ES2309129T3

ES2309129T3 - Agente de lavado solidos.

Info

Publication number: ES2309129T3
Application number: ES02022092T
Authority: ES
Inventors: Joaquim Dr. Bigorra Llosas; Luis Saborit; Agustin Sanchez; Nuria Dr. Bonastre Gilabert
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2002-10-02
Filing date: 2002-10-02
Publication date: 2008-12-16
Anticipated expiration: 2022-10-02
Also published as: EP1405899B1; DE50212446D1; EP1405899A1; ATE399840T1

Abstract

Agentes de lavado sólidos, que contienen (a) sulfatos de alcoholes grasos y (b) aminas grasas de la fórmula (Ia) y/o compuestos de amidas de ácidos grasos de la fórmula (Ib), respectivamente, en forma de sus sales, con ácidos carboxílicos orgánicos, R 1 NH2 (Ia) R 2 CO - NH - [X] - R 3 (Ib) en las que R 1 significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 12 hasta 22, de manera preferente con 16 hasta 18 átomos de carbono así como R 2 CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o no saturado, con 5 hasta 21 átomos de carbono, X significa un resto alquileno lineal o ramificado con 1 hasta 4 átomos de carbono y R 3 significa un grupo amino, un grupo hidroxilo así como un grupo [N-X-NH2] o [N-X-OH].

Description

Agente de lavado sólidos.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de los detergentes y se refiere a nuevos agentes de lavado sólidos con propiedades simultáneas limpiadoras y avivadoras, que contienen tensioactivos aniónicos y pseudocatiónicos seleccionados.

Estado de la técnica

Se exigen, permanentemente, requisitos cada vez mayores a los modernos agentes de lavado domésticos. De este modo, por ejemplo, si el consumidor estaba dispuesto, inicialmente, a utilizar, además de un agente de lavado, también en caso necesario un agente para el enjuagado suavizante, la tendencia actual se dirige cada vez más hacia los productos denominados "2-en-1", es decir hacia los agentes de lavado típicos con una mayor capacidad de limpieza, que contengan directamente el agente para el enjuagado suavizante en la formulación. Desde un punto de vista teórico, no representaría dificultades serias la composición de tales agentes en cierta medida de manera empírica, combinándose, por ejemplo, un tensioactivo típico para agentes de lavado, tal como por ejemplo un sulfato de alcohol graso, con un tensioactivo típico para el avivaje, tal como por ejemplo una sal de amonio cuaternario, sino fuese porque las cargas distintas de ambos compuestos tensioactivos condujesen a una interacción potente, es decir a una neutralización y, finalmente, a la formación de sales, lo cual conduciría en suma a que una preparación de este tipo no dispusiese ni de la una ni de la otra propiedad.

En este contexto se hará referencia a la publicación DE-A 1929040, por la que se conocen agentes de lavado sólidos con propiedades de avivaje y que presentan un contenido en amidas de ácidos grasos a base de hidroxialquilpoliamidas.

Por este motivo, no es simple, en modo alguno, la fabricación de agentes de lavado avivadores, pretendiéndose, sin embargo, la combinación de tensioactivos aniónicos de limpieza con compuestos típicamente catiónicos, avivadores, y evitar al menos ampliamente en este caso los inconvenientes descritos. Por regla general, se intenta, por lo tanto, el empleo de tensioactivos en los que las propiedades iónicas estén marcadas de una manera menos intensa, es decir que en lugar de un tensioactivo aniónico fuerte, tal como un sulfato de alcohol graso, se emplea un tensioactivo con ciertas proporciones no iónicas tal como, por ejemplo, un étersulfato de alcohol graso, que tiene una menor tendencia a la formación de sales, por ejemplo, con las sales de amonio cuaternario. Infelizmente, esta ventaja se paga con un menor rendimiento de limpieza y con un desarrollo de espuma elevado, que es extraordinariamente indeseable. A la inversa, podrían combinarse sulfatos de alcoholes grasos con tensioactivos no iónicos de avivaje, por ejemplo aquellos del tipo de los ésteres de poliol. En este caso, ciertamente, no se plantean problemas debidos a la neutralización, sin embargo el insuficiente el efecto avivador.

Así pues, la tarea de la presente invención consistía en proporcionar nuevos agentes de lavado avivadores del tipo "2-en-1", que presentasen la menor tendencia posible a la formación de sales y que, al mismo tiempo, dispusiesen de propiedades limpiadoras y avivadoras excelentes. De manera especial las mezclas deberían garantizar la posibilidad de la fabricación de preparaciones sólidas por vías tan sencillas como fuera posible.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por agentes de lavado sólidos, que contienen

(a): sulfatos de alcoholes grasos y

(b): aminas grasas de la fórmula (Ia) y/o compuestos de amidas de ácidos grasos de la fórmula (Ib), respectivamente, en forma de sus sales, con ácidos carboxílicos orgánicos,

R^{1}NH_{2}: (Ia)

R^{2}CO-NH-[X]-R^{3}: (Ib)

: en las que R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 12 hasta 22, de manera preferente con 16 hasta 18 átomos de carbono así como R^{2}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o no saturado, con 5 hasta 21 átomos de carbono, X significa un resto alquileno lineal o ramificado con 1 hasta 4 átomos de carbono y R^{3} significa un grupo amino, un grupo hidroxilo así como un grupo [N-X-NH_{2}] o [N-X-OH].

De manera sorprendente, se ha encontrado que las aminas grasas y/o que los compuestos de amidas de ácidos grasos, que han sido citados precedentemente, proporcionan un tacto suave agradable en la combinación seleccionada con sulfatos de alcoholes grasos a las fibras sintéticas y naturales, aún cuando no están constituidos por tensioactivos realmente catiónicos. Por otro lado, el comportamiento pseudocatiónico de las aminas grasas o bien de los compuestos de amidas de ácidos grasos conduce a que se presenten con una intensidad sensiblemente más débil las incompatibilidades que se observan en otro caso entre los tensioactivos aniónicos y los tensioactivos catiónicos. De este modo pueden fabricarse por lo tanto agentes de lavado sólidos "2-en-1" con las propiedades excelentes, deseadas, para la aplicación industrial.

Sulfatos de alcoholes grasos

Los sulfatos de alcoholes grasos (componente a) representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se obtienen a escala industrial mediante la sulfatación y la neutralización subsiguiente de los alcoholes grasos correspondientes. Éstos siguen, de manera usual, la fórmula (II)

R^{4}OSO_{3}X: (II)

en la que R^{4} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 12 hasta 22, de manera preferente con 12 hasta 14 o con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio, de manera preferente significa un metal alcalino y, de manera especial, significa sodio. Ejemplos típicos son las sales de sodio, de amonio y de trietanolamonio del alcohol laurílico, del alcohol isotridecílico, del alcohol miristílico, del alcohol cetílico, del alcohol palmoleílico, del alcohol estearílico, del alcohol isoestearílico, del alcohol oleílico, del alcohol elaidílico, del alcohol petroselinílico, del alcohol linolílico, del alcohol linolenílico, del alcohol elaeoestearílico, del alcohol araquílico, del alcohol gadoleílico, del alcohol behenílico, del alcohol erucílico y del alcohol brasidílico así como de sus mezclas industriales. Es especialmente preferente el empleo de sulfatos a base de alcoholes grasos de coco preponderantemente con 12 hasta 14 o bien con 12 hasta 18 átomos de carbono en el resto alquilo.

Aminas grasas y compuestos de amidas de ácidos grasos

Las aminas grasas y los compuestos de amidas de ácidos grasos (componente b) representan, así mismo, productos químicos de base oleoquímicos conocidos, que se obtienen mediante la aminación de los alcoholes grasos o bien mediante condensación de ácidos grasos con compuestos amínicos. Ejemplos de las aminas grasas son la laurilamina, la isotridecilamina, la miristilamina, la cetilamina, la palmoleilamina, la estearilamina, la isoestearilamina, la oleilamina, la elaidilamina, la petroselinilamina, la linolilamina, la linolenilamina, la elaeoestearilamina, la araquilamina, la gadoleilamina, la behenilamina, la erucilamina y la brasidilamina así como sus mezclas industriales.

Ejemplos típicos de los compuestos de amidas de ácidos grasos son los productos de condensación de los ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y, de manera preferente, con 16 hasta 18 átomos de carbono con la etilendiamina o con la propilendiamina, con la etanolamina o con la propanolamina así como con la aminoetiletanolamina o con la aminoetiletilendiamina. De manera preferente se empleará la "seboamida", que está constituida por un producto de condensación de ácidos grasos de sebo con aminoetiletanolamina. En la combinación con los ácidos carboxílicos orgánicos, de manera especial con el ácido glicólico, se obtienen sales cuya compatibilidad con los sulfatos de los alcoholes grasos está ampliamente mejorada sin que por este motivo se reduzca el comportamiento al avivaje de las mezclas.

Agentes de lavado sólidos

Los agentes de lavado sólidos, que están constituidos, en el caso más sencillo, por los dos componentes (a) y (b), pueden contenerlos en la proporción en peso comprendida entre 25 : 75 y 75 : 5 y, de manera preferente, comprendida entre 40 : 60 y 60 : 40. La proporción de las mezclas constituidas por (a) y por (b) en las preparaciones finales puede estar comprendida en este caso entre un 10 y un 100, de manera preferente entre un 15 y un 50 y, de manera especial, entre un 20 y un 30% en peso. El hecho de que los agentes sean sólidos hace que no sea obligatoriamente necesario que éstos estén, al mismo tiempo, exentos de agua. La presencia de pequeñas cantidades de agua, de manera usual comprendidas entre un 0,5 y un 5, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 2% en peso, puede tolerarse en tanto en cuanto ésta no haga que queden influenciadas negativamente las propiedades mecánicas de las preparaciones, que se presentan, por regla general, en forma de polvo, de granulados, de tabletas o similares.

