ES2295442T3 - Agente cosmetico que contiene, al menos, un copolimero con unidades de n-vinil-lactama. - Google Patents
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Abstract
Agentes cosméticos o farmacéuticos, que contienen en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un copolímero A) soluble en agua o dispersable en agua, que no contiene grupos con átomos de silicio y que puede obtenerse mediante la copolimerización por medio de radicales, en dos etapas, de una mezcla de monómeros constituida por a) desde un 20 hasta un 99,9% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, una N-vinil-lactama, b) desde un 0,1 hasta un 30% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto con un enlace doble , -etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y con, al menos, un grupo anionógeno por molécula, c) desde un 0,1 hasta un 65% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto polimerizable por medio de radicales, que se elige entre c1) compuestos , -etilénicamente insaturados, de cadena abierta, de la fórmula general I en la que uno de los restos R 1 o R 2 significa un grupo de la fórmula CH2=CR 3 - con R 3 = H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y el otro significa H, alquilo, hidroxialquilo, aminoalquilo, los derivados de N-alquilo y de N,N-dialquilo de los mismos o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno, y X significa O o NR 4 , en donde R 4 significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno, c2) compuestos con un enlace doble , -etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y con, al menos, un grupo aniónico o catiónico por molécula, d) desde 0 hasta un 15% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un monómero copolimerizable, diferente de a) hasta c) en presencia de, al menos, un componente e), soluble en agua, que se elige entre e1) compuestos que contienen poliéter, y/o e2) polímeros, que presentan, al menos, un 50% en peso de unidades recurrentes, que se derivan de alcohol vinílico, según el cual: i) se polimerizan los monómeros a) y, en caso dado, al menos una parte de los monómeros c) en presencia de, al menos, una parte del componente e) obteniéndose un primer polímero A1), y ii) se añade el monómero b) y, cuando esté presente, d) así como los monómeros c) y los compuestos e) que no han sido empleados ya en la etapa i) y se polimerizan obteniéndose el copolímero A).
Description
Agente cosmético que contiene, al menos, un
copolímero con unidades de
N-vinil-lactama.
La presente invención se refiere a un agente
cosmético, que contiene, al menos, un copolímero soluble en agua o
dispersable en agua, que no contiene grupos con átomos de silicio y
que puede ser obtenido mediante la copolimerización por medio de
radicales en dos etapas de, al menos, una
N-vinil-lactama, de al menos un
monómero anionógeno, de al menos un monómero de cadena abierta,
diferente del anterior y, en caso dado, de otros compuestos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados
copolimerizables con los anteriores en presencia de un componente
polímero con unidades recurrentes, que presentan grupos éter o que
ser derivan del alcohol vinílico.
Los polímeros encuentran múltiples aplicaciones
en la industria cosmética y en medicina. Éstos sirven en jabones,
en cremas y en lociones, por ejemplo, por regla general a título de
agentes para la formulación, por ejemplo a título de espesantes, de
estabilizantes de la espuma o de absorbentes del agua o incluso
sirven para suavizar el efecto irritante de otros componentes o
para mejorar la aplicación dérmica de los de los productos activos.
Su cometido en la cosmética para el cabello consiste, por el
contrario, en influenciar las propiedades del cabello, por ejemplo
para su fijación.
A título de ejemplo, para la fijación del
peinado del cabello se emplean homopolímeros y copolímeros de
vinil-lactama y polímeros que contienen grupos
carboxilato. Los requisitos que se exigen a las resinas para la
fijación del cabello son, por ejemplo, una fuerte fijación con una
elevada humedad del aire, elasticidad, aptitud a la eliminación por
lavado del cabello, compatibilidad en la formulación y un tacto
agradable del cabello tratado con las mismas.
Frecuentemente, la preparación de productos con
un perfil complejo de propiedades plantea dificultades. De este
modo, existe una necesidad de polímeros para agentes cosméticos, que
sean capaces de formar esencialmente películas lisas, exentas de
pegajosidad, que proporcionen al cabello y a la piel un tacto
agradable y que, al mismo tiempo, presenten un buen efecto fijador
o bien un buen efecto acondicionador. De igual modo, se plantea por
parte del usuario, cada vez en mayor medida, requisitos estéticos a
los productos cosméticos y farmacéuticos. De este modo se observa
en la actualidad una preferencia para las formulaciones en forma de
geles, de manera especial en forma de geles transparentes. En el
momento de la formulación de los geles transparentes para la
industria cosmética es especialmente importante la compatibilidad de
los productos activos cosméticos con la base para el gel. Las
formulaciones en forma de gel cosméticas, conocidas, están basadas,
a título de ejemplo, en polivinilformamida o en una combinación de
polivinilpirrolidona con espesantes adecuados, sobre copolímeros de
vinilpirrolidona/acetato de vinilo o sobre copolímeros de
vinilpirrolidona con comonómeros cationógenos o bien catiónicos.
Los copolímeros solubles en agua o dispersables
en agua a base de una
N-vinil-lactama han sido divulgados
en las publicaciones EP 1 002 811 y DE 100 08 263.
La publicación
EP-A-0 257 444 describe terpolímeros
constituidos por vinilpirrolidona, (met)acrilato de
terc.-butilo y ácido (met)acrílico y su empleo en agentes
para el tratamiento del cabello.
La publicación
DE-A-37 16 380 describe agentes para
el tratamiento de la piel o del cabello en forma de una espuma en
aerosol, que contiene como agentes para la formación de la espuma,
al menos, un alcohol polivinílico parcialmente acetilado así como
otros componentes, tales como agentes catiónicos, aniónicos o
anfóteros.
La publicación US 5,632,977 describe agentes
para el cuidado del cabello, que contienen incorporados por
polimerización la N-vinilformamida así como otros
monómeros, por ejemplo monómeros con grupos amino y lactamas, tal
como la N-vinilpirrolidona.
La publicación
JP-A-0525 5057 describe un agente
para la protección de la piel, que contiene una mezcla formada por
alcohol polivinílico y por polivinilpirrolidona.
Ninguno de los documentos que han sido citados
precedentemente describe la polimerización de compuestos insaturados
polimerizables por medio de radicales (monómeros) en presencia de
polímeros preparados de antemano, que no presenten, por su parte,
dobles enlaces carbono-carbono.
La publicación
DE-A-44 34 986 describe un
procedimiento para la obtención de soluciones acuosas de
poli(N-vinil-\varepsilon-caprolactama)
mediante polimerización en presencia de un coloide protector
polímero. En este caso puede tratarse, por ejemplo, del alcohol
polivinílico, del acetato de polivinilo parcialmente saponificado,
de polialquilviniléteres y de mezclas de los mismos. De una manera
muy general y sin que se haya demostrado por medio de un ejemplo de
aplicación se describe la adecuación de las soluciones acuosas de
poli(N-vinil-\varepsilon-caprolactama)
para preparaciones cosméticas, por ejemplo para laca para el
cabello, para aerosol para el cabello y para preparaciones
cosméticas para la piel.
La publicación
JP-A-0618 4251 describe copolímeros
de injerto de N-vinilacetamida, en caso dado en
combinación con otros monómeros vinílicos, sobre alcohol
polivinílico. Estos copolímeros de injerto son adecuados para
envases solubles en agua.
La publicación WO 99/04750 describe un
procedimiento para la obtención de polímeros mediante polimerización
por medio de radicales de monómeros etilénicamente insaturados en
presencia de derivados de la silicona que contienen óxidos de
polialquileno.
La publicación
DE-A-44 09 903 describe polímeros de
injerto que contienen unidades de N-vinilo,
procedimientos para su obtención y su empleo. En este caso se
injertan monómeros monoetilénicamente insaturados sobre una base
para el injerto, que es un polímero, que contiene respectivamente al
menos un 5% en peso de unidades de las fórmulas
en las que significan R^{1},
R^{2} = H o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Como monómeros
monoetilénicamente insaturados entran en consideración todos los
monómeros etilénicamente insaturados, cuya polimerización no sea
inhibida por parte de los grupos amino en forma libre o en forma de
sal, tal como por ejemplo los ácidos monocarboxílicos y
dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados, sus sales y ésteres
con alcoholes con 1 hasta 30 átomos de carbono. No se ha descrito
una adecuación de estos copolímeros de injerto como productos
activos en las formulaciones
cosméticas.
La publicación WO 96/34903 describe polímeros de
injerto que contienen unidades de N-vinilo,
procedimientos para su obtención y su empleo. En este caso se
injertan amidas de los ácidos N-vinilcarboxílicos y,
en caso dado, otros comonómeros, sobre una base para el injerto de
óxido de polialquileno y el polímero resultante se saponifica a
continuación, al menos en parte. No se ha descrito una adecuación de
estos copolímeros de injerto como productos activo en formulaciones
cosméticas.
La publicación
DE-A-29 24 663 describe un
procedimiento para la obtención de dispersiones acuosas, según el
cual se polimeriza un monómero a), capaz de formar polímeros
solubles en agua, en presencia de un polímero b) soluble en agua,
diferente del anterior. Como monómeros a) se emplean la
(met)acrilamida, el ácido (met)acrílico, los
derivados halogenados y las sales así como los ésteres del ácido
(met)acrílico con aminoalcanoles. El polímero b) presenta,
al menos, una unidad estructural hidrófila y se elige, a título de
ejemplo, entre los polialquilenglicoles, el alcohol polivinílico,
etc. Además de una pluralidad de posibles empleos de estas
dispersiones se ha descrito de una manera completamente general y
sin demostración por medio de un ejemplo de realización, también un
empleo como aditivo para medicamentos o para productos
cosméticos.
La solicitud de patente alemana no publicada P
100 412 11.4 describe el empleo de copolímeros de injerto, que
pueden ser obtenidos mediante la copolimerización por injerto, por
medio de radicales, de, al menos, un compuesto de
N-vinilamida de cadena abierta y, en caso dado, de
al menos otro monómero copolimerizable con el anterior, sobre una
base para el injerto polímera, para aplicaciones cosméticas.
La presente invención tiene como tarea
proporcionar agentes cosméticos con buenas propiedades de aplicación
industrial. Éstos deben proporcionar un tacto agradable al cabello
o bien a la piel tratados con los mismos y, al mismo tiempo, deben
presentar un buen efecto acondicionador o bien un buen efecto
fijador. De manera preferente deben ser adecuados para la obtención
de productos en forma de geles.
De manera sorprendente, se ha encontrado ahora
que esta tarea se resuelve por medio de un agente cosmético que
contiene, al menos, un copolímero, que no contiene grupos con átomos
de silicio y que puede ser obtenido mediante la copolimerización
por medio de radicales, en dos etapas, de al menos una
N-vinil-lactama, de al menos un
monómero anionógeno y de, al menos, otro monómero diferente del
anterior, en presencia de un componente polímero soluble en agua,
que esencialmente no contenga dobles enlaces
carbono-carbono.
El objeto de la presente invención consiste, por
lo tanto, en agentes cosméticos o farmacéuticos que contienen en un
soporte cosméticamente aceptable al menos un copolímero A) soluble
en agua o dispersable en agua, que no contenga grupos con átomos de
silicio y que puede ser obtenido mediante la copolimerización por
medio de radicales, en dos etapas, de una mezcla de monómeros
constituida por
- a)
- desde un 20 hasta un 99,9% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, una N-vinil-lactama,
- b)
- desde un 0,1 hasta un 30% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto con un enlace doble \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y, al menos, con un grupo anionógeno por molécula,
- c)
- desde un 0,1 hasta un 65% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto polimerizable por medio de radicales, que se elige entre
- c1)
- compuestos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, de cadena abierta, de la fórmula general I
- en la que
- uno de los restos R^{1} o R^{2} significa un grupo de la fórmula CH_{2}=CR^{3}- con R^{3} = H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y el otro significa H, alquilo, hidroxialquilo, aminoalquilo, los derivados de N-alquilo y de N,N-dialquilo de los mismos o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno, y
- X significa O o NR^{4}, en donde R^{4} significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno,
- c2)
- compuestos con un enlace doble \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y, al menos, con un grupo aniónico o catiónico por molécula,
- d)
- desde 0 hasta un 15% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, uno monómero copolimerizable, diferente de a) hasta c)
- en presencia de, al menos, un componente e), soluble en agua, que se elige entre
- e1)
- compuestos que contienen poliéter, y/o
- e2)
- polímeros, que presentan, al menos, un 50% en peso de unidades recurrentes, que se derivan de alcohol vinílico,
según el cual:
- i)
- se polimerizan los monómeros a) y, en caso dado, al menos una parte de los monómeros c) en presencia de, al menos, una parte del componente e) obteniéndose un primer polímero A1), y
- ii)
- se añade el monómero b) y, cuando esté presente, d) así como los monómeros c) y los compuestos e) que no han sido empleados ya en la etapa i) y se polimerizan obteniéndose el copolímero A).
En el ámbito de la presente invención las
expresiones de alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono, alquilo con
1 hasta 4 átomos de carbono, alquilo con 8 hasta 30 átomos de
carbono y alquilo con 2 hasta 22 átomos de carbono comprenden a los
grupos alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Los grupos
alquilo de cadena corta, adecuados, son, por ejemplo, los grupos
alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono, de manera preferente los
grupos alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y, de manera
especialmente preferente, los grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos
de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada. A éstos
pertenecen, de manera especial, el metilo, el etilo, el propilo, el
isopropilo, el n-butilo, el
2-butilo, el sec.-butilo, el terc.-butilo, el
n-pentilo, el 2-pentilo, el
2-metilbutilo, el 3-metilbutilo, el
1,2-dimetilpropilo, el
1,1-dimetilpropilo, el
2,2-dimetilpropilo, el
1-etilpropilo, el n-hexilo, el
2-hexilo, el 2-metilpentilo, el
3-metilpentilo, el 4-metilpentilo,
el 1,2-dimetilbutilo, el
1,3-dimetilbutilo, el
2,3-dimetilbutilo, el
1,1-dimetilbutilo, el
2,2-dimetilbutilo, el
3,3-dimetilbutilo, el
1,1,2-trimetilpropilo, el
1,2,2-trimetilpropilo, el
1-etilbutilo, el 2-etilbutilo, el
1-etil-2-metilpropilo,
el n-heptilo, el 2-heptilo, el
3-heptilo, el 2-etilpentilo, el
1-propilbutilo, el octilo, etc.
