ES2302514T3 - Poliuretanos termoplasticos de alto peso molecular producidos a partir de polioles con un elevado contenido en hidroxilos secundarios. - Google Patents
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Abstract
Un poliuretano termoplástico que comprende el producto de reacción de: un componente poliol que incluye un poliol polimerizado aleatoriamente que tiene más de un 75 por ciento en peso de unidades repetidas de óxido de propileno y que tiene un elevado contenido de grupos hidroxilo secundarios, del 51 al 100 por ciento sobre la base del número total de grupos hidroxilo presentes en dichos polioles poliéter con un número elevado de hidroxilos secundarios, y en el que el peso molecular medio de dicho componente poliol es de 600 a 1.500, y en el que dicho poliol poliéter con un alto contenido de hidroxilos secundarios ha sido derivado en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble; un poliisocianato; un alargador de la cadena seleccionado de entre dioles y glicoles orgánicos con un total de 2 a 20 átomos de carbono; y un catalizador de poliuretano, donde dicho poliuretano termoplástico tiene un peso molecular medio de 75.000 a 400.000 y en el que la relación molar de los grupos funcionales poliisocianato respecto a los grupos funcionales hidroxilo del componente poliol y del alargador de la cadena es de 0,95 a 1,10.
Description
Poliuretanos termoplásticos de alto peso
molecular producidos a partir de polioles con un elevado contenido
en hidroxilos secundarios.
La presente invención se refiere a poliuretanos
y películas termoplásticas y a numerosos artículos que pueden ser
producidos a partir de los mismos. Más particularmente, la invención
se refiere a poliuretanos termoplásticos lineales de alto peso
molecular que son producidos a partir de polioles con un elevado
contenido en hidroxilos secundarios. Los poliuretanos
termoplásticos de la presente invención tienen excelentes
propiedades físicas y pueden ser producidos mediante un método de
polimerización continua de una sola operación tal como en un
extrusor.
Hasta ahora, los polímeros de poliuretano
termoplásticos eran formulados típicamente con polioles que tenían
predominantemente grupos hidroxilo primarios.
CA-A-2.233.664
para Scholz se refiere a un proceso para preparar poliuretanos
termoplásticos mediante la reacción de (a) isocianatos con (b)
compuestos reactivos hacia isocianatos y con un peso molecular de
500 a 10.000 g/mol en presencia o ausencia de (c) alargadores de la
cadena con un peso molecular menor de 500 g/mol, (d) catalizadores
y/o (e) agentes auxiliares y aditivos habituales, comprendiendo el
componente (b) utilizado al menos un polialcohol poliéter (bI)
conteniendo unidades de polioxipropileno y polioxietileno y con un
peso molecular de 500 a 10.000 g/mol, una insaturación menor de
0,07 meq/g y un contenido de grupos hidroxilo primarios del 80 al
100%.
WO-A-9721750
describe la preparación de elastómeros de poliuretano que comprende
la mezcla de
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI), un EO/PO-diol que tiene un 75% de grupos EO
aleatorios y etilén glicol. El contenido medio preferido de EO es
del 60-85% en peso y el peso equivalente medio
preferido de hidroxilos es 1000-5000.
EP-A-0807651
describe la preparación de elastómeros a partir de MDI,
1,4-butanodiol, propilén dioles conteniendo un 0,
5, 10, 20, 30 ó 40% en peso de restos de óxido de etileno internos
aleatorios, mediante un proceso prepolimérico, con un peso
molecular de 4000. Se utiliza un catalizador de cianuro metálico
doble para la preparación del poliol poliéter.
US-A-4239879
describe la preparación de láminas de poliuretano termoplástico a
partir de poli-1,2-propilén éter
glicol, diisocianato de tolileno y un alargador de la cadena (por
ejemplo etilén glicol) en un proceso de una única operación. El
poliéter tiene un peso molecular medio de 3300-14000
y es preparado mediante un catalizador de cianuro metálico
doble.
Los elastómeros H y I del Ejemplo 1 de
US-A-4124572 son poliuretanos
termoplásticos. Son preparados en un única etapa a partir de MDI,
1,4-butanodiol, un policaprolactonadiol y un poliol
poliéter polimerizado aleatoriamente.
U.S.-A-4.202.957 para Bonk y
col. se refiere a elastómeros basados en poliéter poliuretano que
son termoplásticos, reciclables y que tienen una resistencia
incrementada a las altas temperaturas que permite la fabricación
mediante moldeado por inyección. Los elastómeros son el producto de
reacción de 4,4'-metilenbis(isocianato de
fenilo), un grupo particular de copolímeros de bloque de óxido de
polipropileno-óxido de polietileno y un alargador [dioles
alifáticos de cadena lineal C_{2-6} o el
bis(2-hidroxietil éter) de hidroquinona o
resorcinol]. Los copolímeros de bloque tienen al menos un 50 por
ciento de grupos hidroxilo primarios, un pH en el rango de 4,5 a 9,
un contenido de iones de metales alcalinos menor de 25 ppm y un peso
molecular de 1000 a 3000. En una realización particularmente
preferida, los elastómeros son preparados sustituyendo hasta un 25
por ciento por equivalentes del alargador por ciertos dioles
(prefiriéndose polietilén glicoles de hasta 1500 de peso
molecular). Los dioles poliéter son glicoles copoliméricos de bloque
de polioxipropileno-polioxietileno que son
obtenidos polimerizando en primer lugar óxido de propileno y
haciendo reaccionar posteriormente el polioxipropilén glicol
resultante con el óxido de etileno en un proceso de múltiples
etapas, ver la columna 3, líneas 14-20. El proceso
de múltiples etapas para obtener los dioles poliéter se realiza
utilizando un catalizador básico, ver la columna 3, líneas
21-33.
Los poliuretanos termoplásticos formulados con
polioles que tienen un elevado contenido en grupos hidroxilo
primarios son más costosos que las composiciones de la presente
invención que utilizan polioles con una cantidad sustancial de
grupos hidroxilo secundarios.
Aunque las mezclas de polioles que contienen
grupos hidroxilo primarios y secundarios no son nuevas, se han
utilizado previamente principalmente sólo en poliuretanos
termoestables tales como en revestimientos, compuestos obturadores
y espumas en los que los pesos moleculares elevados y las
propiedades útiles pueden conseguirse únicamente mediante
entrecruzamiento químico.
