ES2295868T3 - Cuerpos de moldeo de policarbonato con una atraccion de polvo reducida. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de cuerpos de moldeo de policarbonato con una atracción de polvo reducida, caracterizado porque la superficie de policarbonato de los cuerpos de moldeo se trata por flameado con la parte oxidante de una llama directa, por flameado con una mezcla ajustada con una proporción de aire ligeramente superior a la mezcla estequiométrica (mezcla ligeramente pobre), por flameado con una mezcla que presenta una relación de aire/metano (gas natural) = 8:1, por flameado con una mezcla que presenta una relación de aire/propano (MAP) = 25:1 o por flameado con una mezcla que presenta una relación de aire/butano = 32:1, o mediante un tratamiento corona o un tratamiento con plasma en una cámara de plasma a entre 0, 1 a 0, 001 kPa y una potencia de 200 a 4.000 W en presencia de un gas de proceso.
Description
Cuerpos de moldeo de policarbonato con una
atracción de polvo reducida.
La solicitud se refiere a un procedimiento para
la fabricación de cuerpos de moldeo de policarbonato con una
atracción de polvo reducida.
La deposición de polvo, con la generación de
figuras de polvo, es un problema ampliamente extendido de los
cuerpos de moldeo plásticos. Véase a este respecto, por ejemplo,
Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 26ª edición,
Hanser Verlag, 1995, Munich, pág. 140 en adelante. Las deposiciones
de polvo son especialmente molestas y limitan la función en el caso
de cuerpos de moldeo transparentes. Estos cuerpos de moldeo se usan,
por ejemplo, en el campo de los registros de datos ópticos, la
electrotecnia, la construcción de automóviles, en el sector de la
construcción, para recipientes de líquidos o para otras aplicaciones
ópticas. La deposición de polvo no se desea en ninguna de estas
aplicaciones y puede deteriorar la función.
Un procedimiento conocido para reducir la
deposición de polvo sobre elementos plásticos consiste en el uso de
agentes antiestáticos. En la bibliografía se describen agentes
antiestáticos para termoplásticos (véase, por ejemplo, Gächter,
Müller, Plastic Additives, Hanser Verlag, Munich, 1996, pág. 749 en
adelante) que limitan la deposición de polvo. Estos agentes
antiestáticos mejoran la conductividad eléctrica de las masas de
moldeo plásticas y derivan así las cargas superficiales que se
generan durante la fabricación y el uso. De este modo, las
partículas de polvo son menos atraídas y, en consecuencia, se
deposita menos polvo.
En el caso de los agentes antiestáticos se
distingue generalmente entre agentes antiestáticos internos y
externos. Un agente antiestático externo se aplica sobre el cuerpo
de moldeo plástico después del procesamiento, mientras que un
agente antiestático interno se añade a las masas de moldeo plásticas
como aditivo. Por motivos económicos normalmente se desea el uso de
agentes antiestáticos internos puesto que no requiere pasos de
trabajo adicionales para la aplicación del agente antiestático
después del procesamiento. En la bibliografía se han descrito hasta
ahora pocos agentes antiestáticos internos que proporcionen también
cuerpos de moldeo totalmente transparentes, en particular con
policarbonato.
El documento JP-A
06-228420 describe sales amonio de ácidos sulfónicos
alifáticos como agentes antiestáticos para el policarbonato. Estos
compuestos, sin embargo, producen una disminución del peso
molecular. El documento JP-A
62-230835 describe la adición de 4% de ácido
nonilfenilsulfónico tetrabutilfosfonio al policarbonato.
Un inconveniente de los agentes antiestáticos
internos conocidos reside en que deben usarse en concentraciones
relativamente elevadas para lograr el efecto antiestático. Esto, sin
embargo, altera de manera no deseada las propiedades del material
de los plásticos.
Los agentes antiestáticos externos presentan el
inconveniente de que con frecuencia se amarillean por la acción de
la temperatura y la intensa irradiación de luz. Además se eliminan
fácilmente por influencias externas tales como la limpieza o la
generación de películas de agua.
Era objetivo de la invención, por lo tanto,
proporcionar un procedimiento para la fabricación de cuerpos de
moldeo de policarbonato con una atracción de polvo reducida que no
influyera negativamente en las propiedades del material de
plástico.
