ES2286680T3 - Articulo retroreflectante que comprende una capa de adhesivo microestructurado. - Google Patents
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Abstract
Un artículo retrorreflectante, que comprende un laminado (12) retrorreflectante unido a una superficie de un substrato (26) con una capa (18) adhesiva, en el que la superficie del substrato (26) comprende un material polimérico y la capa adhesiva comprende microestructuras (22) que definen una pluralidad de canales (24), teniendo los canales (24) un volumen de 1, 0 x 103 µm3 hasta 1 x 107 µm3 por área circular de 500 µm de diámetro en la superficie de la capa (18) adhesiva unida al substrato.
Description
Artículo retrorreflectante que comprende una
capa de adhesivo microestructurado.
La invención se refiere a artículos
retrorreflectantes tales como laminados que comprenden un adhesivo
microestructurado.
El laminado retrorreflectante es conocido
generalmente. Tal laminado comprende elementos reflectantes tales
como microestructuras de lentes esféricas (p.ej. cuentas de vidrio)
o de esquinas cúbicas. El laminado retrorreflectante se suministra
a menudo con un adhesivo, tal como un adhesivo sensible a la
presión, sobre una superficie (p.ej. no visible) del laminado
recubierta por una cubierta desprendible. La cubierta desprendible
se retira y el laminado se adhiere a un substrato diana tal como
una base de señales.
A menudo el laminado y el adhesivo son
transparentes o translúcidos. Por consiguiente, la unión formada
entre el laminado y el substrato diana mediante el adhesivo puede
ser vista a través de la superficie visible del laminado. Una
característica de una buena unión es la ausencia de bolsas de aire
entre el laminado y el substrato diana. Aunque las bolsas de aire
pueden estar ausentes inicialmente, a veces se forman posteriormente
bolsas de aire, particularmente cuando la construcción ha sido
expuesta a temperaturas elevadas y/o a una alta humedad. Se supone
que esta formación posterior de bolsas de aire está causada por una
desgasificación, es decir, la liberación de gas desde al menos uno
de los materiales de la construcción.
La patente de EE.UU. Nº 6.197.397 describe
adhesivos que tienen una topografía microrreplicada. Cuando se
establece una interfaz de adhesión entre la capa de adhesivo y un
substrato de soporte, la topografía de la superficie del adhesivo
controla el rendimiento de la interfaz de adhesión. Se describen
también artículos que tienen superficies adhesivas microrreplicadas
que tienen la ventaja de proporcionar microcanales para la salida
de fluidos durante un periodo de tiempo eficaz. Múltiples patrones
microabollonados producen superficies adhesivas microrreplicadas
que tienen tanto microcanales para la salida de fluidos como puntas
para unas propiedades adhesivas mejoradas.
La solicitud de patente internacional WO
00/22059 se refiere a una lámina adhesiva que no causa expansión
cuando es unida a un adherente hecho de cemento o mortero.
Comprendiendo la lámina adhesiva un substrato y una capa adhesiva
que tiene partes cóncavas en una superficie adhesiva, situada sobre
una superficie principal de dicho substrato, en el que se forman
pasos de comunicación con el exterior cuando la lámina adhesiva es
unida al adherente. La capa adhesiva contiene un polímero adhesivo
de caucho y está fijada sobre una superficie principal del
substrato mediante una capa de imprimador.
El documento
US-A-4 025 159 describe un laminado
retrorreflectante celular, que comprende una capa base de elementos
retrorreflectantes y una película de cubierta transparente,
soportada, en una relación espaciada respecto de la capa, por una
red de uniones intersecantes estrechas que forman celdas selladas
herméticamente, en las que los elementos retrorreflectantes están
aislados de los elementos retrorreflectantes de celdas
diferentes.
Aunque el uso de un adhesivo microrreplicado en
laminados retrorreflectantes ha sido descrito generalmente, la
industria encontraría ventajas en mejoras que reduzcan la aparición
de la deslaminación que resulta de la formación posterior de bolsas
de aire.
El presente inventor ha encontrado que el uso de
un adhesivo microestructurado que tiene ciertas características
estructurales reduce y elimina la formación posterior de bolsas de
aire en el artículo retrorreflectante.
En un aspecto, la invención describe un artículo
retrorreflectante que comprende un laminado retrorreflectante unido
a una superficie de un substrato con una capa de adhesivo sensible a
la presión. La superficie del substrato comprende un material
polimérico, tal como pintura o materiales (p.ej. láminas) plásticos
(p.ej. policarbonato sin acondicionar). La capa adhesiva comprende
microestructuras que definen una pluralidad de canales, teniendo
los canales un volumen, en donde el volumen es de 1,0 x 10^{3}
\mum^{3} hasta 1 x 10^{7} \mum^{3} por área circular de
500 \mum de diámetro en la superficie de la capa adhesiva unida al
substrato.
En otro aspecto, la capa adhesiva comprende una
pluralidad de microestructuras dispuestas a un espaciado menor que
aproximadamente 500 \mum en la superficie de la capa adhesiva
unida al substrato.
La invención también describe métodos de
preparación de un artículo retrorreflectante, que comprenden
proporcionar un laminado retrorreflectante, aplicar un adhesivo
microestructurado al laminado, en donde la capa adhesiva tiene una
o más de las características estructurales descritas, proporcionar
un substrato que exhibe desgasificación, y unir el artículo al
substrato mediante el adhesivo.
