmente una resina y/o un aglutinante y opcionalmente un tensioactivo, en la que estos componentes convencionales se pueden emplear en particular en concentraciones como se emplean habitualmente de otro modo en composiciones de revestimiento.

La composición de revestimiento se puede aplicar al papel por cualquier medio convencional, por ejemplo mediante labio soplador, cuchilla, cepillo, rodillo, barra de revestimiento, o en la prensa encoladora.

La aplicación del agente abrillantador puede consistir en impregnar el material a abrillantar con una disolución, especialmente una disolución acuosa, del compuesto, con lo que después el material impregnado se seca. También es posible tratar el material con un producto de la invención en forma de una dispersión, por ejemplo una dispersión preparada con un agente dispersante tal como un jabón, una sustancia similar a un jabón, un poliglicoléter de un alcohol graso, un licor de desecho de sulfito, o un producto de condensación de un ácido naftalenosulfónico (el cual puede estar alquilado) con formaldehído.

El uso como abrillantador óptico se caracteriza por que se usa una mezcla de al menos un compuesto de fórmula (I) como se define anteriormente y al menos un compuesto de fórmula (II)

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en la que todos los sustituyentes son como se definen anteriormente, y Z significa OR4, SR4 o NR4R5, en los que R4 y R5 tienen los mismos significados como se definen anteriormente.

Una mezcla de al menos un compuesto de fórmula (I) y de al menos un compuesto de fórmula (II) comprende alrededor de 2% en peso a 95% en peso del compuesto o compuestos de fórmula (I), preferiblemente 5% en peso a 80% en peso del compuesto o compuestos de fórmula (I). El % en peso se refiere a la cantidad total de abrillantadores ópticos.

El papel también puede contener otros aditivos que se sabe en la técnica que controlan la inversión del brillo. Los ejemplos de tales aditivos incluyen absorbentes ultravioletas, por ejemplo 2,4-dihidroxibenzofenona, absorbentes de

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UV de tipo benzotriazol tales como “Fadex” (marca comercial) F liquid y “Tinuvin” (marca comercial) 1130, ácido ascórbico, ascorbato de sodio, bistioglicolato de etilenglicol, S-metil-2-tioglicerol, hipofosfito de sodio, poli(etilenglicol), y poli(tetrahidrofurano).

El papel puede contener además otros aditivos empleados habitualmente en la industria de fabricación del papel.

5 Los ejemplos de tales aditivos incluyen agentes de encolado (por ejemplo, colofonia, almidón, dímero de alquilceteno, anhídrido de alquenilsuccínico), resinas de resistencia en húmedo (por ejemplo, resinas de poliaminoamidaepiclorohidrina), auxiliares de la retención y drenaje (por ejemplo, policloruro de aluminio, policloruro de dialildimetilamonio), y agentes abrillantadores ópticos.

Los siguientes ejemplos sirven adicionalmente para ilustrar la invención. En los Ejemplos, todas las partes y todos 10 los porcentajes están en peso, y las temperaturas se dan en grados Celsius, excepto que se indique lo contrario.

EJEMPLO 1

Se añadió una disolución de 21,3 partes de ácido anilina-2,5-disulfónico y 6,7 partes de hidróxido sódico en 30 partes de agua a una suspensión agitada de 15,5 partes de cloruro cianúrico en 50 partes de agua con hielo. El pH se mantuvo a 6 mediante adición gota a gota de hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agitó por debajo de 10ºC hasta 15 que ya no se pudieron detectar grupos de amina aromática primaria mediante la diazorreacción. Entonces se añadió una disolución de 14,8 partes de ácido 4,4’-diaminoestilbeno-2,2’-disulfónico y 3,2 partes de hidróxido sódico en 20 partes de agua, el pH se ajustó hasta un valor entre 6,5 y 7,5 mediante adición de hidróxido sódico al 30%, y la mezcla se agitó a 30ºC hasta que se obtuvo una diazorreacción negativa. Se añadió una disolución de 5,3 partes de ácido L-aspártico en 10 partes de hidróxido sódico al 16%, y la mezcla se calentó a reflujo durante 6 horas, mante