Aplicación industrial

Las preparaciones constituidas por los componentes (a) y (b) es caracterizan, a pesar de la carga contrapuesta, por una compatibilidad sorprendentemente elevada. Mientras que los sulfatos de los alcoholes grasos de la mezcla proporcionan una capacidad de limpieza excelente, las aminas grasas o bien los compuestos de amidas de ácidos grasos son responsables del efecto suavizante. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención se refiere al empleo de las mezclas que contienen

(a): sulfatos de alcoholes grasos y

(b): aminas grasas y/o compuestos de amidas de ácidos grasos

de las fórmulas precedentemente citadas para la obtención de agentes de lavado sólidos, de manera preferente de aquellos del tipo "2-en-1", es decir preparaciones que, de manera simultánea, laven y aviven de tal manera que no sea necesaria la adición independiente de un suavizante para los artículos textiles.

Los agentes, de conformidad con la invención, pueden contener otros productos auxiliares y aditivos típicos, tales como por ejemplo otros tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos, adyuvantes, co-adyuvantes, productos desprendedores del aceite y de las grasas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores del agrisado, enzimas, estabilizantes de los enzimas, abrillantadores ópticos, polímeros, desespumantes, agentes desintegradores, productos odorizantes, sales inorgánicas y similares, como se explican con mayor detalle a continuación.

Tensioactivos aniónicos

Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son los jabones, los alquilbencenosulfonatos, los alcanosulfonatos, los olefinasulfonatos, los alquilétersulfonatos, los glicerinaétersulfonatos, los \alpha-metiléstersulfonatos, los ácidos sulfograsos, los sulfatos de oxoalcoholes, los étersulfatos de alcoholes grasos, los étersulfatos de glicerina, los hidroxiétersulfatos mixtos, los monoglicérido(éter)sulfatos, los amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, los monoalquilsulfosuccinatos y los dialquilsulfosuccinatos, los monoalquilsulfosuccinamatos y los dialquilsulfosuccinamatos, los sulfotriglicéridos, los jabones de amidas, los ácidos etercarboxílicos y sus sales, los isetionatos de ácidos grasos, los sarcosinatos de ácidos grasos, los tauridos de ácidos grasos, los N-acilaminoácidos, tales como, por ejemplo, los lactilatos de acilo, los tartratos de acilo, los glutamatos de acilo y los aspartatos de acilo, los alquiloligoglucósidosulfatos, los condensados de ácidos grasos de proteína (de manera especial los productos vegetales a base de trigo) y los alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin embargo, presentan de manera preferente una distribución de los homólogos estrecha. De manera preferente se emplean los alquilbencenosulfonatos, los sulfatos de alquilo, los jabones, los alcanosulfonatos, los olefinasulfonatos, los metiléstersulfonatos así como sus mezclas.

Tensioactivos no iónicos

Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (de manera especial los productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales, de manera preferente, sin embargo, presentan una distribución de los homólogos estrecha. De manera preferente se emplearán poliglicoléteres de alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferiores de ácidos grasos alcoxilados o alquiloligoglucósidos.

Adyuvantes

Los agentes de lavado sólidos, de conformidad con la invención, pueden contener, además, adicionalmente substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas, por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 10 y un 50 y, de manera preferente, comprendidas entre un 15 y un 35% en peso -referido al agente-, empleándose como substancias adyuvantes inorgánicas fundamentalmente zeolitas, silicatos estratificados cristalinos, silicatos amorfos y -en tanto en cuanto sea permitido- también fosfatos, tales como, por ejemplo, tripolifosfato. La cantidad de co-adyuvantes debe calcularse, en este caso, con relación a las cantidades preferentes de fosfatos.

Zeolitas

La zeolita finamente cristalina, que es empleada frecuentemente como adyuvante del agente de lavado, sintética y que contiene agua enlazada, es, de manera preferente, la zeolita A y/o P. Como zeolita P puede estar contenido de forma especialmente preferente, por ejemplo, el producto Zeolith MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo son adecuadas también zeolita X así como mezclas constituidas por A, X y/o P así como también Y. También tiene un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio cocristalizado formado por zeolita A y zeolita X, que puede adquirirse en el comercio como VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse a modo de polvo secado por pulverización o también a modo de suspensión no secada, estabilizada, todavía húmeda como consecuencia de su fabricación. En el caso en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, ésta puede contener pequeñas adiciones de tensioactivos no iónicos a título de estabilizantes, por ejemplo entre un 1 y un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 hasta 5 grupos de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter) y contienen, de manera preferente, entre un 18 y un 22% en peso, de manera especial entre un 20 y un 22% en peso de agua enlazada.

Silicatos estratificados

Los substituyentes o bien los substituyentes parciales adecuados de los fosfatos y de las zeolitas son los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x +1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x significa un número comprendido entre 1,9 y 4, e y significa un número comprendido entre 0 y 20, siendo 2, 3 o 4 los valores preferentes para x. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos de sodio \beta, como también \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O. Sus posibilidades de aplicación no están limitadas a una composición o bien a una forma estructural especial. Sin embargo, son preferentes esmectitas, de manera especial las bentonitas. Los silicatos estratificados adecuados, que pertenecen al grupo de las esmectitas hinchables con agua, son, por ejemplo, aquellas de las fórmulas generales

(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{x}Al_{4-x})O_{20}: montmorillonita

(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Li_{z})O_{20}: hectorita

(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Al_{z})O_{20}: saponita

con x = 0 hasta 4, y = 0 hasta 2, z = 0 hasta 6. Además, pueden estar incorporadas en la red cristalina de los silicatos estratificados según las fórmulas anteriormente indicadas, pequeñas cantidades de hierro. Además, los silicatos estratificados pueden contener, debido a sus propiedades intercambiadoras de iones, iones hidrógeno, alcalinos o alcalinotérreos, de manera especial Na^{+} y Ca^{2+}. La cantidad de agua de hidratación está comprendida la mayoría de las veces en el intervalo comprendido entre un 8 y un 20% en peso y depende del estado de hinchamiento o bien del tipo de la elaboración. De manera preferente se emplearán silicatos estratificados que estén ampliamente exentos de iones calcio y de iones hierro, fuertemente coloreadores, como consecuencia de un tratamiento alcalino.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen también los silicatos de sodio amorfos con un módulo
Na_{2}O : SiO_{2} comprendido entre 1 : 2 y 1 : 3,3, de manera preferente comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,8 y, de manera especial, comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,6, que son retardadores de la disolución y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a los silicatos de sodio amorfos tradicionales puede provocarse en este caso por diversas vías, por ejemplo mediante tratamiento superficial, amasado, compactado/espesado o mediante sobresecado. En el ámbito de esta invención se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas en el caso de las substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de la irradiación refractada de los rayos X, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo puede conducir perfectamente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas el que las partículas de silicato proporcionen en los experimentos de difracción electrónica máximos de difracción acrecentados o incluso nítidos. Esto puede interpretarse de manera que los productos presentan intervalos microcristalinos del tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de hasta 50 nm como máximo y, especialmente, de hasta 20 nm como máximo. Son preferentes, de manera especial, los silicatos amorfos espesados/compactados, los silicatos amorfos amasados y los silicatos amorfos a los rayos X sobresecados.

Fosfatos

Evidentemente es posible también un empleo de fosfatos, conocidos en general, a modo de substancias adyuvantes en tanto en cuanto un empleo de este tipo no deba evitarse por motivos ecológicos. De manera especial, son adecuadas las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos. Su contenido no es, en general, mayor que el 25% en peso, de manera preferente no es mayor que el 20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos casos se ha observado que, especialmente, los tripolifosfatos conducen ya, en combinación con otras substancias adyuvantes a una mejora sinérgica del poder de lavado secundario, en pequeñas cantidades, de un 10% en peso como máximo, referido al agente acabado.

Co-adyuvantes

Las substancias estructurantes orgánicas, que entran en consideración a modo de co-adyuvantes, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que no sea cuestionable este tipo de utilización por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como del ácido cítrico, del ácido adípico, del ácido succínico, del ácido glutárico, del ácido tartárico, de los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas. También pueden utilizarse los ácidos en sí mismos. Además de su efecto de adyuvante, los ácidos tienen también, de manera típica, la propiedad de un componente de acidificación y, por este motivo, sirven también para el ajuste de un valor bajo y suave del pH de los agentes de lavado y de limpieza. En este caso deben citarse de manera especial el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Dextrinas

Otras substancias adyuvantes orgánicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos habituales, por ejemplo catalizados por ácidos o por enzimas. De manera preferente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en el intervalo comprendido entre 400 y 500.000 g/mol. En este caso, se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo comprendido entre 0,5 y 40, de manera especial comprendido entre 2 y 30, siendo DE es una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas con un DE comprendido entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seca con un DE comprendido entre 20 y 37, así como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares, en el intervalo comprendido entre 2.000 y 30.000 g/mol. En cuanto a los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo del sacárido para dar una función de ácido carboxílico.