En cada uno de estos aspectos, el artículo
exhibe preferiblemente menos que 10% de deslaminación después de
acondicionar el artículo, p.ej. 7 días a 95% de humedad relativa y
un ciclo de temperatura entre 1,6ºC y 71,1ºC a intervalos de 4
horas. Los canales se extienden preferiblemente hacia una periferia
de dicho artículo. Además, los canales están presentes
preferiblemente después de acondicionar el artículo durante 7 días a
95% de humedad relativa y un ciclo de temperatura entre 1,6ºC y
71,1ºC a intervalos de 4 horas. Se puede emplear cualquier laminado
retrorreflectante, tal como laminados basados en microesferas y
laminados basados en esquinas cúbicas. El área superficial de
contacto del adhesivo unido al substrato oscila de aproximadamente
50% a aproximadamente 98%, tal como de aproximadamente 60% a
aproximadamente 97%. El adhesivo puede comprender un adhesivo
acrílico reticulado, que incluye opcionalmente hasta
aproximadamente 25% en peso de un agente de pegajosidad. El adhesivo
puede estar reticulado de tal modo que el contenido en gel está
entre 60 y 85%.
La Fig. 1 es una vista transversal, parcial,
ampliada de un artículo retrorreflectante ejemplar de la
invención.
La invención se refiere a artículos
retrorreflectantes tales como laminados que comprenden un adhesivo
microestructurado. El adhesivo microestructurado es típicamente un
adhesivo sensible a la presión, cubierto temporalmente por una
cubierta desprendible. Durante el uso, la cubierta desprendible se
retira y la lámina se adhiere a un substrato diana mediante el
adhesivo. Típicamente, el adhesivo está dispuesto en la superficie
no visible del laminado. Sin embargo, en otros usos, tales como en
pegatinas retrorreflectantes que son adherentes por su cara, el
adhesivo puede estar presente en la superficie visible.
Para los fines de la presente invención, los
siguientes términos usados en esta solicitud se definen de la
siguiente manera:
"laminado retrorreflectante" se refiere a
una lámina de base polimérica que comprende elementos
retrorreflectantes;
"microscópico" se refiere a estructuras de
una dimensión suficientemente pequeña como para requerir una ayuda
óptica a la visión a simple vista desde cualquier plano de vista,
para determinar su forma. Se encuentra un criterio en Modern
Optic Engineering, de W. J. Smith, McGraw-Hill,
1966, páginas 104-105, en el que la agudeza visual,
"... se define y se mide en términos del tamaño angular del
carácter más pequeño que se puede reconocer". Se considera
agudeza visual normal cuando la letra más pequeña reconocible
subtiende una altura angular de 5 minutos de arco sobre la retina.
A una distancia de trabajo típica de 250 mm (10 pulgadas), esto da
una dimensión lateral de 0,36 mm (0,0145 pulgadas) para este
objeto;
"microestructura" significa la
configuración de estructuras en la que al menos dos dimensiones de
las estructuras son microscópicas. La vista tópica y/o transversal
de las estructura debe ser microscópica;
"que se puede abollonar" se refiere a la
capacidad de una capa de adhesivo sensible a la presión o cubierta
desprendible de tener parte de su superficie en relieve,
especialmente mediante medios mecánicos;
"cubierta desprendible", usado de manera
intercambiable con el término "cubierta", se refiere a una
lámina flexible que tras colocarse en íntimo contacto con la
superficie del adhesivo sensible a la presión, se puede quitar
posteriormente sin dañar el revestimiento adhesivo;
"cubierta desprendible microestructurada"
se refiere a una cubierta con al menos una superficie
microestructurada, que es adecuada para el contacto con un
adhesivo;
"substrato diana" y "substrato" se
refiere a un substrato (p.ej. base de señales) o superficie a la
cual se aplica el revestimiento de adhesivo sensible a la presión
para un fin pretendido;
"elástico" se refiere a una película
polimérica que es blanda y flexible, así como que tiene suficiente
deformación inelástica después de ser estirada, de modo que una vez
estirada, la película no recupera su longitud original;
El presente artículo inventivo (10), según se
describe en la Fig. 1, incluye una lámina (12) interna
retrorreflectante que tiene unas superficies (14), (16) opuestas.
Un adhesivo (18) está unido a la superficie (16) de la lámina (12)
interna retrorreflectante. Se pueden usar opcionalmente
imprimadores (no mostrado) para mejorar la unión entre la lámina
interna retrorreflectante y el adhesivo. El adhesivo 18 incluye una
superficie (20) unida a un substrato diana. El adhesivo (18)
incluye estructuras (22) que definen los canales (24). Un substrato
(26) está unido a la lámina (12) interna retrorreflectante por
medio del adhesivo (18) microestructurado.
El adhesivo incluye una superficie
microestructurada en una superficie expuesta del adhesivo opuesta a
la lámina interna retrorreflectante. La superficie
microestructurada define canales en el adhesivo. Los canales son
caminos o surcos continuos y abiertos que se extienden por el
adhesivo desde la superficie expuesta. Los canales o bien terminan
en la parte periférica de la capa adhesiva o bien se comunican con
otros canales que terminan en una parte periférica del artículo.
El artículo retrorreflectante de la presente
invención proporciona ventajosamente una mejora en la reducción o
eliminación de la formación de bolsas de aire debidas a la
desgasificación. Los canales en el adhesivo de la presente
invención tienen dimensiones específicas para proporcionar una
salida de fluidos hacia una periferia del artículo para los gases o
fluidos atrapados en la interfaz entre el adhesivo y el substrato.
