ES2300002T3 - Procedimiento para fabricar espumas de poliuretano rigidas. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para fabricar espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas que comprende la etapa de hacer reaccionar una composición de poliisocianato orgánico con una composición reactiva con isocianato en presencia de un hidrocarburo como agente de expansión, caracterizado porque la composición reactiva con isocianato contiene entre el 3 y el 30% en peso de poliéster polioles derivados de residuos de corrientes laterales, de desechos o de desperdicios de la fabricación de DMT y/o PET y entre el 20 y el 50% en peso de poliéter polioles obtenidos de hacer reaccionar óxido de propileno con iniciadores de amina aromática que contienen al menos 2 átomos de hidrógeno activo por molécula, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

Description

Procedimiento para fabricar espumas de poliuretano rígidas.

Esta invención se refiere a espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas y a procedimientos para su preparación.

Las espumas de poliuretano y de poliisocianurato modificado con uretano rígidas se preparan en general haciendo reaccionar un exceso estequiométrico de poliisocianato con compuestos reactivos con isocianato en presencia de agentes de expansión, tensioactivos y catalizadores. Un uso de tales espumas es como un medio de aislamiento térmico, por ejemplo, en aparatos.

En formulaciones de aparatos, se usan generalmente poliéter polioles como compuestos reactivos con isocianato.

Los poliéster polioles confieren excelentes características de retardación de la llama a las espumas de poliuretano resultantes y por tanto se usan generalmente para aplicaciones de construcción.

Una de las características más importantes de la espuma de poliuretano rígida son las propiedades de aislamiento térmico, es decir, el valor lambda, que debe ser tan bajo como sea posible, especialmente a 10ºC, cuando se usa la espuma como aislamiento en aparatos. Este valor lambda bajo también debe alcanzarse con los agentes de expansión físicos usados actualmente, especialmente los de hidrocarburo (por ejemplo, ciclopentano).

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento para fabricar espumas de poliuretano rígidas basadas en poliéster polioles que muestran un valor lambda bajo, especialmente a 10ºC, y también que pueden hacer uso en particular de ciclopentano.

Según la presente invención, se proporciona un procedimiento para fabricar espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas haciendo reaccionar una composición de poliisocianato orgánico con una composición reactiva con isocianato en presencia de un hidrocarburo como agente de expansión, caracterizado porque la composición reactiva con isocianato contiene entre el 3 y el 30% en peso de poliéster polioles derivados de residuos de corrientes laterales, de desechos y de desperdicios de la fabricación de DMT y/o PET y entre el 20 y el 50% en peso de poliéter polioles obtenidos de hacer reaccionar óxido de propileno con iniciadores de amina aromática que contienen al menos 2 átomos de hidrógeno activo por molécula, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

La presente invención se distingue de la técnica anterior (documentos WO 00/63276 y US 2002/169228) porque se usa como base para los poliéster polioles DMT y/o PET en lugar de anhídrido ftálico.

El término "poliéster poliol" tal como se usa en el presente documento pretende incluir cualquier poliéster poliol que tiene una funcionalidad hidroxilo de al menos dos en el que la mayoría de unidades recurrentes contienen enlaces éster y el peso molecular es de al menos 300.

Los poliéster polioles para su uso en la presente invención tienen ventajosamente una funcionalidad promedio de aproximadamente 1,8 a 8, preferiblemente de aproximadamente 2 a 6 y más preferiblemente de aproximadamente 2 a 3. Sus valores de índice de hidroxilo se encuentran generalmente dentro de un intervalo de aproximadamente 15 a 750, preferiblemente de aproximadamente 30 a 550 y más preferiblemente de aproximadamente 180 a 550 mg de KOH/g. El peso molecular del poliéster poliol se encuentra generalmente dentro del intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 10000, preferiblemente de aproximadamente 300 a aproximadamente 2000. Preferiblemente, los poliéster polioles tienen un índice de acidez de entre 0,1 y 20 mg de KOH/g, en general el índice de acidez puede ser de hasta 30 mg de KOH/g.

