ES2293006T3 - Composicion adhesiva para material humedo. - Google Patents
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Abstract
Composición adhesiva para materiales húmedos, caracterizada por el hecho de que comprende: a) un compuesto (A) que tiene por lo menos dos funciones isocianato; b) un compuesto (B) capaz de reaccionar con el agua de los materiales para liberar grupos reactivos con las funciones isocianato del compuesto (A); c) un compuesto (C) anfífilo, que contiene cuatro funciones alcohol, y del tipo copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno.
Description
Composición adhesiva para material húmedo.
La presente invención se refiere al campo de los
adhesivos para el pegado de materiales húmedos, en particular la
madera húmeda, principalmente la madera verde.
Más particularmente, la presente invención se
refiere a una composición adhesiva destinada al pegado de los
materiales húmedos. También se refiere al procedimiento de
preparación de esta composición adhesiva, y a su uso para el pegado
de los materiales húmedos, en particular la madera húmeda,
principalmente la madera verde.
En la presente invención, se entiende por
adhesivos las colas, agentes asociantes o adherentes, destinados a
pegar los materiales húmedos, entre sí o sobre un soporte, y bajo
todas sus formas, por ejemplo, bajo forma de placas, de piezas y en
general de trozos de todas formas y medidas.
Los materiales que contienen un contenido de
agua no despreciable se definen a menudo mediante el margen de su
contenido en humedad, que conviene definir. Se denomina contenido en
humedad de un material a la masa de agua contenida en el material,
expresada en porcentaje de su masa anhidra.
Determinados materiales, ya sean minerales y/u
orgánicos, sintéticos o artificiales, poseen ya sea una humedad
intrínseca o bien una aptitud para absorber la humedad. Ello implica
que, en general, antes de pegar estos materiales deben secarse. Por
tanto, la industria debe disponer de lugares que permitan el
almacenamiento de los materiales a secar y ello da lugar a
implicaciones económicas, de espacio y de tiempo.
La temperatura y el tiempo del secado varían
considerablemente según el material a secar. Dentro de las
variedades de la madera, por ejemplo, el roble es un material
difícil de secar mientras que la pícea o el abeto presentan tablas
de secado mucho más cómodo. Sin embargo, generalmente se considera
que son necesarios desde varios meses hasta algunos años, según el
material y la estación. Por tanto, se deben poner a punto y
planificar técnicas y cadencias de secado en función del material a
secar. Además, el secado presenta numerosos inconvenientes. Por
ejemplo, el secado al aire libre, que consiste en depositar el
material sobre unas barras, presenta el riesgo de la putrefacción
relativa al largo periodo durante el cual el material permanece
húmedo. En cuanto al secado artificial, se requiere un equipo de
secaderos y de sistemas de ventilación y de humidificación.
Todas estas razones, y todavía algunas más,
hacen que la industria busque cada vez más la manera de disminuir o
eliminar el secado de los materiales húmedos antes del pegado. Así,
la demanda ha buscado una composición adhesiva que permita el
encolado de los materiales húmedos, principalmente la madera verde,
con el fin de evitar los inconvenientes ligados al almacenamiento
de los materiales y a la organización del secado.
El pegado de materiales es una problemática muy
antigua que suscita numerosos intereses. Entre otros, los adhesivos
para madera han sido el objeto de constantes investigaciones con el
fin de mejorar las propiedades adhesivas. En la actualidad, las
pegas para madera funcionan bien dentro de una gama de humedad de la
madera entre el 6 y el 20%. Principalmente, las colas de
resorcina-fenol-formol (RPF) y de
melamina-urea-formol (MUF) poseen
comportamientos óptimos en el intervalo de humedad entre el 9 y el
14%.
Sin embargo, estas composiciones de pegamento
son muy poco usadas debido a los problemas de toxicidad y de
ecotoxicidad que generan y también debido a su poca capacidad para
pegar la madera verde. El pegamento RPF, por ejemplo, presenta un
componente amoniacal del que se conocen los perjuicios sobre el
medio ambiente. Además, las propiedades de mala olor del resorcinol
se unen a los inconvenientes antes citados. También, la humedad
contenida en la madera verde hace que el pegado sea insuficiente o
imposible.
Además, cada vez se busca más el preparar
composiciones adhesivas para materiales húmedos, y principalmente
para madera verde, que tiendan a eliminar los riesgos para el medio
ambiente y que no presenten olores desagradables. La solicitud de
patente WO 92/13907 describe composiciones que contienen un
isocianato enmascarado y una oxazolidina que pueden formar
adhesivos "de fusión en caliente" con la humedad ambiental. La
patente US 4504647 describe aldiminas y oxazolidinas como agentes
de reticulación para poliisocianatos en presencia de agua o de
humedad. La patente US 5747627 describe composiciones que
comprenden un poliisocianato, una oxazolidina y un compuesto que
favorece la obertura de la citada oxazolidina en presencia de
humedad, y que resultan útiles para la preparación de
revestimientos o de adhesivos.
La solicitante ha buscado, por tanto, una
composición adhesiva que no presente ninguno de los inconvenientes
anteriormente citados.
Por consiguiente, un objetivo de la presente
invención es proporcionar una composición adhesiva para el pegado
de materiales húmedos, y que no posea los inconvenientes citados más
arriba.
Otro objetivo de la invención es proporcionar
una composición adhesiva para el pegado de materiales húmedos, en
particular la madera verde, en la que la humedad varía entre el 15 y
el 200%.
La invención tiene igualmente como objetivo el
obviar los inconvenientes ligados al almacenamiento de los
materiales húmedos y a la organización para el secado previo al
pegado.
La invención tiene también como fin el
proporcionar una composición adhesiva para materiales húmedos que
pueda ser utilizada sin que origine perjuicios sobre el medio
ambiente o sobre el usuario.
Todavía otro objetivo de la presente invención
es proponer una composición adhesiva para materiales húmedos que no
presente olores desagradables.
La invención tiene como otro objetivo una
composición adhesiva para materiales húmedos que presenta una gran
estabilidad en el envase.
También es un objetivo de la invención el
proponer una composición adhesiva para materiales húmedos que
resulte fácil de aplicar y que no necesite instalación específica.
Todavía pueden aparecer otros objetivos en la descripción de la
invención que sigue.
Se ha descubierto ahora que la composición
adhesiva para materiales húmedos según la presente invención
permite alcanzar todos o parte de los objetivos anteriormente
citados.
Según un primer aspecto, la invención se refiere
a una composición adhesiva para un material húmedo, caracterizada
por el hecho de que comprende:
- a)
- un compuesto (A) que tiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) capaz de reaccionar con el agua del material para liberar grupos reactivos con las funciones isocianato del compuesto (A);
- c)
- un compuesto (C) que contiene por lo menos dos funciones alcohol.
