ES2308516T3

ES2308516T3 - Caracteristicas de seguridad para materiales de registro.

Info

Publication number: ES2308516T3
Application number: ES05759525T
Authority: ES
Inventors: Takao Masuda
Original assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Current assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Priority date: 2005-06-22
Filing date: 2005-06-22
Publication date: 2008-12-01
Anticipated expiration: 2025-06-22
Also published as: US20080157517A1; WO2006136188A1; ATE398534T1; US8524633B2; JP2008546566A; JP4751447B2; EP1778499A1; EP1778499B1; DE502005004468D1

Abstract

Característica de seguridad en forma de una marcación luminescente para su introducción en un material de registro, en donde la característica de seguridad presenta una capa de radiación con componentes luminiscentes y una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos que recubre al menos parcialmente la capa de radiación, en donde los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento pueden fundirse por tratamiento calórico localmente delimitado y la capa de enmascaramiento puede hacerse transparente en los lugares tratados con calor.

Description

Característica de seguridad para materiales de registro.

La invención se refiere a una característica de seguridad en forma de una marcación luminescente para su incorporación en un material de registro, así como a un material de registro sensible al calor en el que se halla incorporada una característica de seguridad del tipo propuesto.

Los materiales de registro deciden la vida cotidiana en la sociedad y dentro de la vida profesional. Para la aplicación de materiales de registro, cuya utilización legítima ha de verificarse en términos generales mediante una marcación específica del material autorizado para tal fin, ya se han propuesto en el pasado diversas soluciones distintas en cuanto a las características de seguridad que demuestran la autenticidad.

La verificación de autenticidad para documentos en forma de exploraciones pasivas se posibilita por ejemplo mediante marcas de agua. En este caso, por "marca de agua" se entiende en el sentido original una marca o dibujo en el papel que es causado por diversos espesores del papel. Se diferencia entre marcas de agua verdaderas, que se producen por expulsión (las denominadas marcas de agua por luz) o por enriquecimiento (las denominadas marcas de agua por sombra) de la masa de fibras, por ejemplo mediante la utilización de un Egoutteur (cilindro agotador) en la parte de criba de una máquina papelera; marcas de agua semiverdaderas, denominadas marcas de agua de moleta que se generan por el gofrado del papel, todavía mojado, en la parte de prensa de una máquina papelera; y finalmente marcas de agua falsas, produciéndose estas últimas habitualmente fuera de la máquina papelera sea por gofrado sea mediante la impresión del papel elaborado con un barniz incoloro, preferentemente también fluorescente a la luz UV. Por supuesto, en el caso del ejemplo descrito en último lugar para una marca de agua falsa, ya no se hacen intervenir diversos espesores del papel a través de la marca o dibujo en el papel.

Del estado de la técnica a exponer aquí cabe derivar por ejemplo del documento DE 690 01 677 T2 la propuesta de un portador de impresión sintético con seudo marcas de agua, que abarca un substrato de material sintético, al menos una marca de autenticación o según el caso de seguridad, preferentemente aplicada mediante impresión en huecograbado y que modifica la opacidad del portador de impresión, y al menos un recubrimiento de pigmentos imprimible que recubre la al menos una marca. La marca, realizada de manera mono o policromática, debe ser escasamente visible a la luz reflejada, pero en cambio ser bien visible al trasluz. En cuanto al portador de impresión, conocido, es desventajoso que la seudo marca de agua aplicada por impresión sea relativamente fácil de falsificar, lo que tampoco puede impedirse mediante simples recubrimientos de pigmentos a aplicarse sobre la misma.

En lo fundamental son también conocidos materiales de registro sensibles al calor provistos de características de seguridad que demuestran la autenticidad, en forma de marcas de agua falsas y fluorescentes. Así, el documento EP 0 844 097 A1 divulga para un material de registro sensible al calor, a título de una primera característica de seguridad, una imagen latente impresa en la cara posterior del material de registro, que se produce mediante una tinta de seguridad que contiene un reactivo fluorescente. Para la configuración de una segunda característica de seguridad en forma de una imagen impermeable sobre la cara posterior del material de registro sensible al calor, la tinta de seguridad contiene un agente hidrófugo. La tinta de seguridad estructurada de esta manera con el reactivo fluorescente en forma de pigmento o colorante y con el agente hidrófobo, se halla contenida o según el caso dispersa, en un portador o vehículo acuoso, el que además de estos componentes también puede contener un agente ligante. La desventaja de esta propuesta es en primer lugar que la naturaleza hidrófoba de la tinta de seguridad dificulta la disposición, frecuentemente usual, de las impresiones preliminares gráficas o de leyendas, mediante los procedimientos de impresión usuales.

El documento EP-A-854451 es otro ejemplo del estado de la técnica.

Otra desventaja de tipo fundamental de las marcas de agua falsas usualmente conocidas en el estado de la técnica, lo que también es el caso del documento anteriormente expuesto, se encuentra en la aplicación posterior sobre el papel elaborado mediante gofrado o impresión monocapa, por lo que su falsificación puede realizarse relativamente sin problemas.

Partiendo del estado de la técnica descrito arriba, la misión consiste en crear una característica de seguridad aplicable de la manera más universal posible para su incorporación en un material de registro, y cuya falsificación sea lo más difícil posible. Otra misión consiste en poner a disposición en especial un material de registro sensible al calor con una nueva característica de seguridad, aplicable de la manera más universal posible y cuya falsificación sea lo más difícil posible.

El inventor reconoció en primer lugar en términos generales, que el estado de la técnica reproducido en lo que precede puede resumirse básicamente en el sentido de que cuanto más se hace retroceder la creación de una característica de seguridad en la cadena de producción y elaboración hacia el punto de generación original, tanto más difícil será la imitación de la característica de seguridad desde el punto de vista de la falsificación. Partiendo de este trasfondo, una característica de seguridad revestida con uno o varios recubrimientos, idealmente también posttratados, satisface en un grado muy especial el perfil de exigencias planteado para la característica de seguridad, para una falsificación o imitación cuya realización ha de ser lo más irrealizable posible desde el punto de vista de la falsificación.

