ES2288188T3

ES2288188T3 - Composicion herbicida.

Info

Publication number: ES2288188T3
Application number: ES02722809T
Authority: ES
Inventors: Syoichi Nishio
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-11-29
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2008-01-01
Anticipated expiration: 2022-04-26
Also published as: AU2002253604A1; CA2468325C; WO2003045148A1; JP2003160415A; EP1470753B1; EP1470753A1; CA2468325A1; US20050014648A1; US7485601B2; EP1470753A4

Abstract

Una composición herbicida que contiene, como ingredientes activos, un compuesto de uracilo representado por la siguiente fórmula (I): donde Z representa un átomo de halógeno o ciano; A representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o NH; R1 representa hidroxilo, alcoxi C1-C7, alqueniloxi C3-C7, alquiniloxi C3-C7, cicloalcoxi C5-C7, {(alcoxi C1-C7)car-bonil}alcoxi C1-C3, (alquilamino C1-C7)oxi, {di(alquil C1-C7)amino}oxi, (alquilidenamino C3-C7)oxi, alquilamino C1-C7, di(alquilo C1-C7)amino, alquenilamino C3-C7, alquinilamino C3-C7, cicloalquilamino C5-C7, {(alcoxi C1-C7)carbonil}alquilamino C1-C3 o (alcoxi C1-C7)amino, y R2 representa un átomo de hidrógeno o metilo, y uno o más compuestos seleccionados entre el grupo consistente en ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarba-moilsulfamoil)benzoico, sales agrícolamente aceptables del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsul-famoil)benzoico y ésteres de alquilo inferior del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)ben-zoico.

Description

Composición herbicida.

La presente invención se relaciona con una composición herbicida, particularmente con una composición herbicida adecuada para controlar malas hierbas en huertos y tierras sin cultivar.

Aunque numerosos herbicidas están siendo actualmente comercializados y utilizados, las malas hierbas que se han de controlar son de tipo variable y su emergencia continúa a lo largo de un prolongado período de tiempo. Ha habido una demanda de herbicidas con una mayor actividad y un espectro más amplio de malas hierbas y sin un problema de fitotoxicidad sobre los cultivos.

Como resultado de extensos estudios en búsqueda de un herbicida excelente, el presente inventor ha visto que el uso combinado de un compuesto de uracilo (al que en adelante se hará aquí referencia como el presente compuesto de uracilo) representado por la siguiente fórmula (I):

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donde Z representa un átomo de halógeno o ciano; A representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o NH; R^{1} representa hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{3}-C_{7}, alquiniloxi C_{3}-C_{7}, cicloalcoxi C_{5}-C_{7}, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil)alcoxi C_{1}-C_{3}, (alquilamino C_{1}-C_{7})oxi, (di(alquil C_{1}-C_{7})amino)oxi, (alquilidenamino C_{3}-C_{7})oxi, alquilamino C_{1}-C_{7}, di(alquil C_{1}-C_{7})amino, alquenilamino C_{3}-C_{7}, alquinilamino C_{3}-C_{7}, cicloalquilamino C_{5}-C_{7}, ((alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil)alquilo amino C_{1}-C_{3} o (alcoxi C_{1}-C_{7})amino, y R^{2} representa un átomo de hidrógeno o metilo,

y uno o más compuestos (a los que en adelante se hará aquí referencia como compuesto de Clorimurón) seleccionados entre el grupo consistente en ácido (2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico (nombre genérico: clorimurón, al que en adelante se hará aquí referencia como Clorimurón), sales agrícolamente aceptables de Clorimurón y ésteres de alquilo inferior de Clorimurón, puede controlar con efectividad diversas malas hierbas y que el efecto herbicida con el uso combinado aumenta de manera sinérgica cuando se compara con sus usos individuales, y así completó la presente invención. Cuando se usa una composición consistente en el presente compuesto de uracilo y el compuesto de Clorimurón como herbicida, la aplicación puede ser llevada a cabo a una dosis menor, el espectro herbicida puede resultar ampliado y, en particular, se puede controlar una amplia variedad de malas hierbas en huertos y campos de soja.