En efecto, se ha descubierto de manera
sorprendente que esta composición, bajo la acción de las moléculas
de agua contenidas en el material húmedo, posee excelentes
propiedades adhesivas y da lugar a la adhesión
material-material o
material-soporte.
Efectivamente, algunas composiciones reaccionan
espontáneamente con las moléculas de agua. La simple puesta en
contacto es suficiente para que tenga lugar una reacción química
entre las moléculas de agua y los citados compuestos. Dichos
compuestos han resultado muy ventajosos en una composición adhesiva
destinada a pegar materiales húmedos.
En efecto, los citados compuestos permiten
consumir el agua del material en la superficie de unión del
pegamento, haciendo así posible la unión de los materiales húmedos.
Ello implica, por tanto, que las etapas de secado, todas o en
parte, pueden quedar considerablemente reducidas, incluso
eliminadas.
Se ha observado además que dichos compuestos,
después de haber reaccionado con el agua del material húmedo,
pueden reaccionar también con otros compuestos para dar lugar a una
composición adhesiva susceptible de mantener juntos, mediante
adherencia duradera, los materiales en contacto.
La invención se refiere por tanto a una
composición adhesiva que comprende un compuesto (A), un compuesto
(B) y un compuesto (C), tal como se han definido anteriormente.
Más específicamente, el compuesto (A) es un
compuesto que tiene por lo menos dos funciones isocianato y un
esqueleto hidrocarbonado de C_{1}-C_{15},
lineal, ramificado o cíclico, saturado, o parcial o totalmente
insaturado. Se puede tratar en particular de un compuesto que tiene
por lo menos dos funciones isocianato y un esqueleto hidrocarbonado
de C_{1}-C_{15} que comprende uno o varios
anillos de naturaleza aromática.
Por "por lo menos dos funciones isocianato"
se entiende que los compuestos tienen dos funciones isocianato o
más. Se trata principalmente y de manera no limitante, de
diisocianatos (dos funciones isocianato), de triisocianatos (tres
funciones isocianato), de tetra-isocianatos (cuatro
funciones isocianato) o de poliisocianatos (más de cuatro funciones
isocianato). Sin embargo, se prefieren los compuestos que tienen 2,
3 o 4 funciones isocianato, más particularmente, 2 o 3 funciones
isocianato.
Por "esqueleto hidrocarbonado" se entiende
una cadena que contiene átomos de carbono y de hidrógeno y que,
eventualmente, está interrumpida por uno o varios heteroátomos
(tales como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, ...) o
heterogrupos (por ejemplo, amina secundaria o terciaria). El
esqueleto hidrocarbonado puede también estar substituido por uno o
varios grupos escogidos principalmente entre cicloalquilo,
cicloalquenilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, heteroalquilo,
halógeno, alcoxi o incluso substituido por un esqueleto
hidrocarbonado, tal como se ha definido anteriormente.
\newpage
Los compuestos que contienen por lo menos dos
funciones isocianato contempladas por la invención se escogen con
preferencia entre los compuestos que se detallan a continuación.
En particular, se pueden citar como compuestos
alifáticos lineales los compuestos tales como el
hexametilendiisocianato (HMDI), los
trimetilhexametilendiisocianatos (TMDIs), por ejemplo, el
2,2,4-trimetilhexametilendiisocianato y el
2,4,4-trimetilhexametilendiisocianato, y los
undecano triisocianatos (UNTIs). También se pueden citar los
compuestos alifáticos cuyo esqueleto hidrocarbonado está ramificado,
por ejemplo, el 2-metilpentano diisocianato.
También se pueden citar los compuestos en los
que por lo menos una función isocianato está en posición
secundaria, en particular cicloalifática, terciaria o neopentílica,
por ejemplo, la isoforona diisocianato (IPDI), el norbornano
diisocianato (NBDI), el
1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano
(XDI hidrógeno) o el
4,4-bis(isocianatociclohexil)metano
(H_{12}MDI).
Los compuestos que contienen por lo menos dos
funciones isocianato según la invención también pueden ser de tipo
aromático. Se puede tratar, por ejemplo, del 2,4- o del
2,6-toluen diisocianato (TDI), de difenilmetano
diisocianatos (MDIs), del 1,5-naftalen diisocianato
(NDI) o del p-fenilen diisocianato (PPDI).
Los compuestos que contienen por lo menos dos
funciones isocianato según la invención también pueden provenir de
la condensación entre sí de dos o varios compuestos isocianato o de
la condensación de los compuestos portadores de las funciones
isocianato con los compuestos portadores de las otras funciones
reactivas con las funciones isocianato como, por ejemplo, las
funciones hidroxilo o amina.
El compuesto (A) se puede entender que consiste
en una mezcla de dos o más compuestos portadores de por lo menos
dos funciones isocianato. Por ejemplo, el compuesto (A) puede ser
una mezcla de compuestos de naturaleza aromática, alifática o
ciloalifática que contiene cada uno de ellos por lo menos dos
funciones isocianato.
La elección del o de los compuestos (A) en
general viene determinada por su grado de reactividad y su
viscosidad. Se prefieren los compuestos portadores de por lo menos
dos funciones isocianato que posean una reactividad adaptada,
principalmente frente al compuesto (C), a una temperatura
comprendida entre la temperatura ambiente y alrededor de 100ºC, y
cuya viscosidad permita la preparación de las composiciones
adhesivas relativamente fluidas. También pueden responder de manera
ventajosa a estos criterios preferidos las mezclas de compuestos
portadores de por lo menos dos funciones isocianato, en diferentes
proporciones. Principalmente, se podrá utilizar, por ejemplo y de
manera no limitante, el Desmodur® 2460M (comercializado por Bayer),
constituido por una mezcla de isómeros
4,4'-difenilmetano diisocianato y
2,4'-difenilmetano diisocianato, o también el
Suprasec® 2385 (comercializado por Huntsman), constituido por
difenilmetanodiisocianato modificado con uretonimina.
La invención se refiere a una composición
adhesiva que comprende además un compuesto (B) susceptible de
reaccionar con el agua del material de manera que se liberen los
grupos reactivos principalmente con las funciones isocianato del
compuesto (A).
El compuesto (B) presenta numerosas ventajas y
en particular la doble ventaja de absorber las moléculas de agua
del material húmedo y de participar en la reticulación de la
composición adhesiva.