Succinatos

Otros coadyuvantes adecuados son también los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, de manera preferente el etilendiaminodisuccinato. En este contexto son especialmente preferentes también los disuccinatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de aplicación adecuadas en las formulaciones, que contienen zeolita y/o que contienen silicato, son de un 3 hasta un 15% en peso. De manera ejemplificativa, otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser empleados, son los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que, en caso dado, también pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxi, así como, como máximo, dos grupos ácidos.

Policarboxilatos

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo comprendido entre 800 y 150.000 (referido al ácido y medido, respectivamente, contra el ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen entre un 50 y un 90% en peso de ácido acrílico y entre un 50 y un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, se encuentra comprendido, en general, entre 5.000 y 200.000, de manera preferente está comprendido entre 10.000 y 120.000 y, de manera especial, está comprendido entre 50.000 y 100.000 (medidos, respectivamente, frente al ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos (co-)
polímeros pueden emplearse en forma de polvo o bien en forma de solución acuosa, siendo preferentes soluciones acuosas del 20 hasta el 55% en peso. Los polímeros granulares se mezclan, la mayoría de las veces, ulteriormente con uno o varios granulados de base. De igual modo, son especialmente preferentes los polímeros biodegradables, constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes. Del mismo modo, deben citarse como otras substancias adyuvantes preferentes, los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus precursores. Son especialmente preferentes los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.

Poliacetales

Otras substancias adyuvantes, adecuadas, son poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Productos desprendedores de los aceites y de las grasas

Además los agentes pueden contener también componentes que influyan positivamente sobre la eliminación por lavado de aceites y grasas a partir de los artículos textiles. A los componentes preferentes desprendedores de los aceites y de las grasas pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una proporción en grupos metoxilo comprendida entre un 15 y un 30% en peso y en grupos hidroxipropoxilo entre un 1 y un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, de manera especial los polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o no iónica de los mismos. Entre éstos, son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Agentes de blanqueo y activadores de blanqueo

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio tienen una importancia especial. Otros agentes de blanqueo, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos, que proporcionen H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ftaloiminoperácido o el ácido diperdodecanodioico. El contenido de los agentes en agentes de blanqueo está comprendido, de manera preferente, entre un 5 y un 35% en peso y, de manera especial, es de hasta un 30% inclusive, empleándose, ventajosamente, el monohidrato de perborato o el percarbonato.

Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos que formen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos bajo las condiciones de perhidrólisis con, de manera preferente, 1 hasta 10 átomos de carbono, de manera especial con 2 hasta 4 átomos de carbono y/o ácidos perbenzoicos en caso dado substituidos. Son adecuadas substancias que porten grupos O-acilo y/o N-acilo, con el número de átomos de carbono citado y/o grupos benzoilo en caso dado substituidos. Son preferentes las alquilendiaminas poliaciladas, de manera especial la tetraacetiletilendiamina (TAED), los derivados acilados de triazina, de manera especial la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, de manera especial el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, de manera especial la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, de manera especial el n-nonanoil- oxibencenosulfonato o el isononanoil-oxibencenosulfonato (n-NOBS o bien iso-NOBS), los anhídridos de los ácidos carboxílicos, de manera especial el anhídrido del ácido ftálico, los alcoholes polivalentes acilados, de manera especial la triacetina, el diacetato de etilenglicol, el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, los enolésteres así como el sorbitol y el manitol acetilados o bien sus derivados sacáricos acilados, de manera especial la pentaacetilglucosa (PAG), la pentaacetilfructosa, la tetraacetilxilosa y la octaacetillactosa así como la glucamina acetilada, en caso dado N-alquilada y la gluconolactona, y/o las lactamas N-aciladas, por ejemplo la N-benzoilcaprolactama. Tales activadores de blanqueo están contenidos en el intervalo cuantitativo usual, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 1% en peso y un 10% en peso, de manera especial, comprendidas entre un 2% en peso y un 8% en peso, referido al conjunto del agente. Además de los activadores de blanqueo, convencionales, anteriormente indicados, o en su lugar, pueden estar contenidos también las sulfoniminas y/o las sales de los metales de transición, reforzadoras del blanqueo, o bien complejos de los metales de transición a modo de los denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de los metales de transición, que entran en consideración, pertenecen, especialmente, los complejos de sales de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno y sus compuestos N-análogos, los complejos de carbonilo de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio, de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre con ligandos tripodo nitrogenados, así como los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de cobre y de rutenio Los complejos de los metales de transición reforzadores del blanqueo, de manera especial con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru se emplean en cantidades usuales, de manera preferente en una cantidad de hasta un 1% en peso inclusive, de manera especial comprendida entre un 0,0025% en peso y un 0,25% en peso y, de forma especialmente preferente, comprendida entre un 0,01% en peso y un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

Enzimas y estabilizantes de los enzimas

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como las proteasas, las esterasas, las lipasas o bien los enzimas de acción lipolítica, las amilasas, las celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y las mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de despellejados y de microfibrillas, al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad de los artículos textiles. También pueden emplearse óxidorreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores. Son adecuados, de manera especial, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. De manera preferente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las mezclas enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y celulasas, de manera especial sin embargo mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, de manera especial las \alpha-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. A modo de celulasas se emplearán, de manera preferente, las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las \beta-glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede estar comprendida, por ejemplo, aproximadamente entre un 0,1 y un 5% en peso, de manera preferente comprendida entre un 0,1 y aproximadamente un 2% en peso.

Además de los alcoholes monofuncionales y polifuncionales, los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa, puede emplearse entre un 0,5 y un 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio de manera preferente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al enzima. Además de las sales de calcio también sirven como estabilizantes las sales de magnesio. Sin embargo, es especialmente ventajoso el empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Inhibidores del agrisado

Los inhibidores del agrisado tienen como tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. De igual modo, son adecuadas para esta finalidad las poliamidas, que contengan grupos ácido, solubles en agua. Además pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones etc. También puede ser empleada la polivinilpirrolidona. Sin embargo se emplearán, de manera preferente, los éteres de celulosa tales como la carboximetilcelulosa (sal sódica), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como la polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.

Abrillantadores ópticos

Los agentes pueden contener, a modo de abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien de sus sales con metales alcalinos. De manera ejemplificativa son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden emplearse mezclas de los abrillantadores anteriormente indicados. Se obtendrán granulados blancos unitarios, si los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en cantidades usuales, que están comprendidas, por ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en peso, de manera preferente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, incluso cantidades menores, por ejemplo entre un 10^{-6} y un 10^{-3}% en peso, de manera preferente una cantidad de un 10^{-5}% en peso, aproximadamente, de un colorante azul. Un colorante azul especialmente preferentes es el Tinolux® (producto comercial de la firma Ciba-Geigy).

Polímeros

Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil repellants") entran en consideración aquellos productos que contengan de manera preferente grupos de tereftalato de etileno y/o grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose encontrar la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de polietilenglicol en el intervalo comprendido entre 50 : 50 y 90 : 10. El peso molecular de las unidades enlazadas de polietilenglicol se encuentra, especialmente, en el intervalo comprendido entre 750 y 5.000, es decir, que el grado de etoxilación de los polímeros, que contienen grupos de polietilenglicol, está comprendido, aproximadamente, entre 15 y 100. Los polímeros se caracterizan por un peso molecular medio comprendido entre, aproximadamente, 5.000 y 200.000 y pueden presentar una estructura en bloques, sin embargo de manera preferente una estructura con distribución estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol comprendidas entre, aproximadamente, 65 : 35 y, aproximadamente, 90 : 10, de manera preferente comprendidas, aproximadamente, entre 70 : 30 y 80 : 20. Así mismo, son preferentes aquellos polímeros que presenten unidades enlazadas de polietilenglicol con un peso molecular comprendido entre 750 y 5.000, de manera preferente comprendido entre 1.000 y, aproximadamente, 3.000 y un peso molecular del polímero comprendido, aproximadamente, entre 10.000 y, aproximadamente, 50.000. Ejemplos de polímeros usuales en el comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).

Desespumantes

Como desespumantes pueden emplearse compuestos de tipo céreo. Se entenderá como tales compuestos "de tipo céreo" aquellos que presenten un punto de fusión a la presión atmosférica por encima de 25ºC (temperatura ambiente), de manera preferente por encima de 50ºC y, especialmente, por encima de 70ºC. Las substancias desespumantes de tipo céreo no son prácticamente solubles en agua, es decir que a 20ºC presentan una solubilidad en 100 g de agua menor que el 0,1% en peso. En principio pueden estar contenidas todas las substancias desespumantes de tipo céreo conocidas en el estado de la técnica. Los compuestos de tipo céreo adecuados son, por ejemplo, las bisamidas, los alcoholes grasos, los ácidos grasos, los ésteres de ácidos carboxílicos de alcoholes monovalentes y polivalentes así como las ceras de parafina o mezclas de los mismos. Alternativamente pueden emplearse también, naturalmente, los compuestos de silicona conocidos para ésta finalidad.

