ES2277274T3 - Composiciones de (met)acrilato endurecibles. - Google Patents
Composiciones de (met)acrilato endurecibles. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2277274T3 ES2277274T3 ES04753577T ES04753577T ES2277274T3 ES 2277274 T3 ES2277274 T3 ES 2277274T3 ES 04753577 T ES04753577 T ES 04753577T ES 04753577 T ES04753577 T ES 04753577T ES 2277274 T3 ES2277274 T3 ES 2277274T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- substituted
- acrylate
- alkyl
- meth
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 162
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- -1 phenylthioethyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000012788 optical film Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZJRAAAWYHORFHN-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,6-dibromo-4-[2-[3,5-dibromo-4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C=1C(Br)=C(OCC2OC2)C(Br)=CC=1C(C)(C)C(C=C1Br)=CC(Br)=C1OCC1CO1 ZJRAAAWYHORFHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WPZJSWWEEJJSIZ-UHFFFAOYSA-N tetrabromobisphenol-F Natural products C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1CC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 WPZJSWWEEJJSIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RHOOUTWPJJQGSK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCSC1=CC=CC=C1 RHOOUTWPJJQGSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 85
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- NFRBUOMQJKUACC-UHFFFAOYSA-N triethyl(pentyl)azanium Chemical compound CCCCC[N+](CC)(CC)CC NFRBUOMQJKUACC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000004832 aryl thioethers Chemical class 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical class C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJHMZONBMHMEI-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(OOC(C)(C)C)=C1 CWJHMZONBMHMEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)octane Chemical compound CCCCCCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 230000037338 UVA radiation Effects 0.000 description 1
- VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N [2,6-dibromo-4-[2-(3,5-dibromo-4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical group C=1C(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=C1 VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- ZZIZZTHXZRDOFM-XFULWGLBSA-N tamsulosin hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].CCOC1=CC=CC=C1OCCN[C@H](C)CC1=CC=C(OC)C(S(N)(=O)=O)=C1 ZZIZZTHXZRDOFM-XFULWGLBSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WNSQZYGERSLONG-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 WNSQZYGERSLONG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- XPEMYYBBHOILIJ-UHFFFAOYSA-N trimethyl(trimethylsilylperoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OO[Si](C)(C)C XPEMYYBBHOILIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/302—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and two or more oxygen atoms in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/38—Esters containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
- C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/1336—Illuminating devices
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Una composición que se puede endurecer, que comprende: un (met)acrilato multifuncional representado por la fórmula en la que R1 es hidrógeno o metilo; X1 es O ó S; n es al menos 2; y R2 se representa mediante la fórmula: en la que Q es -C(CH3)2-, -CH2-, -C(O)-, -S(O)-, o -S(O)2; Y es alquilo C1-C6 divalente o alquilo C1-C6 divalente sustituido con hidroxilo; b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es 1 a 3; un monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido de acuerdo con la fórmula: en la que R3 es hidrógeno o metilo; X2 es O ó S; R4 es alquilo o alquenilo C1-C6 divalente sustituido o no sustituido; Ar es arilo C6-C12 sustituido o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre R4 y Ar de manera independiente incluye flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C6, alquilo perhalogenado C1-C3, hidroxilo, cetona C1-C6, éster C1-C6, amida sustituida con alquilo N, N-(C1-C3), o una combinaciónque comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; y un iniciador de la polimerización.
Description
Composiciones de (met)acrilato
endurecibles.
Se describen en el presente documento
composiciones de (met)acrilato endurecibles y, de manera más
específica, composiciones de (met)acrilato endurecibles
mediante radiación ultravioleta (UV). Las composiciones son
adecuadas para artículos ópticos para películas de gestión de
luz.
En las pantallas de ordenador con luz posterior
u otros sistemas de presentación se usan películas ópticas para
dirigir la luz. Por ejemplo, en las pantallas con luz posterior, las
películas para gestión de luz usan estructuras prismáticas
(denominadas a menudo microestructuras) para dirigir la luz a lo
largo de un eje de visión (es decir, un eje sustancialmente normal a
la pantalla). Dirigir la luz mejora la luminosidad de la pantalla
que ve un usuario, y permite al sistema consumir menos energía para
crear un nivel deseado de iluminación sobre el eje. Se pueden usar
también películas para girar o dirigir la luz en un amplio intervalo
de diseños ópticos, tales como para pantallas de proyección, señales
de tráfico, y signos iluminados.