Los canales permanecen preferiblemente abiertos durante el tiempo
de vida del producto, tal como durante al menos 1 año. En algunas
realizaciones, el tiempo de vida del producto puede ser de 3 a 5
años. En algunas realizaciones, las características de los canales
hacen sustancialmente indetectable la superficie microestructurada
del adhesivo al ojo humano, cuando se ve desde la superficie
expuesta del artículo después de la aplicación.
En un aspecto, los canales definen un volumen
específico por cualquier área dada de la superficie
microestructurada del adhesivo. El volumen mínimo por unidad de
superficie del adhesivo asegura una salida de fluidos adecuada en
la interfaz del substrato y el adhesivo. Preferiblemente, los
canales definen un volumen de al menos 1 x 10^{3} \mum^{3} por
cualquier área circular de 500 \mum de diámetro en un plano de dos
dimensiones del adhesivo. Lo más preferiblemente, los canales
definen un volumen en el intervalo de por encima de 1,0 x 10^{3}
\mum^{3} a aproximadamente 1 x 10^{7} \mum^{3} en
cualquier área circular de 500 \mum de diámetro. Por
"cualquier" se quiere decir que sustancialmente todas y cada
una de las áreas circulares de 500 \mum de diámetro de todo el
área superficial tienen canales que definen el volumen que se acaba
de describir. Las dimensiones de los canales se pueden describir
con referencia a una razón de aspecto. La razón de aspecto se define
como la razón de la dimensión microscópica más grande del canal
paralelo al plano de la capa continua de adhesivo, a la dimensión
microscópica más grande del canal perpendicular al plano de la capa
continua de adhesivo. La razón de aspecto se mide tomando las
dimensiones transversales del canal a un ángulo perpendicular a la
pared del canal. Dependiendo del tipo específico de canal, la razón
de aspecto puede oscilar de aproximadamente 0,1 a aproximadamente
20. Una razón de aspecto preferida para algunas realizaciones es
preferiblemente menor que aproximadamente 5.
Alternativamente, o en asociación con el volumen
de canal por área, el artículo retrorreflectante de la invención
comprende un adhesivo microestructurado que tiene un patrón regular
o grupos de estructuras que tienen una forma específica y un
tamaño. Estas estructuras están dispuestas en un espaciado (valor
medio de una distancia entre puntos estructurales similares de
estructuras adyacentes) menor que 500 \mum (p.ej. menor que
aproximadamente 475 \mum, menor que aproximadamente 450 \mum,
menor que aproximadamente 425 \mum). Típicamente el espaciado es
menor que aproximadamente 400 \mum (p.ej. menor que
aproximadamente 375 \mum, menor que aproximadamente 350 \mum,
menor que aproximadamente 325 \mum). Más típicamente, el espaciado
es menor que aproximadamente 300 \mum (p.ej. menor que
aproximadamente 275 \mum, menor que aproximadamente 250 \mum,
menor que aproximadamente 225 \mum). Por consiguiente, las
estructuras pueden estar presentes en más de 39 estructuras lineales
por centímetro (100 estructuras lineales por pulgada). A espaciados
demasiado grandes, continúa siendo evidente una deslaminación
sustancial como resultado de la formación posterior de bolsas de
aire, particularmente bajo las condiciones descritas en los
ejemplos posteriores. El espaciado es, típicamente, al menos
aproximadamente 50 \mum.
Las dimensiones y espaciado de los canales da
como resultado que la superficie microestructurada tiene un cierto
área superficial en relación con el área superficial total en la
interfaz con el substrato diana. El porcentaje de área superficial
en la interfaz con el substrato diana tras la aplicación, en
relación con el área superficial total, oscila de aproximadamente
35% a aproximadamente 99%. El porcentaje puede oscilar de
aproximadamente 50% a aproximadamente 98%. Aún más, el porcentaje
puede oscilar de aproximadamente 60% a aproximadamente 97%. En
algunas realizaciones, el porcentaje puede oscilar de
aproximadamente 70% a aproximadamente 96%. Típicamente, el
porcentaje oscila de aproximadamente 85% a aproximadamente 95% para
proporcionar una salida de fluidos adecuada sin afectar de manera
adversa a la adhesión al substrato. Las áreas porcentuales de los
canales interconectados respecto al área superficial total son los
restos.
Las estructuras pueden estar presentes bien en
una disposición al azar o bien en patrones regulares. Las
estructuras individuales definen al menos parcialmente una parte de
un canal en el adhesivo. Los patrones seleccionados podrían incluir
patrones rectilíneos, patrones polares y otros patrones regulares
convencionales. Se combinan una pluralidad de estructuras para
crear canales continuos en la superficie del adhesivo. La forma de
los canales puede variar ampliamente según los métodos de
procesamiento, pero preferiblemente, cada uno tiene una sección
transversal con forma de V, forma de U, rectangular o trapezoidal al
observarlo en una dirección transversal. La forma de las
estructuras puede variar también. Los ejemplos de formas de
estructuras incluyen, pero no se limitan a, las seleccionadas del
grupo que consiste en hemisferios, prismas (tal como prismas
cuadrados, prismas rectangulares, prismas cilíndricos y otros
elementos poligonales similares), pirámides, o elipsoides. Se
pueden utilizar combinaciones de diferentes formas de estructuras.