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que
este objetivo se alcanza mediante un procedimiento en el que un
tratamiento superficial de los cuerpos de moldeo de policarbonato
por flameado, tratamiento corona y/o activación por plasma modifica
las características superficiales del material para que ya no
atraiga polvo sin alterar las propiedades del material del cuerpo
de moldeo.
El objeto de la invención es, por lo tanto, un
procedimiento para la fabricación de cuerpos de moldeo de
policarbonato con una atracción de polvo reducida, caracterizado
porque comprende un tratamiento superficial de los cuerpos de
moldeo de policarbonato por flameado, tratamiento corona y/o
activación por plasma.
Se supone que el tratamiento superficial
incrementa la tensión superficial, aumentando drásticamente en
particular la proporción polar de la superficie. Se obtienen unos
resultados especialmente buenos cuando la proporción polar de la
superficie supera el 20%.
La determinación de la tensión superficial y de
la proporción polar se lleva a cabo según procedimientos conocidos,
que se describen, entre otras, en las siguientes referencias
bibliográficas: "Einige Aspekte der Benetzungstheorie und ihre
Anwendungen auf die Untersuchung der Veränderung der
Oberflächeneigenschaften von Polymeren" en Farbe und Lack, tomo
77, nº 10, 1971, pág. 997 en adelante; "Determination of contact
angles and solid surface tensions of
poly(4-X-styrene) films"
en Acta Polym. 1998, 49, págs. 417-426;
"Wettability and microstructure of polymer surfaces:
stereochemical and conformational aspects" en Apparent and
Microscopic Contact Angles, págs. 111-128.
Según una primera forma de realización de la
invención, el tratamiento superficial se lleva a cabo por
flameado.
En el flameado, una llama directa,
preferentemente su parte oxidante, actúa sobre la superficie del
cuerpo de moldeo plástico. Generalmente basta con un tiempo de
actuación de aproximadamente 0,2 s, dependiendo de la forma y la
masa de la pieza moldeada que se ha de activar.
La experiencia demuestra que ajustando la mezcla
con una proporción de aire ligeramente superior a la mezcla
estequiométrica (mezcla ligeramente pobre) se obtiene generalmente
el mayor éxito en el tratamiento. Para el efecto oxidante de la
llama es importante tanto el oxígeno aprovechado del exterior para
el proceso de combustión como, sobre todo, el oxígeno contenido en
la mezcla de aire y gas alimentada.
La mezcla de aire y gas alimentada también tiene
una gran influencia en las características de la llama, pues una
llama que funciona con una mezcla "rica" (alta proporción de
gas) es tan inestable como una que funciona con una mezcla
"pobre" (baja proporción de gas).
Los valores predeterminados normales para el
ajuste de la mezcla son las siguientes relaciones de aire/gas:
- Aire/metano (gas natural)
- \geq 8:1
- Aire/propano (MAP)
- \geq 25:1
- Aire/butano
- \geq 32:1
Además del ajuste de la mezcla son cruciales
para un flameado eficaz el ajuste del quemador y la distancia al
quemador. La potencia del quemador influye en todas las
características de la llama (temperatura, distribución iónica,
dimensiones de la zona activa). La modificación de la potencia del
quemador modifica la longitud de la llama, y de ello resulta a su
vez la distancia del quemador al producto.
La potencia del quemador, expresada normalmente
en kW, es directamente proporcional a la cantidad de gas que fluye
en el momento (litros por minuto). Una potencia demasiado baja
debilita el tratamiento, es decir, que la energía superficial no se
aumenta lo suficiente. Cuando la potencia es mayor también se ajusta
una mayor concentración de iones, y el tratamiento se intensifica.
Una potencia demasiado alta sube demasiado la temperatura del
material y, por lo tanto, la superficie se funde. Esto se reconoce
porque la superficie se vuelve brillante o mate después del
flameado.
La velocidad de trabajo y, con ello, el tiempo
de contacto posible los predetermina habitualmente el usuario, de
modo que resultan ciertos requisitos para la potencia del quemador.
La velocidad de trabajo y la potencia del quemador siempre deben
adaptarse entre sí de manera óptima por medio de ensayos.