Las composiciones usadas para formar películas
de gestión de luz para dirigir la luz de manera deseable tienen la
capacidad de replicar la estructura que se necesita para
proporcionar la capacidad de dirección de la luz tras el
endurecimiento. Es además deseable que la temperatura de transición
vítrea (Tg) de la composición endurecida sea lo suficientemente alta
para la retención de la forma durante el almacenamiento y uso. Es
también deseable que las películas para gestión de luz fabricadas a
partir de la composición endurecida presenten elevada luminosidad.
Finalmente, la composición usada para fabricar la película que
gestiona la luz proporciona una composición endurecida que tiene un
índice de refracción alto (RI). Aunque en la actualidad están
disponibles para el uso una variedad de materiales en las películas
para gestión de luz, permanece una necesidad continuada para mejorar
aún más los materiales usados para fabricarlas, de manera particular
los materiales que tras el endurecimiento posean los atributos
combinados deseados para satisfacer de manera exacta el aumento de
los requerimientos para las aplicaciones de películas para gestión
de luz.
Se mitigan las necesidades anteriormente
descritas mediante una composición endurecible que comprende un
(met)acrilato multifuncional; un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido, de manera especial
un ariltioéter (met)acrilato; y un iniciador de la
polimerización.
Se mitigan también las necesidades anteriormente
descritas mediante una composición endurecible que comprende un
(met)acrilato multifuncional; un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido; un monómero de
(met)acrilato aromático bromado; y un iniciador de la
polimerización.
En una forma de realización, una composición
endurecible comprende un (met)acrilato multifuncional
representado por la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)-, o -S(O)_{2}; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es 1 a 3; un
monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido
de acuerdo con la
fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre
R^{4} y Ar de manera independiente incluye flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; y un
iniciador de la
polimerización.
En otra forma de realización, una composición
endurecible está constituida de manera esencial por un
(met)acrilato multifuncional representado mediante la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)_{2}-; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es de 1 a 3, un
monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido
de acuerdo con la
fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre
R^{4} y Ar incluye de manera independiente flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; y un
iniciador de la
polimerización.
Una composición endurecible, que comprende un
(met)acrilato multifuncional representado mediante la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)_{2}-; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es de 1 a 3, un
monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido
de acuerdo con la
fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre
R^{4} y Ar incluye de manera independiente flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; un monómero
de (met)acrilato aromático bromado representado mediante la
fórmula
en la que R^{5} es hidrógeno o
metilo; X^{4} es O ó S; X^{5} es O ó S; m es 1, 2, o 3; p es 0 ó
1; y q es 4 ó 5; y un iniciador de la
polimerización.
Se describen a continuación otras formas de
realización, que incluyen un procedimiento para preparar una
composición endurecible, una composición endurecida que comprende el
producto de reacción de la composición endurecible, y los artículos
que comprenden la composición endurecida.
Se ha descubierto de manera inesperada que la
adición de un monómero de ariltioéter (met)acrilato
sustituido o no sustituido a un (met)acrilato multifuncional
proporciona una composición endurecible que tiene un RI excelente,
así como que proporciona una mejora de la luminosidad cuando
endurece en una película microestructurada en comparación con una
composición análoga basada en un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido.
Se ha descubierto también de manera inesperada
que la adición de un monómero de (met)acrilato aromático
bromado a un (met)acrilato multifuncional y un monómero de
ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido en
presencia de un iniciador de la polimerización proporciona una
composición que tiene un RI mejorado. Además, tras el
endurecimiento, la composición endurecida presenta la Tg mejorada.
Finalmente, una película microestructurada endurecida fabricada a
partir de composiciones endurecibles presenta la luminosidad
mejorada en comparación con una película microestructurada
endurecida fabricada a partir de composiciones endurecibles que
carecen del monómero de (met)acrilato aromático bromado.
Tal como se usa en el presente documento.
"(met)acrilato" es inclusivo de ambas funcionalidades,
acrilato y metacrilato, de manera adicional a la funcionalidad
tioéster (met)acrilato (por ejemplo,
CH_{2}=CH(R)(C=O)S, en la que R es hidrógeno o
metilo).
Los términos "un/a" en el presente
documento no denotan una limitación de la cantidad, sino más bien
denotan la presencia de al menos uno de los puntos citados. Todos
los intervalos descritos en el presente documento son inclusivos y
combinables.
En un aspecto, la composición endurecible es una
composición endurecible mediante la radiación que carece de
disolvente, con un índice de refracción alto, que proporciona un
material endurecido que tiene un excelente balance de propiedades.
Las composiciones son idealmente adecuadas para aplicaciones de
películas para gestión de luz. En un aspecto, las películas para
gestión de luz preparadas a partir de composiciones endurecibles
presentan buena luminosidad.
