ES2299874T3 - Procedimiento para recuperar un producto cristalino de una solucion. - Google Patents

Procedimiento para recuperar un producto cristalino de una solucion. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, en donde el procedimiento comprende: dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria; precipitar cristales de producto de N-(fosfonometil)glicina de la fracción primaria para producir una suspensión primaria de producto que comprende cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario; dividir dicha suspensión primaria de producto en una primera porción y una segunda porción; separar cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera porción de dicha suspensión primaria de producto, y así producir un primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina; combinar dicha segunda porción de dicha suspensión primaria de producto con el producto de N-(fosfonometil) glicina contenido en dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción; someter dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a una operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar cristales del producto de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha fracción secundaria, y así producir una suspensión de producto secundario de evaporación que comprende cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario; y separar cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir un segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.

Description

Procedimiento para recuperar un producto cristalino de una solución.
Campo de la invención
La presente invención se refiere, en general, a procedimientos para producir y recuperar un producto cristalino de una solución que comprende un producto sujeto a cristalización e impurezas no deseadas. Más en particular, la invención se refiere a procedimientos para producir y recuperar productos de N-(fosfonometil)glicina de soluciones de reacción acuosas preparadas por oxidación de la fase líquida de sustratos de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético.
Antecedentes de la invención
La N-(fosfonometil)glicina ha sido descrita por Franz en la patente de los Estados Unidos N.º 3.799.758. La N-(fosfonometil)glicina y sus sales se aplican convenientemente como un componente de formulaciones herbicidas acuosas, posemergencia. Como tales, son particularmente útiles como herbicidas de amplio espectro altamente efectivos y comercialmente importantes para la eliminación o el control del crecimiento de una amplia variedad de plantas, incluso semillas germinadas, semillas germinadas emergentes, vegetación herbácea y maderera madura y establecida, y plantas acuáticas.
Uno de los procedimientos más ampliamente aceptados para preparar productos de N-(fosfonometil)glicina incluye la escisión oxidativa de fase líquida de un sustituyente carboximetilo a partir de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)iminodiacético. Tal como se usa en la presente, los "sustratos de ácido N-(fosfonometil)iminodiacético" incluyen ácido N-(fosfonometil)iminodiacético y sus sales, en donde el catión formador de sal es, por ejemplo, amonio, alquilamonio, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo. Con el transcurrir de los años, se ha descrito una amplia variedad de procedimientos y sistemas de reactor para realizar esta reacción de oxidación. Ver, en general, Franz, et al., Glyphosate: A Unique Global Herbicide (ACS Monograph 189, 1997) en las págs. 233-62 (y las referencias allí citadas); Franz, patente de los Estados Unidos N.º 3.950.402; Hershman, patente de los Estados Unidos N.º 3.969.398; Felthouse, patente de los Estados Unidos N.º 4.582.650; Chou, patente de los Estados Unidos N.º 4.624.937; Chou, patente de los Estados Unidos N.º 4.696.772; Ramon et al., patente de los Estados Unidos N.º 5.179.228; Siebenhaar et al., publicación internacional N.º WO 00/01707; Ebner et al., patente de los Estados Unidos N.º 6.417.133; Leiber et al., patente de los Estados Unidos N.º 6.586.621; y Haupfear et al., publicación internacional N.º WO 01/92272.
La oxidación de fase líquida de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético generalmente produce una mezcla de reacción que contiene agua y diversas impurezas además del producto de N-(fosfonometil)glicina deseado. Estas impurezas pueden incluir, por ejemplo, diversos subproductos, materiales de inicio sin reaccionar, así como impurezas presentes en los materiales de inicio. Los ejemplos representativos de las impurezas presentes en las mezclas de reacción del producto de N-(fosfonometil)glicina incluyen sustrato sin reaccionar de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético, N-formil-N-(fosfonometil)glicina, ácido fosfórico, ácido fosforoso, hexametilentetraamina, ácido aminometilfosfónico (AMPA), ácido metilaminometilfosfónico (MAMPA), ácido iminodiacético (IDA), formaldehído, ácido fórmico, cloruros y similares. El valor del producto de N-(fosfonometil)glicina normalmente determina la máxima recuperación del producto a partir de la mezcla de reacción y también a menudo provee incentivo para reciclar al menos una porción de la mezcla de reacción agotada (por ejemplo, para el sistema de reactor de oxidación) para la ulterior conversión de sustrato sin reaccionar y la recuperación del producto.
Las consideraciones comerciales en ocasiones también determinan que la concentración del producto de N-(fosfo-
nometil)glicina en las mezclas de venta comercial es significativamente mayor que las concentraciones en las mezclas de reacción que generalmente se forman en el sistema de reactor de oxidación, en particular cuando el producto de N-(fosfonometil)glicina se almacena o despacha para aplicaciones agrícolas. Por ejemplo, cuando se usa un catalizador heterogéneo para la oxidación de fase líquida de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético para fabricar la N-(fosfonometil)glicina tal como se describe en Haupfear et al. en la publicación internacional N.º WO 01/92272, generalmente se prefiere mantener una concentración máxima del producto de N-(fosfonometil)glicina en la mezcla de reacción no superior a aproximadamente 9% en peso, a fin de mantener el producto solubilizado, si bien se pueden utilizar de manera adecuada concentraciones mayores, que excedan 9% e incluso hasta aproximadamente 12% en peso con mayores temperaturas de mezcla de reacción. Sin embargo, en ocasiones es deseable que las mezclas de venta comercial tengan una concentración de N-(fosfonometil)glicina significativamente superior. En consecuencia, después de que se ha formado el producto N-(fosfonometil)glicina, de ser necesario, que se ha separado del catalizador, generalmente es preferible concentrar el producto y separarlo de las diversas impurezas en la mezcla de reacción de oxidación.
Smith, en la patente de los Estados Unidos N.º 5.087.740, describe un procedimiento para purificar y concentrar un producto N-(fosfonometil)glicina. Smith describe el pasaje de una mezcla de reacción que contiene N-(fosfonometil)glicina a través de una primera columna de resina de intercambio iónico a fin de extraer impurezas que son más ácidas que la N-(fosfonometil)glicina, el pasaje del efluente desde la primera columna de resina de intercambio iónico a través de una segunda columna de resina de intercambio iónico que adsorbe la N-(fosfonometil)glicina, y recuperar la N-(fosfonometil)glicina por pasaje de una base o ácido mineral fuerte a través de la segunda columna de resina de intercambio iónico.
Haupfear et al., en la publicación internacional N.º WO01/92272, describen procedimientos para purificar y concentrar un producto de N-(fosfonometil)glicina preparado por la oxidación de sustratos de ácidos N-(fosfonometil)-iminodiacéticos. Haupfear et al. describen la generación de dos cristales del producto de N-(fosfonometil)glicina en dos cristalizadores separados, en los que los cristales tienen dos purezas diferenciadas. El material de menor pureza entonces se puede mezclar con el material de mayor pureza para producir un único producto de pureza aceptable.
Persiste una necesidad de procedimientos para producir y recuperar un producto cristalino de una solución que comprende un producto sujeto a cristalización e impurezas no deseadas que es capaz de producir múltiples mezclas de producto que contienen el producto cristalino, en donde cada uno exhibe un perfil de impurezas adecuado para el uso pretendido. En particular, existe la necesidad de procedimientos para producir y recuperar un producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución de reacción preparada por la oxidación de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético capaz de producir un producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina capaz de ser transformado en sal, así como sales líquidas o sólidas concentradas de N-(fosfonometil)glicina de pureza aceptable para el uso en la formulación de composiciones herbicidas. Dicho procedimiento mejoraría la flexibilidad global para sostener de manera adecuada la demanda de mercado para diversos productos de N-(fosfonometil)glicina.
Sumario de la invención
En consecuencia, entre ciertos objetos de la presente invención, se cuentan la provisión de un procedimiento mejorado para la recuperación de uno o más cristales del producto a partir de una solución que comprende tanto un producto sujeto a la cristalización a partir de la solución como impurezas no deseadas; la provisión de dicho procedimiento, en el que se pueden producir uno o más cristales del producto de pureza aceptable sin lavar el producto cristalino; la provisión de dicho procedimiento que es capaz de recuperar uno o más cristales del producto de pureza aceptable cuando el lavado de la torta es insuficiente para extraer las impurezas ocluidas del producto cristalino; la provisión de un procedimiento para recuperar uno o más productos de N-(fosfonometil)glicina a partir de una suspensión que comprende cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre; la provisión de dicho procedimiento capaz de producir una pluralidad de cristales del producto adecuados, por ejemplo, múltiples productos de torta húmeda, por lo que se provee mayor flexibilidad de procedimiento; y la provisión de dicho procedimiento capaz de recuperar cristales del producto de pureza aceptable que tienen mejores características de manipulación y embalaje.
En consecuencia, brevemente, un aspecto de la presente invención está dirigido a procedimientos para preparar una pluralidad de cristales del producto, por ejemplo, múltiples productos de torta húmeda, a partir de una solución que comprende tanto un producto sujeto a cristalización a partir de la solución como impurezas no deseadas. En una forma de realización, el procedimiento comprende dividir la solución en una pluralidad de fracciones que comprende una fracción primaria y una fracción secundaria y precipitar cristales de producto a partir de la fracción primaria en una primera operación de cristalización a fin de producir suspensión primaria de producto que comprende cristales de precipitados del producto y un licor madre primario. Los cristales de producto también se hacen precipitar de la fracción secundaria en una segunda operación de cristalización a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende cristales precipitados de producto y un licor madre secundario. Los cristales precipitados de producto se separan de la suspensión primaria de producto en una primera etapa de separación de líquidos/sólidos, a fin de producir un primer producto de torta húmeda y una fracción primaria de licor madre. Los cristales precipitados de producto también se separan de la suspensión secundaria de producto en una segunda etapa de separación de líquidos/sólidos para producir un segundo producto de torta húmeda y una fracción secundaria de licor madre. Al menos una parte de cada una de las fracciones de licor madre se recicla de manera tal que el producto no recuperado y las impurezas allí contenidas se reintroducen en una o ambas operaciones de cristalización. Además, el contenido de impurezas de cada uno de los productos de la torta húmeda se maneja o mantiene por debajo de un valor definido por (i) transferencia neta de las impurezas contenidas en una de la primera o la segunda fracción de licor madre a la otra de la primera y la segunda de las operaciones de cristalización; (ii) transferencia neta de las impurezas contenidas en una de la primera y la segunda fracciones de licor madre a la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (iii) transferencia neta del producto de la torta húmeda con contenido relativamente bajo de impurezas, tal como se obtiene de una de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de la primera y la segunda de las operaciones de cristalización; (iv) transferencia neta del producto de la torta húmeda con contenido relativamente bajo de impurezas, tal como se obtiene de una de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de la primera y la segunda de las etapas de separación de líquidos/sólidos; (v) transferencia neta de la suspensión con contenido relativamente bajo de impurezas, tal como se obtiene de una de la primera y la segunda de las operaciones de cristalización, a la otra de la primera y la segunda de las operaciones de cristalización; (vi) transferencia neta de la suspensión con contenido relativamente bajo de impurezas, tal como se obtiene de una de la primera y la segunda de las operaciones de cristalización, a la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; o una combinación de (i), (ii), (iii), (iv), (v) y/o (vi).
La presente invención está particularmente dirigida a procedimientos para recuperar uno o más cristales del producto de N-(fosfonometil)glicina, por ejemplo, múltiples productos de torta húmeda, a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina en el cual se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de N-(fosfonometil) de la torta húmeda.
En una de dichas formas de realización, la solución acuosa de reacción que comprende producto de N-(fosfonome-
til)glicina se divide primero en varias fracciones que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria. El producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina se precipita a partir de la fracción primaria a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario. La suspensión primaria de producto se divide en una primera porción y una segunda porción, y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de la primera porción de la suspensión primaria de producto, por lo que se produce un primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina. La segunda porción de la suspensión primaria de producto se combina con el producto de N-(fosfonometil)glicina contenido u obtenido a partir de la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción. La fracción secundaria de la solución acuosa de reacción se somete a una operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina a partir de la fracción secundaria, por lo que se produce una suspensión de producto secundario de evaporación que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario. La separación de los cristales precipitados del producto N-(fosfonometil)glicina a partir de la suspensión secundaria por evaporación produce un segundo producto de la torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
En otra forma de realización de la invención, el procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina comprende dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria. Los cristales de producto de N-(fosfonometil)glicina se precipitan a partir de la fracción primaria para producir una suspensión primaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario. Los cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina se separan de la suspensión primaria de producto para producir un primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina. Al menos una porción del primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se combina con el producto de N-(fosfonometil)glicina contenido u obtenido a partir de la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción. El producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina se precipita a partir de la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción en una operación de cristalización por evaporación, a fin de producir una suspensión de producto secundario de evaporación que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario. Los cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina se separan de la suspensión de producto secundario de evaporación para obtener un segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
En otra forma de realización de la invención, el procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina comprende dividir la solución acuosa de reacción en varias fracciones que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria. Los cristales de producto N-(fosfonometil)glicina se precipitan a partir de la fracción primaria para producir una suspensión primaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario. El producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina también se separa de una mezcla de alimentación de cristalización secundaria que comprende la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción y al menos una porción de la suspensión primaria de producto, a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario. Los cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina se separan de la suspensión secundaria de producto para producir el producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
En otra forma de realización, el procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina incluye dividir la solución acuosa de reacción en varias fracciones que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria y precipitar cristales de producto N-(fosfonometil)glicina a partir de la fracción primaria, a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario. El producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina también se precipita a partir de una mezcla de alimentación acuosa secundaria de cristalización que comprende la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción para producir una suspensión secundaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario. Al menos una porción de la suspensión primaria de producto se combina con al menos una porción de la suspensión secundaria de producto, a fin de producir una mezcla de producto de fracción secundaria de la cual se separan los cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina para producir un producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
En aún otra forma de realización de la presente invención, el procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina comprende dividir la solución acuosa de reacción en varias fracciones que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria, y precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina a partir de la fracción primaria en una primera operación de cristalización, a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario. El producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina también se precipita a partir de la fracción secundaria de la solución acuosa de reacción en una segunda operación de cristalización, a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario. Los cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina se separan de la suspensión primaria de producto en una primera etapa de separación de líquidos/sólidos, a fin de producir un primer producto de torta húmeda y una fracción de licor madre primario, y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa a partir de la suspensión secundaria de producto en una segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a fin de producir un segundo producto de torta húmeda y una fracción de licor madre secundario. Al menos una parte de cada una de las fracciones de licor madre se recicla de manera tal que el producto no recuperado de N-(fosfonometil)glicina y las impurezas allí contenidas se reintroducen en una o ambas operaciones de cristalización. Además, el contenido de impurezas de cada uno de los productos de torta húmeda se mantiene por debajo de un valor definido mediante la transferencia neta de las impurezas contenidas en una de la primera y la segunda fracción de licor madre a: (i) la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (ii) la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (iii) el otro del primero y el segundo producto de torta húmeda; o cualquier combinación de (i), (ii) y/o (iii).
