ES2282070T3 - Utilizacion de polimeros como aditivo anti-niebla en sustancias lubricantes de refrigeracion, que se basan en agua. - Google Patents
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Abstract
Utilización de copolímeros que contienen unidades estructurales, que se derivan de los compuestos de las fórmulas 1 y 2 en las que R1 significa H o alquilo C1-C4, R2 significa un radical alquileno C1-C6 ramificado o sin ramificar, Y significa un metal alcalino, con el fin de impedir la formación de nieblas en sustancias lubricantes de refrigeración que se basan en agua, en unas proporciones de 0, 01 a 2 % en peso, estando excluidos aquellos copolímeros que, junto a acrilamida y a la sal de sodio del ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico, contienen terc.-butil-acrilamida como otro monómero.
Description
Utilización de polímeros como aditivo
anti-niebla en sustancias lubricantes de
refrigeración, que se basan en agua.
El presente invento se refiere a la utilización
de polímeros, que contienen unidades estructurales de acrilamida y
de ácidos acrilamido-sulfónicos, para la represión
de la formación de nieblas por sustancias lubricantes de
refrigeración, que se basan en agua.
En la elaboración de metales se emplean, para la
disminución del desgaste de herramientas, por lo general agentes
lubricantes de refrigeración. Éstos se pueden lanzar turbulentamente
al medio ambiente a las altas velocidades de la herramienta o de la
pieza de trabajo, que aparecen por ejemplo al cortar o rectificar
metales, con lo que aparece una indeseada formación de niebla. El
estado de la técnica conoce diferentes enfoques para disminuir esta
formación de niebla (en inglés antimisting).
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.811.677 divulga líquidos para
la elaboración de metales, que se basan en agua, los cuales
contienen copolímeros eficaces como anti-niebla.
Estos copolímeros consisten, por un lado, en unidades estructurales
que, o bien se derivan de ácidos
acrilamido-sulfónicos o de estireno sulfonado y,
por otro lado, en unidades estructurales a base de acrilamidas o
ésteres acrílicos.
El documento de patente europea
EP-B-0.642.571 divulga la
utilización de polímeros con un peso molecular situado por encima
de 1.000.000 de unidades como aditivo anti-niebla,
estando seleccionados los polímeros entre el conjunto formado por
los poli(óxidos de alquileno), las poli(acrilamidas), las
poli(metacrilamidas) o copolímeros de acrilamida,
metacrilamida y ácidos carboxílicos insaturados.
El documento de solicitud de patente británica
GB-A-22.52.103 divulga unos
polímeros que se usan como aditivo anti-niebla, que
están constituidos por unidades estructurales, que se derivan de
acrilamidas solubles en agua, ácido acrílico y acrilamidas
insolubles en agua.
El documento
EP-A-0.311.799 divulga espesantes
para medios acuosos, que contienen un polímero con grupos
hidrófobos, por ejemplo un terpolímero de acrilamida, acrilato de
dodecilo y ácido acrílico.
El documento de solicitud de patente
internacional WO 99/66004 es un documento que cae bajo el Artículo
54(3) del Convenio de la Patente Europea (EPÜ), y se refiere
por lo general a unas composiciones acuosas que contienen
copolímeros solubles en agua o dispersables en agua a base de
comonómeros hidrófobos e hidrófilos. En el Ejemplo 11 se describe
la preparación de un terpolímero a base de
terc.-butil-acrilamida, la sal de sodio de ácido
2-amido-2-metil-propano-sulfónico
y acrilamida.
El documento
US-A-4.563.294 divulga un agente
lubricante que contiene agua para cadenas de sierra, que se compone
en lo esencial de agua y de un agente protector contra las heladas,
soluble en agua, como componentes principales, y a base de agentes
inhibidores de la corrosión, agentes inhibidores del desgaste y
agentes mediadores de adhesión, en una cantidad en cada caso
eficaz, siendo el agente mediador de adhesión un
poli(etilenglicol) soluble en agua y/o un copolímero de
acrilamida, que contiene grupos de ácidos sulfónicos y es soluble en
agua, con un peso molecular en cada caso de por lo menos 500.000.