Ha resultado especialmente ventajoso realizar el
flameado en una instalación de flameado continuo a una velocidad de
paso de 1 a 20 m/min, en especial de 2 a 10 m/min.
Según una segunda forma de realización de la
invención, el tratamiento superficial se realiza mediante un
tratamiento corona.
En los sistemas corona convencionales
(directos), la pieza que se ha de tratar se introduce directamente
en la ranura de descarga de una descarga corona. En el caso del
tratamiento de hojas la ranura se forma por el rodillo de
tratamiento que guía la cinta y un electrodo de tratamiento que se
encuentra aproximadamente 1,5 a 2,0 mm por encima del rodillo.
Cuando las distancias al electrodo son mayores, debe aplicarse una
mayor tensión eléctrica para encender la descarga, de manera que
aumenta la energía interna de la descarga individual y se pueden
generar cada vez más descargas en arco calientes, que deben evitarse
para un tratamiento delicado del sustrato.
Las densidades de potencia típicas de estos
electrodos convencionales ascienden a 1 W/mm para una sola varilla
del electrodo.
En los sistemas corona indirectos, la descarga
eléctrica se produce delante de la pieza de trabajo. Una corriente
de aire desvía la chispa de descarga hacia la pieza de trabajo que
se ha de tratar, de manera que sólo se produce un contacto
indirecto con la descarga. El principio del tratamiento corona
indirecto consiste en dejar arder la descarga entre dos electrodos
de varilla metálicos. La limitación de corriente necesaria para la
generación de una descarga corona se efectúa por vía electrónica.
Las chispas de descarga se desvían con aire. En este caso se
alcanzan distancias de tratamiento que se encuentran entre 5 y 20
mm. Debido a esta amplitud de descarga es absolutamente necesario
minimizar la energía interna de las descargas individuales por medio
de medidas constructivas.
La potencia de descarga se puede reducir a 100 W
mediante altas frecuencias de trabajo de aproximadamente 50 kHz y
una geometría de descarga y conducción de aire óptimas. Un sistema
adecuado es, por ejemplo, la pistola corona CKG de la empresa
Tigris. En este caso se usan electrodos individuales con una anchura
de trabajo de aproximadamente 20 mm.
Por combinación de muchos electrodos también se
pueden tratar cuerpos de moldeo de policarbonato con geometrías
complicadas. La disposición se puede adaptar a piezas
tridimensionales.
El tratamiento previo se realiza con descargas
corona frías, de manera que no se produce un calentamiento
importante de la pieza moldeada. Así, las superficies de los
plásticos termosensibles no se alteran ópticamente y no aparecen
daños como, por ejemplo, estrías y velos.
Para el tratamiento previo de productos
tridimensionales se encuentran disponibles diferentes técnicas
corona, tales como sistemas de baja frecuencia (BF), sistemas de
alta frecuencia (AF) y generadores de haz concentrado, que se
pueden usar en función del producto.
Los generadores de haz concentrado generan una
descarga de alta tensión que se fuerza contra el sustrato con la
ayuda de aire sin usar un contraelectrodo. Un generador de haz
concentrado se puede incorporar fácilmente en las líneas de
producción existentes, es sencillo de manejar y generalmente está
equipado con las funciones de temporizador y alarma. El ancho del
tratamiento previo es de 45 a 65 mm, de manera que se pueden tratar
previamente múltiples productos. Un generador de haz concentrado
también puede estar equipado con dos o más cabezales de
descarga.
En la corona de alta frecuencia se genera una
descarga de alta tensión con una frecuencia de 20 a 30 kHz que
forma en aire un campo corona entre dos electrodos. Esta corona
activa la superficie y proporciona así una mayor adherencia y
humectabilidad. La activación corona de placas y geometrías
tridimensionales simples es posible a altas veloci-
dades.
dades.
Para el tratamiento previo de piezas moldeadas
complejas es adecuado un túnel corona (por ejemplo de la empresa
Tantec) con el que se puede tratar previamente toda la superficie de
un elemento en la línea de producción. Con esta construcción
especial de los electrodos se obtiene una energía superficial
absolutamente homogénea. También se pueden tratar paredes laterales
verticales y ángulos de 90º. El túnel corona generalmente se
construye específicamente para el producto y también se puede
integrar en las instalaciones existentes. Permite, por ejemplo,
realizar un tratamiento previo sin contacto de la cara superior
completa de piezas de hasta 100 mm de altura y 2.000 mm de
anchura.