20 niéndose el pH a un valor de 7,5 a 8,5 mediante adición de carbonato de sodio. La disolución se diluyó hasta 320 partes con agua para dar una disolución transparente (DISOLUCIÓN A) que contiene los compuestos de fórmula (IIIa), (IIIb) y (IIIc)

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en una relación molar de 20/40/40. 25 EJEMPLO 2 Se añadió una disolución de 66,5 partes de ácido anilina-2,5-disulfónico y 21 partes de hidróxido sódico en 100 partes de agua a una suspensión agitada de 48,4 partes de cloruro cianúrico en 150 partes de agua con hielo. El pH se

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mantuvo a 6 mediante adición gota a gota de hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agitó por debajo de 10ºC hasta que ya no se pudieron detectar grupos de amina aromática primaria mediante la diazorreacción. Entonces se añadió una disolución de 46,3 partes de ácido 4,4’-diaminoestilbeno-2,2’-disulfónico y 10,0 partes de hidróxido sódico en 62,5 partes de agua, el pH se ajustó a un valor entre 6,5 y 7,5 mediante adición de hidróxido sódico al 30%, y la

5 mezcla se agitó a 30ºC hasta que se obtuvo una diazorreacción negativa. La mezcla agitada se trató entonces con 80,0 partes de metanol y se calentó a reflujo durante 2,5 horas, manteniendo un pH de 8 mediante adición gota a gota de hidróxido sódico al 30%. Tras enfriar, el precipitado se recogió por filtración, se lavó con metanol y se disolvió en agua para dar 320 partes de una disolución transparente (DISOLUCIÓN C) que contiene los compuestos de fórmula (IVa), (IVb) y (IVc)

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en una relación molar de 20/50/30.

EJEMPLO 3

Se añadió gota a gota durante 1 hora una disolución de 14,8 partes de ácido 4,4’-diaminoestilbeno-2,2’-disulfónico y

15 3,2 partes de hidróxido sódico en 74 partes de agua a una disolución de 14,8 partes de cloruro cianúrico en 125 partes de acetona agitada con 60 partes de hielo. Una vez que la adición estuvo terminada, el pH se ajustó a 6-7 mediante adición de carbonato de sodio. La mezcla agitada se dejó calentar hasta la temperatura ambiente, y se mantuvo a pH 6-7 hasta que ya no se pudieron detectar grupos de amina aromática primaria mediante la diazorreacción. Entonces se añadieron 7,5 partes de anilina, y la mezcla se agitó a 40ºC y pH 6-7 hasta que se obtuvo una

20 diazorreacción negativa. La mezcla agitada se trató entonces con 4,2 partes de dietanolamina, y la acetona se eliminó por destilación. La reacción se completó calentando hasta 78-82ºC durante 1 hora a un pH de 8. El producto precipitado se aisló y se volvió a disolver a pH 8 (hidróxido sódico) en una disolución acuosa de 32 partes de urea en agua, para dar 190 partes de una disolución transparente (DISOLUCIÓN D) que contiene los compuestos (Va), (Vb) y (Vc)

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en una relación molar de 25/50/25.

EJEMPLO 4

Una disolución de 53,2 partes de ácido anilina-2,5-disulfónico y 16,8 partes de hidróxido sódico en 75 partes de agua

5 se añadió a una suspensión agitada de 38,7 partes de cloruro cianúrico en 125 partes de agua con hielo. El pH se mantuvo a 6 mediante adición gota a gota de hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agitó por debajo de 10ºC hasta que ya no se pudieron detectar grupos de amina aromática primaria mediante la diazorreacción. Entonces se añadió una disolución de 37,0 partes de ácido 4,4’-diaminoestilbeno-2,2’-disulfónico y 8,0 partes de hidróxido sódico en 50 partes de agua, el pH se ajustó entre 6,5 y 7,5 mediante adición de hidróxido sódico al 30%, y la mezcla se agitó a

