ES2295417T3 - Acrilatos multifuncionales auto-fotoiniciadores. - Google Patents
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Abstract
Una composición oligomérica líquida auto-fotoiniciadora que tiene grupos de amina terciaria que comprende un producto de la reacción de Adición de Michael de: A) un producto de la reacción de Adición de Michael no reticulado de un aceptor de Michael de acrilato multifuncional y un donador de Michael que contiene metileno activo, en el que la relación equivalente del aceptor de Michael de acrilato multifuncional al donador de Michael que contiene metileno activo es al menos alrededor de >1:1; y
Description
Acrilatos multifuncionales
auto-fotoiniciadores.
El presente invento se refiere a composiciones
de acrilato multifuncional
auto-fotoiniciadoras. Más particularmente, el
presente invento se refiere a composiciones de acrilato
multifuncional oligoméricas líquidas que tienen grupos de amina
terciaria unidos como parte de la estructura polimérica. Las
composiciones del presente invento se curan tras la exposición a
una radiación activa tal como la luz UV en ausencia de un
fotoiniciador añadido. Las películas hechas a partir de oligómeros
reticulados del invento se usan como revestimientos protectores o
decorativos en varios sustratos. Los oligómeros pueden añadirse a
otras resinas usadas en adhesivos o materiales compuestos.
Los metacrilatos, acrilatos multifuncionales y
otros monómeros insaturados se usan ampliamente en revestimientos,
adhesivos, sellantes, elastómeros, películas reticuladas,
aglutinantes de arena de fundición y estructuras de materiales
compuestos. Estos monómeros pueden reticularse por un mecanismo en
cadena de radicales libres, que pueden requerir cualquier número de
especies que generan radicales libres tales como peróxidos,
hidroperóxidos o compuestos azo, por ejemplo, que pueden
descomponerse para formar radicales cuando se calientan, o a
temperatura ambiente en presencia de aminas o promotores de metales
de transición.
Otra manera de iniciar una reacción, actualmente
no extendida, pero ganando en popularidad, es el uso de radiación
UV para descomponer fotoiniciadores a radicales libres. Este método
ofrece un potencial de procesamiento extremadamente rápido para
varias aplicaciones, ya que la transformación de una composición
reactiva líquida a un sólido reticulado es esencialmente
instantánea tras la exposición a radiación UV.
Un inconveniente de ambas maneras de efectuar
una reacción de radicales libres es que la descomposición del
iniciador o fotoiniciador puede producir fragmentos de bajo peso
molecular que pueden volatilizarse durante o después del
procedimiento de fabricación, creando cuestiones con respecto al
trabajador, consumidor y seguridad medioambiental. Por ejemplo,
estos fragmentos de bajo peso molecular tienden a ser absorbidas
fácilmente a través de la piel, lo que puede causar efectos de
salud adversos.
Otro inconveniente es que las reacciones de
radicales libres de acrilatos son inhibidas típicamente por el
oxígeno, es decir, la presencia de oxígeno impide completar la
reacción.
Estas limitaciones se han abordado en varios
planteamientos clave. El reto de las emisiones fugitivas durante
los procedimientos de fabricación o lixiviación posterior debido a
fragmentos de fotoiniciador se ha atacado creando
monómeros/oligómeros de acrilato con fotoiniciadores
"incorporados". Esto puede realizarse empezando con un
compuesto que se conoce por funcionar como un fotoiniciador (o un
derivado adecuado) y funcionalizándolo tanto con un grupo
insaturado apropiado, es decir, acrilato o metacrilato, así como
producir un nuevo compuesto que funcione tanto como
monómero/oligómero, como fotoiniciador, o "injertándolo" en un
oligómero/polímero preformado para producir un fotoiniciador de
peso molecular mayor.
A pesar de la eficacia de estos métodos, añaden
procedimientos de fabricación y costes adicionales.
También, con estos planteamientos, la baja
funcionalidad puede ser perjudicial para la reactividad y
propiedades finales y puede requerirse un catalizador o iniciador
para efectuar la reticulación.