La elección del compuesto (B) según la invención
se basa por tanto, en primer lugar, en la presencia de funciones
susceptibles de reaccionar con las moléculas de agua del material
húmedo (designadas en la continuación de la descripción como
funciones reactivas) y en segundo lugar, en la capacidad de estas
funciones para liberar grupos reactivos convenientes para la
invención, es decir, aptos para reaccionar en particular con las
funciones isocianato del compuesto (A). Así, la conjunción de estas
dos características permite a las moléculas de agua que sean
consumidas, y también permiten al compuesto (B), después de
reaccionar con las moléculas de agua presentes principalmente en el
material húmedo, de participar activamente en la reticulación de la
composición adhesiva.
De manera general, las funciones reactivas que
cumplen estas condiciones implican generalmente la presencia de un
enlace entre por lo menos un heteroátomo (tal como el oxígeno,
nitrógeno, silicio, azufre, ...) y otro heteroátomo idéntico o
diferente o un átomo de carbono. Así, convienen como funciones
reactivas del compuesto (B) de la invención las funciones que
contienen por lo menos un heteroátomo y que sean susceptibles de
reaccionar con el agua del material húmedo. Estas funciones
reactivas, idénticas o diferentes, se escogen, por ejemplo y de
manera no limitante, entre las funciones éter cíclico, amina
cíclica, lactama, ester cíclico, ortoester, anhídrido de acilo,
tioéter cíclico, para no citar más que las muy conocidas.
Si parece que una condición es esencial para que
las funciones reactivas formen los grupos reactivos previstos por
la invención (poseer un heteroátomo), como regla general no se
requiere en particular ninguna condición que se refiera a los
compuestos que contienen dichas funciones. Los compuestos (B)
pueden, por tanto, ser de todos los tipos: monocíclicos o
policíclicos, aromáticos, etc. Los compuestos (B) pueden además
estar substituidos por uno o varios radicales tales como los
descritos para el compuesto (A). Más particularmente, los
compuestos monocíclicos, policíclicos y/o aromáticos pueden estar
substituidos, por ejemplo, por uno o varios grupos alquilo,
alquenilo y alquinilo.
Entre los compuestos (B) que contienen las
citadas funciones reactivas, se pueden citar más particularmente
los compuestos que contienen por lo menos dos de las funciones
reactivas tales como las definidas anteriormente. Tal como ya se ha
precisado más anteriormente, las citadas funciones reactivas, que
están en número de dos o más, pueden ser idénticas o
diferentes.
De manera ventajosa, las funciones reactivas del
compuesto (B) están comprendidas en un radical cíclico. Así, se
prefiere más particularmente los compuestos (B) que contienen por lo
menos un radical cíclico de 4, 5, 6 o 7 miembros que contienen cada
uno por lo menos dos funciones reactivas, tales como las definidas
anteriormente. De manera ventajosa, estos compuestos contienen por
lo menos un radical cíclico de 5 o 6 miembros. De manera más
ventajosa, estos compuestos contienen por lo menos un radical
cíclico de 5 miembros. Bien entendido, que se puede tratar de
compuestos que contienen un ciclo o más.
En el caso en que el compuesto contiene varios
ciclos, éstos pueden ser diferentes o iguales, estos ciclos pueden
tener uno o varios enlaces comunes o incluso pueden estar unidos por
una cadena hidrocarbonada como la que se ha definido anteriormente,
por ejemplo, puede estar eventualmente substituida o ramificada,
insaturada, parcial o totalmente saturada, y eventualmente tener
intercalados uno o varios heteroátomos o heterogrupos.
Se entiende más particularmente por heteroátomos
los átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo, con preferencia
oxígeno, nitrógeno y azufre. Por heterogrupos se entiende los
radicales divalentes, lineales, ramificados o cíclicos que
contienen por lo menos un heteroátomo tal como se ha definido
anteriormente.
De manera todavía más ventajosa, se utiliza como
compuesto (B) para la composición adhesiva según la invención, un
compuesto que contiene uno o varios ciclos, cada uno de 5 miembros,
y que contiene por lo menos dos de las funciones reactivas, tal
como se han definido anteriormente. De manera muy particular, se
pueden citar las funciones que, bajo la acción del agua del
material húmedo, dan lugar a grupos reactivos del tipo alcohol y/o
del tipo
amina.
amina.
Un compuesto (B) muy particularmente preferido
contiene por lo menos un anillo de oxazolidina de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5},
idénticos o diferentes, se seleccionan independientemente los unos
de los otros entre un átomo de hidrógeno y un radical
hidrocarbonado, lineal, ramificado o cíclico, saturado o parcial o
totalmente insaturado, y que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y
opcionalmente uno o más hetero átomos o heterogrupos tal como se
han definido anteriormente, y el citado radical hidrocarbonado puede
también estar substituido opcionalmente por una o más entidades
químicas que no son reactivas frente a los otros componentes de la
composición adhesiva o bien por una o varias estructuras de fórmula
(I).
Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en
los que R_{1} y R_{2} representan cada uno un átomo de
hidrógeno y R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen el significado que se
ha definido anteriormente.
A modo de ejemplo, el compuesto (B) de fórmula
(I) reacciona con las moléculas de agua del material húmedo según
el siguiente esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
esquema en el que los radicales
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen el significado
definido anteriormente y el compuesto de fórmula (I') representa la
entidad que reacciona con los otros componentes, principalmente el
compuesto (A), de la composición adhesiva según la presente
invención.
Según otro modo de realización de la invención,
el compuesto (B) es un compuesto de fórmula (II) que contiene una o
varias funciones del tipo ortoester, que reaccionan con las
moléculas de agua según el siguiente esquema:
es decir, que los grupos ortoester
se hidrolizan con facilidad para dar lugar cada uno a dos funciones
hidroxilo y una función
ester.
En los compuestos (II) del esquema de reacción
que se ha presentado anteriormente, el radical R representa un
átomo de hidrógeno o un radical R'; el radical R' es un radical que
se escoge entre un radical hidrocarbonado, lineal, ramificado o
cíclico, saturado o parcial o totalmente insaturado y que contiene
de 1 a 10 átomos de carbono y eventualmente uno o varios
heteroátomos o heterogrupos tales como se ha definido anteriormente,
y este radical hidrocarbonado puede además estar substituido por
una o varias entidades químicas no reactivas frente a los otros
constituyentes de la composición adhesiva o bien por una o varias
estructuras de fórmula (II).
En los compuestos de fórmula (II) se debe
entender que los radicales R' pueden ser iguales o diferentes. Con
preferencia, el radical R representa un átomo de hidrógeno. Según
otro aspecto preferido de la invención, el compuesto (B) es un
compuesto de fórmula (II). Cuando el compuesto (B) es un compuesto
de fórmula (II), éste contiene con preferencia por lo menos dos
grupos ortoester, más preferentemente, por lo menos tres grupos
ortoester, y todavía más preferentemente, por lo menos cuatro grupos
ortoester.