Los grupos alquilo con 8 hasta 30 átomos de
carbono o bien los grupos alquenilo con 8 hasta 30 átomos de carbono
de cadena larga, adecuados, son los grupos alquilo o bien los
grupos alquenilo de cadena lineal y de cadena ramificada. De manera
preferente se trata en este caso, de manera preponderante, de restos
alquilo lineales, como los que se presentan también en los ácidos
grasos y en los alcoholes grasos naturales o sintéticos así como en
los oxoalcoholes, que además pueden estar insaturados una vez, dos
veces o varias veces, en caso dado. Son preferentes los grupos
alquilo o bien los grupos alquenilo con 8 hasta 22 átomos de
carbono. A éstos pertenecen, por ejemplo, el
n-hexil(en)o, el
2-metilpentil(en)o y el
3-metilpentil(en)o, el
n-heptil(en)o, el
2-metilhexil(en)o y el
3-metilhexil(en)o, el
n-octil(en)o, el
2-metilheptil(en)o, el
3-metilheptil(en)o y el
4-metilheptil(en)o, el
2-etilhexil(en)o y el
3-etilhexil(en)o, el
n-nonil(en)o, el
n-decil(en)o, el
n-undecil(en)o, el
n-dodecil(en)o, el
n-tridecil(en)o, el
n-tetradecil(en)o, el
n-pentadecil(en)o, el
n-hexadecil(en)o, el
n-heptadecil(en)o, el
n-octadecil(en)o, el
n-nonadecil(en)o, etc.
De manera preferente, cicloalquilo significa
cicloalquilo con 5 hasta 8 átomos de carbono, tal como el
ciclopentilo, el ciclohexilo, el cicloheptilo o el ciclooctilo.
El heterocicloalquilo comprende restos
cicloalifáticos saturados, por regla general, con 4 hasta 8, de
manera preferente con 5 hasta 7 átomos del anillo, en los que 1, 2
o 3 de los átomos del anillo significan un heteroátomo, elegidos
entre el oxígeno, el azufre y, en caso dado, nitrógeno substituido.
A éstos pertenecen, por ejemplo, el pirrolidinilo, el piperidinilo,
el imidazolidinilo, el pirazolidinilo, el oxazolidinilo, el
morfolidinilo, el tiazolidinilo, el isotiazolidinilo, el
isoxazolidinilo, el piperazinilo, el tetrahidrotiofenilo, el
tetrahidrofuranilo, el tetrahidropiranilo y el dioxanilo.
De manera preferente arilo significa fenilo,
tolilo, xililo o naftilo.
De manera preferente arilalquilo significa
bencilo o feniletilo.
A continuación se denominarán los compuestos,
que pueden derivarse del ácido acrílico y del ácido metacrílico,
abreviadamente, en parte, mediante la introducción del prefijo
"(met)" en los compuestos derivados del ácido acrílico.
Los agentes, de conformidad con la invención,
pueden formularse bajo las condiciones normales (20ºC) de manera
ventajosa en forma de geles. Los agentes que presentan una
"consistencia en forma de gel" son aquellos que presentan una
mayor viscosidad que la de un líquido y que son autoportantes, es
decir que mantienen la forma que se les ha dado sin revestimiento
para proporcionar una estabilidad geométrica. En contra de lo que
ocurre en el caso de las formulaciones sólidas, las formulaciones
en forma de gel pueden deformarse, sin embargo, fácilmente mediante
la aplicación de fuerzas de cizalla. La viscosidad de los agentes en
forma de gel se encuentra de manera preferente en el intervalo
comprendido entre 600 y 60.000 mPas.
En el ámbito de la presente invención se
entenderán por compuestos solubles en agua (monómeros, polímeros)
aquellos compuestos que se disuelvan al menos en una cantidad de 1
g/l a 25ºC en agua. Se entenderán por polímeros dispersables en
agua aquellos polímeros que se descompongan en partículas
dispersables mediante la aplicación de fuerzas de cizalla, por
ejemplo mediante agitación.
Los copolímeros A), de conformidad con la
invención, y empleados para la obtención de los agentes cosméticos,
de conformidad con la invención, no contienen grupos con átomos de
silicio.
Mediante la copolimerización por medio de
radicales de los componentes monómeros a), b) y c) así como, en
caso dado, d), en presencia de, al menos, un compuesto del
componente e), se obtienen los copolímeros A) con propiedades
ventajosas. Esto puede resultar, por ejemplo, como consecuencia de
un injerto, al menos parcial, sobre el componente e) como base para
el injerto. Sin embargo pueden imaginarse también otros mecanismos
diferentes de un injerto. El componente A) abarca, de una manera
completamente general, los productos del procedimiento de la
copolimerización por medio de radicales, entendiéndose como tales,
por ejemplo, los polímeros de injerto puros, las mezclas de los
polímeros de injerto con compuestos no injertados del componente e),
los homopolímeros y los copolímeros de los monómeros a) hasta c) y,
en caso dado, d) así como mezclas arbitrarias.
La obtención del copolímero A), de conformidad
con la invención, y empleados en la industria cosmética, de
conformidad con la invención, se lleva a cabo en dos etapas,
empleándose en la etapa i) obligatoriamente la
N-vinil-lactama a) y en la etapa ii)
obligatoriamente el monómero b) con grupos funcionales anionógenos
(por regla general ácidos). Los copolímeros secuenciales, que
resultan en este caso, son adecuados de manera especialmente
ventajosa para la obtención de formulaciones en forma de gel y
presentan una compatibilidad muy buena con una pluralidad de
productos activos y de productos auxiliares empleados en los
cosméticos, especialmente con los polímeros.
El copolímero A) contiene, incorporado por
polimerización, desde un 20 hasta un 99,9% en peso, de manera
preferente desde un 20 hasta un 90% en peso de, al menos, una
N-vinil-lactama. Son adecuadas
N-vinil-lactamas, que presentan,
además, de la función amido, desde 3 hasta 6 átomos de carbono en el
anillo y sus derivados, que pueden presentar, por ejemplo, uno o
varios substituyentes de alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono,
tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, etc. A éstos
pertenecen, por ejemplo, la N-vinilpirrolidona, la
N-vinilpiperidona, la
N-vinilcaprolactama, la
N-vinil-5-metil-2-pirrolidona,
la
N-vinil-5-etil-2-pirrolidona,
la
N-vinil-6-metil-2-piperidona,
la
N-vinil-6-etil-2-piperidona,
la
N-vinil-7-metil-2-caprolactama,
la
N-vinil-7-etil-2-caprolactama,
etc. De manera preferente, se emplean las
N-vinil-lactamas, que presentan
desde 3 hasta 5 átomos de carbono en el anillo. Son especialmente
preferentes la N-vinilpirrolidona y la
N-vinilcaprolactama.
Los monómeros del componente a) se emplean, de
conformidad con la invención, en la primera etapa de la
copolimerización.
El empleo de, al menos, un componente b) en el
momento de la obtención de los copolímeros A) es especialmente
ventajoso para la obtención de copolímeros A), que son adecuados
para la modificación de las propiedades reológicas de las
composiciones en fase homogénea o en fase heterogénea. Se entenderá
por el concepto de "modificación de las propiedades
reológicas", entre otras cosas, la modificación de las
propiedades a la fluencia, el aumento de la viscosidad de los
líquidos, la mejora de las propiedades tixotrópicas de los geles, la
estabilización de los geles y de las ceras, etc. Evidentemente
pueden emplearse también las substancias usuales, conocidas como
espesantes, para el ajuste de las propiedades reológicas de los
agentes cosméticos de conformidad con la invención.
Los grupos anionógenos del compuesto b) se
eligen, de manera preferente, entre los grupos de ácido carboxílico,
de ácido sulfónico y de ácido fosfónico.
Los compuestos b) adecuados son, por ejemplo,
los ácidos monocarboxílicos y/o los ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados y sus
semiésteres y anhídridos tales como el ácido acrílico, el ácido
metacrílico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido
itacónico, el ácido crotónico, el anhídrido del ácido maleico, el
maleato de monobutilo, etc. Los compuestos b) adecuados son,
además, los ácidos acrilamidoalcanosulfónicos, tal como el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
De manera preferente se emplearán el ácido acrílico y/o el ácido
metacrílico.
Los monómeros del componente b) se emplean, de
conformidad con la invención, en la segunda etapa de la
copolimerización. En primer lugar se lleva a cabo una eventual
neutralización de los grupos anionógenos tras la polimerización o
durante la formulación.
El componente c) se elige entre
- c1)
- compuestos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, de cadena abierta, de la fórmula general I
- en la que
- uno de los restos R^{1} o R^{2} significa un grupo de la fórmula CH_{2}=CR^{3}- con R^{3} = H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y el otro significa H, alquilo, hidroxialquilo, aminoalquilo, los derivados de N-alquilo y de N,N-dialquilo de los mismos o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno, y
- X significa O o NR^{4}, en donde R^{4} significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno,
- c2)
- compuestos con un enlace doble \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y, al menos, un grupo aniónico o catiónico por molécula,
y mezclas de los mismos.
Los compuestos c1) se eligen, de manera
preferente, entre las N-vinil-amidas
de ácidos monocarboxílicos saturados, las amidas de ácidos
monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente
insaturados y sus derivados de N-alquilo, de
N-polialquilenglicol, de
N,N-dialquilo, de aminoalquilo, de
(N-alquilamino)alquilo, de
(N,N-dialquilamino)alquilo y de
N,N-di(polialquilenglicol), los ésteres del
alcohol vinílico con ácidos monocarboxílicos, los
(met)acrilatos de alquilo, los (met)acrilatos de
hidroxialquilo, los acrilatos de poliéter y mezclas de los mismos.
Los restos de polialquilenglicol adecuados se derivan, por ejemplo,
de los polietilenglicoles, de lospolipropilenglicoles, de los
politetrahidrofuranos y de de los copolímeros de óxido de alquileno.
Los óxidos de alquileno, adecuados para la obtención de los
copolímeros de óxido de alquileno, son, por ejemplo, el óxido de
etileno, el óxido de propileno, la epiclorhidrina, el óxido de
1,2-butileno y el óxido de
2,3-butileno. Los copolímeros de óxido de alquileno
pueden contener, incorporadas por polimerización, las unidades de
óxido de alquileno distribuidas de manera estadística o en forma de
bloques. Son preferentes los copolímeros de óxido de etileno/óxido
de propileno.
De manera preferente, los monómeros c1) son las
amidas primarias de los ácidos monocarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados, tales
como la acrilamida, la metacrilamida, la etacrilamida, etc. La
acrilamida se emplea de manera especialmente preferente.
De manera preferente, los monómeros c1) son,
además, las amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados con las
monoalquilaminas y las dialquilaminas, que presentan desde 1 hasta
30 átomos de carbono, de manera preferente desde 1 hasta 22 átomos
de carbono por resto alquilo. A éstas pertenecen, de manera
preferente, las amidas con mono-alquilaminas con 1
hasta 7 átomos de carbono y las di-alquilaminas con
1 hasta 7 átomos de carbono de cadena corta tales como la
N-metil(met)acrilamida, la
N-etil(met)acrilamida, la
N-(n-propil)(met)acrilamida, la
N-isopropil(met)acrilamida, la
N-(terc.-butil)(met)acrilamida, la
N,N-dimetil(met)acrilamida, etc. De
igual modo, los monómeros c1) adecuados son las amidas que presentan
uno o dos substituyentes sobre el nitrógeno amídico, que se eligen
entre alquilo con 8 hasta 30 átomos de carbono, alquenilo con 8
hasta 30 átomos de carbono, cicloalquil-alquilo con
2 hasta 22 átomos de carbono, cicloalquil-alquenilo
con 2 hasta 22 átomos de carbono, aril-alquilo con 2
hasta 22 átomos de carbono o aril-alquenilo con 2
hasta 22 átomos de carbono.
A éstas pertenecen, por ejemplo, la
n-octil(met)acrilamida, la
1,1,3,3-tetrametilbutil(met)acrilamida,
la etilhexil(met)acrilamida, la
n-nonil(met)acrilamida, la
n-decil(met)acrilamida, la
n-undecil(met)acrilamida, la
tridecil(met)acrilamida, la
miristil(met)acrilamida, la
pentadecil(met)acrilamida, la
palmitil(met)acrilamida, la
heptadecil(met)acrilamida, la
nonadecil(met)acrilamida, la
araquinil(met)acrilamida, la
behenil(met)acrilamida, la
lignocerenil(met)acrilamida, la
cerotinil(met)acrilamida, la
melisinil(met)acrilamida, la
palmitoleinil(met)acrilamida, la
oleil(met)acrilamida, la
linolil(met)acrilamida, la
linolenil(met)acrilamida, la
estearil(met)acrilamida, la
lauril(met)acrilamida y mezclas de las mismas. De
igual modo, los monómeros c1) adecuados son las
N-alquilamidas, las
N,N'-dialquilamidas, la
N-alquildiamidas y las
N,N'-dialquildiamidas del ácido maleico.
Otros compuestos c1) adecuados son los ésteres
de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados,
precedentemente citados, con los aminoalcoholes, de manera
preferente con los aminoalcoholes que abarcan desde 2 hasta 12
átomos de carbono, que están dialquilados con 1 hasta 8 átomos de
carbono sobre el nitrógeno amídico. A éstos pertenecen, por
ejemplo, el (met)acrilato de
N,N-dimetilaminometilo, el (met)acrilato de
N,N-dimetilaminoetilo, el (met)acrilato de
N,N-dietilaminoetilo, el (met)acrilato de
N,N-dimetilaminopropilo, el (met)acrilato de
N,N-dietilaminopropilo, el (met)acrilato de
N,N-dimetilaminociclohexilo, etc. Se emplean de
manera preferente el acrilato de
N,N-dimetilaminopropilo y el (met)acrilato de
N,N-dimetilaminopropilo.