Por el contrario, los poliuretanos de la
presente invención no son termoestables, sino que son termoplásticos
que son sustancialmente lineales y están libres de
entrecruzamientos.
Los poliuretanos termoplásticos de la presente
invención son preparados a partir de reactivos que comprenden
polioles poliéter que tienen un elevado contenido de hidroxilos
secundarios, al menos un poliisocianato, al menos un alargador de
la cadena y, opcionalmente, al menos un catalizador. Las
composiciones de poliuretano son sustancialmente lineales,
sustancialmente no termoestables y por tanto sustancialmente libres
de entrecruzamientos, y tienen pesos moleculares elevados que
muestran excelentes propiedades mecánicas comparables con las de los
polioles de politetrametileno éter glicol (PTMEG) con un alto
contenido de hidroxilos primarios que son relativamente más caros
de producir y de utilizar que los polioles de la presente
invención.
Los poliuretanos descritos en la presente pueden
ser preparados mediante un proceso de polimerización de una única
operación, en el que todos los reactivos son puestos en contacto
simultáneamente o sustancialmente simultáneamente y se hacen
reaccionar. El proceso de una única operación se lleva a cabo
preferiblemente en un extrusor.
A los poliuretanos termoplásticos se les puede
dar la forma de tuberías, de forros de cables y de películas
transpirables para usos tales como membranas para techumbres y
aplicaciones para el recubrimiento de viviendas. Se ha encontrado
que las películas preparadas mediante la invención tienen una
excelente capacidad para transmitir el vapor de agua.
En particular, la presente invención se refiere
a un poliuretano termoplástico que comprende el producto de
reacción de:
- un componente poliol que incluye un poliol polimerizado aleatoriamente con más de un 75 por ciento en peso de unidades repetidas de óxido de propileno y con un elevado contenido de grupos hidroxilo secundarios del 51 a 100 por ciento sobre la base del número total de grupos hidroxilo presentes en dichos polioles poliéter con un elevado contenido de hidroxilos secundarios, y donde el peso molecular medio de dicho componente poliol es de 600 a 1.500 y en el que dicho poliol poliéter con alto contenido en hidroxilos secundarios ha sido derivado en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble;
- un poliisocianato;
- un alargador de la cadena seleccionado de dioles y glicoles orgánicos que tienen un total de 2 a 20 átomos de carbono; y
- un catalizador poliuretano,
donde dicho poliuretano
termoplástico tiene un peso molecular de 75.000 a 400.000 de peso
molecular medio y en el que la relación molar de los grupos
funcionales poliisocianato respecto a los grupos funcionales
hidroxilo del componente poliol y del alargador de la cadena es de
0,95 a
1,10.
La presente invención se refiere además al
proceso para producir dicho poliuretano termoplástico y los
artículos moldeados obtenibles a partir del mismo.
La realizaciones preferidas resultan obvias a
partir de las reivindicaciones dependientes.
Los polímeros de poliuretano termoplástico de la
presente invención comprenden el producto de reacción de polioles
basados en poliéteres, poliisocianatos, preferiblemente
diisocianatos, alargadores de la cadena y, opcionalmente, un
catalizador.
La presente invención utiliza de manera
ventajosa un componente poliol que incluye polioles poliéter con un
elevado contenido de grupos hidroxilo secundarios/un bajo contenido
de grupos hidroxilo primarios, que son producidos en un proceso de
una única etapa en el cual todos los monómeros se hacen reaccionar
simultáneamente o sustancialmente al mismo tiempo utilizando
catalizadores de cianuro metálico doble. Los polioles poliéter
producidos mediante este método son polimerizados aleatoriamente y
poseen una baja insaturación con la funcionalidad próxima a dos, lo
que los hace adecuados para la producción de poliuretanos
termoplásticos lineales de alto peso molecular. Como no son
necesarias la neutralización con una base ni la
purificación/eliminación del catalizador, tal como ocurre con los
polioles poliéter de uretano convencionales catalizados por una
base, el proceso de producción de los polioles poliéter con un
elevado contenido en hidroxilos secundarios/un bajo contenido en
hidroxilos primarios, es competitivo en cuanto a costes. Los
polioles poliéter con un elevado contenido de hidroxilos
secundarios están destacablemente sustancialmente libres de
impurezas monofuncionales, lo cual es un requisito para la
producción de uretanos termoplásticos lineales de alto peso
molecular.
Varias clases diferentes de polioles pueden ser
utilizadas en el componente poliol de los poliuretanos de la
presente invención. Al menos una porción del componente poliol total
de la presente invención es preparada a partir de óxidos de
polialquileno, lo cual tiene como resultado polioles poliéter con un
contenido elevado de grupos hidroxilo (-OH) secundarios o un bajo
contenido de grupos hidroxilo primarios. Una característica
importante de la presente invención es que el poliol poliéter
contiene generalmente del 51 al 95 o el 100 por ciento,
deseablemente del 51, 53 ó 65 al 80, 85 ó 90 y preferiblemente del
51 ó 52 al 55, 60, 65, 80 u 85 por ciento de grupos hidroxilo
secundarios sobre la base del número total de grupos hidroxilo de
los polioles poliéter con un elevado contenido de hidroxilos
secundarios.
Los polioles poliéter de la presente invención
con un elevado contenido de hidroxilos secundarios son preparados a
partir de uno o más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 6 átomos
de carbono tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
butileno. Deseablemente, el poliol poliéter es a menudo un
copolímero de óxido de polipropileno con al menos un óxido de
alquileno adicional tal como óxido de etileno, siendo la cantidad
de óxido de propileno mayor del 75 por ciento al 100 por ciento en
peso del copolímero. Aunque puede utilizarse óxido de butileno, el
mismo no es generalmente preferido debido a su elevado coste a las
malas propiedades de transmisión del vapor. Los polioles poliéter
pueden ser producidos mediante la reacción de un glicol, tal como
propilén glicol, con óxido de propileno y óxido de etileno.