Por lo tanto, la invención proporciona:

1. una composición herbicida (a la que en adelante se hará aquí referencia como la presente composición) que contiene, como ingredientes activos, el presente compuesto de uracilo y el compuesto de Clorimurón;

2. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde, en el presente compuesto de uracilo, a es un átomo de oxígeno y R_{1} es alcoxi C_{1}-C_{7};

3. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde, en el presente compuesto de uracilo, el substituyente representado por la siguiente fórmula:

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2

donde R^{1}, R^{2} y A tienen el mismo significado que antes, está unido a la posición 2 definida en la fórmula (I);

4. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde, en el presente compuesto de uracilo, el substituyente representado por la siguiente fórmula:

3

donde R^{1}, R^{2} y A tienen el mismo significado que antes, está unido a la posición 3 o a la posición 4 definida en la fórmula (I);

5. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde, en el presente compuesto de uracilo, Z es un átomo de halógeno y R^{2} es un átomo de hidrógeno;

6. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde, en el presente compuesto de uracilo, Z es ciano;

7. la composición herbicida según el punto 1 anterior, donde la razón de mezcla del presente compuesto de uracilo con respecto al compuesto de Clorimurón es de 1:0,1 a 1:100 en una razón de peso;

8. un método para controlar malas hierbas (al que en adelante se hará aquí referencia como el presente procedimiento) consistente en aplicar cantidades efectivas del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón a las malas hierbas;

9. el método para controlar malas hierbas según el punto 8 anterior, donde las malas hierbas son malas hierbas en un huerto;

10. el método para controlar malas hierbas según el punto 8 anterior, donde las malas hierbas son malas hierbas en un campo de soja;

11. el método para controlar malas hierbas según el punto 8 anterior, donde las malas hierbas son malas hierbas en una tierra sin cultivar;

12. el uso de una composición consistente en el presente compuesto de uracilo y el compuesto de Clorimurón como herbicida;

13. el uso según el punto 11 anterior, donde el herbicida es un herbicida para un huerto;

14. el uso según el punto 11 anterior, donde el herbicida es un herbicida para un huerto;

15. el uso según el punto 11 anterior, donde el herbicida es un herbicida para una tierra sin cultivar.

En la presente invención, un átomo de halógeno representado por Z en la fórmula (I) significa un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo; el alcoxi C_{1}-C_{7} representado por R^{1} incluye metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi, pentiloxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, hexiloxi, 1-metilpentiloxi, 2-metilpentiloxi, 3-metilpentiloxi, 4-metilpentiloxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, heptiloxi y similares; el alqueniloxi C_{3}-C_{7} representado por R^{1} incluye 2-propiniloxi, 3-buteniloxi, 4-penteniloxi, 3-metil-3-buteniloxi, 3-metil-2-buteniloxi y similares; el alquiniloxi C_{3}-C_{7} representado por R^{1} incluye 2-propiniloxi y similares; el cicloalcoxi C_{5}-C_{7} representado por R^{1} incluye ciclopentiloxi, ciclohexiloxi y similares; el ((alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil)alcoxi C_{1}-C_{3} representado por R^{1} incluye metoxicarbonilmetoxi, etoxicarbonilmetoxi, 1-(metoxicarbonil)-1-metiletoxi y similares; el (alquilamino C_{1}-C_{7})oxi representado por R^{1} incluye (metilamino)oxi, (etilamino)oxi y similares; el (di(alquil C_{1}-C_{7})amino)oxi representado por R^{1} incluye (dimetilamino)oxi, (metiletilamino)oxi y similares; el (alquilidenamino C_{3}-C_{7})oxi representado por R^{1} incluye (isopropilidenamino)oxi y similares; el alquilamino C_{1}-C_{7} representado por R^{1} incluye metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, butilamino, 1-metil-propilamino, 2-metilpropilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, hexilamino y similares; el di(alquil C_{1}-C_{7})amino representado por R^{1} incluye dimetilamino, dietilamino y similares; el alquenilamino C_{3}-C_{7} representado por R^{1} incluye 2-propenilamino y similares; el alquinil-amino C_{3}-C_{7} representado por R^{1} incluye 2-propinilamino y similares; el cicloalquilamino C_{5}-C_{7} representado por R^{1} incluye ciclopentilamino, ciclohexilamino y similares; el ((alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil)alquilamino C_{1}-C_{3} representado por R^{1} incluye metoxicarbonilmetilamino y similares; y el (alcoxi C_{1}-C_{7})amino representado por R^{1} incluye metoxiamino, etoxiamino, isopropoxiamino y similares.