Los poliéster polioles de la presente invención pueden prepararse mediante procedimientos conocidos a partir de un ácido policarboxílico o un derivado de ácido, tal como un anhídrido o éster del ácido policarboxílico y cualquier alcohol polihidroxilado. Los componentes de poliácido y/o poliol pueden usarse como mezclas de dos o más compuestos en la preparación de los poliéster polioles.

Los polioles pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos. Los alcoholes polihidroxilados alifáticos de bajo peso molecular, tales como alcoholes dihidroxilados alifáticos que no tienen mas de aproximadamente 20 átomos de carbono son altamente satisfactorios. Los polioles pueden incluir opcionalmente sustituyentes que son inertes en la reacción, por ejemplo, sustituyentes de cloro y bromo, y/o pueden estar insaturados. También pueden usarse aminoalcoholes adecuados, tales como, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina o similares. Un componente de poliol preferido es un glicol. Los glicoles pueden contener heteroátomos (por ejemplo, tiodiglicol) o pueden estar compuestos únicamente por carbono, hidrógeno y oxígeno. Son ventajosamente glicoles simples de fórmula general C_{n}H_{2n}(OH)_{2} o poliglicoles distinguidos por enlaces éter interruptores en la cadena de hidrocarburo, tal como se representa mediante la fórmula general C_{n}H_{2n}O_{x}(OH)_{2}. Ejemplos de alcoholes polihidroxilados adecuados incluyen: etilenglicol, (1,2) y (1,3)-propilenglicol, (1,4) y (2,3)-butilenglicol, (1,6)-hexanodiol, (l,8)-octanodiol, neopentilglicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, glicerina, trimetiloletano, (1,2,6)-hexanotriol, (1,2,4)-butanotriol, quinol, metilglucósido, trietilenglicol, tetraetilenglicol y polietilenglicoles superiores, dipropilenglicol y polipropilenglicoles superiores, dietilenglicol, glicerol, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, manitol, dibutilenglicol y polibutilenglicoles superiores. Polioles especialmente adecuados son alquilenglicoles y oxialquilenglicoles, tales como etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tripropilenglicol, tetraetilenglicol, tetrapropilenglicol, trimetilenglicol, tetrametilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol (1,4-bis-hidroximetilciclohexano).

Los poliéster polioles se preparan a partir de residuos de corrientes laterales, de desechos o de desperdicios de la fabricación de tereftalato de dimetilo (DMT) y/o poli(tereftalato de etileno) (PET). Estas composiciones pueden convertirse mediante reacción con polioles en poliéster polioles a través de procedimientos de esterificación o transesterificación convencionales.

La producción de los poliéster polioles se logra haciendo reaccionar simplemente el ácido policarboxílico o derivado de ácido con el componente de poliol de una manera conocida hasta que los índices de hidroxilo y de acidez de la mezcla de reacción se encuentren en el intervalo deseado. Tras la esterificación o transesterificación, el producto de reacción puede hacerse reaccionar opcionalmente con un óxido de alquileno.

El término "poliéster poliol" tal como se usa en el presente documento incluye cualquier cantidad menor de poliol sin reaccionar que queda tras la preparación del poliéster poliol y/o poliol sin esterificar (por ejemplo, glicol) añadido tras la preparación. El poliéster poliol puede incluir ventajosamente hasta aproximadamente el 40% en peso de glicol libre. Preferiblemente, el contenido en glicol libre es de desde el 2 hasta el 30, más preferiblemente de desde el 2 hasta el 15% en peso del componente de poliéster poliol total.

Se usan poliéster polioles aromáticos basados en PET y DMT que conducen a un consumo de energía incluso inferior.

Pueden usarse mezclas de dos o más poliéster polioles diferentes.

El poliéster poliol usado en la invención puede seleccionarse fácilmente de los poliéster polioles disponibles en el mercado o de los que pueden prepararse de maneras conocidas, o de los que estarán disponibles.

La composición reactiva con isocianato contiene entre el 3 y el 30% en peso de poliéster polioles, preferiblemente entre el 10 y el 20% en peso, basándose en los compuestos reactivos con isocianato totales.

La composición reactiva con isocianato contiene además entre el 20 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 25 y el 40% en peso de poliéter polioles basándose en aminas aromáticas, de la manera más preferible aproximadamente el 30% en peso.

