ES2289263T3

ES2289263T3 - Composicion para el cuidado de telas.

Info

Publication number: ES2289263T3
Application number: ES03708276T
Authority: ES
Inventors: Robert J. Unilever R & D Port Sunlight CARSWELL; James B. Unilever R & D Port Sunlight COOPER
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-04-03
Filing date: 2003-03-28
Publication date: 2008-02-01
Anticipated expiration: 2023-03-28
Also published as: CA2480799A1; BR0308941A; CA2480799C; AU2003212384A1; ATE367472T1; WO2003083204A1; US20030191044A1; DE60315005T2; GB0207744D0; US7008916B2; DE60315005D1; EP1490544A1; EP1490544B1

Abstract

Una composición para el cuidado de telas, que comprende un ácido policarboxílico o un derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico, caracterizada porque el ácido policarboxílico o derivado del mismo es un ácido alifático, alicíclico o aromático olefínicamente saturado o insaturado, con al menos tres grupos carboxilo por molécula, o con dos grupos carboxilo por molécula si está presente un enlace doble carbono-carbono alfa, beta respecto a uno o a los dos grupos carboxilo, o un oligómero que comprende un monómero de estos ácidos policarboxílicos o derivados de los mismos; el catalizador ayuda a la formación de enlaces de éster; y el elastómero termoplástico es un copolímero de bloques que comprende un polímero del núcleo y dos o más polímeros laterales, en que cada polímero lateral está covalentemente unido a un extremo del polímero del núcleo, y en que la Tg de los polímeros laterales es mayor que la del polímero del núcleo.

Description

Composición para el cuidado de telas.

Campo técnico

Esta invención se refiere a una composición para el cuidado de telas que comprende un ácido policarboxílico o un derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico, un método para tratar telas con esta composición y el uso de esta composición para aumentar la resistencia a la tracción (especialmente la resistencia al desgarramiento) de una tela, para reducir las arrugas y/o pliegues de una tela y/o para mejorar la elasticidad y/o retención de la forma de una tela.

Antecedentes de la invención

El procedimiento de lavandería generalmente tiene varias ventajas para las telas, siendo la más común suprimir la suciedad y las manchas de la tela durante el ciclo de lavado y suavizar la tela durante el ciclo de aclarado. Sin embargo, hay numerosas desventajas asociadas con el uso repetido de composiciones convencionales de tratamiento de lavandería y/o el procedimiento de lavandería real; una de éstas es un tratamiento bastante enérgico de la tela en el procedimiento de lavandería, que provoca que la tela pierda su forma.

Un aspecto de la presente invención, por lo tanto, se dirige al mantenimiento de la apariencia nueva de la tela, es decir, a proporcionar una mejor recuperación (después de haber sido estirada) de la forma original de los artículos (retención de la forma).

El arrugado de las telas es también una consecuencia casi inevitable de la limpieza de las telas, como en un procedimiento doméstico de lavandería. Las telas también resultan arrugadas cuando se llevan puestas. El arrugado puede ser un problema particular para las telas, que contienen fibras celulósicas como algodón, porque el arrugado a menudo es difícil de suprimir. Generalmente las arrugas, que son desarrolladas en una tela durante el lavado, son suprimidas mediante planchado. Sin embargo, como el planchado es considerado como una tarea que requiere tiempo, hay una tendencia creciente a que las telas sean diseñadas de forma que se reduzca la necesidad del planchado y/o sea menor el esfuerzo requerido para planchar.

Se describen composiciones para reducir las arrugas de telas en los documentos WO 96/15309 y WO 96/15310. Las composiciones contienen una silicona y un polímero formador de película, y parece que es el efecto lubricante de la silicona el responsable de sus propiedades anti-arrugas. Esta conclusión está apoyada por el hecho de que se menciona una amplia diversidad de polímeros que son adecuados para ser usados en las composiciones.

Los tratamientos industriales de telas para reducir su tendencia al arrugado son conocidos. El documento JP-A-4-50234 describe un tratamiento textil en el que la resistencia al arrugado de una tela de algodón de ligamento tafetán es aumentada aplicando una denominada "resina con memoria de la forma" a la tela. Sin embargo, este documento expone que la resina es aplicada a la tela en una cantidad relativamente elevada de 10% en peso sobre el peso de la tela, y no está claro el modo en que este nivel de resina afecta a otras propiedades de la tela. Además de ello, el tratamiento de la tela con las resinas está seguido de una etapa de secado a 80ºC y se describe que la función de memoria de la forma es sensible al calor, siendo restauradas las deformaciones a temperaturas normales hasta la forma original por calentamiento a una temperatura específica.

Una relación entre las propiedades elásticas de los polímeros y la capacidad para conferir una recuperación mejorada de las arrugas a la tela de algodón es descrita por Rawls et al. en la publicación Journal of Applied Polymer Science, vol. 15, páginas 341-349 (1971). Ha sido aplicada una diversidad de elastómeros diferentes a la tela y particularmente, en los pocos casos en que se usaron elastómeros termoplásticos, los polímeros fueron aplicados a la tela a niveles relativamente elevados de 4% y por encima. No hay ninguna indicación de ninguna ventaja que se obtuviera aplicando polímeros a la tela a niveles inferiores ni ninguna sugerencia sobre aplicaciones prácticas de la técnica.

Los tratamientos de glaseado (tratamientos de "apresto" a.k.a.) en la industria textil son bien conocidos. En los años 60, era conocido usar ácidos policarboxílicos para el glaseado permanente de materias textiles. Generalmente, una fibra de celulosa puede ser reticulada y esterificada con ácidos policarboxílicos, particularmente los que tienen dos o más grupos de ácidos carboxílicos. La esterificación es conseguida tras el calentamiento de las fibras de celulosa tratadas, como mediante planchado u otras formas de compresión en caliente. Se conoce también que los catalizadores de curado, como las sales que contienen fósforo, sirven para ayudar en la reticulación. Ejemplos de patentes EE.UU. que se refieren al acabado duradero con prensas de materias textiles de algodón con ácidos policarboxílicos incluyen los documentos 4.820.307 (Welch et al.), 4.795.209 (Welch et al.) y 5.221.285 (Andrews et al.).

Los compuestos como los polímeros basados en formaldehído, DMDHEU (dimetilol-dihidroxi-etileno-urea) y BTCA (ácido 1,2,3,4-butano-tetracarboxílico) pueden ser usados con el agente reticulante. Sin embargo, estos tratamientos tienen la desventaja de reducir la resistencia a la tracción de las telas. También, las elevadas temperaturas de curado y los prolongados tiempos de curado requeridos para este tratamiento han impedido de forma eficaz el uso de estos tratamientos en un entorno de lavandería doméstica.

Se ha descubierto ahora que la temperatura y el tiempo de curado de este tratamiento pueden ser reducidos hasta el de una etapa de planchado doméstico usando un nivel superior de catalizador de curado en la composición de tratamiento. También, mediante la incorporación de un elastómero termoplástico en la composición, es superada la desventaja de la reducción de la resistencia a la tracción de la tela y son sorprendentemente mejoradas la elasticidad y la resistencia a las arrugas/pliegues de la tela.

Por lo tanto, la presente invención se dirige a reducir la tendencia de las telas a resultar arrugadas o plegadas.

La invención se dirige adicionalmente a reducir los efectos perjudiciales de la elasticidad y resistencia a la tracción de las telas, que confieren algunos tratamientos anti-arrugas convencionales. La invención puede proporcionar también un grado de retención de la forma en la tela.

Además, la invención se dirige a proporcionar un tratamiento de telas que pueda ser utilizado en un entorno industrial o doméstico.

Sumario de la invención

En un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición para el cuidado de telas que comprende un ácido policarboxílico o un derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico, caracterizado porque el ácido policarboxílico o derivado del mismo es un ácido alifático, alicíclico o aromático olefínicamente saturado o insaturado con al menos tres grupos carboxilo por molécula o con dos grupos carboxilo por molécula, si está presente un enlace doble carbono-carbono alfa,beta respecto a uno o a los grupos carboxílicos, o un oligómero que comprende un monómero de estos ácidos policarboxílicos o derivados de los mismos; el catalizador ayuda a la formación de enlaces éster; y el elastómero termoplástico es un copolímero de bloques que comprende un polímero del núcleo y dos o más polímeros laterales, en que cada polímero lateral está covalentemente unido a un extremo del polímero del núcleo, y en que la Tg de los polímeros laterales es mayor que la del polímero del núcleo.

En un segundo aspecto, la invención proporciona un método para tratar telas, que comprende tratar la tela con una composición para el cuidado de telas como se definió anteriormente y curar la composición.

En un tercer aspecto, la invención proporciona el uso de una composición como se describió anteriormente para aumentar la resistencia a la tracción (especialmente la resistencia al desgarramiento) de una tela que contiene fibras celulósicas.

En un cuarto aspecto, la invención proporciona el uso de una composición como se describió anteriormente para reducir las arrugas y/o pliegues de una tela que contiene fibras celulósicas.

En un quinto aspecto, la invención proporciona el uso de una composición como se definió anteriormente para mejorar la elasticidad y/o la retención de la forma de una tela que contiene fibras celulósicas.

Descripción detallada de la invención

La presente invención incluye el desarrollo de una composición para aplicaciones de cuidados de telas, que es adecuada para ser usada en un entorno industrial o doméstico. Las composiciones comprenden un ácido policarboxílico o un derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico.

Ácidos policarboxílicos

Los ácidos policarboxílicos eficaces como agentes de reticulación de celulosa en esta invención son ácidos alifáticos, alicíclicos y aromáticos olefínicamente saturados o insaturados con al menos tres y, preferentemente, más grupos carboxilo por molécula o con dos grupos carboxilo por molécula si está presente un enlace doble carbono-carbono alfa,beta respecto a uno o los dos grupos carboxilo. Es deseable que, para que sea reactivo en la esterificación de grupos hidroxilo de celulosa, un grupo carboxilo dado en un ácido policarboxílico alifático o alicíclico esté separado de un segundo grupo carboxilo por no menos de dos átomos de carbono y no más de tres átomos de carbono. En un ácido aromático, un grupo carboxilo está preferentemente en orto respecto a un segundo grupo carboxilo si el primer carboxilo es eficaz para esterificar grupos hidroxilo celulósicos. Se cree que para que un grupo carboxilo sea reactivo, debe ser capaz de formar un anillo de anhídrido cíclico de 5 ó 6 miembros con un grupo carboxilo vecinal en la molécula de ácido policarboxílico. Cuando dos grupos carboxilo están separados por un enlace doble carbono-carbono o están ambos conectados al mismo anillo, los dos grupos carboxilo están preferentemente en la configuración cis uno en relación a otro, si van a interaccionar de está manera.

El ácido policarboxílico alifático o alicíclico puede contener también un átomo de oxígeno o azufre en la cadena o anillo a la que están unidos los grupos carboxilo.

En los ácidos alifáticos que contienen tres o más grupos carboxilo por molécula, el ácido puede contener un grupo hidroxilo unido a un átomo de carbono alfa respecto a un grupo carboxilo.

En el contexto de la presente invención, se prefiere que el ácido policarboxílico o derivado contenga al menos tres grupos carboxilo, preferentemente entre 4 y 8 grupos carboxilo. Es especialmente preferido que al menos tres grupos carboxilo y, más preferentemente, 4 o más grupos carboxilo del ácido policarboxílico o derivados del mismo estén situados en átomos de carbono adyacentes. También, dentro del ácido policarboxílico o derivados de la presente invención, están los oligómeros que comprenden monómeros de los ácidos policarboxílicos anteriormente mencionados o derivados de los mismos.

Los oligómeros pueden contener monómeros saturados o insaturados. Ejemplos de los ácidos policarboxílicos oligómeros incluyen poli(ácido maleico) y poliácidos cíclicos que contienen grados variables de insaturación. Pueden ser usados también ácidos policarboxílicos oligómeros lineales insaturados.

Los derivados de ácidos policarboxílicos de la invención pueden tener 1 a 4 grupos carboxilo esterificados con un alcohol de cadena corta (C_{1-4}, más preferentemente C_{1-2}) o formar una sal con un contraión adecuado, por ejemplo, un compuesto de metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio. Además el ácido policarboxílico o su derivado puede contener un grupo alquilo, alquenilo o acilo de cadena larga (C_{8-22}, preferentemente C_{12-18}).