A modo de ejemplo, y sin limitar la presente
invención a este solo ejemplo, un compuesto (B) particularmente
preferido es un compuesto poliortoester del tipo (11) tal como se ha
definido anteriormente y que responde a la fórmula
(II-A1) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto (II-A1) tiene un
índice de hidroxilo de 337.
Los compuestos (B) son, de manera general,
conocidos y se encuentran disponibles en el comercio, o bien se
pueden sintetizar a partir de productos de partida comerciales,
según los modos operatorios o procedimientos conocidos por los
expertos en química orgánica, sobre la base de sus conocimientos, y
de la literatura de patentes y de no patentes, de los Resúmenes
Químicos (Chemical Abstracts) así como a partir de los datos
disponibles en internet.
En particular, el compuesto (B) puede ser una
oxazolidina o una polioxazolidina, comercializadas bajo el nombre
HAERTER OZ® (comercializado por Bayer), INZOCOL LV® o también
INZOCOL 4® (comercializados por Industrial Copolymer Ltd).
También se debe entender que la composición
adhesiva según la invención puede contener varios compuestos
(B).
En la presente invención, las funciones
reactivas tales como las que se han definido anteriormente, después
de la reacción con las moléculas de agua contenidas principalmente
en el material húmedo, forman los grupos reactivos con las
funciones isocianato del compuesto (A). Estos grupos reactivos son
principalmente del tipo hidroxilo, amina, tiohidroxilo, etc. En el
caso, por ejemplo, de una oxazolidina o de una polioxazolidina, los
grupos reactivos formados son del tipo hidroxilo y amina. El
compuesto (II-A1) se hidroliza, fundamentalmente
con las moléculas de agua del material húmedo, en trioles, dioles y
en aldehido-alcohol.
Los grupos reactivos o los productos de
hidrólisis de los compuestos (B) reaccionan a continuación con las
funciones isocianato del compuesto (A) y participan así de la
policondensación y la reticulación de la composición adhesiva según
la invención.
Se trata, por ejemplo, de la reacción entre un
grupo hidroxilo y un grupo isocianato que da lugar a un grupo
uretano:
También se puede tratar de la reacción entre un
grupo isocianato y un grupo aminado que da lugar a un grupo de
urea:
De manera ventajosa, la reacción del compuesto
(B) con las moléculas de agua del material húmedo, se efectúa a
temperatura ambiente, con el fin de que las funciones reactivas den
lugar a los grupos reactivos esperados. Sin embargo, no se excluye
que esta reacción se lleve a cabo a una temperatura superior o
inferior a la temperatura ambiente, eventualmente en presencia de
un catalizador o de cualquier otro medio que permita la formación
de los grupos reactivos esperados.
La composición adhesiva comprende también un
compuesto (C) que contiene por lo menos dos funciones hidroxilo. Se
entiende así que el compuesto (C) contiene dos funciones hidroxilo o
más. Se trata principalmente, y de manera no limitante, de
alcoholes bifuncionales o de dioles (dos grupos hidroxilo), de
alcoholes trifuncionales o trioles (tres grupos hidroxilo), de
alcoholes tetrafuncionales o tetraoles (cuatro grupos hidroxilo), de
alcoholes polifuncionales o polioles (más de cuatro funciones
hidroxilo).
Los compuestos (C) de la invención pueden ser de
todos los tipos. Se puede tratar de compuestos lineales o cíclicos
con esqueleto hidrocarbonado, ramificado o no. Estar compuestos
pueden también estar saturados o parcial o totalmente insaturados.
Sin embargo, estos compuestos deben disponer de dos o más funciones
hidroxilo.
Las funciones hidroxilo pueden estar en una
posición cualquiera a lo largo de la cadena hidrocarbonada. La
cadena o las cadenas hidrocarbonadas del compuesto (C) pueden estar
interrumpidas por heteroátomos o heterogrupos del tipo que se han
definido anteriormente.
Tal como ya se ha descrito, el compuesto (C) es
un compuesto con un esqueleto hidrocarbonado eventualmente
interrumpido por uno o varios heteroátomos (tales como oxígeno,
nitrógeno, azufre, silicio, etc.) o heterogrupos (por ejemplo,
amina secundaria o terciaria).
Se prefiere que el compuesto (C) tenga un peso
molecular relativamente elevado, por ejemplo, superior a 500
g.mol^{-1}, con preferencia superior a 1000 g.mol^{-1}, y
ventajosamente superior a 2000 g.mol^{-1}.
Se prefiere también que el compuesto (C) sea de
tipo amfífilo, es decir, que posea las características de ser a la
vez hidrófilo e hidrófobo. En efecto, estas dos características
resultan particularmente ventajosas debido al carácter hidratado de
los materiales húmedos que se han de pegar y al carácter orgánico de
los constituyentes de la composición adhesiva. En efecto, debido a
su carácter hidrófilo, el poliol fija las moléculas de agua del
material mientras que, por su carácter hidrófobo, el poliol da lugar
a que su producto de condensación con el compuesto (A) sea
insoluble en agua.
La composición adhesiva según la presente
invención presenta así a la vez una gran homogeneidad y una gran
afinidad por el material húmedo destinado a ser pegado.
Así, por ejemplo, el compuesto (C) se puede
escoger entre los compuestos que contengan por lo menos dos
funciones hidroxilo y que posean unidades de óxido de etileno (OE) y
unidades de óxido de propileno (OP). Estos compuestos se
caracterizan generalmente por su relación OE/OP, y esta relación
está, para las necesidades de la presente invención, de manera
ventajosa comprendida entre 10:1 y 1:10, con preferencia entre 10:1
y 1:5, y de manera todavía más ventajosa, comprendida entre 5:1 y
1:5, por ejemplo 4:1.
Además, el compuesto (C) es bifuncional, con
preferencia por lo menos trifuncional, y de manera más ventajosa
por lo menos tetrafuncional. Se prefieren los compuestos que
presentan 4 funciones hidroxilo por mol.
El compuesto (C) preferido de la invención posee
4 funciones hidroxilo y es de tipo copolímero óxido de
etileno/óxido de propileno que presenta una relación OE/OP igual a
4:1.
Este compuesto se puede representar, por
ejemplo, por la fórmula (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que OE representa una unidad
de óxido de etileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-) y OP
representa una unidad de óxido de propileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-)
y n representa un número entero entre 1 y
100.