El compuesto Clorimurón es un compuesto descrito en FARM CHEMICALS HANDBOOK 2001 (publicado por MEISTER PUBLISHING COMPANY en 2001), páginas C87, y puede ser preparado por procedimientos conocidos. Las sales agrícolamente aceptables del Clorimurón significa sales tales como una sal de amonio, una sal de trimesio, una sal de isopropilamina, una sal de sodio, una sal de potasio, una sal de dimetilamina y similares, y el éster de alquilo inferior del Clorimurón significa ésteres tales como el éster metílico, el éster etílico, el éster propílico, el éster isopropílico y similares. El éster etílico de Clorimurón, a saber, el 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoato de etilo (nombre genérico: clorimurón-etilo, al que en adelante se hará aquí referencia como Clorimurón-etilo) o sus formulaciones pueden ser adquiridos comercialmente.

La presente composición es excelente como herbicida, ya que tiene una actividad herbicida contra una amplia variedad de malas hierbas y exhibe una excelente actividad herbicida en tierras de cultivo ordinario tales como campos de cultivo de inundación, campos de cultivo no labrados, huertos y similares y tierras sin cultivar tales como campos deportivos, tierras vacías, tierras de bosques, laterales de vías de ferrocarril y similares. La presente composición es particularmente efectiva en el control de una amplia variedad de malas hierbas que emergen en hueros y no causa una fitotoxicidad problemática en árboles frutales. Además, la presente composición es particularmente efectiva en el control de una amplia variedad de malas hierbas que emergen en campos de soja desde la estación invernal hasta la estación primaveral, antes de sembrar la soja, y no causa una fitotoxicidad problemática en la soja sembrada después del tratamiento.

La presente composición tiene especialmente una actividad herbicida contra diversas malas hierbas, enumeradas a continuación, que causan problemas en huertos, campos de soja, tierra no cultivada y similares.

Malas hierbas poligonáceas: alforfón silvestre (Polygonum convolvulus), polígono pata de perdiz (Polygonum lapathifolium), polígono de Pensylvania (Polygonum pensylvanicum), pimentilla (Polygonum persicaria), acedera japonesa (Rumex crispus), acedera (Rumex obtusifolius), centinodia Japonesa (Polygonum cuspidatum). Malas hierbas portuláceas: verdulaga (Portulaca oleracea).

Malas hierbas cariofiláceas: pamplina común (Stellaria media).

Malas hierbas quenopodiáceas: cenizo común (Chemopodium album), morenita (Kochia scoparia).

Malas hierbas amarantáceas: bledo de raíz roja (Amaranthus retroflexus), bledo liso (Amaranthus hybridus).

Malas hierbas crucíferas: rábano silvestre (Raphanus raphanistrum), mostaza silvestre (Sinapis arvensis), bolsa de pastor (Capsella bursa-pastoris).

Malas hierbas leguminosas: cáñamo sesbania (Sesbania exaltata), sen (Cassia obtusifolia), cadillo (Desmodium tortuosum), trébol blanco (Trifolium repens).

Malas hierbas malváceas: malva (Abutilon theophrasti), sida espinosa (Sida spinosa).

Malas hierbas violáceas: pensamiento campestre (Viola arvensis), pensamiento silvestre (Viola tricolor).

Malas hierbas rubiáceas: apegalosa (Galium aparine).

Malas hierbas convolvuláceas: dondiego de día hoja de hiedra (Ipomoea hederacea), volúbilis (Ipomoea purpurea), dondiego de día de hoja entera (Ipomoea hederacea var integriuscula), "whitestar" (Ipomoea lacunosa), correhuela anual campestre (Convulvulus arvensis).

Malas hierbas labiadas: ortiga muerta purpúrea (Lamium purpureum), conejitos (Lamium amplexicaule).

