ES2319538T3 - Articulo de optica revestido con un revestimiento anti-reflejos multicapas que absorbe en el visible y procedimiento de fabricacion. - Google Patents
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Abstract
Artículo óptico que comprende un sustrato transparente de vidrio orgánico o mineral, que presenta unas caras principales delantera y posterior, comprendiendo por lo menos una de dichas caras principales un revestimiento antireflejos multicapas, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos por lo menos dos capas que absorben en el visible y comprendiendo un óxido de titanio sub-estequiométrico, siendo las capas que absorben en el visible tales que el factor relativo de transmisión de la luz visible Tv está reducido por lo menos 10%, preferentemente por lo menos 40%, y mejor aún por lo menos 80%, con relación al mismo artículo que no comprende dichas capas que absorben en el visible, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos un apilamiento de capas alternadas de alto índice de refracción (HI) y de bajo índice de refracción (BI) en el que una por lo menos de las capas que absorben en el visible es una capa de alto índice (HI) que comprende un óxido de titanio sub-estequiométrico, caracterizado porque por lo menos una de las capas de bajo índice (BI) comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio.
Description
Artículo de óptica revestido con un
revestimiento anti-reflejos multicapas que absorbe
en el visible y procedimiento de fabricación.
La presente invención se refiere, de manera
general, a un artículo de óptica coloreado, en particular a un
vidrio oftálmico coloreado, tal como un vidrio solar, así como a un
procedimiento de fabricación de dicho artículo.
La técnica de coloración más habitual de los
vidrios orgánicos, en el campo oftálmico, consiste en bañar estos
vidrios (sustratos) orgánicos en un baño de coloración acuoso que
comprende unos pigmentos solubilizados y/o dispersados, siendo este
baño generalmente mantenido próximo a la ebullición (típicamente de
90 a 95ºC). Los pigmentos se difunden entonces bajo la superficie
de los sustratos.
Ciertos sustratos, tales como los policarbonatos
(PC) se pueden colorear muy difícilmente por esta vía. Resulta
necesario entonces añadir al baño de coloración unos disolventes,
frecuentemente agresivos frente a los sustratos. Además, el uso de
estos disolventes plantea un problema tanto en el plano industrial
como medioambiental.
Otra técnica conocida consiste en incorporar un
agente colorante en un revestimiento depositado sobre el
sustrato.
Así, la patente US nº 4.802.744 describe un
vidrio de gafas fotocrómicas cuyas dos caras ópticas están cada una
revestidas de una capa de monóxido de titanio, siendo la capa de
monóxido de titanio depositada sobre la cara posterior revestida
con una capa anti-reflejos a base de MgF_{2}.
Sin embargo, en la patente US nº 4.802.755, las
capas a base de monóxido de titanio no forman parte de un
apilamiento que tiene unas propiedades
anti-reflectantes.
La patente US nº 5.694.240 describe un vidrio de
gafas solar que comprende, en su cara cóncava posterior un
revestimiento multicapas. El revestimiento multicapas comprende una
capa de óxido de titanio sub-estequiométrico TiOx
(0,2 \leq x \leq 1,5) que absorbe en el visible, adyacente al
sustrato, que disminuye la transmisión de la luz visible por lo
menos 10%. El revestimiento multicapas comprende además una capa
compuesta que reduce la transmisión de los UV y constituida por lo
menos por dos capas alternadas (típicamente TiO_{2} y SiO_{2})
y eventualmente por una capa anti-reflejos de bajo
índice de refracción en óxido o fluoruro metálico.
La solicitud internacional WO 97/27997 describe
en particular un revestimiento anti-reflejos
bi-capa que absorbe en el visible, y que comprende
una capa fina exterior de un material de bajo índice de refracción,
dispuesta sobre una capa muy fina absorbente de un oxinitruro de un
metal de transición sub-estequiométrico TiOxNy,
estando x comprendido entre 0,3 y 0,8 y estando y comprendido entre
0,8 y 1,2. El depósito de este revestimiento se efectúa por
pulverización catódica sobre unos sustratos de vidrio mineral.