Tales poliéter polioles son productos de reacción de óxido de propileno con iniciadores de amina aromática que contienen al menos 2 átomos de hidrógeno activo por molécula. Iniciadores de amina aromática adecuados son tolilendiamina, diaminodifenilmetano y polimetilenpolifenilenpoliaminas (DADPM); se prefiere especialmente DADPM.

Estos poliéter polioles tienen generalmente índices de hidroxilo en el intervalo de 250 a 1000, especialmente de 250 a 600 mg de KOH/g.

Un poliéter poliol iniciado con amina aromática particularmente preferido es un poliéter poliol a base de DADPM de índice de OH de aproximadamente 500 mg de KOH/g.

Pueden usarse compuestos reactivos con isocianato adicionales junto con los poliéster polioles y los poliéter polioles a base de amina aromática.

Los compuestos reactivos con isocianato adicionales que pueden emplearse en la preparación de las espumas de poliuretano rígidas de la presente invención incluyen cualquiera de los conocidos en la técnica para ese fin, tales como poliéter polioles. De particular importancia para la preparación de espumas rígidas son polioles y mezclas de polioles que tienen índices de hidroxilo promedio de desde 300 hasta 1000, especialmente de desde 300 hasta 700 mg de KOH/g y funcionalidades hidroxilo de desde 2 hasta 8, especialmente de desde 3 hasta 8. Se han descrito completamente polioles adecuados en la técnica anterior e incluyen productos de reacción de óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno y/u óxido de propileno, con iniciadores que contienen desde 2 hasta 8 átomos de hidrógeno activo por molécula. Iniciadores adecuados incluyen: polioles, por ejemplo glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa; poliaminas, por ejemplo etilendiamina; y aminoalcoholes, por ejemplo etanolamina y dietanolamina; y mezclas de tales iniciadores. Polioles poliméricos adecuados adicionales incluyen polisiloxanos, poliolefinas, poliacetales, policarbonatos, poliesteramidas, poliamidas y politioéteres terminados en
hidroxilo.

Un compuesto reactivo con isocianato adicional preferido es un poliéter poliol iniciado con sorbitol. Según una realización particularmente preferida de la presente invención, la composición reactiva con isocianato contiene un máximo del 20% en peso de poliéster polioles, entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol a base de amina aromática y entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol iniciado con amina no aromática.

Preferiblemente, el poliéster poliol en una realización de este tipo es a base de PET o DMT y la amina aromática es DADPM.

El agente de expansión usado en la presente invención comprende un hidrocarburo, tal como (ciclo)alcano de C_{4} a C_{6}. Ejemplos de agentes de expansión preferidos incluyen isobutano, n-pentano, isopentano, ciclopentano o mezclas de los mismos. El agente de expansión preferido es ciclopentano (usado solo o en una mezcla con isopentano en una razón de ciclopentano/isopentano de desde 60:40 hasta 100:0).

Puede usarse cualquiera de los agentes de expansión conocidos en la técnica para la preparación de espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado por uretano rígidas en el procedimiento de la presente invención en combinación con el hidrocarburo. Tales agentes de expansión incluyen agua u otros compuestos que desprenden dióxido de carbono, o compuestos de bajo punto de ebullición inertes que tienen un punto de ebullición superior a -70ºC a presión atmosférica.

Cuando se usa agua como agente de expansión, la cantidad puede seleccionarse de manera conocida para proporcionar espumas de la densidad deseada, estando las cantidades típicas en el intervalo del 0,05 al 5% en peso basándose en el sistema de reacción total. Preferiblemente, se usa agua en la presente invención en una cantidad de entre el 1,5 y el 3% en peso, más preferiblemente entre el 1,8 y el 2,6% en peso y lo más preferiblemente entre el 2 y el 2,3% en peso sobre la composición reactiva con isocianato total.