El tratamiento corona se realiza preferentemente
en una instalación corona continua a una velocidad de paso de 1 a
20 m/min, en especial de 2 a 10 m/min, y/o a una potencia de 500 a
4.000 W, en especial de 1.500 a 3.500 W.
Según una tercera forma de realización de la
invención, el tratamiento superficial se lleva a cabo por activación
con plasma. La activación con plasma se realiza preferentemente en
una cámara a una presión de 0,1 a 0,001 kPa, en especial de 0,01 a
0,001 kPa, y a una potencia de 200 a 4.000 W, en especial de 1.500 a
3.500 W, con un generador de baja frecuencia y en presencia de un
gas de proceso como, por ejemplo, oxígeno o, en especial, aire (por
ejemplo BPA 2000 Standart System de la empresa Balzers).
En otra forma de realización de la invención ha
resultado especialmente eficaz aplicar, además del flameado, capas
oxidometálicas sobre el sustrato en la misma operación para hacer
que las superficies del sustrato no atraigan polvo. Es
especialmente adecuado añadir compuestos de aluminio, estaño, indio,
silicio, titanio, circonio y/o cerio al gas de combustión/ mezcla
de aire. La dosificación de los aditivos para fabricar la capa
protectora que no atrae polvo trabaja según el principio del
mezclado dosificado de un precursor orgánico o de un aerosol con la
corriente de aire. La dosificación se lleva a cabo mediante una
evaporación controlada por el proceso o una niebla meona. Los
aparatos adecuados son, por ejemplo, el quemador SMB22 en
combinación con los aparatos de mando de la serie FTS de la empresa
Arcogas GmbH, Rotweg 24, Mönsheim, Alemania. Como precursores
orgánicos se consideran compuestos organometálicos que se evaporan
con facilidad, en especial alcoholatos o acetatos de los metales
anteriores. Han resultado especialmente útiles los tetraalcóxidos de
silicio.
Para la fabricación de aerosoles son adecuadas
sobre todo las dispersiones acuosas de nanopartículas de óxido
metálico que se introducen en la corriente de aire mediante una
tobera y se depositan sobre el sustrato a través de la llama.
La aplicación de las capas oxidometálicas
reivindicadas en la presente memoria es bastante más sencilla y
económica que en el procedimiento de plasma descrito en el documento
US 5,008,148.
El documento US 5,008,148 describe el
revestimiento de artículos de policarbonato o de poli(sulfuro
de fenileno) con capas oxidometálicas según un procedimiento de
plasma de baja presión para la protección frente a UV. Los
artículos fabricados según el documento US 5,008,148 siguen
atrayendo el polvo.
Como plásticos transparentes se usan
preferentemente termoplásticos transparentes, con especial
preferencia los polímeros de monómeros etilénicamente insaturados
y/o policondensados de compuestos reactivos bifuncionales.
Son plásticos especialmente adecuados los
policarbonatos o copolicarbonatos basados en difenoles, los poli- o
copoliacrilatos y poli- o copolimetacrilatos como, por ejemplo,
poli- o copoli(metacrilato de metilo), también en forma de
copolímeros con estireno como, por ejemplo,
poliestirenoacrilonitrilo transparente (SAN), asimismo
cicloolefinas transparentes, poli- o copolicondensados del ácido
tereftálico, como, por ejemplo, poli- o copoli(tereftalato
de etileno) (PET o CoPET) o PET modificado con glicol (PETG).
El experto logra unos resultados excelentes con
policarbonatos o copolicarbonatos.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos en
el sentido de la presente invención incluyen tanto
homopolicarbonatos como copolicarbonatos; los policarbonatos pueden
ser lineales o ramificados de manera conocida.
La fabricación de estos policarbonatos se lleva
a cabo de manera conocida a partir de difenoles, derivados del
ácido carbónico, dado el caso terminadores de cadena y dado el caso
ramificadores.
