ES2294252T3 - Composicion en forma de emulsion de aceite en agua y sus utilizaciones especialmente cosmeticas. - Google Patents

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Abstract

Composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite-en-agua que contiene una fase aceitosa dispersa en una fase acuosa y un polímero hidrófilo, caracterizada por contener (1) al menos un organopolisiloxano elastomérico y (2) al menos un derivado lipófilo seleccionado entre los derivados lipófilos de ácido salicílico de la fórmula (1) siguiente o una sal de dicho compuesto: donde: - R1 representa un radical hidroxilo o un éster de fórmula: -O-CO-R4 donde R4 es un radical alifático, saturado o insaturado, de 1 a 26 átomos de carbono, o una función amina o tiol eventualmente substituida por un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; - R2 y R3, independientemente el uno del otro, se encuentran en la posición 3, 4, 5 ó 6 del núcleo bencénico y representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical: -(O)n-(CO)m-R5 donde n y m, independientemente el uno del otro, son cada uno un número entero igual a 0 ó 1, a condición de que R2 y R3 no sean simultáneamente átomos de hidrógeno; - R5 representa un hidrógeno, un radical alifático saturado de 1 a 18 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico o un radical insaturado de 3 a 18 átomos de carbono, portador de uno a nueve dobles enlaces conjugados o no, pudiendo los radicales estar substituidos por al menos un substituyente seleccionado entre los átomos de halógeno (flúor, cloro, bromo, yodo), los radicales trifluorometilo, hidroxilo en forma libre o esterificada por un ácido de 1 a 6 átomos de carbono, o carboxilo libre o esterificado por un alcohol inferior de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical aromático de 6 a 10 átomos de carbono.

Description

Composición en forma de emulsión de aceite en agua y sus utilizaciones especialmente cosmética.
La presente solicitud se relaciona con una composición especialmente cosmética en forma de emulsión aceite-en-agua que contiene un organopolisiloxano elastomérico, un polímero hidrófilo y un derivado lipófilo de ácido salicílico. La solicitud se relaciona también con la utilización de dicha composición especialmente en el ámbito cosmético y con la utilización del derivado de ácido salicílico para la estabilización de una emulsión aceite-en-agua que contiene un polímero hidrófilo y un organopolisiloxano elastomérico.
Por diversas razones ligadas, en particular, a un mejor confort de utilización (suavidad, emoliencia y otros), las composiciones cosméticas actuales se presentan más frecuentemente en forma de una emulsión del tipo aceite-en-agua (Ac/Ag) constituida por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersa aceitosa o por emulsión del tipo agua-en-aceite (Ag/Ac) constituida por una fase continua dispersante aceitosa y por una fase discontinua dispersa acuosa. Las emulsiones Ac/Ag son las más solicitadas en el ámbito cosmético al llevar como fase externa una fase acuosa, lo que les confiere, en el momento de su aplicación sobre la piel, un tacto más fresco, menos graso y más ligero que las emulsiones Ag/Ac.
Las emulsiones son generalmente estabilizadas por tensioactivos emulsionantes apropiados que, gracias a su estructura anfífila, se sitúan en la interfase aceite/agua y estabilizan así las gotitas dispersas. Estos emulsores presentan, sin embargo, el inconveniente de ser penetrantes y potencialmente irritantes para la piel, los ojos y el cuero cabelludo, especialmente para los sujetos con piel sensible.
Además, tales emulsiones pueden tener propiedades cosméticas y fisicoquímicas insuficientes (tacto aceitoso, inestabilidad en el tiempo). El hecho de aumentar las proporciones de los tensioactivos no resuelve generalmente los problemas mencionados. No siempre se alcanza la estabilidad requerida y las propiedades cosméticas no resultan mejoradas (tacto céreo, pesado, falta de frescor en la aplicación). Además, como se ha indicado anteriormente, también se desaconseja utilizar una proporción demasiado alta de tensioactivo por razones de inocuidad.
Una solución para librarse de los fenómenos de inestabilidad de las emulsiones Ac/Ag (formación de crema y desfase) consiste en introducir en la emulsión agentes espesantes cuya función es crear en el seno de la fase acuosa una matriz gelificada que sirve para coagular las gotitas aceitosas y que asegura un mantenimiento mecánico del conjunto de la emulsión. Además, se ha contemplado la substitución de los tensioactivos por polímeros hidrófilos que lleven en su cadena una parte hidrófila y una parte hidrófoba, tales como los copolímeros de alquil-C_{10}-C_{30}-acrilato y de ácido acrílico o metacrílico, como el producto "PEMULEN TR2" comercializado por la sociedad Goodrich, o por polímeros hidrófilos derivados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), como se describe en el documento EP-A-815.844.
Sin embargo, las emulsiones estabilizadas por polímeros hidrófilos pueden tener un tacto áspero. Para mejorar la suavidad de estas emulsiones, la solicitante ha tratado de incorporar en ellas compuestos que aporten suavidad, y especialmente organopolisiloxanos elastoméricos (también llamados elastómeros de silicona), tales como los productos comercializados por Shin-Etsu bajo las denominaciones KSG. Sin embargo, la solicitante ha constatado que, cuando se introducen estos organopolisiloxanos elastoméricos en gran cantidad, y especialmente en una cantidad superior al 1% (en materia activa), tienen tendencia a desestabilizar la emulsión que contiene el polímero hidró-
filo.