10 30ºC hasta que se obtuvo una diazorreacción negativa. El producto es una suspensión acuosa con 457 partes que contiene 27% en peso de un compuesto según la fórmula

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A 274,2 partes de la suspensión acuosa de un compuesto según la fórmula (IIIa) se añade una disolución de 17,6 partes de ácido L-aspártico en 33 partes de hidróxido sódico al 16%. La mezcla se calentó entonces a reflujo durante 15 2 horas, manteniéndose el pH a un valor de 7,5 a 8,5 mediante adición de hidróxido sódico al 30%. La disolución de un compuesto de fórmula (IIIc)

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así formada se enfrió hasta 40-50ºC y se trató con las 182,8 partes restantes de la suspensión acuosa del compues

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to de fórmula (IIIa). La disolución resultante se ajustó hasta un pH de 8-9 y se diluyó hasta 800 partes con agua para dar una disolución transparente, estable durante el almacenamiento (DISOLUCIÓN F), que contiene compuestos de fórmula (IIIa) y de fórmula (IIIc) en una relación molar de 40/60.

TABLA 1/Ejemplos 5-29

Estructuras preferidas son Ia y Ib (para aplicación a un lote o mediante revestimiento) y Ic (para aplicación mediante revestimiento).

Exp.: B X Y

5: -NH -Cl -NHCH2CH2OH

6: -NH -Cl -NHCH2CH2SO3H

7: -NH -Cl -N(CH3)CH2CH2OH

8: -NH -Cl -N(CH3)CH2CH2SO3H

9: -NH -Cl -NHCH2CH(CH3)OH

10: -NH -Cl -NHCH(CO2H)CH2CO2H

11: -NH -Cl

12: -NH -Cl -N(CH2CH2OH)2

13: -NH -Cl -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H

15: -NH -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2

16: -NH -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN

17: -NH -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)2

18: -NH -Cl -NHC6H5

19: -NH -Cl -OCH3

20: -NH -Cl -OCH2CH2OH

21: -NH -Cl -OCH2CH(CH3)OH

22: -NH -Cl -OCH2CH2OCH2CH2OH

23: -NH -Cl -SCH2CH(OH)CH2OH

24: -O -Cl -Cl

25: -O -Cl -N(CH2CH2OH)2

26: -O -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2

27: -NH -F -F

28: -NH -F -N(CH2CH2OH)2

29: -NH -F -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2

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TABLA 2/Ejemplos 30-58

Exp.: B X Y Pos. de -SO3H

30: -NH -Cl -Cl 2

31: -NH -Cl -Cl 3

32: NH -Cl -N(CH2CH2OH)2 3

33: -NH -Cl -NHCH(CO2H)CH2CO2H 3

34: -NH -Cl -Cl 4

35: -NH -Cl -NHCH2CH2OH 4

36: -NH -Cl -NHCH2CH2SO3H 4

37: -NH -Cl -N(CH3)CH2CH2OH 4

38: -NH -Cl -N(CH3)CH2CH2SO3H 4

39: -NH -Cl -NHCH2CH(CH3)OH 4

40: -NH -Cl -N(CH2CO2H)2 4

41: -NH -Cl -NHCH(CO2H)CH2CO2H 4

42: -NH -Cl 4

43: -NH -Cl -N(CH2CH2OH)2 4

44: -NH -Cl -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H 4

45: -NH -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2CN 4

46: -NH -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2 4

47: -NH -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN 4

48: -NH -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)2 4

49: -NH -Cl -NHC6H5 4

50: -NH -Cl -OCH3 4

51: -NH -Cl -OC6H5 4

52: -NH -Cl -SCH2CH(OH)CH2OH 4

53: -O -Cl -Cl 4

54: -O -Cl -N(CH2CH2OH)2 4

55: -O -Cl -NHCH(CO2H)CH2CO2H 4

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56: -NH -F -F 4

57: -NH -F -N(CH2CH2OH)2 4

58: -NH -F -NHCH(CO2H)CH2CO2H 4

