ES2323263T3 - Mascara que contiene particulas solidas. - Google Patents

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ES2323263T3 ES02291690T ES02291690T ES2323263T3 ES 2323263 T3 ES2323263 T3 ES 2323263T3 ES 02291690 T ES02291690 T ES 02291690T ES 02291690 T ES02291690 T ES 02291690T ES 2323263 T3 ES2323263 T3 ES 2323263T3
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Abstract

Composición de revestimiento de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas, en forma de dispersión de cera-en-agua que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, una fracción no volátil consistente en: - un polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas, que es un polímero filmógeno a una temperatura inferior o igual a 40ºC, - primeras partículas sólidas a 25ºC constituidas por un primer material consistente en una cera que tiene un punto de fusión inferior a 77ºC y una dureza superior o igual a 6,5 MPa, - y eventualmente segundas partículas sólidas constituidas por un segundo material diferente del primer material, no siendo aptas las segundas partículas sólidas para coalescer a una temperatura inferior o igual a 40ºC, estando presentes las primeras y, si es el caso, las segundas partículas sólidas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas es superior o igual al 70% del volumen total de la fracción no volátil de la composición, y, si es el caso, la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 25% del volumen total de las primeras partículas sólidas y de las segundas partículas sólidas.

Description

Máscara que contiene partículas sólidas.
La presente invención tiene por objeto una composición cosmética de revestimiento de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas o del cabello, que contiene partículas sólidas y un polímero adherente, y su utilización para curvar las fibras queratínicas. La composición está destinada a las fibras queratínicas sensiblemente longitudinales de los seres humanos, como las pestañas o el cabello, o también a las pestañas postizas o a los postizos como las pelucas. Más especialmente, la composición está destinada al revestimiento de las pestañas.
La composición puede ser una composición de maquillaje, también llamado rímel, una composición para aplicar sobre un maquillaje, también llamada "top-coat", o también una composición de tratamiento de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas. Más especialmente, la composición es un rímel.
El fin de la presente invención es proponer una composición de revestimiento de las pestañas que da lugar, tras su aplicación, a un revestimiento que confiere una buena curvatura de las pestañas.
Los inventores descubrieron que se podía obtener dicho revestimiento de las pestañas utilizando partículas sólidas particulares asociadas a un polímero adherente.
De un modo más preciso, la invención tiene por objeto una composición de revestimiento de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas, en forma de dispersión de cera-en-agua que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, una fracción no volátil consistente en:
- un polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas tal como se define en la reivindicación 1;
- primeras partículas sólidas a 25ºC constituidas por un primer material consistente en una cera que tiene un punto de fusión inferior a 77ºC y una dureza superior o igual a 6,5 MPa;
- y eventualmente segundas partículas sólidas constituidas por un segundo material diferente del primer material, no siendo aptas las segundas partículas sólidas para coalescer a una temperatura inferior o igual a 40ºC,
estando presentes las primeras partículas sólidas y, si es el caso, las segundas partículas sólidas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas sea superior o igual al 70% del volumen total de la fracción no volátil de la composición,
y, si es el caso, la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 25% del volumen total de las primeras partículas sólidas y de las segundas partículas sólidas.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas, consistente en la aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene también por objeto la utilización de una composición tal como se ha definido anteriormente para curvar las pestañas.
La invención tiene aún por objeto la utilización de primeras partículas sólidas a 25ºC constituidas por un primer material de una cera que tiene un punto de fusión inferior a 77ºC y una dureza superior o igual a 6,5 MPa, y eventualmente de segundas partículas sólidas de un segundo material diferente del primer material, no siendo aptas las segundas partículas sólidas para coalescer a una temperatura inferior o igual a 40ºC, en una composición de revestimiento de las fibras queratínicas, especialmente un rímel, en forma de dispersión de cera-en-agua que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, una fracción no volátil consistente en un polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas tal como se define en la reivindicación 1 y dichas primeras partículas sólidas y, si es el caso, dichas segundas partículas sólidas,
estando presentes las primeras y, si es el caso, las segundas partículas sólidas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas es superior o igual al 70% del volumen total de la fracción no volátil de la composición,
y, si es el caso, la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 25% del volumen total de las primeras partículas sólidas y de las segundas partículas sólidas,
para curvar las materias queratínicas, especialmente las pestañas.
Se entiende por partículas sólidas partículas que están en estado sólido a 25ºC y a presión atmosférica.
Se entiende por fracción no volátil de la composición el conjunto de los constituyentes presentes en la composición que no son volátiles. Se entiende por compuesto volátil un compuesto que, tomado aisladamente, tiene una presión de vapor no nula a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica, que va en particular de 10^{-2} a 300 mm de Hg (1,33 Pa a 40.000 Pa) y preferiblemente superior a 0,3 mm de Hg (40 Pa).
La fracción no volátil de la composición corresponde de hecho a la mezcla de los constituyentes que permanecen sobre las pestañas tras el secado completo del rímel aplicado sobre las pestañas.
Para obtener una buena curvatura de las pestañas, la composición según la invención incluye partículas sólidas, consistiendo (en particular estando formadas por) dichas primeras partículas sólidas en un primer material seleccionado entre las ceras, llamadas ceras duras, que tiene un punto de fusión inferior a 77ºC y una dureza superior o igual a 6,5 MPa.
Por "cera", se entiende en el sentido general de la presente invención un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir, 10^{5} Pa), concambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 30ºC y que puede ir hasta 200ºC, especialmente hasta 120ºC (la cera que forma las primeras partículas sólidas antes descritas corresponde a una cera particular que tiene las características de punto de fusión y de dureza mencionadas).
Llevando la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla microscópicamente homogénea, pero, llevando la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla.
Los valores de punto de fusión corresponden, según la invención, al pico de fusión medido con un calorímetro de barrido diferencial ("D.S.C".), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER, con una subida de temperatura de 5 ó 10ºC por minuto.
Ventajosamente, la cera dura tiene un punto de fusión inferior a 60ºC, especialmente de 30ºC a 59ºC, preferiblemente de 35ºC a 59ºC y mejor de 40ºC a 50ºC.
Preferiblemente, la cera dura puede tener una dureza de 6,5 MPa a 20 MPa, especialmente de 6,5 a 15 MPa, en particular de 6,5 a 12 MPa, preferiblemente de 9,7 a 20 MPa, ventajosamente de 9,7 a 15 MPa y mejor de 9,7 a 12 a MPa.
Según la presente solicitud, la dureza de la cera es determinada por medición de la fuerza de compresión medida a 20ºC con el texturómetro vendido bajo la denominación TA-XT2i por la sociedad RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable de un diámetro de 2 mm que se desplaza a una velocidad de medición de 0,1 mm/s y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3 mm. Para efectuar la medición de la dureza, se funde la cera a una temperatura igual al punto de fusión de la cera + 20ºC. Se vierte la cera fundida en un recipiente de 30 mm de diámetro y de 20 mm de profundidad. Se recristaliza la cera a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas y luego se conserva la cera durante al menos 1 hora a 20ºC antes de efectuar la medición de dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la cera.
Como cera dura que responde a los criterios antes definidos, se pueden utilizar la cera de Candelilla, la cera de jojoba hidrogenada, la cera de zumaque, la ceresina, el estearato de octacosanilo, el estearato de tetracontanilo, la cera de goma laca, el fumarato de behenilo, el tetraestearato de di(1,1,1-trimetilolpropano) vendido bajo la denominación "HEST 2T-4S" por la sociedad HETERENE, el tetrabehenato de di(1,1,1-trimetilol-propano) vendido bajo la denominación HEST 2T-4B por la sociedad HETERENE y las ozoceritas, como la vendida bajo la denominación "OZOKERITE WAX SP 1020 P" por la sociedad STRAHL & PITSCH.
