ES2326975T3

ES2326975T3 - Benzo-, nafto- y fenantrocromenos sustituidos con un grupo arilamino con propiedades fotocromicas.

Info

Publication number: ES2326975T3
Application number: ES04751581T
Authority: ES
Inventors: Rodrigue Bremand; Oliver Breyne; You-Ping Chan
Original assignee: Corning Inc
Current assignee: Corning Inc
Priority date: 2003-05-05
Filing date: 2004-05-05
Publication date: 2009-10-22
Anticipated expiration: 2024-05-05
Also published as: EP1622888B1; DE602004021917D1; JP4861167B2; WO2004099172A1; JP2007525462A; FR2854631A1; FR2854631B1; EP1622888A1

Abstract

Compuestos con una u otra de las fórmulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) siguientes: ** ver fórmula** en las que: . R 1 representa un grupo: en que R'' y R'''', que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o representan, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno sustituido opcionalmente con un grupo R'''''', que es un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono; siendo los dos sustituyentes R1 de la fórmula (Ic), independientemente, idénticos o distintos, . uno de R 2 y R 3 representa: - cloro o bromo, - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 3 a 6 átomos de carbono), - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono) o - un grupo fenilo o bencilo, que está sustituido opcionalmente, y el otro de R2 y R3 representa: - un hidrógeno o - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono; . R 4 representa: - un hidrógeno - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 3 a 6 átomos de carbono), - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono) - un grupo fenilo o bencilo, que está sustituido opcionalmente; . R5 representa: un grupo hidroxilo; un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono; un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo R 1, como se define anteriormente, es decir, un grupo de la fórmula: ** ver fórmula** . R 6 representa: - un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo, - un hidroxi, - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, - un grupo arilo o heteroarilo que comprende, en su estructura básica, 6 a 24 átomos de carbono o 4 a 24 átomos de carbono, respectivamente, y al menos un heteroátomo seleccionado entre azufre, oxígeno y nitrógeno; estando dicha estructura básica sustituida opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes indicados a continuación: + un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo, + un hidroxi + un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono), + un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono), + un grupo haloalquilo o haloalcoxi corrrespondiente a los grupos alquilo o alcoxi (C1-C12) anteriores, respectivamente, que está sustituido con al menos un átomo halógeno y, particularmente, un grupo fluoroalquilo de este tipo, + un grupo fenoxi o naftoxi que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono, + un grupo -NH 2, + un grupo -NHR, en que R representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, + un grupo R1, como se define anteriormente, es decir, un grupo con la fórmula siguiente: o R5 y R6 forman conjuntamente un grupo cíclico aromático o no aromático con uno o dos anillos anillados de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre y nitrógeno; comprendiendo dichos anillos anillados opcionalmente al menos un sustituyente R4, como se define anteriormente, que no es hidrógeno; . R 7 y R 8, que son idénticos o distintos, representan independientemente: - un hidrógeno, - un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo, - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 3 a 6 átomos de carbono), - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo haloalquilo, halocicloalquilo o haloalcoxi correspondiente a los grupos alquilo, cicloalquilo o alcoxi anteriores, respectivamente, que está sustituido con al menos un átomo halógeno, particularmente seleccionado entre flúor, cloro y bromo, - un grupo arilo o heroarilo con la misma definición que el arilo o heroarilo definidos con respecto a R6, - un grupo aralquilo o heteroaralquilo, comprendiendo el grupo alquilo, que es lineal o ramificado, 1 a 4 átomos de carbono y teniendo los grupos arilo y heteroarilo las mismas definiciones que las dadas anteriormente, - un grupo fenoxi o naftoxi que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono, - un grupo amino, amida, carbamato o urea: -NH2, -NHR, -NHCOR, NHCOOR, -NR''COR, -NHCONHR, -CONH2, -CONHR, habiéndose dado anteriormente las definiciones respectivas de R, R'', R'''' para los sustituyentes amino de R 6, en que R 6 es un arilo o heteroarilo, - un grupo -OCOR 11 o -COOR 11, representando R 11 un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, sustituido opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes listados anteriormente para R 6, en que R 6 es un arilo o heteroarilo, o R7 y R8 forman conjuntamente un grupo cíclico aromático o no aromático, que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consta de: oxígeno, azufre y nitrógeno, y que tiene uno o dos anillos anillados de 5 a 7 miembros; estando dichos anillos anillados opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes listados anteriormente para R 6, en que R 6 es un arilo o heteroarilo.

Description

Benzo-, nafto- y fenantrocromenos sustituidos con un grupo arilamino con propiedades fotocrómicas.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a nuevos compuestos del tipo benzo-, nafto- o fenantrocromenos que poseen, en particular, propiedades fotocrómicas. La invención se refiere también a composiciones fotocrómicas y a artículos oftálmicos fotocrómicos (por ejemplo, lentes) que contienen dichos naftopiranos. La invención cubre también la preparación de estos nuevos compuestos.

Antecedentes de la invención

Los compuestos fotocrómicos son capaces de cambiar de color bajo la influencia de una luz poli o monocromática (por ejemplo, UV) y de volver a su color inicial al cesar la irradiación luminosa o bajo la influencia de la temperatura y/o de una luz poli o monocromática diferente de la primera.