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En especial, el inventor ha reconocido que la misión puede lograrse mediante una característica de seguridad en forma de una marcación luminescente a ser incorporada en un material de registro, presentando la característica de seguridad una capa de radiación con componentes luminescentes y una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos que recubre la capa de radiación al menos parcialmente, estando los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento fundidos en forma de una marcación mediante tratamiento térmico localmente delimitado, o siendo posible fundirlos de esta manera, y siendo posible que la capa de enmascaramiento se vuelva transparente en los lugares que han sido tratados térmicamente.

En el ámbito de la invención, como componentes luminescentes en la totalidad de las formas de realización y variantes propuestas, sirven por ejemplo los pigmentos, colores - como por ejemplo blanqueadores ópticos -añadidos a la capa de radiación, y las partículas tratadas con tales pigmentos o colores, como por ejemplo fibras que mediante la absorción de energía pueden excitarse de manera de emitir luz. En un grado especial, por componentes luminescentes deben entenderse aquellos que mediante una excitación con luz UV pueden excitarse de manera de emitir luz visible en un intervalo de tiempo de fracciones de segundo hasta más de media hora. En el ámbito de esta invención, tales componentes se designan como fluorescentes, y se consideran preferidos en un grado especial.

Los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento presentan una pared de material sintético que funde bajo fuerte aporte calórico, idealmente de resina termoplástica. A su vez, esta resina termoplástica, o según el caso la pared exterior de los pigmentos huecos, presenta preferentemente copolímero de (met)acrilonitrilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliestireno, acrilato de estireno, copolímero estireno-(met)acrilato, poliacrilonitrilo, éster de ácido poliacrílico o también la mezcla de al menos dos de los componentes mencionados. De la misma manera, para la capa de enmascaramiento pueden concebirse mezclas de pigmentos de diversos pigmentos huecos. En el ámbito de la presente invención, como pigmentos huecos se consideran también los nominados pigmentos "de forma de copa". A diferencia de los pigmentos huecos clásicos en los que un núcleo interior de gas, habitualmente aire, se encuentra rodeado por completo por una envuelta de componentes orgánicos, habitualmente termoplásticos, los pigmentos "de forma de copa" no presentan ninguna envuelta cerrada, y rodean el núcleo interior solamente en forma de una cáscara o taza ("cup") lo más cerrada posible.

Una temperatura de transición vítrea para la resina termoplástica de la pared externa de los pigmentos huecos en un intervalo de 35ºC a menos de o igual a 200ºC, y preferentemente en un intervalo de 75ºC a menos de o igual a 120ºC, ha sido reconocida como ventajosa, por cuanto a temperaturas inferiores a 35ºC la pared de los pigmentos huecos ya no es suficientemente estable a la temperatura ambiente. A temperaturas superiores a 200ºC, se presentan problemas de manipulación relacionados con un fuerte recalentamiento de la superficie del material de registro. El intervalo de temperaturas preferido entre 75ºC y menos de o igual a 120ºC, provee las condiciones más sencillas relacionadas con la calidad y velocidad de la elaboración durante la elaboración de la característica de seguridad propuesta, por la fusión de los pigmentos huecos en forma de un patrón o modelo.

Para la configuración de la característica de seguridad conforme a la invención, se recubre en primer lugar de manera opaca su capa de radiación que tiene los componentes luminescentes, o según el caso preferentemente luminescentes bajo la luz UV, por medio de la capa de enmascaramiento que tiene los pigmentos huecos. De esta manera, y debido a la opacidad de la capa de enmascaramiento, causada por los pigmentos huecos, no es posible comprobar ninguna luminiscencia ni fluorescencia de la capa de radiación. Mediante el aporte localizado de calor, preferentemente estrechamente delimitado, en forma de un patrón arbitrario, se funden los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento, por ejemplo mediante el cabezal de impresión de una impresora térmica. En tal caso, en la capa de enmascaramiento los pigmentos huecos situados en los lugares tratados por calor ya no se presentan en forma de partículas individuales que en cada caso consisten en un núcleo interior con aire rodeado por la envoltura, sino en forma de capa de fusión uniforme de transparencia lechosa que con ello ha perdido su opacidad. La pérdida de opacidad se explica por los diversos coeficientes de refracción de luz de la pared de material sintético de los pigmentos huecos y del aire en el interior de los pigmentos huecos no fundidos. Suponiendo que la capa de enmascaramiento no está recubierta con al menos otra capa, blanca o de otro color, la capa de radiación y la capa de enmascaramiento de la característica de seguridad propuesta deberían presentar el mismo color, ya que en los lugares que se ha tratado con calor la capa de enmascaramiento se hace transparente y deja expuesta a la vista la capa de radiación dispuesta por debajo de ella. Como colores para la capa de radiación y para la capa de enmascaramiento de la característica de seguridad propuesta es especialmente adecuado el color blanco, ya que el pigmento hueco blanco en estado no fundido es de todas maneras blanco sin el añadido de otros pigmentos. Sin embargo, la característica de seguridad propuesta puede aplicarse sin restricción también con una coloración clara de la capa de radiación y de la capa de enmascaramiento, por lo que se la considera como una forma posible de la característica de seguridad propuesta.

Una ventaja importante de la característica de seguridad conforme a la invención es su fabricación en forma de un patrón individual mediante la utilización por ejemplo de una termoimpresora recién después de haber concluido la producción de una de ambas capas del material de registro que presenta la característica de seguridad propuesta. Con ello es posible por una parte proponer al público general un material de registro con característica de seguridad comprobadora de la autenticidad que puede producirse de manera especialmente económica sin necesidad de herramientas individuales; por otra parte, desde el punto de vista práctico ya no es posible falsificar la característica de seguridad, por cuanto a partir de ahora puede crearse una característica de seguridad aún referida a un ejemplar individual, por ejemplo con una numeración continua.