Con los compuestos (C) que responden a la
fórmula (III) y que presentan una masa molecular comprendida entre
aproximadamente 2000 g.mol^{-1} y aproximadamente 6000
g.mol^{-1} se han obtenido resultados excelentes. Entre los
mismos, se puede citar muy particularmente los alcoholes
tetrafuncionales comercializados por Clariant bajo la denominación
POLYGLYCOL P41200® y POLYGLYCOL P41300®.
Se debe entender que se puede utilizar uno o
varios compuestos (C) como una mezcla en la composición adhesiva
según la invención. Puede resultar ventajoso el utilizar mezclas, en
proporciones variables, de compuestos que contengan por lo menos
dos funciones hidroxilo, y que tengan viscosidades y caracteres
hidrófilos y/o hidrófobos diferentes. Al variar las proporciones de
los compuestos hidroxilados, resulta posible de esta manera ajustar
la viscosidad así como las características de hidrofília y de
hidrofóbia del compuesto (C).
De manera preferida, la viscosidad del compuesto
(C) (es decir, uno o varios compuestos que contienen por lo menos
dos funciones hidroxilo) no será muy elevada con el fin de mejorar
la estabilidad de la composición adhesiva en el tiempo y de
permitir una mejor penetración de la composición adhesiva en el
material a pegar. Así, compuestos (C) que tienen una viscosidad
comprendida entre alrededor de 50 cPs y 400 cPs han dado resultados
completamente satisfactorios.
Las cantidades respectivas de los compuestos
(A), (B) y (C) en la composición adhesiva son tales que la relación
entre el número de funciones isocianato respecto al número de
funciones hidroxilo está comprendida entre 1 y 10, con preferencia
entre 1,1 y 6. De manera ventajosa, esta relación está comprendida
entre 1,5 y 5, por ejemplo, alrededor de 2 a 3.
Así, según un aspecto preferido, la composición
adhesiva para materiales húmedos de la invención comprende:
- a)
- un compuesto (A) que contiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente;
- c)
- un compuesto (C) de fórmula (III) tal como se ha definido anteriormente;
- d)
- con una relación de número de funciones isocianato/número de funciones hidroxilo comprendida entre 1 y 10, con preferencia entre 1,1 y 6, y de manera ventajosa comprendida entre 1,5 y 5, por ejemplo, alrededor de 2 a 3.
Según otro aspecto preferido, la composición
adhesiva para materiales húmedos de la invención comprende:
- a)
- un compuesto (A) que contiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) de fórmula (II) tal como se ha definido anteriormente;
- c)
- un compuesto (C) de fórmula (III) tal como se ha definido anteriormente;
- d)
- con una relación de número de funciones isocianato/número de funciones hidroxilo comprendida entre 1 y 10, con preferencia entre 1,1 y 6, y de manera ventajosa comprendida entre 1,5 y 5, por ejemplo, alrededor de 2 a 3.
La composición adhesiva según la invención puede
comprender eventualmente además un catalizador encubierto que, bajo
la acción del agua, va a acelerar la reacción de condensación de las
funciones isocianato en exceso sobre las funciones hidroxilo.
Dichos catalizadores son conocidos en si mismos y, por ejemplo,
pueden ser del tipo cetimina o aldimina, liberando, bajo la acción
del agua, las funciones amina que permiten acelerar la acción
del
pegamento.
pegamento.
Igualmente, otros compuestos pueden formar parte
de la composición adhesiva tales como los que clásicamente se han
utilizado y que resultan conocidos por parte del experto en la
técnica de las composiciones adhesivas. Así, la composición puede
comprender, además de los compuestos (A), (B) y (C) definidos
anteriormente, uno o varios adyuvantes escogidos entre las cargas,
excipientes y soportes inertes, los pesticidas (tales como
herbicidas, insecticidas, nematocidas, fungicidas, anticriptógamos,
bactericidas, etc), colorantes o pigmentos, productos ignífugos,
estabilizantes, conservantes, antiapelmazantes, antigelificantes,
antiespumantes, espesantes, licuantes, tensioactivos, gelificantes
y, en general, todo tipo de adhesivo que no presente una interacción
directa con los componentes adhesivos de la composición.
Sin embargo, resulta posible añadir cargas
hidrófilas que participen igualmente en la cohesión y el
mantenimiento de la composición adhesiva. Las citadas cargas
hidrófilas pueden ser, por ejemplo, proteínas, principalmente
proteínas vegetales, tales como proteínas de soja y/o de colza, que
previamente se han insolubilizado mediante tratamiento químico.
Cuando dichas proteínas vegetales se añaden a la composición
adhesiva según la invención, se obtiene así pegamentos híbridos
naturales y sintéticos que presentan un continuado interés y que
aumenta con vistas a la protección del medio ambiente.
También se ha descubierto que la adición de uno
o varios agentes de alargamiento de la cadena permiten obtener
composiciones adhesivas para materiales húmedos con mejores
propiedades, principalmente desde el punto de vista de la
resistencia al cizallamiento de la junta del pegamento. Los citados
compuestos se pueden escoger de manera ventajosa entre los
compuestos polifuncionales que permiten el alargamiento de la cadena
durante la polimerización de los polímeros, y que resultan
conocidos por parte del experto en la técnica, tales como los
derivados del etilen glicol, por ejemplo, de peso molecular inferior
o igual a 400, o los derivados del resorcinol, por ejemplo, los
éteres del resorcinol. Otros ejemplos de agentes de alargamiento de
la cadena que han dado buenos resultados son los trialquilen
glicoles.
La composición adhesiva para materiales húmedos
según la invención se puede presentar bajo diversas formas, tales
como, por ejemplo, formas líquidas, más o menos viscosas, pastas,
cremas, geles, pero también formas sólidas como, por ejemplo,
sólidos que se pueden fundir (hot melt). Los compuestos (A), (B) y
(C), solos o en presencia de los adyuvantes antes citados, se
pueden utilizar directamente, en mezcla o bajo forma de composición
adhesiva monocomponente, dispuesta para su empleo. También forman
parte de la presente invención los pegamentos mono compuesto o
multi-compuestos para materiales húmedos que
comprenden una composición adhesiva tal como se ha definido
anteriormente con los compuestos (A), (B) y (C) para aplicaciones
sucesivas o simultáneas.
La composición también puede estar en forma
concentrada que se debe diluir con disolventes adecuados antes de
su uso. Los componentes (A), (B) y (C) se pueden aplicar, además, de
manera separada, simultánea o secuencial, sobre las superficies a
pegar.