Los compuestos fotocrómicos encuentran aplicación en diversos campos, por ejemplo, para la fabricación de lentes oftálmicas, lentes de contacto, gafas de protección solar, filtros, la óptica de cámaras o la óptica de aparatos fotográficos u otros dispositivos ópticos y dispositivos de observación, acristalamientos, objetos decorativos, elementos de billetes o incluso para almacenamiento de información por inscripción óptica (codificación).

En el campo de la óptica oftálmica y, en particular, en la industria de las gafas, una lente fotocrómica que comprende uno o más compuestos fotocrómicos debe tener:

-: \vtcortauna una alta transmisión en ausencia de radiaciones ultravioletas,

-: \vtcortauna una baja transmisión (alta colorabilidad) bajo la radiación solar,

-: \vtcortauna una cinética de coloración y decoloración adaptada,

-: \vtcortauna un tono aceptable para el consumidor (preferentemente gris o marrón), preferentemente con mantenimiento del tono elegido durante la coloración y decoloración de la lente,

-: \vtcortauna un mantenimiento del rendimiento y las propiedades dentro de un intervalo de temperaturas de 0-40ºC,

-: \vtcortauna una durabilidad significativa, dado que estos objetivos deseados son lentes correctivas sofisticadas y, por lo tanto, de alto precio.

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Estas características de la lente están, de hecho, determinadas por los compuestos fotocrómicos activos que contiene dicha lente; unos compuestos que además deben ser perfectamente compatibles con el soporte orgánico o inorgánico, o incluso híbrido, que constituye dicha lente.

Además, ha de advertirse que la obtención de un tono gris o marrón puede requerir el uso de al menos dos fotocromos de colores diferentes, es decir, con distintas longitudes de onda de absorción máxima en el espectro visible. Esta combinación impone además otros requerimientos para los compuestos fotocrómicos. En particular, la cinética de coloración y decoloración de los (dos o más) compuestos fotocrómicos activos combinados debe ser esencialmente idéntica. Lo mismo se aplica a su estabilidad en el tiempo y también a su compatibilidad con un soporte plástico inorgánico o híbrido inorgánico-orgánico.

Entre los numerosos compuestos fotocrómicos descritos en la técnica anterior, pueden citarse los compuestos descritos en las patentes o solicitudes de patente: US-A-3.567.605, US-A-3.627.690, US-A-4.826.977, US-A-5.200.116, US-A-5.238.981, US-A-5.411.679, US-A-5.429.744, US-A-5.451.344, US-A-5.458.814, US-A-5.651.923, US-A-5.645.767, US-A-5.698.141, US-A-5.783.116, US-A-5.888.432, US-A-6.096.246, US-B-6.023.729, US-B-6.207.084, US-B-6.210.608, US-B-6.291.561, WO-A-9505382, FR-A-2.718.447, WO-A-9614596, WO-A-9721698, WO-A-0015628, WO-A-32661, WO-A-0136424, que poseen las fórmulas reducidas siguientes:

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1

Cuando dichos compuestos se sustituyen, esto se realiza obviamente para que pueda abrirse el anillo de pirano de su fórmula.

De este modo, para los 3H-naftopiranos, R_{8} debe ser igual a H y para los 3H-fenantropiranos, de manera similar, R_{10} debe ser H.

La solicitud de patente WO-A-0136406 describe 3H-naftopiranos con un grupo dihidronaftaleno unido a los carbonos 5 y 6 del esqueleto de naftaleno:

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2

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Se reivindica que estos compuestos satisfacen las especificaciones definidas anteriormente. En realidad, si bien es cierto que estos compuestos poseen una o más de las propiedades básicas deseadas, tales como una alta transmisión en ausencia de radiaciones ultravioletas y una alta colorabilidad bajo radiación solar, ninguno de los compuestos descritos hasta ahora posee la combinación completa de propiedades deseadas, necesarias para la producción de artículos satisfactorios. En particular, ninguno de estos compuestos es intrínsicamente gris o marrón y persiste la necesidad de usar un fotocromo adicional con el fin de obtener uno de esos dos tonos.

En este contexto, es útil ser capaz de disponer de fotocromos para cada coloración, permitiendo así un ajuste fino del tono. La presencia de grupos donantes en la posición para de un grupo fenilo en R_{1} o en R_{2} (en la posición 2 del anillo de pirano) permite un desplazamiento batocrómico más o menos significativo de las bandas de absorción del fotocromo. Sin embargo, el desplazamiento obtenido al sustituir un grupo alcoxi por un grupo amino es muy elevado (30-40 nm como mínimo). Por lo tanto se necesitan grupos que permitan obtener un desplazamiento intermedio.

La solicitud de patente japonesa JP 2001-114775 describe compuestos cuyo grupo R_{1} es un fenilo sustituido en para con una amina sustituida con grupos atractores de electrones. Las longitudes de onda de las bandas de absorción son claramente inferiores (-15 a -30 nm) con respecto al ejemplo comparativo (grupo morfolino). En contraste, las cinéticas de decoloración se hallan fuertemente perjudicadas (datos no mencionados).