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La Figura 1 muestra el principio de la estructura de la característica de seguridad conforme a la invención con una capa de radiación, (1), y una capa de enmascaramiento, (2), que recubre la capa de radiación, (1). En la Figura se han representado con líneas oblicuas las regiones (2- 1) de la capa de enmascaramiento, (2), en las que los pigmentos huecos se han fundido por tratamiento calórico, por lo que la capa de enmascaramiento (2) es de una transparencia lechosa en dichas regiones (2-1), mientras que las regiones (2-2) de la capa de enmascaramiento (2) con pigmentos huecos no fundidos se han representado uniformemente ennegrecidas - lo que caracteriza un revestimiento no transparente. En las figuras siguientes se prescinde de una representación diferenciada de las regiones de la capa de enmascaramiento (2) de transparencia lechosa y no transparentes.

En una primera forma de realización de la invención, muy sencilla, la invención abarca un material de registro que presenta la nueva característica de seguridad con un substrato blanco en calidad de capa de radiación provista de componentes luminescentes. Sobre el substrato se ha aplicado la capa de enmascaramiento, para la que fundamentalmente se considera como preferido un intervalo entre 1 y 6 g/m^{2} en cuanto a la masa referida a la unidad de superficie; como especialmente preferido debe considerarse un intervalo entre 2 y 3 g/m^{2}. En diversas series de investigaciones se ha reconocido que para una masa referida a la unidad de superficie, de la capa de enmascaramiento, inferior a 1 g/m^{2}, frecuentemente ya no puede garantizarse suficientemente el recubrimiento de la capa de radiación, mientras que una configuración de la capa de enmascaramiento con una masa, referida a la unidad de superficie, muy superior a 6 g/m^{2}, carece de sentido desde el punto de vista económico. Por lo general, la capa de enmascaramiento, además de los pigmentos huecos con un proporción ponderal en un intervalo preferido de 50 a 95% en peso referido al peso total (partes en peso absolutamente secos) de la capa de enmascaramiento, presenta solamente agente ligante en las cantidades necesarias. Los pigmentos huecos están fundidos parcialmente en forma de un patrón. En el caso preferido en que los componentes luminescentes sean fluorescentes bajo luz UV, el material de registro parece blanco a la luz del día; no hay ningún indicio de una característica de seguridad incorporada. En cambio, si el material de registro se observa bajo la luz UV, los componentes fluorescentes del substrato se hacen visibles por transparencia en los lugares a través de la capa de enmascaramiento donde los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento se han fundido por tratamiento calórico.

Para el mejoramiento de la apariencia de un material de registro con la característica de seguridad propuesta, es posible aplicar una capa de protección sobre la capa de enmascaramiento o un revestimiento de pigmentos que mejore la aptitud para la impresión - en caso de necesidad también en el procedimiento del chorro de tinta (Inkjet). Si bien una capa de este tipo debilita el reconocimiento de la característica de seguridad incorporada, en el caso de un revestimiento de pigmentos blanco o con un tinte no demasiado oscuro, y más que nunca en el caso de una capa de protección realizada de manera incolora, los lugares fundidos a través de la capa de enmascaramiento fluorescencia lucientes desde la capa de enmascaramiento siguen siendo visibles en un grado suficiente.

La Figura 2 muestra un material de registro con la característica de seguridad conforme a la invención, estando el material de registro configurado en su forma de realización más sencilla. Sobre un substrato (11) configurado como capa de radiación, en este caso por ejemplo con fibras luminescentes bajo luz UV, se ha aplicado la capa de enmascaramiento (2), cuyos pigmentos huecos han sido fundidos en forma de un patrón mediante cabezal de impresión de una termoimpresora. La capa de enmascaramiento (2) recubre por completo el substrato (1) situado por debajo de ella. A su vez, la capa de enmascaramiento (2) está recubierta con una capa de protección (40).

Si en el substrato, y habitualmente por consideraciones relacionadas con la tecnología de la fabricación, no deberían hallarse incluidos componentes luminescentes ni componentes preferentemente fluorescentes bajo la luz UV, es posible configurar por debajo de la capa de enmascaramiento un primer recubrimiento, separado, a título de capa de radiación con componentes luminescentes/fluorescentes. En este caso, para la capa de radiación se considera que es preferible una masa, referida a la unidad de superficie, en un intervalo de 5 g/m^{2} a 20 g/m^{2}. Al mismo tiempo, la proporción ponderal porcentual en componentes luminescentes /fluorescentes presentes en la capa de radiación, referida al peso total (partes en peso absolutamente secas) de la capa de radiación, se encuentra preferentemente en un intervalo de 0,2 a 5% en peso (partes en peso absolutamente secas). Otros revestimientos, en especial para obtener un efecto uniforme, que pueden aplicarse entre substrato y capa de radiación, permiten reducir la cantidad necesaria en componentes luminiscentes/fluorescentes a incorporar, debido a la masa de la capa de radiación, referida a la superficie, ahora muy escasa, eventualmente en un intervalo entre 1 g/m^{2} y 5 g/m^{2}, caso éste en el que la proporción de componentes luminescentes/fluorescentes presentes en la capa de radiación puede estar de todas maneras en un intervalo de 1 a 10% en peso (partes en peso absolutamente secos). Independientemente de ello, y a título adicional, es posible aplicar arriba de la capa de enmascaramiento una capa de protección o un revestimiento de pigmentos mejorador de la aptitud para la impresión - en caso de necesidad, también en el procedimiento de chorros de tinta.

En virtud de la fabricación de la característica de seguridad que contiene el patrón, con utilización del cabezal de impresión de una termoimpresora, la característica de seguridad propuesta es especialmente adecuada para su incorporación en un material de registro sensible al calor.

Conforme a la invención, un material de registro sensible al calor de este tipo abarca una capa de radiación con componentes luminescentes, en una forma de realización preferida componentes fluorescentes bajo luz UV, y una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos que recubre al menos parcialmente la capa de radiación, estando los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento fundidos en forma de una marcación por tratamiento calórico localmente delimitado, o siendo posible fundirlos de esta manera. La capa de radiación con los componentes luminescentes, preferentemente fluorescentes bajo luz UV, y la capa de enmascaramiento con los pigmentos huecos del material de registro propuesto sensible al calor, han de presentar preferentemente los mismos colores.