También se puede utilizar la cera obtenida por hidrogenación de aceite de oliva esterificado con alcohol estearílico vendida bajo la denominación "PHYTOWAX Olive 18 L 57", o también las ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico vendidas bajo la denominación "PHYTOWAX ricin 16L64 y 22L73" por la sociedad SOPHIM. Tales ceras están descritas en la solicitud FR-A-2.792.190.
Ventajosamente, la cera dura puede ser seleccionada entre la cera de oliva obtenida por hidrogenación de aceite de oliva esterificado con alcohol estearílico vendida bajo la denominación PHYTOWAX Olive 18 L 57 de la sociedad SOPHIM y el tetraestearato de di(1,1,1-trimeti-lolpropano).
Ventajosamente, dichas primeras partículas de cera dura pueden tener un tamaño medio de 50 nm a 50 \mum y preferiblemente de 100 nm a 10 \mum.
Las primeras partículas de cera dura pueden estar presentes en la composición en un contenido del 1,25% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, ventajosamente del 5% al 40% en peso y preferiblemente del 10% al 25% en peso.
La composición según la invención puede incluir, además de las primeras partículas sólidas antes descritas, otras partículas sólidas, llamadas segundas partículas, diferentes de las primeras partículas sólidas.
\newpage
Estas segundas partículas corresponden a las partículas sólidas a 25ºC de todo material, diferentes de las primeras partículas, que permanecen en forma de partículas individualizadas, o eventualmente pegadas, pero que conservan en este caso su estado de partícula individual (estas partículas pegadas no coalescen a una temperatura inferior o igual a 40ºC).
En particular, las segundas partículas sólidas pueden incluir partículas seleccionadas entre:
- partículas sólidas a 25ºC, llamadas segundas partículas sólidas primarias, constituidas por (en particular formadas por) un material cristalino o semicristalino sólido a temperatura ambiente (25ºC), que presenta una transición de fase de primer orden, de fusión o de combustión, superior a 100ºC;
- y/o partículas sólidas a 25ºC, llamadas segundas partículas sólidas secundarias, constituidas por (en particular formadas por) un material amorfo que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 60ºC,
- y/u otras partículas sólidas a 25ºC, llamadas segundas partículas sólidas terciarias, diferentes de dichas segundas partículas primarias y secundarias antes descritas,
- y sus mezclas.
Las segundas partículas sólidas primarias son partículas sólidas constituidas por un material, llamado primer material, cristalino o semicristalino sólido a temperatura ambiente (25ºC), que presenta una transición de fase de primer orden, de fusión o de combustión, superior a 100ºC, preferiblemente superior a 120ºC y mejor superior a 150ºC. La temperatura de fusión o de combustión del primer material puede ser medida según la norma ASTM E794-98.
Por "material semicristalino", se entiende en el sentido de la invención un material, especialmente un polímero, que leva una parte cristalizable y una parte amorfa que presenta una temperatura de cambio de fase reversible de primer orden, en particular de fusión (transición sólido-líquido).
Ventajosamente, el material cristalino o semicristalino presenta una dureza Vickers superior o igual a 10, especialmente de 10 a 7.500, preferiblemente superior o igual a 200, especialmente de 200 a 7.500 y mejor superior o igual a 400, especialmente de 400 a 7.500.
La dureza VICKERS (HV) es determinada aplicando sobre el material un penetrómetro en forma de pirámide de base cuadrada, con ayuda de una carga P. Se mide entonces la dimensión media de una diagonal de la impronta cuadrada obtenida con el penetrómetro.
La dureza VICKERS (HV) es entonces calculada mediante la relación:
HV = \frac{1. 854,4 \ X \ P}{d^{2}}
d = diagonal media en \mum
P = carga aplicada en g
Se puede efectuar la medición de la dureza VICKERS con el microdurómetro M 400 g 2 de la sociedad LECO.
El primer material de dichas segundas partículas primarias puede ser un material mineral, que puede ser seleccionado entre la sílice, el vidrio, el diamante, el cobre, el nitruro de boro, las cerámicas, las micas, los óxidos metálicos, especialmente los óxidos de hierro, como el óxido de hierro negro, el óxido de hierro rojo y el óxido de hierro amarillo, los óxidos de titanio y la alúmina, o también un polímero, como las poliamidas, por ejemplo el nilón, y sus mezclas.
Dichas segundas partículas primarias pueden ser partículas llenas, o también partículas huecas. Por ejemplo, se puede utilizar la sílice hueca vendida bajo la denominación "SUNSIL-130" por la sociedad SUNJIN CHEMICAL.
Según un primer modo de realización de la composición según la invención, dichas segundas partículas primarias están formadas esencialmente por dicho primer material definido anteriormente.
Según un segundo modo de realización de la composición según la invención, dichas segundas partículas sólidas primarias incluyen, incluso están formadas esencialmente por, al menos dos primeros materiales diferentes. Es, por ejemplo, el caso de las micas recubiertas de óxido de titanio o de óxido de hierro.
Según un tercer modo de realización de la composición según la invención, dichas segundas partículas primarias incluyen al menos dicho primer material y al menos un material adicional, diferente de dicho primer material, formando dicho primer material la superficie de dichas primeras partículas. Para estas partículas sólidas, dicho primer material que tiene las características antes descritas se encuentra en la superficie de dichas segundas partículas sólidas primarias, incluyendo estas últimas un material adicional recubierto por el primer material.
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Ventajosamente, dichas segundas partículas sólidas primarias pueden tener un tamaño medio de 5 nm a 50 \mum y preferiblemente de 20 nm a 50 \mum.
Las segundas partículas sólidas secundarias están constituidas por (en particular están formadas por) un material amorfo, en particular un polímero, que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 60ºC (especialmente de 60ºC a 800ºC), ventajosamente superior o igual a 80ºC (especialmente de 80ºC a 700ºC) y preferiblemente superior o igual a 100ºC (especialmente de 100ºC a 500ºC). La temperatura de transición vítrea puede ser medida por DSC (Differential Scanning Calorimetry) según la norma ASTM D3418-97.
Como material amorfo, se puede utilizar un polímero no filmógeno a una temperatura inferior o igual a 40ºC y que tiene una temperatura de transición vítrea tal como se ha descrito anteriormente.
Se entiende por "polímero no filmógeno" un polímero que no es apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas, a una temperatura inferior o igual a 40ºC.
Se entiende por agente auxiliar de formación de película los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia conocidos por el experto en la técnica para favorecer la formación de película de los polímeros.
Como polímero amorfo que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 60ºC, se pueden utilizar polímeros de radicales o los policondensados que tienen esta temperatura de transición vítrea definida.
Como polímero de radicales, se pueden citar:
- los polímeros de etileno, especialmente de cicloetileno y de naftiletileno;
- los polímeros de propileno, especialmente de hexafluoropropileno;
- los polímeros acrílicos, especialmente los polímeros de ácido acrílico, de acrilato de dimetiladamantilo y de cloroacrilato;
- los polímeros de acrilamida;
- los polímeros de (met)acrilonitrilo;
- los polímeros de acetilestireno, de carboxiestireno y de clorometilestireno.
Como policondensados, se pueden citar los policarbonatos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las polisulfonas, las polisulfonamidas y los carbohidratos, como el triacetato de amilosa.
Las segundas partículas sólidas secundarias pueden ser partículas llenas o partículas huecas.
Según un primer modo de realización, las segundas partículas sólidas secundarias están formadas esencialmente por dicho material amorfo antes descrito.
Según un segundo modo de realización, las segundas partículas sólidas secundarias incluyen al menos dicho primer material amorfo y al menos un material adicional, diferente del primer material amorfo, formando dicho primer material amorfo la superficie, o la corteza, de dichas segundas partículas sólidas secundarias y formando el material adicional el interior, o el corazón, de dichas segundas partículas sólidas secundarias.
El material adicional puede ser, por ejemplo, un polímero adicional que tenga una temperatura de transición vítrea inferior a 60ºC y preferiblemente inferior a 45ºC.