En combinación con este agente mediador de adhesión, que se
presenta en una proporción de 0,05 a 1% en peso, aquél contiene de 5
a 50% en peso de un aducto soluble en agua de poli(óxido de
etileno) y poli(óxido de propileno) con una viscosidad de por lo
menos 300 mPas a 50ºC como agente lubricante especial. Los tantos
por ciento en peso se refieren en cada caso al peso del agente.
Los aditivos para la disminución de la formación
de nieblas en la elaboración de metales, ya por razones de
protección de la salud de las personas que se ocupan de tales
trabajos, constituyen un importante medio auxiliar. Tales aditivos
son por lo tanto objeto de intensos trabajos de investigación y
desarrollo. El presente invento se basa en la misión de poner a
disposición unos aditivos con propiedades mejoradas.
De modo sorprendente se encontró que unos
polímeros sobre la base de acrilamida y ácidos
acrilamido-sulfónicos son unos muy eficaces agentes
evitadores de las nieblas.
\newpage
Es objeto del invento la utilización de unos
copolímeros, que contienen unidades estructurales que se derivan de
los compuestos de las fórmulas 1 y 2
en las
que
- R^{1}
- significa H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- significa un radical alquileno C_{1}-C_{6} ramificado o sin ramificar,
- Y
- significa un metal alcalino,
con el fin de impedir la formación
de nieblas en sustancias lubricantes de refrigeración que se basan
en agua, en unas proporciones de 0,01 a 2% en
peso,
estando excluidos aquellos
copolímeros que, junto a acrilamida y a la sal de sodio del ácido
2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico,
contienen terc.-butil-acrilamida como otro monómero
adicional.
El copolímero definido de esta manera se designa
en lo sucesivo también como aditivo anti-niebla.
El concepto "que se deriva de" significa
aquí que los indicados compuestos insaturados olefínicamente
reaccionan mediando pérdida de por lo menos un doble enlace de
C-C y el copolímero contiene por consiguiente
correspondientes unidades estructurales.
R^{1} representa preferiblemente hidrógeno.
R^{2}, en una forma de realización preferida, representa un
radical alquileno de la fórmula 3.
La unidad estructural de la fórmula 2 se prepara
preferiblemente por la copolimerización de ácido
acrilamido-propenil-sulfónico
(AMPS).
Los pesos moleculares preferidos (medias
numéricas) de los copolímeros están situados entre 100.000 y
2.000.000, en particular entre 250.000 y 1.000.000 de unidades.
Como indicador para el peso molecular sirven la
viscosidad relativa o respectivamente el valor k. Para la
determinación del valor k, el copolímero es disuelto en una
determinada concentración (en la mayor parte de los casos de 0,5%)
y mediante el viscosímetro capilar de Ubbelohde se determina el
tiempo de salida a 25ºC. Este valor establece la viscosidad
absoluta de la solución (\eta_{c}). La viscosidad absoluta del
disolvente es \eta_{o}. La relación entre ambas viscosidades
absolutas proporciona la viscosidad relativa
a partir de la viscosidad relativa,
de la función y de la concentración, el valor k se puede determinar
mediante la siguiente
ecuación.
Las cantidades molares de las unidades
estructurales de las fórmulas 1 y 2 se complementan, en una forma
preferida de realización, hasta 100% en peso.
El copolímero contiene, en una forma de
realización preferida, de 2 a 50% en peso de las unidades
estructurales que se derivan de la fórmula 1. Además, el copolímero
contiene de manera preferida de 50 a 98% en peso de unidades
estructurales de la fórmula 2, en particular de 20 a 35% en peso de
unidades estructurales de la fórmula 1 y de 65 a 80% en peso de las
unidades estructurales de la fórmula 2.