Los ácidos policarboxílicos preferidos tienen la fórmula:

X-[CO_{2}R]_{n}

en la que n es igual a 4 o más, X es una cadena principal hidrocarbonada opcionalmente sustituida con funcionalidades que incluyen alqu(en)ilo C_{1-6}, hidroxi y derivados de aciloxi, R se selecciona independientemente entre una cadena de alquilo C_{1-4} o una cadena de alquenilo C_{2-4} o una sal, pero es preferentemente H.

Ejemplos de ácidos policarboxílicos específicos que caen dentro del alcance de la invención son los siguientes: acido maleico, ácido citracónico también denominado ácido metilmaleico, ácido cítrico también conocido como ácido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, ácido itacónico también denominado ácido metilsuccínico, ácido tricarbalítico también conocido como ácido 1,2,3-propanotricarboxílico, ácido trans-aconítico también conocido como ácido trans-1-propeno-1,2,3-tricarboxílico; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico; ácido todo-cis-1,2,3,4-ciclopentanotetracarboxílico; ácido melítico también conocido como ácido bencenohexacarboxílico; ácido oxidisuccínico también conocido como 2,2'-oxibis(ácido butanodiodico); ácido tiodisuccínico y similares.

Los ácidos policarboxílicos preferidos incluyen ácido 1,2,3,4-ciclopentanotetracarboxílico, ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico (BTCA) y ácido cítrico, siendo especialmente preferidos estos dos últimos compuestos.

Catalizadores

Aunque no se desean vinculaciones de carácter teórico, se cree que los grupos policarboxílicos reducen la formación de arrugas de la tela, ya que se produce una reticulación a través del enlace éster. Es usado un catalizador con las composiciones de la invención para ayudar a la formación de los enlaces éster. Los catalizadores preferidos son 1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-tetrazol, 3-metil-pirazol, 3-metil-piridazina, 1H-purina, ácido 2,3-pirazino-dicarboxílico, 2,3-dimetilaminopiridina, ácido picolínico, ácido 6-metil-3,3-piridino-dicarboxílico, imidazol, 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 4-metilimidazol, 2-etilimidazol, 1-vinilimidazol, 1,2-dimetilimidazol o 2-etil-4-metilimidazol. Otros catalizadores incluyen sales de ácidos orgánicos como citrato de mono-, di- y tri-sodio, maleato de mono- y di-sodio, fumarato de mono- y di-sodio y sales similares de ácidos succínico y tartárico.

Pueden ser usados también catalizadores inorgánicos, especialmente sales que contienen fósforo.

Los catalizadores de curado más activos y eficaces de esta invención son hipofosfitos de metales alcalinos, que en forma anhidra tienen la formula NH_{2}PO_{2}, en la que M es un átomo de metal alcalino.

Una segunda clase de catalizadores de curado empleados en la presente invención son los fosfitos de metales alcalinos que tienen las fórmulas MH_{2}PO_{3} y M_{3}HPO_{3}. Estos son casi tan activos como los hipofosfitos de metales alcalinos.

Una tercera clase de catalizadores de curado empleados en el procedimiento de la presente invención son las sales de metales alcalinos de ácidos polifosfóricos. Estos son ácidos fosfóricos condensados y abarcan los oligómeros cíclicos de ácidos trimetafosfórico y ácido tetrametafosfórico, y ácidos polifosfóricos acíclicos que contienen 2 a 50 átomos de fósforo por molécula, incluido el ácido pirofosfórico. Ejemplos específicos de catalizadores eficaces en esta clase son pirofosfato ácido de disodio, pirofosfato de tetrasodio, tripolifosfato de pentasodio, el polímero acíclico conocido como hexametafosfato de sodio y los oligómeros cíclicos trimetafosfato de sodio y tetrametafosfato de sodio.

Una cuarta clase de catalizadores de curado adecuados en casos especiales en el procedimiento de la presente invención son los dihidrógeno-fosfatos de metales alcalinos como dihidrógeno-fosfato de litio, dihidrógeno-fosfato de sodio y dihidrógeno-fosfato de potasio.

Es especialmente preferido que el catalizador sea hipofosfito de sodio (Na_{2}H_{2}PO_{2}).

Cuando el ácido policarboxílico es BRCA o ácido cítrico, el catalizador preferido es NaH_{2}PO_{2}.

Elastómeros termoplásticos

El elastómero termoplástico es un copolímero de bloques que comprende un polímero del núcleo y dos o más polímeros laterales, y cada polímero lateral está covalentemente unido a un extremo del polímero del núcleo. Preferentemente, la cadena principal del polímero del núcleo comprende al menos una proporción de enlaces C-C (es decir, carbono-carbono) y/o enlaces Si-O (es decir, silicio-oxígeno) y dos o más polímeros laterales. Las uniones en la cadena principal de polímero del núcleo comprenden preferentemente más de 30%, más preferentemente más de 50%, incluso más preferentemente más de 75%, lo más preferentemente más de 95% como, por ejemplo, al menos 99% (estos porcentajes son numéricos) de enlaces C-C y/o Si-O. En algunos casos, la cadena principal puede contener 100% (en número) de enlaces C-C y/o Si-O.

Otros enlaces que pueden estar presentes en la cadena principal del polímero del núcleo, además de los enlaces C-C y/o Si-O incluyen por ejemplo, enlaces C-O. Los polímeros laterales están unidos a un extremo del polímero del núcleo. Preferentemente, los polímeros laterales comprenden al menos una proporción de enlaces C-C (es decir, carbono-carbono). Las uniones en la cadena principal del polímero lateral comprenden preferentemente más de 50%, más preferentemente más de 75%, lo más preferentemente más de 95% como, por ejemplo, al menos 99% (estos porcentajes están en número) de enlaces C-C. En algunos casos, la cadena principal del polímero lateral puede contener 100% (en número) de enlaces C-C. Otros enlaces que pueden estar presentes en la cadena principal del polímero lateral, además de los enlaces C-C incluyen, por ejemplo enlaces C-O y C-N.

El polímero del núcleo puede adoptar un cierto número de formas diferentes. Por ejemplo, El polímero del núcleo puede ser lineal, ramificado, radial o en forma de estrella (estos últimos polímeros son denominados también "aéreos"). Los polímeros en forma de estrella pueden tener tres o más brazos. Cuando el polímero del núcleo es lineal, un polímero lateral está unido a cada extremo del polímero del núcleo y el copolímero de bloques resultantes es un copolímero de bloques ABA. Esta es una realización preferida de la presente invención. Cuando el polímero del núcleo tiene forma de estrella, un polímero lateral está unido a cada extremo del polímero del núcleo y el copolímero de bloques, por lo tanto, contiene tantos polímeros laterales como puntos haya de extremos libres en el polímero en forma de estrella. Por ejemplo, si el polímero del núcleo en forma de estrella tiene cuatro extremos, el copolímero de bloques comprenderá cuatro grupos de polímeros laterales.

Por lo tanto, el copolímero de bloques puede tener la estructura (AB)_{n}-Núcleo, en la que A y B son bloques polímeros, n es 2 o más (preferentemente, 2 ó 4, 6, 8 ó 12) y Núcleo es un núcleo de unión no polímera. Para los copolímeros de bloques ABA, puede haber o no haber un núcleo no polímero en el bloque B, dependiendo del modo en que se haya llevado a cabo la polimerización. En una realización preferida de la invención, los bloques A y B derivan cada uno de un único monómero.

Habitualmente, el polímero lateral (como el componente A en un polímero de bloques ABA) comprende o consiste en un material que es duro a temperatura ambiente (es decir, tiene una Tg elevada) pero se hace blando y fluido tras calentar. Estos materiales son conocidos en la técnica como bloques "duros". El polímero del núcleo (como el componente B en un copolímero de bloques ABA) comprende o consiste en un material que es blando a temperatura ambiente (es decir, tiene una Tg baja). Los materiales de este último tipo son conocidos en la técnica como "bloques blandos".

La temperatura de transición vítrea (Tg) del polímero lateral (por ejemplo, en el caso de un copolímero de bloques ABA, los bloques A) es normalmente de 0 a 300ºC, preferentemente de 25 a 175ºC, más preferentemente de 30 a 150ºC. La temperatura de transición vítrea del polímero del núcleo (por ejemplo, en el caso de un copolímero de bloques (ABA, los bloques B) es normalmente de -200 a 150ºC, preferentemente de -150 a 75ºC, más preferentemente de -150º a 50ºC (como desde -150 hasta -30ºC). Los expertos en la técnica apreciarán que los valores particulares de Tg en cualquier caso dado dependerán de la naturaleza global del polímero y de la identidad de los polímeros particulares del núcleo y laterales. El requisito principal es que los polímeros laterales constituyan bloques duros mientras que el polímero del núcleo será un bloque blando. Esto significa que la Tg de los polímeros laterales es mayor que la del polímero del núcleo.

La Tg o transición vítrea es un término bien conocido en la ciencia de los polímeros que es usado para describir la temperatura a la que un polímero o un segmento del mismo experimenta una transición desde un material sólido o quebradizo hasta un material líquido o de tipo caucho. La temperatura de transición vítrea puede ser medida mediante una diversidad de técnicas estándar que son bien conocidas en la ciencia de los polímeros. Una técnica común para la determinación de la temperatura de transición vítrea es la calorimetría de exploración diferencial, comúnmente conocida como DSC. El fenómeno de la transición vítrea en polímeros es descrito en libros de texto y enciclopedias de polímeros, por ejemplo, "Principles of Polymer Chemistry", A. Ravve, Plenum Press, New York y London 1995, ISBN 0-036-44873-4.

Los segmentos de polímeros del núcleo y laterales son en general termodinámicamente incompatibles y, por lo tanto, experimentarán una separación de fases en forma de composiciones multifases en las que las fases están íntimamente dispersadas.

El polímero del núcleo tiene normalmente un peso molecular medio numérico de 100 a 10.000.000 (preferentemente de 1.000 a 200.000 Da, preferentemente de 1.000 a 100.000 Da) y un peso molecular medio ponderal de 100 a 20.000.000 Da preferentemente de 1.000 a 500.000 Da, más preferentemente de 1.000 a 450.000, incluso más preferentemente de 1.000 a 400.000 Da). Los polímeros laterales tienen preferentemente un peso molecular medio numérico de 80 a 500.000 Da (preferentemente de 100 a 100.000 Da) y un peso molecular medio ponderal de 80 a 700.000 Da (preferentemente de 100 a 250.000 Da, más preferentemente de 200 a 250.000 Da). La relación en moles del polímero del núcleo a los polímeros laterales es normalmente de 1:10 a 10:1.

Convenientemente, los polímeros termoplásticos tienen un peso molecular de 1.000 a 2.000.000, preferentemente de 2.000 a 1.000.000 y, lo más preferentemente de 3.000 a 500.000.

Preferentemente, el polímero consiste esencialmente (es decir, contiene al menos un 95% y preferentemente de forma sustancial 100%) en átomos seleccionados entre carbono, hidrógeno, silicio, oxígeno y nitrógeno.

Cada uno de los polímeros laterales puede comprender independientemente los mismos o diferentes monómeros. Por tanto, los copolímeros usados en la invención incluyen, por ejemplo, copolímeros de bloques ABA y ABC.

Los polímeros laterales en cada molécula de elastómero termoplástico son preferentemente, de forma sustancial, idénticos en términos de su composición y peso molecular. Sin embargo, los polímeros laterales, alternativamente, pueden ser diferentes unos de otros en términos de su composición y/o peso molecular.

Preferentemente, el polímero lateral y/o el polímero del núcleo, más preferentemente tanto el polímero del núcleo como el polímero lateral, comprenden cadenas principales que pueden ser obtenidas mediante polimerización por radicales libres de monómeros vinílicos. Los monómeros vinílicos adecuados incluyen los basados en alcadieno, acrilato/metacrilato, alquilamida, alqueno y/o sistemas estirénicos. Sin embargo, pueden ser utilizados también otros sistemas o polímeros de bloques como los derivados, por ejemplo, mediante mecanismos de polimerización por adición como policondensación, con la condición de que los polímeros laterales y del núcleo sean derivados de segmentos duros y blandos, respectivamente.