Así, las segundas partículas sólidas secundarias pueden ser, por ejemplo, partículas "core-shell" de polímeros, con una parte externa (es decir, una corteza) formada por el primer material amorfo que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 60ºC y una parte interna (es decir, un corazón) que tiene una temperatura de transición vítrea inferior a 60ºC.
Ventajosamente, el contenido del primer material amorfo en las segundas partículas sólidas secundarias es tal que la fracción volúmica del primer material es superior o igual al 10% y preferiblemente superior o igual al 30% en volumen del volumen total de las segundas partículas sólidas secundarias.
Las segundas partículas sólidas primarias pueden tener un tamaño medio de 10 nm a 50 \mum y preferiblemente de 20 nm a 1 \mum.
Como segundas partículas sólidas primarias, se pueden utilizar las dispersiones acuosas de polímero no filmógeno vendidas bajo las denominaciones "JONCRYL® SCX 8082" y "JONCRYL® 90" por la sociedad JOHNSON POLYMER, "NEOCRYL® XK 52" por la sociedad AVECIA RESINS y "RHODOPAS® 5051" por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Todos los constituyentes presentes en la composición según la invención que se encuentran en el estado de partículas sólidas a 25ºC y que no coalescen a una temperatura inferior o igual a 40ºC, por sí solos o en presencia de los otros constituyentes presentes en la composición, son considerados como primeras partículas sólidas o como segundas partículas sólidas según las definiciones descritas anteriormente.
Así, por ejemplo, las segundas partículas pueden ser de un material seleccionado entre las ceras adicionales, diferentes de la cera antes descrita, las cargas y los polímeros diferentes del material amorfo presente en las segundas partículas sólidas secundarias antes descritas.
Los aditivos que se describen a continuación, cuando están en forma de partículas sólidas a 25ºC, son considerados como segundas partículas sólidas antes descritas cuando estos aditivos poseen las características correspondientes antes definidas.
En particular, el polímero adherente presente en la composición según la invención puede estar en forma de partículas sólidas. En este caso, estas partículas son consideradas como partículas sólidas tales como las definidas anteriormente si este polímero posee las características correspondientes antes definidas.
En la composición según la invención, dichas primeras y, si es el caso, dichas segundas partículas sólidas están presentes en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas es superior o igual al 70% (especialmente va del 70% al 95%) del volumen total de la fracción no volátil de la composición.
Se entiende por "fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas" el porcentaje del volumen total de todas las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de todas las segundas partículas sólidas presentes en la fracción no volátil de la composición, con respecto al volumen total de todos los compuestos de la fracción no volátil de la composición.
La fracción volúmica (FV) de partículas sólidas presentes en la fracción no volátil de la composición es igual al porcentaje del volumen total V de dichas partículas dividido por el volumen total V' de la fracción no volátil de la composición.
El volumen V de partículas sólidas es igual a la masa m de dichas partículas sólidas en la composición dividida por la masa volúmica Mv de las partículas. La masa volúmica es calculada según el método descrito a continuación.
Fracción volúmica: FV = 100 x V/V'
\hskip1cm
y
\hskip1cm
V = m/Mv
El volumen total V' de la fracción no volátil de la composición es calculado sumando el volumen de cada constituyente no volátil presente en la composición.
Ventajosamente, cuando la composición incluye segundas partículas tales como las definidas anteriormente, las primeras partículas están presentes en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 30% de la fracción volúmica total de las primeras y segundas partículas sólidas, especialmente del 30% al 100%, ventajosamente superior o igual al 40%, especialmente del 40% al 100%, preferiblemente superior o igual al 50%, especialmente del 50% al 100%.
En particular, cuando la composición incluye segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias tales como las antes descritas, estas partículas están presentes en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de dichas primeras partículas sólidas y de dichas segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias es superior o igual al 25,05% (especialmente del 25,05% al 100%) del volumen total de las primeras y segundas partículas sólidas, ventajosamente superior o igual al 30,05% (especialmente del 30,05% al 100%) y preferiblemente superior o igual al 40,05% (especialmente del 40,05% al 100%) y mejor superior o igual al 50,05% (especialmente del 50,05% al 100%).
Al estar la composición en forma de dispersión de cera-en-agua, incluye, por lo tanto, un medio acuoso que forma una fase continua acuosa.
La composición puede incluir también al menos un aceite volátil y/o un solvente orgánico volátil, tales como los descritos a continuación, que se dispersan en la fase acuosa de la composición.
En la presente solicitud, se entiende por "polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas", llamado a partir de aquí polímero adherente, un polímero apto para permanecer fijo sobre las materias queratínicas tales como las fibras queratínicas, como las pestañas, el cabello o la piel, y preferiblemente sobre las pestañas, cuando se produce el contacto del polímero con dichas materias queratínicas. Tal polímero adherente tiene además una buena aptitud para formar un depósito sobre las materias queratínicas y permanece fijo sobre estas últimas.
El polímero adherente es un polímero filmógeno a una temperatura inferior o igual a 40ºC. En la presente solicitud, se entiende por "polímero filmógeno" un polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película un depósito, especialmente una película, continuo y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
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El polímero adherente presente en la composición según la invención puede ser un polímero solubilizado o disperso en forma de partículas sólidas en una fase acuosa de la composición, o también solubilizado o disperso en forma de partículas sólidas en una fase grasa líquida. La composición puede incluir una mezcla de estos polímeros. Cuando el polímero filmógeno se presenta en forma de partículas sólidas, estas partículas pueden presentar un tamaño medio de partícula de 5 nm a 10 \mum, especialmente de 5 nm a 5 \mum, ventajosamente de 5 nm a 600 nm y preferiblemente de 20 nm a
300 nm.
El polímero adherente puede estar presente en la composición según la invención en un contenido en materias secas del 0,1% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,5% al 40% en peso y mejor del 1% al 30% en peso.
Entre los polímeros adherentes utilizables en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sintéticos, de tipo de radicales o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas.
Por polímero de radicales, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros con insaturación especialmente etilénica, siendo cada monómero susceptible de homopolimerizarse (al contrario de los policondensados). Los polímeros de tipo radicales pueden ser especialmente polímeros, o copolímeros, vinílicos, especialmente polímeros acrílicos.
Los polímeros vinílicos pueden resultar de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tienen al menos un grupo ácido y/o de los ésteres de estos monómeros ácidos y/o de las amidas de estos monómeros ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, se pueden utilizar ácidos carboxílicos insaturados \alpha, \beta-etilénicos, tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico y el ácido itacónico. Se utilizan preferiblemente el ácido (met)-acrílico y el ácido crotónico, y más preferentemente el ácido (met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos son ventajosamente seleccionados entre los ésteres del ácido (met)acrílico (también llamados (met)acrilatos), especialmente (met)acrilatos de alquilo, en particular de alquilo C_{1}-C_{30}, preferiblemente C_{1}-C_{20}, (met)acrilatos de arilo, en particular de arilo C_{6}-C_{10}, y (met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de hidroxialquilo C_{2}-C_{6}.
Entre los (met)acrilatos de alquilo, se pueden citar el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de 2-etilhexilo, el metacrilato de laurilo y el metacrilato de ciclohexilo.
Entre los (met)acrilatos de hidroxialquilo, se pueden citar el acrilato de hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de hidroxietilo y el metacrilato de 2-hidroxipropilo.
Entre los (met)acrilatos de arilo, se pueden citar el acrilato de bencilo y el acrilato de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico particularmente preferidos son los (met)acrilatos de alquilo.
Según la presente invención, el grupo alquilo de los ésteres puede estar o bien fluorado, o bien perfluorado, es decir, que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno del grupo alquilo están substituidos por átomos de flúor.
Como amidas de los monómeros ácidos, se pueden, por ejemplo, citar las (met)acrilamidas, y especialmente las N-alquil(met)acrilamidas, en particular de alquilo C_{2}-C_{12}. Entre las N-alquil(met)acrilamidas, se pueden citar la N-etilacrilamida, la N-t-butilacrilamida, la N-t-octilacrilamida y la N-undecilacrilamida.