Los polioles poliéter con un alto contenido de
hidroxilos secundarios están disponibles comercialmente en la Olin
Corporation of Cheshire, Conn. como Poli-L, y en
Bayer AG de Leverkusen, Alemania, como Arcol R-2835.
Los polioles con un alto contenido de hidroxilos secundarios son
preparados generalmente en presencia de diferentes catalizados y
deseablemente de un catalizador de cianuro metálico doble. La
utilización de una catalizador de cianuro metálico doble, tal como
hexacianometalato de zinc, producido por Arch Chemical, y la
preparación con el mismo de polioles de alto peso molecular es
conocida en la técnica. Por ejemplo,
U.S.-A-3.829.505 asignada a la General Tyre and
Rubber Company, describe la preparación de dioles, trioles, etc., de
alto peso molecular utilizando catalizadores de cianuro metálico
doble. El peso molecular medio de los polioles poliéter de la
presente invención es generalmente de 600 a 1.500, deseablemente de
700 a 1.500 y preferiblemente de 800 a 1.500.
Los polioles poliéter de la presente invención
con un alto contenido de hidroxilos secundarios pueden ser
mezclados con otras clases de polioles que generalmente no tengan un
alto contenido de hidroxilos secundarios, esto es generalmente
hasta el 50 por ciento en peso, deseablemente menos de o igual a un
40, un 30 o un 25 por ciento en peso, y preferiblemente menos del o
igual al 15 por ciento en peso sobre la base del componente poliol
total (polioles poliéter con un alto contenido de hidroxilos
secundarios y otros polioles con un bajo contenido de hidroxilos
secundarios). Otras clases de tales polioles incluyen poliésteres
terminados en hidroxilo, poliéteres terminados en hidroxilo con un
bajo contenido de hidroxilos secundarios, policarbonatos terminados
en hidroxilo y policaprolactamas terminados en hidroxilo.
La clase de poliésteres terminados en hidroxilo
comprende generalmente poliésteres, a menudo poliésteres lineales,
con un peso molecular medio, M_{n}, de al menos 500 y típicamente
no superior a 10.000 para proporcionar al poliuretano una
distribución de segmentos duros y blandos. El peso molecular medio
del poliéster terminado en hidroxilo está típicamente en el rango
de 700 a 5.000, y a menudo está en el rango de 700 a 4.000. El peso
molecular medio puede ser determinado, por ejemplo, analizando el
número de grupos funcionales terminales para un peso dado del
polímero. Los poliésteres terminados en hidroxilo adecuados tienen
generalmente un índice de acidez de 1,3 o menor y, típicamente, de
0,8 o menor. El índice de acidez se refiere al número de miligramos
de hidróxido de potasio necesarios para neutralizar un gramo del
poliéster terminado en hidroxilo. Poliésteres terminados en
hidroxilo adecuados están disponibles comercialmente en compañías
tales como, por ejemplo, Witco Corp. de Perth Amboy, NJ, Inolex
Chemical Co. de Philadelphia, PA, y Ruco Polymer Corp. de
Hicksville, NY.
Los polímeros de poliéster terminado en
hidroxilo pueden ser producidos mediante, por ejemplo, (1) una
reacción de esterificación de uno o más ácidos o anhídridos
dicarboxílicos utilizando uno o más glicoles o (2) una reacción de
transesterificación de uno o más ésteres de ácidos dicarboxílicos
utilizando uno o más glicoles. Se prefieren generalmente relaciones
molares superiores a más de un mol de glicol respecto al ácido,
anhídrido o éster, con el fin de obtener cadenas lineales con una
preponderancia de grupos hidroxilo terminales.
Ácidos dicarboxílicos adecuados para preparar un
producto intermedio poliéster terminado en hidroxilo incluyen
ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos.
Puede utilizarse un único ácido dicarboxílico o una combinación de
ácidos dicarboxílicos. Típicamente, los ácidos dicarboxílicos tienen
un total de 4 a 15 átomos de carbono. Ejemplos de ácidos
dicarboxílicos adecuados incluyen los ácidos succínico, glutárico,
adípico, pimélico, subérico, azelaico, sebácico, dodecanodioico,
isoftálico, tereftálico y ciclohexano dicarboxílico. Pueden
utilizarse también anhídridos de los ácidos dicarboxílicos
anteriores tales como anhídrido ftálico, anhídrido
tetrahidroftálico. El ácido adípico es un ácido dicarboxílico
comúnmente utilizado.
Si se utiliza la ruta de transesterificación
para la formación del poliéster terminado en hidroxilo, pueden
utilizarse ésteres de los ácidos dicarboxílicos anteriormente
descritos. Estos ésteres incluyen típicamente un grupo alquilo,
normalmente con 1 a 6 átomos de carbono, en lugar del hidrógeno
ácido de los grupos funcionales ácidos correspondientes.
Los glicoles que se hacen reaccionar para formar
el poliéster terminado en hidroxilo intermedio pueden ser
alifáticos, aromáticos o combinaciones de los mismos. Los glicoles
tienen típicamente un total de 2 a 12 átomos de carbono. Glicoles
adecuados incluyen, por ejemplo, etilén glicol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, decametilén glicol,
dodecametilén glicol. Glicoles utilizados comúnmente son
1,4-butanodiol y 1,6-hexanodiol.
La clase de polioles poliéter con un bajo
contenido de hidroxilos secundarios deriva de un diol o poliol con
un total de 2 a 15 átomos de carbono. Por un bajo contenido de
hidroxilos secundarios se indica que los polioles poliéter tienen
un contenido de hidroxilos secundarios por debajo de los rangos
definidos anteriormente para los polioles poliéter con un contenido
elevado de hidroxilos secundarios. Por ejemplo, un alquil diol o
glicol puede hacerse reaccionar con un éter, tal como un óxido de
alquileno, que tenga de 2 a 6 átomos de carbono. Óxidos de
alquileno adecuados incluyen, por ejemplo, óxido de etileno, óxido
de propileno o mezclas de los mismos. Poliéteres terminados en
hidroxilo adecuados están disponibles comercialmente en compañías
tales como, por ejemplo, E.I. DuPont de Nemours Co., Inc. de
Wilmington, DE, BASF Corp. de Parsippany, NJ y Great Lakes Chemical
Corp. de Lafayette, IN.