En una primera forma de realización, sencilla, en el substrato se han incorporado como capa de radiación del material de registro propuesto sensible al calor, componentes luminescentes o preferentemente fluorescentes bajo luz UV. Sobre este substrato se ha aplicado una capa de enmascaramiento provisto de pigmentos huecos que se han fundido en forma de una marcación por tratamiento calórico localmente delimitado. Sobre la capa de enmascaramiento se ha aplicado una capa de registro sensible al calor que presenta al menos un precursor de colorante y al menos un aceptor de color, en donde el precursor de colorante y el aceptor de color reaccionan entre si bajo acción del calor de manera de formar color. En una primera variante, la capa de registro sensible al color puede recubrir de manera completa y con la misma área la capa de enmascaramiento dispuesta debajo de ella. En otra variante, la capa de enmascaramiento sensible al calor está aplicada sobre la capa de enmascaramiento solamente en forma de pequeñas regiones superficiales, por ejemplo rectangulares o circulares - denominadas "spots" -, con una extensión de pocos centímetros de extensión, lo que este caso significa preferentemente aplicada por impresión. En este caso se encuentran presentes regiones que han sido recubiertas por la capa de enmascaramiento, además de regiones que están recubiertas por la capa de registro sensible al calor con la capa de enmascaramiento subyacente a la misma. Mientras que las regiones con la capa de registro sensible al calor, aplicada a modo de "spot", son especialmente adecuadas para la configuración de campos individuales, por ejemplo con números de asiento en tarjetas de entrada, las regiones remanentes que no están recubiertas por la capa de registro sensible al calor sino solamente con la capa de enmascaramiento, pueden reproducir en especial informaciones básica, por ejemplo registros de reconocimiento y publicidad sobre tarjetas de entrada, por el hecho de haber sido impresas, por ejemplo mediante el procedimiento de flexografía.

Como alternativa para el tipo de estructura expuesto arriba, es posible que sobre el substrato se encuentre también aplicada en primer término la capa de registro sensible al calor, la que a su vez está recubierta al menos parcialmente con la capa de enmascaramiento con los pigmentos huecos aplicada a continuación. En el caso de esta variante puede el substrato hacer de capa de radiación con los componentes luminescentes o preferentemente fluorescentes bajo la luz UV, debiéndose configurar la capa de registro sensible al calor con la mayor transparencia posible, a efectos de dejar transparentar la radiación luminescente o según el caso fluorescente del substrato con el menor impedimento posible, o la capa de registro sensible al calor contiene los componentes luminescentes o preferentemente fluorescentes bajo la luz UV y hace de capa de radiación. Por supuesto, es también posible que tanto el substrato como también la capa de registro sensible al calor presenten los componentes luminescentes o preferentemente fluorescentes bajo la luz UV, de la misma manera que en términos generales es posible para todas las formas y reivindicaciones de realización propuestas de la presente invención, que también están configuradas dos capas dispuestas superpuestas como capas de radiación. En este caso, es también posible que en tal caso dos capas de radiación presenten diversos componentes luminescentes o según el caso preferentemente fluorescentes bajo la luz UV; que por ejemplo emitan colores fácilmente diferenciables entre si, así como componentes luminescentes o según el caso preferentemente fluorescentes bajo luz UV también en solamente una capa de radiación conforme a todas las formas y variantes de realización de la invención propuesta.

Por consideraciones relacionadas con la tecnología de la fabricación, a veces queda descartada la incorporación de componentes luminescentes tanto en el substrato como también en la capa de registro sensible al calor. Por ello, en una forma de realización preferida el material de registro propuesta sensible al calor provisto de substrato, capa de registro sensible al calor y capa de enmascaramiento, abarca al menos una segunda capa intermedia situada entre substrato y capa de registro sensible al calor, que hace de capa de radiación. Si en una forma de realización preferida la capa de registro ha sido aplicada con dispositivos de revestimiento nivelizadores o de alisado como representan por ejemplo instalaciones de aplicación por laminación, instalaciones de aplicación por cuchilla, instalaciones de aplicación por (rodillo)- rascador, puede además la capa intermedia hacer un aporte positivo para la nivelación o alisado de la superficie del substrato, con lo que se reduce la cantidad de masa de revestimiento a aplicarse necesariamente para la capa de registro sensible al calor. Para la masa de la capa intermedia referida a la superficie, ha demostrado ser útil un intervalo preferido entre 5 y 20 g/m^{2}, mejor aun, entre 6 y 10 g/m^{2}. En este caso, la proporción ponderal porcentual referida al peso total (partes en peso absolutamente secas) de la capa intermedia en componentes luminescentes/fluorescentes se encuentra preferentemente en un intervalo de 0,2 a 5% (partes en peso absolutamente secas).

Si en la capa intermedia situada debajo de la capa de registro sensible al calor se incorporan pigmentos inorgánicos que absorben aceite, durante la configuración de la imagen de texto pueden estos pigmentos absorber por la acción calórica los componentes cerosos de la capa de registro sensible al calor licuados por la acción calórica del cabezal térmico, con lo que favorecen una modalidad funcional aún más segura y más rápida del registro inducido por calor, lo que conforme a una forma de realización preferida es de especial significado debido a una posible capa de enmascaramiento aplicada sobre la capa de registro que absorbe energía, aplicada sobre la capa de registro. De la misma manera es posible una estructura de capas en la que por arriba de la capa intermedia pigmentada y configurada como capa de radiación se halla aplicada en primer lugar la capa de enmascaramiento y a continuación la capa de registro sensible al calor.

A título de pigmentos inorgánicos de la capa intermedia se han acreditado preferentemente aquellos seleccionados del grupo que abarca caolín, óxido de silicio, bentonita, carbonato de potasio así como óxido de aluminio y en este caso en especial bohemita, tanto naturales así como calcinados. También son concebibles mezclas de pigmentos inorgánicos de diversos tipos.

El tamaño de las partículas, determinado como valor D_{50}, de los pigmentos inorgánicos presentes en la capa intermedia, se encuentra preferentemente en un intervalo inferior a 2 \mum. Han demostrado ser ventajosos los pigmentos en los que la distribución granulométrica de sus partículas es tal que de 34 a 40% en peso es inferior a 1 \mum y 57 a 63% en peso es inferior a 2 \mum.