Ha de reconocerse a los inventores el haberse interesado por este tipo de derivado como base para el desarrollo de nuevos fotocromos y el haber propuesto una nueva familia de moléculas con propiedades fotocrómicas particularmente ventajosas.

Descripción de la invención

Por lo tanto, según el primero de sus aspectos, la presente invención se refiere a benzo-, nafto- y fenantrocromenos de las fórmulas (Ia), (Ib), (Ic) e (Id) siguientes.

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3

en las que:

\bullet: \vtcortauna R_{1} representa un grupo:

4

en que R' y R'', que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o representan, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno sustituido opcionalmente con un grupo R''', que es un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono; siendo los dos sustituyentes R_{1} de la fórmula (Ic), independientemente, idénticos o distintos,

\bullet: \vtcortauna uno de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

-: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono),

-: \vtcortauna un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 3 a 6 átomos de carbono),

-: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono) o

-: \vtcortauna un grupo fenilo o bencilo, que está sustituido opcionalmente,

y el otro de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno o

-: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono;

\bullet: \vtcortauna R_{4} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno

-: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono)

-: \vtcortauna un grupo fenilo o bencilo, que está sustituido opcionalmente.

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Obviamente, la persona experta en la materia habrá entendido que los grupos alquilo y alcoxi ramificados como se definen anteriormente comprenden un número de carbonos suficiente para poder estar ramificados (más de 3 átomos de carbono).

Además, la persona experta en la materia habrá entendido que la invención se sitúa alrededor de la estructura de los sustituyentes en la posición 2 del anillo de pirano (sustituyentes fenílicos) y que la invención está disponible para un gran contexto de benzo-, nafto- y fenantropiranos. La naturaleza del grupo benceno, naftaleno o fenantreno es crítica sólo en relación con un aspecto: no debe comprender ningún sustituyente(s) que impida la apertura del anillo de pirano (ya que dicha apertura confiere las propiedades fotocrómicas a los compuestos en cuestión). Se advertirá, entre otras cosas, que dicho grupo puede, de hecho, contener sustituyentes con insaturaciones, permitiendo dichas insaturaciones la polimerización y/o la reticulación y/o el injerto del compuesto en cuestión.

En cuanto a los valores de R_{2}, R_{3} y R_{4} = fenilo o bencilo sustituido, puede indicarse de un modo que no es en absoluto limitante que los sustituyentes en cuestión pueden seleccionarse, particularmente, entre grupos alquilo lineales o ramificados que comprenden 1 a 6 átomos de carbono, grupos alcoxi lineales o ramificados que comprenden 1 a 6 átomos de carbono y átomos halógenos (más particularmente, cloro, flúor y bromo). Pueden incorporarse otros sustituyentes y pueden contener insaturaciones que permiten la polimerización y/o la reticulación y/o el injerto del compuesto en cuestión.

\bullet: \vtcortauna R_{5} representa:

-: \vtcortauna un grupo hidroxilo,

\newpage

-: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono,

-: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono,

-: \vtcortauna un grupo R_{1}, como se define anteriormente, es decir, un grupo:

5

\bullet: \vtcortauna R_{6} representa:

-: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

-: \vtcortauna un hidroxi,

-: \vtcortauna un grupo arilo o heteroarilo que comprende, en su estructura básica, 6 a 24 átomos de carbono o 4 a 24 átomos de carbono, respectivamente, y al menos un heteroátomo seleccionado entre azufre, oxígeno y nitrógeno; estando dicha estructura básica sustituida opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes indicados a continuación:

+: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

+: \vtcortauna un hidroxi

+: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono),

+: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono),

+: \vtcortauna un grupo haloalquilo o haloalcoxi correspondiente a los grupos alquilo o alcoxi (C_{1}-C_{12}) anteriores, respectivamente, que está sustituido con al menos un átomo halógeno y, particularmente, un grupo fluoroalquilo de este tipo,

+: \vtcortauna un grupo fenoxi o naftoxi que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono,

+: \vtcortauna un grupo -NH_{2},

+: \vtcortauna un grupo -NHR, en que R representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono,

+: \vtcortauna un grupo R_{1}, como se define anteriormente, es decir, un grupo

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o R_{5} y R_{6} forman conjuntamente un grupo cíclico aromático o no aromático que tiene uno o dos anillos anillados de 5 a 7 miembros y que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre y nitrógeno; comprendiendo dichos anillos anillados opcionalmente al menos un sustituyente R_{4}, como se define anteriormente, que no es hidrógeno;

\bullet: R_{7} y R_{8}, que son idénticos o distintos, representan independientemente:

-: \vtcortauna un hidrógeno,

-: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

-: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono),

-: \vtcortauna un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 3 a 6 átomos de carbono),

-: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente 1 a 6 átomos de carbono),

-: \vtcortauna un grupo haloalquilo, halocicloalquilo o haloalcoxi correspondiente a los grupos alquilo, cicloalquilo o alcoxi anteriores, respectivamente, que está sustituido con al menos un átomo halógeno, particularmente seleccionado entre flúor, cloro y bromo,