El copolímero, sin embargo, en otra forma de
realización preferida, puede contener otros comonómeros. En una de
tales otras formas de realización preferidas, el copolímero contiene
unas unidades estructurales, que se derivan de compuestos de las
fórmulas 4 y/o 5,
En la fórmula (4) R^{3} y R^{4} significan H
o alquilo C_{1}-C_{4}. Además, R^{3} y
R^{4}, mediando inclusión del grupo -N-CO pueden
formar un anillo con 5, 6, 7 u 8 átomos de anillo. Se prefieren los
anillos con 5, 6 ó 7 átomos de anillo. R^{3} y R^{4} pueden
comprender heteroátomos, preferiblemente comprenden solamente
átomos de carbono. En una forma de realización especialmente
preferida, la fórmula 4 representa una unidad estructural de la
fórmula 4a.
\newpage
En otra forma de realización especialmente
preferida, la fórmula 4 representa
N-vinil-caprolactama. En otra forma
de realización especialmente preferida, se trata de una unidad
estructural de la fórmula 4b.
En la fórmula 5, R^{5} y R^{6},
independientemente uno de otro, significan un radical alquenilo con
3 a 5 átomos de C, situado en los extremos. R^{7} y R^{8}
significan, independientemente uno de otro, alquilo
C_{1}-C_{4}. X es un anión. R^{5} y R^{6}
significan de manera preferida ambos un radical alilo. La
proporción de unidades estructurales de las fórmulas (4) y (5) en el
copolímero está situada, independientemente una de otra, en hasta
20% en peso, de manera preferida, independientemente una de otra, en
10 a 20% en peso.
En otra forma de realización preferida
adicional, el copolímero 5 contiene hasta 20% en peso de unidades
estructurales, que se derivan del ácido acrílico.
Los copolímeros conformes al invento se pueden
preparar por copolimerización de compuestos de las fórmulas (1) y
(2) y eventualmente (4) y/o (5). El procedimiento para la
preparación de los copolímeros está descrito en el estado de la
técnica y se expone a continuación.
Los copolímeros se pueden preparar de acuerdo
con los procedimientos de la polimerización en solución, de la
polimerización en sustancia (en masa), de la polimerización en
emulsión, de la polimerización en emulsión inversa, de la
polimerización por precipitación o de la polimerización del gel.
Preferiblemente, la polimerización se lleva a cabo como una
polimerización en solución en agua o como una polimerización por
precipitación.
En el caso de la realización de la
copolimerización en el seno de un disolvente orgánico miscible con
agua, se trabaja por lo general en las condiciones de la
polimerización por precipitación. En este caso, el polímero resulta
directamente en una forma sólida y se puede aislar mediante
separación por destilación del disolvente, o mediante filtración
con succión y desecación.
Como disolventes orgánicos miscibles con agua,
que son apropiados para la realización de este procedimiento de
preparación, entran en consideración en particular alcanoles
solubles en agua, concretamente los que tienen de 1 a 4 átomos de
C, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-, sec- e
iso-butanol, pero preferiblemente
terc.-butanol.
El contenido de agua de los alcanoles
inferiores, empleados en este contexto como disolventes, no debería
sobrepasar un 6% en peso, puesto que en caso contrario puede
aparecer una formación de grumos al realizar la polimerización.
Preferiblemente, se trabaja con un contenido de agua de 0 a 3% en
peso.
La cantidad del disolvente que se ha de emplear
se ajusta, hasta un determinado grado, según el tipo de los
comonómeros empleados. Por regla general, por cada 100 g de los
monómeros totales se emplean de 200 a 1.000 g del disolvente.