Los polímeros filmógenos vinílicos pueden también resultar de la homopolimerización o de la copolimerización de monómeros seleccionados entre los ésteres vinílicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos monómeros pueden polimerizarse con monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, tales como los mencionados anteriormente.
Como ejemplo de ésteres vinílicos, se pueden citar el acetato de vinilo, el neodecanoato de vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el t-butilbenzoato de vinilo.
Como monómeros estirénicos, se pueden citar el estireno y el alfa-metilestireno.
Es posible utilizar cualquier monómero conocido por el experto en la técnica que entre en las categorías de monómeros acrílicos y vinílicos (incluyendo los monómeros modificados por una cadena siliconada).
Entre los policondensados, se pueden citar los poliuretanos, los poliésteres, las poliéster amidas, las poliamidas y las resinas epoxiéster y las poliureas.
Los poliuretanos pueden ser seleccionados entre los poliuretanos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos, los poliuretanos-acrílicos, los poliuretanos-polivinilpirrolidonas, los poliéster-poliuretanos, los poliéter poliuretanos, las poliureas, los poliurea-poliuretanos y sus mezclas.
Los poliésteres pueden ser obtenidos, de manera conocida, por policondensación de ácidos dicarboxílicos con polioles, especialmente dioles.
El ácido dicarboxílico puede ser alifático, alicíclico o aromático. Se pueden citar como ejemplo de tales ácidos: el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido dimetilmalónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido 2,2-dimetilglutárico, el ácido azelaico, el ácido subérico, el ácido sebácico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido ftálico, el ácido dodecanodioico, el ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, el ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido 2,5-norboranodicarboxíli-co, el ácido diglicólico, el ácido tiodipropiónico, el ácido 2,5-naftalenodicarboxílico y el ácido 2,6-naftale-nodicarboxílico. Estos monómeros de ácido dicarboxílico pueden ser utilizados solos o en combinación de al menos dos monómeros de ácido dicarboxílico. Entre estos monómeros, se escogen preferentemente el ácido ftálico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico.
El diol puede ser seleccionado entre los dioles alifáticos, alicíclicos o aromáticos. Se utiliza preferiblemente un diol seleccionado entre: el etilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el 1,3-propanodiol, el ciclohexanodimetanol y el 4-butanodiol. Como otros polioles, se pueden utilizar el glicerol, el pentaeritritol, el sorbitol y el trimetilolpropano.
Las poliéster amidas pueden ser obtenidas de manera análoga a los poliésteres, por policondensación de diácidos con diaminas o aminoalcoholes. Como diamina, se pueden utilizar la etilendiamina, la hexametilendiamina y la meta- o para-fenilendiamina. Como aminoalcohol, se puede utilizar la monoetanolamina.
El poliéster puede además incluir al menos un monómero portador de al menos un grupo -SO_{3}M, representando M un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}+ o un ion alcalino, alcalinotérreo o metálico, como por ejemplo un ion Na^{+}, Li^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+} y Fe^{3+}. Se puede utilizar especialmente un monómero aromático bifuncional que lleve dicho grupo -SO_{3}M.
El núcleo aromático del monómero aromático bifuncional portador además de un grupo -SO_{3}M tal como se ha descrito anteriormente puede ser seleccionado, por ejemplo, entre los núcleos de benceno, naftaleno, antraceno, difenilo, oxidifenilo, sulfonildifenilo y metilendifenilo. Se pueden citar como ejemplo de monómero aromático bifuncional portador además de un grupo -SO_{3}M: el ácido sulfoisoftálico, el ácido sulfotereftálico, el ácido sulfoftálico y el ácido 4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Se prefieren utilizar copolímeros a base de isoftalato/sulfoisoftalato, y más particularmente copolímeros obtenidos por condensación de dietilenglicol, ciclohexanodimetanol, ácido isoftálico y ácido sulfoisoftálico. Tales polímeros son vendidos, por ejemplo, bajo la denominación de marca Eastman AQ® por la sociedad Eastman Chemical Products.
Los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, pueden ser seleccionados entre la resina de goma laca, la goma de sandáraca, los damares, los elemíes, los copales, los polímeros celulósicos y sus mezclas.
Según un primer modo de realización de la composición según la invención, el polímero adherente puede estar presente en forma de partículas sólidas en dispersión acuosa en el medio acuoso de la composición, conocida generalmente con el nombre de látex o pseudolátex. Las técnicas de preparación de estas dispersiones son bien conocidas por el experto en la técnica.
Como dispersión acuosa de polímero adherente filmógeno, se pueden utilizar las dispersiones acrílicas vendidas bajo las denominaciones NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079® y NEOCRYL A-523® por la sociedad AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® por la sociedad DOW CHEMICAL y DAITOSOL 5000 AD® por la sociedad DAITO KASEY KOGYO; o también las dispersiones acuosas de poliuretano vendidas bajo las denominaciones NEOREZ R-981® y NEOREZ R-974® por la sociedad AVECIA-NEORESINS, AVALURE UR-405®, AVALURE UR-410®, AVALURE UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE 875®, SANCURE 861®, SANCURE 878® y SANCURE 2060® por la sociedad GOODRICH, IMPRANIL 85® por la sociedad BAYER y AQUAMERE H-1511® por la sociedad HYDROMER.
Como dispersión acuosa de polímero adherente, se pueden utilizar igualmente las dispersiones de polímeros resultantes de la polimerización de radicales de uno o más monómeros de radicales en el interior y/o parcialmente en superficie de partículas preexistentes de al menos un polímero seleccionado entre el grupo constituido por los poliuretanos, las poliureas, los poliésteres, las poliéster amidas y/o los álquidos. Generalmente, a estos polímeros se les llama polímeros híbridos.
Según una segunda variante de realización de la composición según la invención, el polímero adherente puede ser un polímero hidrosoluble y estar, pues, presente en el medio acuoso (la fase acuosa) de la composición en forma solubilizada. Como ejemplos de polímeros adherentes, especialmente filmógenos, hidrosolubles, se pueden citar:
- las proteínas, como las proteínas de origen vegetal, tales como las proteínas de trigo o de soja, y las proteínas de origen animal, tales como las queratinas, por ejemplo los hidrolizados de queratina y las queratinas sulfónicas;
- los polímeros de quitina o de quitosano aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos;
- los polímeros de celulosa, tales como la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la metilcelulosa, la etilhidroxietilcelulosa y la carboximetilcelulosa, así como los derivados cuaternizados de la celulosa;
- los polímeros o copolímeros acrílicos, tales como los poliacrilatos o los polimetacrilatos;
- los polímeros vinílicos, como las polivinilpirrolidonas, los copolímeros de éter metilvinílico y de anhídrido málico, el copolímero de acetato de vinilo y de ácido crotónico, los copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo, los copolímeros de vinilpirrolidona y de caprolactama y el alcohol polivinílico;
- los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, tales como:
\bullet
las gomas arábigas, la goma de guar, los derivados del xantano y la goma de karaya;
\bullet
los alginatos y los carragenanos;
\bullet
los glicoaminoglicanos, el ácido hialurónico y sus derivados;
\bullet
la resina de goma laca, la goma de sandáraca, los damares, los elemíes y los copales;
\bullet
el ácido desoxirribonucleico;
\bullet
los mucopolisacáridos, tales como el ácido hialurónico, las condroitinas sulfato y sus mezclas.
Según otra variante de realización de la composición según la invención, el polímero adherente, especialmente filmógeno, puede estar presente en una fase grasa líquida dispersa en la fase acuosa (el medio acuoso) de la composición, conteniendo la fase grasa líquida aceites o solventes orgánicos tales como los antes descritos. Por "fase grasa líquida", se entiende, en el sentido de la invención, una fase grasa líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir, 10^{5} Pa), compuesta por uno o más cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, también llamados aceites, generalmente compatibles entre sí.
