ES2299889T3 - Procedimiento e instalacion para el tratamiento de emulsiones organicas acuosas. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para el tratamiento de emulsiones orgánicas acuosas, en el que - la emulsión que se ha de tratar es homogeneizada en un recipiente de reacción, que está comunicado a través de una conducción tubular abierta con un recipiente excitador dispuesto por separado, - la emulsión que se ha de tratar es introducida desde el recipiente de reacción y/o el recipiente para agua de nueva aportación, a intervalos en el recipiente excitador, allí es irradiada con microondas generadas mediante un magnetrón, y de esta manera es evaporada, - el vapor generado es conducido a través de la conducción tubular abierta dentro del recipiente de reacción y es puesto en contacto con la emulsión que se ha de tratar, - la emulsión así tratada es dejada reposar, y - a continuación la fase de agua es separada del lodo depositado y de la fase orgánica flotante.

Description

Procedimiento e instalación para el tratamiento de emulsiones orgánicas acuosas.
El invento se refiere a un procedimiento y a una instalación para el tratamiento de emulsiones orgánicas acuosas, en particular para el desdoblamiento de mezclas de agua y aceites/grasas, mezclas de aceites usados, mezclas de disolventes y agua, lodos de barnices, suspensiones y para la separación de metales pesados a partir de las mezclas antes mencionadas. Además, el invento es apropiado para tratar tierras y lodos contaminadas/os con aceites y metales pesados.
Las emulsiones a base de mezclas de agua y aceites/grasas resultan en grandes cantidades en la industria elaboradora de los metales, en particular en la construcción de máquinas y automóviles así como en la minería. Las peticiones constantemente crecientes, de emulsiones eficientes y modernas, condujo al desarrollo de emulsiones muy estables con un alto contenido de aceites, hasta de aproximadamente 40%, las cuales no se pueden desdoblar o solamente se pueden desdoblar con un alto gasto, no soportable económicamente.
Procedimientos clásicos para el desdoblamiento de emulsiones son:
a) Un procedimiento con membranas, en especial la ultrafiltración
Las emulsiones de aceite y agua son comprimidas a través de un módulo de membranas. El agua, los pequeños iones y las sustancias orgánicas de bajo peso molecular se percolan en este caso a través de una membrana y aparecen en el material permeado (que ha penetrado). Las sustancias de alto peso molecular se dejan atrás y permanecen en el material retenido. Las desventajas son en este caso una obstrucción así como un ataque químico de las membranas, con lo cual se hace necesario un equipamiento nuevo. Además, en el caso de emulsiones con un alto contenido de aceites se necesita un muy alto consumo de energía.
b) Procedimientos químicos de desdoblamiento
Mediante la adición de cantidades relativamente grandes de agentes químicos, tales como ácidos, bases, agentes orgánicos de desdoblamiento o sales, las emulsiones se desdoblan en una fase de aceite y en una fase de agua.
Resultan desventajosos/as el consumo adicional de agentes químicos y una eventual salificación perturbadora del agua. Los ácidos de desdoblamiento puros así como las instalaciones a base de un material resistente a los agentes químicos, son relativamente caros/as. Resultan problemas de evacuación a vertederos mediante los restos de agentes químicos presentes en el aceite separado, mediante la cantidad resultante, relativamente alta, de lodos así como por medio de la neutralización del agua de desdoblamiento resultante. Se necesita una dosificación muy exacta del agente de desdoblamiento, con el fin de conseguir un desdoblamiento total o respectivamente impedir un emulsionamiento renovado.
c) Adsorción
El caso de este procedimiento, los aceites o respectivamente las grasas reaccionan por adición con agentes adsorbentes especiales hasta alcanzar su capacidad de carga. Esta utilización relativamente cara es conveniente solamente para pequeñas cantidades de emulsiones con una pequeña proporción de aceite.
d) Evaporación
Por calentamiento de la emulsión, la porción de agua es evaporada y el líquido restante es espesado con correspondientes agentes. A causa de los elevados contenidos de aceites residuales se necesita un tratamiento posterior del material permeado. Resultan altos costos de inversiones y de funcionamiento. Sin ninguna etapa previa adicional, p.ej. una ultrafiltración, por regla general no es rentable una evaporación.
e) Coalescencia
En este caso se efectúa una reunión de las gotitas coaguladas de líquido para dar una fase compacta de líquido o respectivamente una separación de aceites libres a partir de emulsiones inestables del tipo de aceite en agua. Un agua exenta de aceite se obtiene solamente cuando se emplean emulsiones pobres en aceite, con un contenido de
aceite < 1 g/l.
f) Desdoblamiento químico de emulsiones - flotación
La flotación sirve solamente para la separación de un aceite y de agua a partir de una emulsión ya desdoblada por medio de la introducción de aire. El agua restante debe de ser "floculada posteriormente" a causa del contenido relativamente alto de aceite. Resultan unos lodos de hidróxidos metálicos, que contienen aceite.