-: \vtcortauna un grupo arilo o heroarilo con la misma definición que el arilo o heroarilo definidos con respecto a R_{6},

-: \vtcortauna un grupo aralquilo o heteroaralquilo, comprendiendo el grupo alquilo, que es lineal o ramificado, 1 a 4 átomos de carbono y teniendo los grupos arilo y heteroarilo las mismas definiciones que las dadas anteriormente,

-: \vtcortauna un grupo fenoxi o naftoxi que está sustituido opcionalmente con al menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono,

-: \vtcortauna un grupo amino, amida, carbonato o urea: -NH_{2}, -NHR, -NHCOR, -NHCOOR, NR'COR, -NHCONHR, -CONH_{2}, -CONHR,

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7

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habiéndose dado anteriormente las definiciones respectivas de R, R', R'' para los sustituyentes amino de R_{6}, en que R_{6} es un arilo o heteroarilo,

-: \vtcortauna un grupo -OCOR_{11} o -COOR_{11}, representando R_{11} un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, sustituido opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes listados anteriormente para R_{6}, en que R_{6} es un arilo o heteroarilo,

o R_{7} y R_{8} forman conjuntamente un grupo cíclico aromático o no aromático, que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consta de: oxígeno, azufre y nitrógeno, y que tiene uno o dos anillos anillados de 5 a 7 miembros; estando dichos anillos anillados opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente seleccionado entre la totalidad de los sustituyentes listados anteriormente para R_{6}, en que R_{6} es un arilo o heteroarilo.

Los compuestos de la fórmula (Ia) y (Ic) son 3H-naftopiranos, aquellos de la fórmula (Ib) son 2H-naftopiranos, mientras que aquellos de la fórmula (Id) son 2H-fenantropiranos.

Entre los compuestos de la invención se prefieren aquellos de las fórmulas (I), (Ia), (Ib), (Ic) y (Id), en las que:

\bullet: \vtcortauna uno de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna un halógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo o bencilo sustituido opcionalmente,

y el otro de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono;

y/o, ventajosamente y

\bullet: \vtcortauna R_{4} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno,

-: \vtcortauna un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono)

-: \vtcortauna un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente, 1 a 6 átomos de carbono).

Según el segundo de sus aspectos, la presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de compuestos de las fórmulas (Ia) a (Id), caracterizado por el hecho de que comprende la condensación de:

\bullet: \vtcortauna un producto intermedio de la fórmula (II) indicada a continuación:

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en la que el grupo

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es uno de los grupos siguientes

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en los que

\bullet: \vtcortauna R_{1}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se definen anteriormente en referencia a las fórmulas (Ia) a (Id),

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\bullet: \vtcortauna un derivado de alcohol propargílico con la fórmula (III) siguiente:

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en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son como se definen anteriormente en referencia a las fórmulas (Ia) a (Id);

llevándose a cabo ventajosamente la condensación de (II) y (III) en presencia de un catalizador, en que este catalizador se selecciona preferentemente del grupo que consta de ácido para-toluenosulfónico, ácido dodecilsulfónico, ácido canforsulfónico o ácido bromoacético;

o con

\bullet: \vtcortauna un derivado aldehído con la fórmula (III') siguiente:

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llevándose a cabo ventajosamente la condensación de (II) y (III') en presencia de un complejo metálico, preferentemente un complejo de titanio, en particular etóxido de titanio (IV).

En la práctica, la reacción de condensación entre los compuestos (II) y (III) o (III') puede tener lugar en disolventes tales como tolueno, xileno o tetrahidrofurano, a los que se añaden los catalizadores apropiados. Para más detalles sobre la condensación de los compuestos (II) y (III') puede hacerse referencia a la solicitud de patente EP-A-0562915.

Los compuestos de la fórmula (III) son conocidos por la persona experta en la materia y se obtienen a partir de la cetona correspondiente según un procedimiento descrito particularmente en la solicitud de patente WO-A-9614596. La cetona misma es comercial o se prepara según procedimientos conocidos como la reacción de Friedel Crafts (véase el documento WO-A-9614596 y las referencias citadas).

Los aldehídos (III') que son derivados de (III) se obtienen por reorganización en un medio ácido (véase J. Org. Chem. 1977, 42, 3403).

Los compuestos de la fórmula (II) son fenoles, naftoles o fenantroles, que están sustituidos opcionalmente y cuyas rutas de síntesis se describen en la técnica anterior.

Según el tercero de sus aspectos, un objeto de la invención son (co)polímeros que pueden obtenerse por polimerización y/o reticulación y/o injerto de al menos un compuesto (Ia) a (Id) como se definen anteriormente. Los compuestos (Ia) a (Id) según la invención pueden ser (co)monómeros de por sí y/o estar comprendidos en (co)monómeros (co)polimerizables. Los (co)polímeros así obtenidos (que se reticulan y/o injertan opcionalmente) pueden constituir matrices fotocrómicas como las presentadas a continuación.