La presente invención también está dirigida a procedimientos para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una suspensión que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre. En una primera forma de realización, el procedimiento comprende dividir la suspensión en fracciones plurales que comprenden una primera fracción de suspensión y una segunda fracción de suspensión. El producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa a partir de la primera y la segunda fracción de suspensión, a fin de producir un primer producto de torta húmeda y un segundo producto de torta húmeda, respectivamente. La relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en el primero y el segundo producto de torta húmeda, es de al menos aproximadamente 1,1.
En otra forma de realización, el procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una suspensión que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre comprende dividir la suspensión en fracciones plurales que comprenden una primera y una segunda fracción de suspensión. La primera fracción de suspensión se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos, en el cual el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de la primera fracción de suspensión, a fin de producir el primer producto de torta húmeda. La segunda fracción de suspensión se introduce en un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos en paralelo con el dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos y en el cual el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa a partir de la segunda fracción de suspensión, a fin de producir un segundo producto de torta húmeda. El segundo producto de torta húmeda tiene mayor contenido de sólidos que el primer producto de torta húmeda, medio en porcentaje en peso de sólidos en el producto de torta húmeda.
Otros objetos y propiedades de la presente invención serán en parte aparentes y en parte señalados en lo que sigue.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es un esquema de diagrama de flujo de una forma de realización de la presente invención, que emplea dos sistemas o dispositivos diferentes para la separación de líquidos/sólidos en paralelo para la recuperación de productos de torta húmeda que tienen diferentes contenidos de sólidos, a partir de una suspensión de producto producido por concentración de una solución que contiene un producto que se somete a cristalización en una etapa de cristalización.
La Fig. 2 es un esquema de diagrama de flujo de un procedimiento integrado para oxidar un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético en un sistema de reactor, a fin de formar una solución de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina y para recuperar dos cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina a partir de la solución de reacción de oxidación mediante el uso de una primera etapa de adiabática y una segunda etapa no adiabática de cristalización por evaporación y diferentes sistemas o dispositivos de separación de líquidos/sólidos en paralelo.
La Fig. 3 es un esquema de diagrama de flujo de un procedimiento tal como el que se describe en la Fig. 2, en donde se maneja la distribución de impurezas entre el producto cristalino de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de suspensión de producto o magma desde un primer tren adiabático de cristalización a la suspensión de producto de un segundo tren no adiabático de cristalización por evaporación.
La Fig. 4 es un esquema de diagrama de flujo de un procedimiento tal como el que se describe en la Fig. 2, en el que se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de suspensión de producto desde un primer tren adiabático de cristalización a una segunda etapa no adiabática de cristalización por evaporación.
La Fig. 5 es un esquema de diagrama de flujo de un procedimiento tal como el que se describe en la Fig. 2, en el que se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina desde un primer tren adiabático de cristalización a la suspensión de producto de un segundo tren no adiabático de cristalización por evaporación.
La Fig. 6 es un esquema de diagrama de flujo de un procedimiento tal como el que se describe en la Fig. 2, en el que se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de las impurezas contenidas en el licor madre desde una primera operación adiabática de cristalización y/o una segunda operación no adiabática de cristalización por evaporación a: (i) la otra de las operaciones adiabáticas y/o de cristalización por evaporación; (ii) la otra de las etapas de separación adiabática y/o por evaporación de líquidos/sólidos; (iii) el otro de los productos de torta húmeda adiabáticos o por evaporación; o cualquier combinación de (i), (ii) y/o (iii).
Descripción detallada de las formas de realización preferidas
De conformidad con la presente invención, se han descubierto mejoramientos de los procedimientos para producir y recuperar múltiples productos de torta húmeda cristalinos (en particular, productos de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina) de una o más soluciones que comprenden un producto sometido a cristalización e impurezas no deseadas. Generalmente, al menos uno de los cristales del producto recuperados que tiene pureza aceptable, y cualquier otro producto cristalino recuperado que tiene pureza aceptable, se puede mezclar con uno o más de otros cristales del producto para formar un producto de pureza aceptable, y/o luego se puede procesar o mezclar para formar una torta húmeda o sales líquidas o sólidas concentradas de N-(fosfonometil)glicina de pureza aceptable para el uso en la formulación de composiciones herbicidas. Generalmente, la torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina de pureza aceptable contiene al menos aproximadamente 95% en peso de producto de N-(fosfonometil)glicina (en base seca) y el resto es impurezas tales como subproductos de reacción, materiales de inicio sin reaccionar e impurezas presentes en los materiales de inicio. Cada una de las impurezas puede tener especificaciones individuales de concentración.
Sin estar limitado a una teoría particular, se ha descubierto que, al separar una pluralidad de productos de torta húmeda con diferentes contenidos de sólidos, diferentes concentraciones de impurezas y/o diferentes distribuciones de tamaño de cristal a partir de una o más suspensiones de productos que comprenden un producto precipitado e impurezas, se puede manejar el contenido de impurezas de los productos de torta húmeda en forma más efectiva, por lo que se provee mayor efectividad de procedimiento. El procedimiento de la presente invención es particularmente ventajoso para la concentración y la recuperación de cristales del producto en procedimientos en los que no se desea o es insuficiente una etapa convencional de lavado de torta para producir productos de pureza aceptable. Por ejemplo, se ha descubierto que el procedimiento de la presente invención es efectivo para producir productos de torta húmeda de pureza aceptable incluso cuando los cristales de producto precipitado a partir de una solución contienen impurezas ocluidas o impurezas incorporadas en los sólidos por otros medios que no se pueden eliminar de manera eficiente o práctica por lavado convencional de la torta o por otros medios, tales como resuspensión con agua o recristalización. Además, el procedimiento mejorado de la presente invención también puede permitir la preparación de productos de torta húmeda que exhiben características mejoradas de embalaje y manipulación.
Es importante notar que las estrategias establecidas en la presente tienen amplia aplicación en procedimientos para preparar soluciones de reacción que comprenden productos sometidos a cristalización y concentración, y para recuperar productos cristalizados de torta húmeda a partir de las soluciones de reacción. La presente invención tiene particular aplicación para la concentración y recuperación de productos de torta húmeda a partir de soluciones de reacción de oxidación que contienen producto de N-(fosfonometil)glicina susceptible de cristalización y especialmente los que contienen N-(fosfonometil)glicina, en los que la solución de reacción de oxidación es producida por la oxidación catalítica de la fase líquida de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético. Sin embargo, se debe entender que la presente invención es igualmente aplicable para recuperar productos de torta húmeda a partir de soluciones que contienen producto de N-(fosfonometil)glicina producido por vías distintas de la oxidación catalítica de fase líquida de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético que son bien conocidas por los expertos en la técnica.
Tal como se reconoce en la técnica, la oxidación de fase líquida de sustratos de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se puede llevar a cabo en un sistema de reactor por lotes, por semilotes o continuo que contiene una o más zonas de reacción de oxidación. La o las zonas de reacción de oxidación se pueden proveer de manera adecuada con diversas configuraciones de reactor, incluso las que tienen características de base mixta, en la fase líquida y opcionalmente también en la fase gaseosa, y las que tienen características de flujo de tapón. Las configuraciones de reactor adecuadas que tienen características de base mixta incluyen, por ejemplo, reactores de tanque agitado, reactores con lazo de boquilla eyectora (también denominados reactores de lazo de Venturi) y reactores de lecho fluido. Las configuraciones de reactor adecuadas con características de flujo de tapón incluyen las que tienen un lecho catalítico empaquetado o fijo (por ejemplo, reactores de lecho escurrido y reactores empaquetados con columna de burbujas) y reactores de columnas de suspensiones de burbujas. Los reactores de lecho fluido también se pueden operar de una manera que exhibe características de flujo de tapón. La configuración del sistema de reactor de oxidación, incluso la cantidad de zonas de reacción de oxidación y las condiciones de reacción de oxidación no son esenciales para la puesta en práctica de la presente invención. Los sistemas de reactor de oxidación y las condiciones de reacción de oxidación para la oxidación catalítica de fase líquida adecuados para un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético son bien conocidos en la técnica y han sido descritos, por ejemplo, de Ebner et al., patente de los Estados Unidos N.º 6.417.133, de Leiber et al., patente de los Estados Unidos N.º 6.586.621, y de Haupfear et al., publicación internacional N.º WO 01/92272 y la correspondiente publicación de los Estados Unidos N.º US-2002-0068836-A1, cuyas descripciones completas se incorporan a la presente por referencia.
Se halló que el procedimiento descrito en la presente es particularmente útil para recuperar múltiples productos de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina a partir de soluciones de reacción de oxidación producidos por diversos sistema de reactores de oxidación continuos descritos, por ejemplo, por Haupfear et al. en la publicación internacional N.º WO 01/92272. Sin embargo, es importante notar que la presente invención no está limitada a dichas aplicaciones o al uso en conjunción con sistemas de reactores de oxidación continuos en general. Tal como será aparente para los expertos en la técnica, las estrategias establecidas en la presente se pueden aplicar ventajosamente para recuperar productos de torta húmeda cristalinos a partir de soluciones de reacción de oxidación, producidos en una amplia variedad de sistemas de reactores, incluso sistemas de reactor por lotes.
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En general, en una forma de realización, el procedimiento de la presente invención comprende recuperar diferentes productos de torta húmeda a partir de una suspensión que comprende cristales de producto precipitados y un licor madre. La suspensión de producto se divide en fracciones plurales que comprenden al menos una primera fracción y una segunda fracción. Los cristales de producto se separan de cada una de la primera y la segunda fracción por eliminación del agua en uno o más dispositivos de separación de líquidos/sólidos, a fin de producir un primer producto de torta húmeda y un segundo producto de torta húmeda, respectivamente.
Más en particular, se halló que se puede mantener el contenido de impurezas de un producto de torta húmeda individual por debajo de un valor deseado al generar al menos dos productos de torta húmeda a partir de una suspensión que comprende cristales de producto precipitado y un licor madre, de manera tal que el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda es mayor que el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda. En consecuencia, es necesario poner en práctica este aspecto de la presente invención para que el primer producto y el segundo producto de torta húmeda tengan diferentes contenidos de sólidos, lo cual da como resultado que cada producto de torta húmeda tenga una composición de impurezas diferente debido a las diferentes cantidades de impurezas contenidas en el licor madre de la torta húmeda. Por ejemplo, la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medidos como porcentaje en peso de sólidos en cada uno del primer producto y el segundo producto de torta húmeda, es generalmente de al menos aproximadamente 1,1. De preferencia, la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medidos como porcentaje en peso de sólidos en cada uno del primer producto y el segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,2. Con mayor preferencia, la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medidos como porcentaje en peso de sólidos en cada uno del primer producto y el segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,25.
De conformidad con una forma de realización preferida, el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda es de preferencia al menos de aproximadamente 85% en peso de sólidos. Con mayor preferencia, el segundo producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% en peso de sólidos a aproximadamente 99% en peso de sólidos. Con máxima preferencia, el segundo producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 95% en peso de sólidos a aproximadamente 99% en peso de sólidos. Generalmente, el incremento del contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda permite recuperar una mayor cantidad del segundo producto de torta húmeda de pureza aceptable. De modo similar, se prefiere que el primer producto de torta húmeda tenga un contenido de sólidos inferior a aproximadamente 85% en peso de sólidos. Con mayor preferencia, el primer producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos inferior a aproximadamente 75% en peso de sólidos. Por ejemplo, el primer producto de torta húmeda puede tener un contenido de sólidos de aproximadamente 70% en peso de sólidos a aproximadamente 85% en peso de sólidos. Se debe comprender que, a medida que se reducen los niveles de impurezas en la solución de alimentación de la cristalización, el tamaño de los cristales del producto tiende a aumentar, lo cual da como resultado una eliminación más eficiente del agua y mayor contenido de sólidos en los productos de torta húmeda.
