WO2014008559A1 - Processo para a separação de fases de emulsões do tipo água-em-óleo por aplicação indirecta de ultrassom - Google Patents

Processo para a separação de fases de emulsões do tipo água-em-óleo por aplicação indirecta de ultrassom Download PDF

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WO2014008559A1
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emulsion
separation
water
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oil
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Inventor
Regina Cécila LOURENÇO GUIMARÃES
Ricardo André GUARNIERI
Bianca Machado Da Silva Ferreira
Érico DE MORAES FLORES
Valderi Luiz DRESSLER
Diogo Pompéu DE MORAES
Fabiane GOLDSCHMIDT ANTES
Juliana Severo FAGUNDES PEREIRA
Juliano SMANIOTO BARIN
Liange DE OLIVEIRA DIEHL
Paula BOECK HEIN
Original Assignee
Petróleo Brasileiro S.A. -Petrobras
Universidade Federal De Santa Maria - Ufsm
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/02Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with electrical or magnetic means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/06Separation of liquids from each other by electricity

Definitions

  • the present invention is applicable in the area of petroleum production and refining and relates to a process for the separation of water-in-oil (A / O) emulsion phases by the indirect application of ultrasound (US), often between 10 kHz and 1,000 kHz.
  • US ultrasound
  • the separation of water and oil in production units is essential for oil to meet the specifications defined by the refineries for water and salt content, so that it can be transported from the production unit to the refining unit.
  • the fluids find a space where low speeds and high residence time allow the coalescence and sedimentation of most of the drops, which constitutes a free aqueous phase that is removed from the process. In this step also occurs the separation of gases.
  • the oil leaving the gravitational separator can then go to an electrostatic handler, in which an electrode-created electric field promotes shock, coalescence, and removal of even dispersed smaller water droplets.
  • Ultrasound (US) studies have demonstrated the potential of an alternative and innovative process for separating emulsified water in petroleum.
  • the present invention describes a process for separating the phases of A / O type emulsions by indirectly applying US between 10 kHz and 1,000 kHz.
  • the US is applied to an intermediate fluid that transmits the US vibrations to the emulsion to be treated, destabilizing the emulsion and causing the separation of the oily and aqueous phases that make up the emulsion.
  • the described process may be employed in batch or continuous systems, pressurized or not, and may or may not be associated with the addition of demulsifying agent and heating.
  • the described process can be applied in refineries to promote sludge or slop separation, or in the oil desalting step.
  • Chinese document CN 2296230 describes an emulsion breaking device in which US is applied directly.
  • the invention consists of a small vessel installed upstream of an electrostatic dehydrator in which US is applied to the emulsion before it is fed to the dehydrator.
  • CN 200940134 describes an external ultrasonic injection device for dehydrating crude oil by breaking down emulsions and removing mixed water in petroleum, where the transducer is installed on the sidewall of the vessel and the oil is directly demulsified.
  • the emulsion separation device includes a separation tank containing the emulsion and at least one ultrasonic oscillating means disposed on the tank wall.
  • US 7,708,895 B2 describes emulsion emulsion demulsification by applying US in a current parallel to the emulsion flow. After demulsification, the emulsion is gravitationally separated into an electric field.
  • the present invention relates to a process for separating the phases of water-in-oil emulsions in which ultrasound is indirectly applied to an emulsion at a frequency between 10 kHz and 1,000 kHz by means of a fluid. intermediate leading US.
  • Figure 1 is a schematic representation of the flow system employed in the process of separating the phases of water-in-oil emulsions by the indirect application of US of the present invention.
  • Figure 2 is a schematic representation of the open batch system employed in the process of separating the phases of water-in-oil emulsions by the indirect application of US of the present invention.
  • the present invention is a process for phase separation of water-in-oil emulsions by applying US at a frequency between 10 kHz and 1,000 kHz indirectly.
  • the water-in-oil (W / O) emulsion consists of the intimate mixture between an aqueous phase and an oil phase, so that the aqueous phase (dispersed phase) drops are dispersed and stabilized in the oil phase (water phase). by the deposition of surfactants at the droplet interface.
  • the oil phase may be a natural or synthetic mineral, vegetable or animal oil.
  • the aqueous phase may consist of water or a solution having dissolved salt concentrations in a range ranging from 0 to 280,000 mg / L.
  • the present invention preferably applies to emulsions in which the oil phase is a natural mineral oil such as petroleum (crude oil) or distillates and the aqueous phase is a saline solution, more specifically salt water from the reservoir from the oil. which oil is produced.
  • the ratio of aqueous phase in the emulsion may range from 0.5 to 85% by volume.
  • the droplet size of the aqueous phase is variable, but is between 0.01 ⁇ and 1,000 ⁇ in diameter.
  • the emulsion which is contained in a storage tank (1), is displaced and / or pressurized by a pump (2) and flows through a pipe until a vase (3).
  • the vessel (3) has two compartments, one of which is a coil (5), which connects to the pipe that carries the emulsion; and the space between the serpentine outer wall and the vessel wall, which is filled with a fluid (4).
  • Fluid (4) should be efficient in the transmission of ultrasonic energy, such as water, saline water, organic solvents, oils or petroleum emulsion.
  • fluid (4) is water.
  • the emulsion flows from the tubing into the coil (5) of the vessel (3) and is surrounded by the fluid (4) without direct contact between the fluid and the emulsion.
  • US generating devices (6) are attached to the vessel wall (3) so as to transmit US directly to the fluid and, indirectly, to the coil (5) containing the emulsion.