La patente US nº 3.962.488 describe un artículo
de óptica que comprende un revestimiento multicapas. El
revestimiento multicapas comprende una capa de óxido de titanio
sub-estequiométrico, una capa de plata o de oro y
una tercera capa de óxido de titanio
sub-estequiométrico.
Por último, la patente europea EP 0 834 092 B1
describe en particular un artículo de óptica de coeficiente de
transmisión elevado que comprende un sustrato transparente sobre el
cual se forma un revestimiento transparente
anti-reflejos multicapas eléctricamente conductor.
Este revestimiento anti-reflejos está constituido
por capas alternadas de alto índice de refracción y de bajo índice
de refracción, que comprende unos óxidos de titanio y unos óxidos
de silicio.
Sin embargo, el artículo de óptica de la patente
EP 0 834 092 B1 posee una transmitancia a una longitud de onda de
550 nm comprendida entre 98% y 99,5% aproximadamente, y por lo tanto
no se puede considerar como coloreado.
La invención tiene por lo tanto por objetivo
suministrar un artículo de óptica, en particular un vidrio oftálmico
coloreado, que evita los inconvenientes de la técnica anterior así
como un procedimiento de fabricación de dicho artículo.
La invención tiene asimismo por objetivo
suministrar un artículo tal como se ha definido anteriormente que
comprende sobre por lo menos una de sus caras principales,
preferentemente su cara cóncava posterior, un revestimiento
anti-reflejos que absorbe en el visible, que
presenta una coloración homogénea, estable en el tiempo y que
resiste a los UV.
La invención tiene asimismo por objetivo
suministrar un procedimiento de depósito de un revestimiento
anti-reflejos tal como se ha definido anteriormente
mediante evaporación al vacío, sin calentamiento del sustrato.
Estos objetivos se alcanzan según la invención
por un artículo de óptica según la reivindicación 1.
Mediante la expresión "capa que absorbe en el
visible" se entiende, en el sentido de la presente solicitud,
una capa de un revestimiento anti-reflejos, que
tiene por función reducir el factor de transmisión de la luz
visible, es decir, en el intervalo de longitud de onda comprendido
entre 380 y 780 nm.
Tal como se conoce bien en la técnica, el
revestimiento anti-reflejos multicapas está formado
por un apilamiento de por lo menos dos capas que tienen
alternativamente un bajo índice de refracción (capa BI, n_{D}^{25}
< 1,5) y un índice de refracción elevado (capa HI, n_{D}^{25}
\geq 1,5, preferentemente \geq 1,6).
Típicamente, los revestimientos
anti-reflejos comprenden cuatro o más capas
alternadas BI y HI.
Tal como se conoce bien, estas capas son
generalmente unas capas de óxidos, de nitruros, de fluoruros
minerales, o sus mezclas, tales como SiO, SiO_{2},
Al_{2}O_{3}, TiO_{2}, ZrO_{2}, Ta_{2}O_{5},
Si_{3}N_{4} o MgF_{2}. Preferentemente, se usan los óxidos
minerales.
Según la invención, el apilamiento
anti-reflejos comprende por lo menos dos capas que
absorben en el visible, de manera que el factor relativo de
transmisión (Tv) en el visible del artículo de óptica revestido con
el revestimiento anti-reflejos disminuye por lo
menos 10%, preferentemente por lo menos 40% y mejor por lo menos
80%, con relación al mismo artículo no revestido del revestimiento
anti-reflejos.
Típicamente, el artículo de óptica revestido con
el revestimiento anti-reflejos según la invención
presenta un Tv, factor relativo de transmisión en el visible de
como máximo 40%, mejor de como máximo 30%, y mejor aún de menos de
20%, y de manera óptima del orden de 15%.
Estas capas absorbentes pueden comprender uno o
más óxidos de titanio sub-estequiométricos TiOx en
los que x es inferior a 2, y preferentemente está comprendido entre
0,2 y 1,2.
Las capas que absorben en el visible pueden ser
obtenidas mediante evaporación de una mezcla de TiO y de
Ti_{2}O_{3}. Preferentemente, la proporción másica de TiO en la
mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3} es de por lo menos 50%,
preferentemente de por lo menos 60%, y mejor aún de por lo menos
70%.