De igual modo, los monómeros c1) adecuados son
las amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados,
precedentemente citados, con diaminas, que presentan un grupo amino
terciario y un grupo amino primario o secundario. A éstas
pertenecen, por ejemplo, el la
N-[2-(dimetilamino)etil]acrilamida, la
N-[2-(dimetilamino)etil]metacrilamida, la
N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, la
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, la
N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, la
N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, la
N-[2-(dietilamino)etil]acrilamida, la
N-[4-(dimetilamino)ciclohexil]acrilamida, la
N-[4-(dimetilamino)ciclohexil]metacrilamida, etc. De
manera especialmente preferente se emplea la
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida (DMAPMA).
Las N-vinilamidas adecuadas a
título de monómeros c1), son, por ejemplo, la
N-vinilformamida, la
N-vinil-N-metilformamida,
la N-vinilacetamida, la
N-vinil-N-metilacetamida,
la
N-vinil-N-etilacetamida,
la N-vinilpropionamida, la
N-vinil-N-metilpropionamida,
la N-vinil-butiroamida y mezclas de
las mismas. Se emplea de manera preferente la
N-vinilformamida.
Los ésteres del alcohol vinílico con ácidos
monocarboxílicos adecuados a título de monómeros c1), son, por
ejemplo, el formiato de vinilo, el acetato de vinilo, el propionato
de vinilo, el n-butirato de vinilo, el estearato de
vinilo y el laurato de vinilo. Se emplea de manera preferente el
acetato de vinilo.
De igual modo, los compuestos del componente c1)
son, de manera preferente, los ésteres suficientemente solubles en
agua, de los ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados con
alcanoles con 1 hasta 3 átomos de carbono. A éstos pertenecen, por
ejemplo, el (met)acrilato de metilo, el etacrilato de
metilo, el (met)acrilato de etilo, el acrilato de
n-propilo y mezclas de los mismos. El acrilato de
etilo se emplea de manera preferente. Sin embargo, también son
adecuados, a título de monómeros c1), los ésteres de los ácidos
monocarboxílicos o dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados con
alcanoles con 4 hasta 30 átomos de carbono, de manera preferente los
alcanoles con 4 hasta 22 átomos de carbono.
A éstos pertenecen, por ejemplo, de manera
preferente, los ésteres del ácido acrílico, del ácido metacrílico o
del ácido etacrílico con uno alcohol con 8 hasta 18 átomos de
carbono saturado o una o varias veces insaturado, tal como el
(met)acrilato de octilo, el (met)acrilato de
2-etilhexilo, el (met)acrilato de nonilo, el
(met)acrilato de decilo, el (met)acrilato de laurilo,
el (met)acrilato de pentadecilo, el (met)acrilato de
palmitilo, el (met)acrilato de araquinilo, el
(met)acrilato de miristilo, el (met)acrilato de
cetilo, el (met)acrilato de estearilo, el
(met)acrilato de lignocerenilo, el (met)acrilato de
cerotinilo, el (met)acrilato de melisinilo, el
(met)acrilato de palmitoleinilo, el (met)acrilato de
oleilo, el (met)acrilato de behenilo, el (met)acrilato
de ciclohexiletilo, el (met)acrilato de
ciclohexil-terc.-butilo, etc.
Los monómeros c1) adecuados son también los
acrilatos de poliéter, entendiéndose bajo este concepto, en el
ámbito de esta invención, en general los ésteres de los ácidos
monocarboxílicos y de los ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados con
poliéteroles. Los poliéteroles adecuados son substancias lineales o
ramificadas, que presentan grupos hidroxilo en los extremos, que
contienen enlaces éter. En general presentan un peso molecular en
el intervalo comprendido entre aproximadamente 150 y 20.000. Los
poliéteroles adecuados son los polialquilenglicoles que han sido
citados precedentemente. Son preferentes los acrilatos de poliéter
de la fórmula general II
en la
que
el orden de las unidades de óxido de alquileno
es arbitraria,
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
k y 1 significan, de manera
independiente entre sí, un número entero comprendido entre 0 y 500,
siendo la suma de k y de 1 de 5 como
mínimo,
- R^{5}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, y
- R^{6}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono,
- Y
- significa O o NR^{7}, significando R^{7} hidrógeno, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 hasta 8 átomos de carbono.
\global\parskip0.900000\baselineskip
De manera preferente, k significa un número
entero comprendido entre 1 y 500, de manera especial comprendido
entre 3 y 250. De manera preferente, l significa un número entero
comprendido entre 0 y 100.
De manera preferente, R^{5} significa
hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo,
n-pentilo o n-hexilo, de manera
especial significa hidrógeno, metilo o etilo.
De manera preferente, R^{6} significa, en la
fórmula II, hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo, n-butilo, sec.-butilo,
n-pentilo o n-hexilo.
De manera preferente, Y significa, en la fórmula
II, O o NH.
Los acrilatos de poliéter c1) adecuados son, por
ejemplo, los productos de policondensación de los ácidos
monocarboxílicos y/o de los ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados, que han
sido citados precedentemente, y sus cloruros, amidas y anhídridos
de ácido con poliéteroles. Los poliéteroles adecuados pueden
prepararse fácilmente mediante la reacción de óxido de etileno, de
óxido de 1,2-propileno y/o de epiclorhidrina con
una molécula iniciadora, tal como agua o un alcohol de cadena corta
R^{6}-OH. Los óxidos de alquileno pueden
emplearse individualmente, de manera alternativa entre sí o en forma
de mezcla. Los acrilatos de poliéter c1) pueden emplearse solos o
en mezcla para la obtención de los polímeros empleados de
conformidad con la invención.
Los (met)acrilatos de hidroxialquilo,
adecuados como monómeros c1) son, de manera preferente, los
(met)acrilatos de hidroxi-alquilo con 1
hasta 4 átomos de carbono, tales como por ejemplo el
(met)acrilato de hidroxietilo, el (met)acrilato de
hidroxi-n-propilo, etc.
Los compuestos aniónicos c2) se eligen, de
manera preferente, entre las sales de los compuestos anionógenos
b), que han sido descritos precedentemente, que pueden obtenerse
mediante neutralización con una base. Las bases adecuadas para la
neutralización son las bases de los metales alcalinos tales como la
lejía de hidróxido de sodio, la lejía de hidróxido de potasio, el
carbonato de sodio, el bicarbonato de sodio, el carbonato de
potasio o el bicarbonato de potasio y las bases de los metales
alcalinotérreos tales como el hidróxido de calcio, el óxido de
calcio, el hidróxido de magnesio o el carbonato de magnesio así como
el amoníaco y las aminas. Con el fin de asociar a un compuesto al
componente c2) éste debe presentarse ya en forma de sal durante la
polimerización. Para ello debe llevarse a cabo una neutralización de
los compuestos b) correspondientes ya como paso previo a la
polimerización.
Los compuestos catiónicos c2) pueden ser
obtenidos mediante protonización o cuaternización parcial o completa
de los grupos amino de los monómeros que contienen grupos amino,
precedentemente citados. Los ácidos adecuados para la protonización
son, por ejemplo, los ácidos carboxílicos, tal como el ácido láctico
o los ácidos minerales, tales como el ácido fosfórico, el ácido
sulfúrico o el ácido clorhídrico. Los agentes adecuados para la
alquilación destinados a la cuaternización son, por ejemplo, los
halogenuros y los sulfatos de alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono. A éstos pertenecen, por ejemplo, el cloruro de etilo, el
bromuro de etilo, el cloruro de metilo, el bromuro de metilo, el
sulfato de dimetilo y el sulfato de dietilo.
Los monómeros c), precedentemente citados,
pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas. Los
monómeros c) pueden emplearse en principio respectivamente de
manera parcial o de manera completa en la primera y en la segunda
etapa de la copolimerización. Las N-vinilamidas c)
se emplean, por regla general, en la primera etapa.
Los monómeros d) adecuados son, por ejemplo, los
vinilaromatos tales como el estireno, el
\alpha-metilestireno, el
o-cloroestireno y los viniltoluenos, los halogenuros
de vinilo, tal como el cloruro de vinilo, los halogenuros de
vinilideno, tal como el cloruro de vinilideno, las monoolefinas,
tales como el etileno y el propileno, los hidrocarburos no
aromáticos con, al menos, dos dobles enlaces conjugados, tales como
el butadieno, el isopreno y el cloropreno así como mezclas de los
mismos.
Los compuestos, empleados de conformidad con la
invención, del componente e) no contienen, fundamentalmente, dobles
enlaces carbono-carbono. Los compuestos del
componente e) no contienen grupos con átomos de silicio.
Los compuestos que contienen poliéter e1),
adecuados, son, en general, polímeros solubles en agua o
dispersables en agua, no iónicos, que presentan grupos de
polialquilenglicol. De manera preferente, la proporción de los
grupos polialquilenglicol supone, al menos, un 40% en peso, referido
al peso total del compuesto e1). Como compuesto que contiene
poliéter e1) pueden emplearse, por ejemplo, los
polialquilenglicoles, los poliésteres a base de
polialquilenglicoles así como los poliéteruretanos que han sido
citados precedentemente.
Según el tipo de los componentes monómeros,
empleados para su obtención, los compuestos e1) que contienen
poliéter contienen las siguientes unidades estructurales:
-(CH_{2})_{2}-O-,
\hskip0.5cm-(CH_{2})_{3}-O-,
\hskip0.5cm-(CH_{2})_{4}-O-,
\hskip0.5cm-CH_{2}-CH(R^{8})-O-,
en las
que
- R^{8}
- significa alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, de manera preferente significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los compuestos e1) pueden presentar, además,
grupos puenteantes, que se eligen, por ejemplo, entre:
-C(=O)-O-,
\hskip0.5cm-O-C(=O)-O-,
\hskip0.5cm-C(=O)-NR^{a}-,
\hskip0.5cm-O-C(=O)-NR^{a}-,
\hskip0.5cm-NR^{b}-(C=O)-NR^{a}-,
en los
que
R^{a} y R^{b} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 hasta 30
átomos de carbono, de manera preferente alquilo con 1 hasta 4 átomos
de carbono o
cicloalquilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se emplean, de manera preferente, a título de
poliéter e1), los polímeros de la fórmula general III, con un peso
molecular >300
en la que las variables tienen, de
manera independiente entre sí, el siguiente
significado:
- R^{10}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, R^{8}-C(=O)-, R^{8}-NH-C(=O)-, resto polialcohol;
- R^{14}
- hidrógeno, alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, R^{8}-C(=O)-, R^{8}-NH-C(=O)-;
R^{11} a R^{13} significan
-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{4}-,
-CH_{2}-CH(R^{8})-,
-CH_{2}-CHOR^{9}-CH_{2}-;
- R^{8}
- significa alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono;
- R^{9}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, R^{8}-C(=O)-, R^{8}-NH-C(=O)-;
- A
- significa -C(=O)-O, -C(=O)-B-C(=O)-O, -C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;
- B
- significa -(CH_{2})_{t}-, cicloalquileno en caso dado substituido, heterocicloalquileno o arileno;
- n
- significa desde 1 hasta 1.000, de manera preferente desde 1 hasta 200;
- s
- significa desde 0 hasta 1.000, de manera preferente desde 0 hasta 100;
- t
- significa desde 2 hasta 12, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- u
- significa desde 1 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- v
- significa desde 0 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- w
- significa desde 0 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- x
- significa desde 0 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- y
- significa desde 0 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500;
- z
- significa desde 0 hasta 5.000, de manera preferente desde 1 hasta 500.
\vskip1.000000\baselineskip
Los grupos hidroxilo primarios, situados en los
extremos, de los poliéteres preparados a base de óxidos de
polialquileno, así como los grupos OH secundarios de la
poliglicerina pueden presentarse en este caso tanto en forma libre,
no protegida, así como también pueden eterificarse o bien
esterificarse con alcoholes con una longitud de la cadena con 1
hasta 24 átomos de carbono o bien con ácidos carboxílicos con una
longitud de la cadena con 1 hasta 24 átomos de carbono o pueden
hacerse reaccionar con isocianatos para dar uretanos. De manera
preferente se emplearán los poliéteruretanos.
Como representantes preferentes de los restos
alquilo, que han sido citados precedentemente, pueden citarse las
cadenas alquilo ramificadas y no ramificadas con 1 hasta 12 átomos
de carbono, de manera especialmente preferente las cadenas alquilo
con 1 hasta 6 átomos de carbono.
El peso molecular de los poliéteres se encuentra
en el intervalo por encima de 300 (según el promedio en número), de
manera preferente en el intervalo comprendido entre 300 y 100.000,
de manera especialmente preferente en el intervalo comprendido
entre 500 y 50.000, de manera muy especialmente preferente en el
intervalo comprendido entre 800 y 40.000.
De manera ventajosa, se emplean los
homopolímeros del óxido de etileno o los copolímeros con una
proporción en óxido de etileno comprendida entre un 40 y un 99% en
peso. Por lo tanto, la proporción en óxido de etileno incorporado
por polimerización se encuentra comprendida entre un 40 y un 100% en
moles en los polímeros de óxido de etileno a ser empleados de
manera preferente. A título de comonómeros para estos copolímeros
entran en consideración el óxido de propileno, el óxido de butileno
y/o el óxido de isobutileno. A título de ejemplo, son adecuados los
copolímeros constituidos por el óxido de etileno y por el óxido de
propileno, los copolímeros constituidos por óxido de etileno y por
óxido de butileno así como los copolímeros constituidos por óxido
de etileno, por óxido de propileno y por, al menos, un óxido de
butileno. La proporción en óxido de etileno de los copolímeros se
encuentra comprendida, de manera preferente, entre un 40 y un 99% en
moles, la proporción en óxido de propileno se encuentra comprendida
entre un 1 y un 60% en moles y la proporción del óxido de butileno
en los copolímeros se encuentra comprendida entre un 1 y un 30% en
moles. Además de los homopolímeros o de los copolímeros de cadena
lineal pueden emplearse también homopolímeros o copolímeros
ramificados a título de compuestos e1) que contienen poliéter.