  • US generating devices (6) useful for the present invention are any devices capable of generating US at a frequency of 10 kHz to 1,000 kHz and transmitting it to the fluid, since in the present invention the US is used as the driving force for the process of phase separation of the emulsion, no matter how the US is generated or produced.
  • Such devices (6) are generally transducers consisting of piezoelectric or piezoceramic materials and have the property of contracting and expanding according to the applied electric field, generating mechanical vibrations at specific frequencies. Thus, transducers convert electrical energy into mechanical energy.
  • the transducers when applied in the present invention, may be welded directly to the outer walls of the vessel (3) or there may be an intermediate piece that conducts or concentrates the ultrasonic energy, promoting its transmission to the vessel walls (3).
  • the emulsion leaves the vessel (3) through the tubing and proceeds to a resting tank (8), in which the separation is completed by the gravitational field acting on the coalesced droplets.
  • the resting tank (8) the emulsion is allowed to remain for a long enough residence time to allow the settling of the drops and separation of the aqueous phase.
  • the emulsion Prior to flowing into the resting tank (8), the emulsion may be subjected to any other process or technology conventionally used in the pre-stage primary oil processing (7) in order to accelerate coalescence and phase separation.
  • any other technologies capable of promoting the grouping of coalesced droplets may be associated to the formation of a free and easily separable aqueous phase in the resting tank (8).
  • These technologies include centrifugation, gravitational separation, ultrasound, hydrocyclones, electrostatic separation, filtration, membrane separation or any combination of these.
  • the vessel (3) has inlet and outlet in order to treat an emulsion that continuously flows through it (flow system).
  • the vessel (11) may still be closed to treat A / O emulsion batches (12) while receiving ultrasonic vibrations transmitted by the fluid (10).
  • the vessel (3, 11) may be pressurized to an absolute pressure ranging from 0 kPa to 20,000 kPa and heated at a temperature ranging from 10 ° C to 270 ° C.
  • Pressurization is particularly important in situations where the emulsion consists of a low density, high volatile petroleum, when more volatile components may vaporize due to natural temperature rise due to US absorption.
  • Pressurization is also important to inhibit water evaporation with increasing temperature. Evaporation of water is not desired because, while allowing water to be removed, it eventually concentrates the salts in the remaining liquid. As concomitant removal of water and salts contained in the oil emulsion is desired, the separation promoted by the US must occur by a process of droplet coalescence and sedimentation.
  • the separation of coalesced droplets can also be enhanced by coupling a centrifugation process.
  • the described process can be further combined with other processes aimed at primary petroleum processing based on electrostatic separation or use of microwave radiation.
  • the proposed invention may be applied as an isolated process or may be combined with other existing technologies to increase the phase separation efficiency.
  • the invention may be applied on varying scales and thus the US application power, flow rates and time intervals may vary depending on the amount of emulsion to be treated.
  • the separation efficiency of the aqueous phase which is achieved by the process of the present invention may be determined by the percentage ratio between the volume of separated aqueous phase and the volume of aqueous phase initially present in the emulsion used as filler.
  • the US bath is a commonly used equipment for different purposes and consists of a metal tub, on whose outer faces of the walls the US transducers are welded and into which a fluid is placed.
  • the parts or bottles, which are to be apply US, are immersed in the fluid contained in the vat.
  • the cup horn system is a system that has some features common to US baths and has as a differential a higher concentration of ultrasonic energy in its main compartment.
  • the US is generated by a transducer located at the base of the equipment and is transmitted through the metal part of the device (probe or probe) to the conical part that forms the bottom of the fluid compartment.
  • the emulsion to be treated was subjected to US application in conical bottom graduated flasks to allow easy measurement of water which is separated during and after treatment.
  • the tests were performed with a water-in-oil (W / O) type synthetic emulsion generated from a 17 ° API petroleum and containing 50% v / v aqueous phase.
  • the aqueous phase used was a saline solution with a concentration of 100 g / l NaCl, since the forming water that normally constitutes natural petroleum emulsions has dissolved salts, often in high concentrations.
  • the emulsion preparation procedure consisted of incorporating 532 g of saline into 473 g of petroleum (17 ° API) using a pendular stirring oven (heating at 80 ° C and 100 bpm). After stirring in the oven, the mixture was sheared with a high power mechanical stirrer for 3 minutes at 7700 rpm to have a median (d0.5) droplet size distribution of approximately 10 m. Thus 1 L of W / O emulsion with specific mass of approximately 1.0 g / ml was obtained.
  • Table 1 summarizes the parameters (operating conditions) investigated for both US systems.
  • Efficiency was calculated by the ratio of water volume separated and the volume of water initially contained in the emulsion, expressed as a percentage.
  • each 20 g volume of emulsion subjected to the process contained about 10 mL of emulsified saline. .
  • the separation of 4 ml of aqueous phase from 20 g of emulsion corresponds to a separation efficiency of 40%.
  • FIG. 2 A system for batching the US is shown in Figure 2.
  • the US is applied to a main compartment (9) containing a fluid (10) into which a secondary compartment is inserted.
  • transducers electrical energy (13), received from appropriate electronic equipment (such as a signal generator, driver, or source), is supplied to devices called transducers (14), which convert it to mechanical energy in the form of ultrasonic vibration. .
  • the vial containing 20 g of emulsion was positioned in the center of the equipment cavity.
  • Table 2 shows for each experiment the operating conditions employed and the volume of aqueous phase (saline) separated from the original synthetic emulsion.