TABLA 3/Ejemplos 59-77

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Exp.: X Y Pos. de -SO3H

59: -Cl -Cl 2,4

60: -Cl -N(CH2CH2OH)2 2,4

61: -Cl -NHCH2CH2SO3H 2,5

62: -Cl -N(CH3)CH2CH2SO3H 2,5

63: -Cl -NHCH2CH(OH)CH2NH2 2,5

64: -Cl -N(CH2CO2H)2 2,5

65: -Cl 2,5

66: -Cl -N(CH2CH2OH)2 2,5

67: -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2NH2 2,5

68: -Cl -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H 2,5

69: -Cl -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2 2,5

70: -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN 2,5

71: -Cl -N(CH2CH(CH3)OH)2 2,5

72: -Cl -N(CH2C6H5)CH2CH2CN 2,5

73: -Cl -N(CH2C6H5)CH2CH2CONH2 2,5

74: -Cl -OC6H5 2,5

75: -Cl -SCH2CH(OH)CH2OH 2,5

76: -F -F 2,5

77: -F -N(CH2CH2OH)2 2,5

TABLA 4/Ejemplos 78-97

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Exp.: B Z

78: -NH -NHCH2CH2OH

79: -NH -NHCH2CH2SO3H

80: -NH -N(CH3)CH2CH2OH

81: -NH -N(CH3)CH2CH2SO3H

82: -NH -NHCH2CH(CH3)OH

83: -NH -N(CH2CO2H)2

84: -NH -NHCH(CO2H)CH2CO2H

85: -NH

86: -NH -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H

87: -NH -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2

88: -NH -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN

89: -NH -N(CH2CH(CH3)OH)2

90: -NH -NHC6H5

91: -NH -OCH3

92: -NH -OCH2CH2OH

93: -NH -OCH2CH(CH3)OH

94: -NH -OCH2CH2OCH2CH2OH

95: -NH -SCH2CH(OH)CH2OH

96: -O -N(CH2CH2OH)2

97: -O -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2

TABLA 5/Ejemplos 98-119

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Exp.: B Z Pos. de -SO3H

98: -NH -N(CH2CH2OH)2 3

99: -NH -NHCH(CO2H)CH2CO2H 3

100: -NH -NHCH2CH2OH 4

101: -NH -NHCH2CH2SO3H 4

102: -NH -N(CH3)CH2CH2OH 4

103: -NH -N(CH3)CH2CH2SO3H 4

104: -NH -NHCH2CH(CH3)OH 4

105: -NH -N(CH2CO2H)2 4

106: -NH -NHCH(CO2H)CH2CO2H 4

107: -NH 4

108: -NH -N(CH2CH2OH)2 4

109: -NH -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H 4

110: -NH -N(CH2CH2OH)CH2CH2CN 4

111: -NH -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2 4

112: -NH -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN 4

113: -NH -N(CH2CH(CH3)OH)2 4

114: -NH -NHC6H5 4

115: -NH -OCH3 4

116: -NH -OC6H5 4

117: -NH -SCH2CH(OH)CH2OH 4

118: -O -N(CH2CH2OH)2 4

119: -O -NHCH(CO2H)CH2CO2H 4

TABLA 6/Ejemplos 120-135

imagen11

Exp.: Z Pos. de -SO3H

120: -N(CH2CH2OH)2 2,4

121: -NHCH2CH2SO3H 2,5

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122: -N(CH3)CH2CH2SO3H 2,5

123: -NHCH2CH(OH)CH2NH2 2,5

124: -N(CH2CO2H)2 2,5

125: 2,5

126: -N(CH2CH2OH)2 2,5

127: -N(CH2CH2OH)CH2CH2NH2 2,5

128: -NHCH(CO2H)CH2CH2CO2H 2,5

129: -N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2 2,5

130: -N(CH2CH(CH3)OH)CH2CH2CN 2,5

131: -N(CH2CH(CH3)OH)2 2,5

132: -N(CH2C6H5)CH2CH2CN 2,5

133: -N(CH2C6H5)CH2CH2CONH2 2,5

134: -OC6H5 2,5

135: -SCH2CH(OH)CH2OH 2,5

EJEMPLO 1 DE APLICACIÓN

Se prepara una composición de revestimiento que contiene 500 partes de creta (comercialmente disponible con el nombre comercial Hydrocarb® 90 de OMYA), 500 partes de arcilla (comercialmente disponible con el nombre co5 mercial Kaolin® SPS de IMERYS), 494 partes de agua, 6 partes de agente dispersante (una sal sódica de un ácido poliacrílico comercialmente disponible con el nombre comercial Polysalz S de BASF), 200 partes de látex (un copolímero de éster acrílico comercialmente disponible con el nombre comercial Acronal® S320D de BASF) y 400 partes de una disolución al 20% de almidón (comercialmente disponible con el nombre comercial Perfectamyl® A4692 de Avebe) en agua. El contenido de sólidos se ajustó a 66,7% mediante adición de agua, y el pH se ajustó a 8-9 con