Los polímeros ramificados pueden prepararse por
adición de óxido de etileno y, en caso dado, además de óxido de
propileno y/o de óxidos de butileno por ejemplo sobre los restos de
polialcohol, por ejemplo sobre pentaeritrita, sobre glicerina o
sobre los alcoholes sacáricos tales como la
D-sorbita y la D-manita así como
también sobre polisacáridos tales como la celulosa y los almidones.
Las unidades de óxido de alquileno pueden presentarse en el polímero
distribuidas en forma estadística o en forma de bloques.
Sin embargo, es posible también emplear, a
título de compuesto que contiene poliéter, también los poliésteres
de los óxidos de polialquileno y de los ácidos dicarboxílicos
alifáticos o aromáticos, por ejemplo del ácido oxálico, del ácido
succínico, del ácido adípico y del ácido tereftálico con pesos
moleculares comprendidos entre 1.500 y 25.000, como se describen,
por ejemplo, en la publicación
EP-A-0 743 962. Del mismo modo,
pueden emplearse, también, los policarbonatos mediante reacción de
óxidos de polialquileno con fosgeno o con carbonatos tal como por
ejemplo el carbonato de difenilo, así como los poliuretanos mediante
reacción de óxidos de polialquileno con diisocianatos alifáticos y
aromáticos.
De conformidad con una forma preferente de
realización, se emplea para la obtención del copolímero A) un
componente e1), que abarque, al menos, un poliéteruretano.
Los poliéteruretanos adecuados son los productos
de condensación de poliéterpolioles, tales como los poliéterdioles,
con poliisocianatos, tales como los diisocianatos. Los
poliéterpolioles adecuados son los polialquilenglicoles que han
sido citados precedentemente, que pueden obtenerse, por ejemplo, a
partir de la polimerización de éteres cíclicos, tal como el
tetrahidrofurano, o a partir de la reacción de uno o de varios
óxidos de alquileno con una molécula de iniciación, que presente dos
o más átomos de hidrógeno activos.
Los poliisocianatos adecuados se eligen entre
los compuestos con 2 hasta grupos isocianato, los prepolímeros del
isocianato con un número medio comprendido entre 2 y 5 grupos
isocianato, y mezclas de los mismos. A éstos pertenecen, a título
de ejemplo, los diisocianatos, los triisocianatos y los
poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos. Los
diisocianatos adecuados son, por ejemplo, el
tetrametilendiisocianato, el hexametilendiisocianato, el
2,3,3-trimetilhexametilendiisocianato, el
1,4-ciclohexilendiisocianato, el
isoforonadiisocianato, el 1,4-fenilendiisocianato,
el 2,4-toluilendiisocianato y el
2,6-toluilendiisocianato y sus mezclas isómeras (por
ejemplo 80% del isómero 2,4 y 20% del isómero 2,6), el
1,5-naftilendiisocianato, el
2,4-difenilmetanodiisocianato y el
4,4'-difenilmetanodiisocianato. Un triisocianato
adecuado es, por ejemplo, el
trifenilmetano-4,4',4''-triisocianato.
Del mismo modo son adecuados los prepolímeros del isocianato y los
poliisocianatos, que pueden ser obtenidos mediante adición de los
isocianatos, que han sido citados precedentemente, sobre compuestos
polifuncionales que contengan grupos hidroxilo o que contengan
grupos amino. Del mismo modo, son adecuados los poliisocianatos, que
se forman mediante la formación de biuret o de isocianurato. De
manera preferente, se emplean el hexametilendiisocianato, el
hexametilendiisocianato trimerizado, el isoforonadiisocianato, el
2,4-toluilendiisocianato, el
2,6-toluilendiisocianato, y mezclas de los
mismos.
Como bases para el injerto son adecuados,
además, los polímeros e2), que tengan al menos el 50% en peso de
unidades de alcohol vinílico. De manera preferente estos polímeros
contienen, al menos, un 70% en peso, de forma muy especialmente
preferente contienen, al menos, un 80% en peso de unidades de
alcohol polivinílico. Tales polímeros se preparan, de manera usual,
mediante polimerización de un éster de vinilo y a continuación
alcoholisis, aminolisis o hidrólisis al menos parcial. Son
preferentes los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos
lineales y ramificados con 1 hasta 12 átomos de carbono, siendo muy
especialmente preferente el acetato de vinilo. Los ésteres de vinilo
pueden emplearse evidentemente también en forma de mezcla.
A título de comonómeros del éster de vinilo para
la síntesis de la base para el injerto e2) entran en consideración,
por ejemplo, la N-vinilcaprolactama, la
N-vinilpirrolidona, el
N-vinilimidazol, el
N-vinil-2-metilimidazol,
el
N-vinil-4-metilimidazol,
el cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio,
el metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
el cloruro de dialilamonio, el estireno, los alquilestirenos.
\newpage
La obtención de la base para el injerto e2) se
lleva a cabo según procedimientos conocidos, por ejemplo según la
polimerización en solución, por precipitación, en suspensión o en
emulsión con empleo de compuestos que formen radicales bajo las
condiciones para la polimerización. Las temperaturas para la
polimerización se encuentran usualmente en el intervalo comprendido
entre 30 y 200ºC, de manera preferente comprendido entre 40 y 110ºC.
Los iniciadores adecuados son, por ejemplo, los compuestos azoicos
y los compuestos peroxi así como los sistemas iniciadores Redox
usuales, tales como las combinaciones formadas por peróxido de
hidrógeno y por compuestos de acción reductora, por ejemplo el
sulfito de sodio, el bisulfito de sodio, el formaldehídosulfoxilato
de sodio y la hidrazina. Estos sistemas pueden contener en caso
dado, de manera adicional también pequeñas cantidades de sales de
metales pesados.
Para la obtención de la base para el injerto e2)
se disociarán, al menos en parte, los grupos éster de los monómeros
originales y, en caso dado, de otros monómeros tras la
polimerización mediante hidrólisis, alcoholisis o aminolisis. A
continuación se denominará, en general, saponificación esta etapa
del procedimiento. La saponificación se lleva a cabo en forma en sí
conocida mediante adición de una base o de un ácido, de manera
preferente mediante adición de una solución de hidróxido de sodio o
de hidróxido de potasio en agua y/o en alcohol. De manera
especialmente preferente, se emplearán soluciones metanólicas de
hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio. La saponificación se
lleva a cabo a temperaturas comprendidas en el intervalo entre 10 y
80ºC, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 20 y
60ºC. El grado de saponificación depende de la cantidad de la base
o bien del ácido empleado, de la temperatura para la saponificación,
del tiempo empleado para la saponificación y del contenido en agua
de la solución.
Las bases para el injerto e2) especialmente
preferentes son los polímeros que se preparan mediante
homopolimerización del acetato de vinilo y, a continuación, al
menos hidrólisis, alcoholisis o aminolisis, al menos parcial. Tales
polímeros, que contienen unidades de alcohol polivinílico pueden
obtenerse bajo el nombre Mowiol®.
El copolímero A), de conformidad con la
invención, y empleado en los agentes, de conformidad con la
invención, puede obtenerse, de manera preferente, mediante la
copolimerización por medio de radicales de
- \bullet
- desde un 20 hasta un 90% en peso de, al menos, una N-vinil-lactama a),
- \bullet
- desde un 1 hasta un 20% en peso de, al menos, un compuesto b) y
- \bullet
- desde un 5 hasta un 65% en peso de, al menos, un compuesto c)
en presencia de, al menos, un componente e).
\vskip1.000000\baselineskip
Es especialmente preferente el copolímero A) que
puede ser obtenido mediante la copolimerización por medio de
radicales de
- a)
- desde un 20 hasta un 90% en peso de N-vinilpirrolidona y/o de N-vinilcaprolactama,
- b)
- desde un 1 hasta un 20% en peso del ácido (met)acrílico,
- c)
- desde un 5 hasta un 65% en peso al menos de un compuesto que se elige entre las N-vinilamidas de los ácidos monocarboxílicos saturados, las amidas de los ácidos monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, los (met)acrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo, los (met)acrilatos de alquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono, los (met)acrilatos de polialquilenglicol y mezclas de los mismos,
en presencia de, al menos, un componente e).
\vskip1.000000\baselineskip
Un copolímero A) preferente puede obtenerse, por
ejemplo, mediante la copolimerización por medio de radicales de
- a)
- desde un 25 hasta un 80% en peso de N-vinilpirrolidona y/o de N-vinilcaprolactama,
- b)
- desde un 1 hasta un 10% en peso del ácido (met)acrílico,
- c1)
- desde un 5 hasta un 45% en peso de acrilamida,
- c2)
- desde 0 hasta un 6% en peso, al menos, de un monómero con, al menos, un grupo catiónico por molécula, preferentemente el metacrilato de dimetilaminoetilo protonizado o cuaternizado,
en presencia de, al menos, un componente e).
La proporción cuantitativa en peso entre la
cantidad total de los componentes a) hasta d) y del componente e) se
encuentra comprendida preferentemente entre 100:1 hasta 1:1, de
manera especialmente preferente está comprendida entre 50:1 y
3:1.
La obtención del copolímero A) se lleva a cabo
según procedimientos usuales, conocidos por el técnico en la
materia, tales como la polimerización en solución, por
precipitación, en emulsión, en emulsión inversa, en suspensión o en
suspensión inversa. La polimerización en solución es preferente.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
i)
De conformidad con la invención se polimerizará
en la primera etapa de la copolimerización por medio de radicales,
al menos, una N-vinil-lactama a), en
caso dado al menos un monómero c) en presencia de, al menos, una
parte del componente e), obteniéndose el primer polímero A1).
Los monómeros empleados pueden disponerse de
antemano de manera parcial o total en la zona de la reacción. De
manera preferente, no se dispondrán de antemano los monómeros o se
dispondrán únicamente de antemano parcialmente en la zona de la
reacción y las partes restante de los mismos se alimentarán en
continuo, a medida que se produzca su consumo. La alimentación de
varios monómeros puede llevarse a cabo por separado o en forma de
mezcla.
La polimerización en la etapa i) se lleva a cabo
en presencia de, al menos, una parte del componente e). Éste puede
disponerse de antemano en la zona de la reacción bien en su
totalidad al inicio de la polimerización o puede alimentarse a la
zona de la reacción en parte o en su totalidad en el transcurso de
la polimerización.
De manera preferente se verifica la
polimerización en la etapa i) en agua como disolvente.
La temperatura para la polimerización en la
etapa i) se encuentra, de manera preferente, en un intervalo
comprendido entre 30 y 140ºC, de manera especial comprendido entre
50 y 90ºC. De manera preferente se lleva a cabo la polimerización
en la etapa i) a un valor del pH de 6,0 como mínimo, de manera
especialmente preferente de 6,5 como mínimo, en particular de 7 como
mínimo.
El polímero A1), que se forma en la etapa i),
puede aislarse y/o puede purificarse según los métodos usuales,
conocidos por el técnico en la materia, en caso deseado como paso
previo a la reacción ulterior en la etapa ii). A este respecto debe
citarse, a título de ejemplo, el secado por pulverización. Los
polímeros A1) obtenidos representan nuevos productos intermedios,
que pueden servir, además de para un empleo en la etapa ii) del
procedimiento de conformidad con la invención, también como base
para la obtención de otros polímeros (por ejemplo en el sentido de
un injerto). De manera preferente se emplea en la siguiente etapa
ii) la mezcla de la reacción, que se obtiene en la etapa i), sin
elaboración.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
ii)
De conformidad con la invención, se hará
reaccionar en la segunda etapa de la copolimerización por medio de
radicales, el prepolímero A1) con, al menos, un monómero b)
obteniéndose el copolímero A). En caso deseado pueden emplearse,
también, en la etapa ii) los monómeros c) a título de comonómeros.
Los monómeros d), en tanto en cuanto sean empleados, se utilizarán
obligatoriamente a título de comonómeros en la etapa ii). Cuando en
la etapa ii) se utilice una parte remanente del componente e), ésta
podrá alimentarse a la zona de la reacción, en su totalidad, al
inicio de la segunda etapa de la polimerización o podrá alimentarse
en el transcurso de la polimerización.
Los monómeros, empleados en la etapa ii) se
añadirán a la zona de la reacción, de manera preferente, a medida
que se produzca su consumo. Los monómeros solubles en agua pueden
emplearse, de manera preferente, a modo de solución acuosa, los que
sean poco solubles en agua o insolubles en agua pueden emplearse,
por ejemplo, como solución acuosa/alcohólica o como solución
alcohólica.
De manera preferente se lleva a cabo la
polimerización en la etapa ii) en una mezcla formada por
agua/alcanol con 1 hasta 4 átomos de carbono a título de
disolvente. Para ello se añadirá a la mezcla de la reacción
procedente de la etapa i), de manera preferente, hasta un 50% en
peso de, al menos, un alcohol, referido a la cantidad total del
disolvente. Son preferentes las mezclas de agua/etanol.
La temperatura para la polimerización en la
etapa ii) se encuentra, de manera preferente, en un intervalo
comprendido entre 40 y 140ºC. De manera preferente se aumentará la
temperatura de la reacción, una vez concluida la alimentación de
los monómeros, hasta 90ºC como mínimo, de manera preferente hasta
100ºC como mínimo, para completar la polimerización.
De manera preferente se lleva a cabo la
polimerización en la etapa ii) a un valor del pH menor que 6,5, en
especial de 6 como máximo.
La polimerización se lleva a cabo en ambas
etapas, de manera usual, bajo la presión atmosférica, sin embargo
puede transcurrir también bajo presión reducida o bajo presión más
elevada. Un intervalo adecuado de presiones se encuentra comprendido
entre 1 y 5 bares.
Para la obtención de los polímeros pueden
polimerizarse los monómeros empleados de los componentes a) hasta
d) en presencia del componente e) tanto con ayuda de iniciadores
formadores de radicales así como también mediante la acción de
irradiación rica en energía, debiéndose entender bajo este concepto
también la acción de electrones ricos en energía.