  • the separation efficiency was calculated by the simple relationship between the volume of the separated aqueous phase and the volume of aqueous phase originally contained in the emulsion (10 ml).
  • the demulsification efficiency increases by about 10 percentage points, as efficiency values of 70% and 80% were obtained for 30-minute and 45-minute treatment times, respectively.
  • cup horn Systems known as "cup horn” can be considered as an adaptation of conventional US probes. However, the main difference here is that the probe, instead of being immersed in the sample, is positioned at the bottom of a cylindrical container and has a shape that allows a higher concentration of ultrasonic energy, which is transferred to the fluid. contained in the container.
  • liquid substances such as saline or mineral oil, may also be used as US propagation media from the base of the cup horn container to the emulsion-containing vial.
  • This equipment allows to monitor the amount of ultrasonic energy actually applied to the cylindrical container of the equipment throughout the treatment, and this data is also informed in Table 3.
  • A refers to amplitude - percent of maximum power
  • t refers to exposure time
  • T refers to temperature

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Abstract

A presente invenção se refere a um processo para a separação das fases de emulsões de petróleo do tipo água-em-óleo (A/O) pela aplicação indireta de ultrassom (US) de baixa frequência, com frequência entre 10 kHz e 1.000 kHz, sem a adição de agentes desemulsificantes. A separação dá-se pela coalescência e sedimentação das gotas da fase aquosa, permitindo a remoção de água e sais contidos no petróleo produzido.

Description

PROCESSO PARA A SEPARAÇÃO DE FASES DE EMULSÕES DO TIPO ÁGUA-EM-ÓLEO POR APLICAÇÃO IN Dl RETA DE ULTRASSOM
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se aplica na área de produção e refino do petróleo e se refere a um processo para a separação das fases de emulsões do tipo água-em-óleo (A/O) pela aplicação indireta de ultrassom (US), com frequência entre 10 kHz e 1.000 kHz.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
Em campos de produção maduros, é usual a coprodução de água concomitante ao petróleo. Tanto a turbulência quanto o cisalhamento, presentes no escoamento dos fluidos por meio dos equipamentos e válvulas que vão do reservatório até a unidade de produção, proporcionam a dispersão da água no óleo na forma de pequenas gotas.
A deposição crescente de substâncias químicas tensoativas - naturalmente presentes no petróleo - nas interfaces das gotas de água com o óleo circundante impede o contato e a coalescência de gotículas adjacentes. Assim, as gotas de água (fase dispersa) são estabilizadas no seio do óleo (fase contínua), formando uma emulsão do tipo água-em-óleo (A/O).
A separação da água e do óleo nas unidades de produção é essencial para que o petróleo atenda às especificações definidas pelas refinarias quanto aos teores de água e sal, para que o mesmo possa ser transportado da unidade de produção até a unidade de refino.
Concentrações elevadas de água emulsionada causam não somente a potencialização da corrosão em toda a cadeia do petróleo, como também a elevação de custos de transporte e sérios impactos nos processos de refino, dentre outros.
Assim, cabe ao processamento primário de petróleo, nas unidades de produção, a desestabilização destas emulsões e a separação das fases produzidas: óleo, água e gás. Nas unidades de produção atuais, a desestabilização das emulsões e a remoção da água são, na maioria das vezes, efetuadas através de processos convencionais de separação gravitacional e tratamento eletrostático, auxiliados pelo uso de aditivos químicos desemulsificantes e aquecimento.
No separador gravitacional, os fluidos encontram um espaço em que as baixas velocidades e o elevado tempo de residência permitem a coalescência e a sedimentação de grande parte das gotas, que vem a constituir uma fase aquosa livre que é removida do processo. Nesta etapa também ocorre à separação dos gases.
O petróleo que deixa o separador gravitacional pode então, seguir para um tratador eletrostático, no qual um campo elétrico criado por eletrodos promove o choque, a coalescência e a remoção das gotículas de água menores ainda dispersas.
Estudos com ultrassom (US) demonstraram a potencialidade de um processo alternativo e inovador para a separação da água emulsionada no petróleo.
Embora a aplicação direta de US, por meio de sondas de imersão ou banhos, seja pouco eficiente na separação da água e até mesmo promova a sua emulsificação, o emprego indireto de US resultou em uma considerável separação da fase aquosa previamente emulsionada, sem a utilização de desemulsificante.
Além disso, a separação observada ocorreu através da coalescência e sedimentação das gotas de água e não por simples evaporação e condensação da fase aquosa, o que é preferível, já que, pela evaporação, os sais remanescem no óleo na forma de cristais.
A presente invenção descreve um processo para a separação das fases de emulsões do tipo A/O pela aplicação indireta de US com frequência entre 10 kHz e 1.000 kHz. Nesta concepção, o US é aplicado a um fluido intermediário que transmite as vibrações do US à emulsão a ser tratada, desestabilizando a emulsão e provocando a separação das fases oleosa e aquosa que compõe a emulsão.
O processo descrito pode ser empregado em sistemas em batelada ou contínuos, pressurizados ou não, podendo estar associado ou não à adição de agente desemulsificante e aquecimento.
Pode ser utilizado como um processo de separação alternativo aos convencionalmente utilizados no processamento primário de petróleo ou ser associado a eles, visando aumentar a eficiência de separação água- óleo nas unidades de produção.
Ainda, o processo descrito pode ser aplicado em refinarias, para promover a separação de borras ou slop, ou na etapa de dessalgação do petróleo.