Otros agentes de expansión inertes adecuados incluyen aquellos bien conocidos y descritos en la técnica, por ejemplo, dialquil éteres, alcanoatos de alquilo, hidrofluorocarbonos alifáticos y cicloalifáticos, hidroclorofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, hidroclorocarbonos y éteres que contienen flúor. Ejemplos son 1,1-dicloro-2-fluoroetano (HCFC 141b), 1,1,1-trifluoro-2-fluoroetano (HFC 134a), clorodifluoro-metano (HCFC 22), 1,1-difluoro-3,3,3-trifluoro\rhoropano (HFC 245fa), así como los descritos en la publicación de patente PCT número 96/12758, incorporada al presente documento como referencia (además del (ciclo)alcano). Sin embargo, preferiblemente, no se usará otro agente de expansión inerte en la presente invención.

Los agentes de expansión se emplean en una cantidad suficiente para dar a la espuma resultante la densidad aparente deseada que está generalmente en el intervalo de 15 a 70 kg/m^{3}, preferiblemente de 20 a 50 kg/m^{3}, lo más preferiblemente de 25 a 40 kg/m^{3}. Cantidades típicas de agentes de expansión están en el intervalo del 2 al 25% en peso basándose en el sistema de reacción total.

Cuando un agente de expansión tiene un punto de ebullición a, o inferior a, la temperatura ambiente, se mantiene a presión hasta que se mezcla con los otros componentes. Alternativamente, puede mantenerse a temperaturas inferiores a la ambiente hasta que se mezcla con los otros componentes.

Poliisocianatos orgánicos adecuados que van a hacerse reaccionar con la composición reactiva con isocianato para formar espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas incluyen cualquiera de los conocidos en la técnica para la preparación de espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas, y en particular los poliisocianatos aromáticos tales como diisocianato de difenilmetano en forma de sus isómeros 2,4', 2,2' y 4,4' y mezclas de los mismos, las mezclas de diisocianatos de difenilmetano (MDI) y oligómeros de los mismos conocidas en la técnica como MDI "bruto" o polimérico (poliisocianatos de polimetilenpolifenileno) que tienen una funcionalidad isocianato superior a 2, diisocianato de tolueno en forma de sus isómeros 2,4 y 2,6 y mezclas de los mismos, diisocianato de 1,5-naftaleno y 1,4-diisocianatobenceno. Otros poliisocianatos orgánicos que pueden mencionarse incluyen los diisocianatos alifáticos tales como diisocianato de isoforono, 1,6-diisocianatohexano y 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano. Poliisocianatos adecuados adicionales para su uso en el procedimiento de la presente invención son los descritos en el documento EP-A-0320134.

También pueden emplearse poliisocianatos modificados, tales como poliisocianatos modificados con carbodiimida o uretonimina.

Todavía otros poliisocianatos orgánicos útiles son prepolímeros terminados en isocianato preparados haciendo reaccionar poliisocianato orgánico en exceso con una cantidad minoritaria de un compuesto que contiene hidrógeno activo.

Poliisocianatos preferidos para usarse en la presente invención son los MDI poliméricos.

Las cantidades de la composición de poliisocianato y la composición reactiva con isocianato polifuncional que van a hacerse reaccionar pueden determinarse fácilmente por el experto en la técnica. En general, el índice de isocianato se encuentra dentro del intervalo del 85 al 150%, preferiblemente de aproximadamente el 105% al 130%, lo más preferiblemente de aproximadamente el 110 al 120%.

Además del poliisocianato y las composiciones reactivas con isocianato polifuncionales y el agente de expansión, la mezcla de reacción que forma espuma contendrá comúnmente uno o más de otros compuestos auxiliares o aditivos convencionales en formulaciones para la producción de espumas de poliuretano y de poliisocianurato modificado con uretano rígidas. Tales aditivos opcionales incluyen agentes de reticulación, por ejemplo polioles de bajo peso molecular tales como trietanolamina, adyuvantes de procesamiento, reductores de la viscosidad, agentes de dispersión, plastificantes, agentes de desmoldeado, antioxidantes, cargas (por ejemplo, negro de carbono), reguladores del tamaño celular tales como compuestos fluorados insolubles (tal como se describen, por ejemplo, en los documentos US 4981879, US 5034424, US 4972002, EP 0508649, EP 0498628, WO 95/18176), agentes de estabilización de la espuma o tensioactivos, por ejemplo copolímeros de siloxano-oxialquileno (tales como copolímeros de bloque de polidimetilsiloxano-polioxialquileno), catalizadores de uretano tales como catalizadores de poliuretano no amínicos tales como compuestos de estaño (por ejemplo, sales estannosas de ácidos carboxílicos tales como octoato estannoso o dilaurato de dibutilestaño), catalizadores de trimerización (por ejemplo sales de ácido carboxílico de metales alcalinos), aminas terciarias tales como dimetilciclohexilamina o trietilendiamina, retardadores de la llama, por ejemplo fosfatos de alquilo halogenados tales como fosfato de triscloropropilo, fosfato de trietilo, etilfosfonato de dietilo y metilfosfonato de dimetilo. Los expertos en la técnica conocen bien el uso de tales aditivos.