Preferiblemente, la fase grasa líquida contiene un aceite volátil, eventualmente en mezcla con un aceite no volátil, pudiendo los aceites ser seleccionados entre los aceites que se citan a continuación.
Según un tercer modo de realización de la composición según la invención, el polímero adherente, especialmente filmógeno, puede estar presente en forma de partículas, estabilizadas en superficie, dispersas en la fase grasa líquida.
La dispersión de partículas de polímero estabilizadas en superficie puede ser fabricada como se describe en el documento EP-A-749.747.
Las partículas de polímero se estabilizan en superficie gracias a un estabilizador que pueden ser un polímero secuenciado, un polímero injertado y/o un polímero estadístico, solo o en mezcla.
Se describen dispersiones de polímero filmógeno en la fase grasa líquida, en presencia de agente estabilizador, especialmente en los documentos EP-A-749.746, EP-A-923.928 y EP-A-930.060, cuyo contenido es incorporado a modo de referencia en la presente solicitud.
El tamaño de las partículas de polímeros en dispersión, ya sea en la fase acuosa, ya sea en la fase grasa líquida, puede ir de 5 nm a 600 nm y preferiblemente de 20 nm a 300 nm.
Según un cuarto modo de realización de la composición según la invención, el polímero adherente, especialmente filmógeno, puede solubilizarse en la fase grasa líquida; se dice entonces que el polímero filmógeno es un polímero liposoluble.
A modo de ejemplo de polímero liposoluble, se pueden citar los copolímeros de éster vinílico (estando el grupo vinílico directamente unido al átomo de oxígeno del grupo éster y teniendo el éster vinílico un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster) y de al menos otro monómero, que puede ser un éster vinílico (diferente del éster vinílico ya presente), una \alpha-olefina (de 8 a 28 átomos de carbono), un éter alquilvinílico (cuyo grupo alquilo lleva de 2 a 18 átomos de carbono) o un éster alílico o metalílico (que tiene un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster).
Estos copolímeros pueden ser entrecruzados con ayuda de entrecruzantes, que pueden ser de tipo vinílico o de tipo alílico o metalílico, tales como el tetraaliloxietano, el divinilbenceno, el octanodioato de divinilo, el dodecanodioato de divinilo y el octadecanodioato de divinilo.
Como ejemplos de estos copolímeros, se pueden citar los copolímeros: acetato de vinilo/estearato de alilo, acetato de vinilo/laurato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de vinilo, acetato de vinilo/octadeceno, acetato de vinilo/éter octadecilvinílico, propionato de vinilo/laurato de alilo, propionato de vinilo/laurato de vinilo, estearato de vinilo/octadeceno-1, acetato de vinilo/dodeceno-1, estearato de vinilo/éter etilvinílico, propionato de vinilo/éter cetilvinílico, estearato de vinilo/acetato de alilo, 2,2-dimetiloctanoato de vinilo/laurato de vinilo, 2,2-dimetilpentanoato de alilo/laurato de vinilo, dimetilpropionato de vinilo/estearato de vinilo, dimetilpropionato de alilo/estearato de vinilo, propionato de vinilo/estearato de vinilo entrecruzado con un 0,2% de divinilbenceno, dimetilpropionato de vinilo/laurato de vinilo entrecruzado con un 0,2% de divinilbenceno, acetato de vinilo/éter octadecilvinílico entrecruzado con un 0,2% de tetraaliloxietano, acetato de vinilo/estearato de alilo entrecruzado con un 0,2% de divinilbenceno, acetato de vinilo/octadeceno-1 entrecruzado con un 0,2% de divinilbenceno y propionato de alilo/estearato de alilo entrecruzado con un 0,2% de divinilbenceno.
Como polímeros liposolubles, se pueden citar igualmente los homopolímeros liposolubles, y en particular los resultantes de la homopolimerización de ésteres vinílicos de 9 a 22 átomos de carbono o de acrilatos o de metacrilatos de alquilo, teniendo los radicales alquilo de 10 a 20 átomos de carbono.
Tales homopolímeros liposolubles pueden ser seleccionados entre el poliestearato de vinilo, el poliestearato de vinilo entrecruzado con la ayuda de divinilbenceno, de éter dialílico o de ftalato de dialilo, el poli(met)acrilato de estearilo, el polilaurato de vinilo y el poli(met)acrilato de laurilo, pudiendo estar estos poli(met)acrilatos entrecruzados con la ayuda de dimetacrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol.
Los copolímeros y homopolímeros liposolubles antes definidos son conocidos y están especialmente descritos en la solicitud FR-A-2.232.303; pueden tener un peso molecular medio ponderal de 2.000 a 500.000 y preferiblemente de 4.000 a 200.000.
Como polímeros liposolubles utilizables en la invención, se pueden citar también los polialquilenos y especialmente los copolímeros de alquenos C_{2}-C_{20}, como el polibuteno, las alquilcelulosas con un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o no, C_{1} a C_{8}, como la etilcelulosa y la propilcelulosa, los copolímeros de la vinilpirrolidona (VP) y especialmente los copolímeros de la vinilpirrolidona y de alqueno C_{2} a C_{40} y mejor C_{3} a C_{20}. A modo de ejemplo de copolímero de VP utilizable en la invención, se pueden citar los copolímeros de VP/acetato vinilo, VP/metacrilato de etilo, la polivinilpirrolidona (PVP) butilada, VP/metacrilato de etilo/ácido metacrílico, VP/eicoseno, VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno y VP/ácido acrílico/metacrilato de laurilo.
La composición según la invención puede incluir un agente auxiliar de formación de película que favorezca la formación de una película con el polímero adherente, especialmente filmógeno. Tal agente de formación de película puede ser seleccionado entre todos los compuestos conocidos por el experto en la técnica como susceptibles de cumplir la función buscada, y especialmente ser seleccionado entre los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia.
Según un modo de realización preferido de la composición según la invención, el polímero adherente puede ser un polímero apto para formar un depósito, especialmente una película, que produzca a una concentración del 7% en agua una retracción del estrato córneo aislado de más de un 1% a 30ºC bajo una humedad relativa del 40%, preferiblemente de más de un 1,2% y mejor de más de un 1,5%. Esta retracción es medida con ayuda de un extensímetro, según el método que se describe a continuación.
La composición según la invención puede incluir además al menos una cera adicional diferente de la cera dura antes descrita.
Como cera adicional, se pueden citar especialmente la cera de abejas, la cera de lanolina y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera de Carnauba,, ciertas ceras microcristalinas, las ceras de parafina, ciertas ozoceritas, ciertas ceras de polietileno y ciertas ceras obtenidas por la síntesis de Fisher-Tropsch.
Se pueden citar también las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen cadenas grasas, lineales o ramificadas, C_{8}-C_{32}. Entre éstos, se pueden citar especialmente el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado. Se pueden citar también las ceras de silicona o las ceras fluoradas.
Las ceras adicionales presentes en la composición pueden dispersarse en forma de partículas en el medio acuoso de la composición. Estas partículas pueden tener un tamaño medio de 50 nm a 50 \mum y preferiblemente de 50 nm a
10 \mum.
En particular, las ceras adicionales están generalmente presentes en la composición según la invención en forma de partículas sólidas y forman, pues, parte de las segundas partículas sólidas antes definidas.
La cera adicional puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 35% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 20% en peso y mejor del 1% al 10% en peso.
La composición según la invención incluye un medio acuoso, que constituye una fase acuosa que forma la fase continua de la composición.
\newpage
El medio acuoso de la composición que forma la fase acuosa puede estar constituido esencialmente por agua; puede también incluir una mezcla de agua y de solvente miscible en agua (solvente apto para formar con el agua una mezcla homogénea y transparente a simple vista a 25ºC), como los monoalcoholes inferiores de 1 a 5 átomos de carbono tales como el etanol y el isopropanol, los glicoles de 2 a 8 átomos de carbono tales como el propilenglicol, el etilenglicol, el 1,3-butilenglicol y el dipropilenglicol, las cetonas C_{3}-C_{4} y los aldehídos C_{2}-C_{4}.
