ES2297709T3

ES2297709T3 - Composicion herbicida.

Info

Publication number: ES2297709T3
Application number: ES05741054T
Authority: ES
Inventors: Willy Thaddaeus Rueegg; Jean Wenger; Andrew Plant; Anja Greiner; Ulrich Johannes Haas
Original assignee: Syngenta Participations AG; Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Participations AG; Syngenta Ltd
Priority date: 2004-04-30
Filing date: 2005-04-29
Publication date: 2008-05-01
Anticipated expiration: 2025-04-29
Also published as: US8404618B2; JP2007535513A; WO2005104848A1; BRPI0510262B1; DE602005004283D1; EP1755397A1; US20070259786A1; CA2563218A1; AU2005237241A1; JP2012036191A; AU2005237241B2; PL1755397T3; CA2563218C; CA2829979A1; DE602005004283T2; JP4980209B2; ATE383074T1; EP1755397B1; BRPI0510262A; ZA200608416B

Abstract

Composición herbicida, que se caracteriza porque comprende una mezcla de a) una cantidad herbicídamente activa de un herbicida de fórmula I en donde R1 y R2 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8 ó cicloalquil-C3-C8-alquilo C1-C3, ó R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos R1 y R2, forman un anillo C3-C7, R3 y R4 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C1-C10, haloalquilo C1-C10, cicloalquil-C3-C8-alquilo C1-C10, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C10 ó cicloalquilo C3-C8.

Description

Composición herbicida.

La presente invención se refiere a nuevas composiciones herbicidas para combatir malas hierbas en cultivos de plantas útiles, que comprenden un herbicida y un asegurador que protege a la planta útil pero no a las malas hierbas frente a la acción fitotóxica del herbicida. La presente invención también se refiere al uso de dichas composiciones para combatir malas hierbas en cultivos de plantas útiles, en particular en cultivos de soja, algodón, colza, caña de azúcar, cereales, por ejemplo trigo y cebada, arroz y, en particular, maíz.

Cuando se emplean herbicidas para eliminar las malas hierbas que crecen entre los cultivos, las plantas del cultivo también pueden ser dañadas. Para contrarrestar este problema, se han propuesto varias sustancias como aseguradores, que son sustancias capaces de proteger a las plantas del cultivo de la acción damnificadora del herbicida, aunque sin reducir sustancialmente la eficacia del herbicida para un herbicida dado. La interacción de los herbicidas y los aseguradores es compleja, y es difícil predecir qué aseguradores serán útiles para un herbicida dado, si es que hay alguno.

Ahora se ha descubierto que los compuestos de las fórmulas S-I a S-X, tal como se definen en la presente memoria, son adecuados para proteger plantas de cultivo frente a la acción fitotóxica de un determinado tipo de herbicidas de isoxazolina, descritos por ejemplo en WO 01/12613, WO 03/000686, WO 2004/014138 y JP (Kokai) 2004-2324. Los aseguradores de las fórmulas S-I a S-X son conocidos y se describen, por ejemplo, en US-A-5.041.157, US-A-5.541.148, US-A-5.006.656, EP-A-0.094.349, EP-A-0.551.650, EP-A-0.268.554, EP-A-0.375.061, EP-A-0.174.562, EP-A-492.366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-19612943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0.716.073, EP-A-0.613.618, US-A-5.597.776, EP-A-0.430.004, WO 97/45016, WO 99/16744 y WO 03/02205.

De acuerdo con la invención se proporciona una composición herbicida que se caracteriza porque comprende una mezcla de

a) una cantidad herbicídamente activa de un herbicida de fórmula I

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1

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en donde

R_{1} y R_{2} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{3}-C_{8} ó cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alquilo C_{1}-C_{3}, ó

R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de carbono al que están unidos R_{1} y R_{2}, forman un anillo C_{3}-C_{7},

R_{3} y R_{4} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alquilo C_{1}-C_{10}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{10} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al que están unidos R_{3} y R_{4}, forman un anillo C_{3}-C_{7}, ó

R_{1} con R_{3} ó R_{4} y junto con los átomos de carbono a los que están unidos R_{1}, R_{3} y R_{4}, forman un anillo C_{5}-C_{8}, ó

R_{2} con R_{3} ó R_{4} y junto con los átomos de carbono a los que están unidos R_{2}, R_{3} y R_{4}, forman un anillo C_{5}-C_{8};

m es un número entero seleccionado entre 0, 1 ó 2;

R_{5} y R_{6} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{10} ó alcoxi-C_{1}-C_{10}-carbonilo;

n es un número entero seleccionado entre 1, 2 ó 3;

Y es hidrógeno, alcoxi-C_{1}-C_{6}-carbonilo, carboxilo, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquilo C_{1}-C_{10} ó alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{2}-C_{6}, benziloxi, alcoxi-C_{1}-C_{6}-carbonilo, carboxilo, hidroxilo o formilo, o

Y es fenilo o fenilo sustituido con halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alquiltio-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquilsulfinil-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquilsulfonil-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquilamino-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, di-alquilamino-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6} ó fenoxialquilo C_{1}-C_{6}, ó

Y es fenilo sustituido con alcoxi C_{1}-C_{6} ó alcoxi C_{1}-C_{6} sustituido con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{6}, alquil-C_{1}-C_{6}-carbonilo ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó

Y es fenilo sustituido con alquenilo C_{2}-C_{6}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, alquiltio C_{1}-C6 ó alquiltiol C_{1}-C_{6} sustituido con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{6}, ó

Y es fenilo sustituido con alquilsulfinilo C_{1}-C_{6} ó alquilsulfinilo C_{1}-C_{6} sustituido con halógeno ó alcoxi C_{1}-C_{6}, ó

Y es fenilo sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{6} ó alquilsulfonilo C_{1}-C_{6} sustituido con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{6}, ó

Y es fenilo sustituido con benziloxi, amino o amino sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{6}, alquilcarbonil-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} ó alquilsulfonil-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, ó

Y es fenilo sustituido con di-alquilamino C_{1}-C_{6}, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{6}, carboxilo, cicloalcoxicarbonilo C_{3}-C_{8}, alqueniloxicarbonilo C_{2}-C_{6}, alquiniloxicarbonilo C_{2}-C_{6}, benziloxicarbonilo, fenoxicarbonilo o alquilcarboniloxi C_{1}-C_{6} ó alcoxicarbonil-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, ó

Y es un anillo aromático mono- o bi-cíclico, 5 ó 6 miembros, que contiene uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre como heteroátomos, en el que el anillo heteroaromático puede estar sustituido con hidroxilo, mercapto, halógeno, alquilo C_{1}-C_{10} ó alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con hidroxilo, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, halocicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquil-C_{1}-C_{4}-cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, alquiltio C_{1}-C_{10}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{10}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, haloalquenilo C_{2}-C_{10}, amino, alquilamino C_{1}-C_{10}, acilamino C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilamino C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilamino C_{1}-C_{10}, haloalquilsulfonilamino C_{1}-C_{4}, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, acilo C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilo C_{1}-C_{4}, alcoxiimino C_{1}-C_{10}, ciano, fenilo o fenoxi, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10} ó alcoxi C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano, carbamoilo o alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalcoxi C_{1}-C_{4}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{3}, alquiltio C_{1}-C_{10} ó alquiltio C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano, carbamoilo o alquilcarbamoilo C_{1}-C_{10}, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{2}-C_{6}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{10} ó alquilsulfinilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano, carbamoilo o alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{10} ó alquilsulfonilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano, carbamoilo o alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{10} o alquilsulfoniloxi C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano, carbamoilo o alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, alquilsulfoniloxi C_{1}-C_{10}, haloalquilsulfoniloxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi, feniltio, un radical heterocíclico aromático, un radical heterocíclico aromático enlazado mediante un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo sulfonilo, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilsulfoniloxi, acilo C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilo C_{1}-C_{4}, benzilcarbonilo, benzoilo, carboxilo, alcoxicarbamoilo C_{1}-C_{10}, benziloxicarbonilo, fenoxicarbonilo, ciano, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, fenilcarbamoilo, aciloxi C_{1}-C_{6}, haloalquilcarboniloxi C_{1}-C_{4}, benzilcarboniloxi, benzoiloxi, nitro, amino, alquilamino C_{1}-C_{10}, fenilamino, acilamino C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilamino C_{1}-C_{6}, benzilcarbonilamino, benzoilamino, alquilsulfonilamino C_{1}-C_{10}, haloalquilsulfonilamino C_{1}-C_{6}, benzilsulfonilamino o fenilsulfonilamino; y

b) una cantidad que sea antagonísticamente activa frente al herbicida de un asegurador de fórmula S-I:

2

en donde

Xs_{1} es hidrógeno o halógeno; y

R_{S1} es hidrógeno, alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo C_{3}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{8} ó alqueniloxi C_{3}-C_{8}, ó