\newpage

Según el cuarto de sus aspectos, la presente invención se refiere al uso de dichos compuestos de las fórmulas (Ia) a (Id) de la invención como agentes fotocrómicos. Por consiguiente, otro objeto de la invención es:

-: \vtcortauna en primer lugar, nuevos compuestos fotocrómicos que constan de los cromenos de las fórmulas (Ia) a (Id), como se definen anteriormente, tomados en solitario o en una mezcla de los mismos y/o con al menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico;

-: \vtcortauna en segundo lugar, nuevas composiciones fotocrómicas que comprenden al menos un compuesto (Ia) a (Id), como se definen anteriormente, o al menos un (co)polímero del tipo anterior. Tales composiciones fotocrómicas pueden contener al menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico y/o al menos un agente estabilizante. Estos compuestos fotocrómicos de otro tipo, agentes colorantes no fotocrómicos y agentes estabilizantes son productos de la técnica anterior, conocidos por la persona experta en la materia.

Dentro del contexto de la presente invención, se recomiendan en particular combinaciones de compuestos fotocrómicos de la invención y/o combinaciones de compuestos fotocrómicos de la invención y compuestos fotocrómicos de otro tipo según la técnica anterior; siendo tales combinaciones interesantes por ser adecuadas para generar tonos grises o marrones, que son deseados por el público en aplicaciones tales como gafas oftálmicas o gafas solares. Estos compuestos fotocrómicos adicionales pueden ser aquellos conocidos por la persona experta en la materia y descritos en la bibliografía, por ejemplo, cromenos (documentos US-A-3.567.605, US-A-5.238.981, WO-A-9422850, EP-A-0562915), espiropiranos o naftoespiropiranos (documento US-A-5.238.981) y espiroxazinas (Crano y col., "Applied Photochromic Polymer Systems", ed. Blackie & Son Ltd, 1992, capítulo 2).

Las composiciones según la invención pueden comprender, de hecho, además de los compuestos fotocrómicos:

-: \vtcortauna agentes colorantes no fotocrómicos que permiten ajustar el tono,

-: \vtcortauna y/o uno o más agentes estabilizantes como, por ejemplo, un agente antioxidante,

-: \vtcortauna y/o uno o más agentes anti-UV

-: \vtcortauna y/o uno o más agentes antirradicales

-: \vtcortauna y/o uno o más desactivadores del estado de excitación fotoquímica.

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Estos aditivos pueden permitir particularmente la mejora de la durabilidad de tales composiciones.

Los compuestos de la invención concebidos dentro del contexto de sus aplicaciones fotocrómicas pueden usarse en disolución líquida. Por lo tanto, una disolución fotocrómica puede obtenerse disolviendo al menos uno de dichos compuestos en un disolvente orgánico como tolueno, diclorometano, tetrahidrofurano o etanol. En general, las disoluciones obtenidas son incoloras y transparentes. Cuando se exponen a la luz del sol desarrollan una fuerte coloración y recuperan el estado incoloro cuando se colocan en un área de menor exposición a los rayos del sol o, en otras palabras, cuando dejan de estar sometidas a la radiación UV. En general, una concentración muy baja del producto (del orden del 0,01 al 5% en peso) es suficiente para obtener una coloración intensa.

Además, los compuestos según la invención son compatibles con matrices de soporte de polímero orgánico o de material inorgánico (incluso en un material híbrido inorgánico-orgánico).

También, dentro del contexto del cuarto aspecto de la invención, en relación con las aplicaciones fotocrómicas, un objeto de la invención es una composición fotocrómica seleccionada entre:

-: \vtcortauna disoluciones fotocrómicas y

-: \vtcortauna matrices fotocrómicas.

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De hecho, las aplicaciones más interesantes de los compuestos de la invención son aquellas en las que el fotocromo está disperso uniformemente dentro de una matriz formada por un polímero y/o copolímero y/o mezcla de (co)polímeros. Según una primera variante, una matriz tal puede constituir un sustrato fotocrómico de por sí (en su volumen) y, según una segunda variante, un recubrimiento fotocrómico (para su incorporación sobre la superficie de un elemento).

Siguiendo el ejemplo de su comportamiento en disolución, los compuestos (Ia) a (Ib) incluidos en una matriz de polímero son incoloros o ligeramente coloreados en el estado inicial y desarrollan rápidamente una coloración intensa bajo luz UV (365 nm) o bajo una fuente luminosa de tipo solar. Finalmente, recuperan su coloración inicial una vez que la radiación ha cesado.

Los procedimientos de implementación que pueden concebirse para obtener una matriz tal son muy diversos. Entre aquellos conocidos para la persona experta en la materia pueden citarse, por ejemplo, la difusión en el (co)polímero a partir de una suspensión o disolución del fotocromo en un aceite de silicona, en un hidrocarburo alifático o aromático o en un glicol, o a partir de otra matriz de polímero. Normalmente, la difusión se lleva a cabo a una temperatura de 50 a 200ºC durante un período de tiempo de 15 minutos a varias horas, según la naturaleza de la matriz de polímero. Otra técnica de implementación consiste en mezclar el fotocromo en una formulación de materiales polimerizables, depositar esta mezcla sobre una superficie o en un molde y llevar a cabo entonces la copolimerización. Estas técnicas de implementación y otras se describen en el artículo de Crano y col. "Spiroxazines and their use in photochromic lenses" publicado en Applied Photochromic Polymer Systems, ed. Blackie and Son Ltd-1992.