Se describe una solución más reciente y eficaz
en los documentos de patente de EE.UU. 5.945.489 y 6.025.410 para
Moy et al y asignada a Ashland, Inc., el cesionario de la
presente solicitud. Tal planteamiento implica hacer reaccionar
acrilatos multifuncionales con acetoacetatos a través de la adición
de Michael en relaciones que producen resinas de acrilato
funcional, no reticuladas. Estas resinas reticulan tras la
exposición a un fuente UV apropiada en ausencia de fotoiniciadores
añadidos.
La inhibición del oxígeno de las reacciones de
acrilato de radicales libres puede eliminarse por inertización, es
decir, exclusión del oxígeno por gases inertes, siendo el nitrógeno
el más común. Mientras que esto es una solución obvia, es
generalmente lo más apropiado para investigación o para objetivos en
particular, ya que es a menudo poco práctico o prohibitivamente
caro para aplicaciones industriales a gran escala. Otra opción,
frecuentemente más atractiva desde una perspectiva de coste, es el
uso de sinergistas de amina, aminas terciarias que aumentan la cura
superficial. Están disponibles una amplia variedad, pero incluso
compuestos sencillos bien conocidos tal como derivados comunes de
etanolamina pueden funcionar como sinergistas eficaces. Sin embargo,
ya que son generalmente compuestos de peso molecular algo más bajo
que pueden estar presentes de 5 hasta tanto como 15% (en peso) de
una formulación además de los fotoiniciadores añadidos, las
emisiones fugitivas o lixiviación posterior siguen siendo un
problema potencial.
Por consiguiente, esto se puede mejorar todavía,
tal como abordar problemas asociados con fotoiniciadores de bajo
peso molecular y sinergistas.
El presente invento se refiere a reducir
significativamente, si no se eliminan, los problemas asociados a
fotoiniciadores de bajo peso molecular y sinergistas incorporando
grupos funcionales apropiados para estos objetivos en oligómeros de
acrilatos multifuncionales/acrilato funcional.
En particular, el presente invento se dirige a
una composición oligomérica líquida
auto-fotoiniciadora que tiene grupos de amina
terciaria que comprende un producto de la reacción de adición tipo
Michael de:
A) un producto de la reacción de adición de
Michael no reticulado de un acrilato aceptor de Michael
multifuncional y un donador de Michael que contiene metileno
activo, en el que la cantidad del donador de Michael no es
suficiente para llevar a cabo la reticulación; y
B) una amina primaria y/o secundaria.
Se emplea acrilato multifuncional en exceso del
donador de Michael y típicamente la relación equivalente de
acrilato multifuncional al donador de Michael es alrededor de
>1:1 a alrededor de 13,2:1. La relación equivalente de dobles
enlaces de acrilato sin reaccionar en A):B) es típicamente alrededor
de 100:1 a alrededor de 2:1.
El presente invento se refiere también a
productos reticulados obtenidos sometiendo a las composiciones
oligoméricas líquidas auto-fotoiniciadoras
descritas anteriormente a luz actínica tal como la radiación UV.
El presente invento se refiere también a curar
las composiciones oligoméricas líquidas
auto-fotoiniciadoras descritas anteriormente
exponiendo las composiciones a luz actínica.
Otro aspecto del presente invento se refiere a
un método que comprende aplicar la composición oligomérica líquida
auto-fotoiniciadora descrita anteriormente a un
sustrato y después exponer la composición a luz actínica.
Incluso un aspecto adicional del presente
invento se refiere al producto obtenido por el método descrito
anteriormente.
Incluso otros objetivos y ventajas del presente
invento llegarán a ser fácilmente aparentes por aquellos expertos
en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, en la
que se muestra y describe las realizaciones preferidas del invento,
sencillamente por medio de la ilustración de la mejor manera
contemplada de realizar el invento. Como se comprenderá, el invento
es capaz de otras y diferentes realizaciones y sus varios detalles
son capaces de modificaciones en varios aspectos obvios, sin
apartarse del invento. Por consiguiente, la descripción se
considera de carácter ilustrativo y no como restrictiva.