Malas hierbas solanáceas: hierba talpera (Datura stramonium), hierba mora (Solanum nigrum).

Malas hierbas escrofulariáceas: verónica (Veronica persica), hierba gallinera (Veronica hederaefolia).

Malas hierbas compuestas: cadillo común (Xanthium pensylvanicum), girasol silvestre (Helianthus annuus), camomila inodora (Matricaria perforata o inodora), crisantemo de los trigos (Chrysanthemum segetum), margaza menor (Matricaria matricarioides), ambrosía común (Ambrosia artemisifolia), ambrosía gigante (Ambrosia trifida), humagón (Erigeron canadensis), artemisia del Japón (Artemisia princeps), vara de oro alta (Solidago altissima).

Malas hierbas boragináceas: nomeolvides (Myosotis arvensis).

Malas hierbas asslepiadáceas: algodoncillo (Asclepias syriaca).

Malas hierbas euforbiáceas: lechetrezna (Euphorbia heliscopia), euforbia (Euphorbia maculata).

Malas hierbas gramíneas: cerreig (Echinochloa crus-galli), almorejo verde (Setaria viridis), almorejo grande (Setaria faberi), garranchuelo sureño (Digitaria sanguinalis), galio (Eleusine indica), espiguilla anual (Poa annua), cola de zorra (Alopecurus myosuroides), avena loca (Avena fatua), cañota (Sorghum halepense), grama del Norte (Agropyron repens), bromo velloso (Bromus tectorum), grama común (Cynodone dactylon), pasto colchón (Panicum dichotomiflorum), pasto tejano (Panicum texanum), sorgo (Sorghum vulgare), pasto de hoja ancha (Brachiaria platyphylla).

Malas hierbas commelináceas: "asiatic day-flower" (Comelina communis).

Malas hierbas equisetáceas: cola de caballo (Equisetum arvense).

Malas hierbas criperáceas: juncia de tierras de arroz (Cyperus iria), juncia púrpura (Cyperus rotundus), juncia amarilla (Cyperus esculentus).

En la presente composición, la razón de mezcla del compuesto de uracilo con respecto al compuesto de Clorimurón puede variar dependiendo del tipo buscado de malas hierbas, del lugar de aplicación, de las condiciones de aplicación y similares y normalmente es una razón que muestra un efecto sinérgico, específicamente de 1:0,05 a 1:500, preferiblemente de 1:0,1 a 1:100 y más preferiblemente de 1:0,5 a 1:10.

La presente composición puede contener otros ingredientes además del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón y está normalmente en forma de una formulación tal como una emulsión, un polvo hidratable, una suspensión, un gránulo y similares, obtenibles por mezcla del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón como ingredientes activos junto con un soporte sólido, un soporte líquido o similar, y, si es necesario, adición de un surfactante, otros auxiliares de formulación y similares. Estas formulaciones contienen normalmente de un 0,5 a un 90% en peso, preferiblemente de un 1 a un 80% en peso, en total del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón.

En la formulación, como soportes sólidos utilizables se incluyen, por ejemplo, polvos y gránulos finos tales como arcillas (caolinita, tierra de diatomeas, óxido de silicio hidratado sintético, arcilla de Fubasami, bentonita, arcilla ácida y similares), talco, otros minerales inorgánicos (sericita, polvo de cuarzo, polvo de azufre, carbón activado, carbonato de calcio y similares), fertilizantes químicos (sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea y similares), etc.; y como soportes líquidos se incluyen, por ejemplo, agua, alcoholes (metanol, etanol y similares), cetonas (acetona, metiletilcetona, ciclohexanona y similares), hidrocarburos aromáticos (tolueno, xileno, etilbenceno, metilnaftaleno y similares), hidrocarburos no aromáticos (hexano, ciclohexano, queroseno y similares), ésteres (acetato de etilo, acetato de butilo y similares), nitrilos (acetonitrilo, isobutironitrilo y similares), éteres (dioxano, éter diisopropílico y similares), amidas ácidas (dimetilformamida, dimetilacetamida y similares), hidrocarburos halogenados (dicloroetano, tricloroetileno y similares), etc.