Ceras de parafina

Las ceras de parafina adecuadas representan, en general, una mezcla compleja de productos sin un punto de fusión definido. Para la caracterización se determina, usualmente, su intervalo de fusión mediante el análisis térmico diferencial (DTA) y/o su punto de solidificación. Se entiende por ésta expresión la temperatura a la cuál la parafina pasa desde el estado líquido al estado sólido mediante refrigeración lenta. En este caso no pueden ser empleadas, de conformidad con la invención, las parafinas completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir aquellas con un punto de solidificación por debajo de 25ºC. A las ceras blandas, que presentan un punto de fusión en el intervalo comprendido entre 35 y 50ºC, pertenecen de manera preferente el grupo de los petrolatos y sus productos de hidrogenación. Éstas están compuestas por parafinas microcristalinas y en hasta un 70% en peso están compuestas por aceite, tienen una consistencia tipo ungüento hasta plásticamente sólida y representan residuos exentos de alquitrán procedentes de la elaboración del petróleo. Son especialmente preferentes los residuos de destilación (Petrolatumstock) de determinados aceites en bruto básicos parafínicos y básicos mixtos, que se elaboran adicionalmente para dar vaselina. De manera preferente se trata, además, de hidrocarburos oleaginosos hasta sólidos exentos de alquitrán, separados por medio de disolventes a partir de residuos de destilación de aceites en bruto básicos parafínicos y básicos mixtos y de destilados de aceite para cilindros. Éstas tienen una consistencia semisólida, fluida, pegajosa hasta plásticamente sólida y tienen puntos de fusión comprendidos entre 50 y 70ºC. Estos petrolatos representan la base de partida más importante para la fabricación de microceras. Además son adecuados los hidrocarburos sólidos, con puntos de fusión comprendidos entre 63 y 79ºC, separados de los destilados de los aceites lubricantes, altamente viscosos, que contienen parafinas, durante el desparafinado. Estos petrolatos están constituidos por mezclas formadas por ceras microcristalinas y n-parafinas de elevado punto de fusión. Pueden emplearse, por ejemplo, las mezclas de ceras de parafina, que están formadas, por ejemplo, por un 26% en peso hasta un 49% en peso de cera de parafina microcristalina con un punto de solidificación comprendido entre 62ºC y 90ºC, por un 20% en peso hasta un 49% en peso de parafina dura con un punto de solidificación comprendido entre 42ºC y 56ºC y por un 2% en peso hasta un 25% en peso de parafina blanda con un punto de solidificación comprendido entre 35ºC y 40ºC. De manera preferente se emplearán parafinas o bien mezclas de parafinas que solidifiquen en el intervalo desde 30ºC hasta 90ºC. En éste caso debe tenerse en cuenta que las mezclas de ceras de parafina que se presentan como sólidos a temperatura ambiente pueden contener proporciones variables de parafina líquida. En el caso de las ceras de parafina, que pueden ser empleadas de conformidad con la invención, ésta proporción líquida es lo más baja posible y de manera preferente está ausente por completo. De éste modo las mezclas de ceras de parafina especialmente preferentes presentan a 30ºC una proporción en líquido por debajo del 10% en peso, de manera especial del 2% en peso hasta el 5% en peso, a 40ºC una proporción en líquido por debajo del 30% en peso, de manera preferente desde el 5% en peso hasta el 25% en peso y, especialmente, desde el 5% en peso hasta el 15% en peso, a 60ºC una proporción en líquido del 30% en peso hasta el 60% en peso, de manera especial desde el 40% en peso hasta el 55% en peso, a 80ºC una proporción en líquido del 80% en peso hasta el 100% en peso y a 90ºC una proporción en líquido del 100% en peso. La temperatura, a la cual se alcanza una proporción en líquido del 100% en peso de la cera de parafina, se encuentra en el caso de las mezclas de cera de parafina especialmente preferentes incluso por debajo de 85ºC, de manera especial comprendido entre 75ºC y 82ºC. Las ceras de parafina pueden estar constituidas por petrolatum, ceras microcristalinas o bien ceras de parafina hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas.

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Bisamidas

Las bisamidas adecuadas como desespumantes son aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 hasta 22 átomos de carbono, de manera preferente con 14 hasta 18 átomos de carbono así como de alquilendiaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos adecuados son el ácido láurico, mirístico, esteárico, araquínico y behénico así como sus mezclas, como las que pueden ser obtenidas a partir de grasas naturales o bien de aceites endurecidos tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo, la etilendiamina, la 1,3-propilendiamina, la tetrametilendiamina, la pentametilendiamina, la hexametilendiamina, la p-fenilendiamina y la toluilendiamina. Las diaminas preferentes son la etilendiamina y la hexametilendiamina. Las bisamidas especialmente preferentes son la bismiristoiletilendiamina, la bispalmitoiletilendiamina, la bisestearoiletilendiamina y sus mezclas así como los derivados correspondientes de la hexametilendiamina.

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Ésteres de ácidos carboxílicos

Los ésteres de los ácidos carboxílicos adecuados, como desespumantes, se derivan de ácidos carboxílicos con 12 hasta 28 átomos de carbono. De manera especial se trata de ésteres del ácido behénico, del ácido esteárico, del ácido hidroxiesteárico, del ácido oleico, del ácido palmítico, del ácido mirístico y/o del ácido láurico. La parte alcohólica de los ésteres de los ácidos carboxílicos contiene un alcohol monovalente o polivalente con 1 hasta 28 átomos de carbono en la cadena carbonada. Ejemplos de alcoholes adecuados son el alcohol behenílico, el alcohol araquidílico, el alcohol de coco, el alcohol 12-hidroxiestearílico, el alcohol oleílico y el alcohol laurílico, así como el etilenglicol, la glicerina, el alcohol polivinílico, la sacarosa, la eritrita, la pentaeritrita, el sorbitán y/o la sorbita. Los ésteres preferentes son aquellos del etilenglicol, de la glicerina y del sorbitán, eligiéndose la parte ácida del éster de manera especial entre el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico o el ácido mirístico. Los ésteres de los alcoholes polivalentes, que entran en consideración son, por ejemplo, el monopalmitato de xilita, el monoestearato de pentaeritrita, el monoestearato de glicerina, el monoestearato de etilenglicol y el monoestearato de sorbitán, el palmitato de sorbitán, el monolaurato de sorbitán, el dilaurato de sorbitán, el diestearato de sorbitán, el dibehenato de sorbitán, el dioleato de sorbitán así como monoésteres y de diésteres de seboalquilsorbitán en mezcla. Los ésteres de la glicerina, que pueden ser empleados, son los monoésteres, los diésteres o los triésteres de glicerina y los ácidos carboxílicos citados, siendo preferentes los monoésteres o los diésteres. El monoestearato de glicerina, el monooleato de glicerina, el monopalmitato de glicerina, el monobehenato de glicerina y el diestearato de glicerina son ejemplos a este respecto. Ejemplos de ésteres naturales, adecuados, a modo de desespumantes son cera de abejas, que fundamentalmente está constituida por los ésteres CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3}, y cera de carnauba, que es una mezcla de ésteres de alquilo del ácido de carnauba, frecuentemente en combinación con pequeñas proporciones de ácido de carnauba libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de elevado peso molecular e hidrocarburos.

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Ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos adecuados como otros compuestos desespumantes, son, especialmente, el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico, el ácido mirístico y el ácido láurico así como sus mezclas, como las que pueden obtenerse a partir de grasas naturales o bien de aceites, en caso dado endurecidos, tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Son preferentes los ácidos grasos saturados con 12 hasta 22, de manera especial con 18 hasta 22 átomos de carbono. Del mismo modo pueden emplearse los alcoholes grasos correspondientes con la misma longitud de la cadena carbonada.

Dialquiléteres y dialquilcetonas

Además pueden estar contenidos adicionalmente dialquiléteres como desespumantes. Los éteres pueden estar constituidos de manera asimétrica o de manera simétrica, es decir que pueden contener dos cadenas alquilo iguales o diferentes, de manera preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos son el di-n-octiléter, el di-i-octiléter y el di-n-esteariléter, siendo especialmente adecuados los dialquiléteres, que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, de manera especial por encima de 40ºC. Otros compuestos desespumantes adecuados son cetonas grasas, que pueden ser obtenidas según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. Para su obtención se parte, por ejemplo, de sales de magnesio de ácidos carboxílicos, que se pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC con disociación de dióxido de carbono y agua, por ejemplo. Las cetonas grasas adecuadas son aquellas que se obtienen mediante pirólisis de las sales de magnesio del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmitoleico, del ácido esteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del ácido behénico o del ácido erúcico.

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Polietilenglicolésteres de ácidos grasos

Otros desespumantes adecuados son polietilenglicolésteres de ácidos grasos, que se obtienen de manera preferente mediante adición por catálisis básica, homogénea, de óxido de etileno sobre ácidos grasos. De manera especial se lleva a cabo la adición del óxido de etileno sobre los ácidos grasos en presencia de alcanolaminas como catalizadores. El empleo de las alcanolaminas, de manera especial de la trietanolamina, conduce a una etoxilación extraordinariamente selectiva de los ácidos grasos, de manera especial cuando se trate de obtener compuestos con baja etoxilación. Dentro del grupo de los polietilenglicolésteres de los ácidos grasos serán preferentes aquellos que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, de manera especial por encima de 40ºC.