R_{S1} es un catión elegido del grupo que consiste en los metales alcalinos y alcalinotérreos, hierro, cobre, aluminio, amonio o amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio;

o de un asegurador de fórmula S-II:

3

en donde

E_{1} es nitrógeno o metina;

X_{S1} es, independientemente del resto, hidrógeno o halógeno; y

R_{S1} es un catión elegido del grupo que consiste en los metales alcalinos y alcalinotérreos, hierro, aluminio, amonio o amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio;

o de un asegurador de fórmula S-III:

4

en donde

X_{S1} es, independientemente del resto, hidrógeno o halógeno; y

R_{S1} es, independientemente del resto, hidrógeno, alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo C_{3}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{8} ó alqueniloxi C_{3}-C_{8}, ó

o de un asegurador de fórmula S-IV:

5

en donde

o de un asegurador de fórmula S-V:

6

en donde

R_{S2} y R_{S3} son, cada uno independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{8} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

7

en donde

R_{S4} y R_{S5} son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}, ó

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

8

en donde

R_{S7} y R_{S8} son cada uno independientemente del otro alquilo C_{1}-C_{6}, ó

R_{S7} y R_{S8} juntos forman -(CH_{2})_{5}-, y

R_{S6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, arilo o heteroarilo;

o de un asegurador de fórmula S-VI:

9

en donde

R_{S9} es hidrógeno o halógeno; y

R_{S10} es ciano o trifluorometilo;

o de un asegurador de fórmula S-VII:

10

en donde

R_{S11} es hidrógeno o metilo;

o de un asegurador de fórmula S-VIII:

11

en donde

sn es 0 ó 1;

R_{S12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo C_{3}-C_{8} ó -N(-R_{S13}-R_{S14});

R_{S13} y R_{S14} son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{8} ó alquinilo C_{3}-C_{8}, ó

R_{S13} y R_{S14} juntos forman un grupo alquileno C_{4}-C_{6}, que puede estar interrumpido por oxígeno, azufre, SO, SO_{2}, NH o N(alquilo C_{1}-C_{4});

R_{S15} es hidrógeno o un catión elegido del grupo que consiste en los metales alcalinos y alcalinotérreos, hierro, cobre, aluminio, amonio o amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio;

R_{S16} es hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o metoxi; y

R_{S17} es hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, trifluorometilo o alcoxi C_{1}-C_{8};

o de un asegurador de fórmula S-IX:

12

o de un asegurador de fórmula S-X:

13

en donde

R_{S18} es bencilo, hidrógeno, alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo C_{3}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{8} o alqueniloxi C_{3}-C_{8}, ó

R_{S18} es un catión elegido del grupo que consiste en los metales alcalinos y alcalinotérreos, hierro, cobre, aluminio, amonio o amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio.

En la definición del compuesto (I) anterior, los radicales alquílicos que aparecen en las definiciones de sustituyentes son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo y butilo, y también sus isómeros ramificados. Los radicales haloalquílicos incluyen radicales alquílicos sustituidos con uno o más halógenos, por ejemplo, difluorometilo o trifluorometilo, y los radicales haloalcoxi incluyen los radicales alcoxi sustituidos con uno o más halógenos, por ejemplo, difluorometoxi ó 2,2-difluoroetoxi.

Adicionalmente, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición herbicida que se caracteriza porque comprende una mezcla de:

a) una cantidad herbicídamente activa de un herbicida de fórmula I

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en donde

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, m y n son tal como se han definido anteriormente;

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10} ó alcoxi C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano o carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalcoxi C_{1}-C_{4}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{3}, alquiltio C_{1}-C_{10} ó alquiltio C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano o carbamoilo, o

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el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{2}-C_{6}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{10} ó alquilsulfinilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano o carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{10} ó alquilsulfonilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano o carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{10} o alquilsulfoniloxi C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, fenilo, un radical heterocíclico aromático, ciano o carbamoilo, o

el anillo heteroaromático puede estar sustituido con haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, alquilsulfoniloxi C_{1}-C_{10}, haloalquilsulfoniloxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi, feniltio, un radical heterocíclico aromático, un radical heterocíclico aromático enlazado mediante un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo sulfonilo, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilsulfoniloxi, acilo C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilo C_{1}-C_{4}, benzilcarbonilo, benzoilo, carboxilo, alcoxicarbamoilo C_{1}-C_{10}, benziloxicarbonilo, fenoxicarbonilo, ciano, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo, fenilcarbamoilo, aciloxi C_{1}-C_{6}, haloalquilcarboniloxi C_{1}-C_{4}, benzilcarboniloxi, benzoiloxi, nitro, amino, alquilamino C_{1}-C_{10}, fenilamino, acilamino C_{1}-C_{6}, haloalquilcarbonilamino C_{1}-C_{6}, benzilcarbonilamino, benzoilamino, alquilsulfonilamino C_{1}-C_{10}, haloalquilsulfonilamino C_{1}-C_{6}, benzilsulfonilamino o fenilsulfonilamino;

y

b) una cantidad antagonista de herbicida activa de un asegurador de fórmula S-I a S-X, tal como se han definido anteriormente.

Adicionalmente, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición herbicida que se caracteriza porque comprende una mezcla de

Los aseguradores preferidos corresponden a la fórmula S-I.1:

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en donde

R_{S1} es hidrógeno, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{8} ó alqueniloxi C_{3}-C_{8}, ó

R_{S1} es un catión elegido del grupo que consiste en los metales alcalinos o alcalinotérreos, hierro, cobre, aluminio, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio;

o a la fórmula S-II.1:

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16

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en donde R_{S1} es alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alqueniloxi C_{3}-C_{8};

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o la fórmula S-III.1:

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17

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en donde los R_{S1} son, independientemente el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alqueniloxi C_{3}-C_{8};

o a la fórmula S-IV.1:

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18

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o a la fórmula S-V.1:

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en donde

R_{S2} y R_{S3} son, cada uno independientemente del otro, alquenilo C_{2}-C_{8}, ó

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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en donde

R_{S5} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, ó

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R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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21

en donde

R_{S7} y R_{S8} son, cada uno independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{4}, ó

R_{S7} y R_{S8} juntos forman -(CH_{2})_{5}-, y

R_{S6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} ó

22

o a la fórmula S-VI.1:

23

en donde

R_{S9} es hidrógeno o cloro; y

R_{S10} es ciano o trifluorometilo;

o a la fórmula S-VII.1:

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en donde R_{S11} es hidrógeno o metilo;

o a la fórmula S-VIII.1:

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en donde

R_{S13} y R_{S14} son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6} ó alquinilo C_{3}-C_{6}, ó

R_{S13} y R_{S14} juntos forman un grupo alquileno C_{4}-C_{6};

R_{S16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} ó metoxi; y

R_{S17} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} ó alcoxi C_{1}-C_{6};

o a la fórmula S-IX.1:

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26

o a la fórmula S-X.1:

27

en donde R_{S18} es alquilo C_{1}-C_{8} ó alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con alqueniloxi C_{3}-C_{8}.

Los aseguradores particularmente preferidos de fórmula S-I.1 son el cloquintocet-mexilo (CAS RN 99607-70-2) o una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio del mismo, tales como las presentadas en WO 02/34048; de la fórmula S-II.1 es el fenclorazol-etilo (CAS RN 103112-35-2 y CAS RN 103112-36-3 para el correspondiente ácido); de la fórmula S-III.1 es el mefenpir-dietilo (CAS RN 135590-91-9 y CAS RN 135590-00-3 para el correspondiente diácido); de la fórmula S-IV.1 es el isoxadifen-etilo (CAS RN 163520-33-0 y CAS RN 209866-92-2 para el correspondiente ácido); de la fórmula S-V.1 son el furilazol (CAS RN 121776-33-8 y CAS RN 121776-57-6 para el correspondiente isómero R), el benoxacor (CAS RN 98730-04-2), el diclormid (CAS RN 37764-25-3) y el MON4660 (CAS RN 71526-07-3); de la fórmula S-VI.1 son el oxabetrinilo (CAS RN 74782-23-3) y el ciometrinilo (CAS RN 78370-21-5 y CAS RN 63278-33-1 para el correspondiente isómero (Z)); de la fórmula S-VII.1 es el fenclorim (CAS RN 3740-92-9); de la fórmula S-VIII.1 son la N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221667-31-8) y la N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221668-34-4); de la fórmula S-IX.1 es el anhídrido de ácido naftálico (CAS RN 81-84-5); y de la fórmula S-X.1 es el flurazol (CAS RN 72850-64-7).

El asegurador de la fórmula S-I.1 más particularmente preferido es el cloquintocet-mexilo o una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, fosfonio o sulfonio del mismo; de la fórmula S-II.1 son el fenclorazol-etilo y el correspondiente ácido; y de la fórmula S-III.1 son el mefenpir-dietilo y el correspondiente diácido; de la fórmula S-V.1 son el furilazol y el correspondiente isómero R, el benoxacor, el diclormid y el MON4660.