Un tratamiento con microondas de las emulsiones del tipo de aceite/agua se ha descrito en el documento de patente de los EE.UU. US 4.889.639 y en el documento de solicitud de patente británica GB 2.117.370 A. En este caso se efectúa una irradiación directa mediante microondas en el procedimiento de flujo pasante con unas cantidades muy altas de energía. Las sustancias que se han de tratar son mezclas de aceites y agua que resultan en el caso del transporte de petróleo mediante introducción de agua a presión. No se trata de ninguna emulsión que sea muy estable, como resulta por ejemplo mediante la adición de emulsionantes.
El documento de solicitud de patente alemana DE 199.48.405 A1 describe un método para el desprendimiento de recubrimientos e incrustaciones en instalaciones de agua.
Es misión del invento realizar el desarrollo de un procedimiento así como de una instalación, con el o la cual se pueda conseguir un tratamiento, seguro y favorable en lo referente a costos y gastos, de emulsiones orgánicas acuosas. En tales casos, deben de poder tratarse también emulsiones que sean especialmente estables. La utilización de agentes químicos debe de ser restringida ampliamente o se debe prescindir totalmente de ella. Como resultado del tratamiento, los componentes separados deben de poseer un alto grado de pureza y deben de ser aprovechables, sin ningún gasto o solamente con un pequeño gasto para un tratamiento posterior.
El problema planteado por esta misión se resuelve conforme al invento mediante las características de la reivindicación 1 de procedimiento así como de la reivindicación 7 de instalación. Ciertas características estructurantes y perfeccionadoras se indican en las reivindicaciones subordinadas 2 a 6 y 8 a 17.
Para el tratamiento de las emulsiones orgánicas acuosas, la emulsión que se ha de someter a tratamiento se homogeneiza primeramente en un recipiente de reacción, en lo posible metálico. Después de esto, ella se somete indirectamente a una radiación de microondas, se deja reposar y a continuación la fase acuosa se separa con respecto del lodo depositado y de la fase orgánica flotante.
La irradiación electromagnética se efectúa en un aparato dispuesto por separado, que está unido con el recipiente de reacción solamente a través de una conducción tubular abierta. Se introduce a intervalos luego la emulsión que se ha de tratar a partir del recipiente de reacción, o un agua de nueva aportación, en el aparato que genera la radiación electromagnética, y allí se somete a una irradiación. Este modo de realizar la irradiación, se lleva a cabo en varios intervalos en cada caso de por lo menos 10 min. En tal caso la fuente de radiación electromagnética se desconecta y conecta de nuevo automáticamente. No se efectúan ni una conducción a través ni una irradiación directa de las emulsiones que se han de tratar, sino que solamente se produce una comunicación abierta entre una cantidad irradiada de líquido y de la emulsión que se ha de tratar.
Adicionalmente, al aparato que genera la radiación electromagnética se le puede añadir ácido sulfúrico.
Para el mejoramiento de la efectividad del tratamiento, puede ser ventajoso que la conductividad eléctrica de la emulsión que se ha de tratar sea aumentada mediante la adición de una sal y/o que el medio sea calentado hasta como máximo 100ºC. También, el valor del pH debería ser ajustado a un intervalo entre 1 y 7.
La instalación conforme al invento está caracterizada por un aparato, en el que mediante un magnetrón se generan unas ondas electromagnéticas, que irradian en dirección a un recipiente excitador de vidrio, cerrado. Sorprendentemente, en el caso de la utilización de un vidrio de borosilicato se consiguieron unos efectos especiales del tratamiento. En este recipiente excitador desemboca el extremo de una conducción tubular, que llega hasta un recipiente de reacción, en el que se encuentra la emulsión que se ha de tratar.
En el recipiente de reacción se pueden encontrar una disposición de recirculación y/o un sistema de calefacción. Una homogeneización así como un tratamiento a temperaturas elevadas pueden conducir a una aceleración de los efectos del tratamiento.