Además, puede resultar ventajoso realizar un
condensado previo entre el compuesto (A) y el compuesto (C), y
dicho precondensado se puede mezclar físicamente a continuación con
el compuesto (B) para formar una composición adhesiva
monocomponente para materiales húmedos.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en proporcionar un procedimiento de preparación de la composición
adhesiva para materiales húmedos caracterizado por el hecho de que
comprende las etapas de:
- a)
- formación de un precondensado entre el compuesto (A) y el compuesto (C);
- b)
- mezcla del compuesto (B) con el precondensado; y
- c)
- adición opcional de uno o más adyuvantes, cargas, proteínas y catalizadores enmascarados.
La formación del precondensado (prepolímero) se
puede llevar a cabo a temperatura ambiente. Llegado el caso,
también se puede efectuar a una temperatura superior o inferior, por
ejemplo, a 80ºC.
Esta reacción conduce, de manera clásica, a la
formación de un prepolímero designado como precondensado. La
duración y la temperatura de la puesta en contacto de los
compuestos, en la etapa (a), depende de la capacidad de dichos
compuestos para reaccionar entre ellos y así formar el prepolímero.
Esta duración puede ser inferior a una hora o comprendida entre una
hora y tres horas. La duración de la reacción también puede ser
superior a tres horas.
En una segunda etapa (b) se procede a la adición
del compuesto (B). Esta etapa puede, al igual que la primera etapa,
tener lugar a temperatura ambiente, así como también a una
temperatura superior o inferior a la temperatura ambiente. Esta
etapa corresponde a una mezcla física del compuesto (B) con el
precondensado obtenido en la etapa precedente.
La invención se refiere también a la utilización
de la composición adhesiva para el pegado de materiales húmedos.
Con preferencia, el material a pegar es madera
que posee un grado de humedad comprendido generalmente entre el 15
y 200%, aunque porcentajes superiores o inferiores también
convienen. La madera verde, en el contexto de la presente
invención, se debe entender como madera que proviene de árboles o
arbustos que se han talado, y que poseen un contenido en humedad
comprendido entre 15% y 200%. La composición adhesiva según la
presente invención se puede usar con facilidad sobre todo tipo de
madera. Por ejemplo, y de manera no limitante, se puede tratar de
haya, roble, álamo, fresno, abedul, árboles frutales (por ejemplo,
peral, nogal, cerezo, castaño), pino, abeto, pícea y también
maderas exóticas como okoumé, teca, ébano, caoba, polisandro,
etc.
Todas estas especies intervienen principalmente
como materias primas en la industria del
material-madera para la fabricación de piezas,
muebles, para la construcción, etc. En un primer tiempo,
generalmente la madera se corta en láminas o planchas de longitudes
variables. La preparación de la madera necesita, a continuación, de
varias operaciones entre las que la primera, que es el secado,
consiste en llevar la humedad de la madera hasta la que se requiere
para la fabricación. La madera se lleva así a un grado de humedad de
alrededor del 12-15% en vistas a la segunda
operación que consiste en un ensamblaje convencional. En el
transcurso de esta operación llamada "de purga", la madera se
corta en trozos con el fin de obtener las longitudes necesarias
para la fabricación. Las operaciones que siguen son el cepillado,
pegado y ensamblado bajo presión.
La utilización de la composición adhesiva según
la presente invención para el pegado de madera presenta un gran
interés. Principalmente, el uso de dicha composición implica una
gran economía sobre la cantidad de madera a secar. Además, permite
liberar los inconvenientes ligados a las técnicas y a las cadencias
del secado. Finalmente, permite aserrar la madera a la dimensión
necesaria para su uso, y permite también limpiar y ensamblar la
madera verde.
Las industrias de los palets, de las cajas o de
cualquier otro tipo de ensamblaje duradero o desechable, que
ensambla madera verde, también ven numerosas ventajas en el uso de
dicha composición y, en particular, en el abandono de los clavos y
grapas, a menudo sinónimo de cortocircuitos, pérdidas de tiempo y
eventuales heridas para los usuarios.
Además, la composición adhesiva según la
invención permite usar con éxito la madera verde y proporciona así
a los aserradores una revalorización de su disminución de las
serraduras. En efecto, todas estas piezas de madera verde se pueden
empalmar mediante ensamblado a la salida de la serrería, y después
se suministran en longitudes variables para reconstituir, por
ejemplo, planchas para palets.
El encolado de los materiales húmedos según la
presente invención se realiza de manera clásica y conocida en si
misma.
El encolado se puede realizar mediante untado de
una capa de pintura o mediante pulverización de una o de las dos
caras a pegar. El encolado también se puede efectuar por templado o
inmersión del material a pegar. También se puede depositar la
composición adhesiva sobre el material a pegar en frío o en
caliente, con la ayuda de una pistola o de otro material apropiado,
un junco, una cinta o en gotas (de diversos tamaños, por puntos,
serigrafía, etc.).
A continuación, los materiales húmedos así
pegados se presionan de manera ventajosa y se mantienen en este
estado durante tiempos variables desde algunos minutos hasta varias
horas y a temperatura ambiente o superior a la temperatura
ambiente, según el grado de eficacia y la resistencia del pegado
deseados.
Según otro aspecto, la invención tiene por
objetivo un artículo que comprende piezas de materiales ensambladas
entre sí, en estado húmedo, por pegado, con la ayuda de la
composición adhesiva según la invención.
De manera preferida, el citado material es
madera verde. También se puede tratar de un material a base de
madera verde. Este material puede estar constituido por muchas capas
de madera y/o muchas partículas de madera unidas las unas con las
otras mediante la citada composición adhesiva.
Las capas de madera pueden encontrarse
principalmente bajo forma de polvo, planchas, dinteles,
revestimientos, reglas cuadradas, etc.
Las partículas susceptibles de constituir los
materiales de madera aglomerada según la invención son de tipos
conocidos en si mismos. Se puede tratar principalmente de fibras,
escamas, laminillas, pajitas, copos, virutas y de bandas de
longitudes muy diversas.
Los materiales a base de madera verde según la
invención pueden ser de todo tipo y principalmente de materiales a
base de madera aglomerada, contraplacada, laminada, placada, maciza,
maciza reconstituida, ensamblado estructural y en laminillas
pegadas.
Los materiales a base de madera contraplacada,
aglomerada, laminada o placada pueden ser composites, es decir,
contener una o más capas de madera, papel, película plástica, etc.,
que se intercalan entre las capas o copos de madera, o bien pueden
contener, sobre una de las caras o las dos caras, una capa de madera
o aglomerado, decorativa o no, o también de papel.