Típicamente, el peso molecular medio de los
polioles poliéter con un bajo contenido de hidroxilos secundarios
varía de 500 a 5.000. A menudo el peso molecular medio del poliol
poliéter con un bajo contenido de hidroxilos secundarios varía de
700 a 3.000.
La clase de policarbonatos terminados en
hidroxilo está disponible comercialmente en compañías tales como,
por ejemplo, C.P. Hall de Chicago, IL. Policarbonatos terminados en
hidroxilo adecuados pueden ser preparados mediante la reacción de
un glicol con un carbonato. U.S.-A-4.131.731,
describe policarbonatos terminados en hidroxilo, su preparación y
cómo pueden ser utilizados. Tales policarbonatos son típicamente
lineales. El peso molecular medio de los policarbonatos terminados
en hidroxilo es en general de al menos 500 y típicamente no
superior a 3.000.
La clase de policaprolactonas terminadas en
hidroxilo está disponible comercialmente en compañías tales como,
por ejemplo, Union Carbide Corp. de Dambury, CT. Policaprolactonas
terminadas en hidroxilo pueden ser formadas mediante la reacción de
una caprolactona con un glicol. Caprolactonas adecuadas incluyen
\varepsilon-caprolactona y metil
\varepsilon-caprolactona. Los glicoles adecuados
incluyen, por ejemplo, etilén glicol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, decametilén glicol,
dodecametilén glicol. Los métodos para la preparación de
policaprolactonas terminadas en hidroxilo son generalmente
conocidos por las personas con experiencia habitual en la
técnica.
El componente poliol de la presente invención
tiene un contenido de insaturación generalmente menor de 0,05
meq/gramo, deseablemente menor de 0,02 ó 0,03 meq/gramo y
preferiblemente menor de 0,015 meq/gramo (miliequivalentes por
gramo) por poliol, según puede ser determinado mediante métodos bien
conocidos por los expertos en la técnica. El peso molecular medio
del componente poliol de la presente invención, que puede comprender
diferentes polioles según se definió anteriormente, es generalmente
de 600 a 1.500, deseablemente de 700 a 1.500 y, preferiblemente, de
800 a 1.500. El número medio de grupos funcionales hidroxilo del
componente poliol es generalmente de 1,8 a 2,2, deseablemente de
1,90 a 2,10 y, preferiblemente, de 1,95 a 2,00 ó 2,05.
Según se manifestó anteriormente, el componente
poliol de la presente invención puede contener mezclas de polioles
poliéter que contengan un número elevado de hidroxilos secundarios y
polioles con un contenido menor de, o incluso sin, hidroxilos
secundarios. Tales mezclas son utilizadas a menudo con el fin de
minimizar el coste del producto sin disminuir las propiedades
beneficiosas o necesarias.
Los poliuretanos de la presente invención
contienen también un componente isocianato. Con el fin de formar
cadenas de poliuretano lineales grandes, se utilizan isocianatos
difuncionales o polifuncionales, prefiriéndose los diisocianatos.
Poliisocianatos adecuados están disponibles comercialmente en
compañías tales como, pero sin limitarse a, Bayer AG de Leverkusen,
Alemania, The BASF Corporation de Parsippany, New Jersey, The Dow
Chemical Company de Midland, Michigan y Huntsman Chemical de Utah.
Los poliisocianatos de la presente invención tienen generalmente la
fórmula R(NCO)_{n}, donde n es normalmente un número
entero de 2 a 4, siendo preferiblemente 2. R puede ser un anillo
aromático, cicloalifático, alifático, o combinaciones de los mismos,
teniendo de 2 a 20 átomos de carbono. Ejemplos de poliisocianatos
incluyen, pero no se limitan a,
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI); toluén-2,4-diisocianato
(TDI); toluén-2,6-diisocianato
(TDI); metilén bis (4-ciclohexilisocianato)
(H_{12} MDI);
3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexil
isocianato (IPDI); 1,6-hexano diisocianato (HDI);
naftalén-1,5-diisocianato (NDI);
1,3- y 1,4-feniléndiisocianato;
trifenilmetano-4,4',4''-triisocianato;
polifenilpolimetilénpoliisocianato (PMDI); m-xileno
diisocianato (XDI); 1,4-ciclohexil diisocianato
(CHDI); isoforona diisocianato; isómeros y mezclas o combinaciones
de los mismos. Los isocianatos preferidos son
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI), incluyendo MDI polimérico y también H_{12} MDI que produce
poliuretanos con un color amarillo pálido.
En las formulaciones de poliuretano de la
presente invención se emplean deseablemente alargadores de la
cadena, generalmente con el fin de incrementar el peso molecular de
la misma, y son bien conocidos en la técnica y en la
literatura.
Son alargadores de la cadena dioles o glicoles
orgánicos que tienen un total de 2 a 20 átomos de carbono tales
como alcano dioles, dioles aromáticos, dioles alquilaromáticos. Los
alcano dioles que tienen un total de 2 a 6 átomos de carbono son
utilizados a menudo, incluyendo los ejemplos etanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,3-butanodiol,
1,5-pentanodiol y, preferiblemente,
1,4-butanodiol. Pueden utilizarse también dialquilén
éter glicoles tales como dietilén glicol y dipropilén glicol.
Ejemplos de glicoles aromáticos adecuados incluyen
1,4-bencenodimetilol benceno glicol,
1,2-ciclopentanodiol. Ejemplos de glicoles
alquilaromáticos adecuados incluyen bisetoxi hidroquinona,
bencenoglicol, p-dimetilol benceno. Otros
alargadores de la cadena adecuados más son glicoles cicloalifáticos
tales como 1,4-ciclohexanodimetanol (CHDI) y
glicoles aromáticos-alifáticos tales como 1,4
bis(2-hidroxietoxi) benceno (HQEE). Pueden
utilizarse también mezclas de los alargadores de la cadena
anteriormente indicados.
Los alargadores de la cadena preferidos de la
presente invención incluyen 1,4-butanodiol, etilén
glicol, dietilén glicol, 1,6-hexano diol,
1,4-ciclohexanodimetanol (CHDM), 1,4
bis(2-hidroxietoxi) benceno (HQEE) y
1,4-benzenodimetilol. La cantidad del uno o más
alargadores de la cadena utilizados se basa en el peso total de los
componentes que forman el poliuretano termoplástico, esto es, el
alargador de la cadena, el componente poliol y el poliisocianato.