Los copolímeros de bloques de la presente invención pueden ser producidos mediante técnicas estándar de polimerización como metodologías de polimerización aniónica o viva por radicales libres. Los métodos adecuados para preparar los polímeros serán conocidos por los expertos en la técnica. Los monómeros polimerizables por radicales, adecuados para ser usados en los métodos de polimerización para producir polímeros adecuados para ser usados en la presente invención son, preferentemente, monómeros etilénicamente insaturados. La vía de polimerización viva por radicales libres es preferida debido a su versatilidad y viabilidad comercial. Por "polimerizable" se quiere indicar preferentemente monómeros que pueden ser polimerizados de acuerdo con una polimerización viva por radicales.

Por "etilénicamente insaturado" se quiere indicar monómeros que contienen al menos un enlace doble carbono-carbono polimerizable (que pueden estar mono-, di-, tri- o tetra-sustituidos). Se puede usar un único monómero o una combinación de dos o más monómeros. En cualquier caso, los monómeros son seleccionados para que cumplan los requisitos físicos y químicos del copolímero de bloques final.

Los monómeros etilénicamente insaturados adecuados útiles en la presente invención incluyen alquenos (como eteno, propeno, buteno, etc.), estirenos, alcadienos (butadienos) y ácido acrílico y ácido metacrílico protegido o sin proteger y sus sales, ésteres, anhídridos y amidas.

Las sales de ácido acrílico y ácido metacrílico pueden ser derivadas de cualquiera de los contraiones comunes de metales no tóxicos, amonio o amonio sustituido.

Los ésteres de ácido acrílico y ácido metacrílico pueden ser derivados de alcoholes de cadena lineal de C_{1-40}, de cadena ramificada de C_{3-40}, o carbocíclicos de C_{3-40}, de alcoholes polihidroxilados de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono y de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 grupos hidroxilo (de los que ejemplos no limitativos incluyen etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, glicerina y 1,2,6-hexanotriol); de amino-alcoholes (entre los que ejemplos no limitativos incluyen aminoetanol, diaminoetanol y dietilaminoetanol y sus derivados cuaternizados); o de alcohol-éteres (de los que ejemplos no limitativos incluyen metoxietanol y etoxietanol).

Las amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico pueden estar sin sustituir, N-alquil- o N-alquilamino-mono-sustituidas o N,N-dialquil- o N,N-dialquilamino-disustituidas, en las que los grupos alquilo o alquilamino pueden ser derivados de restos de cadena lineal C_{1-40} (preferentemente C_{1-10}), cadena ramificada de C_{3-40} o carbocíclicos de C_{3-40}. Además, los grupos alquilamino pueden estar cuaternizados.

También son útiles como monómeros los ácidos acrílicos y/o metacrílicos protegidos y sin proteger y sus sales, ésteres y amidas, en que los sustituyentes están en la posición dos y/o tres de los ácidos acrílicos y/o metacrílicos, y se seleccionan independientemente entre alquilo C_{1-4}, hidroxilo, haluro (-Cl, -Br, -F, -I), -CN y -CO_{2}H, por ejemplo, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido alfa-cloroacrílico y ácido 3-ciano-acrílico. Las sales, ésteres y amidas de estos ácidos acrílicos y metacrílicos sustituidos pueden ser definidos como se describió anteriormente para las sales, ésteres y amidas de ácidos acrílicos/metacrílicos.

Otros monómeros útiles incluyen ésteres vinílicos y alílicos de ácidos de carboxílicos de cadena lineal de C_{1-40}, cadena ramificada de C_{3-40} o carbocíclicos de C_{3-40}, haluros de vinilo y alilo (por ejemplo, cloruro de vinilo o cloruro de alilo), por ejemplo, vinil-piridina, alil-piridina); cloruro de vinilideno e hidrocarburos que tienen al menos un enlace doble carbono-carbono sin saturar (por ejemplo, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestireno, butadieno, isopreno, ciclohexadieno, eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno o p-metilestireno) y sus mezclas. De estos, son especialmente preferidos eteno, propeno, buteno, estireno y butadieno.

Otros monómeros etilénicamente insaturados preferidos tienen la siguiente fórmula general:

H(R^{1})C=C(R^{2})(C(O)G)

en la que R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente entre hidrógeno, grupos alquilo de cadena lineal o ramificada de C_{1-10} (el término alquilo cuando es usado en la presente memoria descriptiva, se refiere a grupos de cadena lineal y ramificados), metoxi, etoxi, 2-hidroxietoxi, 2-metoxietilo y 2-etoxietilo.

G se selecciona entre hidroxilo, O-(M)_{1/v}, -OR^{3}, -NH_{2}, -NHR^{3} y -N(R^{3})(R^{4});

en donde M es un contraión de valencia v seleccionado entre iones metálicos como iones de metales alcalinos e iones de metales alcalinotérreos, iones amonio e iones amonio sustituidos como iones de mono-, di-, tri- y tetra-alquilamonio, y cada R^{3} y R^{4} se selecciona independientemente entre hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o ramificada, glicerol, N,N-dimetilaminoetilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo y 2-etoxietilo.

Los monómeros específicos más preferidos útiles incluyen los seleccionados entre ácido acrílico protegido y sin proteger, ácido metacrílico, ácido etacrílico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de decilo, acrilato de octilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de decilo, etacrilato de metilo, etacrilato de etilo, etacrilato de n-butilo, etacrilato de isobutilo, etacrilato de t-butilo, etacrilato de 2-etilhexilo, etacrilato de decilo, acrilato de 2,3-dihidroxipropilo, metacrilato de 2,3-dihidroxipropilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, monoacrilato de glicerilo, monoacrilato de glicerilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicerol, alquilamida, metacrilamida, etacrilamida, N-metil-acrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dimetil-metacrilamida, N-etil-acrilamida, N-isopropil-acrilamida, N-butil-acrilamida, N-t-butil-acrilamida, N,N-di-n-butil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida, N-octil-acrilamida, N-octadecil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida, N-fenil-acrilamida, N-metil-metacrilamida, N-etil-metacrilamida, N-dodecil-metacrilamida, N,N-dimetilaminoetil-acrilamida, N,N-dimetilaminoetil-acrilamida cuaternizada, N,N-dimetilamidoetil-metacrilamida, N,N-dimetilaminoetil-metacrilamida cuartenizada, acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo (es decir, metacrilato de 2-dimetilaminoetilo), acrilato de N,N-dimetil-aminoetilo cuaternizado, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo cuaternizado, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, etacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de glicerilo, acrilato de 2-metoxi-etilo, metacrilato de 2-metoxietilo, etacrilato de 2-metoxietilo, acrilato de 2-etoxietilo, metacrilato de 2-etoxietilo, etacrilato de 2-etoxietilo, ácido maleico, anhídrido maleico y sus semi-ésteres, ácido fumárico, ácido itacónico, anhídrido itacónico y sus semi-ésteres, ácido crotónico, ácido angélico, cloruro de dialildimetil-amonio, vinil-pirrolidona, vinil-imidazol, metil-vinil-éter, metil-vinil-cetona, maleimida, vinil-piridina, vinil-piridina-N-óxido, vinil-furano, ácido estireno-sulfónico y sus sales, alcohol alílico, citrato de alilo, tartrato de alilo, acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinil-caprolactama, vinil-acetamida, vinil-formamida y sus mezclas.

Los monómeros incluso más preferidos son seleccionados entre acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de metilo, etacrilato de metilo, etacrilato de etilo, metacrilato de etilo, etacrilato de etilo, acrilato de N-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato n-butilo, etacrilato de n-butilo, acrilato de 2-metilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, etacrilato de 2-etilhexilo, N-octadecil-acrilamida, acrilato de 2-metoxihetilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de glicerol, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-t-butil-acrilamida, N-sec-butil-acrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dibutil-acrilamida, N,N-dihidroxietil-acrilamida, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de bencilo, acrilato de 4-butoxicarbonilfenilo, acrilato de butilo, acrilato de 4-cianobutilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de dodecilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de isobutilo, acrilato de 3-metoxibutilo, acrilato de 3-metoxipropilo, acrilato de metilo, N-butil-acrilamida, N,N-dibutil-acrilamida, acrilato de etilo, acrilato de metoxietilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de dietilenglicoletilo y sus mezclas.

Son particularmente preferidos para los polímeros laterales los polímeros o copolímeros de estireno o acrilamida, por ejemplo, N,N-dialquil-acrilamidas, preferentemente, N,N-dimetil-acrilamida. Los copolímeros incluyen, por ejemplo, copolímeros al azar de una acrilamida con uno o más de otros monómeros vinílicos, por ejemplo, otra acrilamida o un éster de acrilato como se describió con anterioridad. Ejemplos representativos de monómeros particularmente preferidos para los polímeros laterales incluyen, por lo tanto, pero sin restricciones: acrilamida, metacrilamida, N-terc-butil-acrilamida, N-sec-butil-acrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dibutil-acrilamida, N,N-dihidroxietil-acrilamida, ácidos acrílicos y metacrílicos y sus sales de sodio, potasio o amonio, estireno, ácido estirenosulfónico, acrilato de N,N-dialquiaminoetilo, metacrilato de N,N-dialquilaminoetilo, metacrilato de glicerol, N,N-dialquilaminoetil-acrilamida, vinilformaida, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo y, cuando el polímero lateral es un copolímero, sus mezclas. Las N,N-dialquil-acrilamidas y N-alquil-acrilamidas, en las que los grupos alquilo son alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{8} (particularmente N,N-dimetil-acrilamida) y estirenos son la clase más preferida de monómeros para el polímero lateral, y son usadas preferentemente como copolímeros con acrilato de alquilo C_{1}-C_{6} o ésteres de metacrilato (como metacrilato de metilo) o ácido acrílico cuando uno o los dos de los polímeros es un copolímero.

Es preferido que el polímero del núcleo sea un polímero o copolímero de un éster de acrilato. Los copolímeros pueden ser, por ejemplo, copolímeros al azar de dos o más (preferentemente dos) ésteres de acrilatos diferentes. Los ésteres de acrilatos preferidos son ésteres de ácido acrílico y alcoholes de cadena lineal o ramificada de C_{1}-C_{8}. Ejemplos representativos de monómeros para el polímero del núcleo incluyen, pero sin restricciones: acrilato de bencilo, acrilato de 4-butoxicarbonilfenilo, acrilato de butilo, acrilato de 4-cianobutilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de dodecilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de isobutilo, acrilato de 3-metoxibutilo, acrilato de 3-metoxipropilo, acrilato de metilo, acrilato de neopentilo, acrilato de nonilo, acrilato de octilo, acrilato de fenetilo, acrilato de propilo, N-butil-acrilamida, N,N-dibutil-acrilamida, acrilato de etilo, acrilato de metoxietilo, acrilato de hidroxietilo o acrilato de dietilenoglicoletilo. Son más preferidos polímeros o copolímeros de un acrilato de (alcoxi C_{1}-C_{3})-alquilo C_{1}-C_{6}. Los polímeros del núcleo particularmente preferidos son polímeros o copolímeros de acrilato de 2-metoxietilo. Los copolímeros pueden ser copolímeros de acrilato de 2-metoxietilo con ésteres de acrilatos de alquilo de C_{1} a C_{6} como, por ejemplo, acrilato de t-butilo.

Otros polímeros del núcleo preferidos incluyen polímeros o copolímeros de eteno, propeno, buteno, alquilenglicoles C_{2-4}, especialmente polietilenglicol, alcadienos C_{4-8}, especialmente butadieno (cis o trans) e isopreno (cis o trans). Si el polímero del núcleo es un polímero o copolímero de butadieno o isopreno, los residuos de butadieno o isopreno pueden estar completa o parcialmente hidrogenados.

Alternativamente, los polímeros del núcleo preferidos pueden incluir polisiloxanos que tengan grupos terminales nucleofílicos que pueden ser lineales, ramificados o hiperramificados, con la condición de que tengan al menos un grupo terminal nucleófilo como se describió anteriormente. Normalmente, este grupo terminal es uno que sea capaz de un ataque nucleófilo a través de su átomo de O, N o S.