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Siliconas

Las siliconas adecuadas son órganopolisiloxanos usuales, que pueden presentar un contenido en ácido silícico finamente dividido, que a su vez puede estar silanizado. Son especialmente preferentes los polidiórganosiloxanos y, especialmente, los polidimetilsiloxanos, que son conocidos por el estado de la técnica. Los polidiórganosiloxanos adecuados presentan una cadena casi lineal y presentan un grado de oligomerización comprendido entre 40 y 1.500. Ejemplos de substituyentes adecuados son metilo, etilo, propilo, isobutilo, terc.-butilo y fenilo. Además son adecuados los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcoholes, con poliéteres, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido así como, también, en forma de resina. Además son adecuadas las simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena comprendida entre 200 y 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Por regla general las siliconas contienen, en general, y los polidiórganosiloxanos contienen, en particular, ácido silícico finamente dividido, que también puede estar silanizado. En el sentido de la presente invención son especialmente adecuados los dimetilpolisiloxanos que contienen ácido silícico. Ventajosamente los polidiórganosiloxanos tienen una viscosidad según Brookfield a 25ºC (husillo 1, 10 rpm) en el intervalo comprendido entre 5.000 mPas y 30.000 mPas, de manera especial comprendido entre 15.000 y 25.000 mPas. De manera preferente se emplearán las siliconas en forma de sus emulsiones acuosas. Por regla general se añade la silicona al agua preparada de antemano bajo agitación. En caso deseado pueden añadirse agentes espesantes, como los que son conocidos por el estado de la técnica, para aumentar la viscosidad de las emulsiones acuosas de silicona. Éstos pueden ser de naturaleza inorgánica y/u orgánica, siendo especialmente preferentes los éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa, la etilcelulosa y los éteres mixtos tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilhidroxibutilcelulosa así como los tipos de carboxicelulosa aniónicos tal como la sal de sodio de la carboximetilcelulosa (abreviadamente CMC). Los espesantes especialmente adecuados son mezclas de CMC con éteres de celulosa no iónicos, en la proporción en peso comprendida entre 80 : 20 y 40 : 60, de manera especial comprendida entre 75 : 25 y 60 : 40. Por regla general y, de manera especial, en el caso de la adición de las mezclas de espesantes descritas, son recomendables concentraciones de aplicación comprendidas entre aproximadamente un 0,5 y un 10, de manera especial comprendidas entre un 2,0 y un 6% en peso -calculado como mezcla espesante y referido a la emulsión acuosa de silicona. El contenido en siliconas del tipo descrito en las emulsiones acuosas se encuentra ventajosamente en el intervalo comprendido entre un 5 y un 50% en peso, de manera especial comprendida entre un 20 y un 40% en peso -calculado como silicona y referido a la emulsión acuosa de silicona. Según otra configuración ventajosa, las soluciones acuosas de silicona contienen como espesantes almidones, que son accesibles de fuentes naturales, por ejemplo de arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón está contenido, ventajosamente, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 50% en peso inclusive -referido a la emulsión de silicona- y, especialmente, en mezcla con las mezclas de espesantes ya descritas constituidas por carboximetilcelulosa de sodio y por un éter de celulosa no iónico en las cantidades ya citadas. Para la obtención de las emulsiones acuosas de silicona se procede convenientemente de tal manera, que se deja hinchar el agente espesante, presente en caso dado, en agua, antes de que se lleve a cabo la adición de la silicona. La incorporación de la silicona se lleva a cabo convenientemente con ayuda de dispositivos eficaces de agitación y de mezcla.

Dentro del grupo de los desespumantes de tipo céreo se emplearán de forma especialmente preferente las ceras de parafina descritas, solas, como desespumantes de tipo céreo o en mezcla con uno o varios desespumantes de tipo céreo, siendo la proporción de las ceras de parafina en la mezcla de manera preferente por encima del 50% en peso -referido a la mezcla desespumante de tipo céreo-. Las ceras de parafina pueden aplicarse también sobre soportes, en caso necesario. Como materiales de soporte son adecuados todos los materiales de soporte inorgánicos y/u orgánicos conocidos. Ejemplos de materiales de soporte, inorgánicos, típicos, son carbonatos alcalinos, aluminosilicatos, silicatos estratificados solubles en agua, silicatos alcalinos, sulfatos alcalinos, por ejemplo sulfato de sodio y fosfatos alcalinos. Los silicatos alcalinos están constituidos, de manera preferente, por un compuesto con una proporción molar entre óxido alcalino y SiO_{2} comprendida entre 1 : 1,5 y 1 : 3,5. El empleo de tales silicatos resulta en propiedades de grano especialmente buenas, de manera especial en una elevada estabilidad al desgaste por rozamiento y, sin embargo, con una elevada velocidad de disolución en agua. A los aluminosilicatos designados como materiales de soporte pertenecen, especialmente, las zeolitas, de manera especial la zeolita NaA y NaX. A los compuestos designados como silicatos estratificados solubles en agua pertenecen, por ejemplo, vidrio soluble amorfo o cristalino. Además pueden encontrar aplicación silicatos, que se encuentran en el comercio bajo la denominación Aerosil® o Sipernat®. Como materiales de soporte orgánicos entran en consideración, por ejemplo, polímeros formadores de película, por ejemplo alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de la celulosa y almidones. Los éteres de celulosa, que pueden ser empleados, son, de manera especial, las carboximetilcelulosas alcalinas, la metilcelulosa, la etilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y los denominados éteres mixtos de celulosa, tales como por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas, especialmente adecuadas, están constituidas por carboximetilcelulosa de sodio y por metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa, usualmente, un grado de substitución comprendido entre 0,5 y 0,8 grupos de carboximetilo por unidad de anhidroglucosa y la metilcelulosa un grado de substitución comprendido entre 1,2 y 2 grupos metilo por unidad de anhidroglucosa. Las mezclas contienen de manera preferente carboximetilcelulosas alcalinas y éteres de celulosa no iónicos en la proporción en peso comprendida entre 80 : 20 y 40 : 60, de manera especial comprendida entre 75 : 25 y 50 : 50. Como soporte es adecuado también almidón nativo, que está constituido por amilosa y por amilopectina. Se denominan como almidones nativos aquellos almidones que son accesibles como extracto a partir de fuentes naturales, por ejemplo a partir de arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón nativo es un producto usual en el comercio y, por lo tanto, fácilmente accesible. Como materiales de soporte pueden emplearse los compuestos citados anteriormente individualmente o varios de ellos, de manera especial elegidos del grupo de los carbonatos alcalinos, los sulfatos alcalinos, los fosfatos alcalinos, las zeolitas, los silicatos estratificados solubles en agua, los silicatos alcalinos, los policarboxilatos, los éteres de celulosa, el poliacrilato/polimetacrilato y los almidones. Son adecuadas, de manera especial, las mezclas de los carbonatos alcalinos, de manera especial el carbonato de sodio, los silicatos alcalinos, de manera especial el silicato de sodio, los sulfatos alcalinos, de manera especial el sulfato de sodio y las
zeolitas.

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Agentes desintegrantes

Las preparaciones sólidas pueden contener, además, productos desintegrantes o de descomposición Se entenderán por este concepto los productos, que son añadidos a los cuerpos moldeados, para acelerar la descomposición al entrar en contacto con el agua. Estos productos aumentan su volumen en presencia del agua, con lo que, por un lado, aumentan su propio volumen (hinchamiento), sin embargo por otro lado puede generar una presión, mediante la liberación de gases, que permita descomponer las tabletas en partículas más pequeñas. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos desde hace mucho tiempo son, por ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares para la desintegración hinchables son, por ejemplo, polímeros sintéticos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales o bien productos naturales modificados tales como celulosas y almidones y sus derivados, alginatos o derivados de caseína. Como agentes de desintegración preferentes se emplearán, en el ámbito de la presente invención, agentes de desintegración a base de celulosa. La celulosa pura presenta una composición bruta en fórmula (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa, visto desde el punto de vista de su fórmula, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que, por su parte, está constituido por dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas están constituidas aproximadamente, en este caso, entre 500 y 5.000 unidades de glucosa y tienen, por lo tanto, pesos moleculares medios comprendidos entre 50.000 y 500.000. Así mismo, los agentes desintegrantes a base de celulosa, que pueden ser empleados en el ámbito de la presente invención, son derivados de la celulosa, que pueden obtenerse mediante reacciones análogas a la polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas químicamente modificadas abarcan en este caso, por ejemplo, productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales han sido substituidos los átomos de hidrógeno del hidroxi. Del mismo modo, pueden emplearse como derivados de la celulosa, aquellas celulosas en las que se hayan reemplazado los grupos hidroxilo por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de la celulosa quedan abarcadas, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC), los ésteres y los éteres de celulosa así como las aminocelulosas. Los derivados citados de la celulosa no se emplean de manera preferente solos como agentes desintegrantes a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de la celulosa supone, de manera preferente, una proporción por debajo del 50% en peso, de forma especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente desintegrante a base de celulosa. De forma especialmente preferente se empleará como agente desintegrante a base de celulosa la celulosa pura, que esté exenta de derivados de celulosa. A modo de otros agentes desintegrantes a base de celulosa o como parte integrante de estos componentes puede emplearse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo aquellas condiciones que únicamente ataquen las zonas amorfas de las celulosas (aproximadamente 30% del conjunto de la masa de celulosa) y que se desprendan por completo, pero que no deterioren las zonas cristalinas (aproximadamente el 70%). Una desagregación subsiguiente de las celulosas microfinas, formadas por hidrólisis, proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de las partículas primarias de aproximadamente 5 \mum y que pueden compactarse por ejemplo para dar granulados con un tamaño medio de las partículas de 200 \mum. Los agentes desintegrantes pueden presentarse distribuidos homogéneamente en el cuerpo moldeado, de manera macroscópica, desde el punto de vista microscópico forman, sin embargo, zonas de concentración mayor, en función de su fabricación. Los agentes desintegrantes, que pueden ser añadidos en el sentido de la invención, son por ejemplo el Kollidon, el ácido algínico y sus sales alcalinas, los silicatos estratificados amorfos o incluso parcialmente cristalinos (bentonitas), los poliacrilatos, los polietilenglicoles. Las preparaciones pueden contener a los agentes desintegrantes en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 25, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 20 y, de manera especial, comprendidas entre un 5 y un 15% en peso -referido al cuerpo moldeado.