El objetivo de la invención es poder realizar emulsiones de aceite-en-agua (Ac/Ag) y que presenten buenas propiedades cosméticas (suavidad), que sean estables, es decir, que no se desfasen ni presenten aumento de aceite, y esto sea cual sea la cantidad de elastómero de silicona contenida en la emulsión.
La solicitante ha descubierto de manera inesperada que la utilización de un derivado lipófilo de ácido salicílico permitía preparar emulsiones de aceite-en-agua que contenían a la vez un polímero hidrófilo y un elastómero de silicona y que eran estables, persistiendo esta estabilidad incluso cuando la proporción de elastómero de silicona era importante. Además, según el polímero utilizado, y en particular cuando el polímero hidrófilo es un polímero de AMPS, se pueden preparar emulsiones estables, aunque eventualmente exentas de tensioactivo clásicamente utilizado en este tipo de emulsión.
Así, la presente invención se relaciona con una composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite-en-agua que incluye una fase aceitosa dispersa en una fase acuosa y un polímero hidrófilo, caracterizada por contener (1) al menos un organopolisiloxano elastomérico y (2) un derivado lipófilo seleccionado entre los derivados lipófilos de ácido salicílico de la fórmula (1) siguiente o una sal de tal derivado:
1
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donde:
- R_{1} representa un radical hidroxilo o un éster de fórmula:
-O-CO-R_{4}
donde R_{4} es un radical alifático, saturado o insaturado, de 1 a 26 átomos de carbono, y preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono, o una función amina o tiol eventualmente substituida por un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono;
- R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, se encuentran en la posición 3, 4, 5 ó 6 del núcleo bencénico y representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical:
-(O)_{n}-(CO)_{m}-R_{5}
donde n y m, independientemente el uno del otro, son cada uno un número entero igual a 0 ó 1, a condición de que R_{2} y R_{3} no sean simultáneamente átomos de hidrógeno;
- R_{5} representa un hidrógeno, un radical alifático saturado de 1 a 18 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico o un radical insaturado de 3 a 18 átomos de carbono, portador de uno a nueve dobles enlaces conjugados o no, pudiendo los radicales estar substituidos por al menos un substituyente seleccionado entre los átomos de halógeno (flúor, cloro, bromo, yodo), los radicales trifluorometilo, hidroxilo en forma libre o esterificada por un ácido de 1 a 6 átomos de carbono, o carboxilo libre o esterificado por un alcohol inferior de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical aromático de 6 a 10 átomos de carbono.
El derivado lipófilo utilizado en la composición según la invención permite obtener una emulsión estable. La invención tiene, pues, también por objeto la utilización de un derivado lipófilo seleccionado entre los derivados lipófilos de ácido salicílico de fórmula (1) para estabilizar una emulsión de aceite-en-agua que contiene un organopolisiloxano elastomérico y un polímero hidrófilo.
Al estar destinada la composición a una aplicación tópica, contiene un medio fisiológicamente aceptable. Se entiende por "medio fisiológicamente aceptable" un medio no tóxico y susceptible de ser aplicado sobre la piel (incluyen do en ella el interior de los párpados), los labios, las uñas o el cabello de los seres humanos.
Derivado lipófilo de ácido salicílico
El derivado lipófilo de ácido salicílico utilizado en la composición de la invención es un compuesto de fórmula (1).
Preferiblemente, el derivado de ácido salicílico de fórmula (1) es tal que R_{1} representa un radical hidroxilo, R_{2} representa un átomo de hidrógeno, R_{3} está en la posición 5 del núcleo bencénico y R_{5} representa un radical alifático saturado de 3 a 15 átomos de carbono.
Según un modo de realización preferido de la invención, el derivado de ácido salicílico de fórmula (I) es seleccionado entre los ácidos 5-n-octanoilsalicílico, 5-n-decanoilsalicílico, 5-n-dodecanoilsalicílico, 5-n-octilsalicílico, 5-n-heptiloxisalicílico, 4-n-heptiloxisalicílico, 5-terc-octilsalicílico, 3-terc-butil-5-metilsalicílico, 3-terc-butil-6-metilsalicílico, 3,5-diisopropilsalicílico, 5-butoxisalicílico, 5-octiloxisalicílico, 5-propanoilsalicílico, 5-n-hexadecanoilsalicílico, 5-n-oleoilsalicílico y 5-benzoilsalicílico, sus sales monovalentes y divalentes y sus mezclas. Se trata más particularmente del ácido 5-n-octanoilsalicílico (nombre INCI: Ácido capriloilsalicílico).
Se pueden utilizar uno o más derivados lipófilos de ácido salicílico. La cantidad de derivado(s) lipófilo(s) puede ir, por ejemplo, del 0,01 al 20% y preferiblemente del 0,05 al 10% en peso y mejor del 0,1 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
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Organopolisiloxano elastomérico
La composición de la invención contiene al menos un organopolisiloxano elastomérico, preferiblemente al menos parcialmente entrecruzado. Se entiende por "elastómero" un material sólido flexible y deformable que tiene propiedades viscoelásticas y especialmente la consistencia de una esponja o de una esfera flexible. Su módulo de elasticidad es tal que este material resiste a la deformación y posee una capacidad limitada a la extensión y a la contracción. Este material es capaz de volver a encontrar su forma original después de un estiramiento. Este elastómero está formado por cadenas poliméricas de alto peso molecular cuya movilidad está limitada por una red uniforme de puntos de entrecruzamiento.