Además de los pigmentos inorgánicos, la capa intermedia pigmentada contiene por lo menos un agente ligante, preferentemente basado en un polímero sintético, caso éste en que por ejemplo el estireno-butadieno-látex provee resultados especialmente buenos. La utilización de un agente ligante sintético en forma de una mezcla conjunta con al menos un polímero natural, representa una forma de realización especialmente adecuada. Dentro de los alcances de las investigaciones realizadas, se ha comprobado además que con una relación entre agente ligante y pigmentos situados en la ca-
pa intermedia pigmentada, de 1 : 10 a 1: 20, se encuentra presente una forma de realización especialmente adecuada.

A efectos de mejorar la resistencia frente al entorno, para lo cual en este caso debe entenderse en especial la resistencia frente a los agentes ablandadores, aceites, grasas y humedad en general, y al agua aplicada por salpicado; en especial, es preferible que el material de registro sensible al calor propuesto de acuerdo con la totalidad de las formas y variantes de realización propuestas disponga de una capa protectora que recubra el material de registro por completo en la cara que tiene la capa de registro. En función de la forma de realización con una capa de registro aplicada sobre la capa de enmascaramiento - eventualmente en forma de tan sólo una aplicación "spot" - o como alternativa, con una capa de enmascaramiento aplicada sobre la capa de registro, es posible aplicar la capa de protección tanto sobre la capa de registro como también sobre la capa de enmascaramiento.

En una primera forma de realización, la capa de protección realizada en forma de una o más capas, puede ser un revestimiento aplicado de manera clásica en una máquina de aplicar mediante un dispositivo de revestir de cortina, un dispositivo de revestir de rociado, aerógrafo, instalación de aplicación con cuchillas o con rodillos o rasqueta, caso éste en que ha demostrado ser útil una masa, referida a la superficie, en un intervalo de 1,5 a 6 g/m^{2} y en especial entre 1,8 y 4 g/m^{2}.

En este caso, para reforzar la aptitud para la impresión la capa de protección contiene en primer lugar uno o varios pigmentos inorgánicos, caso éste en el que es ventajosa en especial la inclusión de una bentonita altamente purificada elaborada por vía alcalina. Otros pigmentos son en especial carbonato de calcio, caolín, óxido de titanio, y muy especialmente hidróxido de aluminio y ácidos silícicos, naturales o precipitados. Además de los pigmentos, la capa de protección contiene uno o varios agentes ligantes, por ejemplo seleccionados de la lista que abarca polímeros acrílicos no solubles en agua autoreticulantes, alcohol polivinílico y derivados de alcoholes polivinílicos como en especial alcohol polivinílico silanizado, así como eventualmente y en función de los agentes ligantes elegidos, también agentes de reticulación. Como agentes de reticulación se recurre en este caso en especial a urea cíclica, urea de metilol, resina de amidaepiclorhidrina, carbonato de amonio y circonio y glioxal.

Como alternativa a la capa de proteccion arriba descrita, más bien conservadora, el material de registro propuesto puede también presentar de manera preferida una capa de proteccion que puede reticularse bajo la acción de radiación UV, que se aplica de manera selectiva clásicamente, mediante dispositivos de revestimiento de cortina o de rociado, aerógrafo, aplicadores de cuchillas o de (rodillos) rasqueta, o que en una forma de realización especialmente preferida está impreso. Después de la aplicación/impresión de la capa de proteccion tiene lugar su endurecimiento por radiación UV.

En combinación con las formas y variantes de realización arriba descritas, se presenta entre otros y en un grado especial la posibilidad de aplicar sobre un substrato al menos una capa intermedia pigmentada configurada como capa de radiación con componentes preferentemente fluorescentes bajo luz UV, sobre el que por su parte se halla aplicada una capa de registro sensible al calor. Entre la capa de registro y la capa de proteccion de cierre se halla situada la capa de enmascaramiento con pigmentos huecos fundidos en forma de un patrón. Con el objetivo de lograr una imagen de termoimpresión de contornos especialmente nítidos, que se configura por la radiación de la capa de radiación sensible al calor con el cabezal de impresión de una termoimpresora, también puede ser ventajoso si sobre la capa intermedia que hace de capa de radiación se halla aplicada en primer lugar la capa de enmascaramiento, y sobre ésta la capa de registro sensible al calor con la capa de proteccion de cierre. Ambas formas de realización son adecuadas en un grado muy especial para poder a disposición al público un material de registro sensible al calor, con una gran resistencia al entorno y una característica de seguridad difícil de falsificar y que puede fabricarse individualmente, por lo que también se las considera preferidas en un grado muy especial. Como variante de la forma de realización descrita en último término con la capa de enmascaramiento aplicada sobre la capa de radiación se ha aplicado sobre esta capa de enmascaramiento la capa de registro sensible al calor solamente en forma de pequeñas regiones superficiales - denominadas "spots" - lo que aquí significa preferentemente preimpresas. En tal caso se encuentran presentes regiones que fueron recubiertos por la capa de enmascaramiento además de regiones que están recubiertas por la capa de registro sensible al calor junto con la capa de enmascaramiento subyacente al mismo.

La Figura 3 muestra una forma de realización del material de registro sensible al calor propuesto con característica de seguridad, en donde en este caso el material de registro presenta como substrato (10) un papel revestido de poliolefina, sobre el que se halla aplicada una capa intermedia (21) configurada aquí por ejemplo con colores que son fluorescentes bajo la luz UV. La capa intermedia (21) se recubre por completo con una capa de enmascaramiento (2) cuyos pigmentos huecos están parcialmente fundidos en forma de un patrón. En este caso, dado que sobre la capa de enmascaramiento (2) se halla aplicada una capa de registro sensible al calor, (30), puede la capa de enmascaramiento, (2) presentar además de los pigmentos huecos también pigmentos inorgánicos que absorben aceite, que durante la configuración de la imagen de texto pueden absorber los componentes cera de la capa de registro sensible al calor (30) licuados por acción calórica del cabezal térmico. En este caso se reconoce como ventajosa una relación entre pigmentos huecos y pigmentos inorgánicos en la capa de enmascaramiento (2), de entre 5 : 1 y 2: 1. Aquí, la capa de registro sensible al calor (30), está aplicada solamente en forma de pequeñas áreas superficiales - denominadas "spots"- sobre la capa de enmascaramiento (2). El material de registro se recubre en su cara con la capa de registro sensible al calor, (30), con al menos una capa de proteccion, (40), la que debido a la configuración de tipo "spot" de la capa de registro sensible al calor, (30), está aplicada parcialmente sobre la capa de enmascaramiento (2), y parcialmente sobre la capa de registro sensible al calor (30).