La cantidad del alargador de la cadena utilizada es generalmente del
3 a 50 por ciento en peso, deseablemente del 4 a 25 por ciento en
peso y preferiblemente del 5 al 15 por ciento en peso sobre la base
del peso total del componente poliol y el poliisocianato.
La relación molar de los grupos funcionales
poliisocianato respecto a los grupos funcionales hidroxilo totales
del componente poliol y el alargador de la cadena es generalmente de
0,95 a 1,10 y, preferiblemente, de 0,98 a 1,03.
Los catalizadores son utilizados opcionalmente,
pero preferiblemente, en las mezclas de reacción de poliuretano de
la presente invención. Puede emplearse para este fin cualquiera de
los catalizadores utilizados convencionalmente o conocidos en la
técnica y en la literatura para catalizar la reacción de un
isocianato con un compuesto que contenga hidrógeno reactivo. Tales
catalizadores incluyen sales de ácidos orgánicos e inorgánicos de,
y derivados organometálicos de, bismuto, estaño, hierro, antimonio,
cobalto, torio, aluminio, zinc, níquel, cerio, molibdeno, vanadio,
cobre, manganeso y circonio, además de fosfinas y aminas orgánicas
terciarias. Catalizadores de organoestaño representativos incluyen
octoato estañoso, dioctoato de dibutilestaño, diluarato de
dibutilestaño. Catalizadores de aminas orgánicas terciarias
representativos incluyen trietilamina, trietiléndiamina,
N,N,N',N'-tetrametiletiléndiamina,
N,N,N',N'-tetraetiletiléndiamina,
N-metilmorfolino, N-etilmorfolino,
N,N,N',N'-tetrametilguanidina,
N,N,N',N'-tetrametil-1,3-butanodiamina,
N,N-dimetiletanolamina,
N,N-dietiletanolamina.
La cantidad de catalizador empleada está
generalmente en el rango de 20 a 500 partes en peso por partes en
millón en peso del peso total del(los)
poliisocianato(s), el componente poliol, y el(los)
alargador(es) de la cadena. Pueden utilizarse igualmente
mezclas de los catalizadores anteriormente indicados. Es deseable
utilizar cantidades mínimas del catalizador con el fin de minimizar
las reacciones colaterales. Los catalizadores preferidos incluyen
octoato estañoso, dioctoato de dibutilestaño y diluarato de
dibutilestaño.
Además de los componentes anteriormente
identificados, las composiciones de poliuretano de la presente
invención pueden contener también diferentes aditivos, pigmentos,
colorantes y agentes de carga utilizados en cantidades
convencionales que son bien conocidos en la técnica y en la
literatura.
Se utilizan generalmente aditivos que
proporcionan propiedades deseadas a los poliuretanos termoplásticos
tales como diferentes antioxidantes, diferentes inhibidores de la
luz ultravioleta, ceras tales como ceras de amidas y ceras de
ésteres, agentes espesantes.
Los agentes de carga, cuando son utilizados, son
generalmente agentes de carga minerales, esto es inorgánicos, e
incluyen mica triturada, talco, caolín, arcilla, carbonato de
calcio, sulfito de calcio, sílice coloidal, sílice ahumada,
wollastonita, microesferas de vidrio huecas, vidrio, fibras de
carbono y grafito, diferentes óxidos metálicos tales como zinc,
titanio, circonio, cuarzo triturado, diferentes silicatos metálicos,
polvos metálicos tales como plomo, aluminio, bronce.
Si se desea que la composición de poliuretano de
la presente invención tenga un color o un matiz, puede utilizarse
cualquier pigmento o colorante convencional en las cantidades
convencionales. Por tanto, puede utilizarse cualquier pigmento
conocido en la técnica y en la literatura tal como por ejemplo
dióxido de titanio, óxido de hierro, negro de humo de gas natural,
así como diferentes colorantes siempre que no interfieran con las
diferentes reacciones del uretano.
Los elastómeros de poliuretano termoplástico de
la invención pueden ser preparados mediante procesos que son
convencionales en la técnica para la síntesis de elastómeros de
poliuretano tales como, pero sin limitarse a, un proceso
prepolimérico de dos etapas o, preferiblemente, la técnica de una
única operación (mezcla madre). En el proceso de dos etapas, el
prepolímero es formado mediante la reacción del componente poliol
con el componente poliisocianato para formar un prepolímero
terminado en isocianato que es sometido posteriormente al
alargamiento de la cadena. En el procedimiento de una sola
operación preferido, todos los reactivos son puestos en contacto
juntos y se hacen reaccionar simultáneamente o sustancialmente
simultáneamente. El procedimiento de una sola operación se lleva a
cabo preferiblemente en un extrusor, por ejemplo de un solo husillo,
de doble husillo (deseado), en el cual los componentes formativos,
esto es el(los) poliol(es), el(los)
poliisocianato(s) y el(los) alargador(es) de
la cadena, el(los) catalizador(es) y cualquier otro
aditivo, etc., si se desea, son introducidos individualmente o como
una mezcla en el extrusor y se hacen reaccionar a una temperatura
generalmente de 100ºC a 300ºC, deseablemente de 150ºC a 250ºC y,
preferiblemente, de 150ºC a 240ºC.
Los poliuretanos resultantes de la presente
invención tienen generalmente un peso molecular medio de 75.000 a
400.000, deseablemente de 125.000 a 300.000 y, preferiblemente, de
150.000 a 250.000, medido mediante cromatografía de permeación en
gel frente a estándares de poliestireno. Los poliuretanos tienen
generalmente una dureza que varía de 65 Shore A a 70 Shore D. Los
poliuretanos son esencialmente lineales con un peso molecular por
punto de ramificación mayor o igual a un número medio de 5.000 ó
10.000. El porcentaje en peso del poliisocianato en el polímero
varía generalmente del 10% al 60% y preferiblemente del 15 ó 20% al
50% en peso, sobre la base del peso total de la composición de
poliuretano.