Preferentemente, las capas que absorben en el
visible de la invención están totalmente constituidas por óxidos
sub-estequiométricos TiOx. Sin embargo, pueden
comprender unos óxidos que no absorben en el visible tal como
TiO_{2} en proporciones tales que estos óxidos no afecten las
características de absorción de la luz visible, es decir, que se
obtenga una disminución del factor de transmisión Tv de por lo menos
10%.
En la continuación de la descripción y en las
reivindicaciones, se designa mediante "óxido de titanio
sub-estequiométrico" tanto los óxidos de titanio
TiOx (x < 2) y sus mezclas, como las mezclas
TiO/Ti_{2}O_{3}.
En general, estas capas absorbentes tienen un
espesor de 20 a 60 nm, preferentemente de 30 a 50 nm.
Preferentemente, las capas absorbentes tienen un
coeficiente de extinción (k) de 0,2 a 2,4 para toda la longitud de
onda en el campo visible.
Generalmente, las capas (HI) tienen un espesor
físico comprendido entre 10 y 120 nm, y las capas (BI) tienen un
espesor físico comprendido entre 10 y 100 nm.
Para comparación, una capa a base de TiO_{2}
presenta un coeficiente de extinción cercano a cero para toda la
longitud de onda en el campo visible.
Las capas absorbentes tienen un índice de
refracción n a temperatura ambiente que puede estar comprendido
entre 1,3 y 3,5, preferentemente entre 1,4 y 2,8 en el intervalo de
de longitud de onda comprendido entre 380 y 780 nm.
Más preferentemente, las capas absorbentes en
óxido de titano sub-estequiométrico de la invención
no comprenden nitrógeno.
De manera general, el revestimiento
anti-reflejos del artículo de óptica según la
invención se puede depositar sobre cualquier sustrato transparente
de vidrio orgánico o mineral, y preferentemente sobre unos sustratos
de vidrio
orgánico.
orgánico.
Entre las materias plásticas que convienen para
los sustratos, se pueden citar los homo y copolímeros de carbonato,
(met)acrílicos, tio(met)acrílicos, de
dietilenglicol bisalilcarbonato tal como el material CR 39®
comercializado por PPG, de uretano, de tiouretano, de epóxido, de
episulfuro, y sus combinaciones.
Los materiales preferidos para los sustratos son
los poliuretanos (PU), los politiouretanos, los polímeros
(met)acrílicos y tio(met)acrílicos, y
preferentemente los policarbonatos (PC).
Por policarbonato (PC) se entiende en el sentido
de la presente invención tanto los homopolicarbonatos como los
copolicarbonatos y los copolicarbonatos secuenciados. Los
policarbonatos están disponibles en el comercio, por ejemplo en las
compañías GENERAL ELECTRIC COMPANY con la marca LEXAN®, TEIJIN con
la marca PANLITE®, BAYER con la marca BAYBLEND®, MOBAY CHEMICAL
CORP. con la marca MAKROLON® y DOW CHEMICALS Co. con la marca
CALIBRE®.
Según la presente invención, el revestimiento
anti-reflejos formado sobre por lo menos una de las
caras del sustrato comprende un apilamiento de capas alternadas de
alto índice (HI) y de bajo índice (BI), en el que:
- -
- una por lo menos de las capas de alto índice de refracción (HI) está constituida por una capa que absorbe en el visible que comprende un óxido de titanio sub-estequiométrico, y
- -
- una por lo menos de las capas de bajo índice de refracción (BI) comprende una mezcla de óxido de silicio (SiO_{2}) y de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}).
Una por lo menos de las capas absorbentes a base
de óxido de titanio sub-estequiométrico es una capa
de alto índice de refracción (HI), mientras que la otra capa a base
de SiO_{2} y de Al_{2}O_{3} es una capa de bajo índice (BI).
La capa BI (SiO_{2}/Al_{2}O_{3}) comprende preferentemente
entre 1 y 5% en peso de Al_{2}O_{3} con relación al peso total
de SiO_{2}/Al_{2}O_{3}.
Para un depósito en fase de vapor de la capa BI,
preferentemente, en el material fuente que comprende la mezcla de
óxido de silicio y de óxido de aluminio, el óxido de aluminio
representa de 1 a 10% en peso, preferentemente de 1 a 2% en peso
del material fuente evaporable.