El asegurador de la fórmula S-I.1 incluso más particularmente preferido es el cloquintocet-mexilo; de la fórmula S-II.1 es el fenclorazol-etilo; de la fórmula S-III.1 el mefenpir-dietilo; y de la fórmula S-V.1 son el benoxacor y el MON4660.

Adicionalmente, los aseguradores particularmente preferidos de la fórmula S-I.1 son el cloquintocet-mexilo o una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, fosfonio o sulfonio del mismo, tal como se describen en el documento WO 02/34048; de la fórmula S-II.1 son el fenclorazol-etilo y el correspondiente ácido; de la fórmula S-III.1 son el mefenpir-dietilo y el correspondiente diácido; de la fórmula S-IV.1 son el isoxadifen-etilo y el correspondiente ácido; de la fórmula S-V.1 son el furilazol y el correspondiente isómero R, el benoxacor y el diclormid; de la fórmula S-VI.1 son el oxabetrinil y el ciometrinil y el correspondiente isómero (Z), de la fórmula S-VII.1 es el fenclorim; de la fórmula S-VIII.1 son la N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida y la N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida; de la fórmula S-IX.1 es el anhídrido de ácido naftálico; y de la fórmula S-X.1 es el flurazol.

Adicionalmente, los aseguradores particularmente preferidos de la fórmula S-I.1 son el cloquintocet-mexilo o las sales de sulfonio o fosfonio del mismo, tal como se describen en el documento WO 02/34048; de la fórmula S-II.1 son el fenclorazol-etilo y el correspondiente ácido; de la fórmula S-III.1 son el mefenpir-dietilo y el correspondiente diácido; de la fórmula S-IV.1 son el isoxadifen-etilo y el correspondiente ácido; de la fórmula S-V.1 son el furilazol y el correspondiente isómero R, el benoxacor y el diclormid; de la fórmula S-VI.1 son el oxabetrinil y el ciometrinil y el correspondiente isómero (Z), de la fórmula S-VII.1 es el fenclorim; de la fórmula S-VIII.1 son la N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida y la N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida; de la fórmula S-IX.1 es el anhídrido de ácido naftálico; y de la fórmula S-X.1 es el flurazol.

Los compuestos preferidos de la fórmula I son aquellos en los que R_{1} y R_{2} son, cada uno independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{10} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de carbono al que están unidos R_{1} y R_{2}, forman un anillo C_{3}-C_{7}, más preferiblemente R_{1} y R_{2} son ambos metilo.

Otros compuestos aún más preferidos de la fórmula I son aquellos en los que R_{3} y R_{4} son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al que están enlazados R_{3} y R_{4}, forman un anillo C_{3}-C_{7}, más preferiblemente R_{3} y R_{4} son ambos hidrógeno.

En otro grupo de compuestos preferidos, m es 1 ó 2, más preferiblemente m es 2.

En un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, R_{5} y R_{6} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, metilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, más preferiblemente R_{5} y R_{6} son ambos hidrógeno.

En otro grupo de compuestos preferidos, n es 1.

En un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, Y es fenilo o fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6} ó halógeno.

En un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, Y es un anillo aromático mono- o bi-cíclico de 5 ó 6 miembros que contiene uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre como heteroátomos, en el que el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{10} ó alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{10}, o el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{3}, alquiltio C_{1}-C_{10}, fenilo, fenoxi, haloalquilocarbonilo C_{1}-C_{4}, ciano, nitro, halógeno, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo o fenilcarbamoilo.

Adicionalmente, en un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, Y es un anillo aromático mono- o bi-cíclico de 5 ó 6 miembros que contiene un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre como heteroátomo, en el que el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{10} ó alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{10}, o el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{3}, alquiltio C_{1}-C_{10}, fenilo, fenoxi, haloalquilocarbonilo C_{1}-C_{4}, ciano, nitro, halógeno, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{10}-carbamoilo o fenilcarbamoilo.

En un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, Y es tienilo, pirazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, piridilo o pirimidilo.

En un grupo adicional de compuestos preferidos de la fórmula I, Y es tien-3-ilo, pirazol-4-ilo, pirazol-5-ilo, isoxazol-4-ilo, isotiazol-4-ilo, piridin-3-ilo o pirimidin-5-ilo.

Un compuesto especialmente preferido de la fórmula I es el 3-(5-difluorometoxi-1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-ilmetilsulfonilo)-5,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol, que es un compuesto de fórmula 1.27 de la Tabla 1 mostrada a continuación.

Los compuestos particularmente adecuados de fórmula I se recogen en la siguiente tabla.

TABLA 1 Ejemplos de compuestos de fórmula I

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Se ha descubierto que, en particular, se pueden lograr buenos resultados con combinaciones de los anteriormente mencionados compuestos de las fórmulas 1.1 a 1.57 con los aseguradores cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico y flurazol.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.27 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico y flurazol pueden usarse de forma particularmente ventajosa. Una combinación particularmente preferida es la combinación del compuesto de fórmula 1.27 con benoxacor, en concreto cuando se usa para asegurar el compuesto de fórmula 1.27 aplicado a maíz, más particularmente en un uso post-emergente. Otras combinaciones particularmente preferidas son las combinaciones del compuesto de fórmula 1.27 con cloquintocet-mexilo, del compuesto de fórmula 1.27 con MON4660, del compuesto de fórmula 1.27 con mefenpir-dietilo, y del compuesto de fórmula 1.27 con fenclorazol-etilo, en particular cuando se usa para asegurar el compuesto de fórmula 1.27 aplicado a trigo o a cebada, más particularmente en uso pre-emergente.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.28 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.29 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.34 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.41 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa. Las combinaciones particularmente preferidas son las combinaciones de un compuesto de formula 1.41 con benoxacor, de un compuesto de fórmula 1.41 con diclormid, de un compuesto de fórmula 1.41 con furilazol y de un compuesto de fórmula 1.41 con N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, en particular cuando se usa para asegurar el compuesto de fórmula 1.41 aplicado a maíz, más particularmente en uso pre-emergente.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.43 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.55 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.56 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.57 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa. Las combinaciones particularmente preferidas son las combinaciones de un compuesto de formula 1.57 con cloquintocet-mexilo, de un compuesto de fórmula 1.57 con MON4660, de un compuesto de fórmula 1.57 con mefenpir-dietilo, y de un compuesto de fórmula 1.57 con fenclorazol-etilo, en particular cuando se usa para asegurar el compuesto de fórmula 1.57 aplicado a trigo o a cebada, más particularmente en uso pre-emergente.

Adicionalmente, se ha descubierto que, en concreto, se pueden obtener buenos resultados con combinaciones de los anteriormente mencionados compuestos de fórmulas 1.1 a 1.56 con los aseguradores cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico y flurazol.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.27 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse de forma particularmente ventajosa.

Las combinaciones de compuesto de fórmula 1.41 con cloquintocet-mexilo, fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol y el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil y el isómero (Z) del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol pueden usarse igualmente de forma particularmente ventajosa.

La invención también se refiere a un método para combatir las malas hierbas en cultivos de plantas útiles, que comprende tratar las plantas útiles, las semillas o los esquejes de las mismas, o el área de cultivo de las mismas, simultáneamente o en momentos distintos con una cantidad herbicídamente activa del herbicida de fórmula I y con una cantidad activa antagonísticamente al herbicida de un asegurador de fórmula S-I a S-X.

Los posibles cultivos de plantas que pueden protegerse mediante aseguradores de fórmula S-I a S-X frente a la acción dañina de los anteriormente mencionados herbicidas son, en particular, la soja, el algodón, la colza, la caña de azúcar, cereales, por ejemplo trigo y cebada, el arroz y, específicamente, el maíz.

Además, los posibles cultivos de plantas que pueden protegerse mediante los aseguradores de fórmula S-I a S-X frente a la acción dañina de los anteriormente mencionados herbicidas son, en particular, la soja, el algodón, la colza y, específicamente, el maíz.

Deben entenderse como "cultivos" también aquellos que han sido modificados para ser tolerantes a herbicidas o a clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) mediante métodos convencionales de cultivo o mediante ingeniería genética. Un ejemplo de cultivos que han sido modificados para ser tolerantes frente a, por ejemplo, imidazolinonas, tales como el imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo, es la colza de verano Clearfield® (Canola). Los ejemplos de cultivos que han sido modificados para ser tolerantes frente a herbicidas mediante métodos de ingeniería genética son, por ejemplo, las variedades de maíz resistentes al glifosato o al glufosinato, que pueden adquirirse comercialmente bajo el nombre RoundupReady® o LibertyLink®. Las malas hierbas que se combaten pueden ser monocotiledóneas o dicotiledóneas, tales como, por ejemplo, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xathium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Veronica.