Las formas preferidas incluyen aquellas seleccionadas del grupo que
consiste en hemisferios, prismas, y pirámides.
Cada estructura individual tiene típicamente una
altura mayor que aproximadamente 3 micrómetros, pero menor que el
espesor total de la capa adhesiva, y preferiblemente de
aproximadamente 3 micrómetros a aproximadamente 50 micrómetros.
Adicionalmente, algunas de las estructuras pueden estar truncadas
para proporcionar una superficie para estructuras adicionales, tal
como para incrementar la superficie de contacto de los
adhesivos.
También pueden ser adecuadas estructuras de
rasgos dobles para el uso en el presente artículo inventivo.
Adicionalmente, se pueden combinar diferentes configuraciones o
formas con estructuras base para conseguir las propiedades de
colocación deseables para la presente invención.
El espesor del adhesivo depende de varios
factores, que incluyen, por ejemplo, la composición del adhesivo,
el tipo de estructuras usadas para formar la superficie
microestructurada, el tipo de substrato, y el espesor de la
película. Los expertos en la técnica son capaces de ajustar el
espesor para conseguir factores de aplicación específicos. En
general, el espesor de la capa de adhesivo es mayor que la altura de
las estructuras. Preferiblemente, el espesor de la capa adhesiva
está dentro de un intervalo de aproximadamente 25 a aproximadamente
125 \mum.
El uso de una cubierta o soporte desprendible es
un método adecuado para formar el adhesivo microestructurado. La
cubierta desprendible puede estar hecha ventajosamente de diversos
materiales, tales como, pero no limitados a, plásticos tales como
polietileno, polipropileno, poliésteres, acetato de celulosa,
poli(cloruro de vinilo) y poli(fluoruro de
vinilideno), así como papel u otros substratos revestidos o
laminados con tales plásticos. Estos papeles o películas
termoplásticas revestidos, que se pueden abollonar, están a menudo
siliconizados o tratados de otro modo para conferir características
de desprendimiento mejoradas. El espesor de la cubierta
desprendible puede variar ampliamente según el efecto deseado.
Además, es posible proporcionar estructuras a la cubierta
desprendible usando diversas técnicas, tales como las descritas en
la patente de EE.UU. Nº 5.650.215 (Mazurek), incorporada en la
presente memoria por referencia en su totalidad.
Los adhesivos estructurados y microestructurados
se conocen de manera general de, por ejemplo, la patente de EE.UU.
Nº 6.197.397 (Sher); la solicitud de patente internacional WO
00/22059 (Hidetoshi); y la solicitud de patente internacional WO
00/69985 (Mikami). El adhesivo microestructurado se produce
preferiblemente confiriendo la superficie microestructurada a una
capa de adhesivo con prácticas reconocidas convencionalmente en la
técnica. Los elementos se confieren abollonando el adhesivo
directamente mediante la utilización de herramientas de moldeo o
revistiendo el adhesivo sobre una cubierta o soporte desprendible
abollonado previamente con los elementos inventivos. Tales métodos
y prácticas se describen con detalle en la patente de EE.UU. Nº
5.650.215, incorporada por referencia anteriormente. La topografía
de la(s) herramienta(s) de abollonado tiene
típicamente la misma topografía que el adhesivo microrreplicado,
teniendo la cubierta una topografía inversa con el fin de replicar
la imagen de la(s) herramienta(s)
en la superficie del adhesivo. Alternativamente, se puede usar una herramienta de abollonado inverso para conferir directamente las microestructuras sobre la superficie del adhesivo. El adhesivo microestructurado puede ser fabricado por otros medios también.
en la superficie del adhesivo. Alternativamente, se puede usar una herramienta de abollonado inverso para conferir directamente las microestructuras sobre la superficie del adhesivo. El adhesivo microestructurado puede ser fabricado por otros medios también.
Los adhesivos útiles incluyen aquellos que son
capaces de retener los elementos microestructurados en una
superficie expuesta, tal como después de ser abollonados con una
herramienta, soporte o cubierta de moldeo microestructurada, o
después de ser revestidos sobre una herramienta, soporte o cubierta
de moldeo microestructurada, de la cual es retirado posteriormente.
Preferiblemente, el adhesivo es un adhesivo sensible a la presión,
lo que significa que el adhesivo es pegajoso a la temperatura
ambiente, de tal modo que se puede formar una unión.
Alternativamente, se pueden emplear otras composiciones adhesivas no
sensibles a la presión. Un adhesivo activable por calor adecuado es
un adhesivo acrílico que tiene 80 partes de acrilato de isooctilo y
20 partes de ácido acrílico.
Los adhesivos microestructurados son capaces de
retener sus superficies microestructuradas durante un tiempo
suficiente para permitir la desgasificación. Un experto habitual en
la técnica puede seleccionar o formular un adhesivo resistente a la
fluencia, tal como ajustando el grado de densidad de reticulación
química y/o física y/o mediante la inclusión de una carga. El
adhesivo sensible a la presión particular seleccionado para una
aplicación dada es dependiente del uso pretendido del laminado
retrorreflectante.
Muchos adhesivos sensibles a la presión son
adecuados para la invención. Las clases de adhesivos sensibles a la
presión incluyen acrílicos, caucho dotado de pegajosidad, caucho
sintético dotado de pegajosidad, acetato de etilenvinilo, silicona,
y similares. Dado que los artículos retrorreflectantes se construyen
típicamente para que tengan durabilidad al aire libre, se prefieren
los adhesivos de base acrílica. Además, algunos adhesivos de base
acrílica exhiben también propiedades reológicas que son adecuadas
para que los canales permanezcan abiertos durante un tiempo
suficiente para permitir la desgasificación. Se describen adhesivos
acrílicos adecuados, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. Nos.