Los productos siguientes pueden mencionarse como ejemplos de materiales polímeros preferidos para formar matrices de utilidad en las aplicaciones ópticas de los compuestos fotocrómicos según la invención:

-: \vtcortauna aquellos obtenidos a partir de mono-, di-, tri- o tetraacrilatos o mono-, di-, tri- o tetrametacrilatos de alquilo, cicloalquilo, (poli u oligo)etilenglicol, arilo o arilalquilo, que están halogenados opcionalmente o que comprenden al menos un grupo éter y/o éster y/o carbonato y/o carbamato y/o tiocarbamato y/o urea y/o amida,

-: \vtcortauna poliestireno, poliéter, poliéster, policarbonato (por ejemplo, policarbonato de bisfenol A, policarbonato de dialildietilenglicol), policarbamato, poliepoxi, poliurea, poliuretano, politiouretano, polisiloxano, poliacrilonitrilo, poliamida, poliéster alifático o aromático, polímeros vinílicos, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetatopropionato de celulosa o polivinilbutiral,

-: \vtcortauna aquellos obtenidos a partir de monómeros difuncionales con la fórmula siguiente:

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en la que:

\Delta: R_{10}, R'_{10}, R_{11} y R'_{11} son idénticos o distintos y representan independientemente un hidrógeno o un grupo metilo;

\Delta: m y n son, independientemente, números enteros entre 0 y 4 (inclusive); y, ventajosamente, son independientemente iguales a 1 ó 2;

\Delta: X y X', que son idénticos o distintos, son un halógeno y representan, preferentemente, cloro y/o bromo;

\Delta: p y q son, independientemente, números enteros entre 0 y 4 (inclusive);

-: \vtcortauna copolímeros de al menos dos tipos de monómeros copolimerizables seleccionados entre los monómeros precursores de los polímeros listados anteriormente y, preferentemente, aquellos que pertenecen a los grupos que comprenden: monómeros (met)acrílicos, monómeros vinílicos, monómeros alílicos y mezclas de estos.

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En una manera preferida particularmente, los fotocromos de la invención se usan:

-: \vtcortauna con resinas que tienen una estructura nanobifásica y que pueden obtenerse por copolimerización de al menos dos monómeros difuncionales diferentes específicos. Tales resinas han sido descritas en la solicitud de patente WO-A-9850443;

-: \vtcortauna con resinas que pueden obtenerse por copolimerización de al menos un monómero monofuncional y al menos un monómero difuncional, como se describe en el documento WO-A-0192372;

-: \vtcortauna con resinas que pueden obtenerse por copolimerización de una composición que contiene al menos un monómero monofuncional, al menos otro monómero seleccionado entre monómeros monofuncionales y monómeros difuncionales alquénicos y una cantidad efectiva de al menos un aditivo ácido o básico, como se describe en el documento WO-A-0206364; y

\newpage

-: \vtcortauna con resinas basadas en polímeros lineales de poliuretano o del tipo poliuretano-urea, que comprenden al menos una insaturación en la cadena. Tales resinas se describen en la solicitud de patente francesa FR 0204778, que hasta la fecha no se ha publicado.

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La cantidad de fotocromo usada en la matriz de (co)polímero depende del grado de oscurecimiento deseado. Normalmente se usa entre el 0,001 y el 20% en peso.

Todavía según el cuarto de sus aspectos, en relación con las aplicaciones de los compuestos (I) como fotocromos, otro objeto de la presente invención son artículos fotocrómicos que comprenden una composición fotocrómica como se describe anteriormente, particularmente una matriz fotocrómica, en su volumen.

En la práctica, los artículos fotocrómicos que están cubiertos más particularmente por la presente invención son lentes oftálmicas o solares, acristalamientos (ventanas para edificios, para máquinas locomotoras, vehículos automóviles), dispositivos ópticos, artículos decorativos, artículos de protección solar, de almacenamiento de informa-
ción, ...

La presente invención se ilustra con los ejemplos siguientes de síntesis y de validación fotocrómica de compuestos de la invención. Dichos compuestos de la invención se comparan con los compuestos C1 a C5 de la técnica anterior.