Debe entenderse que los "cultivos" incluyen aquellos que, mediante métodos de ingeniería genética, han sido modificados para ser resistentes a insectos dañinos, tales como, por ejemplo, el maíz Bt (resistente al barrenador del maíz), el algodón Bt (resistente al gorgojo de cápsula de algodón) y también las patatas Bt (resistentes al escarabajo de la patata). Los ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz Bt-176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteína que se forma en la naturaleza por acción de las bacterias del suelo Bacillus thuringiensis. Los ejemplos de toxinas y plantas transgénicas que pueden sintetizar dichas toxinas se describen en las patentes EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Los ejemplos de plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y que expresan una o más toxinas son Knockout® (maíz), Yield Gard® (maíz), NuCOTIN33B® (algodón), Bollgard® (algodón), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Las plantas de cultivo y sus semillas pueden ser resistentes a herbicidas y al mismo tiempo a insectos (sucesos transgénicos apilados). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 activa como insecticida y al mismo tiempo ser tolerantes al glifosato. También debe entenderse que los cultivos incluyen aquellos que se obtienen mediante cultivo tradicional o mediante métodos de ingeniería genética y que contienen rasgos de producción (por ejemplo, una mejor estabilidad durante el almacenamiento, un mayor valor nutricional y un mejor sabor).

Se entiende que las áreas de cultivo son aquellas áreas de suelo sobre las cuales ya están creciendo las plantas o que ya se han cargado con semillas para dichos cultivos de plantas, y también suelos destinados al cultivo con dichas plantas.

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Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención también pueden usarse en combinación con otros herbicidas. En particular, las siguientes mezclas del compuesto de fórmula I son importantes:

Compuesto de fórmula I + acetoclor, compuesto de fórmula I + acifluorfen, compuesto de fórmula I + acifluorfen-sodio, compuesto de fórmula I + aclonifen, compuesto de fórmula I + acroleína, compuesto de fórmula I + alaclor, compuesto de fórmula I + aloxidim, compuesto de fórmula I + alcohol arílico, compuesto de fórmula I + ametrin, compuesto de fórmula I + amicarbazona, compuesto de fórmula I + amidosulfurona, compuesto de fórmula I + aminopiralid, compuesto de fórmula I + amitrol, compuesto de fórmula I + sulfamato amónico, compuesto de fórmula I + anilofos, compuesto de fórmula I + asulam, compuesto de fórmula I + atraton, compuesto de fórmula I + atrazina, compuesto de fórmula I + azimsulfuron, compuesto de fórmula I + BCPC, compuesto de fórmula I + benfluralina, compuesto de fórmula I + benfuresato, compuesto de fórmula I + bensulfurona, compuesto de fórmula I + bensulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + bensulide, compuesto de fórmula I + bentazona, compuesto de fórmula I + benzfendizona, compuesto de fórmula I + benzobiciclona, compuesto de fórmula I + benzofenap, compuesto de fórmula I + bifenox, compuesto de fórmula I + bilanafos, compuesto de fórmula I + bispiribac, compuesto de fórmula I + bispiribac-sodio, compuesto de fórmula I + borax, compuesto de fórmula I + bromacil, compuesto de fórmula I + bromobutide, compuesto de fórmula I + bromoxinil, compuesto de fórmula I + butaclor, compuesto de fórmula I + butafenacil, compuesto de fórmula I + butamifos, compuesto de fórmula I + butralin, compuesto de fórmula I + butroxidim, compuesto de fórmula I + butirato, compuesto de fórmula I + ácido cacodílico, compuesto de fórmula I + clorato de calcio, compuesto de fórmula I + cafenstrol, compuesto de fórmula I + carbetamida, compuesto de fórmula I + carfentrazona, compuesto de fórmula I + carfentrazona-etilo, compuesto de fórmula I + CDEA, compuesto de fórmula I + CEPC, compuesto de fórmula I + clorflurenol, compuesto de fórmula I + clorflurenol-metilo, compuesto de fórmula I + cloridazona, compuesto de fórmula I + clorimurona, compuesto de fórmula I + clorimurona-etilo, compuesto de fórmula I + ácido cloroacético, compuesto de fórmula I + clorotolurona, compuesto de fórmula I + cloroprofam, compuesto de fórmula I + clorsulfurona, compuesto de fórmula I + clortal, compuesto de fórmula I + clortal-dimetilo, compuesto de fórmula I + cinidona-etilo, compuesto de fórmula I + cinmetilina, compuesto de fórmula I + cinosulfurona, compuesto de fórmula I + cisanilide, compuesto de fórmula I + cletodim, compuesto de fórmula I + clodinafop, compuesto de fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de fórmula I + clomazona, compuesto de fórmula I + clomeprop, compuesto de fórmula I + clopiralid, compuesto de fórmula I + cloransulam, compuesto de fórmula I + cloransulam-metilo, compuesto de fórmula I + CMA, compuesto de fórmula I + 4-CPB, compuesto de fórmula I + CPMF, compuesto de fórmula I + 4-CPP, compuesto de fórmula I + CPPC, compuesto de fórmula I + cresol, compuesto de fórmula I + cumilurona, compuesto de fórmula I + cianamida, compuesto de fórmula I + cianazina, compuesto de fórmula I + cicloato, compuesto de fórmula I + ciclosulfamurona, compuesto de fórmula I + cicloxidim, compuesto de fórmula I + cihalofop, compuesto de fórmula I + cihalofop-butilo, compuesto de fórmula I + 2,4-D, compuesto de fórmula I + 3,4-DA, compuesto de fórmula I + daimurona, compuesto de fórmula I + dalapona, compuesto de fórmula I + dazomet, compuesto de fórmula I + 2,4-DB, compuesto de fórmula I + 3,4-DB, compuesto de fórmula I + 2,4-DEB, compuesto de fórmula I + desmedifam, compuesto de fórmula I + dicamba, compuesto de fórmula I + diclobenil, compuesto de fórmula I +orto-diclorobenceno, compuesto de fórmula I + para-diclorobenceno, compuesto de fórmula I + diclorprop, compuesto de fórmula I + diclorpop-P, compuesto de fórmula I + diclofop, compuesto de fórmula I + diclofop-metilo, compuesto de fórmula I + diclosulam, compuesto de fórmula I + difenzoquat, compuesto de fórmula I + metilsulfato de difenzoquat, compuesto de fórmula I + diflufenican, compuesto de fórmula I + diflufenzopir, compuesto de fórmula I + dimeflurona, compuesto de fórmula I + dimepiperato, compuesto de fórmula I + dimetaclor, compuesto de fórmula I + dimetametrina, compuesto de fórmula I + dimetenamid, compuesto de fórmula I + dimetenamid-P, compuesto de fórmula I + dimetipina, compuesto de fórmula I + ácido dimetilarsínico, compuesto de fórmula I + dinitramina, compuesto de fórmula I + dinoterb, compuesto de fórmula I + difenamid, compuesto de fórmula I + diquat, compuesto de fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de fórmula I + ditiopir, compuesto de fórmula I + diurona, compuesto de fórmula I + DNOC, compuesto de fórmula I + 3,4-DP, compuesto de fórmula I + DSMA, compuesto de fórmula I + EBEP, compuesto de fórmula I + endotal, compuesto de fórmula I + EPTC, compuesto de fórmula I + esprocarb, compuesto de fórmula I + etalfluralina, compuesto de fórmula I + etametsulfurona, compuesto de fórmula I + etametsulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + etofumesato, compuesto de fórmula I + etoxifeno, compuesto de fórmula I + etoxisulfurona, compuesto de fórmula I + etobenzanid, compuesto de fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de fórmula I + fentrazamida, compuesto de fórmula I + sulfato ferroso, compuesto de fórmula I + flamprop-M, compuesto de fórmula I + flazasulfurona, compuesto de fórmula I + florasulam, compuesto de fórmula I + fluazifop, compuesto de fórmula I + fluazifop-butilo, compuesto de fórmula I + fluazifop-P, compuesto de fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de fórmula I + flucarbazona, compuesto de fórmula I + flucarbazona-sodio, compuesto de fórmula I + flucetosulfurona, compuesto de fórmula I + flucloralina, compuesto de fórmula I + flufenacet, compuesto de fórmula I + flufenpir, compuesto de fórmula I + flufenpir-etilo, compuesto de fórmula I + flumetsulam, compuesto de fórmula I + flumiclorac, compuesto de fórmula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de fórmula I + flumioxazina, compuesto de fórmula I + fluometurona, compuesto de fórmula I + fluoroglicofeno, compuesto de fórmula I + fluoroglicofeno-etilo, compuesto de fórmula I + flupropanato, compuesto de fórmula I + flupirsulfurona, compuesto de fórmula I + flupirsulfurona-metil-sodio, compuesto de fórmula I + flurenol, compuesto de fórmula I + fluridona, compuesto de fórmula I + flurocloridona, compuesto de fórmula I + fluroxipir, compuesto de fórmula I + flurtamona, compuesto de fórmula I + flutiacet, compuesto de fórmula I + flutiacet-metilo, compuesto de fórmula I + fomesafeno, compuesto de fórmula I + foramsulfurona, compuesto de fórmula I + fosamina, compuesto de fórmula I + glufosinato, compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio, compuesto de fórmula I + glifosato, compuesto de fórmula I + halosulfurona, compuesto de fórmula I + halosulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + haloxifop, compuesto de fórmula I + haloxifop-P, compuesto de fórmula I + HC-252, compuesto de fórmula I + hexazinona, compuesto de fórmula I + imazametabenz, compuesto de fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de fórmula I + imazamox, compuesto de fórmula I + imazapic, compuesto de fórmula I + imazapir, compuesto de fórmula I + imazaquina, compuesto de fórmula I + imazetapir, compuesto de fórmula I + imazosulfurona, compuesto de fórmula I + indanofano, compuesto de fórmula I + iodometano, compuesto de fórmula I + iodosulfurona, compuesto de fórmula I + iodosulfurona-metil-sodio, compuesto de fórmula I + ioxinil, compuesto de fórmula I + isoproturona, compuesto de fórmula I + isourona, compuesto de fórmula I + isoxaben, compuesto de fórmula I + isoxaclortol, compuesto de fórmula I + isoxaflutol, compuesto de fórmula I + karbutilato, compuesto de fórmula I + lactofeno, compuesto de fórmula I + lenacil, compuesto de fórmula I + linurona, compuesto de fórmula I + MAA, compuesto de fórmula I + MAMA, compuesto de fórmula I + MCPA, compuesto de fórmula I + MCPA-tioetilo, compuesto de fórmula I + MCPB, compuesto de fórmula I + mecoprop, compuesto de fórmula I + mecoprop-P, compuesto de fórmula I + mefenacet, compuesto de fórmula I + mefluidide, compuesto de fórmula I + mesosulfurona, compuesto de fórmula I + mesosulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + mesotriona, compuesto de fórmula I + metam, compuesto de fórmula I + metamifop, compuesto de fórmula I + metamitrona, compuesto de fórmula I + metazaclor, compuesto de fórmula I + metabenztiazurona, compuesto de fórmula I + ácido metilarsónico, compuesto de fórmula I + metildimrona, compuesto de fórmula I + metil isotiocianato, compuesto de fórmula I + metobenzurona, compuesto de fórmula I + metolaclor, compuesto de fórmula I + S-metolaclor, compuesto de fórmula I + metosulam, compuesto de fórmula I + metoxurona, compuesto de fórmula I + metribuzina, compuesto de fórmula I + metsulfurona, compuesto de fórmula I + metsulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + MK-616, compuesto de fórmula I + molinato, compuesto de fórmula I + monolinurona, compuesto de fórmula I + MSMA, compuesto de fórmula I + naproanilida, compuesto de fórmula I + napropamida, compuesto de fórmula I + naptalam, compuesto de fórmula I + neburona, compuesto de fórmula I + nicosulfurona, compuesto de fórmula I + ácido nonanoico, compuesto de fórmula I + norflurazona, compuesto de fórmula I + ácido oleico (ácidos grasos), compuesto de fórmula I + orbencarb, compuesto de fórmula I + ortosulfamurona, compuesto de fórmula I + orizalina, compuesto de fórmula I + oxadiargilo, compuesto de fórmula I + oxadiazona, compuesto de fórmula I + oxasulfurona, compuesto de fórmula I + oxaziclomefona, compuesto de fórmula I + oxifluorfeno, compuesto de fórmula I + paraquat, compuesto de fórmula I + dicloruro de paraquat, compuesto de fórmula I + pebulato, compuesto de fórmula I + pendimetalina, compuesto de fórmula I + penoxsulam, compuesto de fórmula I + pentaclorofenol, compuesto de fórmula I + pentanoclor, compuesto de fórmula I + pentoxazona, compuesto de fórmula I + petoxamid, compuesto de fórmula I + aceites de petróleo, compuesto de fórmula I + fenmedifam, compuesto de fórmula I + fenmedifametilo, compuesto de fórmula I + picloram, compuesto de fórmula I + picolinafeno, compuesto de fórmula I + pinoxadeno, compuesto de fórmula I + piperofos, compuesto de fórmula I + arsenita potásica, compuesto de fórmula I + azide potásico, compuesto de fórmula I + pretilaclor, compuesto de fórmula I + primisulfurona, compuesto de fórmula I + primisulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + prodiamina, compuesto de fórmula I + profluazol, compuesto de fórmula I + profoxidim, compuesto de fórmula I + prometona, compuesto de fórmula I + prometrina, compuesto de fórmula I + propaclor, compuesto de fórmula I + propanilo, compuesto de fórmula I + propaquizafop, compuesto de fórmula I + propazina, compuesto de fórmula I + Profa., compuesto de fórmula I + propisoclor, compuesto de fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de fórmula I + propizamida, compuesto de fórmula I + prosulfocarb, compuesto de fórmula I + prosulfurona, compuesto de fórmula I + piraclonilo, compuesto de fórmula I + piraflufeno, compuesto de fórmula I + piraflufeno-etilo, compuesto de fórmula I + pirazolinato, compuesto de fórmula I + pirazosulfurona, compuesto de fórmula I + pirazosulfurona-etilo, compuesto de fórmula I + pirazoxifeno, compuesto de fórmula I + piribenzoxim, compuesto de fórmula I + piributicarb, compuesto de fórmula I + piridafol, compuesto de fórmula I + piridato, compuesto de fórmula I + piriftalid, compuesto de fórmula I + piriminobac, compuesto de fórmula I + piriminobac-metilo, compuesto de fórmula I + pirimisulfano, compuesto de fórmula I + piritiobac, compuesto de fórmula I + piritiobac-sodio, compuesto de fórmula I + quinclorac, compuesto de fórmula I + quinmerac, compuesto de fórmula I + quinoclamina, compuesto de fórmula I + quizalofop, compuesto de fórmula I + quizalofop-P, compuesto de fórmula I + rimsulfurona, compuesto de fórmula I + setoxidim, compuesto de fórmula I + sidurona, compuesto de fórmula I + simazina, compuesto de fórmula I + simetrina, compuesto de fórmula I + SMA, compuesto de fórmula I + arsenita sódica, compuesto de fórmula I + azide sódico, compuesto de fórmula I + clorato sódico, compuesto de fórmula I + sulcotriona, compuesto de fórmula I + sulfentrazona, compuesto de fórmula I + sulfometurona, compuesto de fórmula I + sulfometurona-metilo, compuesto de fórmula I + sulfosulfurona, compuesto de fórmula I + ácido sulfúrico, compuesto de fórmula I + aceites de alquitrán, compuesto de fórmula I + 2,3,6-TBA, compuesto de fórmula I + TCA, compuesto de fórmula I + TCA-sodio, compuesto de fórmula I +tebutiurona, compuesto de fórmula I + tepraloxidim, compuesto de fórmula I + terbacilo, compuesto de fórmula I + terbumetona, compuesto de fórmula I + terbutilazina, compuesto de fórmula I + terbutrina, compuesto de fórmula I + tenilclor, compuesto de fórmula I + tiazopir, compuesto de fórmula I + tifensulfurona, compuesto de fórmula I + tifensulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + tiobencarb, compuesto de fórmula I + tiocarbazilo, compuesto de fórmula I + topramezona, compuesto de fórmula I + tralcoxidim, compuesto de fórmula I + tri-alato, compuesto de fórmula I + triasulfurona, compuesto de fórmula I + triaziflam, compuesto de fórmula I + tribenurona, compuesto de fórmula I + tribenurona-metilo, compuesto de fórmula I + tricamba, compuesto de fórmula I + triclopir, compuesto de fórmula I + trietazina, compuesto de fórmula I + trifloxisulfurona, compuesto de fórmula I + trifloxisulfurona-sodio, compuesto de fórmula I + trifluralina, compuesto de fórmula I + triflusulfurona, compuesto de fórmula I + triflusulfurona-metilo, compuesto de fórmula I + trihidroxitriazina, compuesto de fórmula I + tritosulfurona, compuesto de fórmula I + éster etílico de ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)-fenoxi]-2-piridiloxi]-acético.

Los acompañantes de mezcla del compuesto de fórmula I también pueden encontrarse en forma de ésteres o sales, tal como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12ª Edición (BCPC), 2000.

La relación de mezcla del compuesto de fórmula I con el compañero de mezcla preferiblemente está entre 1:100 y 1000:1.

Las mezclas pueden usarse de forma ventajosa en las formulaciones anteriormente mencionadas (en cuyo caso, "ingrediente activo" se refiere a la respectiva mezcla de compuesto de fórmula I con el compañero de mezcla).

Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas para todos los métodos convencionales de aplicación en agricultura, tales como, por ejemplo, aplicación pre-emergente, aplicación post-emergente y aplicación a semillas. Dependiendo del uso que se le quiera dar, se puede emplear un asegurador de fórmula S-I a S-X para el pre-tratamiento de la semilla de la planta de cultivo (aplicación directa a la semilla o a esquejes) o puede introducirse en el suelo antes o después de la siembra. Sin embargo, también puede aplicarse por sí mismo o junto con el herbicida antes o después de la emergencia de las plantas. Por lo tanto, el tratamiento de las plantas o de las semillas con el asegurador puede llevarse a cabo, en principio, de forma independiente a la aplicación del herbicida. El tratamiento de plantas mediante aplicación simultánea de herbicida y asegurador (por ejemplo, como mezcla en un tanque) es la norma preferida. La tasa de aplicación de asegurador a herbicida que va a aplicarse depende enormemente del método usado. Para el tratamiento de campo, como norma se aplican de 0,001 a 5,0 kg de asegurador/ha, preferiblemente de 0,001 a 0,5 kg de asegurador/ha, y como norma se aplican de 0,001 a 2 kg de herbicida/ha, pero preferiblemente de 0,005 a 1 kg/ha. Para la aplicación a semillas, de forma general se aplican de 0,001 a 10 g de asegurador/kg de semilla, preferiblemente de 0,05 a 2 g de asegurador/kg de semilla. Si el asegurador se aplica en forma líquida, empapando la semilla, poco después de la siembra, se usan convenientemente disoluciones de asegurador que contienen el compuesto activo en una concentración de 1 a 10.000, preferiblemente de 100 a 1.000 ppm.

Se puede emplear una mezcla de una cantidad herbicídamente activa del compuesto de fórmula I y una cantidad de herbicida antagonísticamente activa del compuesto de fórmula S-I a S-X, tal cual como composición herbicida. Sin embargo, como norma las composiciones de acuerdo con la invención se formulan de varias modos usando elementos auxiliares de la formulación, como pueden ser sustancias vehículo, disolventes y sustancias superficialmente activas. Las formulaciones pueden estar en diversas formas físicas, por ejemplo como polvos, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, comprimidos efervescentes, concentrados emulsificables, concentrados microemulsificables, emulsiones aceite-en-agua, fluidizantes de aceite, dispersiones acuosas, dispersiones aceitosas, suspoemulsiones, suspensiones de cápsulas, gránulos emulsificables, líquidos solubles, concentrados acuosos (con agua o con un disolvente orgánico miscible con agua como vehículo), películas poliméricas impregnadas, o en otras formas conocidas, por ejemplo en el Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5ª Edición, 1999. Dichas formulaciones pueden usarse directamente, o pueden diluirse antes de su uso. Las diluciones pueden prepararse, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.

Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el compuesto activo con adyuvantes de formulación con el fin de obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, disoluciones, dispersiones o emulsiones. Los compuestos activos también pueden formularse con otros adyuvantes, tales como, por ejemplo, sólidos finamente divididos, aceites minerales, aceites de origen vegetal o animal, aceites modificados de origen vegetal o animal, disolventes orgánicos, agua, sustancias superficialmente activas o combinaciones de los mismos. Los compuestos activos también pueden estar contenidos en microcápsulas muy finas hechas de un polímero. Las microcápsulas contienen los compuestos activos en un vehículo poroso. Esto permite la liberación de los compuestos activos al medio ambiente en cantidades controladas (por ejemplo, liberación retardada). Las microcápsulas convencionalmente tienen un diámetro de 0,1 a 500 micras. Contienen compuestos activos en una cantidad aproximada de 25 a 95% p/p del peso de la cápsula. Los compuestos activos pueden encontrarse en forma de sólido monolítico, de partículas finas distribuidas en un sólido o líquido, o de una disolución adecuada. Las membranas de cierre comprenden, por ejemplo, gomas naturales o sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros conocidos por el especialista en el campo. De forma alternativa, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el compuesto activo está contenido en forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de sustancia base, aunque las microcápsulas no se encuentran rodeadas por una cáscara.

Los adyuvantes de formulación que son adecuados para la preparación de las composiciones de acuerdo con la invención se conocen per se. Los vehículos líquidos que pueden usarse son: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos de ácido, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres de alquilo de ácido acético, alcohol de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, dietilenglicol butil éter, dietilenglicol etil éter, dietilenglicol metil éter, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, dipropilenglicol metil éter, dipropilenglicol dibenzoato, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenglicol, lactato de etilo, etilenglicol butil éter, etilenglicol metil éter, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetatos de isobomilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietienglicol (PEG400), ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilénglicol, propilénglicol metil éter, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, propilénglicol metil éter, dietilenglicol metil éter, metanol, etanol, isopropanol, y alcoholes de mayor peso molecular, tales como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilénglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona y otros similares. En general el agua es el vehículo elegido para la dilución de los concentrados. Los vehículos sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, alúmina de pirofilita, sílice, alúmina de atapulgita, kieselguhr, caliza, carbonato cálcico, bentonita, montmorillonita cálcica, vainas de semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, cáscaras de nuez molidas, lignina y sustancias similares a las descritas por ejemplo en CFR 180.1001. (c) & (d).

Se puede usar de forma ventajosa un elevado número de sustancias superficialmente activas tanto en las formulaciones sólidas como en las líquidas, en particular en aquellas que pueden diluirse con un vehículo antes de su uso. Las sustancias superficialmente activas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas, y pueden emplearse como agentes emulgentes, humectantes o de suspensión, o para otros fines. Las sustancias superficialmente activas típicas incluyen, por ejemplo, sales de alquilsulfatos, tales como el laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos, tales como el dodecilbencenosulfonato de cálcico; productos de adición de alquilfeno-óxido de alquileno, tales como el etoxilato de tridecilalcohol; jabones, tales como el estearato sódico; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como el dibutilnaftalenosulfonato sódico; ésteres de dialquilo de sales de sulfosuccinato, tales como el di-(2-etilhexil)-sulfosuccinato sódico; ésteres de sorbitol, tales como el oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como el cloruro de lauriltrimetilamonio; ésteres de ácido graso de polietilénglicol, tales como el estearato de polietilénglicol; copolímeros bloque de óxido de etileno y de óxido de propileno; y sales de ésteres de mono- y di-alquilfosfato; así como otras sustancias descritas, por ejemplo, en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981.

Otros adyuvantes que pueden usarse de forma convencional en formulaciones pesticidas incluyen inhibidores de la cristalización, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspensión, colorantes, antioxidantes, espumas, agentes de absorción lumínica, adyuvantes de mezcla, desespumantes, agentes acomplejantes, sustancias neutralizadoras o modificadoras del pH y tampones, inhibidores de la corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de la captación, micronutrientes, suavizantes, agentes de deslizamiento, lubricantes, agentes dispersantes, espesantes, anticongelantes, agentes microbiocidas, y además fertilizantes líquidos y sólidos.

Las formulaciones también pueden comprender otras sustancias activas adicionales, por ejemplo, otros herbicidas, reguladores del crecimiento de la planta, fungicidas o insecticidas.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender además un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres de alquilo de dichos aceites o mezclas de dichos aceites y derivados de aceite. Las tasas de aplicación de aditivo de aceite en la composición de acuerdo con la invención como norma se encuentran entre 0,01 y 10%, en base al licor de pulverización. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede añadirse al tanque de pulverización en la concentración deseada después de la preparación del licor de pulverización. Los aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, tal como, por ejemplo, aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsificado, tal como AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), ésteres de alquilo de aceites de origen vegetal, tales como, por ejemplo, los derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo vacuno. Un aditivo preferido comprende sustancialmente, por ejemplo, como componentes activos un 80% p/p de ésteres de alquilo de aceites de pescado y un 15% p/p de aceite de colza metilado, así como un 5% p/p de emulsificantes y modificadores de pH convencionales. Los aditivos de aceite particularmente preferidos comprenden ésteres de alquilo de ácidos grasos C_{8}-C_{22}, los derivados metílicos de ácidos grasos C_{12}-C_{1}8, por ejemplo los ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico, siendo particularmente importantes. Dichos ésteres son conocidos como laurato de metilo (CAS-111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9). Un derivado de éster metílico de ácido graso preferido es el Emery® 2230 y el 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros derivados de aceite son conocidos también a través del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5ª Edición, Southern Illinois University, 2000.

La aplicación y la acción de los aditivos de aceite pueden mejorarse aún más mediante combinación con sustancias superficialmente activas, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos o catiónicos adecuados se enumeran en el documento WO 97/34485, en las páginas 7 y 8. Las sustancias superficialmente activas preferidas son tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencenosulfonato, en particular las sales de calcio del mismo, y los tensioactivos no iónicos del tipo etoxilado de alcohol graso. Los alcoholes grasos C_{12}-C_{22} etoxilados que tienen un grado de etoxilación de entre 5 y 40 son particularmente preferidos. Los ejemplos de tensioactivos obtenibles comercialmente son los tipos Genapol (Clariant AG). Los tensioactivos de silicona, en particular los heptametiltrisiloxanos modificados con óxido de polialquilo, que se pueden obtener comercialmente, por ejemplo, como Silwet L-77®, y los tensioactivos perfluorados, son igualmente preferidos. La concentración de las sustancias superficialmente activas con respecto al aditivo total en general se encuentra entre el 1 y el 30% en peso. Los ejemplos de aditivos de aceite que comprenden mezclas de aceites o de aceites minerales o de derivados de los mismos con tensioactivos son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta Agro, CH) o Actipron® (BP Oil UK Limited, GB).