La fase acuosa (agua y eventualmente el solvente orgánico miscible en agua), o medio acuoso, puede estar presente en un contenido del 10% al 95% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 20% al 70% en peso y mejor del 30% al 80% en peso.
Según un segundo modo de realización de la composición según la invención, la composición puede incluir al menos un aceite o solvente orgánico volátil disperso que puede formar especialmente una fase grasa dispersa en la fase acuosa.
Por "aceite o solvente orgánico volátil", se entienden en el sentido de la invención solventes orgánicos y aceites cosméticos volátiles, líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor no nula a temperatura ambiente y presión atmosférica, que va en particular de 10^{-2} a 300 mm de Hg (de 1,33 Pa a 40.000 Pa) y es preferiblemente superior a 0,3 mm de Hg (40 Pa). Por "aceite no volátil", se entiende un aceite que tiene una presión de vapor inferior a 10^{-2} mm de Hg (1,33 Pa).
Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados, aceites siliconados, aceites fluorados o sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre o de fósforo. Los aceites hidrocarbonados volátiles pueden ser seleccionados entre los aceites hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbonos, y especialmente los alcanos ramificados C_{8}-C_{16}, como los isoalcanos C_{8}-C_{16} de origen petrolífero (también llamados isoparafinas), como el isododecano (también llamado 2,2,4,4,6-pen-tametilheptano), el isodecano y el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo las denominaciones comerciales de Isopares o de Permetyles, los ésteres ramificados C_{8}-C_{16}, el neopentanoato de isohexilo y sus mezclas. También se pueden utilizar otros aceites hidrocarbonados volátiles, como los destilados de petróleo, especialmente los vendidos bajo la denominación Shell Solt por la sociedad SHELL. Preferiblemente, el solvente volátil es seleccionado entre los aceites volátiles hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas.
Como aceites volátiles, se pueden utilizar también las siliconas volátiles, como por ejemplo los aceites de siliconas lineales o cíclicos volátiles, especialmente los que tienen una viscosidad \leq 8 centistokes (8.10^{-6} m^{2}/s) y que tienen especialmente de 2 a 7 átomos de silicio, llevando estas siliconas eventualmente grupos alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el hexametildisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el dodecametilpentasiloxano y sus mezclas.
El aceite volátil o el solvente volátil pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 15% en peso.
La composición puede también incluir al menos un aceite no volátil y especialmente seleccionado entre los aceites hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, se pueden citar especialmente:
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variadas de C_{4} a C_{24}, pudiendo estas últimas ser lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, el aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de calabaza castaña, de sésamo, de calabaza, de colza, de casis, de onagra, de mijo, de cebada, de quinua, de centeno, de cártamo, de nuez de la india, de pasionaria y de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stéarineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel;
- los éteres de síntesis de 10 a 40 átomos de carbono;
- los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado tal como el Parleam, el escualano y sus mezclas;
- los ésteres de síntesis, como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2}, donde R^{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado de 1 a 40 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada especialmente ramificada de 1 a 40 átomos de carbono, a condición de que R_{5} + R_{6} sea \geq 10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el benzoato de alcohol C_{12} a C_{15}, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el isoestearato de isoestearilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes, como el dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo y el malato de diisoestearilo; y los ésteres del pentaeritritol;
- los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleico, el 2-hexildecanol, el 2-butiloctanol y el 2-undecilpentadecanol;
- los ácidos grasos superiores, tales como el ácido oleico, el ácido linoleico y el ácido linolénico;
y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles utilizables en la composición según la invención pueden ser los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo o alcoxi, pendientes y/o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono, las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos y los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos.
Los aceites fluorados utilizables en la invención son especialmente aceites fluorosiliconados, poliéteres fluorados y siliconas fluoradas tales como las descritas en el documento EP-A-847.752.
Los aceites no volátiles pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 30% en peso y preferiblemente del 0,1% al 15% en peso con respecto al peso total de la composición.
Ventajosamente, cuando la composición incluye un aceite volátil y un aceite no volátil, el contenido en aceite volátil y en aceite no volátil en la composición es inferior o igual al 49% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente inferior al 25% en peso y mejor inferior al 15% en peso.
La composición según la invención puede contener agentes tensioactivos emulsores presentes especialmente en una proporción del 2 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, y mejor del 5% al 15%. Estos agentes tensioactivos pueden ser seleccionados entre agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos. Se puede hacer referencia al documento "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volumen 22, pp. 333-432, 3ª edición, 1979, WILEY, para la definición de las propiedades y de las funciones (emulsionantes) de los tensioactivos, en particular a las pp. 347-377 de esta referencia para los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos preferentemente utilizados en la composición según la invención son seleccionados:
- entre los tensioactivos no iónicos: los ácidos grasos, los alcoholes grasos, los alcoholes grasos polietoxilados o poliglicerolados tales como alcoholes estearílico o cetilestearílico polietoxilados, los ésteres de ácido graso y de sacarosa, los ésteres de alquilglucosa, en particular los ésteres grasos de alquil C_{1}-C_{6}-glucosa polioxietilenados, y sus mezclas;
- entre los tensioactivos aniónicos: los ácidos grasos C_{16}-C_{30} neutralizados por aminas, amoníaco o sales alcalinas, y sus mezclas; el copolímero de ácido acrílico/itaconato de monoestearilo oxietilenado (20 OE) en dispersión acuosa al 30% en peso vendido bajo la denominación "STRUCTURE 2001" por la sociedad National Starch; y el copolímero de ácido acrílico/itaconato de monocetilo etoxilado (20 OE) en dispersión acuosa al 30% vendido bajo la denominación "STRUCTURE 3001" por la sociedad National Starch.
Se utilizan preferiblemente tensioactivos que permitan la obtención de una emulsión de aceite-en-agua o de cera-en-agua.
La composición según la invención puede también incluir una materia colorante, como las materias colorantes pulverulentas, los colorantes liposolubles y los colorantes hidrosolubles. Esta materia colorante puede estar presente en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,01% al 30% en peso.
Las materias colorantes pulverulentas pueden ser seleccionadas entre los pigmentos y los nácares.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, recubiertos o no. Se pueden citar entre los pigmentos minerales el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio, de zinc o de cerio, así como los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla y de bario, estroncio, calcio y aluminio.
Los nácares pueden ser seleccionados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, y los pigmentos nacarados coloreados, tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio especialmente con azul férrico u óxido de cromo y la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Sudán, el D&C Red 17, el D&C Green 6, el \beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón Sudán, el D&C Yellow 11, el D&C Violet 2, el D&C Orange 5, el amarillo de quinoleína y la bija. Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de remolacha y el azul de metileno.
La composición de la invención puede incluir además cualquier aditivo habitualmente utilizado en cosmética, tal como los antioxidantes, las cargas, los conservantes, los perfumes, los neutralizantes, los espesantes y los principios activos cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo emolientes, hidratantes, vitaminas y filtros solares, y sus mezclas. Estos aditivos pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0,01 al 20% del peso total de la composición y mejor del 0,01 al 10% (si están presentes).
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar los eventuales aditivos complementarios y/o su cantidad de tal forma que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición contemplada.
La composición según la invención puede ser fabricada por los procedimientos conocidos, generalmente utilizados en el campo cosmético o dermatológico.
Método de medición de la masa volúmica de partículas sólidas
La masa volúmica aparente de partículas sólidas es medida con ayuda de un picnómetro Gay-Lussac.
Se utiliza una balanza de precisión (precisión de 1 mg) y se efectúan las mediciones en un recinto termostatizado a 25ºC (\pm 0,5ºC). Se utilizan igualmente líquidos de referencia que tienen una masa volúmica Mv, que son el agua desmineralizada (MV = 1.000 kg/m^{3}) y el heptano (MV = 683,7 kg/m^{3}). Se efectúa la medición de la masa volúmica de las partículas sólidas con cada líquido de referencia.