10 hidróxido sódico.

La DISOLUCIÓN A del Ejemplo 1 se añadió a una concentración de 1,5% a la composición de revestimiento agitada. La composición de revestimiento abrillantada se aplicó entonces a una hoja base de papel blanco con encolado neutro de 75 gm-2 comercial usando un aplicador de barra enrollado con alambre automático con un ajuste de velocidad estándar y una carga estándar en la barra. El papel revestido se secó entonces durante 5 minutos en un cau

15 dal de aire caliente. El papel seco se dejó acondicionar, y después se midió para determinar la blancura CIE en un espectrofotómetro ELREPHO® (nombre comercial de Datacolor) calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel revestido con aproximadamente el mismo nivel de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN B acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmula (IIIc).

Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles a luz solar directa. Las medi

20 das de la blancura CIE se hicieron a intervalos regulares. Los resultados se muestran más abajo en formas tabular (Tabla 1) y gráfica (Fig. 1).

TABLA 1

Tiempo (h): CIE W1 Delta CIE W2

Papel base sin abrillantar: 0 94,0 -

2: 88,7 -

6: 88,3 -

24: 86,5 -

48: 83,2 -

E02783386

01-09-2015

Tiempo (h): CIE W1 Delta CIE W2

72: 78,5 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN B: 0 104,0 10,0

2: 97,9 9,2

6: 97,4 9,1

24: 95,4 8,9

48: 91,1 7,9

72: 85,5 7,0

Abrillantado con DISOLUCIÓN A: 0 104,9 10,9

2: 100,9 12,2

6: 101,5 13,2

24: 101,7 15,2

48: 98,4 15,2

72: 93,6 15,1

1CIE W es blancura CIE; 2Delta CIE W es la diferencia entre la blancura CIE del papel abrillantado y la del papel sin abrillantar en el momento señalado.

EJEMPLO 2 DE APLICACIÓN

Se preparó una composición de revestimiento como se describe en el Ejemplo 1 de Aplicación. Se añadió la DISOLUCIÓN C del Ejemplo 2 a una concentración de 2,0% a la composición de revestimiento agitada. La composi5 ción de revestimiento abrillantada se aplicó entonces a una hoja base de papel blanco con encolado neutro de 75 gm-2 comercial usando un aplicador de barra enrollado con alambre automático con un ajuste de velocidad estándar y una carga estándar en la barra. El papel revestido se secó entonces durante 5 minutos en un caudal de aire caliente. El papel seco se dejó acondicionar, y después se midió para determinar la blancura CIE en un espectrofotómetro ELREPHO® calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel revestido con aproximadamente el mismo nivel

10 de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN B acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmula (IIIc).

Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles a luz solar directa. Las medidas de la blancura CIE se hicieron a intervalos regulares. Los resultados se muestran a continuación en formas tabular (Tabla 2) y gráfica (Fig. 2).