Aunque no es necesario o esencial para la invención, se contempla que el primer producto y el segundo producto de torta húmeda generalmente se puedan producir mediante distintos dispositivos de separación de líquidos/sólidos, de preferencia distintos dispositivos de separación de líquidos/sólidos dispuestos u operados en paralelo. En general, se puede usar cualquier dispositivo de separación de líquidos/sólidos adecuado para separar un producto cristalino de un licor madre en la presente invención. Sin embargo, debido a los requisitos relativamente elevados de resultado y capacidad necesarios en los procedimientos para la concentración y la recuperación de productos de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución de reacción, que es el resultado de la oxidación de la fase líquida de sustratos de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético, las formas de realización preferidas de la presente invención generalmente emplean dispositivos de separación de líquidos/sólidos adaptados para filtración por presión, filtración por vacío y/o centrifugación. Por ejemplo, los dispositivos preferidos de separación de líquidos/sólidos pueden incluir tambores de vacío, filtros de tabla de vacío y/o centrífugas. En una forma de realización particularmente preferida, los cristales de producto se separan de la primera fracción y la segunda fracción de suspensión por centrifugación, de preferencia en distintas centrífugas, y con aún mayor preferencia en distintas centrífugas que operan en paralelo. En una forma de realización especialmente preferida, el primer producto de torta húmeda se separa en una centrífuga de base sólida y el segundo producto de torta húmeda se separa en una centrífuga de cesto (o un banco de centrífugas de cesto). De modo alternativo, se contempla que los cristales de producto se puedan separar a partir de la primera fracción y la segunda fracción de suspensiones en dispositivos de separación de líquidos/sólidos similares y/o en condiciones tales que las tortas húmedas producidas inicialmente tienen contenidos de sólidos relativamente iguales. En dichas formas de realización, puede ser posible obtener la relación requerida de contenidos de sólidos en el primer producto y el segundo producto de torta húmeda al combinar el producto de torta húmeda con licor madre obtenido de la primera fracción o la segunda fracción de suspensión de producto (es decir, al enviar hacia delante el licor madre separado para la combinación con el producto de torta húmeda en forma directa o en una etapa de procesamiento
posterior).
En la Fig. 1, se ilustra una forma de realización particularmente preferida, en la que los cristales de producto se separan de una primera fracción y una segunda fracción de la suspensión de producto en distintos dispositivos de separación de líquidos/sólidos que operan en paralelo. Una solución de alimentación 1 que comprende un producto sometido a cristalización se introduce en una etapa de cristalización 3 para producir una suspensión de producto cristalino o magma 5 que comprende cristales de producto precipitado y un licor madre. Por ejemplo, se puede producir una suspensión de producto que comprende producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre por cristalización por evaporación impulsada por vapor, cristalización adiabática o cristalización adiabática con decantación de una solución de reacción que es el resultado de la oxidación catalítica de la fase líquida de un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético. Se extrae una corriente de vapor superior 7 de la etapa de cristalización.
La suspensión de producto 5 se divide un una primera fracción 9 y una segunda fracción 11. La proporción de la suspensión de producto dividida en la primera fracción y la segunda fracción puede variar de manera considerable. Por ejemplo, la primera fracción 9 dividida de la suspensión 5 puede constituir de aproximadamente 20% a aproximadamente 100%, de aproximadamente 40% a aproximadamente 60%, o aproximadamente 50% de la suspensión y la segunda fracción 11 constituye el resto de la suspensión.
La primera fracción de suspensión 9 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 13, por ejemplo una centrífuga, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir un primer producto de torta húmeda 15 y una corriente agotada de sólidos 17 (por ejemplo, centrada) que generalmente se vuelve a reciclar a la etapa de cristalización 3. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 17 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda 15 tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 1, a fin de generar un primer producto de torta húmeda de aún menor contenido de sólidos. Además, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 17 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda 15 en una etapa de procesamiento posterior.
La segunda fracción de suspensión de producto 11 opcionalmente se puede introducir en un hidroclón (o banco de hidroclones) 19 para formar una segunda fracción de suspensión concentrada 23 enriquecida en el producto precipitado y una corriente agotada de sólidos 21. La segunda fracción concentrada 23 se introduce en un tanque de alimentación separador 25 que alimenta un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto. De modo alternativo, la fracción de suspensión de producto 11 se puede alimentar directamente en el tanque de alimentación separador 25 o directamente en el dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos. En la forma de realización preferida que se muestra en la Fig. 1, la segunda fracción concentrada se introduce en un banco de centrífugas de cesto. En consecuencia, la segunda fracción concentrada 23 acumulada en el tanque de alimentación separador 25 se divide en fracciones concentradas de suspensión 27A y 27B que se introducen en centrífugas de cesto 29A y 29B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen un producto de torta húmeda 31A y 31B, respectivamente, y estos se combinan para formar un segundo producto de torta húmeda 35. Las centrífugas de cesto también producen centrados 33A y 33B que luego se vacían de producto precipitado y se pueden volver a reciclar en la etapa de cristalización 3. Sin embargo, al menos una porción de centrados 33A y/o 33B se pueden opcionalmente volver a mezclar con los productos de torta húmeda 31A, 31B y/o el segundo producto de torta húmeda 35 o mezclar con el primer producto de torta húmeda 15, a fin de generar productos de torta húmeda con contenido de sólidos aún menor.
Tal como se observó con anterioridad, los dispositivos de separación de líquidos/sólidos usados para eliminar el agua de la primera fracción y la segunda fracción de suspensión de producto 9 y 11 de la Fig. 1 son, de preferencia, una centrífuga de base sólida y uno o más centrífugas de cesto, respectivamente. Cuando el primer producto de torta húmeda puede contener más agua e impurezas, sin comprometer la especificación del producto, el uso de una centrífuga de base sólida, en conjunción con centrífugas de cesto verticales, provee una mayor posibilidad de capacidad de sólidos, a la vez que requiere menores costos de capital y operativos.
En la forma de realización mostrada en la Fig. 1, el segundo producto de torta húmeda 35 tendría un menor nivel de impurezas que el primer producto de torta húmeda 15, debido a la menor cantidad de licor madre incluido en el producto de torta húmeda. Además, el segundo producto de torta húmeda 35 generalmente tiene un nivel de impurezas inferior a la especificación requerida y un ensayo de producto de N-(fosfonometil)glicina de al menos aproximadamente 95% en peso sobre base seca, de manera tal que se puede embalar como producto final o se usa como alimentación en una etapa de procesamiento posterior, por ejemplo, en la preparación de líquido concentrado o sales sólidas de N-(fosfonometil)glicina para el uso en la formulación de composiciones herbicidas. El primer producto de torta húmeda 15 obtenido puede o no cumplir con las especificaciones de pureza correspondientes, pero se puede utilizar en conjunción con procesamientos ulteriores (por ejemplo, mezclado con producto de N-(fosfonometil)glicina de mayor pureza o recristalización) para también producir un material o producto de pureza aceptable que tenga propiedades diferentes al segundo producto de torta húmeda.
La forma de realización mostrada en la Fig. 1 puede ser parte de un procedimiento en el cual la etapa 3 es la única etapa de cristalización en el procedimiento. Sin embargo, la forma de realización mostrada en la Fig. 1 también puede ser parte de un procedimiento más amplio que contiene otras etapas de cristalización, tal como se describe más adelante en conexión con la Fig. 2.
En una forma de realización particularmente preferida, la presente invención incluye producir y recuperar múltiples tortas húmedas que contienen producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución de reacción de oxidación que comprende producto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas en un procedimiento que utiliza al menos dos etapas de cristalización que operan en forma semiparalela.
Respecto ahora de la Fig. 2, se introduce una corriente de alimentación acuosa 101 que comprende un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético junto con oxígeno a un sistema de reactor de oxidación 103 que comprende una o más zonas de reacción de oxidación, en donde el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se somete a escisión oxidativa en presencia de un catalizador adecuado, a fin de formar una solución acuosa de reacción de oxidación 105 que comprende el producto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas. A fin de reducir el nivel de impurezas en la solución de reacción de oxidación 105, el catalizador empleado en la o las zonas de reacción de oxidación de preferencia es un catalizador heterogéneo que comprende un metal noble en un soporte de carbono, por ejemplo, tal como está descrito por Ebner et al., patente de los Estados Unidos N.º 6.417.133. La solución de reacción de oxidación 105 extraída del sistema de reactor 103 luego se divide en fracciones plurales y una porción 107 (es decir, una fracción primaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce y se concentra en un primer cristalizador 111 que opera en forma sustancialmente adiabática (es decir, cualquier incremento o extracción de calor al cristalizador no es mayor de aproximadamente 200 kcal/kg de solución de reacción de oxidación alimentado al cristalizador), a fin de producir una suspensión primaria de producto o magma 113 que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. Otra porción 109 (es decir, una fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce y concentra en un cristalizador de evaporación no adiabático impulsado por calor 125, a fin de producir una suspensión de cristalización por evaporación o magma 126 (es decir, una suspensión secundaria de producto) que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario.
La operación adecuada del cristalizador adiabático 111 y el cristalizador no adiabático 125 en el sistema de recuperación de producto mostrado en la Fig. 2 ha sido descrito, en general, por Haupfear et al. en la publicación internacional N.º WO 01/92272 y la correspondiente publicación de los Estados Unidos N.º US-2002-0068836-A1, que se incorpora en la presente por referencia. Tal como se describe en la presente publicación, el cristalizador adiabático 111 provee tres funciones diferentes, que incluyen: vaporización rápida de una fracción de la solución de reacción de oxidación, cristalización del producto de N-(fosfonometil)glicina mediante el enfriamiento inducido por la operación de vacío del cristalizador, y posterior decantación de una gran porción del licor madre de cristalización para reciclar en el sistema de reactor. Esta decantación también sirve para concentrar el contenido de sólidos de la suspensión primaria de producto alimentada al dispositivo de separación de líquidos/sólidos para reducir la carga de eliminación de agua y aumentar la capacidad de eliminación de agua. Estas funciones se pueden proveer integralmente en un único aparato de cristalizador adiabático, o en una combinación de aparatos.
De preferencia, de aproximadamente 30% a aproximadamente 85%, con mayor preferencia de aproximadamente 50% de aproximadamente 80%, y con aún mayor preferencia de aproximadamente 65% de aproximadamente 75% de la solución de reacción de oxidación 105 se introduce en el cristalizador adiabático 111 a través de una corriente 107 como fracción primaria, mientras que la porción restante se introduce en el cristalizador no adiabático impulsado por calor 125 a través de una corriente 109 como fracción secundaria. La relación en peso entre la fracción secundaria 109 y el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético alimentado en el sistema de reactor 103 es, de preferencia, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 9, con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5, con aún mayor preferencia de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5. Sin embargo, la proporción de la solución de reacción de oxidación 105 introducida en el cristalizador adiabático 111 y la relación en peso entre la fracción secundaria 109 y el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético alimentado en el sistema de reactor 103 no son estrechamente esenciales para la puesta en práctica de la presente invención.
La operación del cristalizador adiabático 111 produce vapor 115 (es decir, el esquema base del cristalizador adiabático) descargado de la parte superior del cristalizador, una corriente de producto decantado (es decir, licor madre primario) 112 que se extrae del cristalizador y la suspensión de producto primario de cristalización 113 que se extrae de la parte inferior del cristalizador y que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario que contiene producto no cristalizado (es decir, disuelto) de N-(fosfonometil)glicina e impurezas. De preferencia, al menos una porción (y con mayor preferencia la totalidad) de la parte superior del cristalizador adiabático 115 y/o el producto decantado 112 que se extrae del cristalizador adiabático 111 se vuelve a reciclar al sistema de reactor de oxidación 103.
La suspensión de producto primario de cristalización 113 que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario extraído de la parte inferior del cristalizador adiabático 111 se introduce en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos 117, de preferencia una centrífuga de cesto o banco de centrífugas de cesto, a fin de producir un producto de torta húmeda 119 y una corriente agotada de sólidos 123 (por ejemplo, un centrado). Al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 123 se puede volver a reciclar al cristalizador adiabático 111 y/o opcionalmente se puede volver a reciclar al sistema de reactor de oxidación 103 tal como se muestra con la línea de puntos de la Fig. 2. De preferencia, el producto de torta húmeda 119 tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% en peso tal como se describió con anterioridad.
La alimentación del cristalizador no adiabático (es decir, la fracción secundaria 109) se puede procesar de manera similar a la antes descrita para la solución de alimentación 1 en la Fig. 1. En la operación del cristalizador por evaporación no adiabático 125, el calor se transfiere a la fracción secundaria 109 para vaporizar el agua (y las pequeñas moléculas de impurezas, tales como formaldehído y ácido fórmico) y formar una corriente de vapor de la parte superior del cristalizador no adiabático 127. El producto de N-(fosfonometil)glicina precipita para producir la suspensión de cristalización por evaporación 126 que comprende el producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario que contiene producto disuelto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas. La suspensión 126 se extrae del cristalizador por evaporación no adiabático 125, y se divide en fracciones plurales que comprenden una primera fracción 129 y una segunda fracción 131. La primera fracción 129 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 133, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir una primera fracción de producto de torta húmeda 153 que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% a aproximadamente 85% en peso tal como se describió con anterioridad y una corriente agotada de sólidos 134 (por ejemplo, un centrado). La corriente agotada de sólidos 134 generalmente se vuelve a reciclar al cristalizador por evaporación no adiabático 125. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 2 a fin de generar una primera fracción de producto de torta húmeda 153A con contenido de sólidos aún menor. La primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A luego de preferencia se mezcla con el producto de torta húmeda 119 producido del cristalizador adiabático 111 para producir un primer producto de torta húmeda 121. Sin embargo, se debe entender que la primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A y el producto de torta húmeda 119 se pueden someter individualmente a procesamiento ulterior sin combinar primero estos materiales, a fin de producir el primer producto de torta húmeda 121. Además, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede mezclar con la primera fracción de producto de torta húmeda 153 y el producto de torta húmeda 119 producido del cristalizador adiabático 111, a fin de producir el primer producto de torta húmeda 121 tal como se muestra con la línea de puntos de la Fig. 2.
La segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación se introduce opcionalmente en un hidroclón (o banco de hidroclones) 135, a fin de formar una segunda fracción concentrada de suspensión 137 enriquecida con producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y una corriente agotada de sólidos 139. La corriente agotada de sólidos de hidroclón 139 de preferencia se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación impulsado por calor 125 para la ulterior recuperación del producto de N-(fosfonometil)glicina. La segunda fracción concentrada 137 se introduce en un tanque de alimentación separador 141, el cual alimenta un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto capaz de producir un producto de torta húmeda que tiene contenido de sólidos relativamente elevado (generalmente de al menos aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de sólidos). De modo alternativo, la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación se puede alimentar directamente al tanque de alimentación separador 141 o directamente al dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos. En la forma de realización preferida mostrada en la Fig. 2, la segunda fracción concentrada de suspensión 137 se introduce en un banco de centrífugas de cesto operadas en paralelo. En consecuencia, la suspensión concentrada acumulada en el tanque de alimentación separador 141 se divide en fracciones de suspensión concentradas 143A y 143B que se introducen en las centrífugas de cesto 145A y 145B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen cada una un producto de torta húmeda 149A y 149B, respectivamente, que se combinan para formar un segundo producto de torta húmeda 151. Las centrífugas de cesto también producen centrados 147A y 147B que se vuelven a vaciar de producto precipitado y se pueden volver a reciclar al cristalizador por evaporación no adiabático 125. De modo alternativo, de ser necesario obtener un producto de torta húmeda de pureza aceptable, se puede purgar al menos una porción de centrados 147A, 147B y/o 134 del procedimiento. Se debe entender que tal como se ha descrito en la presente, se considera que un banco dispositivos de separación de líquidos/sólidos operan en paralelo aún cuando el ciclo de eliminación de agua por lotes en cada uno de los dispositivos no esté en fase.
En la operación del sistema de recuperación de producto mostrado en la Fig. 2, es de esperar que la concentración de impurezas en el licor madre primario generado en el sistema de cristalizador adiabático será inferior a la concentración de impurezas en el licor madre secundario generado en el cristalizador por un sistema de evaporación no adiabático, particularmente debido a que la relación entre las partes superiores de la alimentación para el cristalizador no adiabático es significativamente mayor que la relación entre las partes superiores de la alimentación del cristalizador adiabático. También es de esperar que el segundo producto de torta húmeda 151, debido a la menor cantidad de licor madre incorporado, generalmente tiene un nivel de impurezas que cumple con las especificaciones y contiene al menos aproximadamente 95% en peso de producto de N-fosfonometil)-glicina en base seca. Sin embargo, la primera fracción de producto de torta húmeda 153, sin procesamiento ulterior, puede no ser de pureza aceptable debido a la mayor cantidad de licor madre incorporado. Al combinar la primera fracción de producto de torta húmeda 153 con el producto de torta húmeda 119 (generalmente un material de mayor pureza), la relación global entre impurezas y N-(fosfonometil)glicina se puede transformar en aceptable, y, en consecuencia, un procesamiento ulterior puede generar un productor capaz de formar sales a partir de este material. Dicho procesamiento ulterior puede incluir un secado para eliminar el exceso de agua, a fin de generar una torta húmeda, o la adición ulterior de componentes neutralización básicos a fin de generar un producto salino o formulación de N-(fosfonometil)glicina adecuados de pureza aceptable. Por ejemplo, el producto de N-(fosfonometil)glicina en el primer producto de torta húmeda 121, o en la primera fracción de producto de torta húmeda 153 y el producto de torta húmeda 119 en forma individual, se pueden neutralizar con una base o bases de manera convencional a fin de preparar una sal agronómicamente aceptable de N-(fosfonometil)glicina tal como las que se usan comúnmente en las formulaciones herbicidas de glifosato. Los ejemplos de sales agronómicamente aceptables de N-(fosfonometil)glicina contienen un catión seleccionado de cationes de metales alcalinos (por ejemplo, iones potasio y sodio), ion amonio, ion isopropilamonio, ion tetraalquilamonio, ion trialquilsulfonio, amina primaria protonada, amina secundaria protonada y amina terciaria protonada. En consecuencia, la forma de realización mostrada en la Fig. 2 puede generar fácilmente al menos dos productos diferentes de pureza aceptable, un segundo producto de torta húmeda 151 y un producto que resulta del procesamiento ulterior de un primer producto de torta húmeda 121 y proveer mayor flexibilidad de procedimiento.
Si bien se halló que la forma de realización mostrada en la Fig. 2 utiliza dos o más operaciones de cristalización operadas en semiparalelo es ventajosa para producir una pluralidad de productos de torta húmeda aceptables, según los niveles de pureza ingresantes en la solución de reacción de oxidación 105 o la fracción de segundo producto de torta húmeda 151 producido a partir del cristalizador no adiabático, puede haber un límite para la cantidad de segundo producto de torta húmeda 151 que se puede producir con pureza aceptable. En algunas instancias, se puede usar un lavado convencional del segundo producto de torta húmeda 151 para reducir las concentraciones de impurezas e incrementar la cantidad de material aceptable 151 producido. Sin embargo, en algunas instancias descritas más adelante, hay límites prácticos para la cantidad de lavado de torta que se puede emplear.
A medida que aumenta la producción relativa de segundo producto de torta húmeda 151, las impurezas tienden a acumularse en el licor madre secundario del sistema de cristalizador no adiabático hasta un punto tal que las concentraciones son suficientemente elevadas para reducir significativamente la eficiencia de lavado. El incremento de las concentraciones de impurezas tiende a reducir el tamaño de los cristales, por lo que las posteriores operaciones de eliminación de agua se ven obstaculizadas y se arrastran cantidades significativas de impurezas contenidas en los líquidos que permanecen en el segundo producto de torta húmeda 151. Además, se cree que con mayores concentraciones, parte de estas impurezas se pueden incorporar a los cristales de producto, lo cual disminuye la eficiencia del lavado de la torta. Estas "impurezas ocluidas en la fase sólida" u otras impurezas difíciles de extraer en el segundo producto de torta húmeda 151 pueden requerir extensos lavados de los cristales u otras medidas rigurosas, tales como resuspensiones en agua o recristalización, a fin de cumplir con las especificaciones de pureza de producto habituales. Estos lavados usualmente se vuelven a reciclar en el cristalizador por evaporación 125 a fin de minimizar la pérdida de producto soluble. Lamentablemente, las impurezas lavadas también se reciclan y se concentran en el cristalizador por evaporación, lo cual exacerba el problema de oclusión de impurezas en la fase sólida y también puede concentrar compuestos corrosivos, lo cual plantea problemas de construcción, y en última instancia conducen a purgados centrados (por ejemplo, 147A, 147B y/o 134). Las impurezas no purgadas en los centrados terminan en un segundo producto de torta húmeda 151, lo cual da por resultado una redistribución desproporcionada de impurezas en esta porción del producto. En todo caso, a medida que aumenta la cantidad de agua de lavado, se torna impracticable y de costo prohibitivo evaporar los lavados reciclados en el cristalizador por evaporación, y estos lavados no se pueden reciclar en otras operaciones del procedimiento o purgar del procedimiento sin plantear otros problemas cono a la pureza del producto y la eficiencia global del procedimiento.
De conformidad con otra forma de realización de la presente invención, se ha descubierto que las limitaciones descritas con anterioridad se pueden superar, se puede obtener mayor flexibilidad de procedimiento y lograr un mejor manejo de las impurezas si los productos de torta húmeda producidos son el resultado de mezclar material de una de las operaciones de cristalización con material de la otra operación de cristalización y de preferencia cuando el material se transfiere del sistema de cristalizador adiabático al sistema de cristalizador no adiabático. Esta mayor flexibilidad de procedimiento es particularmente útil cuando fracciones mayores de la producción total son dirigidas a la producción del segundo producto de torta húmeda 151. Más en particular, se halló que las impurezas dentro de los productos de torta húmeda producidas por el procedimiento de la presente invención se pueden mantener por debajo de niveles deseados por: (i) transferencia neta de las impurezas contenidas en la primera fracción (es decir, primaria) y/o la segunda fracción (es decir, secundaria) de licor madre a la otra de la primera operación de cristalización (es decir, adiabática) y la segunda operación de cristalización (es decir, evaporación no adiabática); (ii) transferencia neta las impurezas contenidas en la primera y/o la segunda fracción de licor madre a la otra de la primera etapa y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos asociada con la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (iii) transferencia neta del producto de torta húmeda con contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de la primera etapa y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (iv) transferencia neta de producto de torta con contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de la primera etapa y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos asociada con la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (v) transferencia neta de la suspensión de producto o magma con contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de la primera etapa y la segunda operación de cristalización, a la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (vi) transferencia neta de la suspensión de producto o magma con contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de la primera etapa y la segunda operación de cristalización, a la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos asociada con la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; o cualquier combinación de (i), (ii), (iii), (iv), (v) y/o (vi).
Una forma de realización preferida del procedimiento de la presente invención para producir y recuperar dos productos de torta húmeda que comprenden N-(fosfonometil)glicina cristalina a partir de una solución de reacción de oxidación que comprende el producto disuelto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas se muestra en la Fig. 3. De manera similar al procedimiento mostrado y descrito en la Fig. 2, el sistema de recuperación de producto de la Fig. 3 emplea una combinación de un sistema de cristalizador adiabático y un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor operado en forma semiparalela. Sin embargo, de conformidad con esta forma de realización, la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja por transferencia neta de la suspensión primaria de producto o magma desde el sistema de cristalizador adiabático y su combinación con producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en la fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación. Más en particular, en la forma de realización ilustrada en la Fig. 3, la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja por transferencia neta de la suspensión primaria de producto a la suspensión secundaria de producto o magma al cristalizador por evaporación.
Muchas de las diversas corrientes mostradas en la Fig. 3 son análogas a las descritas con anterioridad con respecto a la Fig. 2. En referencia ahora a la Fig. 3, se introduce una corriente de alimentación acuosa 101 que comprende un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético junto con oxígeno en un sistema de reactor de oxidación 103 que comprende una o más zonas de reacción de oxidación, en donde el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético es sometido a escisión oxidativa en presencia de un catalizador para formar una solución de reacción de oxidación 105. La solución de reacción de oxidación 105 extraída del sistema de reactor 103 luego se divide en fracciones plurales y una porción 107 (es decir, una fracción primaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador adiabático 111 a fin de producir una suspensión primaria del producto 113 que comprende producto de cristales precipitados de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. Otra porción 109 (es decir, una fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor 125 a fin de producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 (es decir, una suspensión secundaria de producto) que comprende producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario.
La operación del cristalizador adiabático 111 produce vapor 115 (es decir, el esquema base del cristalizador adiabático) que se descarga desde la parte superior del cristalizador, una corriente de producto de decantación (es decir, licor madre primario) 112 se extrae del cristalizador y una suspensión de producto primario de cristalización 113 se retira de la parte inferior del cristalizador, que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. De preferencia, al menos una porción (y con mayor preferencia la totalidad) de la parte superior del cristalizador adiabático 115 y/o el producto de decantación 112 que se extrae del cristalizador adiabático 111 se vuelve a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103.
La suspensión de producto primario de cristalización 113 se divide en dos porciones 113A y 113B. La porción 113A se introduce en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos 117, de preferencia una centrífuga de cesto o un banco de centrífugas de cesto, a fin de producir un producto de torta húmeda 119 y una corriente agotada de sólidos 123 (por ejemplo, un centrado). Al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 123 se puede volver a reciclar en el cristalizador adiabático 111 y/o opcionalmente se puede volver a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103, tal como se muestra con la línea de puntos de la Fig. 3. De preferencia, el producto de torta húmeda 119 tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% en peso tal como se describió con anterioridad. La porción 113B se transfiere al tanque de alimentación separador 141 tal como se describe más adelante.
En la operación del cristalizador por evaporación no adiabático 125, se transfiere calor a la fracción secundaria 109 a fin de vaporizar el agua (y pequeñas moléculas de impurezas, tales como formaldehído y ácido fórmico) y formar una corriente de vapor en la parte superior del cristalizador no adiabático 127. El producto de N-(fosfonometil)glicina precipita para producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario. La suspensión 126 se extrae del cristalizador por evaporación no adiabático 125, y se divide en fracciones plurales que comprenden una primera fracción 129 y una segunda fracción 131. La primera fracción 129 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 133, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir una primera fracción de producto de torta húmeda 153 que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% a aproximadamente 85% en peso tal como se describió con anterioridad y una corriente agotada de sólidos 134 (por ejemplo, un centrado). La corriente agotada de sólidos 134 generalmente se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 3 a fin de generar una primera fracción de producto de torta húmeda 153A con contenido de sólidos aún menor. La primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A luego de preferencia se mezcla con el producto de torta húmeda 119 producido desde el cristalizador adiabático 111 descrito con anterioridad para producir un primer producto de torta húmeda 121.
La segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación opcionalmente se introduce en un hidroclón (o banco de hidroclones) 135 para formar una segunda fracción de suspensión concentrada 137 enriquecida con producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y una corriente agotada de sólidos 139. La corriente agotada de sólidos del hidroclón 139 de preferencia se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación impulsado por calor 125 para la ulterior recuperación del producto de N-(fosfonometil)glicina. La segunda fracción concentrada 137 se introduce en un tanque de alimentación separador 141 y se combina con la porción 113B de la suspensión primaria de producto para formar una mezcla de producto de fracción secundaria 143. La mezcla de producto de fracción secundaria 143 se alimenta en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto capaz de producir un producto de torta húmeda con un contenido de sólidos relativamente elevado (generalmente de al menos aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de sólidos). De modo alternativo, la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación se puede alimentar directamente en el tanque de alimentación separador 141 o tanto la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación como la porción 113B de la suspensión primaria de producto se pueden alimentar directamente en el dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos. En la forma de realización preferida que se muestra en la Fig. 3, la mezcla de producto de fracción secundaria 143 se introduce en un banco de centrífugas de cesto operadas en paralelo. En consecuencia, la mezcla de producto de fracción secundaria 143 proveniente del tanque de alimentación separador 141 se divide en las fracciones de mezcla de producto 143A y 143B que se introducen en las centrífugas de cesto 145A y 145B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen cada una un producto de torta húmeda 149A y 149B que se combinan para formar el segundo producto de torta húmeda 151. Las centrífugas de cesto luego producen los centrados 147A y 147B que luego se vacían de producto precipitado se pueden volver a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. De modo alternativo, de ser necesario para obtener un producto de torta húmeda de pureza aceptable, al menos una porción de los centrados 147A, 147B y/o 134 se puede purgar del procedimiento.
La operación de la forma de realización que se muestra en la Fig. 3 es particularmente ventajosa para resolver las limitaciones de la producción del segundo producto de torta húmeda 151 (relativa a la producción total del sistema) impuestas por la operación del sistema que se muestra en la Fig. 2, cuando el lavado de la torta del segundo producto de torta húmeda 151 se torna impracticable. Las impurezas de fase sólida y líquida de la porción 113B de la suspensión primaria de producto 113 son considerablemente inferiores a las de la segunda fracción de suspensión concentrada 137. La mezcla de estas corrientes 143 por encima de una relación mínima reduce el nivel promedio de impurezas en la fase sólida y/o líquida, lo cual permite una disminución y ulterior eliminación del lavado con agua del segundo producto de torta húmeda 151. El segundo producto de torta húmeda 151 resultante puede transportar una mayor cantidad de impurezas desde el cristalizador por evaporación que de otro moldo, lo cual da por resultado un mejor equilibrio de impurezas entre los productos de torta húmeda 121 y 151. Esto ocurre a pesar de la dilución parcial de las impurezas de fase líquida en la segunda mezcla de fracción de producto 143, debido al menor contenido de impurezas en la porción 113B de la suspensión primaria de producto 113. En la puesta en práctica habitual, se obtienen resultados ventajosos cuando aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en peso de la suspensión primaria de producto 113 se transfiere a la mezcla de producto de fracción secundaria 143. Sin embargo, se debe entender que la proporción exacta puede variar considerablemente sin apartarse del alcance de la presente invención y, como comprenderán los expertos en la técnica, depende de diversos parámetros, incluso la composición de la suspensión secundaria de producto 126 desde el cristalizador por evaporación.
Otras formas de realización preferidas para producir y recuperar dos productos de torta húmeda que comprenden N-(fosfonometil)glicina cristalina a partir de una solución de reacción de oxidación que comprende producto disuelto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas se muestran en las Fig. 4-6. De modo similar a los procedimientos mostrados y descritos en las Fig. 2 y 3, los sistemas de recuperación de productos de estas formas de realización adicionales emplean una combinación de un sistema de cristalizador adiabático y un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor, operados en forma semiparalela. En consecuencia, muchas de las diversas corrientes que se muestran en las Fig. 4-6 son análogas a las descritas con anterioridad con respecto a las Fig. 2 y 3.
El procedimiento de la forma de realización ilustrada en la Fig. 4 es una variación del procedimiento descrito en la Fig. 3, en donde la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja de manera similar por transferencia neta de la suspensión primaria de producto o magma desde el sistema de cristalizador adiabático y por su combinación con producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en la fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación. Sin embargo, en el procedimiento representado en la Fig. 4, la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja por transferencia neta de la suspensión primaria de producto o magma desde el sistema de cristalizador adiabático al cristalizador por evaporación.
En referencia ahora a la Fig. 4, se introduce una corriente de alimentación acuosa 101 que comprende un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético junto con oxígeno en un sistema de reactor de oxidación 103 que comprende una o más zonas de reacción de oxidación, en donde el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se somete a escisión oxidativa en presencia de un catalizador para formar una solución de reacción de oxidación 105. La solución de reacción de oxidación 105 extraída del sistema de reactor 103 luego se divide en fracciones plurales y una porción 107 (es decir, una fracción primaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador adiabático 111 para producir una suspensión primaria de producto 113 que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. Otra porción 109 (es decir, una fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor 125 a fin de producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 (es decir, una suspensión secundaria de producto) que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario.
La operación del cristalizador adiabático 111 produce vapor 115 (es decir, el esquema base del cristalizador adiabático) que se descarga de la parte superior del cristalizador, una corriente de producto de decantación (es decir, licor madre primario) 112 se extrae del cristalizador y una suspensión de producto primario de cristalización 113 se retira de la parte inferior del cristalizador, que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. De preferencia, al menos una porción (y con mayor preferencia la totalidad) de la parte superior del cristalizador adiabático 115 y/o el producto de decantación 112 extraído del cristalizador adiabático 111 se vuelve a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103.
La suspensión de producto primario de cristalización 113 se divide en dos porciones 113A y 113B. La porción 113A se introduce en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos 117, de preferencia una centrífuga de cesto o banco de centrífugas de cesto, a fin de producir un producto de torta húmeda 119 y una corriente agotada de sólidos 123 (por ejemplo, un centrado). Al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 123 se puede volver a reciclar en el cristalizador adiabático 111 y/o opcionalmente se puede volver a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103 tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 4. De preferencia, el producto de torta húmeda 119 tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% en peso tal como se describió con anterioridad.
La porción 113B de la suspensión primaria de producto 113 se combina con la fracción secundaria 109 de la solución de reacción de oxidación para formar una mezcla de alimentación de un cristalizador por evaporación que se transfiere al cristalizador por evaporación 125 para la precipitación del producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina. Si bien no es necesario o esencial para la presente invención, se contempla que la porción 113B se puede introducir directamente en el cristalizador por evaporación 125 o se puede mezclar previamente con la fracción secundaria 109, por ejemplo, en un tanque de depósito (no mostrado). En cualquier caso, se transfiere calor a la mezcla de alimentación del cristalizador por evaporación obtenida en el cristalizador por evaporación no adiabático 125, a fin de vaporizar agua (y las moléculas pequeñas de impurezas, tales como formaldehído y ácido fórmico) y formar una corriente de vapor en la parte superior del cristalizador no adiabático 127. El producto de N-(fosfonometil)glicina precipita para producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario. La suspensión 126 se extrae del cristalizador por evaporación no adiabático 125, y se divide en fracciones plurales que comprenden una primera fracción 129 y una segunda fracción 131. La primera fracción 129 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 133, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir una primera fracción de producto de torta húmeda 153 que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% a aproximadamente 85% en peso tal como se describió con anterioridad y una corriente agotada de sólidos 134 (por ejemplo, un centrado). La corriente agotada de sólidos 134 generalmente se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 4, a fin de generar una primera fracción de producto de torta húmeda 153A con contenido de sólidos aún menor. La primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A luego de preferencia se mezcla con el producto de torta húmeda 119 producido del cristalizador adiabático 111 descrito con anterioridad para producir el primer producto de torta húmeda 121.
La segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación opcionalmente se introduce en un hidroclón (o banco de hidroclones) 135 para formar una segunda fracción de suspensión concentrada 137 enriquecida en producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y una corriente agotada de sólidos 139. La corriente agotada de sólidos de hidroclón 139 de preferencia se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación impulsado por calor 125 para la ulterior recuperación del producto de N-(fosfonometil)glicina. La segunda fracción concentrada 137 se introduce en un tanque de alimentación separador 141, el cual alimenta un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto capaz de producir un producto de torta húmeda que tiene contenido de sólidos relativamente elevado (generalmente de al menos aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de sólidos). De modo alternativo, la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación se puede alimentar directamente en el tanque de alimentación separador 141 o directamente en el dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos. En la forma de realización preferida que se muestra en la Fig. 4, la segunda fracción de suspensión concentrada 137 se introduce en una serie de centrífugas de cesto operadas en paralelo. En consecuencia, la suspensión concentrada acumulada en el tanque de alimentación separador 141 se divide en fracciones de suspensión concentradas 143A y 143B que se are introducen en centrífugas de cesto 145A y 145B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen cada una un producto de torta húmeda 149A y 149B que se combinan para formar el segundo producto de torta húmeda 151. Las centrífugas de cesto también producen centrados 147A y 147B que también se vacían de producto precipitado y se pueden volver a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. De modo alternativo, si es necesario obtener un producto de torta húmeda de pureza aceptable, al menos una porción de los centrados 147A, 147B y/o 134 se puede purgar del procedimiento.
Sin estar limitado a una teoría particular, se cree que la transferencia de la porción 113B de la suspensión primaria de producto 113 al cristalizador por evaporación puede afectar ventajosamente la precipitación del producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina a partir de la fracción secundaria 109 de la solución de reacción de oxidación de manera que se obtenga menor cantidad de impurezas y mejor distribución de tamaño de cristales. Más en particular, la porción 113B de la suspensión primaria de producto adiabático generalmente contiene grandes cristales de producto de alta pureza. En consecuencia, la transferencia de la porción 113B al cristalizador por evaporación puede "sembrar" efectivamente el cristalizador para promover el crecimiento de cristales de manera tal que se incorporen menos impurezas en la estructura del cristal. En todo caso, un experto en la técnica comprenderá que cualquier crecimiento de cristal que incorpore los cristales relativamente puros de la porción 113B aumentará el perfil de pureza global de la suspensión de producto producido por la operación de cristalización por evaporación.
En la práctica, la proporción de la suspensión primaria de producto 113 transferida al cristalizador por evaporación no adiabático 125 puede variar considerablemente sin apartarse del alcance de la presente invención y se pueden obtener resultados ventajosos.
Otra forma de realización preferida de la presente invención para producir y recuperar dos productos de torta húmeda que comprenden producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución de reacción de oxidación que comprende N-(fosfonometil)glicina disuelta e impurezas se muestra en la Fig. 5. De conformidad con esta otra forma de realización, la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja por transferencia neta de producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina contenido en el primer producto de torta húmeda proveniente del sistema de cristalizador adiabático y la combinación de los cristales con producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en la fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación. Más en particular, en la forma de realización ilustrada en la Fig. 5, la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se maneja por transferencia neta de producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina a partir del primer producto de torta húmeda a la suspensión secundaria de producto o magma del cristalizador por evaporación.
En referencia ahora a la Fig. 5, se introduce una corriente de alimentación acuosa 101 que comprende un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético junto con oxígeno en un sistema de reactor de oxidación 103 que comprende una o más zonas de reacción de oxidación, en donde el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se somete a escisión oxidativa en presencia de un catalizador para formar una solución de reacción de oxidación 105. La solución de reacción de oxidación 105 extraída del sistema de reactor 103 luego se divide en fracciones plurales y una porción 107 (es decir, una fracción primaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador adiabático 111 a fin de producir una suspensión primaria de producto 113 que comprende cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. Otra porción 109 (es decir, una fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor 125 a fin de producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 (es decir, una suspensión secundaria de producto) que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario.
La operación del cristalizador adiabático 111 produce vapor 115 (es decir, en el esquema base del cristalizador adiabático) que se descarga de la parte superior del cristalizador, una corriente de producto de decantación (es decir, licor madre primario) 112 que se retira del cristalizador y una suspensión de producto primario de cristalización 113 que se extrae de la parte inferior del cristalizador y que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. De preferencia, al menos una porción (y con mayor preferencia la totalidad) de la parte superior del cristalizador adiabático 115 y/o el producto de decantación 112 extraído del cristalizador adiabático 111 se vuelven a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103.
La suspensión de producto primario de cristalización 113 que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario extraído de la parte inferior del cristalizador se introducen en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos 117, de preferencia una centrífuga de cesto o banco de centrífugas de cesto, a fin de producir un producto primario de torta húmeda 119 y una corriente agotada de sólidos 123 (por ejemplo, un centrado). Al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 123 se puede volver a reciclar en el cristalizador adiabático 111 y/o opcionalmente se puede volver a reciclar en el sistema de reactor de oxidación tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 5. De preferencia, el producto primario de torta húmeda 119 tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% en peso tal como se describió con anterioridad. Tal como se describe más adelante, al menos una porción 119B de la torta húmeda primaria 119 se transfiere al tanque de alimentación separador 141 para ser mezclado con la segunda fracción de suspensión de producto producida en la operación de cristalización por evaporación. De preferencia, otra porción 119A de la torta húmeda primaria 119 se reserva para la inclusión en el primer producto de torta húmeda 121.