De esta manera se pueden realizar cajitas,
palets, cajas, etc de madera verde, y también todo tipo de
artículos de madera para el hogar, y principalmente suelos,
revestimientos, pisos, barandillas y balustradas de balcón,
solanas, armazones, etc.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención
sin limitar el alcance de ninguna manera.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de la cola transcurre en un
reactor provisto de un agitador, de una botella de bromo y de una
entrada de gas inerte. A 237,5 g de Desmodur® 2460 M (es decir, 1,9
equivalentes de isocianato) se le añade 125 g de POLYGLYCOL P41300®
(es decir, 0,1 equivalentes de hidroxilo). La viscosidad del
prepolímero aumenta poco a poco. La temperatura se lleva a 80ºC y
se mantiene durante 2 horas. Se introduce a continuación 50 g (0,1
equivalentes de hidroxilo) de polipropilen glicol ARCOL® 1000N
(comercializado por Bayer) con el fin de aumentar el carácter
hidrófobo de la mezcla. Se deja de nuevo durante 2 horas a 80ºC.
Finalmente se añaden 97,8 g de una dioxazolidina del tipo HAERTER
OZ® (0,8 equivalentes OH/NH).
La mezcla final tiene un ligero color amarillo
pálido y se puede usar directamente como composición adhesiva para
materiales húmedos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara un pegamento para madera tal como se
ha descrito en el Ejemplo 1 reemplazando la dioxazolidina por una
mezcla de 24,45 g de una dioxazolidina de tipo HAERTER OZ® (0,2
OH/NH) y 54 g de INZOCOL LV®
(0,6 OH).
(0,6 OH).
La mezcla final tiene un ligero color amarillo
pálido.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara un pegamento para madera tal como se
ha descrito en el Ejemplo 1 reemplazando la dioxazolidina por una
mezcla de 24,45 g de una dioxazolidina de tipo HAERTER OZ® (0,2
OH/NH) y 75 g de INZOCOL 4® (0,6 OH).
La mezcla final tiene un ligero color amarillo
pálido.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones adhesivas de la invención
pueden evaluarse mediante un ensayo de
tracción-cizallamiento, en función de la
temperatura y del tiempo de apreciación, es decir, de la espera
necesaria para que el pegamento alcance una resistencia suficiente
para resistir las presiones mecánicas deseadas.
Con la ayuda de una encoladora, se depositan
alrededor de 250 g/m^{2} sobre cada una de las caras de las dos
planchas de Pino Marítimo cuyo contenido en humedad se acerca al
120%. A continuación se presionan las dos planchas durante una
hora, a una presión de 5 kg/cm^{2}.
Se efectúa un ensayo de
tracción-cizallamiento sobre una probeta con
recubrimiento simple. Las resistencias a la ruptura se representan
en la Tabla (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de la cola se efectúa en un
reactor provisto de un agitador, de una botella de bromo y de una
entrada de gas inerte. A 258,4 g de Suprasec® 2385 (es decir, 1,9
equivalentes de isocianato) se le añade 125 g de POLYGLYCOL P41300®
(es decir, 0,1 equivalentes de hidroxilo). La viscosidad del
prepolímero aumenta poco a poco. La temperatura se lleva a 80ºC y
se mantiene durante 2 horas y 15 minutos. Se introduce a
continuación 50 g (0,1 equivalentes de hidroxilo) de propilen glicol
ARCOL® 1000N (comercializado por Bayer) con el fin de aumentar el
carácter hidrófobo de la mezcla. Se deja de nuevo durante 2 horas a
80ºC. Finalmente se añaden 118,8 g de poliortoéster
(II-A1) (0,8 equivalentes OH).
La mezcla final tiene un ligero color amarillo
pálido y se puede usar directamente como composición adhesiva para
materiales húmedos.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta composición adhesiva se prepara según un
procedimiento similar al descrito en el Ejemplo 5, al que se ha
añadido 0,5% en peso de trietanolamina.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones adhesivas de los Ejemplos 5 y
6 se someten a un ensayo de resistencia al cizallamiento. El ensayo
se realiza sobre tres muestras de madera de pino marítimo verde, con
humedades respectivas de 22%, 45% y 69%. La cantidad de cola
depositada es de 250 g/m^{2} sobre una cara. El conjunto se pone
bajo presión durante 30 minutos con una presión de 0,5 Mpa.
El ensayo de cizallamiento en compresión se
realiza sobre probetas de dimensiones 45 x 45 x 20 mm.
\newpage
Los resultados de resistencia al cizallamiento
(RS) se indican en la Tabla (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación del pegamento se efectúa en un
reactor provisto de un agitador, de una botella de bromo y de una
entrada de gas inerte. A 237,5 g de Desmodur® 2460 M (es decir, 1,9
equivalentes de isocianato) se le añade 31,25 g de POLYGLYCOL
P41300® (es decir, 0,025 equivalentes de hidroxilo). La viscosidad
del prepolímero aumenta poco a poco. La temperatura se lleva a 80ºC
y se mantiene durante 2 horas. Se introduce a continuación 50 g
(0,1 equivalentes de hidroxilo) de polipropilen glicol ARCOL® 1000N
(comercializado por Bayer) con el fin de aumentar el carácter
hidrófobo de la mezcla. Se deja de nuevo durante 2 horas a 80ºC. Se
añaden 20,62 g (0,275 equivalentes de hidroxilo) de trietilenglicol
como agente de alargamiento de cadena, durante 15 minutos. Se
condensa a 75-78ºC durante 2 horas. Se añade a
continuación 97,8 g de una dioxazolidina del tipo HAERTER OZ® (0,8
equivalentes OH/NH).
La mezcla final tiene un ligero color amarillo
pálido y se puede usar directamente como composición adhesiva para
materiales húmedos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones adhesivas de los Ejemplos 1 y
8 se someten a un ensayo de resistencia al cizallamiento de la
junta del encolado. El ensayo se realiza sobre cuatro muestras de
madera de pino marítimo verde, con humedades respectivas de 20%,
33%, 41% y 72%. La cantidad de cola depositada es de 250 g/m^{2}
sobre una cara. El conjunto se pone bajo presión durante 30 minutos
con una presión de 0,5 Mpa.
El ensayo de cizallamiento en compresión se
realiza sobre probetas de dimensiones 45 x 45 x 20 mm.
Los resultados de resistencia al cizallamiento
(RS) se indican en la Tabla (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados anteriores demuestran claramente
la importancia de un agente de alargamiento de la cadena.
\newpage
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante va dirigida únicamente a ayudar al lector y no forma
parte del documento de la patente europea. Aunque se ha tenido un
gran esmero en su preparación, no se pueden excluir errores u
omisiones y la OEP declina toda responsabilidad a este respecto.