Ejemplos de polisiloxanos preferidos tienen la fórmula

[Y(R^{12})_{p}-Si(R^{10})(R^{11})-O-[ Si(R^{10})(R^{11})-O]_{n} Si(R^{10})(R^{11})-(R^{13})_{q}Z]

en la que

n es un número entero de 5 a 1.000.000;

R^{10} y R^{11} se seleccionan independientemente entre radicales hidrocarbonados C_{1-18}, lineales o ramificados, monovalentes y opcionalmente sustituidos como se describieron anteriormente;

R^{12} y R^{13} se seleccionan independientemente entre radicales hidrocarbonados de C_{1-18}, lineales o ramificados, divalentes y opcionalmente sustituidos como se describieron anteriormente;

p y q son números enteros que tienen un valor de 0 ó 1; y

Y y Z se seleccionan independientemente entre hidróxido, -NH_{2} y -NHR^{14} en donde R^{14} es un radical hidrocarbonado de C_{1-18}, lineal o ramificado, monovalente y opcionalmente sustituido como se describió anteriormente, con la condición de que cualquiera, pero no ambos, de Y y Z puede ser hidrógeno o un radical hidrocarbonado C_{1-18}, lineal o ramificado, monovalente y opcionalmente sustituido como se definió anteriormente, proporcionando así un polisiloxano mono-rematado en los grupos terminales.

Los polisiloxanos particularmente preferidos correspondientes a la fórmula general anterior tienen:

n = 5 a 1.000.000, preferentemente 5 a 500;

R^{10} y R^{11} = metilo,

p y q = 0 e Y y Z = hidroxilo; o p y q = 1, R^{12} y R^{13} = (CH_{2})_{3} e Y y Z = NH_{2}.

El polidimetilsiloxano es particularmente preferido como un polímero del núcleo.

Preferentemente, el copolímero de bloques de la invención contiene 85% en peso de los polímeros laterales, basado en los polímeros laterales y del núcleo. Más preferentemente, el copolímero de bloques contiene de 20% a 85% en peso de los polímeros laterales.

El polímero del núcleo es preferentemente un polímero de butadieno, acrilato de 2-metoxietilo o etilenglicol, un copolímero al azar de eteno y buteno o es polidimetilsiloxano. Los polímeros de acrilato de 2-metoxietilo y butadieno son especialmente preferidos. Preferentemente, los polímeros laterales son polímeros de metacrilato de glicerol, metacrilato de 2-dimetilaminoetilo o, especialmente, N,N-dimetil-acrilamida o estireno. Más preferentemente, el copolímero es un copolímero de bloques de poli(metacrilato de 2-dimetilaminoetilo)-polietilenglicol-poli(metracrilato de 2-dimetilaminoetilo), un copolímero de bloques de poli(metacrilato de glicerol)-poli(acrilato de 2-metoxietilo)-poli(metacrilato de glicerol), un copolímero de bloques de poli(metacrilato de 2-dimetilaminoetilo)-polidimetilsiloxano-poli(metacrilato de 2-dimetilaminoetilo), un copolímero de bloques de [poli(N,N-dimetil-acrilamida)-[poli(acrilato de 2-metoxietilo)-poli(acrilato de terc-butilo)]-poli-N,N-dimetil-acrilamida, un copolímero de bloques de [poli(N,N-dimetil-acrilamida)-poli(metacrilato de metilo)]-poli(acrilato de 2-metoxietilo)-[poli(N,N-dimetil-acrilamida)-poli(metacrilato de metilo)], un copolímero de bloques de poli(N,N-dimetil-acrilamida)-poli(acrilato de 2-metoxietilo)-poli(N,N-dimetil-acrilamida), un copolímero de bloques de poliestireno-polibutadieno-poliestireno un copolímero de bloques de poliestiteno-poli(eteno-ran-buteno)-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno-poliisopreno-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno-poli(eteno/butanieno)-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno-polieteno-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno- poli(eteno/propeno)-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno-polipropeno-poliestireno, un copolímero de bloques de poliestireno-polibuteno-poliestireno o un copolímero de bloques seleccionado entre poliuretanos, poliésteres, poliamidas y poli(propeno/eteno/propeno).

Los copolímeros de bloques de la invención pueden tener cadenas polímeras adicionales injertadas en el polímero del núcleo y en uno o más (o la totalidad) de los polímeros laterales. Las cadenas polímeras adecuadas para injertarse en los copolímeros de bloques incluyen, por ejemplo, siliconas y polímeros derivados de monómeros como ésteres de acrilatos y metacrilatos (por ejemplo, ésteres de ácido acrílico o metacrílico con alcoholes de cadena lineal o ramificada de C_{1}-C_{8}), estireno (opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de cadena lineal o ramificada de C_{1}-C_{12}) y sus mezclas. Otras cadenas polímeras adecuadas incluyen polialquilenglicoles, como polietilenglicol o polipropilenglicol. Las cadenas polímeras que pueden ser injertadas en los copolímeros de bloques pueden ser hidrófobas o hidrófilas o mezclas de cadenas hidrófobas e hidrófilas. Los macrómeros hidrófobos e hidrófilos adecuados para los injertos son descritos en el documento WO 95/06078.

Copolímeros de bloques ABA

Los polímeros preferidos para ser usados en la presente invención son copolímeros de bloques ABA. Como se usa en la presente memoria descriptiva, "copolímero de bloques A-B-A" se refiere a un polímero que comprende al menos tres segmentos que tienen al menos dos composiciones diferentes y que tienen también una cualquiera de un cierto número de arquitecturas diferentes, en las que los monómeros no son incorporados en la arquitectura del polímero de una única manera estadística o incontrolada. La transición desde cada bloque A al bloque B puede estar nítidamente definida o puede ser escalonada (es decir, puede ser un cambio gradual de composición desde lo bloques A a B). Aunque puede haber dos, tres, cuatro o más monómeros en una única arquitectura de polímero de tipo bloques, se denominará sin embargo en la presente memoria descriptiva como un copolímero de bloques. En algunas realizaciones, los polímeros de bloques de esta invención incluyen uno o más bloques de copolímeros al azar (denominado en la presente memoria descriptiva como un bloque "R") junto con uno o más bloques de monómeros únicos. Por tanto, la arquitectura del polímero puede ser A-R-A, R-B-R, R-B-A, R-R'-R, A-R-B-A o A-R-B-R-A, en donde R y R' son bloques al azar de monómeros A y B o monómeros B y C o más monómeros. Además de ello, el bloque al azar puede variar en su composición o tamaño con respecto al copolímero de bloques global. En algunas realizaciones, por ejemplo, el bloque al azar supondrá entre 5 y 80% en peso de la masa del peso del copolímero de bloques. En otras realizaciones, el bloque R al azar supondrá más o menos del peso del copolímero de bloques, dependiendo de la aplicación. Además de ello, el bloque puede tener un gradiente de composición de un monómero al otro (por ejemplo, A:B) que varíe a lo largo del bloque al azar de una forma algorítmica, en que este algoritmo es lineal y tiene una pendiente deseada, exponencial, que tiene un exponente deseado (como un número de 0,1-5) o logarítmico. El bloque al azar puede ser sometido a los mismos efectos cinéticos, como desviaciones de la composición, que estarían presentes en cualquier otra copolimerización por radicales y su composición y tamaño pueden resultar afectados por estos efectos cinéticos, como los efectos cinéticos Harkov. Cualquiera de los monómeros citados en cualquier otro lugar en esta memoria descriptiva puede ser usado en los copolímeros de bloques de esta invención.

Un "bloque" dentro del alcance de los copolímeros de bloques de esta invención comprende normalmente de forma aproximada 5 o más monómeros de un único tipo (en que los bloques al azar están definidos por la composición y/o porcentaje en peso, como se describió anteriormente). En realizaciones preferidas, el número de monómeros en un único bloque puede ser aproximadamente 10 o más, aproximadamente 15 o más, aproximadamente 20 o más o aproximadamente 50 o más. Cada bloque puede tener una arquitectura deseada y, por tanto, cada bloque puede ser lineal, ramificado (con ramificaciones de cadena corta o larga), en estrella (con tres o más brazos), etc. Otras arquitecturas serán evidentes para los expertos en la técnica tras examinar esta memoria descriptiva.

En una realización, los copolímeros de bloques son constituidos mediante la adición secuencial de monómeros diferentes o mezclas de monómeros a reacciones de polimerizaciones vivas. En otra realización, la adición de un bloque funcionalizado previamente ensamblado (como un oligómero o polímero telequélico) a una mezcla de polimerización por radicales libres produce un copolímero de bloques (por ejemplo, la mezcla de polimerización puede ser controlada o "viva"). De forma ideal, el crecimiento de cada bloque se produce con una conversión elevada. Las conversiones son determinadas mediante RMN a través de la integración del polímero para las señales de los monómeros. Las conversiones pueden ser determinadas también mediante cromatografía de exclusión de tamaños (SEC) a través de integración del polímero para los tipos de los monómeros. Para una detección por UV, el factor de respuesta del polímero debe ser determinado para cada mezcla de polimerización de polímero/monómero. Las conversiones normales pueden ser de 50% a 100% para cada bloque, más específicamente en el intervalo de aproximadamente 60% a aproximadamente 90%. Una conversión intermedia puede conducir a copolímeros de bloques con bloques de copolímeros al azar que separan los dos o más bloques de homopolímeros, dependiendo de las velocidades relativas de polimerización y de la adición de monómeros. A una conversión elevada, el tamaño de este bloque al azar es suficientemente pequeño para que sea probable que afecte a las propiedades del polímero como la separación de fases, comportamiento térmico y módulo mecánico. Este hecho puede ser intencionadamente explotado para mejorar los tiempos de polimerización para muchas aplicaciones, sin afectar de forma mesurable a las características de rendimiento del polímero resultante. Esto es conseguido o "destruyendo" intencionadamente o terminando la naturaleza viva de la polimerización cuando alcanza un nivel deseado de conversión (por ejemplo, > 80%), por ejemplo, enfriando la polimerización a temperatura ambiente o neutralizando el agente de control, por ejemplo, introduciendo ácidos, bases, agentes oxidantes, agentes reductores, fuentes de radicales, depuradores, etc. En ausencia de un agente de control de radicales, la polimerización continúa sin control (normalmente a velocidades de reacción mucho más elevadas) hasta que es consumido el monómero restante.

Cuando el copolímero de bloques contiene un polisiloxano, puede ser formado en presencia de un iniciador de radicales de transferencia de átomos a través de una reacción de desplazamiento nucleofílico entre los grupos terminales nucleófilos del polisiloxano y los grupos lábiles en los otros polímeros, respectivamente. La reacción de desplazamiento nucleofílico de la segunda etapa de la reacción puede ser llevada a cabo bajo condiciones de reacción convencionales. Este procedimiento es descrito más en detalle en las publicaciones internacionales nº WO 00/71606 y WO 00/71607.

Un copolímero de bloques de polisiloxano típico que puede ser obtenido mediante el procedimiento anteriormente descrito está constituido a partir de unidades de fórmula general [A]L[B], en la que A es una bloque polímero constituido a partir de un monómero polimerizable por radicales, B es un bloque de polisiloxano y L es un grupo conector divalente que une los bloques A y B a través de enlaces O-Si, N-Si o S-Si al bloque B. Preferentemente L se selecciona entre:

\quad: -R^{15}-C(O)-O-,

\quad: -R^{15}-O-C-(O)-O-,

\quad: -R^{15}-C(O)-N(R^{16})-,

\quad: -R^{15}-O-C(O)-N(R^{16})-, o

\quad: -R^{15}-N(R^{16})C(O)-N(R^{17});

en los que

R^{15} es un radical hidrocarbonado de C_{1-18}, lineal o ramificado, divalente y opcionalmente sustituido como se describió anteriormente, y

R^{16} y R^{17} se seleccionan independientemente entre radicales hidrocarbonados de C_{1-18}, lineales o ramificados, monovalentes y opcionalmente sustituidos como se describieron anteriormente.

La arquitectura molecular global de los copolímeros de bloques de siliconas de la invención puede ser descrita mediante las fórmulas A-L-B, A-L-B-L-A, -(A-L-B)_{n-}, en la que n es un número entero de 2 o mayor, o
[A-L-][A-L-]B[-L-A] [-L-A], en la que A-L-B representa una estructura dibloques, A-L-B-L-A representa una estructura tribloques, -(A-L-B)_{n-} representa una estructura multibloques y [A-L-][A-L-]B[-L-A][-L-A] representa una estructura dendrítica.