En el funcionamiento del procedimiento para fabricar espumas rígidas según la invención, pueden usarse las técnicas directa, de prepolímero o de semi-prepolímero conocidas junto con métodos de mezclado convencionales y la espuma rígida puede producirse en forma de material esponjado en bloques, moldes, rellenos de cavidades, espuma pulverizada, espuma espumada o productos laminados con otros materiales tales como tablero duro, cartón-yeso, plásticos, papel o metal.

En muchas aplicaciones, es conveniente proporcionar los componentes para la producción de poliuretano en formulaciones combinadas previamente basadas en cada uno de los componentes de de poliisocianato primario y reactivos con isocianato. En particular, muchos sistemas de reacción emplean una composición reactiva con poliisocianato que contiene los aditivos principales tales como el catalizador y el agente de expansión además del componente o de los componentes reactivo(s) con poliisocianato.

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Los diversos aspectos de esta invención se ilustran, pero no se limitan, mediante los siguientes ejemplos en los que se usan los siguientes componentes:

Poliol A: un poliéster poliol iniciado con DMT de índice de OH de 240 mg de KOH/g.

Poliol B: un poliéster poliol iniciado con anhídrido ftálico de índice de OH de 235 mg de KOH/g.

Poliol C: un poliéster poliol iniciado con PET de índice de OH de 250 mg de KOH/g.

Poliol E: un poliéter poliol iniciado con DADPM de índice de OH de 300 mg de KOH/g.

Poliol F: un poliéter poliol iniciado con DADPM de índice de OH de 500 mg de KOH/g.

Poliol G: un poliéter poliol iniciado con sorbitol de índice de OH de 510 mg de KOH/g.

Poliol H: un poliéter poliol iniciado con glicerol de índice de OH de 250 mg de KOH/g.

Poliol I: un poliéter poliol iniciado con sorbitol de índice de OH de 555 mg de KOH/g.

Tensioactivo: un tensioactivo de silicona.

Catalizador: un kit de catalizador.

ISO: un MDI polimérico.

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Ejemplo 1

Se fabricaron espumas de poliuretano rígidas a partir de una composición de poliol y una composición de poliisocianato que contenían los componentes enumerados a continuación en la tabla 1.

Se produjeron armarios y puertas en un molde de madera usando cartón como revestimiento en lugar de envueltas de plástico y lámina metálica tal como se usa en una producción habitual.

Se llevaron a cabo mediciones lambda a 10ºC en condiciones por defecto con una diferencia de 20ºC entre las placas fría y caliente según la norma ISO 8301 o ISO 2581.

Se determinó el valor de escape de calor inverso (RHL). El valor de RHL es el valor que determina la pérdida de energía (transferencia de calor) a través de un armario de refrigeración cuando se alcanza un estado estacionario de pérdida de energía y por tanto es una medición que determina la eficacia del aislamiento térmico de un armario de refrigeración. La prueba de RHL contiene una cámara aislada en la que puede mantenerse una temperatura fijada deseada. Se suministra energía eléctrica a los elementos de calefacción en el interior del refrigerador para que el interior esté más caliente que el exterior. Esto crea un flujo de calor en el interior del armario hacia el exterior. Tras algún tiempo, se alcanza el estado de estacionario (equilibrio térmico) y se mide la energía requerida para mantener este estado.

La diferencia de temperatura promedio es de 45ºC para secciones de congelador y de 20ºC para secciones de refrigerador.

La siguiente tabla resume las composiciones y los resultados. Las cantidades se facilitan en partes en peso.