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Productos odorizantes

Como aceites perfumantes o bien productos odorizantes pueden emplearse compuestos de productos perfumantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, acetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de los productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el glicinato de etilmetilfenilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el burgeonal, a las cetonas, por ejemplo la ionona, la \alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos tales como el limoneno y el pineno. De manera preferente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que en conjunto generen una nota de olor atrayente. Tales aceites perfumantes pueden contener también mezclas de productos odorizantes naturales, como los que son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de limón, de jazmín, de pachulí, de rosas o de ylang-ylang. Igualmente son adecuados moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enhebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de gálbano y aceite de labdano así como aceite de pétalos de azahar, neroliol, aceite de cáscaras de naranja y aceite de madera de sándalo. Los productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes de conformidad con la invención, sin embargo puede ser ventajoso también aplicar los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la colada y que se encarguen, por medio de una liberación lenta del olor, de un olor persistente durante largo tiempo de los artículos textiles.

Como tales materiales de soporte se han acreditado, por ejemplo, las ciclodextrinas, pudiéndose recubrir adicionalmente además con otros productos auxiliares los complejos de ciclodextrina-perfume.

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Sales inorgánicas

Otros componentes adecuados de los agentes son sales inorgánicas, solubles en agua, tales como bicarbonatos, carbonatos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales, que no presenten propiedades adyuvantes sobresalientes, o mezclas de los mismos; de manera especial se emplearán carbonatos alcalinos y/o silicatos alcalinos amorfos, ante todo silicato de sodio con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} comprendida entre 1 : 1 y 1 : 4,5, de manera preferente comprendida entre 1 : 2 y 1 : 3,5. El contenido en carbonato de sodio en las preparaciones finales supone, en este caso, de manera preferente hasta un 40% en peso, estando comprendido, ventajosamente, entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de los agentes en silicato de sodio (sin propiedades adyuvantes especiales) supone, en general, hasta un 10% en peso y, de manera preferente, está comprendido entre un 1 y un 8% en peso. Como agentes de carga y de ajuste puede estar contenido, además, por ejemplo, el sulfato de sodio en cantidades comprendidas entre 0 y un 10, de manera especial comprendidas entre un 1 y un 5% en peso -referido al agente-.

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Obtención de los agentes de lavado

Los agentes de lavado, que pueden ser obtenidos mediante el empleo de los productos aditivos de conformidad con la invención, pueden fabricarse o bien pueden emplearse en forma de polvos, de cuerpos extruidos, de granulados o de aglomerados. En este caso puede tratarse tanto de agentes de lavado universales así como, también, para prendas finas o bien para prendas de color, en caso dado en forma de cuerpos compactados o en forma de cuerpos supercompactados. Para la fabricación de tales agentes son adecuados los procedimientos correspondientes, conocidos por el estado de la técnica. De manera preferente se fabricarán los agentes mezclándose entre sí los diversos componentes, en forma de partículas, que contengan los componentes para el agente de lavado. Los componentes, en forma de partículas, pueden fabricarse mediante secado por pulverización, por simple mezcla o mediante procedimientos complejos de granulación, por ejemplo mediante la granulación en lecho fluidificado. En este caso es especialmente preferente que sea fabricado, al menos, un componente que contenga tensioactivos, mediante granulación en lecho fluidificado. Por otro lado, puede ser especialmente preferente que se pulvericen las preparaciones acuosas del silicato alcalino y del carbonato alcalino conjuntamente con los otros componentes de los agentes de lavado en una instalación para el secado, pudiendo tener lugar simultáneamente con el secado una granulación.

Secado por pulverización

La instalación para el secado, en el que se pulveriza la preparación acuosa, puede estar constituida por cualquier tipo de aparato para el secado. En una conducción preferente del procedimiento se lleva a cabo el secado a modo de secado por pulverización en una torre para el secado. En éste caso se someten las preparaciones acuosas, de manera conocida, a una corriente de gas para el secado en forma finamente dividida. En las publicaciones de patentes de la firma Henkel se describe una forma de realización del secado por pulverización con vapor de agua recalentado. El principio de trabajo, allí divulgado, se incorpora aquí expresamente también al objeto de la presente descripción de la invención.

Granulación en lecho fluidificado

Una posibilidad especialmente preferente para la fabricación de los agentes consiste en someter a los precursores a una granulación en lecho fluidificado (granulación "SKET"). Por esta expresión debe entenderse una granulación bajo secado simultáneo, que, de manera preferente, se lleva a cabo por tandas o de manera continua. En este caso pueden emplearse los precursores tanto en estado seco como también a modo de preparación acuosa. Los aparatos de lecho fluidificado, empleados de manera preferente, tienen platos perforados con unas dimensiones comprendidas entre 0,4 y 5 m. De manera preferente se llevará a cabo la granulación con velocidades de fluidificado en el intervalo comprendido entre 1 y 8 m/s. La descarga de los granulados a partir de lecho fluidificado se lleva a cabo, de manera preferente, por medio de una clasificación de tamaño de los granulados. La clasificación puede llevarse a cabo, por ejemplo, por medio de un dispositivo de tamizado o por medio de una corriente de aire conducida a contracorriente (aire de clasificación), que se regula de tal manera, que sólo se separan del lecho fluidificado las partículas a partir de un tamaño de partícula determinado y las partículas más pequeñas quedan retenidas en el lecho fluidificado. Usualmente el aire entrante está constituido por el aire de clasificación calentado o no calentado y por el aire del fondo, calentado. La temperatura del aire del fondo se encuentra comprendida en este caso entre 80 y 400, de manera preferente entre 90 y 350ºC. Ventajosamente se dispondrá, al inicio de la granulación, una masa inicial, por ejemplo un granulado procedente de una carga de ensayo anterior.

Aglomeración por prensado

En otra variante preferente, de manera especial cuando deban obtenerse agentes con elevada densidad a granel, se someten las mezclas después a una etapa de compactación, añadiéndose otros componentes de los agentes solamente después de la etapa de compactación. La compactación de los componentes tiene lugar en una forma preferente de realización de la invención en un procedimiento de aglomeración por prensado. El proceso de aglomeración por prensado, al que se somete la mezcla previa sólida (agente de lavado de base, seco), puede realizarse en éste caso en diversos aparatos. De conformidad con el tipo del aglomerador empleado, se distinguen diversos procedimientos para el aglomerado por prensado. Los cuatro procedimientos para el aglomerado por prensado más frecuentes y preferentes en el ámbito de la presente invención son, en este caso, la extrusión, el prensado o bien el compactado mediante cilindros, el prensado en prensas con orificios (pelletización) y el entabletado, de tal manera que los procesos de aglomeración por prensado, preferentes en el ámbito de la presente invención, son los procesos de extrusión, de compactación mediante cilindros, de pelletización o de entabletado.

Todos estos procedimientos tienen en común, que la mezcla previa se compacta y se plastifica a presión y las partículas individuales se comprimen entre sí con reducción de la porosidad y se adhieren entre sí. En todos los procedimientos (en el caso del entabletado con limitaciones) pueden calentarse los útiles a temperaturas elevadas o pueden refrigerarse para la disipación del calor formado por las fuerzas de cizalla. En todos los procedimientos pueden emplearse uno o varios aglutinantes como agente auxiliar para la compactación. En éste caso debe quedar claro, sin embargo, que también es posible el empleo de varios agentes aglutinantes diferentes o mezclas formadas por diversos agentes aglutinantes. En una forma preferente de realización de la invención se emplea un agente aglutinante, que se presente ya completamente en forma de fusión a temperaturas de hasta 130ºC, como máximo, de manera preferente de hasta 100ºC como máximo y, especialmente, de hasta 90ºC como máximo. El agente aglutinante tiene que elegirse por lo tanto, según el procedimiento y las condiciones del procedimiento, o las condiciones del procedimiento, de manera especial la temperatura del procedimiento, tienen que adaptarse al aglutinante -en caso en que se desee un agente aglutinante determinado-.