La existencia de un copolímero de bloques según esta invención es determinada mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, los expertos en la técnica pueden considerar estudios de resonancia magnética nuclear (RMN) del copolímero de bloques. Los expertos en la técnica considerarían también el aumento medido del peso molecular tras la adición de un segundo monómero a una polimerización viva de extensión de cadenas de un primer monómero. La estructura del copolímero de bloques puede ser sugerida mediante la observación de la separación de microbases, incluido el orden de gama larga (determinado mediante difracción de rayos X), y mediciones de microscopía y/o birrefringencia. Otros métodos para determinar la presencia de un copolímero de bloques incluyen mediciones de propiedades mecánicas (por ejemplo, elasticidad de copolímeros de bloques blandos/duros/blandos), análisis térmico y cromatografía (por ejemplo, ausencia de homopolímero).

La medición de propiedades ópticas como la absorbancia (color y claridad), proporciona información sobre la morfología de fases y la microestructura de las emulsiones de polímeros. Por tanto, por ejemplo, las mediciones de birrefringencia pueden indicar la presencia de una anisotropía óptica que resulta de la separación de microbases en copolímeros de bloques duros/blandos.

Análogamente, las delineaciones de colores nítidos en micrográficas ópticas de películas recocidas de polímeros pueden indicar una presencia de una estructura ordenada de copolímero de bloques separada en microbases.

Los copolímeros de bloques de peso molecular suficientemente elevado se separan en fases a escala microscópica, para formar microdominios dispuestos de forma periódica que normalmente comprenden de forma predominante uno o el otro polímero. Estos pueden adoptar la forma de laminillas, cilindros, esferas u otras morfologías más complejas, y los tamaños y períodos de los dominios están normalmente en el intervalo de 10-100 nm. Esta separación de microfases puede ser detectada y obtenida en una diversidad de formas, que incluyen microscopia electrónica, rayos X o dispersión o reflectividad de neutrones, medición de anisotropía óptica y mediciones reológicas. La ausencia de una microestructura periódica no es necesariamente una evidencia en contra de que se haya sintetizado un copolímero de bloques, ya que esta ausencia puede ser debida a un bajo peso molecular, una distribución amplia de pesos moleculares de los bloques individuales, interacciones intermoleculares débiles o tiempo inadecuado y una cinética lenta para la separación de microfases. Sin embargo, la presencia de una microestructura periódica en la escala de 10-100 nm es considerada una evidencia extremadamente motivada para la formación del copolímero de bloques de acuerdo con esta invención. Sin embargo, una microestructura periódica no es una característica esencial de los copolímeros que pueden ser usados en las composiciones de esta invención.

Los copolímeros de bloques se conoce bien que forman películas superpuestas, en las que el grosor de las películas está restringido a múltiples de números enteros o semi-enteros del período de la microestructura. Esto se produce porque las interacciones preferenciales de uno o del otro bloque con el sustrato y/o la superficie libre provocan una formación de capas de los microdominios paralelas a la superficie de la película (véase, por ejemplo, G. Coulon, D. Ausserre, y T. P. Russell, J. Phys. (Paris) 51,777 (1990); y T. P. Russell, G. Coulon, V. R. Deline y D. C. Miller, Macromolecules 22, 4600-6 (1989)). Cuando se observa en un microscopio de reflexión (en un sustrato reflectante como un disco de silicio), la superposición se manifiesta como una serie de colores discretos bien definidos con contornos nítidos entre ellos. Los colores son un resultado de la interferencia entre la luz reflejada desde las superficies superior e inferior de la película, y dependen del grosor de la película local ("anillos de Newton"). Si no se produce la superposición, los colores se combinan continuamente de uno en el otro.

La presencia de secuencias químicamente homogéneas en los copolímeros de bloques conduce a una transición de fases conocida como separación de microfases. Las interacciones energéticamente desfavorables entre monómeros químicamente distintos lleva a que los bloques se separen en dominios espacialmente distintos. Como los bloques están covalentemente unidos de forma conjunta, estos dominios son comparables con tamaño a las dimensiones de los propios polímeros. La presencia de estos dominios altera las propiedades físicas de los materiales, proporcionando a los materiales compuestos resultantes muchas de las características químicas y físicas de cada bloque.

Procedimiento de polimerización

Los copolímeros de bloques utilizados en la presente invención pueden ser preparados mediante cualquiera de un cierto número de métodos convencionales conocidos por el experto en la técnica. Por ejemplo, pueden ser usados métodos de polimerización viva por radicales libres. Estas polimerizaciones están descritas en la bibliografía, por ejemplo: Tailored polymers by free radical processes, E Rizzardo et al, Macromol. Symp. 1999,143 (World Polymer Congress, 37 International Symposium on Macromolecules, 1998), 291-307, ISSN: 102-1360: también Atom transfer radical polymerisation and controlled radical polymerisation, Z Zhang, et al, Gaofenzi Tongabo, 1999, (3) 138-144; K Matyjazewski, Classification and comparison of various controlled/"living"radical polymerisations, Book of Abstracts, 218th ACS National Meeting, Nueva Orleans, Aug 22-26 (1999), Poly-042.

En principio, podrían ser usadas cualesquiera técnicas de polimerización "viva" por radicales libres como la controlada por radicales de nitróxidos, polimerización por radicales de transferencia de átomos (ATRP), transferencia de cadenas de fragmentación por adición reversible (RAFT) y transferencia de cadenas catalítica (CCT). Algunas de las vías de polimerización preferidas para los copolímeros de bloques usados en esta invención son procedimientos mediados por nitróxidos. Por tanto, puede ser empleado un iniciador de bis-nitróxido para producir copolímeros de bloques ABA bien definidos. El procedimiento comprende dos etapas: en la primera etapa, es sintetizado un polímero del núcleo de una longitud definida con el iniciador de bis-nitróxido en el "centro" del polímero del núcleo. Esto supone la polimerización viva del monómero o monómeros con un iniciador de bis-nitróxido. Después de que se completa esta primera fase, el polímero del núcleo es opcionalmente purificado o es usado sin purificación. La segunda etapa incluye la introducción del monómero o monómeros del polímero lateral, usando la misma técnica de polimerización viva. El procedimiento de polimerización puede ser estrechamente verificado mediante cromatografía de permeación sobre gel (GPC), RMN y mediciones de la viscosidad. El procedimiento de polimerización es preferentemente detenido cuando se consiguen conversiones elevadas.

Otras vías de polimerización preferidas para los copolímeros de bloques en esta invención incluyen la preparación de un macroiniciador del polímero de bloques y la posterior formación de copolímero de bloques deseado en una reacción de una polimerización por radicales de transferencia de átomos.

Las técnicas de polimerización viva por radicales libres adecuadas para ser usadas en la preparación de polímeros para ser usados en la invención incluyen, por ejemplo, las descritas por Hawker et al., "Development of a Universal Alkoxyamine for'Living'Free Radical Polymerizations, "J. Am. Chem. Soc., 1999, 121 (16), pág. 3904-3920 para procedimientos mediados por nitróxidos y la solicitud de patente de EE.UU. nº 09/520,583, presentada el 8 de marzo de 2000 y correspondiente a la solicitud internacional PCT/US00/06176, procedimiento que es particularmente preferido.

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Las reacciones de polimerización adecuadas incluyen, por ejemplo, las siguientes relaciones de materiales de partida, temperatura, presión, atmósfera y tiempo de reacción. Las temperaturas para la polimerización están normalmente en el intervalo de aproximadamente 0ºC a aproximadamente 130ºC, más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 20ºC a aproximadamente 130ºC e incluso más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 25ºC a aproximadamente 130ºC. La atmósfera puede ser controlada, siendo preferida una atmósfera de gas inerte como nitrógeno o argón. El peso molecular del polímero puede ser controlado a través de técnicas de polimerización por radicales libres o controlando la relación de monómero a iniciador. Generalmente, la relación de monómero a iniciador está en el intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 800. En una polimerización controlada por radicales nitróxido, la relación de agente de control a iniciador puede estar en el intervalo de aproximadamente 1% en moles a aproximadamente 10% en moles, y es preferido esto. La polimerización puede llevarse a cabo en masa o en un disolvente adecuado como diglima. El tiempo de reacción de la polimerización puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,5 horas a aproximadamente 72 horas, preferentemente de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 24 horas y más preferentemente de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 12 horas.

Composiciones de la invención

Las composiciones de la presente invención son formuladas preferentemente en forma de composiciones para el cuidado de telas que comprenden una solución, dispersión o emulsión que comprende un ácido policarboxílico o derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico, y estas composiciones son usadas preferentemente en una parte de un procedimiento de lavandería. El procedimiento de lavandería puede ser un procedimiento a gran escala o a pequeña escala (por ejemplo, doméstico). Cuando el procedimiento de lavandería es un procedimiento doméstico, la composición puede ser envasada y etiquetada para este uso.

La composición polímera comprende un ácido policarboxílico o un derivado el mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico como se describió anteriormente. La composición puede contener otros componentes, por ejemplo, otros polímeros que confieran ventajas a una tela.

En un procedimiento de tratamiento industrial, la concentración de ácido policarboxílico usado en la solución de tratamiento puede estar en el intervalo de 0,001% a 20% en peso, dependiendo de la solubilidad del ácido policarboxílico y el grado de reticulación de celulosa requerido, determinado por el nivel de resistencia a la formación de arrugas, propiedades de lisura del secado y resistencia al encogimiento deseada. Es deseable que el nivel de ácido carboxílico o derivados del mismo sea de 0,1% a 20% de la composición total, preferentemente de 1% a 20%.

Si la composición va a ser usada en un procedimiento de lavandería como parte de un producto convencional de tratamiento de telas, como un acondicionador del aclarado o un producto del lavado principal, es preferible que el nivel de ácido policarboxílico o derivado del mismo sea de 0,01% a 10%, preferentemente de 0,05% a 5%, lo más preferentemente 0,1 a 3% en peso de la composición total.

Sin embargo, si la composición va a ser usada en un procedimiento de lavandería como un producto para tratar específicamente la tela para reducir la formación de arrugas, debe ser usada niveles superiores de ácido policarboxílico o derivado del mismo, preferentemente en cantidades de 0,1% a 15%, más preferentemente 0,05% a 10%, por ejemplo, de 0,1 a 5% en peso de la composición total.

Si la composición va a ser usada en un producto pulverizador, es preferido que el nivel de ácido policarboxílico o derivado del mismo sea de 0,5 a 20% en peso, preferentemente 1 a 10% en peso de la composición total.

Es preferido que el catalizador sea usado en una relación en moles de 5:1 a 1:5, preferentemente 3:1 a 1:3 de catalizador a ácido policarboxílico. Más preferentemente, si el ácido policarboxílico tiene n grupos carboxilo, son usados n-1 moles de catalizador por mol de ácido policarboxílico.

En la presente invención, la composición comprende de 0,01% a 15% en peso del elastómero termoplástico.

Ventajosamente, en un procedimiento de tratamiento industrial, la concentración de elastómero termoplástico usado en la solución de tratamiento puede estar en el intervalo de 0,01% a 15%, preferentemente 0,1% a 15%, más preferentemente 1% a 15%.

Si la composición va a ser usada en un procedimiento de lavandería como parte de un producto convencional de tratamiento, como un acondicionador del aclarado o un producto del lavado principal, es preferible que el nivel de elastómero termoplástico sea de 0,01% a 7,5%, preferentemente 0,05% a 3,7%, más preferentemente de 0,1 a 2,25% por peso de la composición total.

Sin embargo, si la composición va a ser usada en un procedimiento de lavandería como un producto para tratar específicamente la tela para reducir la formación de arrugas, deben ser usados niveles superiores de ácido policarboxílico o derivado del mismo, preferentemente en cantidades de 0,01% a 11,25%, más preferentemente 0,05% a 7,5%, por ejemplo de 0,1 a 3,75% en peso de la composición total.

Si la composición va a ser usada en un producto pulverizador, es preferido que el nivel de elastómero termoplástico sea de 0,5 a 15%, preferentemente 1% a 7,5% por peso de la composición total.

Generalmente, el elastómero termoplástico revestirá al menos parcialmente fibras individuales. A estos niveles de aplicación, son retenidas las propiedades físicas de la tela que la hacen adecuada para ser usada en una vestidura (es decir, el tacto global y la apariencia de la tela permanecen sustancialmente inalteradas) pero, inesperadamente, la tela tiene propiedades mejoradas de recuperación de las arrugas.