El poliuretano termoplástico resultante puede
ser extruido para dar lugar a cualquier producto o forma final
deseados, o bien puede ser enfriado y granulado para su
almacenamiento o transporte en grandes cantidades. El extruido
puede ser también procesado inmediatamente después para dar lugar a
un producto de uso final deseado.
Los poliuretanos termoplásticos de la presente
invención son adecuados de forma ventajosa para muchas aplicaciones
incluyendo, pero sin limitarse a, membranas, películas o láminas
transpirables que pueden ser utilizadas para el recubrimiento de
viviendas, materiales o membranas para techumbres, tuberías, cables
y forros de cables, piezas prensadas, mangueras, películas para
laminación, pretinas y estructuras elásticas.
Las láminas o películas monolíticas formadas a
partir de las composiciones de poliuretano de la presente invención
son adecuadas de forma ventajosa para ser utilizadas como
"envolturas para viviendas" ya que permiten el paso de vapores
húmedos desde un lado al otro de la película. Se prefiere que las
láminas de poliuretano de la presente invención no tengan aberturas
y estén libres de perforaciones o porosidad. Las láminas y películas
de poliuretano son transpirables y tienen una elevada afinidad por
las moléculas de vapor de agua (H_{2}O) que se cree que es debida
a la incorporación de unidades de óxido de etileno en sus esqueletos
procedentes del componente poliol. Esta elevada afinidad atrae a
las moléculas de vapor de agua que se fijan por sí mismas o
resultan fijadas a la película debido a la diferencia en los niveles
de energía potencial. Posteriormente, el vapor de agua se difunde a
través de la película, generalmente a través de enlaces hidrógeno,
hacia el lado de la película en el que la presión de vapor es
menor. Las láminas o películas permiten de este modo que el vapor
de agua pase selectivamente a través de las mismas pero no permiten
el paso de grandes cantidades de agua.
La tasa de transmisión del vapor de humedad de
las películas y láminas de poliuretano de la presente invención es
generalmente mayor de 2.000 g/m^{2} por día, deseablemente mayor
de 2.500 g/m^{2} por día y, preferiblemente, mayor de 3.000 ó
4.000 g/m^{2} por día.
Previamente, las películas que han sido
utilizadas en aplicaciones para el recubrimiento de viviendas
incluían tejidos o películas de poliolefina transpirables que
estaban perforadas y eran porosas con el fin de que fueran
transpirables. De forma ventajosa, según se ha indicado
anteriormente, las láminas y películas de la presente invención son
transpirables incluso cuando no están perforadas. Las láminas y
películas de la presente invención pueden ser producidas con
cualquier grosor deseado, y cuando son utilizadas para el
recubrimiento de viviendas tienen generalmente un grosor de 12,7
\mum a 254 \mum (0,5 mils (milipulgadas) a 10 mils
(milipulgadas)) y preferiblemente de 25,4 \mum a 101,6 \mum (1
mil (milipulgada) a 4 mils (milipulgadas)). Las láminas y películas
de la presente invención pueden tener aplicada a las mismas una capa
de refuerzo. La capa de refuerzo puede ser cualquier sustrato
tejido o no tejido tal como un producto de papel o celulosa, y
refuerzos poliméricos tales como polietileno o poliéster.
Según se indicó anteriormente, las películas de
la presente invención son flexibles y tienen excelentes propiedades
físicas especialmente contra las infiltraciones de agua encontradas
comúnmente en las películas microporosas actuales.
La presente invención se comprenderá mejor
mediante referencia a los ejemplos siguientes que sirven para
ilustrar la invención, pero no para limitar la misma.
El poliol poliéter Arcol-2835
tiene un peso molecular de 1360 con un contenido de grupos hidroxilo
primarios del 25,2% y es cargado en un tanque calentado (90ºC) y
agitado. Un segundo tanque precalentado (50ºC) fue cargado con el
alargador de la cadena 1,4-butanodiol. Un tercer
tanque precalentado (55ºC) y agitado fue cargado con
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI). Los ingredientes de los tres tanques fueron dosificados en el
cuello de un extrusor corrotatorio de doble husillo de 40 mm
fabricado por Werner & Pfleiderer, Ramsay, NJ. El extrusor
tenía 11 secciones cilíndricas, que fueron calentadas entre 190ºC y
205ºC. El extremo del extrusor estaba acoplado a un granulador
subacuático después de una matriz equipada con paquetes de filtros.
Una formulación de poliuretano termoplástico (TPU) fue producida
continuamente dosificando 33,386 partes de MDI, 8,169 partes de
1,4-butanodiol y 57,958 partes del poliol poliéter
Arcol-2835 con 50 ppm del catalizador octoato de
estaño a una intensidad de caudal total de 67,95 kg/hora (150
lbs/hora), granulada subacuáticamente y recogida en un silo
calentado (105ºC) para acabar y secar el producto durante 3 horas.
El polímero producido anteriormente fue extruido en una película de
50,8 \mum (2 mils (milipulgadas)) y en una lámina de 762 \mum
(30 mils (milipulgadas)) de grosor en un extrusor de un solo
husillo de 2,54 cm (1 pulgada) de diámetro fabricado por Killion,
Verona, NJ. La película y la lámina extruidas fueron cortadas
posteriormente en fragmentos de ensayo y analizadas para determinar
sus propiedades de acuerdo con ASTM, produciendo los resultados
siguientes mostrados en la Tabla I. La transmisión de vapores
húmedos (MVT) fue medida en las películas de 50,8 \mum (2 mils
(milipulgadas)) de grosor utilizando el método del desecante según
el Método de ASTM #E96-95. Un valor por encima de
2500 g/m^{2}/día es considerado adecuado por la industria de la
construcción que utiliza estas películas como membranas para
estructuras de barrera. La formulación anteriormente indicada es
adecuada al menos para membranas tales como para el recubrimiento
de viviendas, membranas para techumbres y textiles laminados
transpirables.