Como surfactantes, se incluyen, por ejemplo, ésteres sulfato de alquilo, sales sulfonato de alquilo, sales arilsulfonato de alquilo, alquil aril éteres y sus compuestos de polioxietileno, éteres de polioxietilenglicol, ésteres de alcoholes polihídricos, derivados de alcoholes azucarados y similares.

Otros auxiliares de formulación incluyen, por ejemplo, agentes adherentes y agentes dispersantes, tales como caseína, gelatina, polisacáridos (almidón, goma Arábiga, derivados de celulosa, ácido algínico y similares), derivados de lignina, bentonita, moléculas grandes hidrosolubles sintéticas (alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico y similares) y similares; agentes estabilizantes, tales como PAP (fosfato ácido de isopropilo), BHT (2,6-terc-butil-4-metilfenol), BHA (2-/3-terc-butil-4-metoxifenol), aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos y similares.

La presente composición puede también ser obtenida formulando por separado el presente compuesto de uracilo y el compuesto de Clorimurón como ingredientes activos según el procedimiento de formulación antes descrito y mezclando luego ambas formulaciones.

La presente composición es aplicada tal cual o, si es necesario, tras dilución sobre las hojas y los tallos de las malas hierbas. A veces, se puede esperar un aumento de la actividad del herbicida usando la presente composición con otro herbicida. Además, se puede usar concurrentemente junto con un insecticida, fungicida, regulador del crecimiento de las plantas, agente reductor de la fitotoxicidad (asegurador) y similares.

La cantidad que se ha de aplicar de la presente composición puede variar dependiendo de la razón de mezcla del presente compuesto de uracilo con respecto al compuesto de Clorimurón como ingredientes activos, de las condiciones meteorológicas, de las formas de formulación, del tiempo de aplicación, del método de aplicación, del lugar de aplicación, del tipo de mala hierba que se ha de controlar, del tipo de cultivo que se ha de proteger y similares; la cantidad total del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón por hectárea es normalmente de 1 g a 500 g, preferiblemente de 5 g a 200 g. Las emulsiones, polvos hidratables, suspensiones y similares de la presente composición son aplicados en una cantidad predeterminada normalmente diluida con 100 a 1.000 litros de agua por hectárea. Se puede esperar un aumento del efecto sobre las malas hierbas añadiendo adyuvante al diluyente acuo-
so.

El presente procedimiento es normalmente llevado a cabo aplicando una cantidad efectiva de la presente composición a las malas hierbas; también puede ser llevado a cabo aplicando cantidades efectivas del presente compuesto de uracilo y del compuesto de Clorimurón independientemente, pero en la misma fase, según la cantidad, la forma de uso y similares antes descritos.

A continuación se describen específicamente algunos ejemplos del presente compuesto de uracilo.

Compuestos representados por la fórmula (I-a):

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TABLA 1

4

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Compuestos representados por la fórmula (I-b):

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TABLA 2

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Compuestos representados por la fórmula (I-c):

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TABLA 3

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Los presentes compuestos de uracilo pueden ser producidos, por ejemplo, según el procedimiento descrito en EP 1.106.607. Por ejemplo, se puede producir el Compuesto A-3 por el siguiente procedimiento:

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7

En 10 ml de sulfóxido de dimetilo se disolvieron 1,77 g de 2,4,5-trifluoronitrobenceno y 1,94 g de 3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidina. Después de añadir 1,52 g de carbonato de potasio anhidro a temperatura ambiente, se agitó la mezcla a 80ºC durante 1 hora. Se enfrió la solución de reacción hasta la temperatura ambiente y se vertió luego la solución en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró. Se sometió el residuo a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,51 g de 2,5-difluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]nitrobenceno.

P.f. 150ºC.

8

Se añadió gota a gota una mezcla de 4,05 g de 2-benciloxifenol y 9,5 ml de N,N-dimetilformamida a una mezcla de 0,80 g de hidruro de sodio y 20 ml de N,N-dimetilformamida enfriando con hielo y se agitó la mezcla durante 30 minutos. Se añadió gota a gota una mezcla de 7,1 g de 2,5-difluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluoro-metil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]nitrobenceno y 17 ml de N,N-dimetilformamida a la misma temperatura y se agitó la mezcla durante 1 hora. Se vertió la solución de reacción en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente una vez con HCl 1N y una vez con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró. Se sometió el residuo a cromatografía en columna de gel de sílice, para obtener 8,6 g de 2-(2-benciloxifenoxi)-5-fluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]nitrobenceno.