TABLA 2

Tiempo (h): CIE W1 Delta CIE W2

Papel base sin abrillantar: 0 94,1 -

2: 88,1 -

5: 86,9 -

24: 85,8 -

48: 84,2 -

120: 80,1 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN B: 0 103,3 9,2

2: 97,1 9,0

5: 95,7 8,8

E02783386

01-09-2015

Tiempo (h): CIE W1 Delta CIE W2

24: 94,4 8,6

48: 92,4 8,2

120: 86,9 6,8

Abrillantado con DISOLUCIÓN C: 0 102,7 8,6

2: 99,1 11,0

5: 99,7 12,8

24: 100,2 14,4

48: 99,9 15,7

120: 94,9 14,8

EJEMPLO 3 DE APLICACIÓN

Se añadió la DISOLUCIÓN D del Ejemplo 3 a una concentración de 1,2% en peso de fibra seca a una suspensión acuosa al 2,5% agitada de una mezcla 50:50 de madera blanda lixiviada y pastas de madera dura machacada hasta

5 un refinado de 20-30ºSR. Después de agitar durante 5 minutos, la suspensión de la pasta se diluyó hasta 0,5%, y se obtuvo una hoja de papel haciendo pasar a través de una malla de alambre 1 litro de la suspensión dispersa. Después de ser prensado y secado, el papel abrillantado se midió para determinar la blancura CIE en un espectrofotómetro ELREPHO® calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel con aproximadamente el mismo nivel de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN E acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmula (Vc).

10 Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles a luz solar directa. Las medidas de la blancura CIE se obtuvieron a intervalos regulares. Los resultados se muestran más abajo en formas tabular (Tabla 3) y gráfica (Fig. 3).

TABLA 3

Tiempo (h): CIE W1 Delta CIE W2

Papel base sin abrillantar: 0 77,2 -

2: 79,8 -

21: 78,4 -

44: 76,3 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN E: 0 121,3 44,1

2: 127,8 48,0

21: 126,5 48,1

44: 111,9 35,6

Abrillantado con DISOLUCIÓN D: 0 121,4 44,2

2: 125,7 45,9

21: 129,3 50,9

44: 128,4 52,1

15 EJEMPLO 4 DE APLICACIÓN Se preparó una composición de revestimiento que contiene 500 partes de creta (Hydrocarb® 90), 500 partes de arcilla (Kaolin® SPS), 494 partes de agua, 6 partes de agente dispersante (Polysalz® S), 200 partes de látex (Acro

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nal® S320D) y 400 partes de una disolución al 20% de almidón (Perfectamyl® A4692) en agua. El contenido de sólidos se ajustó a 66,7% mediante adición de agua, y el pH se ajustó a 8-9 con hidróxido sódico.

La DISOLUCIÓN F del Ejemplo 4 se añadió a una concentración de 1,0% a la composición de revestimiento agitada. La composición de revestimiento abrillantada se aplicó entonces a una hoja base de papel blanco con encolado 5 neutro de 75 gm-2 comercial usando un aplicador de barra enrollado con alambre automático con un ajuste de velocidad estándar y una carga estándar en la barra. El papel revestido se secó entonces durante 5 minutos en un caudal de aire caliente. El papel seco se dejó acondicionar, y después se midió para determinar la blancura CIE en un espectrofotómetro ELREPHO® calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel revestido con aproximadamente el mismo nivel de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN B acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmu

10 la (IIIc).

Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles a luz solar directa. Las medidas de la blancura CIE se realizaron a intervalos regulares. Los resultados se muestran a continuación en formas tabular (Tabla 4) y gráfica (Fig. 4).