En la operación del cristalizador por evaporación no adiabático, se transfiere calor a la fracción secundaria 109 para vaporizar agua (y pequeñas moléculas de impurezas, tales como formaldehído y ácido fórmico) y forman una corriente de vapor en la parte superior del cristalizador no adiabático 127. El producto de N-(fosfonometil)glicina precipita para producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario. La suspensión 126 se extrae del cristalizador por evaporación no adiabático 125 y se divide en fracciones plurales que comprenden una primera fracción 129 y una segunda fracción 131. La primera fracción 129 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 133, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir una primera fracción de producto de torta húmeda 153 que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% a aproximadamente 85% en peso tal como se describió con anterioridad y una corriente agotada de sólidos 134 (por ejemplo, un centrado). La corriente agotada de sólidos 134 generalmente se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 5 a fin de generar una primera fracción de producto de torta húmeda 153A con aún menor contenido de sólidos. La primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A luego de preferencia se mezcla con la porción 119A del producto de torta húmeda 119 producido en el cristalizador adiabático 111 a fin de producir el primer producto de torta húmeda 121.
La segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación opcionalmente se introduce en un hidroclón (o banco de hidroclones) 135 para formar una segunda fracción de suspensión concentrada 137 enriquecida con producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y una corriente agotada de sólidos 139. La corriente agotada de sólidos del hidroclón 139 de preferencia se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación impulsado por calor 125 para ulterior recuperación del producto de N-(fosfonometil)glicina. La segunda fracción concentrada 137 se introduce en un tanque de alimentación separador 141 y se combina con la porción 119B de la torta húmeda producida en la operación de cristalización adiabática descrita con anterioridad para formar una mezcla de producto de fracción secundaria 143. La mezcla de producto de fracción secundaria 143 se alimenta en un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto capaz de producir un producto de torta húmeda que tiene un contenido de sólidos relativamente elevado (generalmente de al menos aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de sólidos). De modo alternativo, la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación se puede alimentar directamente en el tanque de alimentación separador 141 o tanto la segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación como la porción 119B de la torta húmeda producida en la operación de cristalización adiabática se puede alimentar directamente en el dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos. En la forma de realización preferida que se muestra en la Fig. 5, la mezcla de producto de fracción secundaria 143 se introduce en un banco de centrífugas de cesto operadas en paralelo. En consecuencia, la mezcla de producto de fracción secundaria 143 proveniente del tanque de alimentación separador 141 se divide en fracciones de mezcla de producto 143A y 143B que se introducen en las centrífugas de cesto 145A y 145B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen cada una un producto de torta húmeda 149A y 149B que se combinan para formar el segundo producto de torta húmeda 151. Las centrífugas de cesto también producen centrados 147A y 147B que luego se vacían de producto precipitado y se pueden volver a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. De modo alternativo, si es necesario obtener un producto de torta húmeda de pureza aceptable, al menos una porción de los centrados 147A, 147B y/o 134 se pueden purgar del procedimiento.
Tal como se compara con la Fig. 3, la mezcla de la torta húmeda adiabática en la mezcla de producto de fracción secundaria 143 en lugar de la suspensión adiabática permite el transporte de un mayor nivel de impurezas de fase líquida con la corriente de sólidos combinados, lo cual da por resultado un mejoramiento de la distribución de impurezas respecto del primer producto de torta húmeda 121. Este esquema también reduce la carga de evaporación en el cristalizador por evaporación 125 por la reducción del agua que fluye en el sistema de cristalizador por evaporación.
En otra forma de realización del procedimiento de la presente invención en el cual se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina contenido en el primer producto de torta húmeda proveniente del sistema de cristalizador adiabático y por combinación de los cristales con producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en la fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación, el procedimiento ilustrado en la Fig. 5 se modifica de manera tal que el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente del primer producto de torta húmeda se transfiere al cristalizador por evaporación. Es decir, la porción 119B de la torta húmeda primaria 119 se combina con la fracción secundaria 109 de la solución de reacción de oxidación para formar una mezcla de alimentación de un cristalizador por evaporación que se transfiere al cristalizador por evaporación 125 para la precipitación del producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina. Si bien no es necesario ni esencial para la presente invención, se contempla que la porción 119B se puede introducir directamente en el cristalizador por evaporación 125 o se puede mezclar previamente con la fracción secundaria 109, por ejemplo, en un tanque de depósito.
En la práctica, la proporción de la torta húmeda adiabática 119 transferida a la mezcla de producto de fracción secundaria 143 y/o al cristalizador por evaporación 125 puede variar considerablemente sin apartarse del alcance de la presente invención y se obtienen resultados ventajosos.
En aún otra forma de realización alternativa del procedimiento ilustrado en la Fig. 5, en lugar de mezclar una torta húmeda adiabática 119B en una mezcla de producto de fracción secundaria 143 y/o de introducirla en el cristalizador por evaporación 125, la torta húmeda adiabática se puede combinar y mezclar físicamente en forma directa con el segundo producto de torta húmeda 151 para obtener un producto combinado de torta húmeda de pureza aceptable.
Aún otra forma de realización del procedimiento de la presente invención para producir y recuperar dos productos de torta húmeda que comprende producto cristalino de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución de reacción de oxidación que comprende el producto disuelto de N-(fosfonometil)glicina e impurezas se muestra en la Fig. 6. En esta forma de realización, se maneja la distribución de impurezas entre los cristales del producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina por transferencia neta de las impurezas contenidas en una de la primera y la segunda fracción de licor madre a: (i) la otra de la primera y la segunda operación de cristalización; (ii) la otra de la primera y la segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (iii) la otra del primero y el segundo producto de torta húmeda; o cualquier de (i), (ii) y/o (iii).
En referencia ahora a la Fig. 6, se introduce una corriente de alimentación acuosa 101 que comprende un sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético junto con oxígeno en un sistema de reactor de oxidación 103 que comprende una o más zonas de reacción de oxidación, en donde el sustrato de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se somete a escisión oxidativa en presencia de un catalizador para formar una solución de reacción de oxidación 105. La solución de reacción de oxidación 105 extraída del sistema de reactor 103 luego se divide en fracciones plurales y una porción 107 (es decir, una fracción primaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador adiabático 111 para producir una suspensión primaria de producto 113 que comprende cristales de producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. Otra porción 109 (es decir, una fracción secundaria de la solución de reacción de oxidación) se introduce en un cristalizador por evaporación no adiabático impulsado por calor 125 para producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 (es decir, una suspensión secundaria de producto) que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario.
La operación del cristalizador adiabático 111 produce vapor 115 (es decir, el esquema base del cristalizador adiabático) que se descarga de la parte superior del cristalizador, una corriente de producto de decantación (es decir, licor madre primario) 112 que se extrae del cristalizador y una suspensión de producto primario de cristalización 113 que se retira de la parte inferior del cristalizador y que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario. De preferencia, al menos una porción (y con mayor preferencia la totalidad) de la parte superior del cristalizador adiabático 115 y/o el producto de decantación 112 extraído del cristalizador adiabático 111 se vuelve a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103.
La suspensión de producto primario de cristalización 113 que comprende producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario que se extrae de la parte inferior del cristalizador adiabático se introduce en un dispositivo de separación de líquidos/sólidos 117, de preferencia una centrífuga de cesto o banco de centrífugas de cesto, a fin de producir un producto de torta húmeda 119 y una corriente agotada de sólidos 123 (por ejemplo, un centrado). Al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 123 se vuelve a reciclar en el cristalizador adiabático 111 y/o opcionalmente se vuelve a reciclar en el sistema de reactor de oxidación 103 tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 6. De preferencia, el producto de torta húmeda 119 tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% en peso tal como se describió con anterioridad.
En la operación del cristalizador por evaporación no adiabático 125, se transfiere el calor a la fracción secundaria 109 para vaporizar agua (y pequeñas moléculas de impurezas, tales como formaldehído y ácido fórmico) y formar una corriente de vapor en la parte superior del cristalizador no adiabático 127. El producto de N-(fosfonometil)glicina precipita para producir una suspensión de cristalización por evaporación 126 que comprende el producto precipitado cristalino de N-(fosfonometil)glicina y licor madre secundario. La suspensión 126 se extrae del cristalizador por evaporación no adiabático 125, y se divide en fracciones plurales que comprenden una primera fracción 129 y una segunda fracción 131. La primera fracción 129 se introduce en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos 133, de preferencia una centrífuga de base sólida, a fin de producir una primera fracción de producto de torta húmeda 153 que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% a aproximadamente 85% en peso tal como se describió con anterioridad y una corriente agotada de sólidos 134 (por ejemplo, un centrado). La corriente agotada de sólidos generalmente se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático. Sin embargo, al menos una porción de la corriente agotada de sólidos 134 opcionalmente se puede volver a mezclar con la torta húmeda tal como se muestra con la línea de puntos en la Fig. 6 a fin de generar una primera fracción producto de torta húmeda 153A con contenido de sólidos aún menor. La primera fracción de producto de torta húmeda 153 o 153A luego de preferencia se mezcla con el producto de torta húmeda 119 producida en el cristalizador adiabático para producir el primer producto de torta húmeda 121.
La segunda fracción 131 de la suspensión de producto por evaporación opcionalmente se introduce en un hidroclón (o banco de hidroclones) 135 para formar una segunda fracción de suspensión concentrada 137 enriquecida en producto precipitado de N-(fosfonometil)glicina y una corriente agotada de sólidos 139. La corriente agotada de sólidos de hidroclón 139 de preferencia se vuelve a reciclar en el cristalizador por evaporación impulsado por calor 125 para la ulterior recuperación del producto de N-(fosfonometil)glicina. La segunda fracción concentrada 137 se introduce en un tanque de alimentación separador 141, el cual alimenta un dispositivo de separación de líquidos/sólidos, de preferencia una centrífuga de cesto capaz de producir un producto de torta húmeda que tiene un contenido de sólidos relativamente elevado (generalmente de al menos aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de sólidos). En la forma de realización preferida que se muestra en la Fig. 6, la segunda fracción de suspensión concentrada 137 se introduce en un banco de centrífugas de cesto operadas en paralelo. En consecuencia, la suspensión concentrada acumulada en el tanque de alimentación separador 141 se divide en fracciones de suspensión concentradas 143A y 143B que se introducen en centrífugas de cesto 145A y 145B, respectivamente. Las centrífugas de cesto producen cada una un producto de torta húmeda 149A y 149B que se combinan para formar el segundo producto de torta húmeda 151. Las centrífugas de cesto también producen centrados 147A y 147B que luego se vacían de producto precipitado y se pueden volver a reciclar en el cristalizador por evaporación no adiabático 125. De modo alternativo, si es necesario obtener un producto de torta húmeda de pureza aceptable, al menos una porción de centrados 147A, 147B y/o 134 se puede purgar del procedimiento.
Tal como se muestra en la Fig. 6, al menos algunas opciones para el manejo de la distribución de impurezas por transferencia neta de las impurezas contenidas en el licor madre pueden incluir, sin limitación: transferencia de licor madre primario a partir de cristalización adiabática (por ejemplo, el producto de decantación 112 y/o la corriente agotada de sólidos 123) para la operación de cristalización por evaporación 125; transferencia de centrados 147A y/o 147B al primer producto de torta húmeda 121; transferencia de centrados 147A y/o 147B al cristalizador adiabático 111; y/o transferencia de centrados 147A y/o 147B a la suspensión primaria de producto 113.
Es de esperar que el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina generados en el sistema de cristalizador adiabático sea mayor. Esto provee un material que tiene buenas características de manipulación cuando se mezcla con torta húmeda a partir del sistema de cristalizador no adiabático. Sin embargo, la torta húmeda mezclada puede no permitir el transporte de demasiado líquido. En consecuencia puede ser deseable moler los cristales adiabáticos para obtener menor tamaño de los cristales, ya sea para obtener una distribución más uniforme del tamaño de los cristales dentro del material mezclado o para asegurar una cantidad adecuada de líquido transportado con la torta húmeda mezclada por razones de equilibrio de impurezas.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos pretenden simplemente ilustrar mejor y explicar la presente invención. La invención, en consecuencia, no se debe limitar a ninguno de los detalles de estos ejemplos.
Ejemplo 1
Una muestra de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se remitió para análisis y pruebas posteriores. La torta húmeda se obtuvo de una etapa de cristalizador por evaporación no adiabática usada para eliminar el agua de una suspensión de producto obtenida a partir de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético y se sometió a un ciclo posterior de lavado con centrífuga. La muestra seca se analizó para determinar impurezas, a saber, formaldehído, ácido fórmico, N-metil-N-(fosfonometil)glicina (NMG), ácido aminometilfosfónico (AMPA), ácido metilaminometilfosfónico (MAMPA), ácido iminodiacético (IDA), glicina, ácido imino-bis-(metilen)-bis-fosfónico (iminobis) y ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético (GI) y también para el contenido de N-(fosfonometil)glicina.
La muestra luego se separa en 3 fracciones distintas de igual peso, y cada una de ellas se resuspendió en agua a temperatura ambiente con tres relaciones en masa diferentes 3:1, 7:1 y 15,67:1 de agua respecto de sólido seco. Estas relaciones son 1 a 2 órdenes de magnitud superiores a las relaciones de desplazamiento de agua habituales durante una etapa de lavado con centrífuga, pero insuficientes para disolver totalmente los sólidos. Después de cierto tiempo, se filtraron las muestras sólidas, se secaron, y se volvieron a remitir para el análisis. La intención de la prueba era hallar cuáles impurezas se podían eliminar de los sólidos por lavado y cuáles estaban "ocluidas" como impurezas de fase sólida. La Tabla 1 siguiente muestra cada una de las impurezas residuales de fase sólida que no se pueden eliminar por lavado con los relavados de pulpa con agua. Las demás impurezas de la torta húmeda se consideraron eliminadas por lavado de la pulpa. Los datos se muestran en unidades de impurezas residuales en ppm por porcentaje en peso de N-(fosfonometil)glicina (Gli) en la fase sólida. Sólo se obtuvieron incrementos mínimos de pureza mediante este procedimiento.