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Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis del compuesto (1)

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Una cantidad de 200 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 350 mg de naftol (5) y 320 mg de ácido propargílico (6) en 15 ml de tolueno. Se agita a 60ºC durante 3 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 95 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 2 Síntesis del compuesto (2)

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Una cantidad de 18 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 370 mg de naftol (5) y 450 mg de alcohol propargílico (7) en 15 ml de tolueno. Se agita a 50ºC durante 2 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 320 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 3 Síntesis del compuesto (3)

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Una cantidad de 84 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 500 mg de naftol (8) y 528 mg de alcohol propargílico (6) en 10 ml de tolueno. Se agita a 60ºC durante 6 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 19 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 4 Síntesis del compuesto (4)

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Una cantidad de 585 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 660 mg de naftol (8) y 860 mg de alcohol propargílico (7) en 15 ml de tolueno. Se agita a 50ºC durante 3 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 7 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 5 Síntesis del compuesto (5)

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Una cantidad de 511 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 568 mg de naftol (9) y 768 mg de alcohol propargílico (10) en 10 ml de tolueno. La mezcla de reacción se agita a 60ºC durante 4 horas, se diluye en diclorometano y se lava con una disolución de bicarbonato de sodio. Después de la purificación por filtración a través de sílice y recristalización se aíslan 280 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 6 Síntesis del compuesto (6)

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Una cantidad de 520 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 580 mg de naftol (9) y 950 mg de alcohol propargílico (11) en 10 ml de tolueno. La mezcla de reacción se agita a 60ºC durante 4 horas, se diluye en diclorometano y se lava con una disolución de bicarbonato de sodio. Después de la purificación por filtración a través de sílice y recristalización se aíslan 287 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

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Ejemplo 7 Síntesis del compuesto (C1) de la técnica anterior (WO-A-0136406)

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Una cantidad de 18 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 460 mg de naftol (5) y 402 mg de alcohol propargílico (12) en 10 ml de tolueno. Se agita a 60ºC durante 2 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 360 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

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Ejemplo 8 Compuesto (C2) de la técnica anterior (WO-A-0136406)

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Ejemplo 9 Compuesto (C3) de la técnica anterior (WO-A-0015628)

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Ejemplo 10 Síntesis del compuesto (C4) de la técnica anterior (WO-A-0115628)

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Una cantidad de 25 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 553 mg de naftol (8) y 500 mg de alcohol propargílico (13) en 10 ml de tolueno. Se agita a 60ºC durante 2 horas y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 640 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Ejemplo 11 Síntesis del compuesto (C5) de la técnica anterior (JP 2001-114775)

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Una cantidad de 180 mg de ácido canforsulfónico se añade a una disolución de 500 mg de naftol (5) y 900 mg de alcohol propargílico (14) en 10 ml de tolueno. Se agita a 60ºC durante 1 hora y 30 minutos y la mezcla de reacción se purifica después por filtración a través de sílice. El sólido obtenido se recristaliza para dar 60 mg de cristales que son puros según análisis de RMN ^{1}H.

Se evaluaron las propiedades fotocrómicas de dichos compuestos (1) a (6) y (C1) a (C5).

Dichos compuestos se disolvieron en la proporción de 5 mg en 50 ml de THF y entonces se midió la absorción UV-visible (trayectoria óptica de 1 cm) antes y después de la exposición a una fuente de UV a 365 nm. La observación de los tonos y de las intensidades desarrolladas se realizó colocando las disoluciones al sol o frente a un simulador solar. Las propiedades de estos compuestos se presentan en la tabla siguiente.

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24

25

\newpage

La observación de las soluciones en presencia de los rayos del sol o de rayos UV muestra que los compuestos de la invención tienen una \lambda_{MAX} visible entre la del compuesto parental (C1) o (C3) y la del análogo alcoxílico (C2) o (C4), mientras que al mismo tiempo su cinética de decoloración se mantiene próxima a la del análogo alcoxílico (C2) o (C4). Los compuestos de la invención son inesperadamente mucho más rápidos con respecto a los compuestos N-acílicos (C5) de la técnica anterior (JP2001 114775) y su cinética de decoloración está más próxima a la del análogo alcoxílico (C2).

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Referencias citadas en la descripción

Esta lista de referencias citadas por el solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad en este respecto.

Documentos de patente citados en la descripción

\bullet US 3567605 A [0007] [0028]

\bullet US 3627690 A [0007]

\bullet US 4826977 A [0007]

\bullet US 5200116 A [0007]

\bullet US 5238981 A [0007] [0028] [0028]

\bullet US 5411679 A [0007]

\bullet US 5429744 A [0007]

\bullet US 5451344 A [0007]

\bullet US 5458814 A [0007]

\bullet US 5651923 A [0007]

\bullet US 5645767 A [0007]

\bullet US 5698141 A [0007]

\bullet US 5783116 A [0007]

\bullet US 5888432 A [0007]

\bullet US 6096246 A [0007]

\bullet US 6023729 B [0007]

\bullet US 6207084 B [0007]

\bullet US 6210608 B [0007]

\bullet US 6291561 B [0007]

\bullet WO 9505382 A [0007]

\bullet FR 2718447 A [0007]

\bullet WO 9614596 A [0007] [0023] [0023]

\bullet WO 9721698 A [0007]

\bullet WO 0015628 A [0007] [0050]

\bullet WO 32661 A [0007]

\bullet WO 0136424 A [0007]

\bullet WO 0136406 A [0010] [0049]

\bullet JP 2001114775 A [0013] [0055]

\bullet EP 0562915 A [0022] [0028]

\bullet WO 9422850 A [0028]

\bullet WO 9850443 A [0037]

\bullet WO 0192372 A [0037]

\bullet WO 0206364 A [0037]

\bullet FR 0204778 [0037]

Documentos que no son patentes citados en la descripción

\bulletJ. Org. Chem., 1977, vol. 42, 3403 [0024]

\bulletCrano et al. Applied Photochromic Polymer Systems. Blackie & Son Ltd, 1992 [0028]

\bullet Spiroxazines and their use in photochromic lenses. Crano et al. Applied Photochromic Polymer Systems. Blackie and Son Ltd, 1992 [0035].