Las sustancias superficialmente activas mencionadas pueden usarse opcionalmente en las formulaciones por sí mismas, es decir, sin aditivos de aceite.

La adición de un disolvente orgánico a la mezcla aditivo de aceite/tensioactivo puede contribuir adicionalmente a aumentar aún más la acción. Los disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) ó Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentración de dichos disolventes puede encontrarse entre el 10 y el 80% p/p del peso total. Dichos aditivos de aceite que se encuentran en la forma de una mezcla con disolventes se describen, por ejemplo en la patente US-A-4.834.908. Un aditivo de aceite disponible comercialmente se denomina MERGE® (BASF Corporation). Otro aditivo de aceite que es preferido según la invención es el SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada).

Además de los anteriores aditivos de aceite, también se pueden añadir formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo, Agrimax®) al licor de pulverización para aumentar la acción de las composiciones de acuerdo con la invención. Para esto también pueden usarse formulaciones de estructuras sintéticas, tales como por ejemplo poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo, Bond®, Courier® o Emerald®). Además, también se pueden mezclar disoluciones que contienen ácido propiónico, tales como por ejemplo Eurogkem Pen-e-trate®, al licor de pulverización como agentes de mejora de la acción.

Las formulaciones herbicidas, como norma, comprenden de un 0,1 a un 99% p/p, en particular de un 0,1 a un 95% p/p de la mezcla de compuesto activo del compuesto de fórmula I con los compuestos de fórmula II, y de un 1 a un 99,9% p/p de un adyuvante de formulación, que preferiblemente comprende de 0 a 25% p/p de una sustancia superficialmente activa. Aunque las composiciones concentradas son preferidas convencionalmente como bienes comerciales, el usuario final, como norma, usa composiciones diluidas.

Existen varios métodos y técnicas adecuados para usar los aseguradores de fórmula II o las composiciones que los contienen para proteger cultivos de plantas frente a las acciones nocivas de los herbicidas de fórmula I, tal como, por ejemplo, los siguientes:

i) Aplicación a las semillas

a) Se consigue la aplicación a las semillas de un compuesto activo de fórmula II formulado como polvo humedecible mediante agitación en un recipiente hasta alcanzar una distribución uniforme sobre la superficie de la semilla (deposición seca). En este caso se usan aproximadamente de 1 a 500 g de compuesto activo de fórmula S-I a S-X (de 4 g a 2 kg de polvo humedecible) por cada 100 kg de semillas.

b) Aplicación a las semillas de un concentrado de emulsión del compuesto activo de fórmula S-I a S-X empleando el método a) (deposición húmeda).

c) Aplicación por inmersión de las semillas en un licor con 100-1.000 ppm de compuesto activo de fórmula S-I a S-X durante de 1 a 72 horas, y opcionalmente se realiza un secado posterior de las semillas (aplicación por inmersión).

La aplicación a las semillas o el tratamiento de brotes de semillero son los métodos preferidos de aplicación, debido a que el tratamiento con el compuesto activo está dirigido completamente al cultivo objetivo. Como norma, se usan de 1 a 1.000 g de antídoto, preferiblemente de 5 a 250 g de antídoto, por cada 100 kg de semillas, siendo posible desviar hacia arriba o hacia abajo las concentraciones límite establecidas (aplicación repetida), dependiendo del método, lo que también permite la adición de otros compuestos activos o micronutrientes.

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ii) Aplicación en forma de mezcla de tanque

Se usa una mezcla líquida procesada de antídoto y herbicida (relación recíproca de cantidades entre 10:1 y 1:100), siendo la tasa de aplicación de herbicida de 0,005 a 5,0 kg por hectárea. Dichas mezclas de tanque se aplican antes o después de la siembra.

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iii) Aplicación en los surcos de las semillas

El compuesto activo de fórmula II se introduce en el surco de semillas abierto en forma de concentrado de emulsión, polvo humectable o gránulos. Después de que el surco de las semillas ha sido cubierto, se aplica el herbicida mediante el método pre-emergente del modo convencional.

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iv) Liberación controlada del compuesto activo

El compuesto activo de fórmula II se absorbe en disolución sobre gránulos de vehículo mineral o sobre gránulos polimerizados (urea/formaldehído) y se seca. Opcionalmente se puede aplicar un recubrimiento que permite la liberación del compuesto activo a lo largo de un determinado periodo de tiempo (gránulos recubiertos).

En particular, las formulaciones preferidas presentan la siguiente composición:

(% = porcentajes en peso; mezcla activa de compuestos activos significa la mezcla de compuesto de fórmula I con un compuesto de fórmula S-I a S-X)

Concentrados emulsificables

Mezcla activa de compuestos activos:: de 1 a 95%, preferiblemente de 60 a 90%

Agente superficialmente activo:: de 1 a 30%, preferiblemente de 5 a 20%

Vehículo líquido:: de 1 a 80%, preferiblemente de 1 a 35%

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Polvos

Mezcla activa de compuestos activos:: de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,1 a 5%

Vehículo sólido:: de 99,9 a 90%, preferiblemente de 99,9 a 99%

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Concentrados en suspensión

Mezcla activa de compuestos activos:: de 5 a 75%, preferiblemente de 10 a 50%

Agua:: de 94 a 24%, preferiblemente de 88 a 30%

Agente superficialmente activo:: de 1 a 40%, preferiblemente de 2 a 30%

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Polvos humectables

Mezcla activa de compuestos activos:: de 0,5 a 90%, preferiblemente de 1 a 80%

Agente superficialmente activo:: de 0,5 a 20%, preferiblemente de 1 a 15%

Material de vehículo sólido:: de 5 a 95%, preferiblemente de 15 a 90%

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Gránulos

Mezcla activa de compuestos activos:: de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,1 a 15%

Vehículo sólido:: de 99,5 a 70%, preferiblemente de 97 a 85%

Los siguientes ejemplos explican con más detalle la invención, sin limitarla.

Ejemplos de formulación para mezclas de herbicidas de fórmula I y aseguradores de fórmula S-I a S-X (% = porcentaje en peso)

100

Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de los concentrados por dilución con agua.

102

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Las disoluciones son adecuadas para su uso en forma de gotas pequeñas.

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103

El compuesto activo se mezcla intensamente con los aditivos y la mezcla se muele intensamente en un molino adecuado. Se obtienen polvos humectables que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier concentración deseada.

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104

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El compuesto activo se disuelve en cloruro de metileno, la disolución se pulveriza sobre el vehículo y a continuación elimina el disolvente por evaporación a vacío.

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105

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El compuesto activo finamente dividido se aplica uniformemente, en un mezclador, al material vehículo humedecido con polietilenglicol. De esto modo se obtienen gránulos recubiertos libres de polvo.

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106

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El compuesto activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele y se humedece con agua. Dicha mezcla se extruye y a continuación se seca en una corriente de aire.

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107

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Los polvos listos para usar se obtienen mezclando el compuesto activo con las sustancias del vehículo y moliendo la mezcla en un molino adecuado.

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109

El compuesto activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. De este modo se puede obtener un concentrado de suspensión a partir del cual se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada mediante dilución con agua.

A menudo es más práctico formular el compuesto activo de fórmula I y el compañero de mezcla de fórmula S-I a S-X individualmente y a continuación mezclarlos en forma de "mezcla de tanque" en agua en el aplicador, en la proporción de mezcla deseada, poco antes de la aplicación.

La capacidad de los aseguradores de fórmula S-I a S-X para proteger plantas de cultivos frente a la acción fitotóxica de los herbicidas de fórmula I queda ilustrada en los siguientes ejemplos.

Ejemplos Biológicos Ejemplo E1 Ensayo pre-emergente en maíz

Las plantas evaluadas se siembran en surcos de semillas en condiciones de invernadero. Se usa una tierra estándar como sustrato de cultivo. En una etapa pre-emergente se aplican los herbicidas, por sí solos o mezclados con aseguradores, a la superficie del suelo. La aplicación se lleva a cabo con una suspensión acuosa de las sustancias de ensayo, preparada a partir de un 25% de polvo humectable (Ejemplo F3, b) o de un concentrado de suspensión (Ejemplo F8), para alcanzar un equivalente en el campo de 200 l/ha. Los ensayos se evalúan después de 14 días (100% = plantas completamente muertas; 0% = no hay acción fitotóxica sobre las plantas).