3.239.478, 3.935.338, 5.169.727, RE 24.906, 4.952.650, y 4.181.752
y en particular la patente de EE.UU. Nº 5.257.491. Una clase
adecuada de adhesivos sensibles a la presión es el producto de
reacción de al menos un acrilato de alquilo con al menos un
comonómero de refuerzo. Los acrilatos de alquilo adecuados son los
que tienen una temperatura de transición vítrea de homopolímero por
debajo de aproximadamente -10ºC e incluyen, por ejemplo, acrilato de
n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo,
acrilato de isooctilo, acrilato de isononilo, acrilato de
octadecilo y similares. Los monómeros de refuerzo adecuados son
aquellos que tienen una temperatura de transición vítrea de
homopolímero por encima de aproximadamente 20ºC, e incluyen, por
ejemplo, ácido acrílico, ácido itacónico, acrilato de isobornilo,
N,N-dimetilacrilamida,
N-vinil-caprolactama,
N-vinil-pirrolidona y similares.
Los adhesivos pueden ser polímeros que se
dispersan en disolvente o agua y se recubren sobre la cubierta
desprendible y se secan, y opcionalmente se reticulan. Si se emplea
una composición de adhesivo sensible a la presión en suspensión
acuosa o en suspensión en disolvente, entonces la capa adhesiva
puede sufrir una etapa de secado para eliminar todo o la mayor
parte del vehículo líquido. Pueden ser necesarias etapas de
recubrimiento adicionales para conseguir una superficie lisa. Los
adhesivos también se pueden recubrir por fusión en caliente sobre
la cubierta o soporte microestructurado. Adicionalmente, se pueden
revestir composiciones pre-adhesivas monoméricas
sobre la cubierta desprendible y polimerizarse con una fuente de
energía tal como calor, radiación UV, radiación de haz de
electrones.
\newpage
El adhesivo sensible a la presión puede incluir
opcionalmente uno o más aditivos. Dependiendo del método de
polimerización, el método de revestimiento, el uso final, etc., se
pueden usar los aditivos seleccionados del grupo que consiste en
iniciadores, cargas, plastificantes, agentes de pegajosidad, agentes
de transferencia de cadena, agentes de refuerzo de fibras,
estructuras tejidas y no tejidas, agentes espumantes, antioxidantes,
estabilizantes, retardantes del fuego, agentes de aumento de la
viscosidad, agentes colorantes, y mezclas de ellos.
El laminado interno retrorreflectante es
generalmente una película maleable, y está hecha de uno o más
materiales plásticos usados convencionalmente por los expertos en
la técnica. El espesor de la lámina interna retrorreflectante (es
decir, la capa microestructurada) puede variar ampliamente, pero
usualmente es menor que aproximadamente 400 \mum o menos, y
preferiblemente oscila de aproximadamente 25 \mum a
aproximadamente 100 \mum.
Se puede usar una variedad de láminas internas
retrorreflectantes. Tales láminas internas pueden ser
retrorreflectantes por sí solas, antes de aplicar el revestimiento
superior descrito en la presente memoria, o pueden proporcionar
retrorreflexión solo después de combinarlos con dicho revestimiento
superior. El laminado interno retrorreflectante típicamente es un
laminado preformado. Los dos tipos de laminados retrorreflectantes
más comunes son el laminado basado en microesferas y el laminado
basado en esquinas cúbicas.
El laminado basado en microesferas, a menudo
denominado "laminado perlado", se conoce bien en la técnica e
incluye una multitud de microesferas, típicamente al menos
parcialmente insertadas en una capa de aglutinante, y materiales
reflectantes especulares o difusos asociados (tal como
revestimientos metálicos por vapor o bombardeo iónico, copos
metálicos o partículas de pigmentos). Se describen ejemplos
ilustrativos de laminado basado en microesferas en las patentes de
EE.UU. Nos. 4.025.159 (McGrath); 4.983.436 (Bailey); 5.064.272
(Bailey); 5.066.098 (Kult); 5.069.964 (Tolliver); y 5.262.225
(Wilson). Para realizaciones que emplean laminados basados en
microesferas, el material reflectante especular se cubre típicamente
con un revestimiento protector antes de la aplicación del adhesivo
microestructurado.