Los detalles de la fabricación de policarbonatos
se llevan depositando desde hace aproximadamente 40 años en muchos
documentos de patente. A modo de ejemplo se remite únicamente a
Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer
Reviews, volumen 9, Interscience Publishers, Nueva York, Londres,
Sydney 1964, a D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertne',
BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science
and Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas
648-718, y finalmente a Dres. U. Grigo, K. Kirchner
y P.R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun,
Kunststoff-Handbuch, volumen 3/1, Polycarbonate,
Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich,
Viena 1992, páginas 117-299.
Los difenoles adecuados para la fabricación de
los policarbonatos son, por ejemplo, hidroquinona, resorcina,
dihidroxidifenilos, bis-(hidroxifenil)-alcanos,
bis(hidroxifenil)-cicloalcanos, sulfuros de
bis-(hidroxifenilo), éteres bis-(hidroxifenílicos),
bis-(hidroxifenil)-cetonas,
bis-(hidroxifenil)-sulfonas,
bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos,
\alpha,\alpha'-bis-
(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo y halogenados en el núcleo.
(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo y halogenados en el núcleo.
Los difenoles preferidos son
4,4'-dihidroxidifenilo,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno,
2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona,
2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano
y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los difenoles especialmente preferidos son
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano,
1,1-bis-(4-hi-
droxifenil)-ciclohexano y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano.
droxifenil)-ciclohexano y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano.
El experto conoce estos y otros difenoles
adecuados, que se describen, por ejemplo, en la monografía "H.
Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience
Publishers, Nueva York 1964".
En el caso de los homopolicarbonatos se usa sólo
un difenol y en el caso de los copolicarbonatos se usan varios
difenoles.
Los derivados adecuados del ácido carbónico son,
por ejemplo, fosgeno o carbonato de difenilo.
Los terminadores de cadena adecuados son tanto
los monofenoles como los ácidos monocarboxílicos. Los monofenoles
adecuados son el fenol mismo, alquilfenoles tales como cresoles,
p-terc.-butilfenol,
p-n-octilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-n-nonilfenol y
p-iso-nonilfenol, fenoles
halogenados tales como p-clorofenol,
2,4-diclorofenol, p-bromofenol y
2,4,6-tribromofenol,
2,4,6-triyodofenol, p-yodofenol, así
como sus mezclas.
El terminador de cadena preferido es
p-terc.-butilfenol.
Los ácidos monocarboxílicos adecuados son ácido
benzoico, ácidos alquilbenzoicos y ácidos halobenzoicos.
Los terminadores de cadena preferidos son los
fenoles de fórmula (I)
en la
que
- R
- es hidrógeno, terc.-butilo o un resto alquilo C_{8} y/o C_{9} ramificado o no ramificado.
La cantidad del terminador de cadena que se ha
de usar asciende a entre 0,1% en moles y 5% en moles por mol de los
difenoles usados en cada caso. La adición de los terminadores de
cadena se puede efectuar antes, durante o después de la
fosgenación.
Los ramificadores adecuados son los compuestos
tri- o más de trifuncionales conocidos en la química de
policarbonatos, en particular los que presentan tres o más de tres
grupos OH fenólicos.
Los ramificadores adecuados son, por ejemplo,
floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
éster del ácido
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro de cianuro y 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro de cianuro y 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
La cantidad de los ramificadores que se han de
usar dado el caso asciende a entre 0,05% en moles y 2% en moles por
mol de los difenoles usados en cada caso.
Los ramificadores se pueden disponer en la fase
acuosa alcalina junto con los difenoles y los terminadores de
cadena, o bien se pueden añadir antes de la fosgenación disueltos en
un disolvente orgánico. En el caso del procedimiento de
transesterificación se usan los ramificadores junto con los
difenoles.
Todas estas medidas para la fabricación de los
policarbonatos termoplásticos son usuales para el experto.
Para obtener composiciones mejoradas es posible
incluir adicionalmente al menos un aditivo presente habitualmente
en los plásticos termoplásticos, preferentemente en los poli- y
copolicarbonatos, como, por ejemplo, agentes ignífugos, cargas,
agentes espumantes, colorantes, pigmentos, blanqueadores ópticos,
catalizadores de transesterificación y agentes de nucleación o
similares, preferentemente en cantidades de hasta 5% en peso
respectivamente, preferentemente de 0,01 a 5% en peso respecto a la
mezcla total, con especial preferencia de 0,01% en peso a 1% en peso
respecto a la cantidad de plástico.