Las propiedades de recuperación de las arrugas de una tela tratada según la presente invención están mejoradas con relación a una tela que no ha sido tratada de este modo. El tratamiento de la tela reduce generalmente la tendencia de la tela a permanecer arrugada. Por tanto, a continuación de un tratamiento según la invención, aumenta el ángulo de recuperación de arrugas, que es una medida del grado en que una tela vuelve a su forma original a continuación de arrugarse. La tela puede requerir todavía un grado de tratamiento (por ejemplo, mediante planchado) para reducir su formación de arrugas después del lavado y secado en un procedimiento doméstico convencional de lavandería. Sin embargo, la cantidad de reducción de la formación de arrugas por planchado requerida para la tela tratada según la invención será normalmente menor que la requerida por una tela sin tratar. Se apreciará que cualquier reducción en la necesaria reducción de la cantidad de arrugas, como mediante planchado, es ventajosa.

El método de la invención comprende preferentemente la etapa de aplicar una composición del ácido policarboxílico o derivado del mismo, el catalizador y el elastómero termoplástico a una tela y curar la composición, preferentemente mediante planchado. La composición puede ser aplicada a la tela mediante métodos convencionales como goteo, pulverización o remojado, por ejemplo.

La composición para el cuidado de telas de la invención comprende preferentemente una solución dispersión o emulsión que comprende un ácido policarboxílico y un derivado del mismo, un catalizador, un elastómero termoplástico y un material portador compatible con materias textiles. El material portador compatible con materias textiles facilita el contacto entre la tela y los ingredientes de la composición. El material portador compatible con materias textiles puede ser agua o un tensioactivo. Sin embargo, cuando es agua, es preferido que esté presente un perfume. En una composición que es usada durante los ciclos de lavado o aclarado de una máquina lavadora, es altamente preferible que el material portador compatible con materias textiles sea un tensioactivo catiónico, más preferentemente un agente suavizante catiónico.

Si la composición para el cuidado de telas de la invención está en la forma de una dispersión o emulsión o si, en el método de la invención, es usada una dispersión o emulsión, puede ser necesario que la tela tratada con la composición sea calentada a una temperatura por encima de la Tg de los bloques duros del elastómero con el fin de obtener las ventajas de la invención. El calentamiento de la tela tratada se puede llevar a cabo como una etapa de calentamiento separada o puede formar parte del procedimiento de lavandería, por ejemplo, teniendo lugar durante el secado de la tela (por ejemplo, en un secador de tambor) o, más preferentemente, durante el planchado de la tela. Alternativamente, puede ser usado un plastificante o agente coalescente para rebajar la Tg del elastómero termoplástico, con el fin de evitar la necesidad de calentar o reducir la temperatura de la etapa de calentamiento requerida para obtener las ventajas de la invención. Además, la etapa de calentamiento/curado es necesaria para reticular la tela con el ácido policarboxílico.

El método de la invención se puede llevar a cabo como un tratamiento de la tela antes o después de que haya sido elaborada en forma de vestiduras, como parte de un procedimiento industrial de tratamiento textil. Alternativamente, puede ser proporcionando como una composición pulverizadora, por ejemplo, para una aplicación doméstica (o industrial) a una tela en un tratamiento separado de un procedimiento convencional de lavandería doméstica.

Alternativamente, en el método de la invención, el tratamiento es llevado a cabo como parte de un procedimiento de lavandería. Los procedimientos de lavandería adecuados incluyen procedimientos a gran escala y a pequeña escala (por ejemplo, domésticos). Este procedimiento puede incluir el uso de una composición para el cuidado de telas de la invención, por ejemplo. La composición para el cuidado de telas de la invención puede ser una composición detergente del lavado principal, en cuyo caso el material portador compatible con materias textiles puede ser un detergente y la composición puede contener otro aditivos, que son convencionales en las composiciones detergentes del lavado principal. Alternativamente, la composición para el cuidado de telas puede estar adaptada para ser usada en el ciclo de aclarado de un procedimiento de lavandería doméstico, como una composición acondicionadora de telas o un adyuvante, y el material portador compatible con materias textiles puede ser un compuesto acondicionador de telas (como un compuesto de alquilamonio cuaternario) o simplemente agua, y pueden estar presentes en la composición aditivos convencionales como un perfume.

En una realización particularmente preferida, la composición puede ser proporcionada en una forma adecuada para ser pulverizada sobre una tela. La tela puede ser seguidamente secada, por ejemplo, en un secador de tambor, y seguidamente planchada curar la composición.

Si es este el caso, es preferido que el ácido policarboxílico o derivado del mismo esté presente a un nivel de 0,5 a 20% en peso, preferentemente 0,5 a 10% en peso de la composición total. Si el producto va a ser usado en un producto para una pulverización, es ventajoso que estén presentes también agentes humectantes, como etoxilatos de alcoholes, por ejemplo, Syperonic A7.

Para una pulverización sobre una formulación, pueden estar presentes tensioactivos aniónicos.

Dispositivos adecuados de suministro de pulverizaciones son descritos en el documento WO 96/15310 (Procter & Gamble).

Los productos de pulverizaciones pueden contener agua como molécula portadora. En algunos casos, para reducir la formación de arrugas de las telas, es ventajoso que los productos de pulverización comprendan adicionalmente etanol, isopropanol o glicol.

Es ventajoso que las composiciones para ser usadas en un entorno doméstico comprendan adicionalmente un plastificante. En el contexto de esta invención, un plastificante es cualquier material que pueda modificar las propiedades de flujo del elastómero termoplástico. Los plastificantes adecuados incluyen alcoholes C_{12}-C_{20} glicol-éteres, ftalatos e hidrocarburos aromáticos. Es también altamente ventajoso que las composiciones comprendan un perfume.

Es particularmente ventajoso y sorprendente que la composición puede ser curada por planchado, incluso bajo condiciones domésticas. Además de ello, puede ser usado un planchado a vapor, que es deseable para ayudar en la supresión de las arrugas, sin efectos perjudiciales sobre el procedimiento de curado.

Una ventaja adicional del método de la invención es que, cuando la composición es aplicada en forma de una pulverización, es suficiente una aplicación para obtener las ventajas de supresión de arrugas y retención de la forma durante muchos lavados posteriores. También, la aplicación dará lugar a una mayor facilidad de planchado de las vestimentas.

Si la composición es aplicada durante el ciclo de lavado o aclarado de un procedimiento de lavandería, es observada la acumulación progresiva de ventajas después de cada lavado, aunque es requerido un curado con una plancha después de cada lavado. Por tanto, las vestimentas resultan progresivamente menos arrugadas y progresivamente más fáciles de planchar al cabo de las sucesivas aplicaciones.

Compuestos activos como detergentes

Si la composición para el cuidado de telas de la presente invención está en la forma de una composición detergente, el material portador compatible con materias textiles puede ser escogido entre compuestos activos como detergentes no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y de iones híbridos, y sus mezclas.

Muchos compuestos activos como detergentes adecuados están disponibles y descritos en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.

Los materiales portadores compatibles con materias textiles preferidos que pueden ser usados son jabones y compuestos sintéticos no jabonosos aniónicos y no iónicos.

Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}; alquil sulfatos primarios y secundarios particularmente alquil-sulfatos primarios de C_{8}-C_{15}; alquil-éter-sulfatos; olefino-sulfonatos; alquil-xileno-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Las sales de sodio son generalmente preferidas.

Los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos de C_{8}-C_{20} etoxilados con una media 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y, más especialmente, los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C_{10}-C_{15} etoxilados con una medida de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos y no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Los tensioactivos catiónicos que pueden ser usados incluyen sales de amonio cuaternario de formula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-} en la que los grupos R son independientemente cadenas de hidrocarbilo de C_{1}-C_{22} de longitud, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un catión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo de C_{8}-C_{22}, preferentemente un grupo alquilo de C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4} que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxiletilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina) y sales de piridinio.

La cantidad total de tensioactivo detergente en la composición es adecuadamente de 0,1 a 60% en peso, por ejemplo, 0,5-55% en peso, como 5-50% en peso.

Preferentemente, la cantidad de tensioactivo aniónico (cuando está presente) está en el intervalo de 1 a 50% en peso de composición total. Más preferentemente, la cantidad de tensioactivo aniónico está en el intervalo de 3 a 35% en peso, por ejemplo, 5 a 30% en peso.

Preferentemente, la cantidad de tensioactivo no iónico cuando está presente está en el intervalo de 2 a 25% en peso, más preferentemente de 5 a 20% en peso.

Pueden ser usados tensioactivos anfóteros, por ejemplo, óxidos de aminas o betaínas.

Las composiciones pueden contener adecuadamente de 10 a 70%, preferentemente de 15 a 70% de mejorador de la detergencia. Preferentemente la cantidad de mejorador está en el intervalo de 15 a 50% en peso.

La composición detergente puede contener como mejorador de la detergencia un aluminosilicato cristalino, preferentemente un aluminosilicato de metal alcalino, más preferentemente un aluminosilicato de sodio.

El aluminosilicato puede ser incorporado generalmente en cantidades de 10 a 70% en peso (base anhidra), preferentemente de 25 a 50%. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general:

0,8-1,5 \ M_{2}O \ \cdot \ Al_{2}O_{3} \ \cdot \ 0,8-6 \ SiO_{2}

en la que M es un catión monovalente, preferentemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua unida y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} en la fórmula anterior. Pueden ser fácilmente preparados mediante reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como es ampliamente descrito en la bibliografía.

Compuestos suavizantes y/o acondicionadores de telas

Si la composición para el cuidado de telas de la presente invención está en la forma de una composición acondicionadora de telas, el material portador compatible con materias textiles será un compuesto suavizantes y/o acondicionador de telas (denominado en lo sucesivo "compuesto suavizante de telas"), puede ser un compuesto catiónico o lo iónico.

Los compuestos suavizantes y/o acondicionadores pueden ser compuestos de amonio cuaternario insoluble en agua. Los compuestos pueden estar presentes en cantidades hasta el 8% en peso (basado en la cantidad total de la composición) en cuyo caso las composiciones son consideradas diluidas, o a niveles de 8% a aproximadamente 50% en peso, en cuyo caso las composiciones son consideradas concentrados.

Las composiciones adecuadas para un suministro para el ciclo de aclarado pueden ser suministradas también a la tela en el secador de tambor si son usadas en una forma adecuada. Por tanto, otra forma del producto es una composición (por ejemplo, una pasta) para ser aplicadas como revestimiento y ser suministrada desde un sustrato, por ejemplo, una lámina flexible o esponja o un dispositivo de suministro adecuado, durante un ciclo en un secador de tambor.

Los compuestos suavizantes de telas catiónicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de la cadena mayor o igual a C_{20} o, más preferentemente, compuestos que comprenden un grupo de cabecera polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud media de la cadena mayor o igual que C_{14}. Preferentemente, los compuestos suavizantes de telas tienen dos cadenas largas de alquilo o alquenilo que tienen cada una una longitud medida de la cadena mayor o igual que C_{16}. Lo más preferentemente, al menos un 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen una longitud de la cadena de C_{18} o más. Es preferido que los grupos alquilo o aluqenilo de cadena larga del compuesto suavizante de telas sean predominantemente lineales.

Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de diestarildimetil-amonio y de di(sebo-alquil hidrogenado)-dimetil-amonio, son ampliamente usados en composiciones acondicionadoras del aclarado disponibles en el comercio. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos se encuentran en la publicación "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Cualquiera de los tipos convencionales de estos compuestos puede ser usado en las composiciones de la presente invención.

Los compuestos suavizantes de telas son preferentemente compuestos que proporcionan una excelente suavidad y están caracterizados por una temperatura de transición L\beta a L\alpha de fusión de las cadenas mayor que 25ºC, preferentemente mayor que 35ºC, lo más preferentemente mayor que 45ºC. Esta transición de L\beta a L\alpha puede ser medida mediante DSC, como se define en la publicación "Handbook of Lipid Bilayer", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos suavizantes de telas sustancialmente insolubles en agua son definidos como compuestos suavizantes de telas que tienen una solubilidad de menos de 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferentemente, los compuestos suavizantes de telas tienen una solubilidad de menos de 1 x 10^{-4}% en peso, más preferentemente menos de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6}% en peso.