Los laminados de esquinas cúbicas, a veces
denominados laminados prismáticos, microprismáticos, de triple
espejo o de reflexión interna total, típicamente incluyen una
multitud de elementos de esquinas cúbicas para retrorreflejar la
luz incidente. Los retrorreflectores de esquinas cúbicas incluyen
típicamente una lámina que tiene una superficie delantera
generalmente plana y una matriz de elementos de esquinas cúbicas que
sobresalen de la superficie posterior. Los elementos reflectantes
de esquinas cúbicas incluyen, de manera general, estructuras
triédricas que tienen tres caras laterales aproximadamente
perpendiculares entre sí, que se encuentran en una única esquina,
es decir, una esquina cúbica. En el uso, el retrorreflector está
dispuesto con la superficie frontal dispuesta generalmente hacia la
ubicación prevista de los observadores a los que está destinado y a
la fuente de luz. La luz que incide en la superficie delantera entra
en la lámina y pasa a través del cuerpo de la lámina para ser
reflejada por cada una de las tres caras de los elementos, de modo
que sale de la superficie delantera en una dirección que es
sustancialmente hacia la fuente de luz. En el caso de reflexión
interna total, la interfaz de aire debe permanecer exenta de
suciedad, agua y adhesivo, y por lo tanto se encierra en una
película de sellado. Alternativamente, los revestimientos
reflectantes se pueden aplicar en el lado posterior de las caras
laterales. Los polímeros para los laminados de esquinas cúbicas
incluyen policarbonato, poli(metacrilato de metilo),
poli(tereftalato de etileno), poliuretanos alifáticos, así
como copolímeros de etileno y sus ionómeros. El laminado de
esquinas cúbicas se puede preparar por moldeo directamente sobre una
película, tal como se describe en la patente de EE.UU. Nº 5.691.846
(Benson, Jr.). Los polímeros para elementos de esquinas cúbicas
curados por radiación incluyen acrilatos reticulados tales como
acrilatos multifuncionales o epóxidos y uretanos acrilados
mezclados con monómeros mono y multifuncionales. Además, los
elementos de esquinas cúbicas como los descritos previamente se
pueden moldear en la película de poli(cloruro de vinilo)
plastificada para un laminado de elementos de esquinas cúbicas
moldeados más flexible. Estos polímeros a menudo se usan por una o
más razones, que incluyen la estabilidad térmica, estabilidad
medioambiental, transparencia, excelente desprendimiento de la
máquina de embutición o molde, y capacidad para recibir un
revestimiento reflectante.
Típicamente, el laminado de esquinas cúbicas
emplea una capa de revestimiento superior que da protección a la
capa de esquinas cúbicas subyacente y puede añadir otras
funcionalidades tales como mejor receptividad de la tinta,
resistencia a la suciedad, flexibilidad o rigidez, coloración, etc.
Los revestimientos superiores de la invención se pueden aplicar
directamente sobre el laminado de esquinas cúbicas o
alternativamente se pueden preformar y laminar térmicamente durante
la fabricación de la capa de esquinas cúbicas o en una operación
posterior. Cuando se usan capas de policarbonato relativamente
gruesas, fuertes, para el laminado de esquinas cúbicas, la capa
superior tiene una contribución mínima a las propiedades físicas del
laminado, y se puede hacer la selección del polímero basándose en
la adhesión al policarbonato, la resistencia a la suciedad, la
resistencia a la impresión superficial, etc.
En realizaciones en las que es probable que el
laminado se exponga a la humedad, los elementos retrorreflectantes
de esquinas cúbicas preferiblemente están encapsulados con una
película de sellado o los prismas se pueden aplicar por
revestimiento de reflexión especular y volver a cargar para insertar
totalmente la capa cúbica en un polímero resistente al agua. En los
casos en los que el laminado de esquinas cúbicas se usa como la
capa retrorreflectante, puede estar presente una capa posterior con
el propósito de opacificar el artículo, mejorando su resistencia al
rayado e incisiones, y/o eliminando las tendencias de bloqueo de la
película de sellado. Se describen ejemplos ilustrativos de laminado
retrorreflectante basado en esquinas cúbicas en las patentes de
EE.UU. Nos. 4.588.258 (Hoopman); 4.775.219
(Appledom et al.); 4.895.428 (Nelson); 5.138.488 (Szczech); 5.387.458 (Pavelka); 5.450.235 (Smith); 5.605.761 (Burns); 5.614.286 (Bacon Jr.) y 5.691.846 (Benson, Jr.).
(Appledom et al.); 4.895.428 (Nelson); 5.138.488 (Szczech); 5.387.458 (Pavelka); 5.450.235 (Smith); 5.605.761 (Burns); 5.614.286 (Bacon Jr.) y 5.691.846 (Benson, Jr.).
El artículo retrorreflectante exhibe típicamente
un brillo retrorreflejado de al menos 50 candelas por lux (es
decir, lumen/m^{2}), cuando se mide a un ángulo de observación de
0,2º y un ángulo de entrada de -4º y con el retroluminómetro
descrito en la publicación defensiva de EE.UU. T987.003. Para el
laminado de esquinas cúbicas el coeficiente de retrorreflexión es
preferiblemente al menos aproximadamente 200 candelas por lux para
el naranja fluorescente y al menos aproximadamente 550 candelas por
lux para el blanco.
El laminado retrorreflectante se puede usar para
diversos usos, tales como señales de tráfico, placas de matrícula,
seguridad personal, decoración de vehículos y gráficos comerciales
tales como carteles publicitarios retrorreflectantes, anuncios en
autobuses, etc.
El artículo retrorreflectante se puede aplicar a
diversos substratos diana. Es importante ajustar un adhesivo
sensible a la presión específico a un substrato para conseguir el
nivel deseado de adhesión. Los ejemplos de substratos adecuados
incluyen el vidrio, metal, plástico, madera y substratos cerámicos,
y superficies pintadas de estos substratos. Los substratos
plásticos representativos incluyen poli(cloruro de vinilo),
caucho de
etileno-propileno-monómeros de
dieno, poliuretanos, poli(metacrilato de metilo),
termoplásticos técnicos (p.ej., poli(óxido de fenileno),
poliétercetona, policarbonato), y elastómeros termoplásticos. Los
substratos plásticos y en particular el policarbonato son
particularmente propensos a la desgasificación. Estos substratos
son generalmente substratos lisos que acentúan la necesidad de un
artículo con salida de fluido y gas.