En el caso de la realización de la
polimerización en emulsión inversa, la solución acuosa de monómeros
se emulsiona de una manera conocida en un disolvente orgánico no
miscible con agua, tal como ciclohexano, tolueno, xileno, heptano o
fracciones de bencina de alto punto de ebullición, mediando adición
de 0,5 a 8% en peso, preferiblemente de 1 a 4% en peso, de
emulsionantes conocidos del tipo W/O (de agua en aceite), y se
polimeriza con usuales agentes iniciadores formadores de
radicales.
El principio de la polimerización en emulsión
inversa es conocido a partir del documento
US-3.284.393. En el caso de este procedimiento,
unos monómeros solubles en agua, o unas mezclas de ellos, se
polimerizan en caliente para dar copolímeros de alto peso
molecular, emulsionándose en primer lugar los monómeros, o las
soluciones acuosas de ellos, mediando adición de emulsionantes del
tipo de agua en aceite, en un disolvente orgánico no miscible con
agua, que forma la fase coherente, y calentándose esta emulsión en
presencia de agentes iniciadores por radicales. Los comonómeros que
se han de emplear, se pueden emulsionar como tales en el disolvente
orgánico no miscible con agua, o se pueden emplear en forma de una
solución acuosa, que contiene entre 100 y 5% en peso de comonómeros
y de 0 a 95% de agua, siendo la composición de la solución acuosa
una cuestión de la solubilidad de los comonómeros en agua y de la
temperatura prevista de polimerización. La relación entre el agua y
la fase de monómeros es variable dentro de amplios límites y está
situada por regla general en 70:30 hasta 30:70.
\newpage
Con el fin de emulsionar a los monómeros en el
disolvente orgánico no miscible con agua, para dar una emulsión del
tipo de agua en aceite, a las mezclas se les añade de 0,1 a 10% en
peso, referido a la fase de aceite, de un emulsionante del tipo de
agua en aceite. Preferiblemente, se utilizan los emulsionantes que
tienen un valor de HLB relativamente bajo. El valor de HLB (balance
hidrófilo - lipófilo) es una medida de la hidrofobia y de la
hidrofilia de agentes tensioactivos y emulsionantes (Griffin, J.
Soc. Cosmetic Chemists 1, (1950), 311). Las sustancias con un bajo
valor de HLB, por ejemplo por debajo de 10, son por lo general
buenos emulsionantes del tipo de agua en aceite.
Como fase de aceite se puede emplear en
principio cualquier líquido inerte, insoluble en agua, es decir
cualquier disolvente orgánico hidrófobo. Por lo general, se
utilizan aquí hidrocarburos, cuyo punto de ebullición está situado
en el intervalo de 120 a 350ºC. Estos hidrocarburos pueden ser
hidrocarburos parafínicos saturados, lineales o ramificados, tal
como se presentan predominantemente en fracciones de petróleo,
pudiendo éstos también contener las proporciones usuales de
hidrocarburos nafténicos. Sin embargo, se pueden emplear como fase
de aceite también hidrocarburos aromáticos, tales como por ejemplo
tolueno o xileno, así como las mezclas de los hidrocarburos antes
mencionados. Preferiblemente, se utiliza una mezcla de los
hidrocarburos normales e iso-parafínicos saturados,
que contiene hasta 20% en peso de naftenos. Una descripción
detallada del procedimiento se encuentra por ejemplo en el
documento de solicitud de patente alemana DE-A
1.089.173 y en los documentos US-3.284.393 y
3.624.019.
Se obtienen copolímeros con unos pesos
moleculares situados por encima de 1.000.000, cuando la
polimerización se lleva a cabo en una solución acuosa, de acuerdo
con el procedimiento de la denominada polimerización del gel. En
este caso se polimerizan soluciones al 15 - 60% en peso de los
comonómeros con conocidos catalizadores apropiados, sin ninguna
mezcladura a fondo mecánica, mediando aprovechamiento del efecto de
Trommsdorff-Norrish (Bios Final Rep. 363,22;
Macromol. Chem. 1, 169/1947).