Son especialmente preferidos los compuestos suavizantes de telas catiónicos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o alquenilo de C_{12-22} conectados a la molécula a través de al menos una unión de éster, preferentemente, dos enlaces de éster. Un material de amonio cuaternario unido por éster especialmente preferido puede ser representado por la fórmula II:

1

en la que cada grupo R_{1} se selecciona independientemente entre grupos alquilo o hidroxi alquilo de C_{1-4} o grupos alquenilo de C_{2-4}; cada grupo R_{2} se selecciona independientemente entre grupos alquilo o alquenilo de C_{8-28}; y en la que R_{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T es

2

y p es 0 o es un número entero de 1 a 5.

El cloruro de di(seboiloxietil)-dimetil-amonio y/o su análogo de sebo hidrogenado es especialmente preferido entre los compuestos de fórmula (II).

Un segundo tipo preferido de material de amonio cuaternario puede ser representado por la fórmula (III):

3

en la que R_{1}, p y R_{2} son como se definieron anteriormente.

Es ventajoso que el material de amonio cuaternario sea biológicamente biodegradable.

Los materiales preferidos de esta clase, como el propano-cloruro de 1,2-bis(seboiloxi hidrogenado)-3-trimetilamonio y sus métodos de preparación son descritos, por ejemplo, en el documento US 4.137.180 (Lever Brothers Co). Preferentemente, estos materiales comprenden cantidades pequeñas del monoéster correspondiente, como se describe en el documento US 4.137.180, por ejemplo, propano-cloruro de 1-(seboiloxi hidrogenado) 2-hidroxi-3-trometilamonio.

Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son sales de piridinio y especies de imidazolinas sustituidas.

También son útiles las aminas primarias, secundarias y terciarias y los productos de condensación de ácidos grasos con alquil-poliaminas.

Las composiciones pueden contener de forma alternativa o adicional suavizantes de telas catiónicos solubles en agua, como se describe en el documento GB 2.039.556B (Unilever).

Las composiciones pueden comprender un compuesto suavizante de telas catiónico y un aceite como se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-0829531.

Las composiciones pueden contener de forma alternativa o adicional agentes suavizantes de telas no iónicos como lanolina y sus derivados.

Las lecitinas son también compuestos suavizantes adecuados.

Los suavizantes no iónicos incluyen ésteres de azúcares formadores de fase L\beta (como se describe por M. Hato et al., Langmuir 12, 1659, 1666, (1996)) y materiales relacionados como monoestearato de glicerol o ésteres de sorbitán. A menudo, estos materiales son usados conjuntamente con materiales catiónicos para ayudar en la acción de depósito (véase, por ejemplo, el documento GB 2.202.244). Las siliconas son usadas de forma similar como un suavizante conjunto con un suavizante catiónico en tratamientos de aclarado (véase, por ejemplo, el documento GB 1.549.180).

Las composiciones pueden contener también adecuadamente un agente estabilizante no iónico. Los agentes estabilizantes no iónicos adecuados son alcoholes C_{8} a C_{22} lineales alcoxilados con 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes de C_{10} a C_{20} o sus mezclas.

Ventajosamente, el agente estabilizante no iónico es un alcohol lineal de C_{8} a C_{22} alcoxilado con 10 a 20 moles de óxido de alquileno. Preferentemente, el nivel de estabilizante no iónico está en el intervalo de 0,1 a 10% en peso más preferentemente de 0,5 a 5% en peso, lo más preferentemente de 1 a 4% en peso. La relación en moles del compuesto de amonio cuaternario y/u otro agente suavizante catiónico respecto al agente estabilizante no iónico está adecuadamente en el intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1, preferentemente en el intervalo de 18:1 a aproximadamente 3:1.

La composición puede contener también ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de alquilo o alquenilo de C_{8} a C_{24} o polímeros del mismo. Preferentemente son usados ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos de C_{16} a C_{18} de sebo hidrogenado. Preferentemente, el ácido graso es no saponificado, más preferentemente el ácido graso es libre, por ejemplo, ácido oleico, ácido láurico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferentemente más de 0,1% en peso, más preferentemente más de 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender de 0,5 a 20% en peso de ácido graso, más preferentemente 1% a 10% en peso. La relación en peso de material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico respecto al material de ácido graso es preferentemente de 10:1 a 1:10.

Las composiciones acondicionadoras de telas pueden incluir siliconas, como polidialquilsiloxanos predominantemente lineales, por ejemplo, polidimetilsiloxanos o aminosiliconas que contienen cadenas laterales con funcionalidad de amina; polímeros supresores de la suciedad, como copolímeros de bloques de poli(óxido y tereftalato de etileno); tensioactivos anfóteros; arcillas inorgánicas de tipo esmectita, compuestos de amonio cuaternario de iones híbridos y tensioactivos no iónicos.

Las composiciones acondicionadoras de telas pueden incluir también un agente que produzca una apariencia perlítica, por ejemplo, un compuesto perlítico orgánico como diestearato de etilenglicol, o pigmentos perlíticos inorgánicos como mica microfina o mica revestida con dióxido de titanio (TiO_{2}).

Las composiciones acondicionadoras de telas pueden estar en la forma de emulsiones o sus precursores de emulsiones.

Otros ingredientes opcionales incluyen emulsionantes, electrolitos (por ejemplo, cloruro de sodio o cloruro de calcio) preferentemente en el intervalo de 0,01 a 5% en peso, agentes tamponantes del pH y perfumes (preferentemente de 0,1 a 5% en peso).

Otros ingredientes adicionales incluyen disolvente no acuosos, materiales portadores de perfumes, agentes de contraste, colorantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, agentes anti-redepósito, enzimas, agentes abrillantadores ópticos, agentes de opacidad, inhibidores de la transferencia de colorantes, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugas, agentes anti-manchas, germicidas, fungidas, antioxidantes, absorbedores de UV (protectores solares), secuestrantes de metales pesados, depuradores de cloro, fijadores de colorantes, agentes anti-corrosión, agentes para conferir caída, agente antiestáticos y adyuvantes para el planchado. Está lista no está previsto que sea exhaustiva.

Productos para el tratamiento de telas

La composición para el cuidado de telas de la invención puede estar en la forma de un líquido, sólido (por ejemplo, polvo o pastillas), un gel o pasta, pulverización, barrita o una espuma o crema. Ejemplos de ello incluyen un producto para el remojo, un producto para tratamiento en el aclarado (por ejemplo, un acondicionador o producto de acabado) o en el lavado principal. La composición puede ser aplicada también a un sustrato, por ejemplo una lámina flexible, o ser usada en un dispositivo de suministro que puede ser usado en el ciclo de lavado, ciclo de aclarado o durante el ciclo de secado.

La presente invención tiene la ventaja no solamente de aumentar el ángulo de recuperación de las arrugas de una tela, sino también mejorar la elasticidad, retención de la forma y resistencia a la tracción (especialmente resistencia al desgarramiento) de la tela. Sorprendentemente, estos efectos ventajosos son duraderos, es decir, son mantenidos a lo largo de un cierto número de lavados posteriores, sin una nueva aplicación de la composición de la invención.

Los siguientes ejemplos no limitativos 2 a 8 ilustran la invención.

Ejemplos Nomenclatura

BTCA: ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico, de la empresa Aldrich

NaH_{2}PO_{2}: hidrato de hipofosfito de sodio de la empresa Aldrich

PSBS: poliestireno-bloque-polibutadieno-bloque-poliestireno de la empresa Aldrich (preparado en una dispersión acuosa al 5% al ser usado)

Ejemplo 1

(Ejemplo de referencia)

El nivel creciente de catalizador de hipofosfito de sodio reduce el tiempo de curado por planchado Protocolo

Las siguientes soluciones fueron preparadas y aplicadas con almohadillas a una tela de algodón de Oxford (18 x 6 cm) a un 100% de absorción. Las muestras de tela fueron seguidamente secadas en tambor, seguido de un curado por planchado en el ajuste alto (algodón/lino) durante el tiempo especificado.

Testigo: 50 g de agua

2% de BTCA (1 g) + 1 mol (0,76%) de NaH_{2}PO_{2} (0,38 g) + agua hasta 50 g

2% de BTCA (1 g) + 3 moles (2,28%) de NaH_{2}PO_{2} (1,18 g) + agua hasta 50 g

Las muestras de telas son planchadas durante ~2 s (planchado ligero hasta alisar), 10 s y 20 s, acondicionadas a 20ºC y 65% de humedad relativa y seguidamente es medido el ángulo de recuperación de las arrugas (CRA) (usando un método modificado basado en la norma de BS 1553086). Una muestra de tela (25 mm x 50 mmm) es doblada por la mitad formando una arruga nítida y es mantenida bajo un peso de 1 kg durante 1 minuto. Tras liberar la muestra, la arruga es abierta hasta un cierto grado. Después de 1 minuto de tiempo de relajación es medido el ángulo. La tela es ensayada solamente en la dirección de la urdimbre (por tanto, el CRA máximo es 180º). Los valores superiores del CRA corresponden a las telas menos arrugadas.

Resultados

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Ejemplo 2 La combinación de BTCA y elastómero termoplástico (PSBS) aumenta el CRA para tiempos de planchado cortos Protocolo

Las siguientes soluciones fueron preparadas y aplicadas con almohadillas a una tela de algodón de Oxford (40 x 40 cm) a un 100% de absorción. Las muestras de tela fueron seguidamente secadas en tambor, seguido de un curado por planchado en el ajuste alto (algodón/lino) durante el tiempo especificado.

Testigo: 300 g de agua

2% de BTCA (6 g) + 2,28% de NaH_{2}PO_{2} (6,76 g) + agua hasta 300 g

2% de BTCA (6 g) + 2,28% de NaH_{2}PO_{2} (6,76 g) + 1,5% de poli(estireno-butadieno-estireno) (90 g de dispersión al 5%) + agua hasta 300 g

Las telas fueron planchadas en un ajuste alto durante 20 s, 60 s y 120 s y seguidamente se midió de nuevo el CRA. Debe apreciarse que el tiempo de planchado fue mayor que el previo debido a las piezas más grandes de algodón que estaban siendo usadas (40 x 40 cm frente a 18 x 6 cm).

Resultados

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Ejemplo 3 La combinación de BTCA y elastómero termoplástico elimina la resistencia al desgarramiento negativa de los acabados duraderos con prensas Protocolo

Los materiales fueron aplicados como se describió el ejemplo 2 anterior. Las mediciones de los desgarramientos por arranque de las alas se hicieron basándose en la norma de BS 4303:1968. La tela es cortada en la forma predeterminada usando una plantilla con el borde largo extendido paralelamente a la dirección de la urdimbre. Se hace un corte por debajo del centro de la tela, y un punto a 25 mm del extremo del corte es marcado claramente en la tela. La tela es dispuesta seguidamente en el dispositivo de ensayo de la tracción y fue arrancada hasta que el desgarramiento alcanzó la marca de 25 mm en la tela. Se calculó seguidamente la fuerza media de desgarramiento.

Resultados

La tabla siguiente muestra que cuando el BTCA es aplicado por sí mismo, la resistencia al desgarramiento de la tela disminuye con un tiempo de curado creciente (en comparación con el testigo sin tratar). Sin embargo, cuando es aplicado el elastómero termoplástico, hace volver la resistencia de la tela hasta el mismo nivel que el testigo sin tratar, es decir, sin pérdida de resistencia.

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Ejemplo 4 Efecto duradero de la ventaja con las arrugas después de múltiples lavados Protocolo

Se prepararon las siguientes soluciones y fueron aplicadas con almohadillas a una tela de algodón de Oxford (40 x 40 cm) a un 100% de absorción. Las muestras de prueba fueron seguidamente secadas en tambor, seguido de un curado de 60 s usando un planchado en un ajuste de calor alto.