Los organopolisiloxanos elastoméricos utilizados en la composición según la invención están preferiblemente parcial o totalmente entrecruzados. Se presentan en forma de partículas. En particular, las partículas de organopolisiloxano elastomérico tienen un tamaño que va de 0,1 a 500 \mum, preferiblemente de 3 a 200 \mum y mejor de 3 a 50 \mum. Estas partículas pueden tener cualquier forma, y por ejemplo ser esféricas, planas o amorfas.
Cuando están incluidos en una fase aceitosa, estos organopolisiloxanos elastoméricos se transforman, según la proporción de fase aceitosa utilizada, en un producto de aspecto esponjoso cuando se utilizan en presencia de bajos contenidos en fase aceitosa, o en un gel homogéneo en presencia de cantidades de fase aceitosa más elevadas. La gelificación de la fase aceitosa por estos elastómeros puede ser total o parcial.
Así, los elastómeros de la invención pueden estar vehiculizados en forma de gel anhidro constituido por un organopolisiloxano elastomérico y por una fase aceitosa. La fase aceitosa utilizada en la fabricación del gel anhidro de organopolisiloxano elastomérico contiene uno o más aceites líquidos a temperaturas ambiente (25ºC) seleccionados entre los aceites hidrocarbonados y/o los aceites de silicona. Ventajosamente, la fase aceitosa es una fase líquida siliconada, que contiene uno o más aceites seleccionados entre los polidimetilsiloxanos de cadena lineal o cíclica, líquidos a temperatura ambiente, que llevan eventualmente una cadena de alquilo o arilo pendiente o en el extremo de la cadena, teniendo la cadena de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.
Los organopolisiloxanos elastoméricos utilizados según la invención pueden ser seleccionados entre los polímeros entrecruzados descritos en la solicitud EP-A-0.295.886 y entre los descritos en la patente US-A-5.266.321.
Son preferiblemente organopolisiloxanos elastoméricos obtenidos por reacción de adición y de entrecruzamiento en presencia de un catalizador, preferiblemente un catalizador de tipo platino, de al menos:
- (a) un organopolisiloxano que tiene dos grupos vinílicos en posición \alpha-\omega de la cadena siliconada por molécula y
- (b) un organopolisiloxano que tiene al menos dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de silicio por molécula.
El primer organopolisiloxano (i) es seleccionado entre los polidimetilsiloxanos; se trata preferiblemente de un \alpha-\omega-dimetilvinilpolidimetilsiloxano.
El organopolisiloxano es preferiblemente en un gel obtenido según las etapas siguientes:
- (a) mezcla del primer y segundo organopolisiloxanos (i) y (ii);
- (b) adición de una fase aceitosa a la mezcla de la etapa (a);
- (c) polimerización del primer y segundo organopolisiloxanos (i) y (ii) en fase aceitosa en presencia de un catalizador, preferiblemente e un catalizador de platino.
Los organopolisiloxanos elastoméricos utilizados en la composición de la invención pueden ser, por ejemplo, los comercializados bajo las denominaciones KSG 6 por la sociedad Shin-Etsu, Trefil E-505C o Trefil E-506C por la sociedad Dow-Corning y Gransil (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556) por la sociedad Grant Industries, o los comercializados en forma de geles ya constituidos: KSG 15, KSG 16, KSG 17, KSG 18, KSG 26A y KSG 26B, de la sociedad Shin-Etsu; Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel y Gransil SR DC556 gel de la sociedad Grant Industries, y 1229-02-167 y 1229-02-168 de la sociedad General Electric. También se puede utilizar una mezcla de elastómeros de silicona, y especialmente una mezcla de estos productos comerciales.
Preferiblemente, el organopolisiloxano elastomérico utilizado en la composición de la invención se presenta en forma de un gel anhidro y especialmente de un gel anhidro formado por partículas no esféricas de organopolisiloxano elastomérico, tal como los KSG. El organopolisiloxano elastomérico es preferiblemente introducido en la fase aceitosa de la emulsión según la invención.
El o los organopolisiloxanos elastoméricos utilizados según la invención están presentes en una cantidad de materia activa que varía según el fin buscado. Esta cantidad puede ir, por ejemplo, del 0,5 al 20%, preferiblemente del 1 al 15% y mejor del 5 al 10% del peso total de la composición.
Polímeros hidrófilos
Los polímeros hidrófilos son polímeros hidrosolubles o hidrodispersibles. Por "polímero hidrosoluble o hidrodispersible", se entiende un polímero que, introducido en agua en una concentración igual al 1%, conduce a una solución macroscópicamente homogénea cuya transmitancia de la luz, a una longitud de onda igual a 500 nm, a través de una muestra de 1 cm de espesor, es de al menos el 10%.
Estos polímeros son agentes gelificantes y pueden ser seleccionados, en particular, entre los polímeros carboxivinílicos, los copolímeros acrílicos o metacrílicos, las gomas naturales, los polisacáridos, los polímeros (homopolímeros y copolímeros) de acrilamida y sus mezclas. Estos polímeros pueden presentarse tal cual o en forma de látex (en dispersiones).