Las composiciones poliméricas así obtenidas se
pueden convertir en objetos moldeados como, por ejemplo, piezas de
juguetes, pero también en fibras, hojas, cintas, placas, placas
nervadas, recipientes, tubos y demás perfiles según los
procedimientos habituales, por ejemplo por prensado en caliente,
hilado, extrusión o moldeo por inyección. A partir de las
composiciones poliméricas también se pueden elaborar hojas coladas.
Por lo tanto, la invención también se refiere al uso de las
composiciones poliméricas de acuerdo con la invención para la
fabricación de un objeto moldeado. También resulta interesante el
uso de sistemas multicapa.
En este caso, la composición polimérica de
acuerdo con la invención se aplica en capa fina sobre un objeto
moldeado formado por un polímero. La aplicación puede realizarse
simultánea o inmediatamente después de moldear el elemento base,
por ejemplo por coextrusión o moldeo por inyección de varios
componentes. No obstante, la aplicación también se puede realizar
sobre el elemento base ya moldeado, por ejemplo por laminación con
una película o por revestimiento con una solución.
A partir de las masas de moldeo de policarbonato
de acuerdo con la invención se pueden elaborar cuerpos de moldeo
extruyendo, por ejemplo, los policarbonatos aislados de manera
conocida para dar un granulado y procesando este granulado de
manera conocida, dado el caso tras añadir los aditivos antes
mencionados, mediante moldeo por inyección para dar diferentes
artículos.
Los cuerpos de moldeo fabricados a partir de las
masas de moldeo de policarbonato de acuerdo con la invención
presentan un amplio espectro de aplicaciones, especialmente allí
donde no se desea la deposición de polvo por los motivos indicados.
Es especialmente adecuada la aplicación en soportes de datos
ópticos, como, por ejemplo, discos compactos, componentes de
automóviles, como, por ejemplo, elementos de acristalamiento,
cristales de dispersión plásticos, asimismo la aplicación en placas
extruidas, como, por ejemplo, placas macizas, placas de doble o
múltiple nervado, opcionalmente también con una o varias capas
coextruidas, así como la aplicación en piezas moldeadas por
inyección, tales como recipientes para alimentos, componentes de
aparatos eléctricos, en cristales para gafas u objetos
decorativos.
Las masas de moldeo de policarbonato de acuerdo
con la invención también se pueden mezclar con otros polímeros
habituales. Son especialmente adecuados para ello los plásticos
transparentes. Como plásticos transparentes se usan preferentemente
termoplásticos transparentes, con especial preferencia los polímeros
de monómeros etilénicamente insaturados y/o policondensados de
compuestos reactivos bifuncionales.
Los plásticos especialmente adecuados para estas
mezclas son poli- o copolicarbonatos y poli- o copolimetacrilatos,
por ejemplo poli- o copoli(metacrilato de metilo), pero
también especialmente copolímeros con estireno, por ejemplo
poliestirenoacrilonitrilo transparente (SAN), además cicloolefinas
transparentes, poli- o copolicondensados del ácido tereftálico, por
ejemplo poli- o copoli(tereftalato de etileno) (PET o CoPET)
o PET modificado con glicol
(PETG).
(PETG).
A partir de Makrolon 3103 y Makrolon AL 2647 se
fabricaron placas con las dimensiones 100 x 150 x 3,2 mm según el
procedimiento de moldeo por inyección en la máquina de moldeo por
inyección FH160 de la empresa Klöckner. Antes del procesamiento, el
granulado de policarbonato se secó durante 12 horas a 120ºC en un
armario de secado de partículas en suspensión hasta una humedad
residual inferior a 0,01%. La temperatura de la masa ascendió a
300ºC. El útil se acondicionó a 90ºC. La presión de cierre ascendió
a 77 \muPa y la compresión, a 70 \muPa. La duración del ciclo
completo del proceso de moldeo por inyección era de 48,5
segundos.
Makrolon 3103 es un policarbonato de bisfenol A
estabilizado frente a UV, con un peso molecular medio M_{w}
(media ponderada) de aproximadamente 31.000 g/mol. Makrolon AL 2647,
igualmente un policarbonato de bisfenol A, contiene un paquete de
aditivos compuesto por un estabilizador frente a UV, un agente de
desmoldeo y un termoestabilizador. Su peso molecular medio M_{w}
asciende a aproximadamente 26.500 g/mol.