ESTADO DA TÉCNICA
O documento chinês CN 2296230 descreve um dispositivo para quebra de emulsões, no qual a aplicação de US dá-se de forma direta. A invenção consiste em um pequeno vaso instalado à montante de um desidratador eletrostático, no qual o US é aplicado à emulsão antes que esta seja alimentada ao desidratador.
O documento CN 200940134 descreve um dispositivo de injeção ultrassônica externa para desidratar óleo cru, pela quebra de emulsões e remoção da água misturada no petróleo, em que o transdutor é instalado na parede lateral do recipiente e o óleo é diretamente desemulsionado.
No documento japonês JP 2010/125448, o dispositivo de separação de emulsões inclui um tanque de separação contendo a emulsão e pelo menos um meio de oscilação ultrassônica disposto na parede do tanque.
O documento US 7,708,895 B2 descreve a desemulsificação de emulsões por ação ultrassônica, em que se aplica o US em uma corrente paralela ao fluxo da emulsão. Após a desemulsificação, a emulsão é separada gravitacionalmente em um campo elétrico.
Em todos estes documentos, o tratamento de emulsões do tipo A/O por US de baixa frequência se dá pela aplicação de US de forma direta. Nenhum equipamento, metodologia ou processo baseado em sistemas de US de baixa frequência promove uma separação de fases de emulsões de petróleo do tipo A/O pelo emprego indireto do US de baixa frequência à emulsão, sem a adição de agentes químicos desemulsificantes.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a um processo para a separação das fases de emulsões do tipo água-em-óleo no qual o ultrassom é aplicado de forma indireta a uma emulsão, em uma frequência entre 10 kHz e 1.000 kHz, por meio de um fluido intermediário que conduz US.
DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
A figura 1 é uma representação esquemática do sistema em fluxo empregado no processo de separação das fases de emulsões do tipo água-em-óleo pela aplicação indireta de US da presente invenção.
A figura 2 é uma representação esquemática do sistema aberto, em batelada, empregado no processo de separação das fases de emulsões do tipo água-em-óleo pela aplicação indireta de US da presente invenção. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção consiste em um processo para separação de fases de emulsões do tipo água-em-óleo através da aplicação de US, em uma frequência entre 10 kHz e 1.000 kHz, de forma indireta.
A emulsão do tipo água-em-óleo (A/O) consiste na mistura íntima entre uma fase aquosa e uma fase oleosa, de forma que as gotas de fase aquosa (fase dispersa) encontram-se dispersas e estabilizadas na fase oleosa (fase contínua), pela deposição de agentes tensoativos na interface das gotas.
A fase oleosa pode ser um óleo mineral natural ou sintético, vegetal ou animal. A fase aquosa pode ser composta por água ou uma solução apresentando concentrações de sais dissolvidos em uma faixa que varia de 0 até 280.000 mg/L. A presente invenção aplica-se, preferencialmente, a emulsões em que a fase oleosa é um óleo mineral natural, como petróleo (óleo cru) ou destilados e a fase aquosa é uma solução salina, mais especificamente a água salgada oriunda do reservatório a partir do qual se produz o petróleo. A proporção de fase aquosa na emulsão pode variar entre 0,5 e 85% em volume. O tamanho das gotas da fase aquosa é variável, mas situa-se entre 0,01 μιη e 1.000 μιη de diâmetro.
O referido processo de separação ocorre em um sistema conforme representação esquemática mostrada na figura 1. A emulsão, que está contida em um tanque de armazenamento (1 ), é deslocada e/ou pressurizada por uma bomba (2) e flui por uma tubulação até um vaso (3). O vaso (3) apresenta dois compartimentos, sendo eles uma serpentina (5), que se conecta a tubulação que transporta a emulsão; e o espaço entre a parede externa da serpentina e a parede do vaso, o qual é preenchido com um fluido (4).
O fluido (4) deve se mostrar eficiente na transmissão da energia ultrassônica, tal como água, água salina, solventes orgânicos, óleos ou emulsão de petróleo. Em uma modalidade preferencial desta invenção, o fluido (4) é água.
Assim, a emulsão flui da tubulação para o interior da serpentina (5) do vaso (3), sendo circundada pelo fluido (4) sem que haja contato direto entre o fluido e a emulsão. Dispositivos geradores de US (6) são fixados junto à parede do vaso (3), de modo a transmitir US diretamente para o fluido, e, de forma indireta, para a serpentina (5) que contém a emulsão.
Os dispositivos (6) para a geração de US úteis para a presente invenção são quaisquer dispositivos capazes de gerar US na frequência de 10 kHz a 1.000 kHz e transmiti-lo ao fluido, já que na presente invenção o US é utilizado como força motriz para o processo de separação de fases da emulsão, não importando de que forma o US é gerado ou produzido.
Tais dispositivos (6) são, geralmente, transdutores, constituídos de materiais piezoelétricos ou piezocerâmicos e têm a propriedade de contrair-se e expandir-se de acordo com o campo elétrico aplicado, gerando vibrações mecânicas em frequências específicas. Assim, os transdutores convertem energia elétrica em energia mecânica.
Os transdutores, quando aplicados na presente invenção, podem ser soldados diretamente nas paredes externas do vaso (3) ou pode haver uma peça intermediária que conduza ou concentre a energia ultrassônica, promovendo a transmissão da mesma até as paredes do vaso (3).
A emulsão deixa o vaso (3) através da tubulação e segue para um tanque de repouso (8), no qual a separação completa-se pela atuação do campo gravitacional sobre as gotas coalescidas. No tanque de repouso (8), permite-se que a emulsão permaneça por um tempo de residência longo o suficiente para permitir a sedimentação das gotas e a separação da fase aquosa.