En la Figura 4 se ha representado otra forma de realización del material de registro propuesto sensible al calor con característica de seguridad. En este caso, un substrato (10) hecho de un papel cuché no tratado superficialmente presenta una primera capa intermedia (20) aplicada de manera de nivelar o alisar, y una segunda capa intermedia (21) configurada como capa de radiación provista de pigmentos que son fluorescentes bajo luz UV. Dado que sobre la segunda capa intermedia (21) está aplicada una capa de registro sensible al calor, (30), la segunda capa intermedia (21) presenta, además de los pigmentos fluorescentes bajo luz UV, también pigmentos inorgánicos que absorben aceite, que durante la configuración de textos pueden absorber los componentes cera de la capa de registro sensible al calor (30) licuados por acción calórica del cabezal térmico. En el caso representado en la Figura 4, la capa de registro sensible al calor (30) se ha aplicado sobre la superficie completa de la segunda capa intermedia (21). Sobre la capa de registro sensible al calor, (30), se han aplicado en primer término una capa de enmascaramiento (2) con pigmentos huecos parcialmente fundidos en forma de un patrón y seguidamente un capa de protección, (40).

Para la fusión parcial de los pigmentos huecos en forma de un patrón, mediante por ejemplo el cabezal de impresión de una termoimpresora, se aporta calor local al material de registro propuesto sensible al calor, de modo tal si bien en la capa de enmascaramiento se configura la característica de seguridad de tipo patrón, en lo posible no se forma la imagen de las leyendas dentro de la capa de registro sensible al calor. Para tal finalidad es necesario que en especial la temperatura de la formación de los colores de la capa de registro sensible al calor se eleve a una temperatura T_{2}, que sea superior a la temperatura de fusión, T_{1}, de los pigmentos huecos presentes en la capa de enmascaramiento. Por ser T_{2} > T_{1}, en una forma de realización será también posible la configuración de la capa de enmascaramiento encima de la capa de registro sensible al calor. En el caso en que un material de registro de este tipo sensible al calor conforme a la invención, cuyos pigmentos huecos presentes en la capa de enmascaramiento perteneciente a la característica de seguridad se han fundido en forma de un patrón, han de ser impresos mediante termoimpresora, al introducirse el material de registro en la termoimpresora, por una parte el cabezal de impresión, causa la configuración de la imagen de texto en la capa de registro, y por otra parte los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento en aquellos lugares en donde se produce la imagen de texto en la capa de registro, se funden adicionalmente en forma del patrón de seguridad configurado, por lo que exponen a la vista la imagen de texto configurada en la capa de registro.

Para la elevación de la temperatura de la formación del color, o según el caso para la reducción de la sensibilidad de la formación del color, existe una posibilidad bien conocida en el estado de la técnica, utilizada industrialmente y preferida aquí, para todas las formas y variantes de realización del material de registro propuesto sensible al calor, para la incorporación de al menos una compuesto de precursor de colorante y aceptor de color presentes en microcápsulas y que bajo la acción del calor reaccionan entre si de manera formar color, las cuales microcápsulas se incorporan en la capa de registro sensible al calor.

En especial en la fabricación de materiales de registro sensibles al calor, de múltiples colores, es usual el encapsulamiento de precursor de colorante y/o aceptor de color. En este caso han demostrado ser especialmente adecuados diversos tipos de métodos para la fabricación de microcápsulas que contienen precursores o según el caso de aceptores de color, entre los que forman parte entre otros el método de polimerización de superficie límite, un método de coacervación, un método de secado por rociado y el método de vaporización-solidificación de una emulsión. Un método especialmente adecuado para la encapsulación de precursor de colorante y/o de aceptor de color se propone en el documento DE 198 54 866 A1, Página 4 a partir de la Línea 5 hasta la Página 13 Línea 18, por lo que este método de encapsulación también se considera especialmente preferido en el ámbito de la presente invención.

La configuración de una capa de proteccion, eventualmente realizada en múltiples capas, que recubra la capa de registro sensible al calor, así como conforme a una variante de realización la disposición de la capa de enmascaramiento entre capa de registro sensible al calor y capa de proteccion, hace crecer la separación entre la capa de registro y el cabezal de impresión, causante de la imagen de impresión, de una termoimpresora. Al aumentar la separación entre capa de registro y cabezal de impresión de la termoimpresora, se empeora forzosamente la resolución, ya que la resolución se comporta con una proporcionalidad aproximadamente inversa con respecto al cuadrado de la separación entre capa de registro y cabezal térmico. Desde este punto de vista, a una capa de registro sensible al calor que contrarreste de manera eficaz este efecto físico por el hecho de garantizar una resolución optima, cabe asignársele un significado especial. En lo fundamental, la capa de registro sensible al calor puede contener todos los precursores de color conocidos así como todos los aceptores de colores que individualmente hagan juego con los mismos, en especial, los aceptores orgánicos de colores. Sin embargo, y sin que esto constituya una limitación, los precursores de color se seleccionan de manera especialmente preferida del grupo que abarca:

3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7 anilinofluorano,

3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-metil-N-ciclohexil) amino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, y

3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

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así como los aceptores orgánicos de colores, que correspondan en cada caso, seleccionados del grupo que abarca:

2,2-bis (4-hidroxifenil)-propano

4-[(4-(1-metiletoxi)fenil)sulfonil]-fenol,

4,4'-dihidroxi-difenilsulfona,

N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfonil-oxi-fenil)-ureas,

2,4'-dihidroxi-difenilsulfona, y

N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]-acetamida,

por supuesto, sin limitarse a los aceptores de color mencionados. Para el precursor de colorante se recomienda una granulometría media en un intervalo de mayor de 0,3 \mum hasta un máximo de 1,5 \mum, en especial de 0,45 \mum a 0,9 \mum. Los límites se prefijan hacia arriba por una sensibilidad demasiado reducida y hacia abajo por una tendencia por demás excesiva del material de registro sensible al calor a adquirir un color gris.