Se ponen el picnómetro y los productos utilizados para efectuar la medición a una temperatura de 25ºC. Se expresan las masas citadas a continuación en kilogramos.
Se mide la masa M0 del picnómetro y se llena luego completamente el picnómetro con el líquido de referencia empleado, evitando la introducción de burbujas de aire.
Se mide la masa M1 del picnómetro lleno.
Se prepara después una mezcla de masa M2 del material cuya masa volúmica Mv2 se quiere medir con una masa M3 de líquido de referencia. Se agita la mezcla y luego, justo al final de la agitación, se llena el picnómetro con esta mezcla y se mide la masa M4 del picnómetro lleno. Se determina así la masa M4 - M0 de la mezcla presente en el picnómetro.
Al tener el picnómetro un volumen de llenado constante, se puede entonces establecer la relación siguiente: (M1-M0)/Mv = (M2/Mv2 + M3/Mv) x (M4-M0)/(M2+M3).
Esta relación permite calcular el valor de la masa volúmica Mv2 de las partículas sólidas, expresada en kg/m^{3}. Se determina así para cada uno de los líquidos de referencia un valor de la masa volúmica de las partículas sólidas. Según la invención, se reserva el valor más elevado (entre la masa volúmica medida con agua destilada y la masa volúmica medida con heptano) como valor de la masa volúmica para la determinación de la fracción volúmica de las partículas sólidas.
Método de medición de la retracción de un polímero
El principio consiste en medir antes del tratamiento y después del tratamiento la longitud de una muestra de estrato córneo aislado y determinar el porcentaje de retracción de la muestra.
Se utilizan muestras de 1 cm X 0,4 cm de estrato córneo con un espesor de 10 a 20 \mum dispuestas sobre el extensímetro MTT 610 comercializado por la sociedad DIASTRON.
Se pone la muestra entre dos mordazas y se deja luego durante 12 horas en una atmósfera a 30ºC y un 40% de humedad relativa.
Se remolca la muestra a una velocidad de 2 mm/minuto en una longitud comprendida entre un 5 y un 10% de la longitud inicial para determinar la longitud I_{1} a partir de la cual la muestra comienza a ejercer una fuerza sobre las mordazas y que es detectada por el aparato.
Se afloja entonces la muestra y se aplican después sobre el estrato córneo 2 mg de una composición acuosa al 7% en peso de polímero. Tras la evaporación total de la composición, se remolca la muestra en las mismas condiciones que las descritas anteriormente para determinar igualmente la longitud I_{2} para la muestra tratada.
Se determina el porcentaje de retracción por la razón: 100 X (I_{2} - I_{1})/I_{1}.
La invención es ilustrada con más detalle en los ejemplos siguientes.
Ejemplos 1 y 2 comparativos
a) Se prepararon dos dispersiones acuosas de cera, una (dispersión 1) con la cera vendida bajo la denominación "PHYTOWAX Olive 18 L 57" por la sociedad SOPHIM (cera de dureza igual a 10,05 Mpa) y otra (dispersión 2) con la cera de abejas (cera de dureza igual a 3,68 MPa)
Se prepara cada dispersión de cera mezclando a 95ºC 40 g de cera, 4 g de tensioactivo de alcohol laurílico polioxietilenado con 23 unidades de óxido de etileno vendido bajo la denominación "BRIJ 35" por la sociedad UNICHEMA y 56 g de agua calentada a 95ºC, agitando mediante un agitador Ultraturrax, hasta obtener una dispersión acuosa de cera que tiene un tamaño medio de partícula de aproximadamente 300 nm.
b) Se prepararon dos rímeles que tenían la composición siguiente:
-
Cera 30 g
-
Óxido negro de hierro (Sicovit negro 85E172 de BASF) 5 g
-
Hidroxietilcelulosa (Cellosize QP4400M de Amerchol) 1 g
-
Propilenglicol 5 g
-
Tensioactivo (Brij 35) 7,5 g
-
Agua csp 100 g
El rímel según la invención (ejemplo 1) contiene la cera vendida bajo la denominación "PHYTOWAX Olive 18 L 57" por la sociedad SOPHIM de la dispersión 1.
El rímel que no forma parte de la invención (ejemplo 2) contiene la cera de abejas de la dispersión 2.
Se prepara cada rímel mezclando 75 g de la dispersión de cera correspondiente descrita en el punto a) anterior con la fracción acuosa complementaria que contiene los otros ingredientes.
La fracción no volátil de estos dos rímeles contiene una fracción volúmica de partículas sólidas (cera, diamante, óxido negro de hierro) de un 84% (con respecto al volumen total de la fracción no volátil).
En el rímel del ejemplo 1, la fracción volúmica de la cera dura representa un 96,8% del volumen total de las partículas sólidas. El rímel del ejemplo 2 no contiene cera dura.
Se midieron las propiedades incurvantes de estos dos rímeles según el protocolo siguiente:
Se utilizaron muestras de cabellos caucásicos consistentes en 15 cabellos de una longitud de 15 mm que presentaban un arco de curvatura con un radio de curvatura comprendido entre aproximadamente 6 y 7 mm. Se fijaron estas muestras sobre un soporte de tal forma que la parte superior de la muestra correspondiera al lado interno del arco formado por la muestra, correspondiendo la parte inferior de la muestra al lado externo del arco formado por la muestra.
Antes de la aplicación del rímel, se midió la curvatura de la muestra de cabellos tomando una foto numérica de perfil con el Macrozoom Navitar.
Se aplicó después el rímel sobre cada muestra con una brocha por la parte inferior de la muestra. Se efectuaron tres series de diez pases de brocha con una espera de 2 minutos entre cada serie de 10 pases.
20 minutos después del último pase de la brocha sobre la muestra, se fotografió la muestra de cabellos maquillados.
Se tratan las imágenes con el sistema de análisis de imagen Microvision y se determina el radio de curvatura medio de los cabellos antes del maquillaje (Rci) y el radio de curvatura medio de los cabellos tras el maquillaje (Rcf), siendo medido el radio de curvatura en milímetros.
Se calcula la curvatura R según la fórmula:
R = 1/Rci - 1/Rcf
Cuanto mayor sea el valor de R, más importante será la curvatura medida de las pestañas.
Se obtuvieron los resultados siguientes:
Ejemplo 1 (invención): R = 0,018 mm^{-1}
Ejemplo 2 (fuera de la invención): R = 0,012 mm^{-1}
Se constató así que las propiedades incurvantes del rímel del ejemplo 1 según la invención son superiores a las del rímel del ejemplo 2. La utilización de una cera más dura presente en el rímel del ejemplo 1 permite aumentar la curvatura de las pestañas.