La capa de bajo índice de refracción (BI) a base
de una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio presenta
esencialmente dos efectos. Por un lado, permite mejorar la
homogeneidad de la coloración sobre el conjunto de la superficie
óptica del artículo de óptica y, por otro lado, permite mejorar la
duración de vida del revestimiento anti-reflejos, y
su resistencia a las degradaciones exteriores, en particular a los
UV.
Además de las capas a base de óxido de titanio
sub-estequiométrico y la capa que comprende una
mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio, el apilamiento
anti-reflejos tal como se ha definido anteriormente
puede comprender asimismo unas capas (HI) y (BI)
suplementarias.
Estas capas (HI) suplementarias pueden ser
análogas a la capa (HI) a base de óxido de titanio que absorbe en
el visible, pero pueden ser asimismo unas capas (HI) habituales bien
conocidas en la técnica.
Asimismo, las capas (BI) suplementarias pueden
ser análogas a la capa (BI) que comprende una mezcla de óxido de
silicio y de óxido de aluminio. Pero puede ser asimismo unas capas
(BI) habituales, tal como, por ejemplo, unas capas de
SiO_{2}.
En dicho modo de realización, preferentemente,
la capa de bajo índice de refracción (BI) que comprende una mezcla
de óxido de silicio y de óxido de aluminio es adyacente a una capa
que absorbe en el visible en óxido de titanio
sub-estequiométrico.
De manera particularmente ventajosa, la capa BI
que comprende una mezcla SiO_{2}/Al_{2}O_{3} es adyacente a
dos capas HI que absorben en el visible en óxido de titanio
sub-estequiométrico.
Preferentemente, el apilamiento
anti-reflejos comprende por lo menos cuatro capas
alternadas HI/BI, y mejor 6 capas o más.
De manera general, los índices de refracción
n_{D}^{25} a los que se hace referencia en la presente invención
son los índices de refracción a 550 nm de longitud de onda y a
25ºC.
Según la presente invención, el apilamiento
anti-reflejos se puede aplicar sobre la cara
delantera y/o la cara posterior del sustrato, pero se aplica
preferentemente de forma exclusiva sobre la cara posterior. Cuando
el revestimiento anti-reflejos que absorbe en el
visible se deposita en la cara posterior del artículo de óptica, el
aspecto colorimétrico del vidrio o de la cara delantera es casi
idéntico al de un vidrio no tratado.
El apilamiento anti-reflejos
según la invención está particularmente adaptado para unos artículos
de óptica que presentan una fuerte curvatura cóncava,
preferentemente que presentan un radio de curvatura de 90 mm o
inferior y mejor del orden de 70 mm.
Los sustratos del artículo de óptica según la
invención pueden eventualmente estar revestidos por unas películas
anti-abrasión, antichoque,
anti-rayas, u otros revestimientos usados
habitualmente.
Evidentemente, el artículo de óptica según la
invención puede comprender asimismo unos revestimientos formados
sobre el revestimiento anti-reflejos, y capaces de
modificar sus propiedades de superficie, tales como unos
revestimientos anti-suciedad, hidrófobos. Se trata
en general de materiales de tipo fluorosilano, de algunos
nanómetros de
espesor.
espesor.
La invención se refiere asimismo a un
procedimiento de fabricación de un artículo que comprende un
apilamiento anti-reflejos que comprende por lo
menos dos capas que absorben en el visible en óxido de titanio
sub-estequiométrico en el que el conjunto de las
capas del revestimiento anti-reflejos está
depositado mediante evaporación al vacío según la reivindicación
17.
Las figuras 1 y 2 son unos gráficos
respectivamente del factor de reflexión (o reflectancia) (R) en
función de la longitud de onda y del factor de transmisión (T) en
función de la longitud de onda de un artículo de óptica coloreado
según la invención.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención de
manera más detallada pero no limitativa.
El gráfico del factor de transmisión T en
función de la longitud de onda se ha medido con la ayuda de un
espectrofotómetro DU 70 de la compañía Beckmann.
El factor relativo de transmisión en el visible
Tv se calcula entre 380 y 780 nm teniendo en cuenta:
- \bullet
- el iluminante C (CIE 1931)
- \bullet
- el observador 2º.