Los copolímeros preparados por esta vía,
presentes en forma de gelatinas acuosas, después de un
desmenuzamiento mecánico con aparatos apropiados, pueden ser
disueltos directamente en agua y pasar a emplearse. Sin embargo,
ellos, también después de haber eliminado el agua mediante conocidos
procesos de desecación, se pueden obtener en una forma sólida, y
tan sólo al realizar su utilización pueden ser disueltos de nuevo en
agua.
Las reacciones de polimerización se llevan a
cabo en el intervalo de temperaturas comprendidas entre -60 y
200ºC, de manera preferida entre 10 y 120ºC, pudiéndose trabajar
tanto bajo una presión normal como también bajo una presión
elevada. Por regla general, la polimerización se realiza en una
atmósfera de un gas protector, preferiblemente bajo nitrógeno.
Para la provocación de la polimerización, se
puede hacer uso de rayos electromagnéticos ricos en energía o
corpusculares, o de los usuales agentes iniciadores químicos de la
polimerización, p.ej. peróxidos orgánicos tales como peróxido de
benzoílo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de
metil-etil-cetona, hidroperóxido de
cumeno, compuestos azoicos tales como
azo-diisobutironitrilo o dihidrocloruro de
2'-azo-bis-(2-amidino-propano),
así como compuestos peroxídicos inorgánicos tales como
(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8} ó K_{2}S_{2}O_{8} ó
H_{2}O_{2}, eventualmente en combinación con agentes de
reducción, tales como hidrógeno-sulfito de sodio y
sulfato de hierro-II o sistemas redox, que como
componente reductor contienen un ácido sulfínico alifático o
aromático, tal como ácido benceno-sulfínico o ácido
tolueno-sulfínico, o derivados de estos ácidos,
tales como p.ej. aductos de Mannich a base de un ácido sulfínico,
aldehídos y compuestos amínicos, tal como se describen en el
documento de patente alemana DE-C 13.01.566. Por 100
g de monómeros totales se emplean por regla general de 0,03 a 2 g
del agente iniciador de la polimerización.
A las tandas de polimerización se les añaden
eventualmente pequeñas cantidades de los denominados agentes
moderadores, que armonizan la evolución de la reacción, mediante el
hecho de que aplanan el diagrama de velocidad de reacción y tiempo.
De esta manera conducen a un mejoramiento de la reproducibilidad de
la reacción y por consiguiente hacen posible preparar productos
uniformes con una estrecha distribución de las masas moleculares y
una alta longitud de la cadena. Ejemplos de apropiados agentes
moderadores de este tipo son
nitrilo-tris-propionilamida o
monoalquilaminas, dialquilaminas o trialquilaminas, tales como p.ej.
dibutilamina. También en el caso de la preparación de los
copolímeros conformes al invento se pueden utilizar con ventaja
tales agentes moderadores. Además, a las tandas de polimerización
se les pueden añadir los denominados agentes reguladores, que
ajustan el peso molecular de los polímeros preparados mediante una
interrupción deliberada de la cadena. Agentes reguladores conocidos
útiles son p.ej. alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
isopropanol, n-butanol y alcoholes amílicos,
alquil-mercaptanos tales como p.ej.
dodecil-mercaptano y
terc.-dodecil-mercaptano, tioglicolato de isooctilo
y algunos compuestos halogenados, tales como p.ej. tetracloruro de
carbono, cloroformo y cloruro de metileno.
Los copolímeros se añaden a agentes lubricantes
de refrigeración, que se basan en agua, en unas proporciones de
0,01 a 2, preferiblemente de 0,1 a 0,5% en peso, referidas al agente
lubricante de refrigeración terminado de formular.