Após o fim do processo de coalescência, há a formação de uma fase aquosa livre, facilmente separável por drenagem.
Antes de fluir para o tanque de repouso (8), a emulsão pode ser submetida a qualquer outro processo ou tecnologia convencionalmente utilizado no processamento primário de petróleo em etapa prévia (7), a fim de acelerar a coalescência e separação de fases.
Além da separação gravitacional, podem-se associar quaisquer outras tecnologias capazes de promover o agrupamento das gotas coalescidas até a formação de uma fase aquosa livre e facilmente separável no tanque de repouso (8). Dentre estas tecnologias, podemos destacar os processos de centrifugação, separação gravitacional, ultrassom, hidrociclones, separação eletrostática, filtração, separação por membrana ou qualquer combinação destas.
No processo da presente invenção, não é necessária a adição de quaisquer reagentes químicos para promover a separação de uma porção significativa da fase aquosa - muito embora estes aditivos também possam ser adicionados para auxiliar/acelerar o processo de separação.
Ainda, de acordo com a figura 1 , o vaso (3) apresenta entrada e saída, de forma a tratar uma emulsão que continuamente escoa através deste (sistema em fluxo). No entanto, opcionalmente, conforme pode ser observado na Figura 2, o vaso (11) pode ainda ser fechado, de forma a tratar bateladas de emulsão (12) do tipo A/O enquanto recebe vibrações ultrassônicas transmitidas pelo fluido (10).
Além disso, o vaso (3, 11) pode ser pressurizado, em pressão absoluta que pode variar de 0 kPa a 20.000 kPa, e aquecido, em uma temperatura que pode variar entre 10°C a 270°C.
A pressurização é particularmente importante em situações nas quais a emulsão é constituída por um petróleo de baixa densidade e alta volatilidade, quando pode haver vaporização de componentes mais voláteis devido à elevação de temperatura natural, decorrente da absorção de US.
A pressurização também é importante para inibir a evaporação da água com a elevação da temperatura. A evaporação da água não é desejada porque, embora permita a remoção da água, acaba por concentrar os sais no líquido remanescente. Como se deseja a remoção concomitante da água e dos sais contidos na emulsão de petróleo, é necessário que a separação promovida pelo US ocorra por um processo de coalescência das gotas e sedimentação.
A separação das gotas coalescidas também pode ser potencializada com o acoplamento de um processo de centrifugação. O processo descrito ainda pode ser combinado a outros processos voltados ao processamento primário de petróleo, baseados em separação eletrostática ou uso de radiação micro-ondas.
Assim, a invenção proposta pode ser aplicada na forma de um processo isolado, ou ser combinada a outras tecnologias existentes, visando aumentar a eficiência de separação das fases. Além disso, a invenção pode ser aplicada em escalas variadas e, assim, as potências, vazões e intervalos de tempo de aplicação de US podem variar, dependendo da quantidade de emulsão a ser tratada.
A eficiência de separação da fase aquosa que é alcançada pelo processo da presente invenção pode ser determinada pela relação percentual entre o volume de fase aquosa separada e o volume de fase aquosa inicialmente presente na emulsão utilizada como carga.
Verificou-se que o processo desta invenção pode promover uma eficiência de separação de fase aquosa de até 80%, dependendo da temperatura e tempo de aplicação do US.
EXEMPLOS DA INVENÇÃO
A fim de avaliar a eficiência de separação da fase aquosa em emulsões do tipo água-em-óleo pela aplicação indireta de US de baixa frequência, foram realizados experimentos com dois tipos de sistema em escala de bancada:
- Banho de US convencional, com frequência de 35 kHz e potência fixa de 700 W;
- Sistema cup horn, com frequência de 20 kHz e uma potência ajustável até um máximo de 750 W.
Nos experimentos executados, foram avaliadas diferentes potências, temperaturas e intervalos de tempo de tratamento da emulsão.
Embora tenham sido estabelecidas frequências e potências nos banhos de US e sistemas "cup horn", a invenção ora descrita não é limitada. Diversas modificações, mudanças, variações, substituições e equivalentes poderão ocorrer, sem desviar do escopo da presente invenção.
O banho de US é um equipamento comumente utilizado para diferentes finalidades e constitui-se de uma cuba metálica, em cujas faces externas das paredes são soldados os transdutores de US e em cujo interior coloca-se um fluido. As peças ou frascos, sobre os quais se quer aplicar US, são imersos no fluido contido na cuba.
O sistema cup horn é um sistema que apresenta algumas características comuns aos banhos de US e apresenta como diferencial uma maior concentração de energia ultrassônica em seu compartimento principal. O US é gerado por um transdutor situado na base do equipamento e é transmitido através da parte metálica do dispositivo (sonda ou probe) até a parte cónica que constitui o fundo do compartimento de fluido.
Nos exemplos apresentados, a emulsão a ser tratada foi submetida à aplicação do US em frascos graduados de fundo cónico, de forma a permitir a fácil mensuração da água que é separada durante e após o tratamento.
Os testes foram realizados com uma emulsão sintética do tipo água- em-óleo (A/O) gerada a partir de um petróleo de 17° API e contendo 50% v/v de fase aquosa. A fase aquosa utilizada foi uma solução salina com concentração de 100 g/L de NaCI, uma vez que a água de formação que normalmente constitui as emulsões naturais de petróleo possui sais dissolvidos, muitas vezes em concentrações elevadas.