A título de dispositivo para la aplicación de la capa de registro sensible al calor se presentan en especial instalaciones de aplicación de rodillos rascadores, instalaciones de aplicación de cuchilla, dispositivos de aplicación de cortina o aerógrafo. Conforme a una forma de realización preferida, la masa de revestimiento utilizada para la configuración de la capa de registro es acuosa. El subsiguiente secado de la masa de revestimiento tiene habitualmente lugar mediante un procedimiento en el que se aporta calor, como sucede mediante un secador flotante de aire caliente o también mediante un secador de contacto. También ha demostrado ser útil una combinación de los procedimientos de secado señalados. La masa de la capa de registro sensible al calor, referida a la superficie, se encuentra preferentemente entre 2 y 6 g/m^{2}, y mejor aún entre 2,3 y 5,8 g/m^{2}.

Si bien el material del substrato no se restringe al papel, se prefiere papel y en este caso especialmente un papel cuché no tratado superficialmente papel bruto en un intervalo para la masa, referida a la superficie, entre 50 y 180 g/m^{2}. El substrato que se ha impuesto en el mercado también en vista de una buena compatibilidad con el medio ambiente gracias a una buena reciclabilidad, y que se prefiere en el ámbito de la invención. Por papel cuché no tratado superficialmente ha de entenderse un papel cuché que no ha sido tratado en una prensa para encolar ni en un dispositivo de revestimiento. Para la invención, en calidad de substrato son igualmente posibles foils, por ejemplo de poliolefina y papeles revestidos con poliolefina, sin que una realización de este tipo presente un carácter excluyente.

En una forma de realización especial el material de registro sensible al calor conforme a la invención se provee como etiqueta con capa (auto)adhesiva en la cara posterior. De acuerdo con necesidad la capa adhesiva puede estar recubierta con un material de liberación como por ejemplo un papel de liberación que contiene silicona o la capa exterior de proteccion del material de registro conforme a la invención se provee con una capa de liberación adicional que preferentemente está impreso - idealmente mediante flexografía. En este caso, la capa de liberación presenta agentes de separación en base a aceite de silicona y/o grasa de silicona, Gracias a la realización de la capa de liberación con aceite de silicona y/o grasa de silicona, es posible enrollar en un rollo el material de registro propuesto con capa autoadhesiva en la cara posterior, sin papel de liberación, por lo que en el rollo la capa autoadhesiva y la capa de liberación entran en contacto, sin que se llegue a una encolamiento permanente.

En una forma de realización especialmente preferida, la capa es endurecible o reticulable bajo la influencia de radiación muy energética, como por ejemplo radiación UV o de electrones. En el caso en que la capa de liberación ha de ser endurecida mediante rayos UV, los monómeros o según el caso los prepolímeros utilizados para la fabricación de esta capa ha de contener de manera conocida aditivos de fotoiniciadores. Mediante endurecimiento por haces de electrones puede lograrse una capa de liberación configurada de manera especialmente uniforme a través de su sección transversal, es decir, completamente endurecida.

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Los datos consignados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, de las masas referidas a unidades de superficie, correspondiente a porcentajes en peso y a partes en peso, se refieren en cada caso a partes en peso absolutamente secas. En las realizaciones correspondientes a los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento se han calculado las indicaciones numéricas pertinentes a partir de partes en peso con la misma sequedad del aire, menos la parte ponderal de agua y en el interior de los pigmentos tal como los mismos se entregan comercialmente.

La invención es objeto de una mayor aclaración en base a los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1

En una máquina papelera de criba longitudinal se fabricó como substrato una tira continua de material celulosa de árboles de hoja caduca y de árboles coníferas, blanqueado y molido, con una masa referida a unidad de superficie, de 67 g/m^{2} con adición de materiales aditivos usuales en las cantidades usuales. Sobre la una de las caras del substrato se aplicó mediante una cuchilla de aplicación caolín sustancialmente calcinado a título de pigmento, látex de estireno butadieno como agente ligante y almidón como coligante, de 8 g/m^{2}, y se lo secó. Para la configuración de la capa intermedia como capa de radiación en el ámbito de la presente invención, la capa intermedia contiene colores fluorescentes bajo luz UV en forma de blanqueador óptico en una cantidad de 2% en peso (partes en peso absolutamente secas) referida al peso total de la capa intermedia (partes en seco absolutamente secas): Sobre la capa intermedia se aplica una capa de enmascaramiento con utilización de una instalación de aplicación de rodillo rascador, y se seca con 16,67% en peso de partes en peso absolutamente secas de agente ligante y 83,3% en peso de pigmentos huecos. En este caso, las indicaciones porcentuales se refieren al peso total (partes en peso absolutamente secas) de la capa de enmascaramiento configurada terminada, cuya masa referida a unidad de superficie, es de 2,5 g/m^{2}. El papel así preparado se introduce en una termo impresora. Los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento se funden parcialmente conforme a un patrón cuadriculado predeterminado por el cabezal de impresión de la termoimpresora, por lo que se forman regiones en la capa de enmascaramiento con pigmentos huecos fundidos y regiones con pigmentos huecos no fundidos. Bajo la luz diurna el papel recubierto con capa de radiación y de enmascaramiento presenta un color blanco uniforme. Bajo la luz UV puede observarse una fuerte fluorescencia en las regiones de la capa de enmascaramiento, en las que los pigmentos huecos se han fundido por el aporte de calor del cabezal de impresión de la termoimpresora. La fluorescencia proviene de los componentes fluorescentes de la capa intermedia, cuyos rayos de luz emitidos pueden reconocerse
a través de las regiones transparentes de la capa de enmascaramiento que tiene los pigmentos huecos allí fundidos.