La aplicación del artículo requiere la
colocación del artículo sobre el substrato. La superficie
microestructurada de la presente invención permite el movimiento
del artículo con base adhesiva sobre la superficie del substrato
hasta que se aplica presión para permitir el contacto adhesivo y el
mojado del adhesivo sobre la superficie del substrato. El nivel
apropiado de presión y mojado resultante creará una unión entre el
adhesivo y el substrato sin colapsar los canales.
Tras la aplicación contundente del artículo, los
canales permiten que cualquier fluido atrapado sea purgado
alrededor de la periferia del artículo, eliminando así las burbujas
de aire. Los artículos de laminado retrorreflectante de la presente
invención a menudo tienen suficiente durabilidad, de tal modo que
los artículos pueden aguantar al menos un año y más típicamente al
menos tres años a la intemperie. Esto se puede determinar por la
especificación estándar de laminado retrorreflectante para el
control de tráfico ASTM D4956-99, que describe los
requisitos de rendimiento mínimos dependientes de la aplicación,
tanto inicialmente como después de condiciones de intemperie
aceleradas, de varios tipos de laminado retrorreflectante.
Inicialmente, el substrato reflectante cumple o supera el
coeficiente mínimo de retrorreflexión. Para el laminado blanco de
tipo I ("calidad ingeniería"), el coeficiente mínimo de
retrorreflexión es 70 cd/lx/m^{2} con un ángulo de observación de
0,2º y un ángulo de entrada de -4º, mientras que para el laminado
blanco de tipo III ("alta intensidad") el coeficiente de
retrorreflexión mínimo es 250 cd/lx/m^{2} con un ángulo de
observación de 0,2º y un ángulo de entrada de -4º. Además, en
general se cumplen las especificaciones mínimas para la contracción,
flexibilidad y adherencia, resistencia al impacto y brillo. Después
de unas condiciones de intemperie aceleradas durante 12, 24 ó 36
meses, dependiendo del tipo de laminado y la aplicación, el laminado
retrorreflectante típicamente no muestra agrietado, descamado,
viruelas, ampollas, levantamiento del borde o rizado apreciables, o
más de 0,8 milímetros de contracción o expansión después del
periodo de ensayo especificado. Además, los artículos
retrorreflectantes expuestos a la intemperie típicamente presentan
al menos el coeficiente de retrorreflexión mínimo y coloración
sólida. Por ejemplo, el laminado retrorreflectante de tipo I de
"calidad ingeniería" dirigido a aplicaciones de señalización
permanente retiene al menos el 50% del coeficiente de
retrorreflexión mínimo inicial después de 24 meses de exposición a
la intemperie exterior, y el laminado retrorreflectante de alta
intensidad de tipo III dirigido a aplicaciones de señalización
permanente retiene al menos 80% del coeficiente de retrorreflexión
mínimo inicial después de 36 meses de exposición a la intemperie
exterior con el fin de cumplir la especificación. Los valores del
coeficiente de retrorreflexión, tanto inicial como después de la
exposición a la intemperie, son típicamente aproximadamente 50% más
bajos a la vista en los substratos retrorreflectantes con
imágenes.
Los objetos y ventajas de la invención se
ilustran además por los siguientes ejemplos, pero no se debe
interpretar que los materiales particulares y las cantidades de los
mismos referidos en los ejemplos, así como otras condiciones y
detalles, limitan indebidamente la invención. Todos los porcentajes
y proporciones en la presente memoria están en peso, a menos que se
especifique lo contrario.
Se preparó una cubierta microestructurada usando
una técnica de abollonado de la manera descrita en el Ejemplo 3 de
la solicitud de patente internacional WO 00/69985. Por consiguiente,
los canales tuvieron una anchura en la parte superior ("W1")
de 20 \mum, una anchura en el fondo ("W2") de 3 \mum, y una
profundidad de 13 \mum y un espaciado de 197 \mum. Además, el
volumen medio por cualquier diámetro circular de 500 \mum fue
aproximadamente 2,85 X 10^{5} \mum^{3}.
Se preparó un adhesivo que tenía 93 partes de
acrilato de isooctilo y 7 partes de ácido acrílico como se describe
en la patente de EE.UU. Nº 5.257.491. El adhesivo se aplicó como
revestimiento por fusión en caliente directamente sobre la cubierta
microestructurada a una temperatura de 175ºC, a un espesor indicado
en la siguiente Tabla I, usando una boquilla de varilla rotatoria,
y se reticuló por haz de electrones con la dosificación indicada en
la siguiente Tabla I, y se laminó a una presión de 80 psi (551,2
kPa) directamente a un laminado retrorreflectante obtenible en el
mercado en 3M Company, St. Paul, MN, bajo la denominación comercial
"3M Retroreflective Sheeting 3990T". Se prepararon también dos
ejemplos comparativos usando el mismo adhesivo. Para los Ejemplos
Comparativos A1 y A2, se usó una cubierta no estructurada. Para el
Ejemplo Comparativo B, se empleó una cubierta microestructurada que
tenía un espaciado de 1,27 mm, una anchura de canal de 90
micrómetros y una altura de canal de 23 micrómetros. El volumen de
los canales del Ejemplo Comparativo B es indeterminado, dado que
algunas áreas circulares de 500 \mum de diámetro no tienen un
canal.