O procedimento de preparação da emulsão consistiu na incorporação de 532 g de solução salina a 473 g de petróleo (17° API), utilizando uma estufa com agitação pendular (aquecimento a 80°C e 100 bpm). Após a agitação na estufa, a mistura foi submetida ao cisalhamento com agitador mecânico de alta potência por 3 minutos a 7700 rpm, de maneira a apresentar uma distribuição de tamanhos de gotas com mediana (d0,5) de aproximadamente 10 m. Obteve-se, assim, 1 L de emulsão A/O com massa específica de aproximadamente 1 ,0 g/mL.
Após o preparo, a emulsão sintética foi homogeneizada e, em seguida, uma massa de 20 g foi transferida para os frascos de vidro graduados. Após a pesagem, a emulsão foi submetida ao ultrassom, nos diferentes sistemas (banho de US e cup horn). Para os testes no banho, os parâmetros investigados foram o tempo (t = 15 min., 30 min. e 45 min.) e a temperatura (T = 10°C, 25°C, 60°C e 80°C) de aplicação do US. Para o sistema tipo cup horn, investigou-se também a amplitude (A = 30% e 60%), a qual corresponde ao percentual da potência máxima do equipamento (750 W) e que é ajustável.
Na Tabela 1 abaixo são apresentados, de modo resumido, os parâmetros (condições operacionais) investigados para os dois sistemas de US.
Figure imgf000012_0001
Para todos os ensaios, foi adotado um tempo de sedimentação de 30 minutos após o tempo de aplicação de US, sendo as amostras mantidas à temperatura de 60°C em banho-maria.
Após o tempo de sedimentação, foi feita a avaliação da eficiência do processo através da observação do volume de água separado na graduação do frasco de vidro.
As medidas dos volumes de fase aquosa separados em cada experimento tiveram sua consistência verificada pela determinação do teor de água emulsionada remanescente na fase óleo obtida após o processo, empregando a metodologia ASTM D 4377 ("método Karl Fischer").
Assim, para cada conjunto de condições operacionais (tempo de aplicação de US, amplitude e temperatura) obteve-se a eficiência de desemulsificação.
A eficiência foi calculada pela razão entre o volume de água separada e o volume de água inicialmente contida na emulsão, expressa em termos percentuais.
Como a densidade da emulsão é de cerca de 1 ,0 g/mL e como o percentual volumétrico de fase aquosa é de 50% v/v, cada volume de 20 g de emulsão submetida ao processo continha cerca de 10 mL de solução salina emulsionada.
Desta forma, a separação de 4 mL de fase aquosa a partir de 20 g de emulsão, por exemplo, corresponde a uma eficiência de separação de 40%.
Para fins comparativos, amostras de emulsão idênticas àquelas submetidas ao US foram apenas mantidas em repouso, sem tratamento, em banho-maria na temperatura de 60°C, com o objetivo de simular um processo de separação puramente gravitacional.
Nestes ensaios de referência, não se verificou qualquer separação de água livre, mesmo em longos tempos de repouso (superiores há 1 hora), atestando a elevada estabilidade da emulsão empregada nos ensaios e, desta forma, o bom desempenho da aplicação indireta de US sobre a separação das fases água e óleo.
Exemplo 1 - Banho de ultrassom:
Um sistema para a aplicação do US em batelada está representado na figura 2. O US é aplicado a um compartimento principal (9) contendo um fluido (10), dentro do qual se insere um compartimento secundário
(11 ), contendo a emulsão (12) a ser tratada.
A energia elétrica (13), recebida de um equipamento eletrônico apropriado para tal (como um gerador de sinal, driver ou fonte), é fornecida a dispositivos denominados transdutores (14), os quais a convertem em energia mecânica, na forma de vibração ultrassônica.
Dessa forma, o ultrassom é transmitido através da parede do compartimento principal (9) e aplicado de forma direta ao fluido (10). A emulsão (12) contida no compartimento secundário (11) recebe ultrassom de forma indireta a partir do fluido (10), e não diretamente do transdutor (14). A eficiência de desemulsificação com o emprego de banho de US
(altura da lâmina de água de 10 cm) foi avaliada em diferentes tempos e temperaturas de aplicação de US, sempre com uma etapa posterior de repouso a 60°C por 30 minutos, seguida da avaliação da eficiência de desemulsificação.
Como a maior incidência de US foi verificada na região central do recipiente do banho de US, o frasco contendo 20 g de emulsão foi posicionado no centro da cavidade do equipamento.
Resultados obtidos no Exemplo 1 :
Na Tabela 2 são apresentadas, para cada experimento, as condições operacionais empregadas e o volume de fase aquosa (solução salina) separada a partir da emulsão sintética original. A eficiência de separação foi calculada pela simples relação entre o volume da fase aquosa separada e o volume de fase aquosa originalmente contido na emulsão (10 ml_).
TABELA 2
Resultados de experimentos de desemulsificação (emulsão original submetida ao processo: 20 g; 50% v/v de fase aquosa; d0,5 = 10 μ ) em banho de US (35 kHz; 700 W).
t T Volume de fase aquosa
Exp. Eficiência (%)
(min.) (0O separada (ml_)
1 15 10 2,5 25
2 15 25 6,0 60
3 15 60 3,0 30
4 15 80 2,5 25
5 30 25 7,0 70
6 45 25 8,0 80
Em que t corresponde ao tempo de exposição e T corresponde à temperatura. De acordo com os resultados dos experimentos 1 a 4 (realizados com 15 minutos de exposição ao US), mostrados na Tabela 2, a eficiência de desemulsificação foi maior (60%) para o ensaio no qual a aplicação de US deu-se à temperatura ambiente (25°C).