2% de BTCA (20 g) + 2,28% de NaH_{2}PO_{2} (22,8 g) + agua hasta 1000 g

2% de BTCA (20 g) + 2,28% de NaH_{2}PO_{2} (22,8 g) + 1,5% de PSBS (300 g de dispersión al 5%) + agua hasta 1000 g

Los tratamientos fueron sometidos a 5 lavados, siendo ajustado el nivel de formación de arrugas después de cada lavado. Además, fueron incluidos dos testigos de detergente solo y detergente + acondicionar de telas (dosis estándar de 35 ml en el aclarado). Para cada tratamiento, las muestras de prueba fueron añadidas a fibra de algodón hasta constituir un peso de carga total de 2,5 kg. Esta carga fue lavada con 90 g de polvo de detergente en una máquina lavadora europea de carga frontal usando un programa para algodón a 40ºC. Cada carga fue seguidamente secada en tambor y seguidamente se valoró el nivel de formación de arrugas de las muestras de prueba frente a una escala internacional de formación de arrugas. (Escala entre 0 y 9 en la que 0 = sin arrugas y 9 = altamente arrugada).

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Resultados

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La ventaja de resistencia al desgarramiento obtenida todavía después de 5 lavados:

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Ejemplo 5 BTCA + PCBS a partir de una pulverización - Ventaja para las arrugas Protocolo

Se preparó un prototipo de pulverización como sigue:

BTCA (5,72 g) + NaH_{2}PO_{2} (6,45 g) + PSBS (85,8 g de una dispersión al 5%) + agua hasta 100 g. La mezcla se colocó en una botella de pulverización provocada y fue pulverizada sobre muestras de prueba de algodón de Oxford y de popelina de 40 x 40 cm hasta proporcionar aumento de peso de 35% (correspondiente a 2% de BTCA en la tela, etc.). Las muestras de prueba fueron seguidamente secadas y a continuación fueron curadas por planchado de 1 minuto en un ajuste de planchado alto. Las muestras de prueba (y la fibra) fueron seguidamente sometidas a un lavado completo usando una dosis estándar de polvo de detergente. Seguidamente se llevó a cabo también un lavado testigo con detergente y acondicionador de telas (dosificado en el aclarado) (es decir, las muestras de prueba no fueron pulverizadas con prototipos). Las cargas lavadas fueron secadas en tambor y seguidamente fueron valoradas en cuanto a las arrugas respecto a una escala interna de formación de arrugas (0 = sin arrugas, 9 = altamente arrugada).

Resultados

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Ejemplo 6 Ventajas de retención de la forma a partir de BTCA y elastómero termoplástico

La dispersión en PSBS de elastómero termoplástico fue aplicada a una lámina tejida previamente lavada (40 x 40 cm) y de popelina (40 x 40 cm) mediante aplicación con almohadillas a un nivel de 1,5% sobre el peso de la tela. El BTCA fue aplicado al 2% con 3 equivalentes moles de catalizador de hipofosfito de sodio. Las láminas secadas fueron curadas por planchado durante 1 minuto y seguidamente acondicionadas a una humedad relativa de 65% y 20ºC durante al menos 24 horas.

Los parámetros de extensión de telas definidos con posterioridad fueron medidos usando un dispositivo de ensayo Testometric cuando una muestra es estirada y relajada.

Tamaño de la muestra: corte de 150 mm x 50 mm en el sesgo

Área de estiramiento: 100 mm x 25 mm

Velocidad de alargamiento: 100 mm/ minuto

Medición: se extiende la tela en 20 mm y se hace volver a 0 mm midiendo la fuerza.

La capacidad de recuperación desde la deformación (ARfD) está relacionada con la fuerza ejercida por la tela por la recuperación y es definida como la fuerza ejercida después de recuperar en 10 mm (RF10) normalizada respecto a la tela sin tratar (RF10_{o}).

100

Los valores mayores que 1 muestran una capacidad aumentada para la recuperación desde la deformación en comparación con la tela sin tratar y, por tanto, proporcionan una mejor retención de la forma. El ejemplo recogido en la Tabla 1 tiene en su totalidad un valor de ArfD mayor que 1 y mayor que BTCA o PSBS solos.

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TABLA 1

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La extensión residual (RE) es definida como la extensión durante el ciclo de recuperación en el que la fuerza medida cae por debajo de 0,006 kgf. Los ejemplos recogidos en la Tabla 2 muestran una extensión residual (RE) reducida con relación a una tela sin tratar, siendo mayor la reducción para el tratamiento combinado, indicando nuevamente una mejor retención de la forma.

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TABLA 2

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La resistencia de una tela a la deformación es también importante para prevenir el estiramiento y embolsamiento. Esto puede ser medido mediante tres parámetros.

Fuerza a 10 mm de extensión (F10E)- cuanto mayor es la fuerza, mayor es la resistencia a la deformación.

Modulo (MOD) - el gradiente de la curva de extensión = tensión/deformación está relacionado con la regidez de la tela, y cuanto mayor es el modulo mayor es la resistencia a la deformación.

Fuerza a 20 mm de extensión (F20E)- cuanto mayor es la fuerza, mayor es la resistencia a la deformación.

La mezcla de PSBS y BTCA muestra valores mayores que el testigo para todos estos parámetros de la Tabla 3 (laminado) y Tabla 4 (popelina).

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TABLA 3

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TABLA 4

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Ejemplo 7 BTCA + PSBS a partir de una pulverización - efecto de la condiciones de planchado Protocolo

Se preparó un prototipo de pulverización como sigue:

BTCA (5,72 g) + NaH_{2}PO_{2} (6,45 g) + PSBS (85,8 g de una dispersión al 5%) + agua hasta 100 g. La mezcla se colocó en una botella pulverizadora con accionamiento y fue pulverizada sobre muestras de prueba de algodón de Oxford de 40 x 40 cm para proporcionar aumento de peso de 35% (correspondiente a un 2% de BTCA en la tela, etc.). Las muestras de prueba fueron seguidamente secadas en tambor y seguidamente planchadas en un ajuste alto con o sin vapor, o fueron planchadas mientras estaban húmedas (con vapor). Las ropas fueron seguidamente acondicionadas durante 24 horas a 20ºC, 65% de humedad relativa y seguidamente se midió el ángulo de recuperación de
arrugas.

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Sorprendentemente, el planchado con vapor proporciona un CRA comparable a la ropa planchada sin vapor. Obviamente un consumidor prefiere planchar con vapor, ya que esto facilita la supresión de las arrugas rebeldes y generalmente hace el planchado más fácil. El planchado de la ropa mientras está todavía mojada da lugar a una caída del CRA.

Ejemplo 8 Constitución de ventajas en las arrugas para BTCA y ácido cítrico

Las siguientes soluciones fueron aplicadas con almohadillas a muestras de prueba de algodón de Oxford (40 x 40 cm) a un 100% de absorción. Las muestras de prueba fueron seguidamente secadas en tambor y curadas por planchado durante 1 minuto en un ajuste alto con vapor.

Soluciones (2000 cm^{3}):

a) 0,2% BTCA (4 g), 0,15% de PSBS (60 g de una dispersión al 5%) y NaH_{2}PO_{2} (4,5 g)

b) 0,2% de ácido cítrico (4 g), 0,15% de PSBS (60 g de una dispersión al 5%) y NaH_{2}PO_{2} (3,66 g)

La fibra laminada de algodón fue añadida a cada conjunto de muestras de prueba para proporcionar un peso total de la carga de 1,5 kg. Además, fue incluido también un testigo sin tratar. Cada tratamiento (y testigo) fue sometido seguidamente a un lavado a 40ºC con polvo de detergente (100 g). La carga fue seguidamente secada en tambor y las muestras de prueba fueron valoradas por expertos en una escala interna de formación de arrugas. El ciclo de aplicación con almohadillas/secado/planchado/lavado/valoración fue seguidamente repetido nueve veces adicionales, de forma que después de la 10ª aplicación de almohadillas/lavado, el nivel máximo de BTCA o ácido cítrico en la tela era 2% (y 1,5% de PSBS).

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Escala interna de formación de arrugas: 0 = liso, 10 = altamente arrugado

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Los datos muestran que tanto BTCA/PSBS como ácido cítrico/PSBS reducen progresivamente el nivel de formación de arrugas a medida que aumenta el número de aplicaciones.

Claims

1. Una composición para el cuidado de telas, que comprende un ácido policarboxílico o un derivado del mismo, un catalizador y un elastómero termoplástico, caracterizada porque el ácido policarboxílico o derivado del mismo es un ácido alifático, alicíclico o aromático olefínicamente saturado o insaturado, con al menos tres grupos carboxilo por molécula, o con dos grupos carboxilo por molécula si está presente un enlace doble carbono-carbono alfa,beta respecto a uno o a los dos grupos carboxilo, o un oligómero que comprende un monómero de estos ácidos policarboxílicos o derivados de los mismos; el catalizador ayuda a la formación de enlaces de éster; y el elastómero termoplástico es un copolímero de bloques que comprende un polímero del núcleo y dos o más polímeros laterales, en que cada polímero lateral está covalentemente unido a un extremo del polímero del núcleo, y en que la Tg de los polímeros laterales es mayor que la del polímero del núcleo.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el ácido policarboxílico o derivado del mismo es un ácido policarboxílico alifático o alicíclico olefínicamente saturado o insaturado y en el que un grupo carboxilo dado está separado de un segundo grupo carboxilo por no menos de dos átomos de carbono y no más de tres átomos de carbono, o un ácido aromático, en el que un primer grupo carboxilo está en orto respecto a un segundo grupo carboxilo, o un oligómero que comprende un monómero de estos ácidos policarboxílicos o derivados de los mismos.

3. Una composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el ácido policarboxílico o derivado del mismo contiene al menos 3 grupos carboxilo.

4. Una composición según la reivindicación 1, en la que el ácido policarboxílico o derivado del mismo es seleccionado entre ácido maleico, ácido citracónico, ácido cítrico, ácido itacónico, ácido tricarbalílico, ácido trans- aconítico, ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico; ácido todo-cis-1,2,3,4-ciclopentanotetracarboxílico, ácido melítico, ácido tiodisuccínico y oligómeros que comprenden monómeros de estos ácidos policarboxílicos o derivados de los mismos.

5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido policarboxílico o derivado del mismo es ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico o ácido cítrico.

6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador es seleccionado entre 1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-tetrazol, 3-metil-pirazol, 3-metil-piridazina, 1H-purina, ácido 2,3-pirazino-dicarboxílico, 2,3-dimetilaminopiridina, ácido picolínico, ácido 6-metil-3,3-piridino-dicarboxílico, imidazol, 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 4-metilimidazol, 2-etilimidazol, 1-vinilimidazol, 1,2-dimetilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, hipofosfitos de metales alcalinos, fosfitos de metales alcalinos, polifosfatos de metales alcalinos y dihidrógeno-fosfatos de metales alcalinos.

7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador es un hipofosfito de metal alcalino, un fosfito de metal alcalino, un polifosfato de metal alcalino o un dihidrógeno-fosfato de metal alcalino.

8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador es hipofosfito de sodio.

9. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero del núcleo tiene una Tg de -150ºC a 50ºC.

10. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los polímeros laterales tienen una Tg de 30ºC a 150ºC.

11. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el copolímero de bloques es lineal o en forma de estrella.

12. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el copolímero de bloques es un copolímero de bloques ABA lineal.

13. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero del núcleo es un polímero de un monómero etilénicamente insaturado.

14. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero del núcleo es un polímero de butadieno o un copolímero al azar de eteno y buteno.

15. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los polímeros laterales son polímeros de un monómero etilénicamente insaturado.

16. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los polímeros laterales son polímeros de estireno.

17. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido policarboxílico o derivado del mismo está presente en una cantidad de 0,01% a 20% en peso de la composición total.

18. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador está presente en una relación en moles de 5:1 a 1:5 de catalizador a ácido policarboxílico.

19. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el elastómero termoplástico está presente en una cantidad de 0,01% a 15% en peso de la composición total.

20. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que está en una forma adecuada para ser pulverizada sobre una tela.

21. Un método para tratar telas, que comprende tratar la tela con una composición para el cuidado de telas según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y curar la composición.

22. Un método según la reivindicación 21, en el que la composición es aplicada a la tela antes de secar y/o planchar.

23. Un método según la reivindicación 21 o la reivindicación 22, en el que la composición es curada mediante planchado.

24. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, para aumentar la resistencia a la tracción de una tela que contiene fibras celulósicas.

25. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, para reducir la formación de arrugas y/o pliegues de una tela que contiene fibras celulósicas.

26. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, para mejorar la elasticidad y/o la retención de la forma de una tela que contiene fibras celulósicas.