^{1}H-RMN (CDCl_{3}/250 MHz), \delta (ppm): 3,52 (c, 3H, J=1,1 Hz), 5,01 (s, 2H), 6,31 (s, 1H), 6,81 (d, 1H, J=6,0 Hz), 6,9-7,1 (m, 2H), 7,1-7,4 (m, 7H), 7,78 (d, 1H, J=8,7 Hz).

9

A una mezcla de 8,6 g de polvo de hierro, 27 ml de ácido acético y 2,7 ml de agua, se añadió gota a gota una solución de 8,6 g de 2-(2-benciloxifenoxi)-5-fluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]nitrobenceno en 23 ml de ácido acético manteniendo la temperatura de la solución de reacción a 35ºC o menos. Tras finalizar la adición, se continuó agitando durante 2 horas y se filtró luego la solución de reacción a través de celita y se diluyó con acetato de etilo. Se neutralizó la mezcla con una solución acuosa saturada de hidrógeno carbonato de sodio y se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía en columna de gel de sílice, para obtener 6,46 g de 2-(2-benciloxifenoxi)-5-fluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]anilina.

^{1}H-RMN (CDCl_{3}/250 MHz), \delta (ppm): 3,50 (c, 3H, J=1,2 Hz), 5,06 (s, 2H), 6,29 (s, 1H), 6,57 (dd, 1H, J=8,5 1,6 Hz), 6,9-7,0 (m, 1H), 7,0-7,1 (m, 3H), 7,2-7,4 (m, 6H).

10

A una mezcla de 6,46 g de 2-(2-benciloxifenoxi)-5-fluoro-4-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]anilina, 2,45 g de cloruro de cobre (I), 5,04 g de cloruro de cobre (II) y 90 ml de acetonitrilo, se añadieron gota a gota 4,46 g de nitrito de isoamilo a temperatura ambiente y se agitó la mezcla durante 1 hora. Se vertió la solución de reacción en ácido clorhídrico al 2% y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 4,6 g de ([2-{2-cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]fenoxi}fenoxi]metil)benceno.

P.f. 50,8ºC.

11

A 4,5 g de ([2-{2-cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]fenoxi}
fenoxi]metil)benceno se añadieron 230 ml de acetato de etilo y 0,46 g de paladio al 10% sobre carbono y se agitó la mezcla bajo una atmósfera de hidrógeno a temperatura ambiente durante 5 horas. Después de substituir el sistema de reacción por nitrógeno, se filtró la solución de reacción sobre celita y se concentró el filtrado, para obtener 3,57 g de 2-{2-cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]fenoxi}fenol.

P.f. 55,4ºC.

12

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En 6 ml de N,N-dimetilformamida se disolvieron 0,23 g de 2-{2-cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluoro-
metil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]fenoxi}fenol. Después de añadir 0,22 g de carbonato de potasio anhidro, se añadieron 0,13 g de 2-bromopropionato de metilo a temperatura ambiente con agitación y se agitó luego la mezcla a 80ºC durante 3 horas. Después de enfriar la solución de reacción hasta la temperatura ambiente, se vertió la solución de reacción en agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró. Se sometió el residuo a cromatografía en columna de gel de sílice, para obtener 0,23 g de 2-[2-{2-cloro-4-fluoro-5-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1,2,3,6-tetrahidropirimidin-1-il]fenoxi}fenoxi]propionato de metilo [Compuesto A-3].

^{1}H-RMN (CDCl_{3}/250 MHz) \delta (ppm): 1,47 (d, 3H, J=6,8 Hz), 3,50 (c, 3H, J=0,7 Hz), 3,6-3,8 (m, 3H), 4,6-4,8 (m, 1H), 6,28 (s, 1H), 6,7-6,8 (m, 1H), 6,8-6,9 (m, 1H), 6,9-7,1 (m, 1H), 7,1-7,2 (m, 2H), 7,3-7,4 (m, 1H).