Se ha mostrado que es ventajoso que la conducción tubular entre el recipiente excitador y el recipiente de reacción y/o el propio recipiente de reacción sean conductores/as de la electricidad. La propia conducción tubular debería llegar hasta aproximadamente el centro del recipiente de reacción. El extremo de la conducción tubular en el recipiente excitador debería estar estructurado como un tubo metálico, dentro del cual se encuentra un segundo tubo metálico con un diámetro más pequeño, estando el tubo metálico interno unido en forma anular con el tubo metálico externo y estando estructurado mas corto que el tubo metálico externo.
En el tubo metálico interno debería estar fijada una antena metálica, que se extienda hasta más allá del extremo del tubo metálico. El extremo del tubo metálico puede estar rodeado en la periferia por una rejilla de acero inoxidable, que a su vez se extiende más allá del extremo del tubo metálico.
El recipiente excitador puede estar conectado con un recipiente para agua de nueva aportación. Una conducción de afluencia correspondiente es guiada o bien directamente dentro del recipiente excitador o dentro de la conducción de afluencia situada en el exterior.
Seguidamente, se explica el invento con mayor detalle en un ejemplo de realización. Muestran:
la Figura 1 el principio de funcionamiento de una instalación de tratamiento
la Figura 2 un recipiente excitador con un magnetrón
la Figura 3 el extremo del tubo dentro del recipiente excitador.
Subsiste el planteamiento de la misión de tratar una mezcla de aceite, agua y materiales sólidos, que resulta en la producción de bencina a partir de un carbón, de tal manera que ella se pueda separar en sus fases individuales, y se pueda tratar ulteriormente, evacuar a vertederos o respectivamente aprovechar con un pequeño gasto.
Primeramente, la emulsión que se ha de tratar, la cual posee aproximadamente una proporción de agua de 65%, se reúne en un recipiente de reserva 1 y se aporta, a través de una conducción de afluencia, a un recipiente metálico de reacción 4. En este recipiente de reacción 4, que tiene una capacidad de aproximadamente 10 m^{3}, la emulsión es homogeneizada mediante un dispositivo agitador 16. A través de una conducción 12 para la aportación de agentes químicos se añade en forma disuelta 1 kg de una sal por cada m^{3} de una mezcla de aceite y agua. Al mismo tiempo, se efectúa una recirculación a través de una disposición de recirculación 13. Un sistema de calefacción 15, que se encuentra dentro del recipiente de reacción 4, calienta a la mezcla hasta una temperatura de aproximadamente 60ºC. Después de haberse alcanzado esta temperatura, la emulsión que se ha de tratar es sometida durante 4 horas a una radiación electromagnética, que se genera en un aparato 3 desarrollado especialmente. Para esto, una conducción tubular metálica 14 conduce aproximadamente desde el centro de recipiente de reacción 4 hasta el aparato 3, que genera las ondas electromagnéticas.
El aparato 3 se compone de un recipiente excitador 20 en forma de botella, de vidrio, cuyo fondo está abombado hacia dentro. El recipiente excitador propiamente dicho se compone de un vidrio de borosilicato 3.3. En este abombamiento interviene un magnetrón 21 con una potencia de 650 W. El orificio de salida de las microondas del magnetrón 21 está dirigido en la dirección al recipiente excitador 20. El recipiente excitador 20 está protegido mediante un alojamiento metálico no representado en la Fig. 2. De esta manera se evita la radiación del magnetrón 21 en el entorno del aparato 3. El magnetrón 21 está conectado y cableado junto a un sistema eléctrico de conmutación con un transformador, un condensador, un ventilador, un interruptor y seguros. La alimentación de la electricidad se efectúa a través de una red externa de corriente. El cableado eléctrico del magnetrón 21 con las otras piezas componentes, tales como el transformador, etc., se efectúa de una manera similar a como en los casos de los sistemas de microondas usuales en el comercio. Las piezas componentes eléctricas individuales están aseguradas eléctrica y térmicamente. Esto se puede efectuar p.ej. mediante microinterruptores térmicos. Junto al lado superior del recipiente excitador 20 penetra un tubo metálico de cobre 23 hasta el interior del recipiente excitador 20. En este caso, el tubo metálico 23 está hermetizado con respecto y junto al recipiente excitador 20.
El extremo de este tubo metálico 23 está estructurado con doble pared, es decir que dentro del extremo del tubo metálico está dispuesto centralmente otro tubo metálico interno 25 de cobre con un diámetro más pequeño. El extremo inferior del tubo metálico interno 25 termina delante del extremo del tubo metálico externo 23.