Entre los multiacrilatos usados para hacer los
oligómeros de este invento están los diacrilatos, triacrilatos y
tetraacrilatos.
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(Esquema pasa a página
siguiente)
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Ejemplos de diacrilatos son:
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Ejemplos de triacrilatos son:
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Ejemplos de donadores de Michael adecuados
incluyen compuestos de metileno activo tales como acetoacetatos,
cianoacetatos, 2,4-pentanodionas, ésteres de
malonato, acetoacetanilidas y acetoacetamidas. Los donadores de
Michael tienen una funcionalidad de al menos dos y típicamente de
alrededor de 2 a alrededor de 8.
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(Esquema pasa a página
siguiente)
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Ejemplos de acetoacetatos que tienen una
funcionalidad de dos son:
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\newpage
Ejemplos de acetoacetatos que tienen una
funcionalidad de cuatro son:
Ejemplos de acetoacetatos que tienen una
funcionalidad de seis son:
Un ejemplo de un acetoacetato que tiene una
funcionalidad de ocho es:
Según el presente invento, el acrilato
multifuncional debe emplearse en cantidades superiores a las
cantidades de reacción equivalente en relación al donador de
Michael. Típicamente, la relación equivalente de acrilato
multifuncional a acetoacetato es al menos 1:1 a alrededor de
13,2:1.
Por medio de las ilustraciones, se proporcionan
las siguientes relaciones equivalentes preferidas:
- 1)
- aceptor diacrilato: donador de Michael de
- >1:1 en la que la funcionalidad del donador = 2
- \geq 4,5:1 en la que la funcionalidad del donador = 4
- \geq 4,5:1 en la que la funcionalidad del donador = 6
- \geq 4,5:1 en la que la funcionalidad del donador = 8.
\vskip1.000000\baselineskip
- 2)
- aceptor triacrilato: donador de Michael de
- \geq 2,25 en la que la funcionalidad del donador = 2
- \geq 6,4:1 en la que la funcionalidad del donador = 4
- \geq 7,8:1 en la que la funcionalidad del donador = 6
- \geq 7,4:1 en la que la funcionalidad del donador = 8.
\vskip1.000000\baselineskip
- 3)
- aceptor tetraacrilato: donador de Michael de
- \geq 6,6:1 en la que la funcionalidad del donador = 2
- \geq 12,3:1 en la que la funcionalidad del donador = 4
- \geq 13,2:1 en la que la funcionalidad del donador = 6
- \geq 12,7:1 en la que la funcionalidad del donador = 8.
La relación equivalente de dobles enlaces de
acrilato sin reaccionar en el producto de la reacción de Michael
mencionado anteriormente a la amina secundaria es típicamente
alrededor de 100:1 a alrededor de 2:1, más típicamente alrededor de
50:1 a alrededor de 4:1, y preferentemente alrededor de 10:1 a
alrededor de 6:1.
Las aminas primarias típicas son aminas
alifáticas tales como mono- y poli-aminas y que
incluyen alquil aminas, hidroxialquil aminas y aminas cíclicas.
Ejemplos de las mismas aminas primarias adecuadas son etanolamina,
1-amino-2-propanol,
aminopropil trietoxisilano; aminas primarias difuncionales tales
como metil-1,6-hexanodiamina,
2-metil-1,5-pentanodiamina,
1,3-diamino pentano; Jeffamina®
T-403 (una amina trifuncional);
3-aminopropil trimetoxisilano, etilamina, etilén
diamina, bencilamina, n-butilamina,
sec-butilamina,
2-amino-1-butanol,
3-amino-1,2-propanodiol,
3-(dimetilamino)propilamina,
3-(dietilamino)propilamina, propilamina, diaminopropano,
diaminobutano, hexilamina, heptilamina,
1,6-hexanodiamina,
1,2-diaminociclohexano,
1,4-diamino ciclohexano, dietilentriamina,
trietilentetramina, tetraetilenpentamina e isoforona diamina.
