ES2293221T3 - Procedimiento y dispositivo de desinfeccion electroquimica de aguas. - Google Patents
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Abstract
Dispositivo de desinfección electroquímica de agua, usando el efecto directo virucida, bactericida y bacterioestático asociado con las acciones de oxidación en el ánodo y de reducción en el cátodo sobre las materias orgánicas disueltas, incluyendo al menos una célula que comprende un ánodo (1) y un cátodo (2) contenidos en un recipiente (3) provisto de medios de conducción (4) y de evacuación (5) de las aguas a tratar y alimentados por una corriente eléctrica; caracterizado porque los electrodos (1) y (2), pertenecientes a una célula dada, están en forma de placas en las que las caras catalíticas enfrentadas son simétricas, tienen superficies idénticas y definen un espacio de dimensión idéntico en todos los puntos y porque dichos electrodos están recubiertos de un óxido metálico mezcla de iridio y de rutenio con el fin de aprovechar el efecto indirecto bactericida complementario y bacterioestático remanente debido a la acción de los oxidantes generados por la electrolisis de los halogenuros contenidos en el agua.
Description
Procedimiento y dispositivo de desinfección
electroquímica de aguas.
La invención concierne a un dispositivo y un
procedimiento de desinfección electroquímica de aguas, sin ayuda de
productos químicos, mediante al menos una célula que comprende un
ánodo y un cátodo contenidos en un recipiente provisto de medios de
conducción y de evacuación de aguas y alimentados por una corriente
eléctrica.
El dispositivo en cuestión aprovecha, en
combinación:
- a)
- el efecto directo vinculado a las acciones de oxidación en el ánodo y de reducción en el cátodo sobre las materias orgánicas disueltas: efectos virucida, bactericida y bacterio-estático;
- b)
- el efecto indirecto vinculado a la acción de los oxidantes generados por la electrolisis del agua: efecto bactericida complementario y efecto bacteriostático remanente.
Las aplicaciones posibles de este tipo de
dispositivo consisten en:
- -
- contribuir a erradicar las legionelas de las instalaciones hídricas;
- -
- descontaminar el agua destinada al consumo humano en las redes interiores (incluida el agua caliente);
- -
- actuar como desinfectante dentro del dominio médico especialmente.
La legionela es una bacteria que vive en el agua
dulce. Esta bacteria se encuentra principalmente en aguas calientes
sanitarias estancadas, en los depósitos de tártaro o en el agua de
las torres aerorefrigerantes. La legionela prolifera en los
circuitos de agua en los que la temperatura oscila entre 25ºC y
45ºC. La bacteria legionela se desarrolla y se fija sobre todo en
presencia de concentraciones elevadas de calcio, de magnesio y de
residuos metálicos como el hierro, el cobre, el zinc, y los lodos
provenientes con frecuencia de corrosión y de incrustaciones.
La legionela es una grave infección de las vías
respiratorias provocada por la legionela. La transmisión es aérea y
afecta prioritariamente a las personas particularmente vulnerables,
con frecuencia en el ámbito de establecimientos públicos,
hospitales, clínicas, centros de cuidado, hogares de jubilación,
termas, talasoterapias ...
La prevención de este síndrome infeccioso
intenso se basa de una parte en la vigilancia de los casos humanos
y por otra parte en la vigilancia de la contaminación de los
"dispositivos hídricos". Una prevención a largo plazo no se
puede considerar más que en el marco de un tratamiento
permanente.
A día de hoy, las medidas autorizadas en Francia
se basan en la sobrecloración o el sobrecalentamiento.
En lo que concierne a la sobrecloración, el
cloro posee una acción corrosiva para las canalizaciones, y es
inestable a una temperatura superior a 20ºC. El riesgo de formación
de trihalometanos a partir del cloro presente de manera continua
dentro de la red, no se excluye.
En cuanto al sobrecalentamiento de la red, si no
se añade ningún producto químico, los riesgos de quemaduras no son
despreciables pues el agua se encuentra a 60ºC a la salida de los
depósitos de almacenaje. Además, el riesgo de adquisición por parte
de la legionela de una resistencia a las temperaturas elevadas no es
utópico.