Como polímeros carboxivinílicos, se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido acrílico entrecruzados (nombre INCI: Carbómero), tales como los productos vendidos bajo las denominaciones Carbopol 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la sociedad NOVEON o los productos vendidos bajo las denominaciones Synthalen M y Synthalen K por la sociedad 3 VSA.
Como copolímeros acrílicos o metacrílicos, se pueden citar especialmente los copolímeros de acrilatos de alquilo C_{10}-C_{30} y de ácido acrílico o metacrílico o de su éster, vendidos bajo las denominaciones Pemulen TR1, Pemulen TR2 y Carbopol 1342 por la sociedad NOVEON (nombre INCI: Polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquilo C_{10-30}).
Como gomas naturales, se pueden citar, por ejemplo, la goma de xantano, la goma de gelano y la goma de algarroba.
Como polisacáridos, se pueden citar especialmente los derivados de celulosa, tales como, por ejemplo, la hidroxipropilmetilcelulosa y la carboximetilcelulosa.
Como polímeros de acrilamida, se pueden citar especialmente los ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos. Estos polímeros están preferiblemente entrecruzados y, además, están preferiblemente parcial o totalmente neutralizados.
Entre estos polímeros, se pueden citar especialmente:
- el ácido poliacrilamidometanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidoetanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidopropanosulfónico,
- el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- el ácido poli-2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico y
- el ácido poli-2-acrilamido-n-butanosulfónico.
Se conocen polímeros de este tipo y especialmente ácidos poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos entrecruzados y parcial o totalmente entrecruzados y se describen y preparan en el documento DE-A-19625810.
Los ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})-sulfónicos preferidos están entrecruzados y neutralizados en al menos un 90%. Estos polímeros pueden estar entrecruzados especialmente por una unidad entrecruzante que tiene al menos dos dobles enlaces olefínicos. Las unidades entrecruzantes que tienen al menos dos dobles enlaces olefínicos pueden ser seleccionadas, por ejemplo, entre el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el tetraaliloxietano u otros alil- o vinil éteres de alcoholes polifuncionales, el diacrilato de tetraetilenglicol, la trialilamina, el trimetilolpropano dialil éter, la metilenbisacrilamida o el divinilbenceno.
Las unidades entrecruzantes que tienen al menos dos dobles enlaces olefínicos son más particularmente aún seleccionadas entre las que responden a la fórmula general (III) siguiente:
2
donde R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}. La unidad entrecruzante puede ser más particularmente el triacrilato de trimetilolpropano (R_{1} = metilo).
Los ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4}) sulfónicos preferidos son especialmente los ácidos poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos, que se caracterizan por contener, distribuidos de forma aleatoria:
a) de un 90 a un 99,9% en peso de unidades de la fórmula (IV) siguiente:
3
donde X^{+} representa un catión o una mezcla de cationes, entre ellos H^{+}, y
b) de un 0,01 a un 10% en peso de al menos una unidad entrecruzante que tiene al menos dos dobles enlaces olefínicos,
definiéndose las proporciones en peso con respecto al peso total del polímero.
X^{+} representa un catión o una mezcla de cationes seleccionados, en particular, entre un protón (H^{+}), un catión de metal alcalino, un catión equivalente al de un metal alcalinotérreo o el ion amonio.
Preferiblemente, el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y neutralizado utilizado lleva de un 98 a un 99,5% en peso de unidades de la fórmula (III) y de un 0,5 a un 2% en peso de unidades entrecruzantes, siendo preferiblemente la unidad entrecruzante el triacrilato de trimetilolpropano.
Los ácidos poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos entrecruzados y parcial o totalmente neutralizados son generalmente conocidos bajo las denominaciones "Policrilamido-2-metilpropanosulfonato de amonio" o también "Poliacrildimetiltauramida de amonio" (denominación INCI).
Un producto particularmente preferido según la invención es el vendido por la sociedad CLARIANT bajo la denominación comercial HOSTACERIN AMPS, que es un ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y parcialmente neutralizado por amoníaco.
Los ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})-sulfónicos entrecruzados pueden ser obtenidos según el procedimiento de preparación conocido que consiste en las etapas siguientes:
(a) se dispersa o se disuelve el monómero de ácido 2-(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónico en forma libre en una solución de terc-butanol o en una solución de agua y de terc-butanol;
(b) se neutraliza la solución o la dispersión de monómero obtenida en (a) mediante una o más bases minerales u orgánicas, preferiblemente el amoníaco, en una cantidad que permita obtener una razón de neutralización de las funciones ácidos sulfónicos del polímero del 0 al 100%;
(c) se añaden a la solución o dispersión obtenida en (b) el o los monómeros entrecruzantes;
(d) se efectúa una polimerización de radicales clásica en presencia de cebadores de radicales libres a una temperatura de 10 a 150ºC, precipitando el polímero en la solución o en la dispersión a base de terc-butanol.
Como polímeros de acrilamida, se pueden citar también el copolímero entrecruzado de acrilamida y de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, en particular la mezcla vendida bajo la denominación Sepigel 305 por la sociedad SEPPIC, que se presenta en forma de una emulsión con aproximadamente un 40% de copolímero (nombre INCI: poliacrilamida/isoparafina C_{13-14}/laureth-7).
Preferiblemente, el polímero hidrófilo utilizado en la composición de la invención es introducido en la fase acuosa de la emulsión según la invención.
Según un modo preferido de realización de la invención, el polímero hidrófilo es un ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y parcial o totalmente neutralizado, en particular la sal de amonio de dicho ácido.