Se muestran a continuación ejemplos de formulación. En los siguientes ejemplos de formulación y ejemplos de ensayo, los compuestos representados por números de compuesto son los compuestos de la Tabla 1 a 3 y parte significa parte en peso.

Ejemplo de formulación 1

Se obtiene cada uno de los polvos hidratables pulverizando suficientemente y mezclando 42,5 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 42,5 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 10 partes de óxido de silicio hidratado sintético.

Ejemplo de formulación 2

Se obtiene cada uno de los polvos hidratables pulverizando suficientemente y mezclando 0,8 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 80 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 14,2 partes de óxido de silicio hidratado sintético.

Ejemplo de formulación 3

Se obtiene cada uno de los polvos hidratables pulverizando suficientemente y mezclando 45 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 5 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 45 partes de óxido de silicio hidratado sintético.

Ejemplo de formulación 4

Se obtiene cada una de las suspensiones triturando en húmedo 24 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 24 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de monooleato de polioxietilensorbitán, 3 partes de CMC (carboximetilcelulosa) y 46 partes de agua y triturando en húmedo hasta que el tamaño de partícula es de 5 micras o inferior.

Ejemplo de formulación 5

Se obtiene cada una de las suspensiones triturando en húmedo 0,4 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 40 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de monooleato de polioxietilensorbitán, 3 partes de CMC (carboximetilcelulosa) y 53,6 partes de agua y triturando en húmedo hasta que el tamaño de partícula es de 5 micras o inferior.

Ejemplo de formulación 6

Se obtiene cada una de las suspensiones triturando en húmedo 2 partes de Compuesto A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, B-1, B-2, B-3, B-4, C-1, C-2, C-3 o C-4, 18 partes de Clorimurón-etilo, 3 partes de monooleato de polioxietilensorbitán, 3 partes de CMC (carboximetilcelulosa) y 74 partes de agua y triturando en húmedo hasta que el tamaño de partícula es de 5 micras o inferior.

A continuación se muestran ejemplos de ensayo.

Criterios de evaluación

La evaluación de la actividad herbicida se divide en 11 niveles y se muestra por 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10, donde un nivel fue tomado como "0" cuando no se observó ninguna o casi ninguna diferencia entre el comportamiento de crecimiento de una mala hierba de ensayo en el momento de observación y el de la mala hierba no tratada y un nivel fue tomado como "10" cuando una mala hierba de ensayo murió por completo o su crecimiento resultó completamente inhibido. Se mostró la evaluación de la fitotoxicidad contra un cultivo como "ninguna" cuando no se observó casi ninguna fitotoxicidad, "baja" cuando se observó un bajo nivel de fitotoxicidad, "media" cuando se observó un nivel medio de fitotoxicidad y "alta" cuando se observó un alto nivel de fitotoxicidad.

Ejemplo de ensayo 1

Se llenó un tiesto de plástico de 11 cm de diámetro y 8 cm de profundidad con tierra de campo. Se plantó un tubérculo de juncia amarilla (Cyperus esculentus) y se cultivó en un invernadero durante 21 días.

Se preparó una emulsión de Compuesto A-1 mezclando suficientemente 5 partes de Compuesto A-1, 6 partes de Sorpol 3005X (surfactante, producido por Toho Chemical) y 89 partes de xileno.

Se diluyeron cada una de un uso simple de una emulsión de Compuesto A-1, un uso simple de una emulsión de Clorimurón-etilo (denominación comercial: Classic, producido por Du Pont, que contenía un 25% de Clorimurón-etilo) y una composición mixta de una emulsión de Compuesto A-1 y una formulación de Clorimurón-etilo con agua que contenía un 1% de Agri-dex (producido por Helena). Se pulverizaron uniformemente las diluciones respectivas desde el lado superior sobre el follaje de juncia amarilla cultivada como se ha descrito antes con un pequeño pulverizador, de tal forma que las cantidades de los ingredientes activos fueran las cantidades mostradas en la Tabla 4. Inmediatamente después del tratamiento con los compuestos de ensayo, se sembraron semillas de soja.