A título de iniciadores para la polimerización
por medio de radicales pueden emplearse, en ambas etapas, los
compuestos peroxo y/o los compuestos azoicos usuales para esta
finalidad, por ejemplo los peroxidisulfatos alcalinos o de amonio,
el peróxido de diacetilo, el peróxido de dibenzoilo, el peróxido de
succinilo, el peróxido di-terc.-butilo, el
perbenzoato de terc.-butilo, el perpivalato de terc.-butilo, el
peroxi-2-etilhexanoato de
terc.-butilo, permaleinato de terc.-butilo, el hidroperóxido de
cumol, el peroxidicarbamato de diisopropilo, el peróxido de
bis-(o-toluoilo), el peróxido de didecanoilo, el
peróxido de dioctanoilo, el peróxido de dilauroilo, el
perisobutirato de terc.-butilo, el peracetato de terc.-butilo, el
peróxido de di-terc.-amilo, el hidroperóxido de
terc.-butilo, el
azo-bis-isobutironitrilo, el
dihidrocloruro de
azo-bis-(2-amidinopropano) o el
2,2'-azo-bis-(2-metil-butironitrilo).
También son adecuadas las mezclas de iniciadores o los sistemas
iniciadores Redox tales como por ejemplo el ácido ascórbico/sulfato
ferroso(II)/peroxodisulfato de sodio, el hidroperóxido de
terc.-butilo/disulfito de sodio, el hidroperóxido de
terc.-butilo/hidroximetanosulfinato de sodio.
De manera preferente, se emplearán los
iniciadores solubles en agua.
Las cantidades empleadas de iniciador o bien de
mezclas de iniciadores con relación a los monómeros empleados, se
encuentran en ambas etapas conjuntamente, en general, entre un 0,01
y un 10% en peso, de manera preferente entre un 0,1 y un 5% en
peso.
De igual modo, el objeto de la invención
consiste en un procedimiento para la obtención de, al menos, un
copolímero A) soluble en agua o dispersable en agua mediante la
copolimerización por medio de radicales, como se ha descrito
precedentemente.
Los copolímeros A), que contienen grupos ácido,
pueden neutralizarse en parte, con la condición de que el
copolímero resultante contenga todavía grupos anionógenos de acuerdo
con una proporción incorporada por polimerización comprendida entre
un 0,1 y un 30% en peso del componente b). Las bases adecuadas para
la neutralización son las que han sido citadas previamente para la
neutralización de los monómeros ionógenos b). Los polímeros con
grupos amino pueden transformarse en grupos catiónicos también
mediante la reacción con ácidos o con agentes para la
cuaternización, por ejemplo con agentes para la alquilación, tales
como los halogenuros o los sulfatos de alquilo con 1 hasta 4 átomos
de carbono. Los ácidos y los agentes para la alquilación adecuados
han sido citados precedentemente. Por regla general, las sales
obtenidas de los polímeros presentan una mejor solubilidad en agua
o una mejor dispersibilidad en agua que los polímeros que no han
sido neutralizados o que no han sido cuaternizados.
Cuando se utilice un disolvente orgánico para la
obtención de los polímeros, éste podrá eliminarse según los
procedimientos usuales, conocidos por el técnico en la materia, por
ejemplo mediante destilación a presión reducida. Para la
conservación pueden añadirse a los copolímeros los agentes para la
conservación usuales. Un agente para la conservación preferente es
el etanol.
Las soluciones y las dispersiones polímeras
pueden transformarse en forma de polvo mediante diversos
procedimientos de secado tales como, por ejemplo, el secado por
pulverización, el secado mediante aerosol fluidificado (Fluidized
Spray Drying), el secado sobre cilindros o el secado por
liofilización. De manera preferente se empleará el secado por
pulverización. Los polvos secos de polímeros, obtenidos de este
modo, pueden convertirse de nuevo en una solución o bien en una
dispersión acuosa ventajosamente mediante disolución o bien mediante
redispersión en agua. Los copolímeros en forma de polvo tienen la
ventaja de que presentan una mejor aptitud al almacenamiento, una
posibilidad de transporte más sencilla y muestran, por regla
general, una menor tendencia a ser atacados por los gérmenes.
El objeto de la invención consiste también en
los copolímeros A).
El soporte, cosméticamente aceptable, se elige
de manera preferente entre
- i)
- agua,
- ii)
- disolvente orgánicos miscibles con agua, de manera preferente alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- iii)
- gases propulsores, de manera preferente mezclas de propano/butano y dimetiléter,
- iv)
- aceites, grasas, ceras
- v)
- ésteres diferentes de iv), de ácidos monocarboxílicos con 6 hasta 30 átomos de carbono con alcoholes monovalentes, divalentes o trivalentes,
- vi)
- hidrocarburos saturados acíclicos y cíclicos,
- vii)
- ácidos grasos,
- viii)
- alcoholes grasos,
y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferente, los agentes, de
conformidad con la invención, presentan, al menos, un soporte
hidrófilo aceptable desde el punto de vista cosmético o
farmacéutico. Los soportes hidrófilos adecuados se eligen entre el
agua, los alcoholes monovalentes, divalentes o polivalentes con,
preferentemente, 1 hasta 8 átomos de carbono, tales como el etanol,
el n-propanol, el iso-propanol, el
propilenglicol, la glicerina, la sorbita, etc.
Para la obtención de las formulaciones en
aerosol (Sprays), los agentes, de conformidad con la invención,
pueden presentar, al menos, un gas propulsor (agente propulsor). A
éstos pertenecen, por ejemplo, el propano, el
n-butano, el n-pentano, las mezclas
de alcanos con 3 hasta 5 átomos de carbono, el dimetiléter, etc.
Los agentes, de conformidad con la invención,
pueden presentar como soportes, de igual modo, por ejemplo un
componente oleaginoso o bien un componente graso, que se elige
entre: los hidrocarburos de baja polaridad tales como los aceites
minerales; los hidrocarburos saturados lineales, preferentemente con
más de 8 átomos de carbono tales como el tetradecano, el
hexadecano, el octadecano, etc.; los hidrocarburos cíclicos tal como
la decahidronaftalina; los hidrocarburos ramificados; los aceites
animales y vegetales; las ceras; los ésteres de cera; la vaselina;
los ésteres, preferentemente los ésteres de los ácidos grasos tales
como, por ejemplo, los ésteres de los monoalcoholes con 1 hasta 24
átomos de carbono con ácidos monocarboxílicos con 1 hasta 22 átomos
de carbono, tales como el isoestearato de isopropilo, el miristato
de n-propilo, el miristato de
iso-propilo, el palmitato de
n-propilo, el palmitato de
iso-propilo, el palmitato de hexacosanilo, el
palmitato de octacosanilo, el palmitato de triacontanilo, el
palmitato de dotriacontanilo, el palmitato de tetratriacontanilo,
el estearato de hexacosanilo, el estearato de octacosanilo, el
estearato de triacontanilo, el estearato de dotriacontanilo, el
estearato de tetratriacontanilo; los salicilatos, tales como los
salicilatos con 1 hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo el
salicilato de octilo; los ésteres de benzoato, tales como los
benzoatos de alquilo con 10 hasta 15 átomos de carbono, el benzoato
de bencilo; otros ésteres cosméticos, tales como los triglicéridos
de los ácidos grasos, el monolaurato de propilenglicol, el
monolaurato de polietilenglicol, los lactatos de alquilo con 10
hasta 15 átomos de carbono, etc. y mezclas de los mismos.
Los aceites de silicona adecuados son, por
ejemplo, los polidimetilsiloxanos lineales, los
poli(metilfenilsiloxanos), los siloxanos cíclicos y las
mezclas de los mismos. El peso molecular, promedio en número, de los
polidimetilsiloxanos y de los poli(metilfenilsiloxanos) se
encuentra preferentemente en un intervalo comprendido entre
aproximadamente 1.000 y 150.000 g/mol. Los siloxanos cíclicos
preferentes presentan anillos con 4 hasta 8 miembros. Los siloxanos
cíclicos adecuados pueden ser adquiridos en el comercio, por
ejemplo, bajo la denominación de ciclometicona.
Los componentes oleaginosos o bien grasos
preferentes se eligen entre la parafina y los aceites de parafina;
la vaselina; las grasas y los aceites naturales tales como el aceite
de Castor, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de
oliva, el aceite de semillas de girasol, el aceite de sésamo, el
aceite de aguacate, la manteca de cacao, el aceite de almendras, el
aceite de la pepita de melocotón, el aceite de ricino, el aceite de
hígado de bacalao, la manteca de cerdo, el esperma de ballena, el
espermaceti, el aceite de cetáceos, el aceite de semillas de trigo,
el aceite de nuez de macadamia, el aceite de enotera, el aceite de
jojoba; los alcoholes grasos, tales como el alcohol laurílico, el
alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol estearílico,
el alcohol oleílico, el alcohol cetílico; los ácidos grasos, tales
como el ácido mirístico, el ácido esteárico, el ácido palmítico, el
ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico y ácidos
grasos saturados, insaturados y substituidos diferentes de los
anteriores; las ceras, tales como la cera de abejas, la cera de
carnauba, la cera de Candelilla, el esperma de ballena así como las
mezclas de los componentes oleaginosos o bien grasos que han sido
citados precedentemente.
Los componentes oleaginosos o bien grasos
adecuados, compatibles desde el punto de vista cosmético y
farmacéutico están descritos en la publicación de
Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der
Kosmetika, 2ª edición, Verlag Hüthig, Heidelberg, páginas
319-355, a la que se hace referencia por la
presente.
Los agentes cosméticos, de conformidad con la
invención, pueden estar constituidos por agentes cosméticos para la
piel, dermatológicos o cosméticos para el cabello.
De manera preferente, los agentes, de
conformidad con la invención, se presentan en forma de un gel, de
una espuma, de un aerosol, de un ungüento, de una crema, de una
emulsión, de una suspensión, de una loción, de una leche o de una
pasta. En caso deseado pueden emplearse, del mismo modo, liposomas o
microesferas. Las formulaciones preferentes son los geles, las
espumas y los aerosoles. Los copolímeros A), de conformidad con la
invención, y empleados, de conformidad con la invención, presentan,
de manera ventajosa, una elevada compatibilidad con otros
componentes cosméticos y farmacéuticos, de manera especial con los
polímeros para el cabello. Éstos son especialmente adecuados para la
obtención de geles transparentes, estables.
Los agentes con actividad cosmética o
farmacéutica, de conformidad con la invención, pueden contener, de
manera adicional, productos activos con actividad cosmética y/o
dermatológica así como productos auxiliares.
Los productos activos con actividad cosmética
y/o dermatológica adecuados son, por ejemplo, los productos activos
proporcionadores de color, los agentes para la pigmentación de la
piel y para la pigmentación del cabello, los agentes para
proporcionar tonalidad de color, los agentes bronceadores, los
agentes de blanqueo, los productos endurecedores de la queratina,
los productos activos antimicrobianos, los productos activos para
la filtración de la luz, los productos activos repelentes, los
productos con actividad hiperemisora, los productos con actividad
queratolítica y queratoplástica, los productos activos anticaspa,
los antiflogísticos, los productos con actividad queratinizante,
los productos activos con actividad antioxidante o bien con
actividad captadora de los radicales, los productos para la
humectación de la piel o bien para el mantenimiento de la humedad
de la piel, los productos activos reengrasantes, los productos
activos con actividad antieritematosa o antialérgica y las mezclas
de los mismos.
Los productos activos bronceadores de la piel,
artificiales, que son adecuados para broncear la piel sin la
irradiación natural o artificial con irradiación UV son, por
ejemplo, la dihidroxiacetona, el aloxano y el extracto de cáscaras
de nuez. Los productos endurecedores de la queratina adecuados son,
por regla general, los productos activos como los que se emplean
también en los antitranspirantes tales como, por ejemplo, el
aluminosulfato de potasio, hidroxicloruro de aluminio, el lactato de
aluminio, etc. Los productos activos antimicrobianos se utilizan
para destruir los microorganismos o bien para inhibir su crecimiento
y por lo tanto sirven tanto como agentes para la conservación así
como también como productos con actividad desodorante, que impiden
la aparición o la intensidad del olor corporal. A éstos pertenecen,
por ejemplo, los agentes para la conservación usuales, conocidos
por el técnico en la materia, tales como los ésteres del ácido
p-hidroxibenzoico, la
imidazolidinil-urea, el formaldehído, el ácido
sórbico, el ácido benzoico, el ácido salicílico, etc. Tales
productos con actividad desodorante son, por ejemplo, el ricinoleato
de cinc, el triclosano, las alquilolamidas del ácido undecilénico,
el éster de trietilo del ácido cítrico, la clorhexidina, etc. Los
productos activos con actividad filtrante de la luz, adecuados, son
aquellos productos que absorben las irradiaciones UV en los
intervalos UV-B y/o UV-A. Los
filtros UV adecuados son, por ejemplo, las
2,4,6-triaril-1,3,5-triazinas,
en las cuales los grupos arilo pueden portar respectivamente al
menos un substituyente, que de manera preferente se elige entre
hidroxi, alcoxi, especialmente metoxi, alcoxicarbonilo,
especialmente metoxicarbonilo y etoxicarbonilo y mezclas de los
mismos. De igual modo, son adecuados los ésteres del ácido
p-aminobenzoico, los ésteres del ácido cinámico, la
benzofenona, los derivados del alcanfor así como los pigmentos que
retienen las irradiaciones UV, tales como el dióxido de titanio, el
talco y el óxido de cinc. Los productos activos repelentes adecuados
son aquellos compuestos que son capaces de mantener alejados o de
expulsar de los seres humanos a determinados animales,
especialmente a los insectos. A éstos pertenecen, por ejemplo, el
2-etil-1,3-hexanodiol,
la
N,N-dietil-m-toluamida,
etc. Los productos con actividad hiperemisora adecuados, que
estimulan la circulación a través de la piel son, por ejemplo, los
aceites etéricos, tales como el pino negro, la lavanda, el romero,
las bayas de enebro, el extracto del castaño de Indias, el extracto
de hojas de abedul, el extracto de las flores de heno, el acetato
de etilo, el alcanfor, el mentol, la esencia de menta, el extracto
de romero, la esencia de eucalipto, etc. Los productos con
actividad queratolítica y queratoplástica adecuados son, por
ejemplo, el ácido salicílico, el tioglicolato de calcio, el ácido
tioglicólico y sus sales, el azufre, etc. Los productos activos
anticaspa adecuados son, por ejemplo, el azufre, el monooleato de
azufrepolietilenglicolsorbitán, el polietoxilato de azufrerricinol,
la piritiona de cinc, la piritiona de aluminio, etc. Los
antiflogísticos adecuados, que se oponen a la irritación cutánea
son, por ejemplo, la alantoína, el bisabolol, el dragosantol, el
extracto de manzanilla, el pantenol, etc.