La cantidad en materia activa de polímero(s) hidrófilo(s) va preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, preferiblemente del 0,2 al 5% en peso y mejor del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición.
Fase aceitosa
Aparte de los aceites eventualmente presentes en el gel de organopolisiloxano elastomérico, la fase aceitosa puede ser de cualquier naturaleza y contener aceites, ceras o gomas sólidas a temperatura ambiente o cuerpos grasos pastosos, de origen animal, vegetal, mineral o sintético y sus mezclas.
Como aceites utilizables en la composición de la invención, se pueden citar especialmente:
- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de cilantro, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de ricino o de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel;
- los aceites de fórmula R^{1}COOR^{2}, donde R^{1} representa el resto de un ácido superior de 7 a 19 átomos de carbono y R^{2} representa una cadena hidrocarbonada ramificada que contiene de 3 a 20 átomos de carbono, como por ejemplo el aceite de Purcellin, el miristato de isopropilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes;
- los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina volátiles o no y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de Parléam®;
- los éteres de síntesis de fórmula R^{3}OR^{4}, donde R^{3} es un radical alquilo C_{3} a C_{19} y R^{4} un radical alquilo C_{3} a C_{20};
- alcoholes grasos como el octildodecanol o el alcohol oleico;
- los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como los perfluoropoliéteres;
- los aceites de silicona, como los polimetilsiloxanos de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, las fenildimeticonas, las feniltrimeticonas, los polimetilfenilsiloxanos y los alquilpolidimetilsiloxanos con una cadena de alquilo C_{2} a C_{20};
- sus mezclas.
Según un modo de realización de la invención, la fase aceitosa contiene al menos un aceite volátil. Por aceite volátil, se entiende en particular un aceite susceptible de evaporarse, en menos de una hora, en contacto con la piel o los labios, que tiene especialmente una presión de vapor no nula, en particular de 10^{-3} a 300 mm de Hg (a temperatura ambiente y presión atmosférica) y preferiblemente superior a 0,3 mm de Hg. Como aceites volátiles, se pueden citar especialmente los aceites de silicona volátiles, tales como polimetilsiloxanos de cadena siliconada lineal o cíclica, y especialmente los aceites de silicona ciclometiconas, como el ciclopentasiloxano, el ciclohexasiloxano, el ciclotetrasiloxano y sus mezclas.
La cantidad de fase aceitosa en la composición de la invención puede ir del 1 al 50% en peso, preferiblemente del 5 al 40% y mejor del 10 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
Fase acuosa
La cantidad de fase acuosa en la composición de la invención puede ir del 50 al 99% en peso, preferiblemente del 60 al 95% y mejor del 70 al 90% en peso con respecto al peso total de la composición.
La fase acuosa contiene al menos agua. Puede contener además uno o más solventes hidrosolubles. Como solventes hidrosolubles, se pueden citar, por ejemplo, los monoalcoholes lineales o ramificados de 1 a 8 átomos de carbono, como el etanol, el propanol, el butanol, el isopropanol y el isobutanol; los polietilenglicoles de 6 a 80 óxidos de etileno; y los polioles como el propilenglicol, la glicerina, el isoprenoglicol y el butilenglicol.
Según un modo preferido de realización de la invención, la emulsión de la invención está exenta de tensioactivo clásicamente utilizado en las Ac/Ag y presenta por ello la ventaja de no ser irritante para las pieles particularmente sensibles. Además, esta emulsión presenta la ventaja de permitir la incorporación de principios activos termosensibles, ya que puede ser fabricada a temperatura ambiente.
Adyuvantes
De forma conocida, las composiciones de la invención pueden contener adyuvantes habituales en los ámbitos considerados. Como adyuvantes, se pueden citar, por ejemplo, los principios activos, los conservantes, los antioxidantes, los agentes acomplejantes, los ajustadores del pH (ácidos o básicos), los perfumes, los bactericidas, los absorbentes de olor, las cargas, las materias colorantes (pigmentos o colorantes) y también las vesículas lipídicas. Estos adyuvantes son utilizados en las proporciones habituales en el ámbito cosmético y por ejemplo del 0,01 al 30% del peso total de la emulsión, y son introducidos, según su naturaleza, en la fase acuosa o en la fase aceitosa de la emulsión, o también en vesículas. Estos adyuvantes, así como sus concentraciones, deben ser tales que no modifiquen la propiedad buscada para la emulsión de la invención.
Como principios activos utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, las enzimas (por ejemplo, lactoperoxidasa, lipasa, proteasa, fosfolipasa, celulasas); los flavonoides; los agentes hidratantes tales como los hidrolizados de proteínas; el hialuronato de sodio; los polioles como la glicerina, los glicoles como los polietilenglicoles y los derivados de azúcar; los antiinflamatorios; los oligómeros procianidólicos; las vitaminas como la vitamina A (retinol), la vitamina E (tocoferol), la vitamina C (ácido ascórbico), la vitamina B5 (pantenol), la vitamina B3 (niacinamida), los derivados de estas vitaminas (especialmente ésteres) y sus mezclas; la urea; la cafeína; los despigmentantes tales como el ácido cójico, la hidroquinona y el ácido cafeico; el ácido salicílico y sus derivados; los alfa-hidroxiácidos tales como el ácido láctico y el ácido glicólico y sus derivados; los retinoides tales como los carotenoides y los derivados de la vitamina A; los filtros solares; la hidrocortisona; la melatonina; los extractos de algas, de hongos, de vegetales, de levaduras y de bacterias; los esteroides; los principios activos antibacterianos como el éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (o triclosán) y la 3,4,4'-triclorocar-banilida (o triclocarbán); los agentes matificantes como las fibras; los agentes tensores; las ceramidas; los aceites esenciales, y sus mezclas y cualquier principio activo apropiado para el objetivo final de la composición.