La composición de los agentes lubricantes de
refrigeración, que se basan en agua, puede ser muy diversa. Así,
tales sustancias lubricantes de refrigeración contienen con
frecuencia aceites minerales parafínicos, nafténicos o
parafínicos-nafténicos naturales, junto a otros
aditivos. Además, tales sustancias lubricantes de refrigeración
pueden consistir en aceites de ésteres, derivados de aceites grasos,
hidrocarburos sintéticos,
poli-\alpha-olefinas tales como
p.ej. poliisobutenos o polibutenos, un poli(propilenglicol),
ésteres de trimetilolpropano, ésteres de neopentilglicol, ésteres
de pentaeritritol, sebacato de
di-(2-etil-hexilo), adipato de
di-(2-etil-hexilo), ftalato de
dibutilo y/o ésteres de ácidos con un contenido de fósforo.
Una forma de realización adicional de sustancias
lubricantes de refrigeración la constituyen soluciones acuosas de
sales inorgánicas, tales como fosfatos, boratos, carbonatos y
agentes orgánicos protectores contra la corrosión, tales como
aminas, alcanolaminas y alcanolaminas sustituidas, así como sus
productos de reacción con ácidos inorgánicos y orgánicos. Tales
ácidos abarcan por ejemplo ácidos carboxílicos naturales o
sintéticos, tales como ácido caprílico, ácido
etil-hexanoico, ácido cáprico, ácido
2,2,4-trimetil-hexanoico, ácido
benzoico, ácidos benzoicos sustituidos, ácidos dicarboxílicos con 6
- 22 átomos de C, ésteres de ácido fosfórico, semiésteres de ácidos
dicarboxílicos o semiamidas de ácidos dicarboxílicos, ácido cítrico,
ácido glucónico, ácido carbónico, ácido fosfórico, ácidos
polifosfóricos y ácido bórico. Además, las sustancias lubricantes de
refrigeración contienen con frecuencia sustancias lubricantes
solubles en agua, tales como glicoles y poliglicoles, así como
éteres o ésteres de poliglicoles y otros aditivos para el ajuste de
las deseadas propiedades.
Agentes lubricantes de refrigeración, que se
basan en agua, se describen en la norma alemana DIN 51385. A esta
norma se hace referencia por la presente.
A estos materiales de base, que constituyen la
parte predominante de los agentes lubricantes de refrigeración,
pueden sumarse otras sustancias aditivas funcionales, tales como por
ejemplo aditivos destinados a mejorar la capacidad de lubricación,
agentes contra el desgaste, inhibidores de la corrosión,
antioxidantes, emulsionantes aniónicos o no iónicos,
solubilizantes, agentes antiespumantes, biocidas y/o agentes
tensioactivos.
Para la preparación de un agente lubricante de
refrigeración que se basa en agua, apto para su utilización, los
mencionados materiales de base, los copolímeros aquí definidos, y
eventualmente sustancias aditivas funcionales, se mezclan con
agua.
En formas preferidas de realización, los agentes
lubricantes de refrigeración contienen los siguientes
componentes:
- 1.
- 0,1 - 2% en peso de un compuesto de la fórmula (6)
- con R', R'' = H ó CH_{3},
- neutralizado con una alcanolamina de cadena corta, tal como por ejemplo trietanolamina, 0,01 - 2% en peso del copolímero conforme al invento, así como agua hasta llegar a 100% en peso;
o
- 2.
- de 0,1 a 2% en peso de un compuesto de la fórmula (7)
- neutralizado con una alcanolamina de cadena corta, de 0,01 a 2% en peso del copolímero conforme al invento y agua hasta llegar a 100% en peso;
o
- 3.
- de 0,1 a 2% en peso de un compuesto de la fórmula (8)
- neutralizado con una alcanolamina de cadena corta, de 0,01 a 2% de los copolímeros conformes al invento así como agua hasta llegar a 100% en peso.
A las composiciones 1., 2. y 3. se les puede
agregar todavía un poli(alquilen- glicol) en una proporción
de 5 a 20% en peso. En este contexto, se trata de un polímero de
bloques o de un copolímero de OE/OP (óxido de etileno/óxido de
propileno) que tiene propiedades lubricantes.