Los cristales de dispersión plásticos usados
para los ensayos se componían igualmente de Makrolon AL 2647. Los
facilitó un fabricante de cristales de dispersión.
El flameado se realizó con el aparato FTS 401 de
la empresa Arcotec, Mönsheim, Alemania. La velocidad de la cinta
ascendió a 20 m/min, la cantidad de aire a 120 y la cantidad de gas
a 5,5 l/min. Para la silicatización se usó la combinación de
aparatos FTS 210D / 9900017.
Para analizar la deposición de polvo en un
ensayo de laboratorio las placas moldeadas por inyección o sometidas
adicionalmente a un tratamiento superficial se exponen a una
atmósfera con polvo levantado. Para ello se llena un vaso de
precipitados de 2 l con una barra de agitación magnética de 80 mm de
largo y una sección transversal triangular con polvo (polvo de
carbón/20 g de carbón activado,
Riedel-de-Haen, Seelze, Alemania,
artículo nº 18003) hasta una altura de aproximadamente 1 cm. Con la
ayuda del agitador magnético se levanta el polvo. Tras detener el
agitador se expone la probeta durante 7 s a esta atmósfera de polvo.
Dependiendo de la probeta usada se deposita más o menos polvo sobre
las probetas.
La valoración de las deposiciones de polvo
(figuras de polvo) se realiza visualmente. Las placas que
presentaban figuras de polvo se evaluaron negativamente (-) y las
placas prácticamente exentas de figuras de polvo con (+).
La determinación de la tensión superficial se
llevó a cabo según la norma DIN EN 828 y la proporción polar de la
tensión superficial, según la ecuación (8) de "Einige Aspekte der
Benetzungstheorie und ihre Anwendungen auf die Untersuchung der
Veränderung der Oberflächeneigenschaften von Polymeren" en Farbe
und Lack, tomo 77, nº 10, 1971, pág. 997 en adelante.
Claims (8)
1. Procedimiento para la fabricación de cuerpos
de moldeo de policarbonato con una atracción de polvo reducida,
caracterizado porque la superficie de policarbonato de los
cuerpos de moldeo se trata por flameado con la parte oxidante de
una llama directa, por flameado con una mezcla ajustada con una
proporción de aire ligeramente superior a la mezcla estequiométrica
(mezcla ligeramente pobre), por flameado con una mezcla que presenta
una relación de aire/metano (gas natural) \geq 8:1, por flameado
con una mezcla que presenta una relación de aire/propano (MAP)
\geq 25:1 o por flameado con una mezcla que presenta una relación
de aire/butano \geq 32:1, o mediante un tratamiento corona o un
tratamiento con plasma en una cámara de plasma a entre 0,1 a 0,001
kPa y una potencia de 200 a 4.000 W en presencia de un gas de
proceso.
2. Procedimiento para la fabricación de cuerpos
de moldeo de policarbonato según la reivindicación 1,
caracterizado porque la superficie de los cuerpos de moldeo
de policarbonato presenta una proporción polar superior al 20 por
ciento.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la superficie de los cuerpos de moldeo
de policarbonato se genera por flameado y deposición de una capa
formada esencialmente por un compuesto oxídico de silicio,
aluminio, titanio, circonio, estaño, indio y/o cerio y/o por adición
de compuestos que se evaporan con especial facilidad y/o de
aerosoles de los elementos anteriores en la mezcla de gas de
combustión/aire.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque para la generación de dicha capa se usa
al menos un tetraalcoxisilano.
5. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el tratamiento superficial se realiza
en una instalación de flameado continuo a una velocidad de paso de 1
a 40 m/min.
6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el tratamiento superficial se realiza
en una instalación de corona continua a una velocidad de paso de 1 a
20 m/min y/o una potencia de 500 a 4.000 W.
7. Uso de los cuerpos de moldeo de policarbonato
que se pueden obtener según un procedimiento de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 6 para aplicaciones ópticas.
8. Cristales de dispersión plásticos que
contienen un cuerpo de moldeo de policarbonato que se puede obtener
según un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1
a 6.
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