Como ejemplos de esteroides, se pueden citar la deshidroepiandrosterona (o DHEA), así como (1) sus precursores y derivados biológicos, en particular las sales y ésteres de DHEA, tales como el sulfato y el salicilato de DHEA, la 7-hidroxi-DHEA, la 7-ceto-DHEA, los ésteres de 7-hidroxi- y 7-ceto-DHEA, especialmente la 3-beta-acetoxi-7-oxo-DHEA, y (2) sus precursores y derivados químicos, en particular las sapogeninas tales como la diosgenina o la hecogenina, y/o sus derivados, tales como el acetato de hecogenina, y/o los extractos naturales que las contienen, y especialmente los extractos de Dioscoreas, tales como el ñame silvestre (Wild Yam).
Las composiciones según la invención pueden llevar además al menos un agente fotoprotector orgánico y/o al menos un agente fotoprotector inorgánico activo en el UVA y/o el UVB (absorbentes), hidrosolubles o liposolubles, o bien insolubles en los solventes cosméticos habitualmente utilizados.
Los agentes fotoprotectores orgánicos son especialmente seleccionados entre los antranilatos; los derivados cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados salicílicos; los derivados del alcanfor; los derivados de triazina tales como los descritos en los documentos US-A-4.367.390, EP-A-863.145, EP-A-517.104, EP-A-570.838, EP-A-796.851, EP-A-775.698, EP-A-878.469, EP-A-933.376, EP-A-507.691, EP-A-507.692, EP-A-790.243 y EP-A-944.624; los derivados de la benzofenona; los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato; los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de benzimidazol; las imidazolinas; los derivados bisbenzoazolilo tales como los descritos en los documentos EP-A-669.323 y US-A-2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzo-triazol) tales como los descritos en los documentos US-A-5.237.071, US-A-5.166.355, GB-A-2.303.549, DE-A-19.726.184 y EP-A-893.119; los polímeros filtro y siliconas filtro, tales como los descritos especialmente en el documento WO-A-93/04665; los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno tales como los descritos en el documento DE-A-19.855.649; los 4,4-diarilbutadienos tales como los descritos en los documentos EP-A-967.200, DE-A-19.746.654, DE-A-19.755.649, EP-A-1.008.586, EP-A-1.133.980 y EP-A-133.981, y sus mezclas.
Los agentes fotoprotectores orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN OS por HAARMANN et REIMER;
- Metoxicinamato de etilhexilo, vendido especialmente bajo la denominación comercial PARSOL MCX por HOFFMANN LA ROCHE;
- Octocrileno (\alpha-cyano-\beta,\beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo), vendido especialmente bajo la denominación comercial UVINUL N539 por BASF;
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico;
- Benzofenona-3 u oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial UVINUL M40 por BASF;
- Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial UVINUL MS40 por BASF;
- 4-Metilbencilidenalcanfor, vendido bajo la denominación comercial EUSOLEX 6300 por MERCK;
- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación MEXORYL SX por CHIMEX;
- Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico;
- 2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina;
- Anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial TINOSORB S por CIBA GEIGY;
- Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido especialmente bajo la denominación comercial PARSOL 1789 por HOFFMANN LA ROCHE;
- y sus mezclas.
Como agentes fotoprotectores inorgánicos (o filtros físicos), se pueden citar, por ejemplo, los pigmentos y nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, especialmente los óxidos de titanio, de hierro, de zirconio, de zinc o de cerio, y sus mezclas, pudiendo estos óxidos estar en forma de micro- o nanopartículas (nanopigmentos), eventualmente recubiertas.
Como cargas, se pueden citar, por ejemplo, las partículas de poliamida (Nylon) y especialmente las vendidas bajo las denominaciones ORGASOL por la sociedad Atochem; los polvos de polietileno; las microesferas a base de copolímeros acrílicos, tales como las de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendidas por la sociedad Dow Corning bajo la denominación POLITRAP; las microesferas de polimetacrilato de metilo, comercializadas bajo la denominación MICROSPHERE M-100 por la sociedad Matsumoto o bajo la denominación COVABEAD LH85 por la sociedad Wackherr; los polvos de copolímero de etileno-acrilato, como los comercializados bajo la denominación FLOBEADS por la sociedad Sumitomo Seika Chemicals; los polvos expandidos tales como las microesferas huecas y especialmente las microesferas formadas por un terpolímero de cloruro de vinilideno, de acrilonitrilo y de metacrilato y comercializadas bajo la denominación EXPANCEL por la sociedad Kemanord Plast bajo las referencias 551 DE 12 (granulometría de aproximadamente 12 \mum y masa volúmica de 40 kg/m^{3}), 551 DE 20 (granulometría de aproximadamente 30 \mum y masa volúmica de 65 kg/m^{3}), 551 DE 50 (granulometría de aproximadamente 40 \mum), o las microesferas comercializadas bajo la denominación MICROPEARL F 80 ED por la sociedad Matsumoto; los polvos de materiales orgánicos naturales, tales como los polvos de almidón, especialmente de almidones de maíz, de trigo o de arroz, entrecruzados o no, tales como los polvos de almidón entrecruzado por el anhídrido octenilsuccínico, comercializados bajo la denominación DRY-FLO por la sociedad National Starch; las microperlas de resina de silicona, como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la sociedad Toshiba Silicone, especialmente TOSPEARL 240; la sílice; los óxidos metálicos, tales como el dióxido de titanio o el óxido de zinc; la mica; las fibras, tales como las fibras de Nylon 6 (o Poliamida 6) y de Nylon 6,6 (o Poliamida 66), y sus mezclas. La cantidad de carga(s)
puede ir, por ejemplo, del 0,05 al 20% en peso y mejor del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de la invención es utilizada en aplicación tópica y puede constituir, en particular, una composición cosmética o dermatológica. Esta composición puede ser más o menos fluida y tener el aspecto de una crema blanca o coloreada, de una pomada, de una leche, de una loción, de un suero, de una pasta o de una espuma. La composición de la invención puede ser aplicada por vía tópica sobre la cara, incluyendo en ella el contorno de los ojos y sobre el cuerpo, así como sobre el cuero cabelludo de los seres humanos.