Los agentes cosméticos, de conformidad con la
invención, pueden contener a título de productos activos cosméticos
y/o farmacéuticos (así como también en caso dado a título de
productos auxiliares) al menos un polímero aceptable desde el punto
de vista cosmético o farmacéutico, diferente de los compuestos del
componente A). A éstos pertenecen, de una manera completamente
general, los polímeros no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros
y neutros. De manera preferente se emplearán los polímeros no
iónicos solubles en agua.
Los polímeros preferentes son los polímeros o
los oligómeros no iónicos, solubles en agua o bien dispersables en
agua, tales como las polietileniminas y sus sales, las
polivinilaminas y sus sales, los derivados de la celulosa, la
polivinilcaprolactama, por ejemplo el producto Luviskol® Plus
(BASF), o la polivinilpirrolidona y sus copolímeros, especialmente
con ésteres de vinilo, tales como el acetato de vinilo y/o el
propionato de vinilo, por ejemplo el producto Luviskol® VA 37
(BASF); las poliamidas, por ejemplo a base de ácido itacónico y de
diaminas alifáticas, como las que se han descrito por ejemplo en la
publicación DE-A-43 33 238. De igual
modo son preferentes los homopolímeros y los copolímeros del
acetato de vinilo como los que se han descrito, por ejemplo, en la
publicación US 5,632,977.
Los polímeros preferentes son, de igual modo,
los polímeros no iónicos, solubles en agua o dispersables en agua,
que contienen siloxano, por ejemplo los poliétersiloxanos tales como
los productos Tegopren® (firma Goldschmidt) o Belsil® (firma
Wacker).
Ejemplos de polímeros aniónicos son los
homopolímeros y los copolímeros del ácido acrílico y del ácido
metacrílico o sus sales, los copolímeros del ácido acrílico y de la
acrilamida y sus sales; las sales de sodio de los ácidos
polihidroxicarboxílicos, el ácido poliasparagínico y sus sales, los
poliésteres solubles en agua o dispersables en agua, los
poliuretanos y las poliureas. Los polímeros especialmente adecuados
son los copolímeros constituidos por el acrilato de
t-butilo, el acrilato de etilo, el ácido metacrílico
(por ejemplo el producto Luvimer® 100P), los copolímeros
constituidos por el acrilato de etilo y el ácido metacrílico (por
ejemplo el producto Luviumer® MAE), los copolímeros constituidos
por la N-terc.-butilacrilamida, el acrilato de
etilo, el ácido acrílico (el producto Ultrahold® 8, strong), los
copolímeros constituidos por acetato de vinilo, ácido crotónico y,
en caso dado, otros ésteres de vinilo (por ejemplo las marcas
Luviset®), los copolímeros de anhídrido del ácido maleico, los
polisiloxanos aniónicos, transformados en caso dado con alcohol, por
ejemplo carboxifuncionales, el acrilato de
t-butilo, el ácido metacrílico (por ejemplo el
producto Luviskol® VBM), los copolímeros del ácido acrílico y del
ácido metacrílico con monómeros hidrófobos, tales como por ejemplo
los ésteres de alquilo con 4 hasta 30 átomos de carbono del ácido
(met)acrílico, los ésteres de alquilvinilo con 4 hasta 30
átomos de carbono, los éteres de alquilvinilo con 4 hasta 30 átomos
de carbono y el ácido hialurónico. Ejemplos de polímeros aniónicos
son, de igual modo, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido
crotónico, como los que se encuentran en el comercio por ejemplo
bajo las denominaciones Resyn® (National Starch) y Gafset® (GAF) y
los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, que pueden
obtenerse por ejemplo bajo la marca registrada Luviflex® (BASF).
Otros polímeros adecuados son el terpolímero de
vinilpirrolidona/acrilato que puede ser obtenido bajo la
denominación Luviflex® VBM-35 (BASF) y las
poliamidas que contienen sulfonato de sodio o los poliésteres que
contienen sulfonato de sodio. De igual modo son preferentes los
copolímeros de acrilato de etilo/ácido metacrílico, como por
ejemplo el producto Luviflex® Soft y el copolímero de injerto de
ácido metacrílico/acrilato de terc.-butilo sobre derivados de
silicona que contengan óxidos de polialquileno, tal como por ejemplo
el producto Luviflex® Silk.
Otros polímeros adecuados son los polímeros
catiónicos con la denominación Polyquaternium según la INCI, por
ejemplo copolímeros constituidos por vinilpirrolidona/sales de
N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros constituidos por
N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo,
cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copolímero
constituido por
N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales
de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados
catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4 y -10),
copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y
quitosano. Los polímeros (cuaternizados) catiónicos, adecuados son
de igual modo el producto Merquat® (polímero a base de cloruro de
dimetildialilamonio), el producto Gafquat® (polímeros cuaternarios,
que se forman mediante la reacción de la polivinilpirrolidona con
compuestos de amonio cuaternario), el polímero JR
(hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos) y los polímeros
catiónicos de base vegetal, por ejemplo los polímeros de guar,
tales como las marcas Jaguar® de la firma Rhodia.
Los polímeros adecuados son, de igual modo, los
polímeros anfóteros o zwitteriónicos, como los copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, que pueden ser adquiridos bajo
las denominaciones Amphomer® (National Starch) así como los
polímeros zwitteriónicos, como los que se han divulgado, por
ejemplo, en las solicitudes de patente alemanas DE 39 29 973, DE 21
50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Los copolímeros de cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico o bien ácido
metacrílico y sus sales alcalinas y de amonio son los polímeros
zwitteriónicos preferentes. De igual modo, los polímeros
zwitteriónicos adecuados son los copolímeros de
metacroiletilbetaína/metacrilato, que pueden ser adquiridos en el
comercio bajo la denominación Amersette® (AMERCHOL), y los
copolímeros constituidos por el metacrilato de hidroxietilo, el
metacrilato de metilo, el metacrilato de
N,N-dimetilaminoetilo y el ácido acrílico
(Jordapon®).
La base para la formulación de los agentes
farmacéuticos, de conformidad con la invención, contiene, de manera
preferente, productos auxiliares farmacéuticamente aceptables. Los
productos auxiliares farmacéuticamente aceptables son aquellos que
se utilizan, de manera conocida, en el sector de la farmacia, de la
tecnología de los artículos comestibles y en los sectores
limítrofes, especialmente los que han sido enumerados en las
farmacopeas del ramo (por ejemplo DAB Ph. Eur. BP NF) así como otros
productos auxiliares, cuyas propiedades no se opongan a una
aplicación fisiológica.
Los productos auxiliares adecuados pueden ser:
los lubrificantes, los humectantes, los agentes emulsionantes y de
suspensión, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los
productos antiirritantes, los formadores de quelatos, los
estabilizantes de la emulsión, los formadores de película, los
formadores de gel, los agentes para el enmascarar el olor, las
resinas, los hidrocoloides, los disolventes, los solubilizantes, los
agentes para la neutralización, los aceleradores de la permeación,
los pigmentos, los compuestos de amonio cuaternario, los agentes
para el reengrasado y para el sobreengrasado, los productos de base
para ungüentos, para cremas o para aceites, los derivados de la
silicona, los estabilizantes, los esterilizantes, los agentes
propulsores, los agentes de secado, los agentes para proporcionar
turbidez, los agentes espesantes, las ceras, los plastificantes,
los aceites blancos. Una configuración correspondiente está basada
en los conocimientos del ramo, como los que se han representado por
ejemplo en la publicación de Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe
für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4ª edición,
Aulendorf:
ECV-Editio-Kantor-Verlag,
1996.
Para la obtención de agentes dermatológicos, de
conformidad con la invención, los productos activos pueden
mezclarse o diluirse con un producto auxiliar adecuado (excipiente).
Los excipientes pueden ser materiales sólidos, semisólidos o
líquidos, que pueden servir como vehículo, como soporte o como medio
para el producto activo. En caso deseado se lleva a cabo la adición
a la mezcla de otros productos auxiliares en la forma conocida por
el técnico en la materia.
De conformidad con una primera forma preferente
de realización, los agentes, de conformidad con la invención, están
constituidos por un agente para la limpieza del cabello.
Los agentes para la limpieza de cabello,
preferentes, son los jabones de consistencia fluida o en forma de
gel, tales como jabones transparentes, jabones de tocador, jabones
desodorantes, jabones en forma de crema, jabones para niños
pequeños, jabones para la protección de la piel, jabones abrasivos y
jabones sintéticos, jabones pastosos, jabones para untar y pastas
para lavar, preparados fluidos para lavado, para ducha y para baño,
tales como lociones para lavado, baños y geles para ducha, baños de
espuma, baños de aceite y preparados para aplicación con
cepillo.
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De conformidad con otra forma preferente de
realización, los agentes, de conformidad con la invención, están
constituidos por agentes cosméticos para el cuidado y para la
protección de la piel, agentes para el cuidado de las uñas o
preparaciones para la cosmética decorativa.
De manera especialmente preferente se trata de
agentes para el cuidado de la piel, de agentes para el cuidado
íntimo, de agentes para el cuidado de los pies, de agentes para la
protección contra la luz, de agentes para la protección contra el
sol, de repelentes, de agentes para el afeitado, de agentes para la
eliminación del vello, de agentes antiacné, de maquillaje, de
rimel, de barra de labios, de sombra de párpados, de barra de kajal,
de delineador para los ojos, de carmín y de barras para las
cejas.
Los agentes para el cuidado de la piel, de
conformidad con la invención, están constituidos, de manera
especial, por cremas para la piel de
agua-en-aceite (W/O) o de
aceite-en-agua (O/W), cremas de día
y cremas de noche, cremas para los ojos, cremas para el rostro,
cremas antiarrugas, cremas para el mantenimiento de la humedad,
cremas blanqueantes, cremas vitamínicas, lociones cutáneas, lociones
para el cuidado y lociones para el mantenimiento de la humedad.
Los productos cosméticos para la piel y los
agentes dermatológicos a base de los polímeros A), que han sido
descritos precedentemente, presentan efectos ventajosos. Los
polímeros pueden contribuir, entre otras cosas, para el
mantenimiento de la humedad y para el acondicionamiento de la piel y
para mejorar el tacto de la piel. Los polímeros pueden tener,
también, una acción espesante en las formulaciones. Mediante la
adición de los polímeros, de conformidad con la invención, puede
conseguirse, en determinadas formulaciones, una mejora considerable
de la compatibilidad con la piel.
Los productos cosméticos para la piel y los
agentes dermatológicos contienen, de manera preferente, al menos un
copolímero A) en una proporción comprendida entre aproximadamente un
0,001 y un 50% en peso, de manera preferente comprendida entre un
0,01 y un 30% en peso, de forma muy especialmente preferente
comprendida entre un 0,1 y un 20% en peso, referido al peso total
del agente.
Los agentes protectores contra la luz,
especiales, a base del copolímero A) tienen la propiedad de aumentar
el tiempo de residencia de los componentes absorbedores de los UV
en comparación con los agentes auxiliares usuales tal como la
polivinilpirrolidona.
De acuerdo con el campo de aplicación, los
agentes, de conformidad con la invención, pueden aplicarse en una
forma adecuada para el cuidado de la piel, tal como, por ejemplo, en
forma de crema, de espuma, de gel, de barra, de mousse, de leche, de
aerosol (aerosol con bomba o aerosol con agentes propulsores) o de
loción.
Las preparaciones cosméticas para la piel pueden
contener, además de los polímeros A) y de los soportes adecuados,
también otros productos activos y productos auxiliares usuales en la
cosmética para la piel como se han descrito precedentemente. A
éstos pertenecen, de manera preferente, los emulsionantes, los
agentes para la conservación, las esencias perfumantes, los
productos activos cosméticos tales como el fitantriol, la vitamina
A, E y C, el retinol, el bisabolol, el pantenol, los agentes
protectores contra la luz, los agentes de blanqueo, los tintes, los
agentes para proporcionar tonalidad de color, los agentes
bronceadores, el colágeno, los hidrolizados de albúmina, los
estabilizantes, los reguladores del valor del pH, los colorantes,
las sales, los espesantes, los formadores de gel, los generadores
de consistencia, las siliconas, los agentes para el mantenimiento de
la humedad, los agentes para el reengrasado y otros aditivos
usuales.
De manera preferente los componentes oleaginosos
y grasos de los agentes cosméticos para la piel y dermatológicos
son los aceites minerales y sintéticos, que han sido citados
precedentemente, tales como por ejemplo las parafinas, los aceites
de silicona y los hidrocarburos alifáticos con más de 8 átomos de
carbono, los aceites animales y vegetales, tales como por ejemplo
el aceite de girasol, el aceite de coco, el aceite de aguacate, el
aceite de oliva, la lanolina, o las ceras, los ácidos grasos, los
ésteres de los ácidos grasos, tales como por ejemplo los
triglicéridos de los ácidos grasos con 6 hasta 30 átomos de carbono,
los ésteres de ceras, tales como por ejemplo el aceite de jojoba,
los alcoholes grasos, las vaselinas, la lanolina hidrogenada y la
lanolina acetilada así como mezclas de los mismos.
Los polímeros, de conformidad con la invención,
pueden mezclarse también con polímeros tradicionales, cuando deban
establecerse propiedades especiales.
La obtención de las preparaciones cosméticas o
dermatológicas se lleva a cabo de conformidad con los procedimientos
usuales, conocidos por el técnico en la materia.