El procedimiento de compactación, propiamente dicho, se efectúa en este caso, de manera preferente, a temperaturas de elaboración que, al menos en la etapa de compactación, corresponden al menos a la temperatura del punto de reblandecimiento, incluso la temperatura del punto de fusión del agente aglutinante. En una forma preferente de ejecución de la invención, la temperatura del procedimiento se sitúa significativamente por encima del punto de fusión, o bien por encima de la temperatura a la que el agente aglutinante se presenta como fusión. No obstante, en especial es preferente que la temperatura de procedimiento en la etapa de compactación no se sitúe más de 20ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite superior del intervalo de fusión del agente aglutinante. Si bien es técnicamente posible ajustar temperaturas aún más elevadas; se ha mostrado que una diferencia de temperaturas de 20ºC respecto a la temperatura de fusión, o bien respecto a la temperatura de reblandecimiento del agente aglutinante, es suficiente, en general, y temperaturas aún más elevadas no ocasionan ventajas adicionales. Por consiguiente -en especial también por motivos energéticos- es especialmente preferente trabajar ciertamente por encima, pero lo más próximamente posible al punto de fusión, o bien al límite de temperatura superior del intervalo de fusión del agente aglutinante. Tal control de temperatura posee la ventaja adicional de poder elaborar también materias primas sensibles térmicamente, a modo de ejemplo agentes de blanqueo de tipo peroxi, como perborato y/o percarbonato, así como también enzimas, en medida creciente sin pérdidas graves de substancia activa. La posibilidad de controlar exactamente la temperatura del aglutinante, en especial en la etapa decisiva de la compactación, es decir, entre la formación de la mezcla/homogeneización de la mezcla previa, y el conformado, permite una conducción del procedimiento muy conveniente desde el punto de vista energético, y extremadamente cuidadosa para los componentes de la mezcla previa, que sean sensibles a la temperatura, ya que la mezcla previa se expone a temperaturas más elevadas sólo durante un breve lapso de tiempo. En los procedimientos preferentes para el aglomerado por prensado, los útiles de trabajo del aglomerador por prensado (el o los husillos de la extrusora, el o los cilindros del compactador de cilindros así como el o los cilindros de prensado de las prensas para la pelletización) presentan una temperatura de 150ºC como máximo, de manera preferente de 100ºC como máximo y, especialmente, de 75ºC como máximo y la temperatura del procedimiento se encuentra a 30ºC y, especialmente, a 20ºC como máximo por encima de la temperatura de fusión o bien por encima del límite superior de la temperatura de la zona de fusión del agente aglutinante. De manera preferente el tiempo durante el que actúa la temperatura en la zona de compresión de los aglomeradores por prensado es de 2 minutos como máximo y de manera especial se encuentra en el intervalo comprendido entre 30 segundos y 1 minuto.

Los agentes aglutinantes preferentes, que se pueden emplear por separado o en mezcla con otros agentes aglutinantes, son polietilenglicoles, los 1,2-polipropilenglicoles, así como los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles modificados. A los polialquilenglicoles modificados pertenecen, especialmente, los sulfatos y/o los disulfatos de polietilenglicoles o de polipropilenglicoles con un peso molecular relativo entre 600 y 12.000 y, en especial, entre 1.000 y 4.000. Otro grupo está constituido por los monosuccinatos y/o los disuccinatos de polialquilenglicoles, que presentan a su vez pesos moleculares relativos entre 600 y 6.000, de manera preferente entre 1.000 y 4.000. En el ámbito de esta invención, pertenecen a polietilenglicoles aquellos polímeros en cuya obtención se emplean como moléculas iniciadoras, además de etilenglicol, igualmente glicoles con 3 a 5 átomos de carbono, así como glicerina y mezclas de los mismos. Además están incluidos también derivados etoxilados, como trimetilolpropano con 5 a 30 EO. Los polietilenglicoles empleados de manera preferente pueden presentar una estructura lineal o ramificada, siendo preferentes en especial los polietilenglicoles lineales. A los polietilenglicoles especialmente preferentes pertenecen aquellos con pesos moleculares relativos entre 2.000 y 12.000, ventajosamente alrededor de 4.000, pudiéndose emplear polietilenglicoles con pesos moleculares relativos por debajo de 3.500 y por encima de 5.000, en especial en combinación con polietilenglicoles con un peso molecular relativo alrededor de 4.000, y presentando tales combinaciones ventajosamente más de un 50% en peso, referido a la masa total de polietilenglicoles, de polietilenglicoles con un peso molecular relativo entre 3.500 y 5.000. No obstante, también se pueden emplear como agentes aglutinantes polietilenglicoles que se presentan en estado líquido a temperatura ambiente y a una presión de 1 bar; en este caso, se habla sobre todo de polietilenglicol con un peso molecular relativo de 200, 400 y 600. Sin embargo, estos polietilenglicoles líquidos en sí se emplearán sólo en una mezcla con al menos un agente aglutinante adicional, debiendo cumplir esta mezcla de nuevo los requisitos de conformidad con la invención, es decir, debiendo presentar la misma un punto de fusión, o bien punto de reblandecimiento al menos por encima de 45ºC. Igualmente son adecuados como agentes aglutinantes las polivinilpirrolidonas de bajo peso molecular y sus derivados con pesos moleculares relativos de hasta 30.000 como máximo. En éste caso son preferentes intervalos de pesos moleculares relativos comprendidos entre 3.000 y 30.000, por ejemplo próximos a 10.000. Las polivinilpirrolidonas no se emplearán, de manera preferente, como únicos agentes aglutinantes, sino que se emplearán en combinación con otros, de manera especial en combinación con polietilenglicoles.

El producto compactado presenta, inmediatamente después de la salida del aparato de fabricación, de manera preferente temperaturas no superiores a 90ºC, siendo especialmente preferentes temperaturas comprendidas entre 35 y 85ºC. Se ha puesto de manifiesto que son especialmente ventajosas temperaturas de salida -ante todo en el caso del procedimiento por extrusión- comprendidas entre 40 y 80ºC, por ejemplo de 70ºC.

Extrusión

En otra forma preferente de realización se fabrica el agente de lavado, de conformidad con la invención, mediante una extrusión. En este caso se prensa en forma de barra una premezcla sólida bajo presión y la barra se trocea, tras la salida del plato perforado, por medio de un dispositivo de corte hasta la dimensión determinada previamente para el granulado. La mezcla previa homogénea y sólida contiene un agente plastificante y/o lubrificante, que provoca que la mezcla previa sufra un reblandecimiento plástico bajo la presión o bien mediante la aplicación de trabajo específico y pueda ser extruída. Los agentes plastificantes y/o lubrificantes preferentes son tensioactivos y/o polímeros. Para explicar el procedimiento de extrusión, propiamente dicho, se hará referencia en este caso de manera expresa a las patentes y a las solicitudes de patente, anteriormente citadas. En este caso se enviará, de manera preferente, la mezcla previa a una extrusora de cilindros planetarios o a una extrusora de 2 árboles o bien a una extrusora de 2 husillos con conducción de los husillos en el mismo sentido o a contrasentido, cuya carcasa y cuya cabeza de extrusión-granulación pueden calentarse hasta la temperatura predeterminada para la extrusión. Bajo el efecto de cizalla de los husillos de la extrusora se compacta la mezcla previa, bajo la presión, que supone, de manera preferente, 25 bares como mínimo, que incluso puede encontrarse por debajo de este valor en el caso de cargas extremadamente elevadas en función del aparato empleado, se plastifica, se extruye en forma de barras finas a través de las placas de toberas perforadas en la cabeza de la extrusora y, finalmente, el cuerpo extruído se desmenuza por medio de una cuchilla desprendedora, giratoria, de manera preferente para dar granos del granulados de forma aproximadamente esférica hasta cilíndrica. El diámetro de los orificios de la placa de toberas perforadas y la longitud de los trozos de barra se ajustan, en este caso, a la dimensión deseada para el granulado. De este modo se consigue la fabricación de granulados con un tamaño de partícula determinado de antemano, esencialmente homogéneo, pudiéndose adaptar, en particular, el tamaño absoluto de las partículas a las finalidades de aplicación previstas. En general serán preferentes diámetros de las partículas de hasta 0,8 cm como máximo. Formas de realización importantes prevén en este caso la fabricación de granulados unitarios en el orden de magnitud del milímetro, por ejemplo en el intervalo comprendido entre 0,5 y 5 mm y, especialmente, en el intervalo comprendido, aproximadamente, entre 0,8 y 3 mm. La proporción longitud/diámetro de los granulados primarios, arrancados, se encuentran en este caso, de manera preferente en el intervalo comprendido, aproximadamente, entre 1 : 1 y, aproximadamente, 3 : 1. Además es preferente que el granulado primario, todavía plástico, sea conducido a otra etapa de elaboración subsiguiente; en este caso se redondean los bordes presentes en el cuerpo extruído en bruto de tal manera que, finalmente, puedan obtenerse granos extruidos esféricos hasta aproximadamente de forma esférica. En caso deseado pueden emplearse, de manera concomitante, en esta etapa pequeñas cantidades de polvo seco, por ejemplo polvo de zeolita tal como polvo de zeolita NaA. Este moldeo puede llevarse a cabo en aparatos esferonizadores usuales en el comercio. En este caso debe tenerse en cuenta que, en esta etapa se formen únicamente pequeñas cantidades de proporción de grano fino. Un secado, que se describe como forma preferente de realización en los documentos anteriormente citados del estado de la técnica, es posible a continuación pero no es obligatoriamente necesario. Precisamente puede ser preferente no llevar a cabo un secado después de la etapa de compactación. Alternativamente pueden llevarse a cabo la extrusión/prensado también en extrusoras de baja presión, en la prensa Kahl (firma Amandus Kahl), o en la Bextruder de la firma Bepex. De manera preferente el aporte de la temperatura en la zona de transición de los husillos, del distribuidor previo y de la placa de toberas se configura de tal manera, que se alcance al menos la temperatura de fusión del agente aglutinante o bien el límite superior de la zona de fusión del aglutinante, de manera preferente sin embargo de tal manera que ésta sea sobrepasada. En ese caso la duración del efecto de la temperatura en la zona de compresión de la extrusión se encuentra, de manera preferente, por debajo de 2 minutos y, especialmente, se encuentra en el intervalo comprendido entre 30 segundos y 1 minuto.