La composición objeto de la invención, halla su aplicación especialmente en un gran número de tratamientos cosméticos de la piel, de los labios y del cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para el tratamiento, la protección, el cuidado, el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o del cabello, y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios (con incorporación de pigmentos y/o de colorantes) y/o para la protección solar (con incorporación de agentes fotoprotectores). Puede estar destinada en particular a luchar contra los signos del envejecimiento cutáneo como composición anti-edad para la piel, y especialmente para mejorar el brillo del tinte de la piel. Puede ser utilizada en cualquier otra aplicación, especialmente para la piel, apropiada para el fin buscado según los principios activos presentes en la composición.
La invención tiene también aún por objeto la utilización cosmética de la composición cosmética tal como se ha definido anteriormente para el tratamiento, la protección, el cuidado, el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o del cabello, y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético de la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo, del cabello y/o de los labios, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cabello y/o los labios una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene también por objeto la utilización cosmética de una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente para luchar contra los signos del envejecimiento de la piel y/o para mejorar el brillo del tinte de la piel.
Los ejemplos que siguen permitirán comprender mejor la invención, sin, no obstante, presentar un carácter limitativo. Las cantidades indicadas están en % en peso, salvo mención en contrario.
Ejemplo 1
Según la invención
Fase acuosa
- Hostacerin AMPS (vendido por la sociedad Hoechst)
2%
- Conservantes
0,4%
- Colorante
0,8%
- Agua desmineralizada {}\hskip3cm csp
100%
Fase aceitosa
- Ciclopentasiloxano
6%
- KSG 16 (al 24% de materia activa)
5%
\;
(o sea, un 1,2% de materia activa)
- Ácido 5-n-octanoilsalicílico
0,01%
Modo operativo: Se calientan el agua, los conservantes y los colorantes a 75/80ºC. Se dispersa el AMPS bajo agitación hasta obtener un gel transparente y liso. Se enfría a 55ºC y luego se añaden con agitación el ciclopentasiloxano y el ácido 5-n-octanoilsalicílico. Se enfría hacia 40ºC y se añade el KSG-16 con agitación y luego se enfría a temperatura ambiente.
Se obtiene una crema lisa, muy suave sobre la piel. Al microscopio, los glóbulos de KSG están bien dispersos y la crema es regular. Esta crema es apta para mejorar el brillo del tinte de la piel a la vez que es muy suave.
Ejemplo comparativo 1
Se prepara una composición idéntica a la del ejemplo 1, pero que no contiene ácido 5-n-octanoilsalicílico. Se obtiene una emulsión poco lisa, que presenta al microscopio glóbulos importantes de KSG.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Según la invención
Fase acuosa
- Hostacerin AMPS (vendido por la sociedad Hoechst)
2%
- Conservantes
0,4%
- Colorante
0,8%
- Agua desmineralizada {}\hskip3cm csp
100%.
Fase aceitosa
- Ciclopentasiloxano
6%
- KSG 16 (al 24% de materia activa)
15%
\;
(o sea, un 3,6% de materia activa)
- Ácido 5-n-octanoilsalicílico
0,01%.
El modo operativo es análogo al del ejemplo 1.
Se obtiene una crema lisa y muy suave sobre la piel. Al microscopio, los glóbulos de KSG están bastante bien dispersos y la crema es regular. Esta crema es apta para mejorar el brillo del tinte de la piel a la vez que es muy suave.
Ejemplo comparativo 2
Se prepara una composición idéntica a la del ejemplo 2, pero que no contiene ácido 5-n-octanoilsalicílico. Se obtiene una emulsión granulosa, que presenta al microscopio placas voluminosas de KSG y depósitos de KSG sobre los bordes de la emulsión.