Típicamente, las aminas secundarias son alquil
aminas, hidroxialquil aminas y aminas cíclicas. Alquil aminas
adecuadas son dimetilamina, dietilamina y dipropilamina y
dibutilamina. Hidroxialquil aminas adecuadas son dietanolamina y
N-metiletanolamina. Aminas cíclicas adecuadas son
piperidina, piperazina y morfolina.
Se prefieren las aminas secundarias.
Las reacciones de adición de Michael pueden ser
catalizadas por una base fuerte; diazabicicloundeceno (DBU) es
suficientemente fuerte y fácilmente soluble en las mezclas de
monómeros. Otras amidinas cíclicas, por ejemplo
diazabiciclo-noneno (DBN) y guanidinas son también
adecuadas para catalizar esta reacción.
Las composiciones del presente invento pueden
curarse sin fotoiniciadores añadidos por exposición a la luz
actínica y especialmente a la radiación UV.
Las composiciones oligoméricas líquidas del
presente invento, ya que son líquidas, pueden aplicarse fácilmente
a varios sustratos usando tecnologías de recubrimiento tales como
rodillo o spray antes de la cura de luz actínica.
Los siguientes ejemplos no limitantes se
presentan para ilustrar adicionalmente el presente invento. En los
siguientes ejemplos, todas las partes son en peso a menos que se
indique de otra manera. Además, todas las referencias mencionadas
en este contexto se incorporan específicamente por referencia.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael de acetoacetato de etilo (5%) a triacrilato
de trimetilolpropano (TMPTA, 95%) seguido por la reacción con
dietanolamina (10% en relación al componente acrilato) se coloca en
una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630
mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H".
Se obtiene una película sin pegajosidad, seca, rígida sin olor a
amina.
Ejemplo Comparativo
1A
Se repite el Ejemplo 1 excepto que no se usó la
amina secundaria. Se obtiene una película rígida con una superficie
ligeramente pegajosa (ligera inhibición de oxígeno).
Ejemplo Comparativo
1B
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de dietanol amina (10%) y TMPTA (90%)
se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
630 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión
"H". Una "piel" frágil, delgada se forma sobre el material
sin reaccionar.
Ejemplo Comparativo
1C
Una mezcla de 2 g que consiste en TMPTA (90%) y
N,N-dimetil etanolamina (10%) se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". Se forma una
película frágil con una superficie húmeda; se detecta un fuerte olor
a amina.
Ejemplo Comparativo
1D
Una muestra de 2 g de TMPTA se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". El TMPTA
permanece líquido, sin evidencia de reacción.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael de acetoacetato de etilo (5%), triacrilato
de glicerina propoxilado (GPTA) (95%) seguido por la reacción con
dietanolamina (10% en relación al componente acrilato) se coloca en
una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630
mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". Se
obtiene una película sin pegajosidad, seca, rígida sin olor a
amina.
Ejemplo Comparativo
2A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael de acetoacetato de etilo (5%) a GPTA (95%)
se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
630 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión
"H". Se obtiene una película rígida con una superficie
ligeramente húmeda (alguna inhibición de oxígeno).
Ejemplo Comparativo
2B
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de dietanol amina (10%) y GPTA (90%)
se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
630 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión
"H". Una "piel" frágil, delgada se forma sobre el material
sin reaccionar.
Ejemplo Comparativo
2C
Una mezcla de 2 g que consiste en GPTA (90%) y
N,N-dimetil etanolamina (10%) se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". Se forma una
película frágil con una superficie húmeda; se detecta un fuerte olor
a amina.
Ejemplo Comparativo
2D
Una muestra de 2 g de GPTA se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". El GPTA
permanece líquido, sin evidencia de reacción.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael de acetoacetato de etilo (5%) a triacrilato
de pentaeritritol (SR 444) (95%) seguido por la reacción con
dietanolamina (10% en relación al componente acrilato) se coloca en
una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630
mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H".
Se obtiene una película sin pegajosidad, seca, rígida sin olor a
amina.