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TABLA E1 Acción del asegurador en el uso pre-emergente sobre maíz.

34

TABLA E1 (continuación)

35

Las sustancias evaluadas muestran buenos resultados. Se obtienen los mismos resultados cunado los compuestos de fórmula I se formulan según otros ejemplos mencionados anteriormente.

Ejemplo F1 Ensayo post-emergente en maíz

Las plantas de cultivo se siembran en contenedores en condiciones de invernadero. Se usa una tierra estándar como sustrato de cultivo. En una etapa de cultivo del maíz de una hoja (GS 11), se aplican los herbicidas por sí solos o mezclados con aseguradores al suelo y a la superficie de las hojas. La aplicación se lleva a cabo con una suspensión acuosa de las sustancias ensayadas, preparada a partir de un polvo humectable al 25% (Ejemplo F3,b) o de un concentrado de suspensión (Ejemplo F8), para alcanzar un equivalente en el campo de 200 l/ha. Los ensayos se evaluaron después de 28 días (100% = plantas completamente muertas; 0% = no hay acción fitotóxica sobre las plantas).

TABLA F1 Acción del asegurador en el uso post-emergente sobre maíz (Marista 1lf)

36

Ejemplo G1 Ensayo pre-emergente en trigo y cebada

Las plantas de cultivo se siembran en placas de 48 pocillos en una cámara de cultivo. Se usa una tierra esterilizada estándar como sustrato de cultivo. En una etapa pre-emergente, se aplican los herbicidas por sí solos o mezclados con aseguradores a la superficie del suelo. La aplicación se lleva a cabo con una suspensión acuosa de las sustancias evaluadas, preparada a partir de un 25% de polvo humectable (Ejemplo F3,b), para alcanzar una equivalente en el campo de 375 l/ha. Los ensayos se evalúan después de 14 días (100% = plantas completamente muertas; 0% = no hay acción fitotóxica sobre las plantas).

TABLA G1 Acción del asegurador en el uso pre-emergente sobre trigo y cebada

37

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TABLA G1 (continuación)

38

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TABLA G1 (continuación)

39

TABLA G1 (continuación)

40

* ensayo llevado a cabo sobre trigo (el valor es la media de dos repeticiones).

** ensayo llevado a cabo sobre cebada (el valor es la media de dos repeticiones).

Claims

1. Composición herbicida, que se caracteriza porque comprende una mezcla de

a) una cantidad herbicídamente activa de un herbicida de fórmula I

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41

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en donde

m es un número entero seleccionado entre 0, 1 ó 2;

n es un número entero seleccionado entre 1, 2 ó 3;

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42

en donde

Xs_{1} es hidrógeno o halógeno; y

o de un asegurador de fórmula S-II:

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43

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en donde

E_{1} es nitrógeno o metina;

X_{S1} es, independientemente del resto, hidrógeno o halógeno; y

o de un asegurador de fórmula S-III:

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44

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en donde

X_{S1} es, independientemente del resto, hidrógeno o halógeno; y

o de un asegurador de fórmula S-IV:

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45

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en donde

o de un asegurador de fórmula S-V:

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46

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en donde

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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47

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en donde

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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48

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en donde

R_{S7} y R_{S8} juntos forman -(CH_{2})_{5}-, y

R_{S6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, arilo o heteroarilo;

o de un asegurador de fórmula S-VI:

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49

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en donde

R_{S9} es hidrógeno o halógeno; y

R_{S10} es ciano o trifluorometilo;

o de un asegurador de fórmula S-VII:

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50

en donde R_{S11} es hidrógeno o metilo;

o de un asegurador de fórmula S-VIII:

51

en donde

sn es 0 ó 1;

R_{S16} es hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o metoxi; y

o de un asegurador de fórmula S-IX:

52

o de un asegurador de fórmula S-X:

53

en donde

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque el asegurador es un compuesto de fórmula S-I.1:

54

en donde

o a la fórmula S-II.1:

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55

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o la fórmula S-III.1:

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56

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o a la fórmula S-IV.1:

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57

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o a la fórmula S-V.1:

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58

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en donde

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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59

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en donde

R_{S5} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, ó

R_{S2} y R_{S3} juntos forman un radical de fórmula

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60

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en donde

R_{S7} y R_{S8} juntos forman -(CH_{2})_{5}-, y

R_{S6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} ó

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61

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o a la fórmula S-VI.1:

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62

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en donde

R_{S9} es hidrógeno o cloro; y

R_{S10} es ciano o trifluorometilo;

o a la fórmula S-VII.1:

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63

en donde R_{S11} es hidrógeno o metilo;

o a la fórmula S-VIII.1:

64

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en donde

R_{S13} y R_{S14} juntos forman un grupo alquileno C_{4}-C_{6};

R_{S16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} ó metoxi; y

R_{S17} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} ó alcoxi C_{1}-C_{6};

o a la fórmula S-IX.1:

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65

o a la fórmula S-X.1:

66

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3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó con la reivindicación 2, que se caracteriza porque el asegurador es cloquintocet-mexilo o una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio del mismo, o el asegurador es fenclorazol-etilo, mefenpir-dietilo, isoxadifen-etilo, furilazol, el isómero R del mismo, benoxacor, diclormid, MON4660, oxabetrinil, ciometrinil, el isómero Z del mismo, fenclorim, N-ciclopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, N-isopropil-4-(2-metoxi-benzoilsulfamoil)-benzamida, anhídrido de ácido naftálico o flurazol.

4. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

R_{1} y R_{2} son, independientemente el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{10} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó

R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de carbono al que están unidos R_{1} y R_{2}, forman un anillo C_{3}-C_{7}.

5. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

R_{3} y R_{4} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10} ó cicloalquilo C_{3}-C_{8}, ó

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al que están unidos R_{3} y R_{4}, forman un anillo C_{3}-C_{7}.

6. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

m es 1 ó 2.

7. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

R_{5} y R_{6} son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, metilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo.

8. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

n es 1.

9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

Y es fenilo o fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi-C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6} ó halógeno.

10. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I

Y es un anillo aromático mono- o bi-cíclico, 5 ó 6 miembros, que contiene uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre como heteroátomos, en el que el anillo heteroaromático puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{10} ó alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con alcoxi C_{1}-C_{10}, ó el anillo aromático puede estar sustituido con alquilsulfonilo C_{1}-C_{10}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, cicloalquil-C_{3}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{3}, alquiltio C_{1}-C_{10}, fenilo, fenoxi, haloalquilcarbonilo C_{1}-C_{4}, ciano, nitro, halógeno, carbamoilo, alquil-C_{1}-C_{4}-carbamoilo o fenilcarbamoilo.

11. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I Y es tienilo, pirazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, piridilo o pirimidilo.

12. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 y 10-11, que se caracteriza porque en el compuesto de fórmula I Y es tien-3-ilo, pirazol-4-ilo, pirazol-5-ilo, isoxazol-4-ilo, isotiazol-4-ilo, piridin-3-ilo o pirimidin-5-ilo.

13. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 y 10-12, que se caracteriza porque el compuesto de fórmula I es 3-(5-difluorometoxi-1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-ilmetilsulfonil)-5,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol.

14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, que se caracteriza porque el asegurador es benoxa-
cor.

15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, que se caracteriza porque el asegurador es cloquintocet-mexilo, MON4660, mefenpir-dietilo o fenclorazol-etilo.

16. Un método de combatir malas hierbas en cultivos de plantas útiles, que se caracteriza porque las plantas útiles, sus semillas o esquejes o el área de cultivo, son tratados simultáneamente o en diferentes momentos con una cantidad herbicídamente activa de un herbicida de fórmula I como se describe en la reivindicación 1, y una cantidad que sea antagonísticamente activa frente al herbicida de un asegurador de fórmula S-I a S-X, como se describe en la reivindicación 1.

17. Un método de acuerdo a la reivindicación 16, que se caracteriza porque el herbicida de fórmula I es tal como se describe en la reivindicación 13, y el asegurador es tal como se describe en la reivindicación 3.

18. Un método de acuerdo con la reivindicación 16 ó con la reivindicación 17, que se caracteriza porque los cultivos de plantas útiles son de maíz.

19. Un método de acuerdo con la reivindicación 16, que se caracteriza porque el herbicida de fórmula I es tal como se describe en la reivindicación 13, y el asegurador es tal como se describe en la reivindicación 14.

20. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, que se caracteriza porque los cultivos de plantas útiles son de maíz.

21. Un método de acuerdo con la reivindicación 20, que se caracteriza porque el tratamiento es de uso post-emergente.

22. Un método de acuerdo con la reivindicación 16, que se caracteriza porque el herbicida de fórmula I es tal como se describe en la reivindicación 13, y el asegurador es tal como se describe en la reivindicación 15.

23. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que se caracteriza porque los cultivos de plantas útiles son de trigo o de cebada.

24. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, que se caracteriza porque el tratamiento es de uso pre-emergente.