Estos resultados muestran que el uso de composiciones reactivas con isocianato según la invención que contienen poliésteres de DMT y/o PET y poliéter polioles iniciados con amina aromática conduce a mejoras en las propiedades de aislamiento térmico de los aparatos que contienen la espuma de poliuretano.

TABLA 1

1

Ejemplo 2

Se fabricaron espumas de poliuretano rígidas a partir de una composición de poliol y una composición de poliisocianato que contenían los componentes enumerados a continuación en la tabla 2.

Se produjeron armarios y puertas en un molde de madera usando cartón como revestimiento en lugar de envueltas de plástico y lámina metálica tal como se usa en una producción habitual.

Se llevaron a cabo las mediciones lambda a 10ºC y las mediciones de RHL tal como se describieron anteriormente para el ejemplo 1.

La siguiente tabla resume las composiciones y los resultados. Las cantidades se facilitan en partes en peso.

Estos resultados muestran que el uso de poliéster polioles de PET (formulación 7) en lugar de poliéster polioles a base de ácido ftálico (formulación 6) conduce a una mejora adicional en el consumo de energía.

TABLA 2

2

Claims (18)

1. Procedimiento para fabricar espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas que comprende la etapa de hacer reaccionar una composición de poliisocianato orgánico con una composición reactiva con isocianato en presencia de un hidrocarburo como agente de expansión, caracterizado porque la composición reactiva con isocianato contiene entre el 3 y el 30% en peso de poliéster polioles derivados de residuos de corrientes laterales, de desechos o de desperdicios de la fabricación de DMT y/o PET y entre el 20 y el 50% en peso de poliéter polioles obtenidos de hacer reaccionar óxido de propileno con iniciadores de amina aromática que contienen al menos 2 átomos de hidrógeno activo por molécula, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los poliéster polioles están presentes en una cantidad de entre el 10 y el 20% en peso.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que los poliéter polioles derivados de aminas aromáticas están presentes en una cantidad de entre el 25 y el 40% en peso.

4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la amina aromática se selecciona del grupo que consiste en tolilendiamina, diaminodifenilmetano y polimetilenpolifenilenpoliaminas.

5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composición reactiva con isocianato contiene un máximo del 20% en peso de poliéster polioles derivados de DMT y/o PET, entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol a base de amina aromática y entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol iniciado con amina no aromática, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el que la amina aromática es DADPM.

7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que también está presente agua en una cantidad de entre el 1,8 y el 2,6% en peso.

8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de expansión de hidrocarburo comprende ciclopentano.

9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el índice de isocianato es de desde el 85 hasta el 150%.

10. Espumas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígidas que pueden obtenerse mediante el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

11. Uso de una espuma de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano rígida según la reivindicación 10 como material de aislamiento en aparatos.

12. Composición reactiva con isocianato que contiene entre el 3 y el 30% en peso de poliéster polioles derivados de residuos de corrientes laterales, de desechos o de desperdicios de la fabricación de DMT y/o PET y entre el 20 y el 50% en peso de poliéter polioles obtenidos de hacer reaccionar óxido de propileno con iniciadores de amina aromática que contienen al menos 2 átomos de hidrógeno activo por molécula, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

13. Composición según la reivindicación 12, en la que los poliéster polioles están presentes en una cantidad de entre el 10 y el 20% en peso.

14. Composición según la reivindicación 12 ó 13, en la que los poliéter polioles derivados de aminas aromáticas están presentes en una cantidad de entre el 25 y el 40% en peso.

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en la que la amina aromática se selecciona del grupo que consiste en tolilendiamina, diaminodifenilmetano y polimetilenpolifenilenpoliaminas.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en la que la composición reactiva con isocianato contiene un máximo del 20% en peso de poliéster polioles derivados de DMT y/o PET, entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol a base de amina aromática y entre el 30 y el 50% en peso de poliéter poliol iniciado con amina no aromática, calculándose las cantidades basándose en el compuesto reactivo con isocianato total.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16, que comprende además agua en una cantidad de entre el 1,8 y el 2,6% en peso.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, que comprende un agente de expansión de hidrocarburo.