A continuación, se expone a modo de ejemplo la
actividad de los copolímeros utilizados conforme al invento para la
evitación de la formación de nieblas de agentes lubricantes acuosos
de refrigeración.
Para la determinación de esta actividad se
utiliza un dispositivo construido propiamente para ello. El
dispositivo comprende un recipiente con una altura de 15 cm y un
diámetro de 9 cm. En este recipiente se introduce el agente
lubricante de refrigeración que se ha de ensayar. Desde el exterior,
a través de una conducción, que termina en un cuerpo sinterizado
(frita), se insufla una corriente gaseosa (por lo general aire) en
el agente lubricante de refrigeración. La intensidad de la
corriente gaseosa se controla mediante un medidor del caudal de
paso. El cuerpo sinterizado, a través del cual se insufla la
corriente gaseosa dentro del recipiente, se encuentra
aproximadamente a 1 cm por encima del fondo del recipiente. A 1 cm
por encima del cuerpo sinterizado se encuentra un aparato
dispersador (Ultra Turrax T 25). Si circula un gas a través del
cuerpo sinterizado dentro del agente lubricante de refrigeración,
entonces, cuando está conectado el aparato dispersador, resulta por
encima de la superficie del líquido una niebla del agente lubricante
de refrigeración. La presencia de esta niebla se hace visible
mediante 2 proyectores de halógeno, cuyos rayos de luz discurren por
encima de la superficie del líquido, de tal manera que se hace
posible una observación de la dispersión causada por la niebla.
Al realizar los ensayos, se introdujo dentro del
recipiente un agente lubricante de refrigeración sin aditivos, y se
observó la formación de niebla. Luego, el copolímero conforme al
invento se añadió como una solución acuosa al 5%, hasta que ya no
se pudiera observar la formación de niebla. El consumo de
copolímeros hasta la desaparición de la formación de niebla es el
valor de medición indicado.
Se utilizan concentrados de lubricantes de
refrigeración con la siguiente composición (datos en % en peso).
\vskip1.000000\baselineskip
6% | de Genapol® 0-050 (alcohol graso C_{16}/C_{18}-poliglicol-éter con 5 OE) |
49,5% | de Hostacor® 4154 (derivado de ácido alquenilsuccínico) |
3% | de ácido graso de aceite de tall |
37% | de Shell Gravex® (aceite mineral) |
4% | de agua totalmente desionizada |
0,5% | Foam Ban® MS 455-3A (antiespumante de poliglicol y siloxano). |
\vskip1.000000\baselineskip
30% | de Hostacor® IT (compuesto de la fórmula (8), neutralizado con trietanolamina) |
17% | de trietanolamina |
1% | de Genapol® PF 10 (copolímero de bloques de OE y PO) |
4% | de butildiglicol |
48% | de agua totalmente desionizada. |
\vskip1.000000\baselineskip
45% | Hostacor® IT |
17% | de trietanolamina |
9% | de Genapol® B (polímero de bloques de OE y OP) |
1% | de Genapol® PN 30 (polímero de bloques de OE y OP) |
5% | de butildiglicol |
23% | de agua totalmente desionizada. |
Los concentrados antes mencionados se utilizan
en una concentración de 3% en un agua de 20º dH (grados de dureza
alemana).
Copolímero A1 | |
30% | de acrilamida |
70% | de AMPS |
valor de k: | 200 |
\vskip1.000000\baselineskip
Copolímero A2 | |
15% | de acrilamida |
65% | de AMPS |
20% | de VIMA |
valor de k: | 190. |
La determinación del valor de k se efectuó de
acuerdo con Fikentscher, Cellulosechemie, 13, (1932), 58.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados obtenidos se indican en la
siguiente Tabla.