\newpage
Ejemplo Comparativo
3A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael de acetoacetato de etilo (5%) de SR 444
(95%) se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una
exposición de 630 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de
Fusión "H". Se obtiene una película rígida con una superficie
ligeramente pegajosa (ligera inhibición de oxígeno).
Ejemplo Comparativo
3B
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de dietanol amina (10%) y SR 444
(90%) se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una
exposición de 630 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de
Fusión "H". Se forma una "piel" frágil, delgada sobre el
material sin reaccionar.
Ejemplo Comparativo
3C
Una mezcla de 2 g que consiste en SR 444 (90%) y
N,N-dimetil etanolamina (10%) se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". Se forma una
película frágil con una superficie húmeda; se detecta un fuerte olor
a amina.
Ejemplo Comparativo
3D
Una muestra de 2 g de SR 444 se coloca en una
cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 630 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H". El SR 444
permanece líquido, sin evidencia de reacción.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de etanolamina (5%) a triacrilato de
pentaeritritol (95%), seguido por la adición de Michael catalizada
por DBU de acetoacetato de etilo (2,5%) al producto
amina-triacrilato de pentaeritritol (97,5%), se
coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H"
de 118 W/cm. Se obtiene una película sin pegajosidad, seca,
rígida.
Ejemplo Comparativo
4A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de Michael catalizada por DBU de acetoacetato de
etilo (2,6%) a triacrilato de pentaeritritol (97,4%) se coloca en
una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de 500
mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H" de
118 W/cm. Se obtiene una película rígida con una superficie
ligeramente pegajosa (ligera inhibición de oxígeno).
Ejemplo Comparativo
4B
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de etanolamina (5%) a triacrilato de
pentaeritritol (95%) se coloca en una cubeta de aluminio y se somete
a una exposición de 500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una
bombilla de Fusión "H" de 118 W/cm. Se forma una "piel"
superficial frágil, delgada sobre el material líquido sin
reaccionar.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Vestamin® TMD (5%) a triacrilato
de pentaeritritol (95%) seguido por la adición de Michael catalizada
por DBU de acetoacetato de etilo (2,5%) en el producto
amina-triacrilato de pentaeritritol (97,5%) se
coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H"
de 118 W/cm. Se obtiene una película sin pegajosidad, seca,
rígida.
Ejemplo Comparativo
5A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Vestamin® TMD
(trimetil-1,6-hexanodiamina, mezcla
de isómeros 2,2,4- y 2,4,4-, 5%) a triacrilato de pentaeritritol
(95%) se coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una
exposición de 500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de
Fusión "H" de 118 W/cm. Se forma una "piel" superficial
frágil, delgada sobre el material líquido sin reaccionar.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Dytek® A
(2-metil-1,5-pentanodiamina,
2,5%) al producto triacrilato de pentaeritritol (97,5%) se colocó
en una cubeta de aluminio y se sometió a una exposición de 500
mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H" de
118 W/cm. Se obtuvo una película sin pegajosidad, seca, rígida.
Ejemplo
6A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Dytek® A
(2-metil-1,5-pentanodiamina,
2,5%) a triacrilato de pentaeritritol (97,5%) se colocó en una
cubeta de aluminio y se sometió a una exposición de 500 mJ/cm^{2}
(aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H" de 118 W/cm. Se
formó una "piel" superficial frágil, delgada sobre el material
líquido sin reaccionar.
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Dytek® EP
(1,3-diamino pentano, 2,5%) a triacrilato de
pentaeritritol (97,5%), seguido por la adición de Michael catalizada
por DBU de acetoacetato de etilo (2,5%) al producto
amina-triacrilato de pentaeritritol (97,5%) se
coloca en una cubeta de aluminio y se somete a una exposición de
500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una bombilla de Fusión "H"
de 118 W/cm. Se obtiene una película sin pegajosidad, seca,
rígida.
Ejemplo Comparativo
7A
Una muestra de 2 g de resina preparada a través
de la adición de tipo Michael de Dytek® EP
(1,3-diamino pentano, 2,5%) a triacrilato de
pentaeritritol (97,5%) se coloca en una cubeta de aluminio y se
somete a una exposición de 500 mJ/cm^{2} (aproximadamente) de una
bombilla de Fusión "H" de 118 W/cm. Se forma una "piel"
superficial frágil, delgada sobre el material líquido sin
reaccionar.