En un microscopio óptico, se confirmó que el
adhesivo había retenido sus canales después de su laminación al
laminado retrorreflectante. Las muestras que tenían el laminado
retrorreflectante revestido de adhesivo y la cubierta se cortaron
en láminas de 15 x 30 cm. La cubierta se retiró y el laminado
retrorreflectante revestido de adhesivo fue laminado después a
paneles de ensayo de policarbonato usando un aplicador con una
presión de 40 psi (275,6 kPa), obtenibles en el mercado bajo la
denominación comercial "Lexan" de GE Polymershapes, Seattle,
WA. Como se expone en la siguiente Tabla 1, se ensayaron paneles de
ensayo de policarbonato tanto acondicionados como sin acondicionar.
Los paneles de ensayo de policarbonato se secaron en horno a 121ºC
durante 24 h y el laminado se aplicó a las dos horas de
enfriamiento a temperatura ambiente.
El artículo retrorreflectante que tiene el
laminado interno retrorreflectante unido a un substrato (es decir,
el panel de ensayo de policarbonato) se acondicionó a 95% de humedad
relativa y una temperatura de ciclo entre 1,6ºC y 71,1ºC a
intervalos de 4 horas durante 7 días. Para cada ciclo, la
temperatura se estabilizó a lo largo de 1 hora y se mantuvo la
temperatura durante las restantes 3 horas. Después del ensayo, se
inspeccionó la deslaminación del artículo, es decir, la formación
de burbujas de aire entre el panel de ensayo de policarbonato y la
superficie a la vista del laminado. Cada burbuja de aire se perfiló
con un rotulador y se estimó el área superficial total de las zonas
perfiladas. Los resultados se representan en la Tabla I como
sigue:
Los seis ejemplos dieron como resultado menos
que aproximadamente 10% de deslaminación después de ser sometidos a
una alta humedad y a temperaturas elevadas. Los Ejemplos
Comparativos A1 y A2, que empleaban una cubierta sin estructurar,
exhibieron cantidades considerablemente más altas de deslaminación
que el Ejemplo 1-3 y el Ejemplo 4-6
respectivamente, sometidos al mismo grado de reticulación. Después
de su acondicionamiento, los Ejemplos se inspeccionaron en un
microscopio. Se encontró que los canales estaban aún abiertos.
El Ejemplo Comparativo B exhibió una
deslaminación mayor que 50% del laminado durante el
acondicionamiento.
Claims (13)
1. Un artículo retrorreflectante, que comprende
un laminado (12) retrorreflectante unido a una superficie de un
substrato (26) con una capa (18) adhesiva, en el que la superficie
del substrato (26) comprende un material polimérico y la capa
adhesiva comprende microestructuras (22) que definen una pluralidad
de canales (24), teniendo los canales (24) un volumen de 1,0 x
10^{3} \mum^{3} hasta 1 x 10^{7} \mum^{3} por área
circular de 500 \mum de diámetro en la superficie de la capa (18)
adhesiva unida al substrato.
2. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que el artículo está adaptado para exhibir
menos que 10% de deslaminación después de acondicionar el artículo
durante 7 días a 95% de humedad relativa y un ciclo de temperatura
entre 1,6ºC y 71,1ºC a intervalos de 4 horas.
3. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que el artículo está adaptado para exhibir
menos que 5% de deslaminación después de acondicionar el artículo
durante 7 días a 95% de humedad relativa y un ciclo de temperatura
entre 1,6ºC y 71,1ºC a intervalos de 4 horas.
4. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que los canales (24) se extienden hacia una
periferia de dicho artículo.
5. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que dichas microestructuras (22) definen
dichos canales (24) de tal modo que los canales (24) están
presentes después de acondicionar el artículo durante 7 días a 95%
de humedad relativa y un ciclo de temperatura entre 1,6ºC y 71,1ºC a
intervalos de 4 horas.
6. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que la superficie del substrato (26) se
selecciona entre pintura y materiales plásticos.
7. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que el substrato (26) comprende
policarbonato sin acondicionar.
8. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que la superficie del adhesivo (18) unida al
substrato (26) tiene un área superficial de contacto que oscila de
aproximadamente 50% a aproximadamente 98%.
9. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que el adhesivo (18) es un adhesivo sensible
a la presión.
10. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que el adhesivo (18) comprende un adhesivo
acrílico reticulado.
11. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 10, en el que el adhesivo (18) está reticulado de tal
manera que el contenido en gel está entre 60 y 85%.
12. El artículo retrorreflectante de la
reivindicación 1, en el que la capa (18) adhesiva comprende
microestructuras regulares dispuestas en un espaciado menor que
aproximadamente 500 \mum en la superficie de la capa (18) adhesiva
unida al substrato (26).
13. Un método para preparar un artículo
retrorreflectante, que comprende:
- a)
- proporcionar un laminado (12) retrorreflectante;
- b)
- aplicar un adhesivo (18) microestructurado al laminado (12), en el que la capa de adhesivo (18) microestructurado opuesta al laminado (12) comprende una pluralidad de microestructuras (22) que definen una pluralidad de canales (24), teniendo los canales un volumen de 1,0 x 10^{3} \mum^{3} hasta 1 x 10^{7} \mum^{3} por área circular de 500 \mum de diámetro;
- c)
- proporcionar un substrato (26) que exhibe desgasificación; y
- d)
- unir el artículo al substrato (26) mediante el adhesivo (18).
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| US5897930A (en) * | 1996-12-31 | 1999-04-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multiple embossed webs |
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