TABLA 4

Tiempo (h): CIE W Delta CIE W

Papel base sin abrillantar: 0 94,0 -

3: 88,3 -

7: 87,4 -

24: 86,1 -

48: 85,1 -

72: 83,1 -

96: 82,1 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN B: 0 104,2 10,2

3: 98,0 9,7

7: 97,1 9,7

24: 95,7 9,6

48: 93,7 8,6

72: 91,2 8,1

96: 90,0 7,9

Abrillantado con DISOLUCIÓN F: 0 104,0 10,0

3: 99,5 11,2

7: 99,3 11,9

24: 97,9 11,8

48: 96,5 11,4

72: 94,4 11,3

96: 93,4 11,3

15

EJEMPLO 5 DE APLICACIÓN

Se añadió la DISOLUCIÓN F del Ejemplo 4 a una concentración de 30 g/l a una disolución acuosa agitada de un almidón de patata oxidado aniónico (Perfectamyl® A4692) a 60ºC. La disolución se diluyó con agua hasta una concentración de almidón de 5%, y se dejó enfriar. La disolución de encolado se vertió entre los rodillos móviles de una 20 prensa de encolado de laboratorio, y se aplicó a una hoja base de papel blanco con encolado neutro de 75 gsm

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comercial. El papel tratado se secó durante 5 minutos a 70ºC en una secadora de lecho plano. El papel seco se dejó acondicionar, y después se midió para determinar la blancura CIE en un espectrofotómetro ELREPHO® calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel con aproximadamente el mismo nivel de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN B acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmula (IIIc).

Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles a luz solar directa. Las medidas de la blancura CIE se realizaron a intervalos regulares. Los resultados se muestran a continuación en formas tabular (Tabla 5) y gráfica (Fig. 5).

TABLA 5

Tiempo (h): CIE W Delta CIE W

Papel base sin abrillantar: 0 98,2 -

3: 95,6 -

7: 94,7 -

48: 90,3 -

72: 87,7 -

96: 85,7 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN B: 0 115,7 17,5

3: 114,9 19,3

7: 113,8 19,1

48: 108,7 18,4

72: 105,8 18,1

96: 103,6 17,9

Abrillantado con DISOLUCIÓN F: 0 115,4 17,2

3: 117,7 22,1

7: 118,2 23,5

48: 115 24,7

72: 113,3 25,6

96: 111,5 25,8

10 EJEMPLO 6 DE APLICACIÓN

Se preparó una composición de revestimiento que contiene 500 partes de creta (Hydrocarb® 90), 500 partes de arcilla (Kaolin® SPS), 494 partes de agua, 6 partes de agente dispersante (Polysalz® S), 200 partes de látex (Acronal® S320D) y 400 partes de una disolución al 20% de almidón (Perfectamyl® A4692) en agua. El contenido de sólidos se ajustó a 66,7% mediante adición de agua, y el pH se ajustó a 8-9 con hidróxido sódico.

15 La DISOLUCIÓN F del Ejemplo 4 se añadió a una concentración de 1,5% a la composición de revestimiento agitada. La composición de revestimiento abrillantada se aplicó entonces a una hoja base de papel blanco con encolado neutro de 75 gm-2 comercial usando un aplicador de barra enrollado con alambre automático con un ajuste de velocidad estándar y una carga estándar en la barra. El papel revestido se secó entonces durante 5 minutos en un caudal de aire caliente. El papel seco se dejó acondicionar, y después se midió para determinar la blancura CIE en un

20 espectrofotómetro ELREPHO® calibrado. Con fines comparativos, se preparó un papel revestido con aproximadamente el mismo nivel de blancura CIE usando una DISOLUCIÓN B acuosa que contiene sólo abrillantador de fórmula (IIIc).

Se llevaron a cabo experimentos de envejecimiento acelerado exponiendo los papeles en un aparato de ensayo de resistencia a la luz de arco de xenón MEGASOL. Las medidas de la blancura CIE se realizaron a intervalos regula

25 res. Los resultados se muestran más abajo en formas tabular (Tabla 6) y gráfica (Fig. 6).