Claims

1. Compuestos con una u otra de las fórmulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) siguientes:

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en las que:

\bullet: \vtcortauna R_{1} representa un grupo:

28

\bullet: \vtcortauna uno de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna cloro o bromo,

y el otro de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno o

\bullet: \vtcortauna R_{4} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno

-: \vtcortauna un grupo fenilo o bencilo, que está sustituido opcionalmente;

\bullet: \vtcortauna R_{5} representa: un grupo hidroxilo; un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono; un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo R_{1}, como se define anteriormente, es decir, un grupo de la fórmula:

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29

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\bullet: \vtcortauna R_{6} representa:

-: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

-: \vtcortauna un hidroxi,

+: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

+: \vtcortauna un hidroxi

\newpage

+: \vtcortauna un grupo haloalquilo o haloalcoxi corrrespondiente a los grupos alquilo o alcoxi (C_{1}-C_{12}) anteriores, respectivamente, que está sustituido con al menos un átomo halógeno y, particularmente, un grupo fluoroalquilo de este tipo,

+: \vtcortauna un grupo -NH_{2},

+: \vtcortauna un grupo R_{1}, como se define anteriormente, es decir, un grupo con la fórmula siguiente:

30

o R_{5} y R_{6} forman conjuntamente un grupo cíclico aromático o no aromático con uno o dos anillos anillados de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre y nitrógeno; comprendiendo dichos anillos anillados opcionalmente al menos un sustituyente R_{4}, como se define anteriormente, que no es hidrógeno;

\bullet: \vtcortauna R_{7} y R_{8}, que son idénticos o distintos, representan independientemente:

-: \vtcortauna un hidrógeno,

-: \vtcortauna un halógeno y, particularmente, flúor, cloro o bromo,

-: \vtcortauna un grupo amino, amida, carbamato o urea: -NH_{2}, -NHR, -NHCOR, NHCOOR, -NR'COR, -NHCONHR, -CONH_{2}, -CONHR,

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31

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2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que

\bullet: \vtcortauna uno de R_{2} y R_{3} representa:

-: \vtcortauna cloro o bromo, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo o bencilo sustituido opcionalmente

y el otro de R_{2} y R_{3} representa:

y/o, ventajosamente y

\bullet R_{4} representa:

-: \vtcortauna un hidrógeno,

3. Procedimiento de preparación de los compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por el hecho de que comprende llevar a cabo una condensación de:

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en la que el grupo

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es uno de los grupos siguientes

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en los que

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en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son como se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2;

o con

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en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son como se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, llevándose a cabo ventajosamente la condensación de (II) y (III') en presencia de un complejo metálico, preferentemente un complejo de titanio, en particular etóxido de titanio (IV).

4. (Co)polímero que puede obtenerse por polimerización y/o reticulación y/o injerto de al menos un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2.

5. Composición fotocrómica, caracterizada por el hecho de que está constituida por un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 o por una mezcla de al menos dos compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 o por una mezcla de al menos un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 con al menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico.

6. Composición fotocrómica, caracterizada porque comprende:

-: \vtcortauna al menos un compuesto de la fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2,

-: \vtcortauna o al menos un (co)polímero según la reivindicación 4,

-: \vtcortauna y, opcionalmente, al menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico y/o al menos un agente estabilizante.

7. Composición fotocrómica según la reivindicación 6, caracterizada por el hecho de que se selecciona del grupo que comprende:

-: \vtcortauna disoluciones fotocrómicas y

-: \vtcortauna matrices fotocrómicas.

8. Composición fotocrómica según una de las reivindicaciones 6 y 7, caracterizada por el hecho de que consta de una matriz de (co)polímero(s), seleccionándose el(los) (co)polímero(s) que la constituye entre la lista siguiente:

-: \vtcortauna aquellos obtenidos a partir de mono-, di-, tri- o tetraacrilatos o mono-, di-, tri- o tetrametacrilatos de alquilo, cicloalquilo, (poli u oligo)etilenglicol, arilo o arilalquilo, que están halogenados opcionalmente o que comprenden al menos un grupo éter y/o éster y/o carbonato y/o carbonato y/o tiocarbamato y/o urea y/o amida,

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en la que:

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-: \vtcortauna opolímeros de al menos dos tipos de monómeros copolimerizables seleccionados entre los monómeros precursores de los polímeros listados anteriormente y, preferentemente, aquellos que pertenecen a los grupos que comprenden: monómeros (met)acrílicos, monómeros vinílicos, monómeros alílicos y mezclas de estos.

9. Artículo fotocrómico que comprende una composición fotocrómica según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8 y, más en particular, que consiste en una lente oftálmica o solar, un acristalamiento o un dispositivo óptico.