Ejemplo 2

El papel ya utilizado en el Ejemplo 1 con substrato, la capa intermedia y la capa de enmascaramiento aplicada sobre la misma, se provee con una capa de registro sensible al calor que se aplica con una masa referida a unidad de superficie, de 4 g/m^{2} en la totalidad del área sobre la capa de enmascaramiento. La capa de registro sensible al calor presenta hasta 13,89% en peso de agente ligante, hasta 27,78% en peso de aceptor de color y hasta 58,33% de precursor de color encapsulado. En este caso, como procedimiento de encapsulación se ha utilizado el procedimiento descrito en el documento DE 198 54 866 A1. Sobre la capa de registro sensible al calor se ha aplicado en flexo impresión una capa de protección de 2 g/m^{2} endurecible bajo radiación UV. El papel de registro sensible al calor así preparado, se introduce en una termoimpresora. Los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento se funden parcialmente conforme a un patrón de cinta predeterminado mediante el cabezal de impresión de la termoimpresora, con una temperatura T_{1} de 101ºC, de modo que se forman regiones en la capa de enmascaramiento con pigmentos huecos fundidos y regiones con pigmentos huecos no fundidos. Bajo utilización de una temperatura T_{2} de 145ºC se genera una imagen de texto predeterminada mediante el cabezal de impresión de la termoimpresora. Bajo la luz de día, el papel de registro sensible al calor tiene una apariencia blanca uniforme con la imagen de termotexto formada. Bajo luz UV puede reconocerse una fluorescencia intensa en las regiones de la capa de enmascaramiento, en las que los pigmentos huecos se han fundido por el aporte de calor del cabezal de impresión de la termoimpresora. Las fluorescencia proviene de los componentes fluorescentes de la capa intermedia, cuyo rayos de luz emitidos pueden reconocerse por las regiones transparentes de la capa de enmascaramiento con los pigmentos huecos allí fundidos.

Lista de referencia

(1): Capa de radiación

(2): Capa de enmascaramiento

(2-1): Regiones de transparencia lechosa de la capa de enmascaramiento

(2-2): Regiones no transparentes de la capa de enmascaramiento

(10): Substrato

(11): substrato como capa de radiación

(20): capa intermedia

(21): capa intermedia como capa de radiación

(30): capa de registro sensible al calor

(40): Capa de protección.

Claims

1. Característica de seguridad en forma de una marcación luminescente para su introducción en un material de registro, en donde la característica de seguridad presenta una capa de radiación con componentes luminescentes y una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos que recubre al menos parcialmente la capa de radiación, en donde los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento pueden fundirse por tratamiento calórico localmente delimitado y la capa de enmascaramiento puede hacerse transparente en los lugares tratados con calor.

2. Característica de seguridad conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento han sido fundidos en forma de una marcación por tratamiento calórico localmente delimitado.

3. Característica de seguridad conforme a una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque los componentes de la capa de radiación son fluorescentes bajo luz UV.

4. Característica de seguridad conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento están configurados como pigmentos en "forma de copa".

5. Característica de seguridad conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la capa de radiación y la capa de enmascaramiento están configuradas con los mismos colores.

6. Característica de seguridad conforme a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el material de registro presenta un substrato que como capa de radiación de la característica de seguridad presenta los componentes luminescentes.

7. Característica de seguridad conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la capa de enmascaramiento está revestida de una capa de protección.

8. Material de registro sensible al calor con una característica de seguridad en forma de una marcación luminescente, caracterizado porque la característica de seguridad presenta una capa de radiación con componentes luminescentes y una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos que recubre al menos parcialmente la capa de radiación, en donde los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento pueden ser fundidos en forma de una marcación mediante tratamiento calórico localmente delimitado.

9. Material de registro sensible al calor conforme a la reivindicación 8, caracterizado porque los pigmentos huecos de la capa de enmascaramiento se han fundido en forma de una marcación por tratamiento calórico localmente delimitado.

10. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicación 8 y 9, caracterizado porque los componentes de la capa de radiación son fluorescentes bajo luz UV.

11. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque el material de registro presenta un substrato que como capa de radiación presenta los componentes luminescentes.

12. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque el material de registro presenta una capa de registro sensible al calor que ha sido aplicada en forma de un "spot" localmente delimitado sobre la capa de enmascaramiento.

13. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque el material de registro presenta al menos:

- un substrato,

- una capa de registro sensible al calor,

- una capa intermedia situada en el substrato y la capa de registro sensible al calor, configurada como capa de radiación con componentes luminescentes.

- así como una capa de enmascaramiento con pigmentos huecos.

14. Material de registro sensible al calor conforme a la reivindicación 13, caracterizado porque la capa intermedia contiene pigmentos inorgánicos seleccionados del grupo que abarca caolín, óxido de silicio, bentonita, carbonato de calcio, óxido de aluminio y bohemita, naturales y/o calcinados.

15. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 13 y 14, caracterizado porque la capa de enmascaramiento recubre al menos parcialmente la capa de registro sensible al calor.

16. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 13 y 14, caracterizado porque la capa de enmascaramiento está situada entre la capa de registro sensible al calor y la capa intermedia configurada como capa de radiación.

17. Material de registro sensible al calor conforme a la reivindicación 16, caracterizado porque el material de registro ha sido aplicada en forma de un "spot" localmente delimitado sobre la capa de enmascaramiento.

18. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 8 a 17, caracterizado porque el material de registro presenta al menos una capa de protección que ha sido aplicada sobre la cara del substrato con la capa de registro sensible al calor como la capa más alejada con respecto al substrato.

19. Material de registro sensible al calor conforme a una de las reivindicaciones 8 a 18, caracterizado porque el material de registro presenta una capa de registro sensible al calor que contiene al menos un precursor de colorante y al menos un aceptor de color, en donde el precursor de colorante y el aceptor de colorante reaccionan entre si bajo acción de calor de manera de formar color, y en donde al menos uno de los componentes: precursor de colorante y aceptor de color, se encuentra presente en microcápsulas.