Claims (56)

1. Composición de revestimiento de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas, en forma de dispersión de cera-en-agua que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, una fracción no volátil consistente en:
- un polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas, que es un polímero filmógeno a una temperatura inferior o igual a 40ºC,
- primeras partículas sólidas a 25ºC constituidas por un primer material consistente en una cera que tiene un punto de fusión inferior a 77ºC y una dureza superior o igual a 6,5 MPa,
- y eventualmente segundas partículas sólidas constituidas por un segundo material diferente del primer material, no siendo aptas las segundas partículas sólidas para coalescer a una temperatura inferior o igual a 40ºC,
estando presentes las primeras y, si es el caso, las segundas partículas sólidas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas es superior o igual al 70% del volumen total de la fracción no volátil de la composición,
y, si es el caso, la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 25% del volumen total de las primeras partículas sólidas y de las segundas partículas sólidas.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por tener la cera un punto de fusión inferior a 60ºC.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por tener la cera un punto de fusión de 30ºC a 59ºC.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la cera un punto de fusión de 35ºC a 59ºC.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la cera un punto de fusión de 40ºC a 50ºC.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la cera una dureza de 6,5 MPa a 20 MPa, especialmente de 6,5 MPa a 15 Mpa, preferiblemente de 6,5 a 12 MPa.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la cera una dureza de 9,7 a 20 MPa, preferiblemente de 9,7 a 15 MPa y mejor de 9,7 a 12 a MPa.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por seleccionar la cera entre la cera de Candelilla, la cera de jojoba hidrogenada, la cera de zumaque, la ceresina, el estearato de octacosanilo, el estearato de tetracontanilo, la cera de goma laca, el fumarato de behenilo, el tetraestearato de di(1,1,1- trimetilolpropano), el tetrabehenato de di(1,1,1- trimetilolpropano), las ozoceritas, la cera obtenida por hidrogenación de aceite de oliva esterificado con alcohol estearílico y las ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar la cera entre el tetraestearato de di(1,1,1- trimetilolpropano) y la cera de oliva obtenida por hidrogenación de aceite de oliva esterificado con alcohol estearílico.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener las primeras partículas sólidas un tamaño medio de 50 nm a 50 \mum y preferiblemente de 100 nm a 10 \mum.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las primeras partículas de cera en la composición en un contenido del 1,25% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, ventajosamente del 5% al 40% en peso y preferiblemente del 10% al 25% en peso.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la composición las primeras y las segundas partículas sólidas.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar las segundas partículas sólidas entre:
- segundas partículas sólidas primarias constituidas por un material cristalino o semicristalino sólido a 25ºC que presenta una transición de fase de primer orden, de fusión o de combustión, superior a 100ºC;
- y/o segundas partículas sólidas secundarias, constituidas por un material amorfo que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 60ºC;
- y/u otras partículas sólidas a 25ºC, llamadas segundas partículas sólidas terciarias, diferentes de dichas segundas partículas primarias y secundarias;
- y sus mezclas.
14. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por presentar el material cristalino o semicristalino una transición de fase de primer orden superior a 120ºC.
15. Composición según la reivindicación 13 ó 14, caracterizada por presentar el material cristalino o semicristalino una transición de fase de primer orden superior a 150ºC.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada por tener el primer material una dureza Vicker superior o igual a 10, preferiblemente de 10 a 7.500.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizada por tener el primer material una dureza Vicker superior o igual a 200, preferiblemente de 200 a 7.500.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, caracterizada por tener el primer material una dureza Vicker superior o igual a 400, preferiblemente de 400 a 7.500.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizada por seleccionar dicho material dentro del grupo formado por la sílice, el vidrio, el diamante, el cobre, el nitruro de boro, las cerámicas, las micas, los óxidos metálicos, las poliamidas y sus mezclas.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por seleccionar los óxidos metálicos entre los óxidos de hierro.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, caracterizada por tener las segundas partículas primarias un tamaño medio de 50 nm a 50 \mum, preferiblemente de 20 nm a 50 \mum.
22. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por tener el material amorfo de las segundas partículas sólidas secundarias una temperatura de transición vítrea superior o igual a 80ºC.
23. Composición según una de las reivindicaciones 13 ó 22, caracterizada por tener el segundo material amorfo de las segundas partículas sólidas secundarias una temperatura de transición vítrea superior o igual a 100ºC.
24. Composición según una de las reivindicaciones 13, 22 ó 23, caracterizada por ser el material amorfo un polímero.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 y 22 a 24, caracterizada por ser el material amorfo un polímero seleccionado entre los polímeros de radicales y los policondensados.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 y 22 a 25, caracterizada por ser el material amorfo un polímero seleccionado entre los polímeros de etileno, los polímeros de propileno, los polímeros acrílicos, los polímeros de acrilamida, los polímeros de (met)acrilonitrilo, los policarbonatos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las polisulfonas, las polisulfonamidas y los carbohidratos.
27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 y 22 a 26, caracterizada por tener las segundas partículas sólidas secundarias un tamaño medio de 10 nm a 50 \mum y preferiblemente de 20 nm a 1 \mum.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas y, si es el caso, de las segundas partículas sólidas superior o igual al 70%, especialmente del 70% al 95%, del volumen total de la fracción no volátil de la composición.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las primeras partículas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 30%, preferiblemente del 30% al 100%, de la fracción volúmica total de las primeras y segundas partículas sólidas.
30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las primeras partículas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 40%, preferiblemente del 40% al 100%, de la fracción volúmica total de las primeras y segundas partículas sólidas.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las primeras partículas en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de las primeras partículas sólidas es superior o igual al 50% de la fracción volúmica total de las primeras y segundas partículas sólidas, especialmente del 50% al 100%.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de dichas primeras partículas sólidas y de dichas segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias es superior o igual al 25,05%, preferiblemente del 25,05% al 100%, del volumen total de las primeras y segundas partículas sólidas.
33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias en la composición en un contenido tal que la fracción volúmica de dichas primeras partículas sólidas y de dichas segundas partículas sólidas primarias y/o secundarias es superior o igual al 30,05%, especialmente del 30,05% al 100%, del volumen total de las primeras y segundas partículas sólidas, y preferiblemente superior o igual al 40,05%, especialmente del 40,05% al 100% y mejor superior o igual al 50,05%, especialmente del 50,05% al 100%.
34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas entre el grupo formado por los polímeros vinílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las poliureas y los polímeros celulósicos.
35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas un polímero apto para formar un depósito que produce, a una concentración del 7% en agua, una retracción del estrato córneo aislado de más de un 1% a 30ºC bajo una humedad relativa del 40%.
36. Composición según la reivindicación precedente caracterizada por ser la retracción del estrato córneo de más del 1,2% y mejor de más del 1,5%.
37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar solubilizado el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas en el medio acuoso.
38. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 36, caracterizada por estar el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas en forma de partículas sólidas en dispersión acuosa.
39. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 36, caracterizada por estar el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas solubilizado o disperso en forma de partículas estabilizadas en superficie en una fase grasa líquida dispersa en el medio acuoso.
40. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero apto para adherirse sobre las materias queratínicas en un contenido del 0,1% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,5% al 40% en peso y mejor del 1% al 30% en peso.
41. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir una cera adicional diferente de la cera de las primeras partículas sólidas.
42. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por estar presente la cera adicional en la composición en un contenido del 0,1% al 35% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 20% en peso y mejor del 1% al 10% en peso.
43. Composición según la reivindicación 41 o 42, caracterizada por estar la cera adicional en forma de partículas con un tamaño medio de 50 nm a 50 \mum y preferiblemente de 50 nm a 10 \mum.
44. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar formado el medio acuoso por agua o por una mezcla de agua y de solvente orgánico miscible en agua.
45. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por seleccionar el solvente orgánico miscible en agua entre los monoalcoholes inferiores de 1 a 5 átomos de carbono, los glicoles de 2 a 8 átomos de carbono, las cetonas C_{3}-C_{4} y los aldehídos C_{2}-C_{4}.
46. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el medio acuoso en un contenido del 10% al 95% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 20% al 70% en peso y mejor del 30% al 80% en peso.
47. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil o un solvente orgánico volátil.
48. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por seleccionar el aceite volátil entre los aceites hidrocarbonados, los aceites siliconados, los aceites fluorados o sus mezclas.
49. Composición según una de las reivindicaciones 47 ó 48, caracterizada por estar presente el aceite volátil en un contenido del 0,1% al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 15% en peso.
50. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite no volátil.
51. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por estar presente el aceite no volátil en un contenido del 0,1% al 50% en peso, preferiblemente del 0,1% al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
52. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un tensioactivo.
53. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aditivo seleccionado entre las materias colorantes, los antioxidantes, las cargas, los conservantes, los perfumes, los neutralizantes, los espesantes, los principios activos cosméticos, los filtros solares, los agentes de coalescencia y los plastificantes.
54. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser un rímel.
55. Procedimiento de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las fibras queratínicas, especialmente de las pestañas, consistente en la aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 54.
56. Utilización de una composición de revestimiento de las fibras queratínicas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 54 para curvar las fibras queratínicas, especialmente las pestañas.
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