Además, numerosos ensayos de tratamientos
alternativos se realizan actualmente:
cloración-bromación, ozono, radiación
ultra-violeta, producción de iones
cobre-plata, etc.
El proceso electroquímico de tratamiento del
agua del tipo de la presente invención, destinado a contribuir a
erradicar los agentes patógenos de las instalaciones hídricas no
necesita ninguna ayuda inicial de reactivo químico pues se genera
in situ peróxido de hidrógeno, oxidante bactericida. Gracias
a esta técnica, el peróxido de hidrógeno generado a partir del
oxígeno disuelto (reducción catódica), posee un efecto remanente
apreciable e induce unos productos de oxidación a valores
inofensivos (controlados en continuo por amperometría),
contrariamente a los oxidantes normalmente utilizados como el
cloro.
El agua pasa a través de un módulo de
electroperoxidación utilizando unos electrodos catalíticos y
experimenta un tratamiento electroquímico. Este tratamiento provoca
por una parte un efecto directo, debido al campo eléctrico, y por
otra parte un efecto indirecto debido a las reacciones químicas que
se producen en los electrodos y dentro del baño electrolítico.
En el efecto directo al pasar entre los
electrodos se produce un efecto bactericida o bacterioestático
(Pseudomonas, Coniformes, Legionelas ...). Se observa un efecto
bactericida cuando una solución contaminada se somete a un campo
eléctrico superior al campo existente en el nivel de la membrana
bacteriana.
\newpage
El efecto indirecto, obtenido por oxidación de
halogenuros (Cl^{-}, Br^{-},I^{-}) y/o del agua y/o por
reducción del oxígeno disuelto, permite la generación de oxidantes
(HClO, ClO^{-}, Cl_{2}, ClO_{2}^{-}, ClO_{3}^{-}HBrO,
BrO^{-}, BrO_{3}^{-}, HOI, I_{3}, OH^{*} ... y sobre todo
H_{2}O_{2}). Este efecto indirecto, por contacto prolongado con
estos oxidantes generados por vía electroquímica, permite una
reducción suplementaria de las bacterias y una protección del agua
durante el transporte y el almacenaje hasta los puntos de uso; cuya
acción se prolonga a la salida del electrolizador (poder de
desinfección remanente).
La reactividad del peróxido de hidrógeno se debe
esencialmente a su fuerte poder de generación de reacciones de
radicales en presencia sobre todo de catalizadores metálicos. El
peróxido de hidrógeno puede actuar efectivamente sobre los
microorganismos por producción de radicales libres que atacan la
membrana celular, los lípidos, las enzimas intervinientes en el
ciclo respiratorio o la síntesis de proteínas, y de otros compuestos
esenciales como el ADN y el ARN. Asimismo, el ácido hipocloroso, el
cloro oxida las membranas celulares, inactiva las enzimas y
desnaturaliza los ácidos nucleicos de los agentes patógenos.
El estado de la técnica más próximo se halla
descrito:
- a)
- en la patente WO9521795 que trata de un dispositivo electrocatalítico para el tratamiento bactericida del agua destinada a aumentar la concentración de oxígeno disuelto utilizando:
- -
- electrodos circulares concéntricos;
- -
- medios destinados a reducir hasta eliminar las turbulencias originadas en la reducción de la concentración del oxígeno disuelto;
- -
- una alimentación con oposición de los electrodos que se encuentran desplazados longitudinalmente los unos respecto a los otros;
- b)
- en la patente US2002/0168418 que trata de un dispositivo electrocatalítico, para el tratamiento bactericida del agua, a base de electrodos planos enfrentados, destinados a aumentar la concentración de oxígeno disuelto con el objetivo de mejorar la flora intestinal de los animales.
Por el contrario, la presente invención pretende
alcanzar los objetivos siguientes:
- a)
- la utilización de electrodos de superficies enfrentadas idénticas, con el objetivo de permitir la inversión de las polaridades en mejores condiciones, siendo la densidad de corriente idéntica sobre los dos electrodos, con lo que se evita una degradación prematura de uno respecto al otro debido a la descarbonización que no sería idéntica y a las reacciones secundarias que serían más importantes sobre el electrodo de más pequeñas dimensiones (densidad de corriente más fuerte);
- b)
- la alimentación de los ánodos y los cátodos en oposición con el objetivo de compensar las variaciones de densidad de corriente de una extremidad a la otra de cada electrodo.