TABLA 1
1
Las impurezas de fase sólida anteriores constituyeron entre el 256,1 ppm por ciento en peso de N-(fosfonometil)glicina y 302,2 ppm por ciento en peso de N-(fosfonometil)glicina en la fase sólida. Para convertir estos valores en impurezas por ciento en peso en la torta húmeda seca, la suma de los valores de la Tabla 1 para cualquier hilera dada se divide por 10.000 (esto se define como X), y este valor resultante se divide por 1-X. La ejecución de este cálculo aritmético demuestra que la torta húmeda seca contenía un nivel de impurezas del 3,12 por ciento en peso antes de formar la pulpa con agua, y permanecía un 2,63 por ciento en peso después de mucho lavado. Se debe entender que esto implica un contenido de N-(fosfonometil)glicina del 96,9 al 97,4 por ciento en peso en la torta húmeda de este ejemplo.
Ejemplo 2
Se condujo un experimento mediante un sistema similar al ilustrado en la Fig. 3 para producir y recuperar productos de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina. Se mezclaron proporciones variables 113B de la suspensión primaria de producto 113 proveniente del cristalizador adiabático con la fracción 137 de la suspensión de cristalización por evaporación 126 (es decir, la suspensión secundaria de producto) proveniente del cristalizador por evaporación en el tanque de alimentación centrífugo por evaporación 141. Durante este experimento, la relación entre la fracción primaria 107 y la solución de reacción de oxidación 105 promedió aproximadamente 0,79, mientras que la concentración de N-(fosfonometil)glicina disuelta en solución 105 promedió aproximadamente 9% en peso. El contenido de sólidos en la suspensión primaria de producto 113 se mantuvo en aproximadamente 25% en peso, mientras que en la suspensión secundaria de producto 126 se mantuvo en aproximadamente 11% en peso.
Durante el curso del experimento, se varió la relación entre la masa de sólidos de la porción 113B de la suspensión primaria de producto y los sólidos combinados en 143 de 0 a aproximadamente 0,40, con incrementos de aproximadamente 0,10. Inicialmente, antes de mezclar el material de la suspensión primaria de producto 113 proveniente del cristalizador adiabático con la fracción 137 de la suspensión secundaria de producto proveniente del cristalizador por evaporación, la fracción 129 de la suspensión secundaria de producto alimentada a la centrífuga de base sólida 133 promedió aproximadamente 37% en peso, pero se incrementó a aproximadamente 55% en peso hacia el final del experimento, mientras se continuó obteniendo la misma producción de torta húmeda respecto de la producción total (es decir, de aproximadamente 15% a aproximadamente 16%). Para cada relación en masa de sólidos entre la porción 113B de la suspensión primaria de producto y los sólidos combinados en 143, se redujo la cantidad de agua de lavado de la centrífuga hasta que la pureza de N-(fosfonometil)glicina de las tortas húmedas combinadas 149A y 149B coincidía con las relaciones anteriores. Por último, se alcanzó una relación en la cual se eliminaba por completo el lavado con agua, y aún así el ensayo de N-(fosfonometil)glicina de las tortas húmedas combinadas 149A y 149B excedía el obtenido antes de mezclar el material de la suspensión primaria de producto 113 proveniente del cristalizador adiabático con la fracción 137 de la suspensión secundaria de producto proveniente del cristalizador por evaporación. En ensayo de N-(fosfonometil)glicina en las tortas húmedas combinadas 149A y 149B pasó de 95,9 a 96,4% en peso (en base seca).
Ejemplo 3
Se creó un modelo de equilibrio de material de procedimiento y se utilizó para simular y comparar los sistemas de recuperación de producto tal como se ilustra en las Fig. 2, 3 y 5. En todos los modelos de simulaciones se utilizaron las siguientes presunciones y entradas.
El sistema se operó en estado estable y se alimentó la misma cantidad de alimentación base de N-(fosfonometil)-iminodiacético (GI) en corriente de alimentación acuosa 101 al sistema de reactor de oxidación 103. El agua de alimentación en la corriente de alimentación acuosa 101 se ajustó a fin de mantener constante la concentración de N-(fosfonometil)glicina (Gli) en 9,1% en peso en la solución de reacción 105 que sale del sistema de reactor 103. La concentración de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético sin reaccionar en la solución de reacción de oxidación 105 era de 900 ppm en peso. La selectividad del sistema de reactor de oxidación 103 se planteó de manera tal que se formaron 0,721 libras de N-(fosfonometil)glicina por cada libra de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético que reaccionó. Además, se planteó un sistema de reactor de oxidación 103 para generar 0,00325 libras de impurezas por cada libra de N-(fosfonometil)glicina formada en el sistema de reactor de oxidación. Se supuso que estas impurezas eran no volátiles en el procedimiento y permanecían en el líquido o quedaban ocluidas en los sólidos cristalinos o cocristalizadas.
La concentración de N-(fosfonometil)glicina en el producto de decantación del licor madre primario del cristalizador adiabático 112 y en el centrado 123 era de 3,5% en peso. La concentración de sólidos en la suspensión de producto primario de cristalización adiabática 113 se planteó en el 25% en peso. La relación entre la parte superior del cristalizador adiabático 115 y la fracción primaria 107 de la solución de reacción de oxidación se planteó en 0,07. El contenido de sólidos del producto de torta húmeda 119 era del 92% en peso.
Todos los dispositivos de separación de líquidos/sólidos empleados en el procedimiento se plantearon para generar líquidos libres de sólidos y, de modo similar, el producto de decantación proveniente del cristalizador adiabático 111 estaba libre de sólidos.
El coeficiente de partición para los sólidos de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético en el cristalizador adiabático 111 era de 0,90. El coeficiente de partición para el ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético en el cristalizador por evaporación 125 era de 0,20. Estos coeficientes de partición para el ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético se definieron como la relación entre la concentración de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético en el sólido, respecto de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético en la fase líquida, en donde la concentración en la fase líquida se basa solo en la N-(fosfonometil)glicina. El coeficiente de partición para de las impurezas en el cristalizador por evaporación 125 con respecto a las impurezas no volátiles generadas en el sistema de reactor de oxidación era de 0,60. Este coeficiente de partición se definió como la relación entre la concentración de impurezas en el sólido respecto de las impurezas en la fase líquida, en donde la concentración de impurezas en la fase sólida era solo en base a la N-(fosfonometil)glicina. El coeficiente de partición de las impurezas no volátiles en el cristalizador adiabático 111 se planteó como despreciable.
El contenido de sólidos de la suspensión secundaria de cristalización por evaporación 126 era del 15% en peso. Los centrados 147A, 147B y 134 contenían 7% en peso de N-(fosfonometil)glicina.
La relación planteada entre la concentración de sólidos en la suspensión concentrada 137 y la concentración de sólidos en la segunda fracción 131 de la suspensión secundaria de cristalización por evaporación era de 1,7.
El contenido de sólidos de la primera fracción del producto de torta húmeda 153 era del 70% en peso y el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda 151 era del 88% en peso.
En modelos de simulaciones, los cálculos también presupusieron 2500 ppm en peso de subproductos de reacción volátiles presentes en la solución de reacción de oxidación 105. Estos componentes volátiles pueden salir con las corrientes de la parte superior del cristalizador adiabático 111 y del cristalizador por evaporación 125. Se presupuso que la concentración de impurezas volátiles en las respectivas partes superiores del cristalizador era igual a la concentración de impurezas volátiles en todos los materiales alimentados al cristalizador adiabático 111 y al cristalizador por evaporación 125.
Caso A: Esta es una simulación del equilibrio de materiales para una configuración de procedimiento similar a la ilustrada en la Fig. 2, en donde el segundo producto de torta húmeda 151 representa 31,11 por ciento en peso del total de producción de N-(fosfonometil)glicina. En este ejemplo, el ensayo de N-(fosfonometil)glicina del segundo producto de torta húmeda 151 era de 95,00% en peso (base seca) y el esquema base requerido del cristalizador por evaporación no adiabático 127 era de 2,73 libras por libra de alimentación de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético al sistema de reactor 103.
Caso B: Esta es una variación del Caso A, pero con la producción de la segunda torta húmeda 151 aumentada a 35,57 por ciento en peso del total de producción de N-(fosfonometil)glicina, mientras se mantuvo aproximadamente igual el esquema base global requerido del cristalizador por evaporación no adiabático 127 por libra de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético alimentado al sistema de reactor 103. En este caso, el ensayo de N-(fosfonometil)glicina del segundo producto de torta húmeda 151 descendió al 93,91% en peso (en base seca). El Caso B ilustra un límite en la tasa de producción del segundo producto de torta húmeda 151 que tiene pureza aceptable.
Caso C: Esta es otra variación de los Cases A y B, excepto en que la producción de la segunda torta húmeda 151 se incrementó aún más, hasta el 41,90% del total de producción de N-(fosfonometil)glicina y se incrementó la parte de agua de alimentación en la corriente de alimentación acuosa 101, dado que más producción se pasó al cristalizador no adiabático 125. En este caso, el ensayo de N-(fosfonometil)glicina del segundo producto de torta húmeda 151 era similar al del Caso A, pero se realizó a costa del esquema base requerido del cristalizador por evaporación no adiabático 127 que aumentó a 3,69 libras por libra de alimentación de ácido N-(fosfonometil)-iminodiacético al sistema de reactor 103. El Casi C ilustra cómo se puede lograr una mayor tasa de producción del segundo producto de torta húmeda 151 al pasar más producción al cristalizador no adiabático, pero a expensas del incremento de los requisitos del esquema base del cristalizador por evaporación no adiabático 127 (es decir, aumento de los costos operativos del cristalizador por evaporación no adiabático).
Los Casos A a C ilustran que el incremento del segundo producto de torta húmeda 151 en la Fig. 2 se obtiene a expensas de la reducción del ensayo de N-(fosfonometil)glicina del segundo producto de torta húmeda 151 (Case B) y/o a expensas de requisitos adicionales del esquema base del cristalizador por evaporación no adiabático 127 (Caso C).
Caso D: Esta es una simulación del equilibrio de material para una configuración de procedimiento similar a la ilustrada en la Fig. 3, en donde una porción 113B de la suspensión de producto primario de cristalización 113 proveniente del cristalizador adiabático 111 se transfirió y se mezcló con la suspensión de cristalización por evaporación 126 proveniente del cristalizador por evaporación no adiabático 125 en el tanque de alimentación por centrifugación del cristalizador por evaporación 141. En este caso, el 42% de la producción se puede producir como segundo producto de torta húmeda 151, mientras que el ensayo de N-(fosfonometil)glicina del segundo producto de torta húmeda 151 es superior al del Caso A (que produjo un menor porcentaje de segunda torta húmeda) y los requisitos del esquema base del cristalizador por evaporación no adiabático 127 estaban ligeramente reducidos en comparación con el Caso A. Esto ilustra como el mezclado de la suspensión de producto primario de cristalización 113 del cristalizador adiabático con suspensión de cristalización por evaporación 126 proveniente del cristalizador por evaporación no adiabático puede dar un rendimiento aumentado de la producción de la segunda torta húmeda 151 sin incrementar los requisitos del esquema base del cristalizador por evaporación no adiabático 127 y/o sacrificar la pureza de la torta húmeda.
Caso E: Este caso es similar al Caso D, excepto en que de conformidad con Fig. 5, el producto de torta húmeda 119 recuperado por la centrífuga de cesto 117, en lugar de la suspensión de producto primario de cristalización 113 proveniente del cristalizador adiabático, se transfirió y se mezcló con la suspensión de cristalización por evaporación 126 proveniente del cristalizador por evaporación no adiabático 125 en el tanque de alimentación por centrífuga del cristalizador por evaporación 141. En este caso, se obtuvo similar pureza y cantidad de segundo producto de torta húmeda 151 que en el Caso D, pero con menores requisitos de esquema base del cristalizador por evaporación no adiabático 127.
La Tabla 2 siguiente resume los valores calculados de entrada y del modelo para el equilibrio simulado de materiales en los Casos A a E.
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(Tabla pasa a página siguiente)
2
La presente invención no está limitada a las anteriores formas de realización y se puede modificar de diversas maneras. La descripción anterior de formas de realización preferidas sólo pretende poner en conocimiento a otros expertos en la técnica la invención, sus principios y su aplicación práctica, a fin de que otros expertos en la técnica puedan adaptar y aplicar la invención en sus numerosas formas, como mejor se ajuste a los requisitos de un uso particular.
Con referencia al uso de la(s) palabra(s) "comprender" o "comprende" o "que comprende" en toda la presente memoria descriptiva (incluso las reivindicaciones siguientes), cabe destacar que a menos que el contexto requiera lo contrario, dichas palabras se usan sobre la base y con clara comprensión de que se deben interpretar en forma incluyente, más que excluyente, y que se pretende que cada una de dichas palabras se deben interpretar en la consideración de la presente memoria descriptiva en su totalidad.