Se observa lo siguiente a partir de los
resultados obtenidos de los ejemplos mencionados anteriormente.
1. Los controles, es decir, acrilatos
multifuncionales ordenados, no logran reaccionar tras la exposición
a la luz UV en ausencia de aditivos apropiados.
2. El mezclado en una amina terciaria (dimetil
etanolamina) ayuda a la reacción, pero las superficies permanecen
húmedas y permanece el olor a amina; una cura superficial mejor y
menor olor resulta de hacer reaccionar una amina primaria o
secundaria con una parte de los grupos acrilato antes de la cura UV,
pero la cura de un lado a otro es incompleta.
3. Los productos
acetoacetato-acrilato multifuncional muestran una
buena cura de un lado a otro tras la exposición a la luz UV pero
hay algo de inhibición de oxígeno en la superficie; la reacción con
una amina primaria o secundaria produce una resina tanto con buena
cura de un lado a otro como una inhibición de oxígeno en la
superficie reducida.
Según el presente invento, la amina primaria y/o
secundaria se incorpora en la resina como un grupo de amina
terciaria - la amina se une así como parte de la estructura de la
resina (véase el esquema 1), ya que se opone al mezclado físico
solo (esquema II). El invento reticula tras la exposición a UV en
ausencia de fotoiniciador añadido y presenta una cura superficial
mejor comparada a las mezclas sencillas de acrilatos
multifuncionales y amina terciaria.
La descripción anteriormente mencionada del
invento ilustra y describe el presente invento. Adicionalmente, el
descubrimiento muestra y describe solo las realizaciones preferidas
del invento pero, como se ha mencionado anteriormente, se entiende
que el invento es capaz de usarse en varias otras combinaciones,
modificaciones y realizaciones y es capaz de cambios o
modificaciones dentro del alcance del concepto del invento como se
ha expresado en este contexto, que corresponde a las enseñanzas
anteriores y/o a la experiencia o conocimiento de la técnica
pertinente. Las realizaciones descritas en este contexto
anteriormente se destinan además a explicar las mejores maneras
conocidas de practicar el invento y a permitir a otros expertos en
la técnica utilizar el invento en tales, u otras, realizaciones y
con varias modificaciones requeridas por las aplicaciones o usos
particulares del invento. Por consiguiente, la descripción no se
destina a limitar al invento a la forma descrita en este contexto.
También, se desea que las reivindicaciones añadidas se construyan
para incluir realizaciones alternativas.
Claims (23)
1. Una composición oligomérica líquida
auto-fotoiniciadora que tiene grupos de amina
terciaria que comprende un producto de la reacción de Adición de
Michael de:
A) un producto de la reacción de Adición de
Michael no reticulado de un aceptor de Michael de acrilato
multifuncional y un donador de Michael que contiene metileno
activo, en el que la relación equivalente del aceptor de Michael de
acrilato multifuncional al donador de Michael que contiene metileno
activo es al menos alrededor de >1:1; y
B) al menos una amina seleccionada del grupo que
consiste en aminas primarias y aminas secundarias, en la que la
relación equivalente de dobles enlaces de acrilato sin reaccionar en
A):B) es de alrededor de 100:1 a alrededor de 2.1.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que el aceptor de Michael de acrilato multifuncional es un
diacrilato seleccionado del grupo de diacrilato de dietilen glicol,
diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de
1,6-hexanodiol, dicarilato de nenopentil glicol,
diacrilato de polietilen glicol (Mn200), diacrilato de polietilen
glicol (Mn400), diacrilato de neopentil glicol propoxilado,
diacrilato de tetraetilen glicol, diacrilato de trietilen glicol y
diacrilato de tripopilen glicol.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que el aceptor de Michael de acrilato multifuncional es un
triacrilato seleccionado del grupo que consiste en triacrilato de
trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado,
triacrilato de
tris(2-hidroxietil)isocianurato,
triacrilato de glicerilo propoxilado y triacrilato de
pentaeritritol.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que el aceptor de Michael de acrilato multifuncional comprende
triacrilato de pentaeritritol.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que el aceptor de Michael de acrilato multifuncional comprende
diacrilato de dietilen glicol.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que el aceptor de Michael de acrilato multifuncional comprende
triacrilato de glicerilo propoxilado.