- c)
- el mantenimiento de un régimen de circulación laminar entre los dos electrodos enfrentados con el objetivo de favorecer las reacciones electroquímicas sobre cada electrodo y de evitar la destrucción de los productos formados sobre un electrodo por la reacción sobre el otro electrodo y el choque vinculado a la variación de pH a la salida por la mezcla de las dos soluciones.
La invención concierne a un dispositivo que se
caracteriza esencialmente porque los electrodos, pertenecientes a
una célula dada, tienen forma de placas cuyas caras catalíticas
enfrentadas son simétricas, tienen las superficies idénticas y
definen un espacio de dimensión idéntica en todos los puntos y
porque dichos electrodos están recubiertos de un óxido metálico
mezcla de Iridio y Rutenio con el fin de explotar el efecto
indirecto bactericida complementario y bacterioestático remanente
debido a la acción de los oxidantes generados por la electrolisis de
los halogenuros contenidos en el agua.
La invención concierne igualmente a un proceso
de utilización de dicho dispositivo, que se caracteriza porque
consiste en hacer circular el agua a desinfectar, de forma laminar,
o casi-laminar, en el espacio existente entre las
caras catalíticas enfrentadas del ánodo y del cátodo de una célula
dada.
Se caracteriza igualmente porque consiste en
alimentar dichos electrodos, enfrentados, con una corriente
eléctrica, continua y/o de impulsos, de valor comprendido entre 1 y
10 A/dm^{2}.
Numerosas células pueden estar montadas,
hidráulicamente, en serie con el fin de acumular sus efectos
desinfectantes.
Numerosas células pueden estar montadas,
hidráulicamente, en paralelo con el fin de acumular sus
caudales.
Dichas células pueden estar contenidas en un
recipiente común provisto de medios de conducción y de evacuación
igualmente comunes al conjunto de dichas células.
El sistema en cuestión presenta las
características y las ventajas siguientes:
- -
- cada célula es simétrica: los dos electrodos son idénticos y están recubiertos de catalizador;
- -
- los contactos sobre los electrodos se sueldan sin dificultad;
- -
- el fluido circula entre los electrodos, lo que tiene por efecto generar muy poca pérdida de carga (y por tanto, de presión) contrariamente a la técnica de percolación;
- -
- la totalidad de flujo de agua se somete al campo eléctrico ya que transita entre el ánodo y el cátodo sobre toda su superficie: el efecto de desinfección directo representa plenamente su papel dentro de esta solución;
- -
- la inversión de polaridad no formula dificultades para la descarbonatación del cátodo;
- -
- el fluido circula en régimen laminar o casi-laminar;
- -
- el número de electrodos colocados en un mismo recipiente no es limitado: la única limitación es la potencia eléctrica de la alimentación (proporcional al número de electrodos);
- -
- los sobrecaudales o las sobrepresiones no influyen más que sobre el rendimiento oxidante de la electrolisis;
- -
- la automatización de la electrolisis es más fácil: el control continuo del buen funcionamiento es posible y las variaciones de la intensidad de corriente y de la tensión son fácilmente interpretables y modificables;
- -
- los productos de la oxidación son múltiples, y no solamente limitados al peróxido de hidrógeno, con el efecto de limitar los fenómenos de resistencia de la flora microbiológica y en particular la selección de gérmenes mutantes resistentes al peróxido de hidrógeno;
- -
- la obturación o atasco de la célula es difícil, incluso con aguas cargadas de partículas diversas, contrariamente a los dispositivos utilizando fieltro de carbono donde la descarbonatación era casi imposible de realizar concretamente, puesto que la incrustación se hacía en profundidad; solo una limpieza con ácido permitía descarbonatarla parcialmente pero con la alteración del fieltro y de las pérdida de fibras de carbono incompatible con una utilización de aguas destinadas al consumo humano;
- -
- la célula puede sin embargo obturarse si la descarbonatación no se produce, pero en este caso la tensión de electrolisis superará los valores normales antes de la obturación total (caso de electrodos múltiples) y la alarma será disparada: en este caso se podrá realizar una limpieza de la célula con la ayuda de productos ácidos alimentarios;
- -
- no hay generación de subproductos indeseables;
- -
- la realización con anterioridad de una pre-electrolisis ya no es necesaria en este caso.