Después del tratamiento, se cultivaron en un invernadero durante 25 días y se evaluó el efecto frente a las malas hierbas. Además, después de 14 días del tratamiento, se evaluó la fitotoxicidad sobre la soja. En la Tabla 4 se muestran los resultados.

TABLA 4

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Según la presente invención, se pueden controlar las malas hierbas de manera efectiva con una baja dosis. En particular, en huertos, campos de soja y tierra no cultivada, las malas hierbas pueden ser selectivamente controladas.

Claims

1. Una composición herbicida que contiene, como ingredientes activos, un compuesto de uracilo representado por la siguiente fórmula (I):

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donde Z representa un átomo de halógeno o ciano; A representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o NH; R^{1} representa hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{3}-C_{7}, alquiniloxi C_{3}-C_{7}, cicloalcoxi C_{5}-C_{7}, {(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil}alcoxi C_{1}-C_{3}, (alquilamino C_{1}-C_{7})oxi, {di(alquil C_{1}-C_{7})amino}oxi, (alquilidenamino C_{3}-C_{7})oxi, alquilamino C_{1}-C_{7}, di(alquilo C_{1}-C_{7})amino, alquenilamino C_{3}-C_{7}, alquinilamino C_{3}-C_{7}, cicloalquilamino C_{5}-C_{7}, {(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonil}alquilamino C_{1}-C_{3} o (alcoxi C_{1}-C_{7})amino, y R^{2} representa un átomo de hidrógeno o metilo,

y uno o más compuestos seleccionados entre el grupo consistente en ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico, sales agrícolamente aceptables del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico y ésteres de alquilo inferior del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico.

2. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde, en el compuesto de uracilo representado por la fórmula (I), A es un átomo de oxígeno y R^{1} es alcoxi C_{1}-C_{7}.

3. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde, en el presente compuesto de uracilo representado por la fórmula (I), el substituyente representado por la siguiente fórmula:

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donde R^{1}, R^{2} y A representan el mismo significado que antes, está unido a la posición 2 según se define en la fórmula (I).

4. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde, en el presente compuesto de uracilo representado por la fórmula (I), el substituyente representado por la siguiente fórmula:

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donde R^{1}, R^{2} y A representan el mismo significado que antes, está unido a la posición 3 ó 4 según se define en la fórmula (I).

5. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde, en el presente compuesto de uracilo representado por la fórmula (I), Z es un halógeno y R^{2} es hidrógeno.

6. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde, en el presente compuesto de uracilo representado por la fórmula (I), Z es ciano.

7. La composición herbicida según la reivindicación 1, donde la razón de mezcla del presente compuesto de uracilo representado por la fórmula (I) con respecto a uno o más compuestos seleccionados entre el grupo consistente en ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico, sales agrícolamente aceptables del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)benzoico y ésteres de alquilo inferior del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico es de 1:01 a 1:100 en razón de peso.

8. Un método para controlar malas hierbas consistente en aplicar cantidades efectivas de un compuesto de uracilo representado por la siguiente fórmula (I):

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y uno o más compuestos seleccionados entre el grupo consistente en ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico, sales agrícolamente aceptables del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico y ésteres de alquilo inferior del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico a las malas hierbas.

9. El método para controlar malas hierbas según la reivindicación 8, donde las malas hierbas son malas hierbas en un huerto.

10. El método para controlar malas hierbas según la reivindicación 8, donde las malas hierbas son malas hierbas en un campo de soja.

11. El método para controlar malas hierbas según la reivindicación 8, donde las malas hierbas son malas hierbas en una tierra no cultivada.

12. Un uso de una composición consistente en un compuesto de uracilo representado por la siguiente fórmula (I):

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y uno o más compuestos seleccionados entre el grupo consistente en ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico, sales agrícolamente aceptables del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico y ésteres de alquilo inferior del ácido 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoico para malas hierbas.

13. El uso según la reivindicación 12, donde el herbicida es un herbicida para un huerto.

14. El uso según la reivindicación 12, donde el herbicida es un herbicida para un campo de soja.

15. El uso según la reivindicación 12, donde el herbicida es un herbicida para una tierra no cultivada.