Compactación por laminación

Los agentes de lavado, de conformidad con la invención, pueden fabricarse, también, por medio de una compactación con cilindros. En este caso se dosifica la mezcla previa, de manera específica, entre dos cilindros, lisos o dotados con rehundidos con una forma definida y se lamina entre los dos cilindros, bajo presión para dar un cuerpo compacto en forma de hoja, que se denomina costra. Los cilindros ejercen sobre la mezcla previa una elevada presión lineal y pueden calentarse o bien refrigerarse adicionalmente, en caso necesario. Cuando se utilizan cilindros lisos se obtienen bandas en forma de costra lisas, no estructuradas, mientras que mediante el empleo de cilindros estructurados pueden generarse costras correspondientemente estructuradas, en las cuales pueden predeterminarse por ejemplo formas determinadas de las partículas ulteriores de los agentes de lavado. La banda en forma de costra se rompe a continuación en trozos más pequeños por medio de un proceso de arranque y de desmenuzado y puede elaborarse, de este modo, para dar granulados que son afinados mediante otros procedimientos para el tratamiento superficial, en sí conocidos, de manera especial pueden llevarse hasta una forma aproximadamente esférica. También en el caso de la compactación mediante cilindros la temperatura de los útiles prensadores, es decir de los cilindros se encuentra de manera preferente en 150ºC como máximo, de manera preferente a 100ºC como máximo y, especialmente, a 75ºC como máximo. Los procedimientos de fabricación especialmente preferentes trabajan, en el caso de la compactación con cilindros, con temperaturas para el procedimiento que se encuentran 10ºC, de manera especial 5ºC como máximo, por encima de la temperatura de fusión o bien del límite de temperatura superior de la zona de fusión del aglutinante. En este caso es preferente, además, que la duración de la acción de la temperatura en la zona de compresión de los cilindros lisos o dotados con rehundidos con una forma definida, sea de 2 minutos como máximo y, de manera especial que se encuentre en el intervalo comprendido entre 30 segundos y 1 minuto.

Pelletización

El agente de lavado, de conformidad con la invención, puede fabricarse, también, mediante pelletización. En este caso se dispone la mezcla previa sobre una superficie perforada y se hace pasar a presión a través de los orificios por medio de un cuerpo suministrador de presión, con plastificado. En las formas usuales de realización de las prensas para el pelletización se compacta bajo presión la mezcla previa, se plastifica, se hace pasar, en forma de una barra fina, a través de una superficie perforada, por medio de un cilindro giratorio y, finalmente, se desmenuza por medio de un dispositivo de arranque para dar los granulados. En este caso pueden imaginarse las configuraciones más diversas para los cilindros de compresión y para las matrices perforadas. De este modo encuentran aplicación, por ejemplo, platos planos, perforados, así como matrices anulares cóncavas o convexas, que hacen pasar a presión al material por medio de uno o varios cilindros de compresión. Los cilindros de compresión pueden estar conformados también de forma cónica en el caso de los aparatos de platos, en los aparatos en forma anular, las matrices y el o los cilindros de compresión pueden tener sentidos de rotación iguales u opuestos. La prensa de matriz anular, divulgada en esta posición, está constituida por una matriz anular giratoria, atravesada por canales de prensado y, al menos, un rodillo de compresión que coopera con su superficie interna, que hace pasar a presión, hasta una descarga para el material, a través de los canales de presión, al material alimentado a la cavidad de las matrices. En este caso la matriz anular y el rodillo de compresión pueden hacerse trabajar en sentidos de rotación idénticos, con lo cual puede realizarse una menor solicitación por cizalla y, por lo tanto, un menor aumento de la temperatura. Evidentemente puede trabajarse también en el caso del pelletización con cilindros, que pueden ser calentados o enfriados, para establecer una temperatura deseada para la mezcla previa. También en el caso del pelletización la temperatura del útil para el prensado, es decir de los cilindros para el prensado o de los cilindros de prensado, se encuentra de manera especial a 150ºC como máximo, de manera preferente a 100ºC como máximo y, de manera especial a 75ºC como máximo. Los procedimientos de fabricación especialmente preferentes trabajan en la compactación con cilindros con temperaturas para el procedimiento que se encuentran a 10ºC, de manera especial a 5ºC como máximo por encima de la temperatura de fusión o bien del límite de temperatura superior del intervalo de fusión del agente aglutinante.

Entabletado

La obtención de cuerpos moldeados, de manera preferente aquellos en forma de tabletas, se lleva a cabo, por regla general, mediante entabletado o bien mediante aglomeración por prensado. Los aglomerados prensados, en forma de partículas, obtenidos, pueden emplearse bien directamente como agentes de lavado o pueden tratarse finalmente y/o elaborarse previamente según métodos usuales. A los tratamientos finales usuales, pertenecen, por ejemplo, espolvoreados con componentes finamente divididos de los agentes de lavado o de limpieza, con lo cual se aumenta en general todavía más el peso a granel. Un tratamiento final preferente consiste sin embargo también en la forma de proceder, pegándose superficialmente componentes pulverulentos o al menos finamente divididos (las denominadas partes finas) sobre los productos del procedimiento, en forma de partículas, fabricados de conformidad con la invención, que sirven a modo de núcleos y, de éste modo, se obtienen agentes que presentan éstas denominadas partes finas a modo de revestimiento externo. Ventajosamente se lleva a cabo esto, a su vez, mediante una aglomeración por fusión. En la forma preferente de realización de la invención, los agentes de lavado, sólidos, se presentan en forma de tabletas, presentando estas tabletas, de manera especial por motivos de la tecnología de almacenamiento y de transporte, de manera preferente esquinas y cantos rebordeados. La superficie de la base de estas tabletas puede ser, por ejemplo, circular o rectangular. Son preferentes ante todo tabletas con varias capas, de manera especial con dos o con tres capas, que pueden ser diferentes también con respecto a su color. En éste caso son especialmente preferentes tabletas azul-blanco o verde-blanco o azul-verde-blanco. Las tabletas pueden contener también, en este caso, partes prensadas y partes no prensadas. Se obtienen cuerpos moldeados con una velocidad de disolución especialmente ventajosa si los componentes granulados presentan, antes del prensado, una proporción en partículas, que tengan un diámetro fuera del intervalo comprendido entre 0,02 y 6 mm, menor que el 20, de manera preferente menor que el 10% en peso. Es de manera preferente una distribución del tamaño de las partículas en el intervalo comprendido entre 0,05 y 2,0 y, de forma especialmente preferente, comprendida entre 0,2 y 1,0 mm.

Se introdujeron en dispersiones acuosas de diversos compuestos de amidas de ácidos grasos, sulfatos de alcoholes grasos exentos de agua bajo agitación moderada. A continuación se liberaron las dispersiones del agua y se transformaron en escamas los residuos sólidos. Para el ensayo de aplicación industrial se ensuciaron tejidos de algodón aprestados con una mezcla constituida por sebo y por maquillaje (1:1) y se lavaron tres veces en un dispositivo Laudner-o-meter a 60ºC con diversos agentes de lavado sólidos (carga del baño 1:10, 16ºdH, dosificación 1 g de agente de lavado/l + 1 g de zeolita X). A continuación se determinó el rendimiento del lavado por vía fotométrica frente a un patrón blanco (sulfato de bario = 100% relativo) y se evaluó el tacto suave por parte de un panel constituido por 6 examinadores experimentados en una escala de notas que va desde 1 (= especialmente suave) hasta 5 (= duro, acartonado). Los resultados se han reunido en la tabla 1. El ejemplo 4 corresponde a la invención, los ejemplos 1 a 3, 5, V1 a V3 sirven con fines comparativos.

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TABLA 1

1

2

Claims

1. Agentes de lavado sólidos, que contienen

(a): sulfatos de alcoholes grasos y

R^{1}NH_{2}: (Ia)

R^{2}CO-NH-[X]-R^{3}: (Ib)

2. Agentes de lavado según la reivindicación 1, caracterizados porque como componente (a) contienen sulfatos de alcoholes grasos de la fórmula (II),

R^{4}OSO_{3}X: (II)

en la que R^{4} significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado, con 12 hasta 22 átomos de carbono y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio.

3. Agentes de lavado según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen, como componente (a), sulfatos de alcoholes grasos de la fórmula (II), en los cuales R^{4} significa un resto alquilo con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa un metal alcalino.

4. Agentes de lavado según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen como componente (a) sulfatos de alcoholes grasos de la fórmula (II), en los cuales R^{4} significa un resto alquilo con 12 hasta 14 átomos de carbono y X significa un metal alcalino.

5. Agentes de lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen, como componente (b), aminas grasas de la fórmula (Ia), en la que R^{1} significa un resto alquilo con 16 hasta 18 átomos de carbono.

6. Agentes de lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque contienen, como componente (b), compuestos de amidas de ácidos grasos de la fórmula (Ib), en la que R^{2}CO significa un resto acilo con 15 hasta 17 átomos de carbono, X significa un grupo etileno y R^{3} significa un resto NH-CH_{2}CH_{2}OH.

7. Agentes de lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque contienen, a los componentes (a) y (b) en la proporción en peso comprendida entre 25 : 75 y 75 : 25.

8. Empleo de mezclas según la reivindicación 1 para la fabricación de agentes de lavado sólidos.