Las características y las ventajas de la
invención se comprenderán con más claridad a continuación con la
lectura de la descripción detallada de al menos un ejemplo de
realización preferido de la misma, dado a título de ejemplo no
limitativo y representado en los dibujos anexados.
En estos dibujos:
- la figura 1 es una vista esquemática,
interior, en circuito abierto, de una célula de desinfección según
la invención;
- la figura 2 es una vista esquemática,
interior, en circuito abierto, de numerosas células de desinfección
según la invención montadas en paralelo hidráulicamente y
eléctricamente;
- la figura 3 es una vista esquemática,
interior, en circuito abierto, de numerosas células de desinfección
según la invención montadas en paralelo hidráulicamente y en
bipolarización eléctricamente;
- la figura 4 es una vista esquemática,
interior, en circuito cerrado, de un módulo de desinfección según
la invención asociada a un depósito y a una unidad de
pre-tratamiento electroquímico y/o de
filtración.
La invención concierne a un dispositivo de
desinfección electroquímica de aguas, sin ayuda de producto
químico, mediante al menos una célula implicada (figura 1), un ánodo
(1) y un cátodo (2) contenidos en un recipiente (3) provisto de
medios de conducción (4) y de evacuación (5) de aguas y alimentados
por una corriente eléctrica.
Dicho dispositivo aprovecha, en combinación:
- a)
- el efecto directo vinculado a las acciones de oxidación en el ánodo y de reducción en el cátodo sobre las materias orgánicas disueltas: efectos virucida, bactericida y bacterio-estático;
\global\parskip0.950000\baselineskip
- b)
- el efecto indirecto vinculado a la acción de los oxidantes generados por la electrolisis del agua: efecto bactericida complementario y efecto bacteriostático remanente.
El dispositivo permite:
- a)
- hacer circular el agua a desinfectar entre dos electrodos (1) y (2) en forma de placas en las que las caras catalíticas enfrentadas son simétricas, tienen las superficies idénticas y definen un espacio de dimensión idéntica en todos sus puntos;
- b)
- alimentar dichos electrodos, enfrentados, con una corriente eléctrica, continua y/o de impulsos, de valor comprendido entre 1 y 10 A/dm^{2}.
El régimen laminar, o
casi-laminar en el espacio existente entre las
caras catalíticas enfrentadas de los electrodos de una célula
dada:
- a)
- se obtiene por medio de la forma de las caras catalíticas de los electrodos enfrentados que definen un espacio de dimensión idéntica en todos los puntos y que poseen superficies idénticas;
- b)
- se mantiene mediante la forma y las dimensiones de los medios de conducción y de evacuación de aguas.
Según dos ejemplos de realización de la
invención, varias células pueden ser montadas, hidráulicamente:
- a)
- en serie con el fin de acumular sus efectos desinfectantes;
- b)
- en paralelo con el fin de acumular sus caudales.
Las células pueden estar, dentro de estos dos
casos, contenidas en un recipiente común provisto de medios de
conducción y de evacuación igualmente comunes al conjunto de dichas
células.
El caudal del fluido a tratar debe ser tal que
la producción de oxidantes totales (concentración x caudal) sea
constante.
Según dos ejemplos de realización de la
invención, en el caso de células montadas, hidráulicamente, en
paralelo:
- a)
- las células (figura 2) pueden ser alimentadas, con corriente eléctrica, por una primera conexión (1A) conectando el conjunto de los ánodos y por una segunda conexión (2A) conectando el conjunto de los cátodos, dichas conexiones estando montadas en oposición;
- b)
- solo los electrodos extremos (figura 3) son alimentados, con corriente eléctrica, en una primera conexión (1B) por el ánodo y en una segunda conexión (2B) por el cátodo, los otros electrodos funcionando en bipolarización.
Las células pueden estar montadas
hidráulicamente en serie o en paralelo pero no necesariamente
eléctricamente: cada célula se encuentra en este caso alimentada
separadamente.