Os experimentos 5 e 6 foram realizados nesta mesma temperatura, tendo-se apenas elevado o tempo de exposição ao US.
De acordo com os resultados obtidos para os testes a 25°C (experimentos 2, 5 e 6), verifica-se que os primeiros 15 minutos de aplicação de US são mais efetivos no processo de separação, atingindo-se eficiência de 60%.
Para cada intervalo adicional de 15 minutos de aplicação de US, a eficiência da desemulsificação eleva-se em cerca de 10 pontos percentuais, já que foram obtidos valores de eficiência de 70% e 80% para tempos de tratamento de 30 minutos e 45 minutos, respectivamente.
Exemplo 2 - "CUP Horn":
Sistemas conhecidos como "cup horn" podem ser considerados como uma adaptação das sondas de US convencionais. Entretanto, a principal diferença neste caso é que a sonda (probe), ao invés de ser imersa na amostra, é posicionada no fundo de um recipiente cilíndrico e possui um formato que permite uma maior concentração da energia ultrassônica, que é transferida para o fluido contido no recipiente.
De forma simplificada, pode-se dizer que tal tipo de sistema combina as características de uma sonda e de um banho de US. No entanto, a eficiência de transferência de energia é comparável aos sistemas utilizando sondas imersas na amostra, ou seja, a energia transferida é maior quando comparada aos banhos de US. Para fins de descrição simplificada, este tipo de sistema também pode ser representado pela figura 2.
Outra vantagem interessante deste sistema é que o recipiente cilíndrico do "cup horn" permite a circulação de água no seu interior. Assim, uma vez que se imerge um frasco contendo emulsão na água contida no recipiente cilíndrico, é possível manter a temperatura do sistema constante.
Em cada experimento com este tipo de sistema, o frasco graduado contendo cerca de 20 g de emulsão (idêntica àquela utilizada nos experimentos com banho de US) foi imerso na água contida no recipiente cilíndrico do "cup horn" e submetido à aplicação indireta de US (20 kHz;
750 W; amplitude variável). Outras substâncias líquidas, tais como água salina ou óleo mineral, também podem ser utilizadas como meio de propagação do US desde a base do recipiente do "cup horn" até o frasco contendo a emulsão.
Resultados obtidos no Exemplo 2:
As condições experimentais e os resultados dos ensaios realizados com o sistema "cup horn" são apresentados na Tabela 3. Além das condições operacionais tempo de exposição (t) e temperatura (T), variou- se também a amplitude (A) no equipamento de US.
Este equipamento permite que seja monitorada a quantidade de energia ultrassônica efetivamente aplicada ao recipiente cilíndrico do equipamento ao longo do tratamento, e tal dado também é informado na Tabela 3.
TABELA 3
Resultados de experimentos de desemulsificação (emulsão original submetida ao processo: 20 g; 50% v/v de fase aquosa; dO, 5 = 10 μηι) em sistema cup horn (20 kHz; 750 W; amplitude variável).
A Energia t Volume de
Eficiência
Exp. T (°C) fase aquosa
(%) (J) (min.) separada (ml_) (%)
1 30 52623 15 10 0,8 8
2 60 95462 15 10 0,9 9
3 30 49436 15 25 0,5 5
4 60 90645 15 25 0,7 7 5 30 50787 15 60 4,0 40
6 60 92785 15 60 7,0 70
7 30 47100 15 80 6,0 60
8 60 79679 15 80 6,0 60
9 60 187109 30 60 7,0 70
10 60 207193 45 60 6,8 68
Em que A refere-se à amplitude - percentual da potência máxima, t refere-se ao tempo de exposição e T refere-se à temperatura.
De acordo com os resultados da Tabela 3, as maiores eficiências de desemulsificação foram obtidas utilizando a amplitude de 60% e temperatura de 60°C. Nestas condições, a variação do tempo de aplicação de US não ocasionou variações significativas na eficiência do processo, que se manteve em aproximadamente 70%.
Diferentemente do que foi observado para o banho de US (35 kHz), em que a maior eficiência de desemulsificação foi obtida na temperatura de 25°C, verificou-se para o sistema "cup horn" uma eficiência de separação de água da emulsão significativamente maior a 60°C (superior a 70%).
Os resultados apresentados demonstram ser possível alcançar considerável remoção da água emulsionada no petróleo, mesmo sem a utilização de qualquer aditivo químico desemulsificante.
Comparação entre aplicação direta e indireta do US
Muito embora a aplicação direta de US seja mais conhecida e utilizada na geração de emulsões, julgou-se interessante a avaliação do seu efeito na desemulsificação, de forma comparativa à aplicação indireta.
Foram realizados alguns experimentos de desemulsificação no equipamento "cup horn", empregando-se uma emulsão de características idênticas àquela utilizada nos experimentos anteriores, temperatura inicial fixa de 45°C e variação da amplitude.
Para cada amplitude testada, foram realizados dois experimentos: aplicação indireta, na qual a emulsão foi acondicionada num frasco graduado imerso no fluido (água) contido no recipiente cilíndrico do "cup horn"; e aplicação direta, na qual a emulsão foi introduzida diretamente no recipiente cilíndrico do equipamento, sem utilizar um fluido como meio intermediário. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 4.