El poliol poliéter Arcol-2835
tiene un peso molecular de 1360 con un contenido de grupos hidroxilo
primarios del 25,2% y es cargado en un tanque calentado (90ºC) y
agitado. Un segundo tanque precalentado (50ºC) fue cargado con el
alargador de la cadena 1,4-butanodiol. Un tercer
tanque precalentado (55ºC) y agitado fue cargado con
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI). Los ingredientes de los tres tanques fueron dosificados en el
cuello de un extrusor corrotatorio de doble husillo de 40 mm
fabricado por Werner & Pfleiderer, Ramsay, NJ. El extrusor
tenía 11 secciones cilíndricas, que fueron calentadas entre 190ºC y
205ºC (375ºF y 400ºF). El extremo del extrusor estaba acoplado a un
granulador subacuático después de una matriz equipada con paquetes
de filtros. Una formulación de poliuretano termoplástico (TPU) fue
producida continuamente dosificando 37,461 partes de MDI, 10,037
partes de 1,4-butanodiol y 51,997 partes del poliol
poliéter Arcol-2835 con 50 ppm del catalizador
octoato de estaño a una intensidad de caudal total de 67,95 kg/hora
(150 lbs/hora), granulada subacuáticamente y recogida en un silo
calentado (105ºC) para acabar y secar el producto. El polímero
producido anteriormente fue extruido en una lámina de 762 \mum
(30 mils (milipulgadas)) de grosor en un extrusor de un solo husillo
de 2,54 cm (1 pulgada) de diámetro fabricado por Killion, Verona,
NJ. La lámina extruida fue cortada posteriormente en fragmentos de
ensayo y analizada para determinar sus propiedades de acuerdo con el
método de ASTM #E96-95, produciendo los resultados
siguientes mostrados en la Tabla II.
El polímero del Ejemplo 2 fue extruido dando
lugar a una tubería neumática flexible de 8 mm de diámetro externo
y 1 mm de grosor de la pared utilizando un extrusor Killion de un
solo husillo de 6,35 cm (2½'') de diámetro que tenía acoplada una
matriz para tuberías. El extrusor tenía 5 zonas calentadas
independientemente mantenidas a temperaturas desde 195ºC a 210ºC.
Las temperaturas del adaptador de transición y de la matriz para
tuberías fueron fijadas a 226ºC. La velocidad de extrusión fue de
38 kg/hora (84 lb/hora) a una velocidad del husillo de 25 rpm. La
composición anteriormente descrita es una formulación adecuada al
menos para cables, mangueras, tubos y revestimientos para todo
uso.
El poliol poliéter Arcol-2835
tiene un peso molecular de 1360 con un contenido de grupos hidroxilo
primarios del 25,2% y es cargado en un tanque calentado (90ºC) y
agitado. Un segundo tanque precalentado (50ºC) fue cargado con el
alargador de la cadena 1,4-butanodiol. Un tercer
tanque precalentado (55ºC) y agitado fue cargado con
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI). Los ingredientes de los tres tanques fueron dosificados en el
cuello de un extrusor corrotatorio de doble husillo de 40 mm
fabricado por Werner & Pfleiderer, Ramsay, NJ. El extrusor
tenía 11 secciones cilíndricas, que fueron calentadas entre 190ºC y
205ºC. El extremo del extrusor estaba acoplado a un granulador
subacuático después de una matriz equipada con paquetes de filtros.
Una formulación de poliuretano termoplástico (TPU) fue producida
continuamente dosificando 41,7 partes de MDI, 12,06 partes de
1,4-butanodiol y 45 partes del poliol poliéter
Arcol-2835 con 50 ppm del catalizador octoato de
estaño a una intensidad de caudal total de 67,95 kg/hora (150
lbs/hora). El poliuretano termoplástico fue granulado
subacuáticamente y recogido en un silo calentado (105ºC) para acabar
y secar el producto, que tenía un índice de flujo de masa fundida
de 41 g/10 minutos a 210ºC/3800 g. El polímero producido
anteriormente fue extruido en una lámina de 762 \mum (30 mils
(milipulgadas)) de grosor en un extrusor de un solo husillo de 2,54
cm (1 pulgada) de diámetro fabricado por Killion, Verona, NJ. La
lámina extruida fue cortada posteriormente en fragmentos de ensayo
y analizada para determinar sus propiedades de acuerdo con el método
de ASTM #E96-95, produciendo los resultados
siguientes mostrados en la Tabla III. Las composiciones
anteriormente descritas son adecuadas para al menos cables,
mangueras, tubos y revestimientos para todo uso.
\vskip1.000000\baselineskip
El polímero del Ejemplo 3 es también extruido
para dar lugar a una tubería neumática flexible de 8 mm de diámetro
externo y 1 mm de grosor de la pared utilizando un extrusor Killion
de un solo husillo de 6,35 cm (2½'') de diámetro que tenía acoplada
una matriz para tuberías. El extrusor tenía 5 zonas calentadas
independientemente mantenidas a temperaturas desde 193ºC a 205ºC.
Las temperaturas del adaptador de transición y de la matriz para
tuberías fueron fijadas a 205ºC. La velocidad de extrusión fue de
49,83 kg/hora (110 lb/hora) a una velocidad del husillo de 30
rpm.
La transpirabilidad de las películas está
fuertemente influenciada por el contenido en óxido de etileno del
poliol con un alto contenido de hidroxilos secundarios/un bajo
contenido de hidroxilos primarios y por la dureza (contenido en
polioles del polímero TPU). La transmisión del vapor húmedo (MVT)
del polímero del Ejemplo 1 es ajustada para las aplicaciones
típicas de membranas para la construcción, pero puede ser
incrementada y disminuida ajustando el contenido en óxido de
etileno del poliol y, por consiguiente, el contenido en polioles
del polímero TPU.
Claims (22)
1. Un poliuretano termoplástico que comprende el
producto de reacción de:
- un componente poliol que incluye un poliol polimerizado aleatoriamente que tiene más de un 75 por ciento en peso de unidades repetidas de óxido de propileno y que tiene un elevado contenido de grupos hidroxilo secundarios, del 51 al 100 por ciento sobre la base del número total de grupos hidroxilo presentes en dichos polioles poliéter con un número elevado de hidroxilos secundarios, y en el que el peso molecular medio de dicho componente poliol es de 600 a 1.500, y en el que dicho poliol poliéter con un alto contenido de hidroxilos secundarios ha sido derivado en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble;
- un poliisocianato;
- un alargador de la cadena seleccionado de entre dioles y glicoles orgánicos con un total de 2 a 20 átomos de carbono; y
- un catalizador de poliuretano,
donde dicho poliuretano
termoplástico tiene un peso molecular medio de 75.000 a 400.000 y en
el que la relación molar de los grupos funcionales poliisocianato
respecto a los grupos funcionales hidroxilo del componente poliol y
del alargador de la cadena es de 0,95 a
1,10.
2. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que dicho componente poliol tiene un
peso molecular medio de 800 a 1.500 y en el que dicho componente
poliol tiene una funcionalidad de grupos hidroxilo de 1,8 a
2,2.
3. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 2, en el que dicho componente poliol incluye una
cantidad de hasta el 50 por ciento en peso de un poliol con un bajo
contenido de grupos hidroxilo secundarios.
4. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que dicho poliisocianato comprende
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI) o metilén bis(4-ciclohexilisocianato),
o combinaciones de los mismos, y en el que dicho alargador de la
cadena es 1,4-butanodiol, etilén glicol, dietilén
glicol, 1,6-hexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol (HQEE),
1,4-bencenodimetilol o combinaciones de los
mismos.
5. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, donde dicho poliuretano termoplástico tiene un
peso molecular de 125.000 a 300.000, donde dicho poliol poliéter con
un número elevado de hidroxilos secundarios tiene un contenido de
grupos hidroxilo secundarios del 65 al 90%, y en el que la relación
molar de los grupos funcionales poliisocianato respecto a los
grupos funcionales hidroxilo del componente poliol y del alargador
de la cadena es de 0,98 a 1,03.
6. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que dicho componente poliol tiene una
funcionalidad hidroxilo de 1,95 a 2,05.
7. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que dicho componente poliol incluye
menos de, o igual a, un 15 por ciento en peso de dicho poliol con un
bajo contenido de grupos hidroxilo secundarios, y en el que dicho
catalizador de poliuretano está presente en una cantidad de 20 a 500
partes por millón en peso del peso total de dicho poliisocianato,
dicho componente poliol y dicho alargador de la cadena.
8. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, donde dicho poliuretano termoplástico tiene un
peso molecular de 150.000 a 250.000.
9. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que dicho poliuretano está en forma de
una película con un grosor de 12,7 \mum a 254 \mum (0,5 mils
(milipulgadas) a 10 mils (milipulgadas)).
10. El poliuretano termoplástico de acuerdo con
la reivindicación 9, donde dicha película de poliuretano tiene una
tasa de transmisión del vapor húmedo mayor de 2.000 gramos por metro
cuadrado por día.
11. Una composición de poliuretano, que
comprende el poliuretano termoplástico según se definió en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Un proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico, que comprende:
la reacción en sustancialmente una única etapa
de una composición que contiene:
- un componente poliol que incluye un poliol polimerizado aleatoriamente que tiene más de un 75 por ciento en peso de unidades repetidas de óxido de propileno y que tiene un elevado contenido de grupos hidroxilo secundarios, del 51 al 100 por ciento sobre la base del número total de grupos hidroxilo presentes en dicho poliol poliéter, en el que el peso molecular medio de dicho componente poliol es de 600 a 1.500, y en el que dicho poliol poliéter con un alto contenido de hidroxilos secundarios ha sido derivado en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble;
- un poliisocianato;
- un alargador de la cadena seleccionado de entre dioles y glicoles orgánicos con un total de 2 a 20 átomos de carbono; y
- un catalizador de poliuretano,
- donde dicho poliuretano termoplástico es sustancialmente lineal,
- donde dicho poliuretano termoplástico tiene un peso molecular medio de 75.000 a 400.000, y
- donde la relación molar de los grupos funcionales poliisocianato respecto a los grupos funcionales hidroxilo totales del componente poliol y del alargador de la cadena es de 0,95 a 1,10.
13. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 12, en
el que dicho componente poliol tiene un peso molecular medio de 800
a 1.500, y en el que dicho componente poliol tiene una
funcionalidad hidroxilo de 1,8 a 2,2.
14. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 13, en
el que dicho componente poliol incluye hasta un 50 por ciento en
peso de un poliol con un bajo contenido de grupos hidroxilo
secundarios.
15. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 12, en
el que dicho poliisocianato comprende:
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI) o metilén bis(4-ciclohexilisocianato),
o combinaciones de los mismos, y en el que dicho alargador de la
cadena es 1,4-butanodiol, etilén glicol, dietilén
glicol, 1,6-hexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol (HQEE),
1,4-bencenodimetilol, o combinaciones de los
mismos.
16. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 15, en
el que dicho poliuretano termoplástico tiene un peso molecular de
125.000 a 300.000, en el que dicho poliol poliéter con alto
contenido de hidroxilos secundarios tiene un contenido de grupos
hidroxilo secundarios del 65 al 90%, y en el que la relación molar
de los grupos funcionales poliisocianato respecto a los grupos
funcionales hidroxilo totales del componente poliol y del alargador
de la cadena es de 0,98 a 1,03.
17. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 16, en
el que dicho componente poliol tiene una funcionalidad hidroxilo de
1,95 a 2,05.
18. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 17, en
el que dicho componente poliol incluye menos de, o igual a, un 15
por ciento en peso de dicho poliol con un bajo contenido de grupos
hidroxilo secundarios, y en el que dicho catalizador de poliuretano
está presente en una cantidad de 20 a 500 partes por millón en peso
del peso total de dicho poliisocianato, dicho componente poliol y
dicho alargador de la cadena.
19. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 18, en
el que dicho poliuretano termoplástico tiene un peso molecular de
150.000 a 250.000.
20. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 19, en
el que a dicho poliuretano se ha dado la forma de una película con
un grosor de 12,7 \mum a 254 \mum (0,5 mils (milipulgadas) a 10
mils (milipulgadas)).
21. El proceso para preparar una composición de
poliuretano termoplástico de acuerdo con la reivindicación 20, en
el que dicha película de poliuretano tiene una tasa de transmisión
de vapor húmedo mayor de 2.000 g/m^{2}/día.
22. Un artículo moldeado obtenible a partir del
poliuretano termoplástico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a
10.
Applications Claiming Priority (2)
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| US09/781,791 US6734273B2 (en) | 2001-02-12 | 2001-02-12 | High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content |
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Country Status (12)
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