Según diversos ejemplos de realización de la
invención, un módulo (6) de tratamiento electroquímico:
- a)
- puede estar inmerso en un depósito de tratamiento o de sedimentación;
- b)
- puede estar colocado (figura 4) en un circuito cerrado de un depósito de tratamiento o de sedimentación (7);
- c)
- puede ser acoplado (figura 4) a un sistema de filtración (8), en particular del tipo granular, o de membrana, y/o a otro módulo de tratamiento electroquímico.
La o las células pueden ser alimentadas con
corriente continua y/o de impulsos.
La inversión de polaridad de los electrodos se
programa según un porcentaje bien determinado de la elevación de la
tensión función de las características del agua a tratar y/o según
una temporización bien determinada en función de la calidad del
agua.
El dispositivo para la puesta en marcha de dicho
procedimiento utilizado de las células que comprenden, cada una,
dos electrodos (1) y (2), en forma de placas, constituidos, o
recubiertos, de un material conductor eléctrico.
El material conductor eléctrico está recubierto
de un catalizador de reacciones de oxidación electroquímica del
agua y del oxígeno disueltos.
El material conductor eléctrico puede ser
ventajosamente de titanio y el catalizador puede ser ventajosamente
un óxido metálico mezcla de iridio y de rutenio.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El espacio existente entre los electrodos (1) y
(2) está generalmente comprendido entre 2 y 6 mm en función de las
conductividades de aguas utilizadas.
Los electrodos tienen unos espesores
generalmente comprendidos entre 1 y algunos mm.
Los soportes de los bordes laterales de los
electrodos están provistos de hendiduras aptas para recibir dichos
bordes con el fin de evitar el efecto del borde. Las caras libres
están recubiertas de catalizador con el fin de evitar la corrosión
y favorecer la descarbonatación.
Los módulos de tratamiento electroquímico pueden
comprender 2, 4, 6 o más electrodos.
Los electrodos están separados por una distancia
tal que la precipitación de carbonato de calcio no obture el paso
del fluido.
La disposición de los diversos subconjuntos
constitutivos de la célula es tal que ninguno de ellos cree
demasiadas turbulencias.
La corriente continua y/o de impulsos utilizada
tiene un valor generalmente comprendido entre 1 y 10 A por
dm^{2}.
La presión óptima del agua dentro de la célula
es de 3 bares.
Cuando las células se montan en circuito cerrado
sobre una cuba, éstas producen un volumen de agua con una
concentración total de oxidantes muy importante, por ejemplo para
proteger el agua tratada contra toda recontaminación por parte de
los gérmenes y/o de materias orgánicas en los almacenamientos y
redes de distribución, y ello hasta los puntos de uso. Esta agua
podrá a continuación ser inyectada sobre el agua a tratar, en esta
aplicación se utiliza solo el efecto indirecto.
Esta puesta en marcha puede ser utilizada para
desinfectar los aparatos por ejemplo quirúrgicos, por inmersión en
la cuba arriba descrita.
El sistema puede igualmente ser utilizado como
tratamiento terciario de aguas residuales o como tratamiento
principal o secundario de aguas con fines lúdicos o terapéuticos
(aguas termales, talasoterapia, ...).
Para las aplicaciones antes citadas así como
para la descontaminación de aguas de torres de refrigeración o
cualquier otro sistema de tratamiento del aire, la puesta en marcha
podrá ser diferente en la medida en que los juegos de electrodos
estarán desnudos (no encerrados en una célula).
La masa líquida podrá estar entonces puesta en
contacto con los oxidantes generados por movimientos convectivos
(fenómeno de convección). Este tipo de ejecución podrá ser adoptada
por ejemplo en los depósitos reguladores y los depósitos de
agua.
Varios juegos de electrodos podrán ser aplicados
en una misma cuba.
Los juegos de electrodos desnudos podrán
igualmente ser puestos en marcha integrados en el interior o en el
exterior de tuberías y ser sumergidos en el agua a tratar (por
ejemplo para las fuentes en la red de reciclaje del agua).
Las aguas tratadas por electroperoxidación
cualquiera que sea el tipo de puesta en marcha pueden eventualmente
ser utilizadas para aplicaciones médicas (terapias).