7. La composición de la reivindicación 1, en la
que el donador de Michael que contiene metileno activo es al menos
un elemento seleccionado del grupo de acetoacetatos, cianoacetatos,
2,4-pentanodionas, ésteres de malonato,
acetoacetanilidas y acetoacetamidas.
8. La composición de la reivindicación 1, en la
que el donador de Michael que contiene metileno activo comprende
acetoacetato.
9. La composición de la reivindicación 8, en la
que el acetoacetato se selecciona del grupo que consiste en
acetoacetato de etilo, acetoacetato de 1-butilo,
acetoacetato de metilo, acetoacetato de
2-etilhexilo, acetoacetato de laurilo,
acetoacetanilida, metacrilato de
2-acetoacetoxiletilo, acetoacetato de alilo,
diacetoacetato de 1,4-butanodiol, diacetoacetato de
1,6-hexanodiol, diacetoacetato de neopentil glicol,
diacetoacetato de ciclohexano dimetanol, diacetoacetato de bisfenol
A etoxilado, triacetoacetato de trimetilolpropano, triacetoacetato
de glicerina, triacetoacetatos de policaprolactona y
tetraacetoacetato de pentaeritritol.
10. La composición de la reivindicación 8, en la
que el acetoacetato comprende acetoacetato de etilo.
11. La composición de la reivindicación 1, en la
que la amina es una amina primaria.
12. La composición de la reivindicación 11, en
la que la amina primaria es al menos un elemento seleccionado del
grupo que consiste en alquilaminas, hidroxialquil aminas y aminas
cíclicas.
13. La composición de la reivindicación 11, en
la que la amina se selecciona del grupo que consiste en etanolamina,
1-amino-2-propanol,
aminopropil trietoxisilanos,
trimetil-1,6-hexanodiamina,
2-metil-1,5-pentanodiamina,
1,3-diaminopentano, 3-aminopropil
trimetoxisilano, etilamina, etilen diamina, bencilamina,
n-butilamina, sec-butilamina,
2-amino-1-butanol,
3-amino-1,2-propanodiol,
3-(dimetilamino)-propilamina, propilamina,
diaminopropano, diaminobutano, hexilamina, heptilamina,
1,6-hexanodiamina,
1,2-diaminociclohexano,
1,4-diaminociclohexano, dietilentriamina,
trietilentetramina, tetraetilenpentamina e isoforona diamina.
14. La composición de la reivindicación 1, en la
que la amina es una amina secundaria.
15. La composición de la reivindicación 14, en
la que la amina secundaria es al menos un elemento seleccionado del
grupo que consiste en alquilaminas, hidroxialquil aminas y aminas
cíclicas.
16. La composición de la reivindicación 14, en
la que la amina secundaria es al menos un elemento seleccionado del
grupo que consiste en dimetilamina, dietilamina, dipropilamina,
dibutilamina, dietanolamina, N-metil etanolamina,
piperidina y morfolina.
17. La composición de la reivindicación 14, en
la que la amina secundaria comprende dietanolamina.
18. Una composición polimérica reticulada
obtenible sometiendo la composición de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, a luz actínica.
19. Un método para curar la composición de una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, que comprende exponer la
composición a luz actínica.
20. El método de la reivindicación 19, en el que
la luz actínica es radiación UV.
21. Un método para proporcionar un sustrato
revestido que comprende aplicar la composición de una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 17, a un sustrato y después exponer la
composición a luz actínica.
22. El método de la reivindicación 21, en el que
la luz actínica es radiación UV.
23. El sustrato revestido obtenible por el
método de la reivindicación 21 o 22.
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