Claims (22)

1. Composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite-en-agua que contiene una fase aceitosa dispersa en una fase acuosa y un polímero hidrófilo, caracterizada por contener (1) al menos un organopolisiloxano elastomérico y (2) al menos un derivado lipófilo seleccionado entre los derivados lipófilos de ácido salicílico de la fórmula (1) siguiente o una sal de dicho compuesto:
4
donde:
- R_{1} representa un radical hidroxilo o un éster de fórmula:
-O-CO-R_{4}
donde R_{4} es un radical alifático, saturado o insaturado, de 1 a 26 átomos de carbono, o una función amina o tiol eventualmente substituida por un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono;
- R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, se encuentran en la posición 3, 4, 5 ó 6 del núcleo bencénico y representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical:
-(O)_{n}-(CO)_{m}-R_{5}
donde n y m, independientemente el uno del otro, son cada uno un número entero igual a 0 ó 1, a condición de que R_{2} y R_{3} no sean simultáneamente átomos de hidrógeno;
- R_{5} representa un hidrógeno, un radical alifático saturado de 1 a 18 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico o un radical insaturado de 3 a 18 átomos de carbono, portador de uno a nueve dobles enlaces conjugados o no, pudiendo los radicales estar substituidos por al menos un substituyente seleccionado entre los átomos de halógeno (flúor, cloro, bromo, yodo), los radicales trifluorometilo, hidroxilo en forma libre o esterificada por un ácido de 1 a 6 átomos de carbono, o carboxilo libre o esterificado por un alcohol inferior de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical aromático de 6 a 10 átomos de carbono.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar el derivado de ácido salicílico de fórmula (1) entre los ácidos 5-n-octanoilsalicílico, 5-n-decanoilsalicílico, 5-n-dodecanoilsalicílico, 5-n-octilsalicílico, 5-n-heptiloxisalicílico, 4-n-heptiloxisalicílico, 5-terc-octilsalicílico, 3-terc-butil-5-metilsalicílico, 3-terc-butil-6-metilsalicílico, 3,5-diisopropilsalicílico, 5-butoxisalicílico, 5-octiloxisalicílico, 5-propanoilsalicílico, 5-n-hexadecanoilsalicílico, 5-n-oleoilsalicílico y 5-benzoilsalicílico, sus sales monovalentes y divalentes y sus mezclas.
3. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por el hecho de que el derivado lipófilo del ácido salicílico es el ácido 5-n-octanoilsalicílico.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la cantidad de derivado(s) lipófilo(s) del 0,01 al 20% y preferiblemente del 0,05 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por obtener el organopolisiloxano elastomérico por reacción de adición y de entrecruzamiento, en presencia de un catalizador, de al menos:
- un primer organopolisiloxano (i) que tiene dos grupos vinílicos en posición \alpha-\omega de la cadena siliconada por molécula y
- un segundo organopolisiloxano (ii) que tiene al menos un átomo de hidrógeno unido a un átomo de silicio por molécula.
6. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por ser el primer organopolisiloxano (i) un \alpha-\omega-dimetilvinilpolidimetilsiloxano.
\newpage
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el organopolisiloxano en un gel obtenido según las etapas siguientes:
- (a) mezcla del primer y segundo organopolisiloxanos (i) y (ii);
- (b) adición de una fase aceitosa a la mezcla de la etapa (a);
- (c) polimerización del primer y segundo organopolisiloxanos (i) y (ii) en la fase aceitosa en presencia de un catalizador de platino.
8. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la cantidad de organopolisiloxano(s) elastomérico(s) del 0,5 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición y preferiblemente del 1 al 15% en peso con respecto al peso total de la composición.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero hidrófilo entre los polímeros carboxivinílicos, los copolímeros acrílicos o metacrílicos, las gomas naturales, los polisacáridos, los polímeros de acrilamida y sus mezclas.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero hidrófilo un ácido poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónico.
11. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por estar el ácido poli(met)acril-amidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónico entrecruzado y neutralizado en al menos un 90%.
12. Composición según la reivindicación 10 ó 11, caracterizada por ser el ácido poli(met)acrilamido-alquil(C_{1}-C_{4})sulfónico un ácido poliacrilamidometilpropanosulfónico que contiene, distribuidas de forma aleatoria:
a) de un 90 a un 99,9% en peso de unidades de la fórmula general (IV) siguiente:
5
donde X^{+} representa un catión o una mezcla de cationes, entre ellos H^{+}, y
b) de un 0,01 a un 10% en peso de al menos una unidad entrecruzante que tiene al menos dos dobles enlaces olefínicos,
definiéndose las proporciones en peso con respecto al peso total del polímero.
13. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que el ácido poli-acrilamidometilpropanosulfónico lleva de un 98 a un 99,5% en peso de unidades de fórmula (IV) y de un 0,2 a un 2% en peso de unidades entrecruzantes.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la cantidad de polímero hidrófilo de un 0,1 a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición y preferiblemente de un 0,2 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la cantidad de fase aceitosa del 1 al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la fase aceitosa contiene al menos un aceite volátil.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar exenta de tensioactivo.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir una composición cosmética o dermatológica.
19. Utilización cosmética de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 para el tratamiento, la protección, el cuidado, el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
20. Procedimiento de tratamiento cosmético de la piel, del cabello y/o de los labios, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cabello y/o los labios una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.
21. Utilización cosmética de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 para luchar contra los signos del envejecimiento de la piel y/o para mejorar el brillo del tinte de la piel.
22. Utilización de un derivado lipófilo seleccionado entre los derivados lipófilos del ácido salicílico de fórmula (1) para estabilizar una emulsión de aceite-en-agua que contiene un organopolisiloxano elastomérico y un polímero hidrófilo.
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