El tubo metálico interno 25 lleva una antena 26 hecha de plata. Esta antena 26 está fijada con sus extremos a los lados interiores del tubo metálico interno 25 y penetra con un bucle hasta más allá del extremo del tubo metálico externo 23. El extremo superior del tubo metálico interno 25, por lo tanto en dirección al lado superior del recipiente excitador 20, posee una conexión de forma anular, estanca al agua, hecha a base de cobre, con el tubo metálico externo 23. Junto al extremo del tubo metálico externo 23 se encuentra por toda la periferia una rejilla de acero inoxidable 24. Esta rejilla de acero inoxidable 24 puede estar fijada interior o exteriormente al tubo metálico 23 y sobresale por encima del extremo tubular del tubo metálico 23.
El recipiente excitador 20 posee ventajosamente por lo menos un seguro termofusible 22 introducido dentro del tubo metálico soldado en el interior del recipiente excitador 20 para la demarcación de una temperatura de trabajo máxima del recipiente excitador 20. Un interruptor de nivel, acoplado con dos contactos 11 destinados a la medición del nivel del llenado, dispuestos lateralmente junto al recipiente excitador 20 por debajo del bucle de la antena de plata 26, procura un nivel de agua, mantenido en de ciertos límites, dentro del recipiente excitador 20. El nivel de agua puede ser compensado y equilibrado a través de una conducción de afluencia 10 procedente de un recipiente 2 para agua de nueva aportación. Unos correspondientes circuitos de seguridad impiden el funcionamiento del aparato 3 sin un llenado con agua del recipiente excitador 20.
En el caso de mezclas muy viscosas o pobres en agua, el recipiente excitador 20 puede ser llenado, en vez de con la mezcla que se ha de tratar, a través de la conducción de afluencia 10, con un agua de nueva aportación procedente del recipiente 2 para agua de nueva aportación.
El modo de funcionamiento del aparato 3 es en este contexto como sigue:
El recipiente excitador 20 es llenado con la mezcla que se ha de tratar, ajustándose mediante un elemento reductor de la presión una sobrepresión comprendida entre 0,8 y 1,3 bares en el recipiente excitador 20. A continuación, el magnetrón 21 es conmutado mediante un sistema conmutador eléctrico, con lo cual el líquido existente en el recipiente excitador 20 es calentado y evaporado y en la zona superior del recipiente excitador 20 es desalojado por el vapor de agua, y se forma una campana con vapor de agua. En este caso ya entran aisladamente burbujitas de gas en el tubo metálico 23 y llegan a través de la conducción tubular 14 hasta dentro del recipiente de reacción 4. Cuando el nivel de líquido en el recipiente excitador 20 alcanza el extremo tubular del tubo 23, ahora entran de manera aumentada burbujitas de gas en la conducción tubular 14. Mediante un interruptor de nivel se aporta automáticamente a intervalos cada vez de nuevo la mezcla en el recipiente excitador 20, para mantener el nivel de líquido un poco por encima del extremo tubular o un poco por debajo del extremo tubular del tubo metálico 23. Para esto sirven los contactos destinados a la medición de la altura de llenado 11 en el recipiente excitador 20.
Después de la acción indirecta de la radiación electromagnética, la emulsión se deja reposar aproximadamente durante 12 horas. En este período de tiempo, los materiales sólidos contenidos se sedimentan sobre el fondo del recipiente de reacción 4 en forma de un lodo. Los materiales sólidos son retirados y evacuados a un vertedero a través de una salida 17. Los sedimentos que se han separado a partir del producto de partida, y que se encuentran ahora en el lodo depositado, contienen una gran parte de los metales pesados que anteriormente estaban contenidos. Las mediciones realizadas han mostrado que el tratamiento conforme al invento hace posible una reducción extraordinariamente fuerte de la cantidad de metales pesados.
Después de la salida del lodo de materiales sólidos, se descarga la fase de agua. Dependiendo del contenido de materiales en suspensión o de los componentes orgánicos, se puede efectuar un tratamiento posterior mediante una filtración 7 (micro-, ultra- o nanofiltración), un tratamiento químico y físico 8, un tratamiento en una instalación mecánica-biológica depuradora de aguas residuales 9 y una subsiguiente salida en un emisario o cauce receptor 19.