Figure imgf000018_0001
De acordo com os resultados mostrados na Tabela 4, é possível observar que, com a aplicação direta do US, a eficiência de desemulsificação é significativamente menor do que a eficiência alcançada com a aplicação indireta.
Com a aplicação indireta, a eficiência de desemulsificação foi superior a 70%, enquanto que com a aplicação direta, a eficiência foi inferior a 15%.

Claims

REIVINDICAÇÕES
1- PROCESSO PARA A SEPARAÇÃO DE FASES DE EMULSÕES DO TIPO ÁGUA-EM-ÓLEO (A/O) POR APLICAÇÃO IN Dl RETA DE ULTRASSOM, caracterizado por o ultrassom, numa frequência variando entre 10 kHz e 1.000 kHz, ser aplicado a um fluido intermediário que transmite as vibrações ultrassônicas à emulsão, provocando a separação das fases aquosa e oleosa que a constituem.
2- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a fase oleosa da emulsão ser escolhida dentre: um óleo mineral natural, um óleo mineral sintético, um óleo vegetal ou um óleo animal.
3- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a fase aquosa da emulsão ser uma solução salina com concentrações de sais dissolvidos em uma faixa de 0 mg/L a 280.000 mg/L.
4- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a proporção de fase aquosa na emulsão ser na faixa entre 0,5% e 85% em volume.
5- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o tamanho das gotas da fase aquosa na emulsão estar entre 0,01 Mm e 1.000 prn de diâmetro.
6- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o fluido intermediário ser selecionado dentre: água, água salina, solventes orgânicos, óleos ou emulsão de petróleo.
7- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o processo poder ser associado a uma etapa adicional de separação escolhida dentre: centrifugação, separação gravitacional, separação por hidrociclones, separação eletrostática, filtração, separação por membrana ou qualquer combinação destas.
8- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por ser executado em modo batelada ou contínuo.
9- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a temperatura empregada durante a aplicação de US variar entre 10°C a 270°C.
10- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a pressão absoluta empregada durante a aplicação de US variar de 0 kPa a 20.000 kPa.
11- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por a separação das fases da emulsão A/O ser efetuada sem a utilização de um aditivo químico desemulsificante.
12- PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por compreender a adição opcional de um aditivo químico desemulsificante na emulsão A/O, visando elevar a eficiência do processo ou reduzir o tempo de separação.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108554001A (zh) * 2018-07-03 2018-09-21 重庆工商大学 一种带超声波破乳与静电聚合的聚结滤油机
WO2021151183A1 (pt) * 2020-01-30 2021-08-05 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Uso de nanofluido para remoção de petróleo e sais em amostras de rochas de sistemas petrolíferos
CN113694855A (zh) * 2021-10-27 2021-11-26 胜利油田东强机电设备制造有限公司 一种自洁式石油含水电脱水仪
WO2022015993A1 (en) * 2020-07-17 2022-01-20 AWE Technologies, LLC Hybrid acoustic, centrifugal oil/water separation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2257997A (en) * 1940-11-27 1941-10-07 American Cyanamid Co Breaking petroleum emulsions
US3200567A (en) * 1956-09-07 1965-08-17 Black Sivalls & Bryson Inc System for the sonic treatment of emulsions and for resolving the same into their constituent parts
US3594314A (en) * 1969-02-12 1971-07-20 James R Bilhartz Method of separating oil,water and solids by ultrasonic treatment
JPH0810509A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Mitsubishi Kakoki Kaisha Ltd 船舶廃油の処理方法
ES2299889T3 (es) * 2003-09-22 2008-06-01 Ingenieurburo Gebr. Seyrich Gmbh Procedimiento e instalacion para el tratamiento de emulsiones organicas acuosas.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2257997A (en) * 1940-11-27 1941-10-07 American Cyanamid Co Breaking petroleum emulsions
US3200567A (en) * 1956-09-07 1965-08-17 Black Sivalls & Bryson Inc System for the sonic treatment of emulsions and for resolving the same into their constituent parts
US3594314A (en) * 1969-02-12 1971-07-20 James R Bilhartz Method of separating oil,water and solids by ultrasonic treatment
JPH0810509A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Mitsubishi Kakoki Kaisha Ltd 船舶廃油の処理方法
ES2299889T3 (es) * 2003-09-22 2008-06-01 Ingenieurburo Gebr. Seyrich Gmbh Procedimiento e instalacion para el tratamiento de emulsiones organicas acuosas.

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108554001A (zh) * 2018-07-03 2018-09-21 重庆工商大学 一种带超声波破乳与静电聚合的聚结滤油机
WO2021151183A1 (pt) * 2020-01-30 2021-08-05 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Uso de nanofluido para remoção de petróleo e sais em amostras de rochas de sistemas petrolíferos
CN115917117A (zh) * 2020-01-30 2023-04-04 巴西石油公司 纳米流体用于去除来自石油系统的岩石样品中的石油和盐的用途
US12188854B2 (en) 2020-01-30 2025-01-07 Petróleo Brasileiro S.A.—Petrobras Use of nanofluid to remove oil and salts from rock samples in petroleum systems
WO2022015993A1 (en) * 2020-07-17 2022-01-20 AWE Technologies, LLC Hybrid acoustic, centrifugal oil/water separation
CN113694855A (zh) * 2021-10-27 2021-11-26 胜利油田东强机电设备制造有限公司 一种自洁式石油含水电脱水仪
CN113694855B (zh) * 2021-10-27 2022-02-18 胜利油田东强机电设备制造有限公司 一种自洁式石油含水电脱水仪

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