V1: agente anti-niebla de acuerdo con el Ejemplo 6 del documento EP-A-0.811.677 | |
* \begin{minipage}[t]{145mm} después de una adición de la cantidad señalada, se establece una manifiesta reducción de la formación de niebla, pero no en la medida con que se efectúa en las otras mediciones. Ésta no se puede disminuir tampoco mediante la adición de cantidades adicionales. \end{minipage} |
Los copolímeros utilizados conforme al invento
no aumentan, o aumentan sólo insignificantemente, la viscosidad de
las sustancias lubricantes de refrigeración a las cuales ellos se
han añadido como aditivos. Éstos no tienen ninguna influencia sobre
la tendencia a la formación de espuma de aquéllas, ni sobre las
propiedades de protección frente a la corrosión ni tampoco sobre el
efecto de lubricación.
La estabilidad frente a la cizalladura de las
sustancias lubricantes de refrigeración provistas de aditivos, se
ensayó sometiendo a éstas a cizalladura mediando refrigeración en el
aparato Ultraturrax a 10.000 rpm durante aproximadamente 10 min.
Después de la cizalladura se conserva totalmente el efecto
anti-niebla, lo cual muestra que los polímeros no
se descomponen bajo cizalladura.
Una filtración de las sustancias lubricantes de
refrigeración a través de un filtro de profundidad Seitz K300 60
DMR (anchura de poros 5 \mum, prensa de filtro a presión) no tiene
tampoco ninguna influencia sobre sus propiedades
anti-niebla.
La provisión de aditivos a sustancias
lubricantes de refrigeración con los copolímeros utilizados conforme
al invento se puede llevar a cabo o bien en el caso del concentrado
o en el caso de la sustancia lubricante de refrigeración terminada
de formular. Mientras que la sustancia lubricante de refrigeración
terminada de formular está siempre basada en agua, el concentrado
puede presentarse también como una sustancia basada en un aceite,
en la que no son solubles los copolímeros. Solamente en este caso se
deben incorporar los copolímeros utilizados conforme al invento en
la sustancia lubricante de refrigeración ya diluida con agua.
Claims (7)
1. Utilización de copolímeros que contienen
unidades estructurales, que se derivan de los compuestos de las
fórmulas 1 y 2
en las
que
- R^{1}
- significa H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- significa un radical alquileno C_{1}-C_{6} ramificado o sin ramificar,
- Y
- significa un metal alcalino,
con el fin de impedir la formación
de nieblas en sustancias lubricantes de refrigeración que se basan
en agua, en unas proporciones de 0,01 a 2% en
peso,
estando excluidos aquellos
copolímeros que, junto a acrilamida y a la sal de sodio del ácido
2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico,
contienen terc.-butil-acrilamida como otro
monómero.
2. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, representando R^{1} hidrógeno.
3. Utilización de acuerdo con las
reivindicaciones 1 y/o 2, representando R^{2} un radical de la
fórmula (3)
4. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 3, estando situado el peso molecular del
copolímero entre 100.0000 y 2.000.000 de unidades.
5. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 4, en la que el copolímero contiene de 2 a
50% en peso de las unidades estructurales de la fórmula (1) y de 50
a 98% en peso de las unidades estructurales de la fórmula (2).
6. Utilización de acuerdo con la reivindicación
5, en la que el copolímero contiene de 20 a 35% en peso de unidades
estructurales de la fórmula (1) y de 65 a 80% en peso de unidades
estructurales de la fórmula (2).
7. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, en la que el copolímero contiene hasta
20% en peso de unidades estructurales que se derivan de compuestos
de las fórmulas (4) y/o (5),
en las que R^{3} y R^{4},
independientemente uno de otro, significan H o alquilo
C_{1}-C_{4}, o R^{3} y R^{4}, mediando
inclusión del grupo -N-CO, forman un anillo con 5,
6, 7 u 8 átomos de anillo, R^{5} y R^{6}, independientemente
uno de otro, representan un radical alquenilo con 3 a 5 átomos de C,
situado en los extremos, y R^{7} y R^{8}, independientemente
uno de otro, representan alquilo
C_{1}-C_{4}.
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