El espectro de reflexión R = f(\lambda)
se ha medido con un espectrofotómetro de la compañía Zeiss.
Los coeficientes colorimétricos han sido
calculados entre 380 y 780 nm teniendo en cuenta:
- \bullet
- el iluminante D 65 (CIE 1976)
- \bullet
- el observador 10º
- h es el ángulo de teñido
- C es la croma.
Los valores de n y de k para las capas TiOx han
sido determinados de la siguiente manera:
- El índice de refracción n y el coeficiente de extinción en función de la longitud de onda han sido determinados para una capa TiOx "encapsulada", es decir, sobre la cual se ha depositado una capa SiO_{2}/Al_{2}O_{3}, siendo el conjunto depositado sobre un disco de silicio.
- Para ello, se ha analizado una capa de SiO_{2}/Al_{2}O_{3} sola en un primer momento mediante elipsometría según un método bien conocido por el experto en la materia.
- El espesor de la capa de TiOx se ha determinado mediante profilometría mecánica.
- Los espectros elipsométricos de la capa encapsulada han sido medidos para 5 ángulos de incidencia, comprendidos entre 55 y 75º, e invertida simultáneamente fijando el espesor de la capa TiOx al determinado mediante profilometría y usando las características de la capa SiO_{2}/Al_{2}O_{3} como determinadas previamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando una luz monocromática de intensidad
I_{O} atraviesa un medio homogéneo, la intensidad de la luz
emergente I decrece exponencialmente cuando el espesor I del medio
absorbente aumenta:
siendo a una constante denominada
coeficiente de absorción (o coeficiente de atenuación),
característico del medio y de la longitud de onda
considerados.
El coeficiente de absorción está relacionado con
el coeficiente de extinción k (que es asimismo la parte imaginaria
del índice de refracción complejo N = n + ik) por la relación
siguiente: a = 4\pi nk/\lambda.
\vskip1.000000\baselineskip
Caracteriza la reflexión en la interfaz de dos
medios mediante la relación entre el flujo luminoso reflejado
\Phi_{R} y el flujo luminoso incidente \Phi. En general, se
determina el factor espectral de reflexión R_{\lambda} para cada
longitud de onda \lambda de la luz incidente.
Este factor se usa en óptica oftálmica para
caracterizar el efecto visual de la reflexión mediante la relación
entre el flujo de luz \Phi_{R} reflejado y el flujo de luz
incidente \Phi tales como se perciben por el ojo, es decir,
ponderados para cada longitud de onda, por la eficacia luminosa
relativa espectral V_{\lambda} del ojo. Este factor se calcula
según la siguiente fórmula:
siendo R_{\lambda} = factor
espectral de reflexión, \Phi_{\lambda} = flujo espectral
incidente, V_{\lambda} = eficacia luminosa relativa fotópica
espectral del
ojo.
\vskip1.000000\baselineskip
Caracteriza las propiedades de transmisión de un
vidrio mediante la relación entre el flujo luminoso \Phi_{v}
que emerge de su superficie de salida y el flujo luminoso \Phi
incidente sobre su superficie de entrada. En general, el factor
espectral de transmisión T_{\lambda} del vidrio se determina para
cada longitud de onda \lambda de la luz incidente.
\vskip1.000000\baselineskip
Describe las propiedades físicas del filtro de
luz que es el vidrio presentando la variación de su factor
espectral de transmisión T_{\lambda} en función de la longitud de
onda. Esta curva permite observar la selectividad espectral del
filtro y determinar el factor de transmisión físico T del vidrio
sobre cualquier intervalo de longitudes de onda \lambda_{1} a
\lambda_{2} mediante la fórmula:
siendo \Phi_{\lambda} = flujo
espectral
incidente.