Cuando esta técnica se une a un sistema de
filtración granular, se produce una sinergia de la técnica ya que
la microfiltración detiene totalmente los parásitos y bacterias pero
no los virus, mientras que la electroperoxidación participa en la
destrucción de los virus.
Además, la electroperoxidación transmite un
poder de desinfección remanente al agua que no puede aportar la
microfiltración.
Por último, la electroperoxidación participa en
la degradación de materias orgánicas disueltas mientras que la
microfiltración no detiene más que las materias en suspensión
(partículas superiores a 0,1 micras, o 0,01 micras para la
ultrafiltración).
Obviamente, la invención no se limita solo a los
modos de realización descritos y representados para los que se
podrán prever otras variantes, en particular en:
- -
- la naturaleza, la forma y las dimensiones de los electrodos pertenecientes a una célula de tratamiento electroquímico dada;
- -
- la naturaleza de los catalizadores utilizados;
- -
- el número de parejas de electrodos pertenecientes a un módulo de tratamiento electroquímico dado;
- -
- la naturaleza y la forma de los recipientes, así como de sus medios de conducción de aguas a tratar y de evacuación de aguas tratadas;
y la extensión a otras aplicaciones
de desinfección de las diversas aguas en combinación o no con otros
medios de desinfección y/o de filtración y esto, en circuito
abierto o en circuito
cerrado.
Claims (10)
1. Dispositivo de desinfección electroquímica de
agua, usando el efecto directo virucida, bactericida y
bacterioestático asociado con las acciones de oxidación en el ánodo
y de reducción en el cátodo sobre las materias orgánicas disueltas,
incluyendo al menos una célula que comprende un ánodo (1) y un
cátodo (2) contenidos en un recipiente (3) provisto de medios de
conducción (4) y de evacuación (5) de las aguas a tratar y
alimentados por una corriente eléctrica; caracterizado porque
los electrodos (1) y (2), pertenecientes a una célula dada, están en
forma de placas en las que las caras catalíticas enfrentadas son
simétricas, tienen superficies idénticas y definen un espacio de
dimensión idéntico en todos los puntos y porque dichos electrodos
están recubiertos de un óxido metálico mezcla de iridio y de
rutenio con el fin de aprovechar el efecto indirecto bactericida
complementario y bacterioestático remanente debido a la acción de
los oxidantes generados por la electrolisis de los halogenuros
contenidos en el agua.
2. Dispositivo, según la reivindicación 1,
caracterizado porque una pluralidad de células están
montadas, hidráulicamente, en serie con el fin de acumular sus
efectos desinfectantes.
3. Dispositivo, según la reivindicación 1,
caracterizado porque una pluralidad de células están
montadas, hidráulicamente, en paralelo con el fin de acumular sus
caudales.
4. Dispositivo, según la reivindicación 2 o 3,
caracterizado porque las células están contenidas en un
recipiente común provisto de medios de conducción y de evacuación
compartidos por el conjunto de dichas células.
5. Dispositivo, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las células (6)
están inmersas en un depósito de tratamiento o de sedimentación (7)
y funcionan por un fenómeno de convección.
6. Dispositivo, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la o las células
(6) están colocadas en un circuito cerrado de un depósito de
tratamiento o de sedimentación (7).
7. Dispositivo, según la reivindicación 5 o 6,
caracterizado porque la o las células (6) están acopladas a
un sistema de filtración (8) en particular del tipo granular o de
membrana.
8. Procedimiento utilizando el dispositivo según
una cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado porque consiste en hacer circular el agua a
desinfectar, de manera laminar, o casi-laminar, en
el espacio existente entre las caras catalíticas enfrentadas del
ánodo y del cátodo de una célula dada.
9. Procedimiento, según la reivindicación 8,
caracterizado porque consiste en alimentar dichos electrodos,
en oposición, por una corriente eléctrica, continua y/o de
impulsos, de valor comprendido entre 1 y 10 A/dm^{2}.
10. Procedimiento, según la reivindicación 8,
caracterizado porque consiste en programar la inversión de
la polaridad de los electrodos según un porcentaje bien determinado
de la elevación de la tensión y/o según una termporización bien
determinada función de las características del agua a tratar.
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