Claims (39)

  1. \global\parskip0.900000\baselineskip
    1. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina a partir de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, en donde el procedimiento comprende:
    dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar cristales de producto de N-(fosfonometil)glicina de la fracción primaria para producir una suspensión primaria de producto que comprende cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario;
    dividir dicha suspensión primaria de producto en una primera porción y una segunda porción;
    separar cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera porción de dicha suspensión primaria de producto, y así producir un primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina;
    combinar dicha segunda porción de dicha suspensión primaria de producto con el producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción;
    someter dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a una operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar cristales del producto de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha fracción secundaria, y así producir una suspensión de producto secundario de evaporación que comprende cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario; y
    separar cristales precipitados del producto de N-(fosfonometil)glicina de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir un segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  2. 2. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 1, en el que dicha segunda porción de dicha suspensión primaria de producto se combina con dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a fin de formar una mezcla de alimentación del cristalizador por evaporación y dicha mezcla de alimentación de cristalizador por evaporación se somete a dicha operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha mezcla de alimentación de cristalizador por evaporación y así producir dicha suspensión de producto secundario de evaporación.
  3. 3. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 1, en el que dicha segunda porción de dicha suspensión primaria de producto se combina con al menos una porción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación para formar una mezcla de producto de fracción secundaria y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha mezcla de producto de fracción secundaria para producir dicho segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  4. 4. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 3, en el que el procedimiento también comprende:
    dividir la suspensión de producto secundario de evaporación en fracciones plurales que comprenden una primera fracción y una segunda fracción;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir una primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina; y combinar dicha segunda porción de dicha suspensión primaria de producto con dicha segunda fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación para formar dicha mezcla de producto de fracción secundaria, en donde el segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina tiene un contenido de sólidos mayor que la primera fracción de producto de torta húmeda.
  5. 5. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, procedimiento que comprende:
    dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina de la fracción primaria a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha suspensión primaria de producto, y así producir un primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina;
    combinar al menos una porción de dicho primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina con el producto de N-(fosfonometil)glicina contenido en dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción;
    \global\parskip1.000000\baselineskip
    someter dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a una operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha fracción secundaria, y así producir una suspensión de producto secundario de evaporación que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir un segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  6. 6. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 1 ó 5, en la que la fracción primaria es enfriada por evaporación del agua que contiene en condiciones sustancialmente adiabáticas a fin de precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina de la fracción primaria y producir dicha suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y licor madre primario.
  7. 7. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 5, en la que al menos una porción de dicho primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se combina con al menos una porción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación a fin de formar una mezcla del producto de fracción secundaria y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha mezcla de producto de fracción secundaria a fin de producir dicho segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  8. 8. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 7, procedimiento que también comprende:
    dividir la suspensión de producto secundario de evaporación en fracciones plurales que comprenden una primera fracción y una segunda fracción;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir una primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina; y combinar al menos una porción de dicho primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina con dicha segunda fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación a fin de formar dicha mezcla de producto de fracción secundaria, en donde el segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina tiene un contenido de sólidos mayor que la primera fracción producto de torta húmeda.
  9. 9. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 4 u 8, en las que el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha mezcla de producto de fracción secundaria en una centrífuga de cesto y el producto de cristales precipitados de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha primera fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación en una centrífuga de base sólida.
  10. 10. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 5, en la que al menos una porción de dicho primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se combina con dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a fin de formar una mezcla de alimentación de cristalizador por evaporación y dicha mezcla de alimentación de cristalizador por evaporación se somete a dicha operación de cristalización por evaporación a fin de precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha mezcla de alimentación de cristalizador por evaporación y así producir dicha suspensión de producto secundario de evaporación.
  11. 11. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 2 ó 10, procedimiento que también comprende:
    dividir la suspensión de producto secundario de evaporación en fracciones plurales que comprenden una primera fracción y una segunda fracción;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación, y así producir una primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina; y
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha segunda fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación a fin de producir dicho segundo producto de torta húmeda de N-fosfonometil)glicina, en donde el segundo producto de torta húmeda de N-fosfonometil)glicina tiene un contenido de sólidos mayor que la primera fracción de producto de torta húmeda.
  12. 12. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 11, en el que el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa del dicha segunda fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación en una centrífuga de cesto y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha primera fracción de dicha suspensión de producto secundario de evaporación en una centrífuga de base
    sólida.
  13. 13. Un procedimiento tal como se establece en cualquiera de las reivindicaciones 4, 8 u 11, en las que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina y el contenido de sólidos de la primera fracción producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina, medido en porcentaje en peso de sólidos en dichos productos de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,1.
  14. 14. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 13, en la que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina y el contenido de sólidos de la primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina, medido en porcentaje en peso de sólidos en dichos productos de torta húmeda, es al menos aproximadamente 1,2.
  15. 15. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 14, en la que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina y el contenido de sólidos de la primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina, medido en porcentaje en peso de sólidos en dichos productos de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,25.
  16. 16. Un procedimiento tal como se estableció en cualquiera de las reivindicaciones 4, 8 u 11, en las que la primera fracción de producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina se combina con el primer producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  17. 17. Un procedimiento tal como se estableció en cualquiera de las reivindicaciones 4, 8 u 11, en las que la N-(fosfonometil)glicina en el primer producto de torta húmeda o en la primera fracción producto de torta húmeda se neutraliza con una base o bases a fin de preparar una sal agronómicamente aceptable de N-(fosfonometil)glicina.
  18. 18. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, procedimiento que comprende:
    dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina provenientes de la fracción primaria para producir una suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina provenientes de una mezcla de alimentación de cristalización secundaria que comprende dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción y al menos una porción de dicha suspensión primaria de producto a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario; y
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha suspensión secundaria de producto, y así producir un producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  19. 19. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, procedimiento que comprende:
    dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina provenientes de la fracción primaria a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina provenientes de una mezcla de alimentación acuosa secundaria de cristalización que comprende dicha fracción secundaria de dicha solución acuosa de reacción a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario;
    combinar al menos una porción de dicha suspensión primaria de producto con al menos una porción de dicha suspensión secundaria de producto a fin de producir una mezcla de producto de fracción secundaria; y
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha mezcla de producto de fracción secundaria, y así producir un producto de torta húmeda de N-(fosfonometil)glicina.
  20. 20. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una solución acuosa de reacción de oxidación que comprende un producto de N-(fosfonometil)glicina, procedimiento que comprende:
    dividir la solución acuosa de reacción en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina de la fracción primaria en una primera operación de cristalización a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre primario;
    \newpage
    precipitar el producto de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de la fracción secundaria en una segunda operación de cristalización a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre secundario;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha suspensión primaria de producto en una primera etapa de separación de líquidos/sólidos, y así producir un primer producto de torta húmeda y una fracción de licor madre primario;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina proveniente de dicha suspensión secundaria de producto en una segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, y así producir un segundo producto de torta húmeda y una fracción de licor madre secundario;
    reciclar al menos una parte de cada una de dichas fracciones de licor madre de manera tal que el producto no recuperado de N-(fosfonometil)glicina y las impurezas contenidas allí se reintroducen en una o ambas de dichas operaciones de cristalización; y
    mantener el contenido de impurezas de cada uno de dichos productos de torta húmeda por debajo de un valor definido, en donde dicho mantenimiento de dicho contenido de impurezas comprende la transferencia neta de impurezas contenidas en una de dichas primera y segunda fracción de licor madre fracciones a: (i) la otra de dicha primera y segunda operación de cristalización; (ii) la otra de dicha primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (iii) el otro de dicho primer y segundo producto de torta húmeda; o cualquier combinación de (i), (ii) y/o (iii).
  21. 21. Un procedimiento para preparar productos de torta húmeda separados a partir de una solución que comprende tanto un producto sometido a la cristalización a partir de la solución e impurezas no deseadas, procedimiento que comprende:
    dividir la solución en fracciones plurales que comprenden una fracción primaria y una fracción secundaria;
    precipitar los cristales de producto provenientes de la fracción primaria en una primera operación de cristalización a fin de producir una suspensión primaria de producto que comprende cristales de producto precipitados y un licor madre primario;
    precipitar cristales de producto proveniente de la fracción secundaria en una segunda operación de cristalización a fin de producir una suspensión secundaria de producto que comprende cristales de producto precipitado y un licor madre secundario;
    separar los cristales de producto precipitado de dicha suspensión primaria de producto en una primera etapa de separación de líquidos/sólidos, y así producir un primer producto de torta húmeda y una fracción de licor madre primario;
    separar los cristales de producto precipitado de dicha suspensión secundaria de producto en una segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, y así producir un segundo producto de torta húmeda y una fracción de licor madre secundario;
    reciclar al menos una parte de cada una de las fracciones de dicho licor madre a fin de reintroducir el producto no recuperado y las impurezas allí contenidas en una o ambas de dichas operaciones de cristalización; y
    mantener el contenido de impurezas de cada uno de dichos productos de torta húmeda por debajo de un valor definido, en donde dicho mantenimiento de dicho contenido de impurezas comprende: (i) transferencia neta de las impurezas contenidas en dicha una y segunda fracción de licor madre a la otra de dicha primera y segunda operación de cristalización; (ii) transferencia neta de las impurezas contenidas en una de dichas primera y segunda fracción de licor madre a la otra de dichas primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (iii) transferencia neta del producto de torta húmeda con contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de dichas primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de dichas primera y segunda operación de cristalización; (iv) transferencia neta del producto de torta húmeda de contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de dichas primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos, a la otra de dichas primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; (v) transferencia neta de la suspensión de contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de dichas primera y segunda operación de cristalización, a la otra de dichas primera y segunda operación de cristalización; (vi) transferencia neta de la suspensión contenido de impurezas relativamente bajo, tal como se obtiene de una de dichas primera y segunda operación de cristalización, a la otra de dichas primera y segunda etapa de separación de líquidos/sólidos; o una combinación de (i), (ii), (iii), (iv), (v) y/o (vi).
  22. 22. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una suspensión que comprende producto de cristales precipitado de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre, procedimiento que comprende:
    dividir la suspensión en fracciones plurales que comprenden una primera fracción de suspensión y una segunda fracción de suspensión;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera fracción, y así producir un primer producto de torta húmeda; y
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha segunda fracción, y así producir un segundo producto de torta húmeda, en donde la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en dicho primer y segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,1.
  23. 23. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 22, en la que los cristales precipitados de N-(fosfonometil)glicina se separan de dicha primera y segunda fracción de suspensión en distintos dispositivos de separación de líquidos/sólidos.
  24. 24. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 22, en la que dicha primera fracción dividida de dicha suspensión constituye de aproximadamente 20% a aproximadamente 100% de la suspensión.
  25. 25. Un procedimientos tal como se establece en la reivindicación 24, en la que la primera fracción dividida de dicha suspensión constituye de aproximadamente 40% a aproximadamente 60% de la suspensión.
  26. 26. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 25, en la que la primera fracción dividida de dicha suspensión constituye aproximadamente 50% de la suspensión.
  27. 27. Un procedimiento para recuperar un producto de N-(fosfonometil)glicina de una suspensión que comprende producto de cristales precipitado de N-(fosfonometil)glicina y un licor madre, procedimiento que comprende:
    dividir la suspensión en fracciones plurales que comprenden una primera fracción de suspensión y una segunda fracción de suspensión;
    introducir dicha primera fracción de suspensión en un dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos;
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha primera fracción de suspensión, y así producir un primer producto de torta húmeda;
    introducir dicha segunda fracción de suspensión en un dispositivo de segunda separación de líquidos/sólidos en paralelo con dicho dispositivo de primera separación de líquidos/sólidos; y
    separar el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina de dicha segunda fracción de suspensión, y así producir un segundo producto de torta húmeda, en donde el segundo producto de torta húmeda tiene mayor contenido de sólidos que el primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en dichos productos de torta húmeda.
  28. 28. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 27, en la que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en dicho primer y segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,1.
  29. 29. Un procedimiento tal como se establece en con la reivindicación 22 ó 28, en las que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en dicho primer y segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,2.
  30. 30. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 29, en la que la relación entre el contenido de sólidos del segundo producto de torta húmeda y el contenido de sólidos del primer producto de torta húmeda, medido en porcentaje en peso de sólidos en dicho primer y segundo producto de torta húmeda, es al menos de aproximadamente 1,25.
  31. 31. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 23 ó 27, en las que el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha primera y segunda fracción de suspensión en paralelo en centrífugas separadas.
  32. 32. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 31, en la que el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha primera fracción de suspensión en una centrífuga de base sólida y el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha segunda fracción de suspensión en una centrífuga de cesto.
  33. 33. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 32, en la que el producto precipitado de cristales de N-(fosfonometil)glicina se separa de dicha segunda fracción de suspensión en múltiples centrífugas de cesto.
    \newpage
  34. 34. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 22 ó 27, en las que el segundo producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de al menos aproximadamente 85% en peso de sólidos.
  35. 35. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 34, en la que el segundo producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de al menos aproximadamente 90% en peso de sólidos a aproximadamente 99% en peso de sólidos.
  36. 36. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 35, en la que el segundo producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de al menos aproximadamente 95% en peso de sólidos a aproximadamente 99% en peso de sólidos.
  37. 37. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 22 ó 27, en las que el primer producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos inferior a aproximadamente 85% en peso de sólidos.
  38. 38. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 37, en la que el primer producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos inferior a aproximadamente 75% en peso de sólidos.
  39. 39. Un procedimiento tal como se establece en la reivindicación 22 ó 27, en la que el primer producto de torta húmeda tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 70% en peso de sólidos a aproximadamente 85% en peso de sólidos.
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