\vskip1.000000\baselineskip
Este factor es específico de la óptica
oftálmica: resume las propiedades fisiológicas del filtro en un
único número: la relación entre el flujo de luz que emerge del
vidrio y el flujo de luz incidente sobre el vidrio tales como se
perciben por el ojo, es decir, ponderados para cada longitud de
onda, por la eficacia luminosa relativa espectral V_{\lambda} del
ojo. Este factor se calcula según la siguiente fórmula:
siendo T_{\lambda} = factor
espectral de transmisión, \Phi_{\lambda} = flujo espectral
incidente, V_{\lambda} = eficacia luminosa relativa fotópica
espectral del ojo. Es este coeficiente T_{v} el que se usa para la
descripción y la clasificación de los vidrios
solares.
Se ha formado mediante evaporación al vacío,
sobre la cara posterior de un sustrato de policarbonato provista de
un primario antichoque y de un revestimiento antiabrasión, una capa
anti-rayas a base de SiO_{2}, y después de un
revestimiento anti-reflejos según la invención que
comprende seis (6) capas y por último un revestimiento final
hidrófobo (top coat).
La estructura detallada del apilamiento se
indica en la Tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
Vidrio afocal de policarbonato de bisfenol
A.
\vskip1.000000\baselineskip
Látex de poliuretano W234 de Baxenden. Espesor:
1 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Hidrolizado de epoxisilano
(\gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano). Espesor:
3 \mum.
El sustrato anterior se trata entonces tal como
se indica a continuación, sin adición de O_{2} en el recinto.
Los depósitos se efectúan en una máquina BALZERS
BAK 760. En primer lugar, se impone un vacío de 3x10^{-5} mbares.
El sustrato se somete a una preparación de superficie que consiste
en un prelavado iónico por bombardeo de iones Argon con la ayuda de
un cañón de iones Commonwealth Mark II.
Después se deposita sobre la superficie
previamente limpiada una capa de SiO_{2} (capa nº 1)
anti-rayas evaporando un material fuente de sílice
mediante un cañón de electrones (a 1 nm/s bajo 5x10^{-5}
mbares).
Se procede entonces al depósito de las 5
primeras capas del apilamiento anti-reflejos de la
invención, mencionadas en la tabla 1:
Se somete el sustrato obtenido revestido con las
cinco primeras capas del revestimiento anti-reflejos
a un tratamiento de bombardeo electrónico.
Se deposita entonces la sexta capa del
apilamiento anti-reflejos
(SiO_{2}/Al_{2}O_{3}) en las condiciones de 1 nm/s con una
presión de 10^{-5} mbares.
Por último, se deposita la capa final hidrófoba
mediante evaporación bajo efecto joule de un material OF110 de la
compañía OPTRON.
Las características ópticas del sustrato en PC
así revestido se indican a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
La curva de reflectancia espectral (a 15º de
incidencia) del artículo obtenido se representa en la figura 1.
Los valores del factor de reflexión en el campo
del visible (380-780 nm) permiten calcular las
prestaciones (Rm, Rv) del tratamiento anti-reflejos
y cuantificar el color del reflejo residual en el sistema
colorimétrico CIE L*a*b*. La tabla 2 presenta estas
características.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La figura 2 presenta el factor relativo de
transmisión en el visible Tv en función de la longitud de onda. Se
observa que con el revestimiento anti-reflejos según
la invención, se puede alcanzar un factor de transmisión del orden
de 15%.
La tabla 3 siguiente califica el color en
transmisión en el sistema CIE L*a*b*.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Después de dos meses de envejecimiento natural
(guardado en una bolsa de papel), no existe ninguna modificación
significativa de las propiedades de absorción del
anti-reflejos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se efectúa el mismo depósito sobre unos vidrios
afocales ORMA® de ESSILOR (material obtenido mediante polimerización
de dialilcarbonato de dietilenglicol) revestido con un primario y
con un revestimiento anti-abrasión idénticos a los
del ejemplo 1.
Los resultados al envejecimiento natural son
idénticos a los del ejemplo 1.