\bullet WO 9213907 A [0010]
\bullet US 4504647 A [0010]
\bullet US 5747627 A [0010]
Claims (23)
1. Composición adhesiva para materiales húmedos,
caracterizada por el hecho de que comprende:
- a)
- un compuesto (A) que tiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) capaz de reaccionar con el agua de los materiales para liberar grupos reactivos con las funciones isocianato del compuesto (A);
- c)
- un compuesto (C) anfífilo, que contiene cuatro funciones alcohol, y del tipo copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el compuesto (A) tiene por
lo menos dos funciones isocianato, con preferencia 2 funciones
isocianato y un esqueleto hidrocarbonado de
C_{1}-C_{15}, lineal, ramificado o cíclico,
saturado o parcial o totalmente insaturado.
3. Composición según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que el
compuesto (B) es capaz de liberar por lo menos dos grupos que
reaccionan con las funciones isocianato del compuesto (A), en
presencia de las moléculas de agua que contiene el material
húmedo.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que los grupos reactivos
liberados por el compuesto (B) se seleccionan entre los grupos
hidroxilo y amina.
5. Composición según la reivindicación 3 o la
reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el
compuesto (B) comprende por lo menos un radical cíclico de 4-, 5-,
6- o 7-miembros.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el compuesto (B) comprende por lo menos un motivo de
oxazolidina de fórmula (I):
en
donde
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5},
que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan
independientemente el uno del otro entre un átomo de hidrógeno y un
radical hidrocarbonado lineal, ramificado o cíclico, saturado o
parcial o totalmente insaturado, que comprende de 1 a 10 átomos de
carbono y opcionalmente uno o más hetero átomos o hetero grupos tal
como se han definido anteriormente, y el citado radical
hidrocarbonado puede también estar substituido opcionalmente por
una o más entidades químicas que no son reactivas con los otros
componentes de la composición adhesiva o por una o más estructuras
de fórmula (I).
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que el compuesto (B) comprende
por lo menos un motivo de oxazolidina de fórmula (I) en la que
R_{1} y R_{2} representan cada uno un átomo de hidrógeno.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de que el
compuesto (B) comprende por lo menos una función ortoéster de
fórmula (II):
en
donde
R significa un átomo de hidrógeno o un radical
R^{'}; el radical R^{'} es un radical seleccionado entre un
radical hidrocarbonado lineal, ramificado o cíclico, saturado o
parcial o totalmente insaturado, que comprende de 1 a 10 átomos de
carbono y opcionalmente uno o más hetero átomos o hetero grupos tal
como se han definido anteriormente. Este radical hidrocarbonado
puede también estar substituido opcionalmente por una o más
entidades químicas que no son reactivas con los otros componentes
de la composición adhesiva o por una o más estructuras de fórmula
(II).
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que el compuesto (B) comprende
por lo menos dos grupos ortoéster de fórmula (II) y R significa un
átomo de hidrógeno.
10. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el compuesto (C) tiene un peso molecular de más de 500
g.mol^{-1}, preferiblemente más de 1000 g.mol^{-1}, de manera
ventajosa más de 2000 g.mol^{-1}.
11. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el compuesto (C) corresponde a la siguiente fórmula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde OE representa una unidad
de óxido de etileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-) y OP
representa una unidad de óxido de propileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-)
y n representa un número entero entre 1 y
100.
12. Composición según una cualquiera las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la relación de funciones isocianato respecto a funciones
alcohol de la composición tiene un valor entre 1 y 10,
preferiblemente entre 1,1 y 6, de manera ventajosa entre 1,5 y 5,
aproximadamente entre 2 y 3.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que comprende:
- a)
- un compuesto (A) que tiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) que tiene por lo menos un motivo de oxazolidina de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5},
que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan
independientemente el uno del otro entre un átomo de hidrógeno y un
radical hidrocarbonado lineal, ramificado o cíclico, saturado o
parcial o totalmente insaturado, que comprende de 1 a 10 átomos de
carbono y opcionalmente uno o más hetero átomos o hetero grupos tal
como se han definido anteriormente, y el citado radical
hidrocarbonado puede también estar substituido opcionalmente por
una o más entidades químicas que no son reactivas con los otros
componentes de la composición adhesiva, o por una o más estructuras
de fórmula (I);
y
- c)
- un compuesto (C) que corresponde a la siguiente fórmula (III):
en donde OE representa una unidad
de óxido de etileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-) y OP
representa una unidad de óxido de propileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-)
y n representa un número entero entre 1 y
100;
la relación de funciones isocianato respecto a
funciones alcohol de la composición tiene un valor entre 1 y 10,
preferiblemente entre 1,1 y 6, de manera ventajosa entre 1,5 y 5,
aproximadamente entre 2 y 3.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por el hecho de que
comprende:
- a)
- un compuesto (A) que tiene por lo menos dos funciones isocianato;
- b)
- un compuesto (B) que tiene por lo menos una función ortoéster de fórmula (II-A1):
- c)
- un compuesto (C) que corresponde a la siguiente fórmula (III):
en donde OE representa una unidad
de óxido de etileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-) y OP
representa una unidad de óxido de propileno
(-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-)
y n representa un número entero entre 1 y
100;
la relación de funciones isocianato respecto a
funciones alcohol de la composición tiene un valor entre 1 y 10,
preferiblemente entre 1,1 y 6, de manera ventajosa entre 1,5 y 5,
aproximadamente entre 2 y 3.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que contiene además un agente para el alargamiento de la
cadena.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que contiene además un catalizador enmascarado.
17. Procedimiento para la preparación de una
composición adhesiva para material húmedo, según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado por el hecho de
que comprende:
- d)
- formación de un precondensado entre el compuesto (A) y el compuesto (C);
- e)
- mezcla del compuesto (B) con el precondensado; y
- f)
- adición opcional de uno o más adyuvantes, compuestos para relleno, proteínas y catalizadores enmascarados.
18. Uso de la composición adhesiva según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 para la adhesión de un
material húmedo con un contenido de humedad entre el 15 y 200%.
19. Uso según la reivindicación precedente,
caracterizado por el hecho de que el citado material húmedo
es madera verde.
20. Adhesivo para material húmedo que comprende
una composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 16 y
uno o más adyuvantes.
21. Adhesivo según la reivindicación 20,
caracterizado por el hecho de que el material húmedo es
madera verde.
22. Artículo que comprende piezas de material
unidas entre sí en estado húmedo mediante un adhesivo usando la
composición del adhesivo según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 o 21.
23. Artículo según la reivindicación 22,
caracterizado por el hecho de que el material húmedo es
madera verde.
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