Los componentes oleosos más ligeros flotan. Ellos poseen en este caso todavía solamente una proporción de agua de aproximadamente 5%. A través de una conducción 18 para la salida de aceite, el aceite separado se puede aportar a un sistema 5 para el tratamiento posterior de aceite o respectivamente a un sistema 6 para el aprovechamiento de aceite.
Se ha mostrado que el presente invento es apropiado, con muy pequeño gasto y mediando utilización de sólo pequeñas cantidades de energía y de agentes químicos, para un tratamiento muy efectivo de emulsiones que de lo contrario se pueden separar sólo con dificultades.
Exposición de signos de referencia
1
recipiente de reserva
2
recipiente para agua de nueva aportación
3
aparato
4
recipiente de reacción
5
tratamiento posterior del aceite
6
aprovechamiento del aceite
7
filtración
8
tratamiento químico y físico
9
instalación depuradora de aguas residuales
10
conducción de afluencia
11
contactos
12
conducción para la adición de agentes químicos
13
disposición de recirculación
14
conducción tubular
15
sistema de calefacción
16
dispositivo agitador
17
salida para el tratamiento posterior
18
conducción de salida del aceite
19
salida en el emisario
20
recipiente excitador
21
magnetrón
22
seguro térmico
23
tubo metálico
24
rejilla de acero inoxidable
25
tubo metálico interno
26
antena.

Claims (17)

1. Procedimiento para el tratamiento de emulsiones orgánicas acuosas, en el que
-
la emulsión que se ha de tratar es homogeneizada en un recipiente de reacción, que está comunicado a través de una conducción tubular abierta con un recipiente excitador dispuesto por separado,
-
la emulsión que se ha de tratar es introducida desde el recipiente de reacción y/o el recipiente para agua de nueva aportación, a intervalos en el recipiente excitador, allí es irradiada con microondas generadas mediante un magnetrón, y de esta manera es evaporada,
-
el vapor generado es conducido a través de la conducción tubular abierta dentro del recipiente de reacción y es puesto en contacto con la emulsión que se ha de tratar,
-
la emulsión así tratada es dejada reposar, y
-
a continuación la fase de agua es separada del lodo depositado y de la fase orgánica flotante.
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2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la irradiación se lleva a cabo en por lo menos 2 intervalos, en cada caso de más de 10 minutos.
3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la conductividad eléctrica de la emulsión que se ha de tratar es aumentada mediante la adición de una sal.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque al aparato que genera la radiación electromagnética se le añade ácido sulfúrico.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la emulsión que se ha de tratar es calentada a una temperatura hasta de como máximo 100ºC.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el valor del pH de la emulsión que se ha de tratar es ajustado a unos valores entre 1 y 7.
7. Instalación para la realización de un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque desde un recipiente de reacción (4) con la emulsión que se ha de tratar, una conducción tubular (14) desemboca en un aparato (3) con un recipiente excitador (20), en el cual se encuentran el líquido que se ha de tratar y/o un agua de nueva aportación, generándose en el aparato (3), mediante un magnetrón (21), unas microondas, que irradian en dirección al recipiente excitador (20) de vidrio, cerrado.
8. Instalación de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada porque el recipiente excitador (20) se compone de un vidrio de borosilicato.
9. Instalación de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, caracterizada porque en el recipiente de reacción (4) se encuentra una disposición de recirculación (13).
10. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada porque en el recipiente de reacción (4) se encuentra un dispositivo de calefacción (15).
11. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizada porque la conducción tubular (14) es conductora de la electricidad.
12. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizada porque el recipiente de reacción (4) es conductor de la electricidad.
13. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 12, caracterizada porque la conducción tubular (14) se extiende hasta aproximadamente el centro del recipiente de reacción (4).
14. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 13, caracterizada porque el extremo de la conducción tubular (14) en el recipiente excitador (20) está estructurado como un tubo metálico (23), dentro del cual se encuentra un segundo tubo metálico (25) con un diámetro más pequeño, estando el tubo metálico interno (25) unido en forma anular con el tubo metálico externo (23) y estando estructurado más corto que el tubo metálico
externo (23).
15. Instalación de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque en el tubo metálico interno (25) está fijada una antena metálica, que se extiende hasta más allá del extremo del tubo metálico (23).
16. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque el extremo del tubo metálico (23) está rodeado en la periferia con una rejilla de acero inoxidable (24), que se extiende hasta más allá del extremo del tubo metálico (23).
17. Instalación de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 ó 16, caracterizada porque el recipiente excitador (20) está conectado a un recipiente (2) para agua de nueva aportación.
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