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01-09-2015

TABLA 6

Tiempo (h): CIE W Delta CIE W

Papel base sin abrillantar: 0 82,3 -

0,25: 81,9 -

0,5: 81,4 -

1,0: 79,0 -

2,0: 76,2 -

5,0: 70,0 -

Abrillantado con DISOLUCIÓN B: 0 100,9 18,6

0,25: 98,8 16,9

0,5: 96,1 14,7

1,0: 93,2 14,2

2,0: 88,0 11,8

5,0: 79,1 9,1

Abrillantado con DISOLUCIÓN F: 0 100,2 17,9

0,25: 99,8 17,9

0,5: 99,6 18,2

1,0: 96,6 17,6

2,0: 93,9 17,7

5,0: 86,3 16,3

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de una mezcla de al menos un compuesto de fórmula (I)

imagen1

en la que

5 R1 y R2 significan independientemente entre sí H; halógeno; alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido y alcoxi C1-6, cada B significa independientemente entre sí -O-o -NR3-, en el que

R3 significa H; alquilo C1-4 no sustituido o alquilo C1-4 sustituido, X significa halógeno, preferiblemente F o Cl, más preferiblemente Cl,

10 Y significa halógeno; OR4; SR4 o NR4R5, en los que R4 significa alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido; fenilo no sustituido o fenilo sustituido, R5 significa H; alquilo C1-6 no sustituido o alquilo C1-6 sustituido, o R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o

morfolinilo,

15 n y m significan independientemente entre sí 0, 1 ó 2 cada M significa un catión, y al menos un compuesto de fórmula (II)

imagen2

en la que

20 R1, R2, B, m, n y M tienen los mismos significados como se definen anteriormente, y Z significa OR4, SR4 o NR4R5, en los que R4 y R5 tienen los mismos significados como se definen anteriormente, como un agente abrillantador óptico.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que se usa un compuesto de fórmula (I), en la que R1 y R2 significan independientemente entre sí H; Cl; F; alquilo C1-2 no sustituido; alquilo C1-2 sustituido y alcoxi C1-2, 25 cada B significa independientemente entre sí -O-o -NR3-, en el que

R3 significa H; alquilo C1-2 no sustituido o alquilo C1-2 sustituido, X significa F o Cl, Y significa Cl; F; OR4; SR4 o NR4R5, en los que

R4 significa alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido; fenilo no sustituido o fenilo sustituido,

19

R5 significa H; alquilo C1-6 no sustituido o alquilo C1-6 sustituido, o R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo, n y m significan independientemente entre sí 0, 1 ó 2 5 cada M significa a catión, así como sus mezclas.
3.

Uso según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que la mezcla comprende de 2% en peso a 95% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (I), y 98% en peso a 5% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (II).
4.

Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que la mezcla comprende de 5% en

10 peso a 80% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (I) y 95% en peso a 20% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (II).
5.

Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que se abrillantan fibras celulósicas naturales y regeneradas, fibras naturales y sintéticas de poliamida y de poliuretano, materiales textiles y papel.
6.

Uso según la reivindicación 5, caracterizado por que se abrillanta papel.

15 7. Mezclas que comprenden de 2% en peso a 95% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (I),

imagen1

en la que R1 y R2 significan independientemente entre sí H; halógeno; alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido y alcoxi C1-6, 20 cada B significa independientemente entre sí -O-o -NR3-, en el que

R3 significa H; alquilo C1-4 no sustituido o alquilo C1-4 sustituido, X significa halógeno, preferiblemente F o Cl, más preferiblemente Cl, Y significa halógeno; OR4; SR4 o NR4R5, en los que

R4 significa alquilo C1-6 no sustituido; alquilo C1-6 sustituido; fenilo no sustituido o fenilo sustituido, 25 R5 significa H; alquilo C1-6 no sustituido o alquilo C1-6 sustituido, o R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o

morfolinilo, n y m significan independientemente entre sí 0, 1 ó 2 cada M significa un catión,

30 y 98% en peso a 5% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (II)

imagen2

20

en la que

R1, R2, B, m, n y M tienen los mismos significados como se definen anteriormente, y Z significa OR4, SR4 o NR4R5, en los que R4 y R5 tienen los mismos significados como se definen anteriormente.
8. Mezclas según la reivindicación 7, caracterizadas por que la mezcla comprende de 5% en peso a 80% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (I), y 95% en peso a 20% en peso de compuesto o compuestos de fórmula (II).

21