Claims (19)
1. Artículo óptico que comprende un sustrato
transparente de vidrio orgánico o mineral, que presenta unas caras
principales delantera y posterior, comprendiendo por lo menos una de
dichas caras principales un revestimiento
anti-reflejos multicapas, comprendiendo dicho
revestimiento anti-reflejos por lo menos dos capas
que absorben en el visible y comprendiendo un óxido de titanio
sub-estequiométrico, siendo las capas que absorben
en el visible tales que el factor relativo de transmisión de la luz
visible Tv está reducido por lo menos 10%, preferentemente por lo
menos 40%, y mejor aún por lo menos 80%, con relación al mismo
artículo que no comprende dichas capas que absorben en el visible,
comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos un
apilamiento de capas alternadas de alto índice de refracción (HI) y
de bajo índice de refracción (BI) en el que una por lo menos de las
capas que absorben en el visible es una capa de alto índice (HI)
que comprende un óxido de titanio
sub-estequiométrico, caracterizado porque
por lo menos una de las capas de bajo índice (BI) comprende una
mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio.
2. Artículo según la reivindicación 1,
caracterizado porque las capas que absorben en el visible
tienen un coeficiente de extinción (k) igual o superior a 0,2 y
preferentemente comprendido entre 0,2 y 0,4 para toda la longitud
de onda en el campo del visible comprendido entre 380 nm y 780
nm.
3. Artículo según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el sustrato es de vidrio orgánico.
4. Artículo según la reivindicación 3,
caracterizado porque el sustrato de vidrio orgánico es de
policarbonato.
5. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la capa de
bajo índice de refracción (BI) que comprende una mezcla de óxido de
silicio y de óxido de aluminio es adyacente a la capa de alto
índice de refracción (HI) que absorbe en el visible.
6. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cada una de
las capas de alto índice de refracción (HI) del revestimiento
anti-reflejos es una capa que absorbe en el visible
constituida por óxido de titanio
sub-estequiométrico.
7. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cada una de
las capas de bajo índice de refracción (BI) del revestimiento
anti-reflejos comprende una mezcla de óxido de
silicio y de óxido de aluminio.
8. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el óxido de
titanio sub-estequiométrico de las capas
absorbentes corresponde a la fórmula TiOx, en la que x es inferior a
2.
9. Artículo según la reivindicación 8,
caracterizado porque x está comprendido entre 0,2 y 1,2.
10. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el óxido de
titanio sub-estequiométrico se obtiene a partir de
una mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3}.
11. Artículo según la reivindicación 10,
caracterizado porque la proporción másica de TiO en la mezcla
de TiO y de Ti_{2}O_{3} es de por lo menos 50%, preferentemente
de por lo menos 60%, y mejor de por lo menos 70%.
12. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en la capa
de bajo índice de refracción (BI) SiO_{2}/Al_{2}O_{3},
Al_{2}O_{3} representa entre 1 y 5% en peso.
13. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
apilamiento anti-reflejos comprende por lo menos
cuatro capas alternadas HI/BI, y preferentemente 6 capas.
14. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
un revestimiento anti-rayas formado sobre el
sustrato, siendo el revestimiento anti-reflejos
depositado sobre dicho revestimiento
anti-rayas.
15. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
revestimiento anti-reflejos se deposita
exclusivamente sobre la cara posterior del sustrato.
16. Artículo según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el artículo
es un vidrio oftálmico, en particular un vidrio de gafas solar,
preferentemente de fuerte curvatura cóncava, para unos radios de
curvatura de la cara cóncava de 90 mm o inferior, preferentemente
del orden de 70 mm.
17. Procedimiento de fabricación de un artículo
tal como se define según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16,
caracterizado porque el conjunto de las capas del apilamiento
anti-reflejos se deposita mediante evaporación al
vacío.
18. Artículo óptico según la reivindicación 1,
caracterizado porque el factor relativo de transmisión de la
luz visible Tv de dicho artículo es de como máximo 40%,
preferentemente de como máximo 30%, mejor como máximo 20%, y mejor
aún del orden de 15%.
19. Artículo óptico según la reivindicación 13,
caracterizado porque el apilamiento
anti-reflejos comprende las siguientes capas:
25-35 nm de una mezcla de óxidos
de titanio sub-estequiométricos;
10-20 nm de SiO_{2} dopado
Al_{2}O_{3};
45-55 nm de una mezcla de óxidos
de titanio sub-estequiométricos;
40-50 nm de SiO_{2} dopado
Al_{2}O_{3};
35-45 nm de una mezcla de óxidos
de titanio sub-estequiométricos;
70-80 nm de SiO_{2} dopado
Al_{2}O_{3}.
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