De manera preferente, los agentes cosméticos y
dermatológicos se presentan en forma de emulsiones, especialmente
en forma de emulsiones de
agua-en-aceite (W/O) o de
aceite-en-agua (O/W). Sin embargo,
es posible elegir, de igual modo, otros tipos de formulaciones, por
ejemplo hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones
múltiples, por ejemplo en forma de emulsiones W/O/W o de emulsiones
O/W/O, de ungüentos o bien de bases para ungüentos exentos de agua,
etc.
La obtención de las emulsiones se lleva a cabo
de conformidad con los procedimientos conocidos. Las emulsiones
contienen, además del copolímero A), por regla general, los
componentes usuales, tales como los alcoholes grasos, los ésteres
de los ácidos grasos y, de manera especial, los triglicéridos de los
ácidos grasos, los ácidos grasos, la lanolina y los derivados de la
misma, los aceites o las ceras naturales o sintéticas y los
emulsionantes, en presencia de agua. A título de ejemplo se han
descrito en la publicación de Schrader, Grundlagen und Rezepturen
der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2ª edición, 1989,
tercera parte, la elección de los aditivos específicos para el tipo
de emulsión y la obtención de las emulsiones adecuadas, haciéndose
referencia por la presente expresamente a dicha publicación.
Una emulsión adecuada, por ejemplo para una
crema para la piel, etc., contiene, en general, una fase acuosa, que
está emulsionada en una fase oleaginosa o en una fase grasa por
medio de un sistema emulsionante adecuado.
La proporción del sistema emulsionante en este
tipo de emulsiones está comprendida de manera preferente, desde
aproximadamente un 4 hasta un 35% en peso, referido al peso total de
la emulsión. De manera preferente la proporción de la fase grasa
está comprendida aproximadamente entre un 20 y un 60% en peso. De
manera preferente, la proporción de la fase acuosa está comprendida
aproximadamente entre un 20 y un 70%, referido respectivamente al
peso total de la emulsión. Los emulsionantes están constituidos por
aquellos que son empleados de manera usual en este tipo de
emulsiones. Éstos se eligen, por ejemplo, entre: los ésteres de
sorbitán de los ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono;
los ésteres del ácido hidroxiesteárico y alcoholes grasos con 12
hasta 30 átomos de carbono; los monoésteres y los diésteres de los
ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono y la glicerina o la
poliglicerina; los condensados de óxido de etileno y de
propilenglicoles; los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de
carbono adicionados con óxido de propileno/óxido de etileno; los
alcoholes policíclicos, tales como los esteroles; los alcoholes
alifáticos con un elevado peso molecular, tal como la lanolina; las
mezclas de los alcoholes adicionados con óxido de
propileno/poliglicerina y el isoestearato de magnesio; los ésteres
succínicos de los alcoholes grasos adicionados con polioxietileno o
con polioxipropileno; y mezclas de lanolato de magnesio, de calcio,
de litio, de cinc o de aluminio y la lanolina hidrogenada o el
alcohol lanolínico.
Los componentes grasos preferentes, que pueden
estar contenidos en la fase grasa de las emulsiones, son: los
aceites hidrocarbonados, tales como el aceite de parafina, el aceite
de purcellin, el perhidroescualeno y soluciones de ceras
microcristalinas en estos aceites; los aceites animales o vegetales,
tales como el aceite de almendras dulces, el aceite de aguacate, el
aceite de calofilum, la lanolina y derivados de la misma, el aceite
de ricino, el aceite de sésamo, el aceite de oliva, el aceite de
jojoba, el aceite de Karité, el aceite de Hoplostethus; los aceites
minerales, cuyo comienzo de destilación se encuentre a presión
atmosférica aproximadamente en 250ºC y cuyo punto final de la
destilación se encuentre a 410ºC, tal como por ejemplo el aceite de
vaselina; los ésteres de los ácidos grasos saturados o insaturados,
tales como los miristatos de alquilo, por ejemplo el miristato de
i-propilo, el miristato de butilo o el miristato de
cetilo, el estearato de hexadecilo, el palmitato de etilo o el
palmitato de i-propilo, los triglicéridos del ácido
octanoico o del ácido decanoico y el ricinoleato de cetilo.
La fase grasa puede contener también aceites de
silicona solubles en otros aceites, tales como el
dimetilpolisiloxano, el metilfenilpolisiloxano y el copolímero de
siliconaglicol, ácidos grasos y alcoholes grasos.
Para favorecer la retención de los aceites,
pueden emplearse también ceras además de los polímeros A), tales
como por ejemplo la cera de carnauba, la cera de candelilla, la cera
de abejas, la cera microcristalina, la cera de ozoquerita y los
oleatos, los miristatos, los linoleatos y los estearatos de Ca, de
Mg y de Al.
De manera general, las emulsiones de
agua-en-aceite se prepararán de tal
manera, que la fase grasa y el emulsionante se disponen en un
recipiente para la formulación. Éstos se calientan hasta una
temperatura comprendida entre aproximadamente 50 y 75ºC, a
continuación se añaden los productos activos y/o los productos
auxiliares, solubles en aceite y se añade agua bajo agitación, que
ha sido calentada previamente hasta aproximadamente la misma
temperatura y en la que se han disuelto, en caso dado, los
ingredientes solubles en agua. Se lleva a cabo la agitación hasta
que se obtenga una emulsión con la finura deseada y a continuación
se deja enfriar hasta la temperatura ambiente, agitándose, en caso
dado, con menor intensidad.
De conformidad con otra forma preferente de
realización, los agentes, de conformidad con la invención, están
constituidos por un gel para ducha, por una formulación de champú o
por un preparado para baño.
Tales formulaciones contienen, al menos, un
polímero A) así como tensioactivos aniónicos usuales como
tensioactivos básicos y tensioactivos anfóteros y/o no iónicos a
título de cotensioactivos. Otros productos activos y/o productos
auxiliares, adecuados, se eligen, de manera general, entre los
lípidos, las esencias perfumantes, los colorantes, los ácidos
orgánicos, los productos para la conservación y los antioxidantes
así como los espesantes/formadores de gel, los agentes para el
acondicionado de la piel y los agentes para el mantenimiento de la
humedad.
Estas formulaciones contienen, de manera
preferente, entre un 2 y un 50% en peso, de manera preferente entre
un 5 y un 40% en peso, de manera especialmente preferente entre un 8
y un 30% en peso de tensioactivos, referido al peso total de la
formulación.
En los preparados para lavado, para ducha y para
baño pueden emplearse todos los tensioactivos aniónicos, neutros,
anfóteros o catiónicos que se utilizan de manera usual en los
agentes para la limpieza corporal.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, por
ejemplo, los sulfatos de alquilo, los étersulfatos de alquilo, los
sulfonatos de alquilo, los sulfonatos de alquilarilo, los succinatos
de alquilo, los sulfosuccinatos de alquilo, los
N-acilsarcosinatos, los aciltauratos, los
acilisetionatos, los fosfatos de alquilo, los éterfosfatos de
alquilo, los étercarboxilatos de alquilo, los sulfonatos de
alfa-olefina, de manera especial las sales
alcalinas y las sales alcalinotérreas, por ejemplo las sales de
sodio, de potasio, de magnesio, de calcio así como las sales de
amonio y de trietanolamina. Los étersulfatos de alquilo, los
éterfosfatos de alquilo y los étercarboxilatos de alquilo pueden
presentar en la molécula entre 1 y 10 unidades de óxido de etileno
o de óxido de propileno, de manera preferente entre 1 y 3 unidades
de óxido de etileno. A éstos pertenece, por ejemplo, el
laurilsulfato de sodio.
Los tensioactivos anfóteros adecuados son, por
ejemplo, las alquilbetaínas, las alquilamidopropilbetaínas, las
alquilsulfobetaínas, los glicinatos de alquilo, los
carboxiglicinatos de alquilo, los anfoacetatos de alquilo o los
anfopropionatos de alquilo, los anfodiacetatos de alquilo o los
anfodipropionatos de alquilo.
A título de tensioactivos no iónicos son
adecuados, por ejemplo, los productos de reacción de los alcoholes
alifáticos o de los alquilfenoles con 6 hasta 20 átomos de carbono
en la cadena alquilo, que puede ser lineal o ramificada, con óxido
de etileno y/o con óxido de propileno. La cantidad de óxido de
alquileno está comprendida aproximadamente entre 6 y 60 moles por
cada mol de alcohol. Además, son adecuados los óxidos de
alquilamina, las monoalquilalcanolamidas o las
dialquilalcanolamidas, los ésteres de los ácidos grasos de los
polietilenglicoles, las amidas etoxiladas de ácidos grasos, los
alquilpoliglicósidos o los eterésteres de sorbitán.
De igual modo los preparados de lavado, para
ducha y para baño pueden contener los tensioactivos catiónicos
usuales, tales como por ejemplo los compuestos de amonio
cuaternario, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio.
Adicionalmente pueden emplearse también otros
polímeros catiónicos usuales tales como, por ejemplo, los
copolímeros constituidos por la acrilamida y el cloruro de
dimetildialilamonio (Polyquaternium-7), los
derivados catiónicos de la celulosa
(Polyquaternium-4, -10), el cloruro de
guarhidroxipropiltrimetilamonio (INCI: Hydroxilpropil Guar
Hydroxypropiltrimonium Chloride), los copolímeros constituidos por
la N-vinilpirrolidona y por el
N-vinilimidazol cuaternizado
(Polyquaterinium-16, -44, -46), los copolímeros
constituidos por la N-vinilpirrolidona/metacrilato
de dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo
(Polyquaternium-11) y otros.
De igual modo las formulaciones para gel de
ducha-/champú pueden contener espesantes tales como, por ejemplo, la
sal común, PEG-55, Propilene Glykol Oleate,
PEG-120 Metil Glucose Dioleate y otros, así como
agentes para la conservación, otros productos activos y auxiliares y
agua.
De conformidad con otra forma preferente de
realización, los agentes, de conformidad con la invención, están
constituidos por un agente para el tratamiento del cabello.
Los agentes para el tratamiento del cabello, de
conformidad con la invención, contienen, de manera preferente, al
menos un copolímero A) en una cantidad en el intervalo comprendido
entre aproximadamente un 0,1 y un 30% en peso, de manera preferente
comprendido entre un 0,5 y un 20% en peso, referido al peso total
del agente.
De manera preferente los agentes para el
tratamiento del cabello, de conformidad con la invención, se
presentan en forma de un gel para el cabello, de un fijador en
forma de espuma, de un mousse para el cabello, de un champú, de un
aerosol para el cabello o de una espuma para el cabello. Los
aerosoles para el cabello abarcan en este caso tanto los aerosoles
nebulizadores así como también los aerosoles con bomba sin gas
propulsor. Las espumas para el cabello abarcan tanto las espumas en
aerosol así como también las espumas con bomba sin gas
propulsor.
Los aerosoles para el cabello y las espumas para
el cabello abarcan, de manera preferente, preponderantemente o de
manera exclusiva, componentes solubles en agua o dispersables en
agua. Cuando los compuestos empleados los aerosoles para el cabello
y para las espumas para el cabello, de conformidad con la invención,
sean dispersables en agua, éstos podrán emplearse en forma de
microdispersiones acuosas con diámetros de las partículas
comprendidos usualmente entre 1 y 350 nm, de manera preferente
comprendidos entre 1 y 250 nm. En este caso, los contenidos en
materia sólida de estos preparados se encuentran, de manera usual,
en el intervalo comprendido entre aproximadamente un 0,5 y un 20%
en peso. Estas microdispersiones no requieren, por regla general,
emulsionantes ni tensioactivos para su estabilización.
Los agentes para el tratamiento del cabello
preferentes se presentan en forma de una dispersión acuosa o en
forma de una solución alcohólica o
acuoso-alcohólica. Ejemplos de los alcoholes
adecuados son el etanol, el propanol, el isopropanol y mezclas de
los mismos.
De igual modo, los agentes para el tratamiento
del cabello, de conformidad con la invención, pueden contener, en
general, productos auxiliares cosméticos usuales, por ejemplo
plastificantes, tales como la glicerina y el glicol; emolientes;
perfumes; tensioactivos; absorbedores de los rayos UV; colorantes;
agentes antiestáticos; agentes para mejorar la aptitud al peinado;
agentes para la conservación; y desespumantes.
Cuando los agentes, de conformidad con la
invención, se formulen en forma de aerosol para el cabello, éstos
contendrán una cantidad suficiente de un agente propulsor, por
ejemplo de un hidrocarburo de bajo punto de ebullición o de un
éter, tal como por ejemplo el propano, el butano, el isobutano o el
dimetiléter. Como agentes propulsores pueden emplearse también
gases comprimidos tales como el nitrógeno, el aire o el dióxido de
carbono. En este caso puede mantenerse pequeña la cantidad del
agente propulsor para no aumentar de manera innecesaria el
contenido en VOC. En general ésta no constituye más de un 55% en
peso, referido al peso total del agente. Sin embargo, en caso
deseado son posibles, también, contenidos mayores en VOC (Volatile
Organic Compound) comprendidos entre el 85% en peso y por encima de
este valor.
Los polímeros A), descritos precedentemente,
pueden emplearse en los agentes incluso en combinación con otros
polímeros para el cabello. Los polímeros adecuados son los que han
sido descritos precedentemente.
Los otros polímeros para el cabello están
contenidos, de manera preferente, en cantidades que van hasta un 10%
en peso inclusive, referido al peso total del agente.
\vskip1.000000\baselineskip
Un agente preferente para el tratamiento del
cabello en forma de un gel contiene:
- a)
- desde un 0,1 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde un 1 hasta un 10% en peso de, al menos, un polímero A), tal como se ha definido precedentemente,
- b)
- desde 0 hasta un 40% en peso al menos de un soporte (disolvente), que se elige entre los alcoholes con 2 hasta 5 átomos de carbono, siendo preferente el etanol,
- c)
- desde un 0,01 hasta un 5% en peso, de manera preferente desde un 0,2 hasta un 3% en peso de, al menos, un agente espesante,
- d)
- desde 0 hasta un 50% en peso de un agente propulsor,
- e)
- desde 0 hasta un 10% en peso, de manera preferente desde un 0,1 hasta un 3% en peso de, al menos, un polímero para el cabello diferente de a), de manera preferente de un polímero no iónico soluble en agua,
- f)
- desde 0 hasta un 1% en peso de, al menos, un agente reengrasante, de manera preferente elegido entre la glicerina y los derivados de la glicerina,
- g)
- desde 0 hasta un 30% en peso de otros productos activos y/o productos auxiliares,
- h)
- agua hasta el 100% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Un agente preferente para el tratamiento del
cabello en forma de un aerosol contiene:
- a)
- desde un 0,5 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde un 1 hasta un 10% en peso de, al menos, un polímero A), tal como se ha definido precedentemente,
- b)
- desde un 50 hasta un 99,5% en peso, de manera preferente desde un 55 hasta un 99% en peso de un soporte (disolvente), elegido entre el agua y los disolventes miscibles con agua, de manera preferente los alcoholes con 2 hasta 5 átomos de carbono, de manera especial el etanol, y mezclas de los mismos,
- c)
- desde 0 hasta un 70% en peso, de manera preferente desde un 0,1 hasta un 50% en peso de un agente propulsor, elegido de manera preferente entre el dimetiléter y los alcanos tales como, por ejemplo, las mezclas de propano/butano,
- d)
- desde 0 hasta un 10% en peso, de manera preferente entre un 0,1 y un 5% en peso de, al menos, un polímero para el cabello diferente de a), de manera preferente de un polímero soluble o dispersable en agua,
- e)
- desde 0 hasta un 0,5% en peso, de manera preferente desde un 0,001 hasta un 2% en peso de, al menos, un compuesto de silicona soluble en agua o dispersable en agua,
así como, en caso dado, otros productos activos
y/o productos auxiliares, como los que se han definido
precedentemente.
La invención se explica con mayor detalle a
continuación por medio de los ejemplos no limitativos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispusieron en un aparato con agitador, con
refrigerante de reflujo, con termómetro interno y con tres
dispositivos independientes de alimentación, 80 g de la alimentación
1, 15 g de la alimentación 3 y 50 g del producto Mowiol® 4/88
(alcohol polivinílico de la firma Hoechst) en 1.400 g de agua y la
mezcla se calentó aproximadamente hasta 60ºC bajo agitación. Tras
la iniciación de la polimerización, que puede reconocerse por un
aumento inicial de la viscosidad, se añadieron, a 60ºC, el resto de
la alimentación 1 en el transcurso de 3 horas y el resto de la
alimentación 3 en el transcurso de 4 horas, aumentándose la
temperatura interna hasta 65ºC aproximadamente. Tras el final de la
adición se prosiguió la polimerización durante aproximadamente
otras 2 horas a esta temperatura. La solución polímera viscosa se
diluyó mediante la adición de 600 g de etanol. La solución
acuosa-etanólica se llevó hasta una temperatura de
80ºC aproximadamente bajo agitación. A continuación se dosificaron
y se polimerizaron la alimentación 2, en el transcurso de 2 horas y
la alimentación 4, en el transcurso de 3 horas. Tras el final de la
adición se prosiguió la polimerización durante otras 2 horas
aproximadamente a una temperatura de 80ºC aproximadamente. El
disolvente se eliminó mediante destilación con vapor de agua. La
solución polímera obtenida se agitó a una temperatura comprendida
entre 95 y 100ºC hasta que el contenido en monómeros residuales
(vinilpirrolidona y vinilcaprolactama) fuese < 50 ppm
(aproximadamente 1 hora). En este caso se obtuvo una dispersión
acuosa al 30% aproximadamente. Los productos en forma de polvo
pueden obtenerse mediante secado por pulverización o mediante secado
por liofilización.
De manera análoga se polimerizaron todos los
productos con acrilato de etilo (ejemplos Nr. 6 y 20).
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispusieron en un aparato con agitador, con
refrigerante de reflujo, con termómetro interno y con tres
dispositivos independientes de alimentación, 60 g de la alimentación
1, 15 g de la alimentación 3 y 50 g de un poliéteruretano soluble
en agua constituido por polietilenglicol y por
hexametilendiisocianato en 1.810 g de agua y la mezcla se calentó a
60ºC bajo agitación. Tras la iniciación de la polimerización, que
puede reconocerse por un comienzo de aumento de la viscosidad, se
añadieron, a 60ºC, el resto de la alimentación 1, en el transcurso
de 3 horas y el resto de la alimentación 3, en el transcurso de 4
horas, aumentándose la temperatura interna hasta 65ºC
aproximadamente. Tras el final de la adición se prosiguió la
polimerización durante aproximadamente otras 2 horas a esta
temperatura. A continuación se dosifican la alimentación 2, en el
transcurso de dos horas y la alimentación 4 en el transcurso de 3
horas y se efectúa la polimerización a 60ºC. Tras el final de la
adición se prosiguió la polimerización durante aproximadamente otras
dos horas a una temperatura de 80ºC aproximadamente. La solución
polímera obtenida se agita a una temperatura comprendida entre 95 y
100ºC hasta que el contenido en monómeros residuales
(vinilpirrolidona y vinilcaprolactama) sea < 50 ppm que
(aproximadamente 1 hora). Se obtuvo una solución polímera de color
amarillo claro, acuosa, al 30% aproximadamente.
Los productos en forma de polvo pueden ser
obtenidos mediante secado por pulverización o mediante secado por
liofilización.
De manera análoga se polimerizaron todos los
productos sin acrilato de etilo (ejemplos Nr. 2-5 y
7-19).
\vskip1.000000\baselineskip
Se formula un gel a partir de un 0,3% en peso de
un espesante usual en el comercio de ácido poliacrílico (Carbopol
940, firma BFGoodrich), neutralizado con trietanolamina, que cuando
se utiliza sobre el cabello no muestra, de manera esencial, un
efecto acondicionador o un efecto de fijación. Las propiedades de
aplicación industrial han sido representadas en la tabla 2.
Ejemplos comparativos A,
B
Se añadió a la formulación en estado de gel
constituida por la formulación patrón, respectivamente un 3% en
peso de un polímero para el cabello usual en el comercio (ejemplo A:
polivinilpirrolidona, ejemplo B: copolímero de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo). Las propiedades
de aplicación industrial han sido representadas en la tabla 2. Los
productos requieren ser mejorados todavía en lo que se refiere a su
pegajosidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió a la formulación en estado de gel,
constituida por la formulación patrón, respectivamente un 3% en
peso de los copolímeros 1 hasta 20 como producto activo cosmético
para el cabello. Resultó una formulación transparente con un buen
efecto acondicionador o bien efecto de fijación. Las propiedades de
aplicación industrial han sido representadas, de igual modo, en la
tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
La pegajosidad se determinó con una humedad
relativa del aire del 75% y a la temperatura ambiente directamente
sobre las películas secadas de la formulación en estado de gel.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
1-20
\newpage
Para la obtención del gel para el cabello se
pesan por diferencia los componentes y se homogeneizan,
introduciéndose en este caso bajo agitación la fase 2 en la fase
1.
Ejemplos Nr.
21-30
Para la obtención del gel para el cabello se
pesan por diferencia los componentes y se homogeneizan,
introduciéndose en este caso bajo agitación la fase 2 en la fase
1.
Ejemplos Nr.
31-40
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para la obtención del acondicionador en estado
de espuma se pesan por diferencia los componentes y se disuelven
bajo agitación. A continuación se cargan en un expendedor y se añade
el gas propulsor.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
41-50
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos Nr.
51-60
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
61-70
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
71-80
\vskip1.000000\baselineskip
Para la obtención del champú se pesan por
diferencia los componentes de las respectivas fases A) o bien B) y
se homogeneizan bajo agitación. A continuación se introduce bajo
agitación la fase B) lentamente en la fase A).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
81-100
Para la obtención de la crema se pesan por
diferencia, respectivamente por separado, los componentes de la
fase oleaginosa y de la fase acuosa y se homogeneizan, bajo
agitación, a una temperatura de 80ºC. A continuación se introduce
bajo agitación la fase acuosa lentamente en la fase oleaginosa. Se
deja enfriar lentamente, bajo agitación, hasta la temperatura
ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Nr.
101-120
Para la obtención de la crema se pesan por
diferencia, respectivamente por separado, los componentes de la
fase oleaginosa y de la fase acuosa y se homogeneizan, bajo
agitación, a una temperatura de 80ºC. A continuación se introduce
bajo agitación la fase acuosa lentamente en la fase oleaginosa. Se
enfría lentamente, bajo agitación, hasta la temperatura
ambiente.
Claims (13)
1. Agentes cosméticos o farmacéuticos, que
contienen en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un
copolímero A) soluble en agua o dispersable en agua, que no contiene
grupos con átomos de silicio y que puede obtenerse mediante la
copolimerización por medio de radicales, en dos etapas, de una
mezcla de monómeros constituida por
- a)
- desde un 20 hasta un 99,9% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, una N-vinil-lactama,
- b)
- desde un 0,1 hasta un 30% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto con un enlace doble \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y con, al menos, un grupo anionógeno por molécula,
- c)
- desde un 0,1 hasta un 65% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un compuesto polimerizable por medio de radicales, que se elige entre
- c1)
- compuestos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, de cadena abierta, de la fórmula general I
- en la que
- uno de los restos R^{1} o R^{2} significa un grupo de la fórmula CH_{2}=CR^{3}- con R^{3} = H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y el otro significa H, alquilo, hidroxialquilo, aminoalquilo, los derivados de N-alquilo y de N,N-dialquilo de los mismos o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno, y
- X significa O o NR^{4}, en donde R^{4} significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono o un resto poliéter con, al menos, 5 unidades de óxido de alquileno,
- c2)
- compuestos con un enlace doble \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, polimerizable por medio de radicales y con, al menos, un grupo aniónico o catiónico por molécula,
- d)
- desde 0 hasta un 15% en peso, referido al peso total de los componentes a) hasta d), de, al menos, un monómero copolimerizable, diferente de a) hasta c)
- en presencia de, al menos, un componente e), soluble en agua, que se elige entre
- e1)
- compuestos que contienen poliéter, y/o
- e2)
- polímeros, que presentan, al menos, un 50% en peso de unidades recurrentes, que se derivan de alcohol vinílico,
según el cual:
- i)
- se polimerizan los monómeros a) y, en caso dado, al menos una parte de los monómeros c) en presencia de, al menos, una parte del componente e) obteniéndose un primer polímero A1), y
- ii)
- se añade el monómero b) y, cuando esté presente, d) así como los monómeros c) y los compuestos e) que no han sido empleados ya en la etapa i) y se polimerizan obteniéndose el copolímero A).
2. Agente según la reivindicación 1, en el que
el componente c) abarca, al menos, un compuesto que se elige entre
las N-vinilamidas de los ácidos monocarboxílicos
saturados, las amidas de los ácidos monocarboxílicos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados y sus
derivados de N-alquilo, de
N-polialquilenglicol, de
N,N-dialquilo, de aminoalquilo, de
(N-alquilamino)alquilo, de
(N,N-dialquilamino)alquilo y de
N,N-di(polialquenilglicol), los
(met)acrilatos de alquilo, los acrilatos de poliéter y las
mezclas de los mismos.
3. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que el componente e) abarca, al menos, un
poliéteruretano e1).
4. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que el copolímero A) puede ser obtenido mediante
la copolimerización por medio de radicales de
desde un 20 hasta un 90% en peso de, al menos,
una N-vinil-lactama a),
desde un 1 hasta un 20% en peso de, al menos, un
compuesto b) y
desde un 5 hasta un 65% en peso de, al menos, un
compuesto c)
en presencia de, al menos, un componente e).
5. Agente según la reivindicación 4, pudiendo
ser obtenido el copolímero A) mediante la copolimerización por medio
de radicales de
- a)
- desde un 20 hasta un 90% en peso de la N-vinilpirrolidona y/o de la N-vinilcaprolactama,
- b)
- desde un 1 hasta un 20% en peso del ácido (met)acrílico,
- c)
- desde un 5 hasta un 65% en peso de, al menos, un compuesto que se elige entre las N-vinilamidas de los ácidos monocarboxílicos saturados, las amidas de los ácidos monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, de los (met)acrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo, los (met)acrilatos de alquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono, los (met)acrilatos de polialquilenglicol y las mezclas de los mismos,
en presencia de, al menos, un componente e).
6. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes, eligiéndose el soporte cosméticamente aceptable
entre
- i)
- agua,
- ii)
- disolvente orgánicos miscibles con agua, de manera preferente alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- iii)
- gases propulsores,
- iv)
- aceites, grasas, ceras
- v)
- ésteres diferentes de iv), de ácidos monocarboxílicos con 6 hasta 30 átomos de carbono con alcoholes monovalentes, divalentes o trivalentes,
- vi)
- hidrocarburos saturados acíclicos y cíclicos,
- vii)
- ácidos grasos,
- viii)
- alcoholes grasos,
y mezclas de los mismos.
7. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes en forma de un gel, de una espuma, de un aerosol, de un
ungüento, de una crema, de una emulsión, de una suspensión, de una
loción, de una leche o de una pasta.
8. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes, llevándose a cabo la polimerización en la etapa i) en
agua y en la etapa ii) en una mezcla de agua/alcanol con 1 hasta 4
átomos de carbono.
9. Agente según una de las reivindicaciones
precedentes, llevándose a cabo la polimerización en la etapa i) a un
valor del pH \geq 6,5 y en la etapa ii) a un valor del pH <
6,5.
10. Copolímero A) como se ha definido en una de
las reivindicaciones 1 a 5.
11. Empleo de un copolímero A), como se ha
definido en una de las reivindicaciones 1 a 5, en agentes para la
limpieza de la piel, en agentes para el cuidado y para la protección
de la piel, en agentes para el cuidado de las uñas, en preparaciones
para la cosmética decorativa y en agentes para el tratamiento del
cabello.
12. Empleo según la reivindicación 11 en agentes
para el tratamiento del cabello como fijador y/o como
acondicionador.
13. Empleo según la reivindicación 12,
presentándose el agente en forma de un gel para el cabello, de un
champú para el cabello, de un fijador en forma de espuma, de un agua
para el cabello, de un aerosol para el cabello o de una espuma para
el cabello.
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