Las composiciones endurecibles comprenden un
(met)acrilato multifuncional, es decir, una molécula que
contiene al menos dos grupos funcionales de (met)acrilato. En
una forma de realización preferida, el (met)acrilato
multifuncional se representa mediante la fórmula (I)
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; R^{2} es alquilo, arilo, alcarilo,
arilalquilo, o heteroarilo C_{1}-C_{300}
sustituido o no sustituido; y n es 2, 3, o 4. La sustitución en
R^{2} incluye, pero no se limita a, flúor, cloro, bromo, yodo,
alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los anteriores sustituyentes. Los grupos
R^{2} preferidos incluyen tales grupos como éteres de
bisfenol-A o bisfenol-F
disustituidos con alquileno o hidroxi alquileno, de manera especial
las formas bromadas de bisfenol-A y -F. Los grupos
R^{2} adecuados incluyen aquellos de acuerdo con la fórmula
(II).
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)-, o -S(O)_{2}; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es aproximadamente 1
a aproximadamente
3.
Los (met)acrilatos multifuncionales
pueden incluir compuestos producidos mediante reacción del ácido
acrílico o metacrílico con un di-epóxido, tal como
bisfenol-A diglicidil éter;
bisfenol-F diglicidil éter; tetrabromo
bisfenol-A diglicidil éter;
tetrabromobisfenol-F diglicidil éter;
1,3-bis-{4-1[1-metil-1-(4-oxiranilmetoxi-fenil)-etil]-fenoxi}-propan-2-ol;
1,3-bis-{2,6-dibromo-4-oxiranilmetoxi-fenil-1-metil-etil]-fenoxi}-propan-2-ol;
y similares; y una combinación que comprende al menos uno de los
anteriores di-epóxidos. Los ejemplos de dichos
compuestos incluyen
2,2-bis(4-2(met)acriloxietoxi)fenil)propano;
2,2-bis((4-(met)acriloxi)fenil)propano,
éster de ácido
3-(4-{1-[4-(3-acriloiloxi-2-hidroxi-propoxi)-3,5,-dibromo-fenil]-1-metil-etil}-2,6-dibromo-fenoxi)-2-hidroxi-propilacrílico;
éster de ácido
3-[4-1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-acriloiloxi-2-hidroxi-propoxi)-3,5-dibromo-fenil]-1-metiletil}-2,6-dibromo-fenoxi)-2-hidroxi-propoxi]-3,5-dibromo-fenil}-1-metiletil)-2,6-dibromo-fenoxi]-2-hidroxi-propil
acrílico; y similares, y una combinación que comprende al menos uno
de los anteriores (met)acrilatos multifuncionales. Un
(met)acrilato multifuncional adecuado basado en el producto
de reacción del bisfenol-A
di-epóxido tetrabromado es el RDX 51027, que
comercializa UCB Chemicals. Otros (met)acrilatos
multifuncionales comercialmente disponibles incluyen EB600, EB3600,
EB3605, EB3700, EB3701, EB3702, EB3703, y EB3720, todos ellos
comercializador por UCB Chemicals, o CN104 y CN120 comercializados
por Sartomer.
En una forma de realización, los
(met)acrilatos multifuncionales incluyen aquellos compuestos
de acuerdo con la fórmula (III)
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; Q es -C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}-, -C(O)-, -S(O)-, o
-S(O)_{2}; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es 1; t es 2; y d es 1; o en la que R^{1} es hidrógeno o metilo;
X1 es O ó S; Q es -C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-,
-C(O)-, -S(O)-, o -S(O)_{2}; Y es
alquilo C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es 1; t es 2; y d es 2; o una combinación de los mismos. Las
combinaciones que pueden formar el componente de
(met)acrilato multifuncional de la composición incluyen dos o
más compuestos de acuerdo con la fórmula
(III).
El (met)acrilato multifuncional está
presente en la composición endurecible en una cantidad de
aproximadamente 25 a aproximadamente 75 por ciento en peso en
función de la composición total. Dentro de este intervalo, se puede
usar una cantidad mayor que o igual a aproximadamente 35 por ciento
en peso, siendo preferida mayor que o igual a aproximadamente 45 por
ciento en peso, y más preferida mayor que o igual a aproximadamente
50 por ciento en peso. También, dentro de este intervalo, se puede
usar una cantidad de menos de o igual a aproximadamente 65 por
ciento en peso, y más preferida menos de o igual a aproximadamente
60 por ciento en peso.
La composición endurecible comprende de manera
adicional un monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o
no sustituido. Un monómero de ariléter (met)acrilato
sustituido o no sustituido preferido se representa mediante la
fórmula (IV)
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; X^{3} es O ó S; R^{4} es alquilo o
alquenilo C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución en
R^{4} y Ar incluye de manera independiente flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores. El grupo Ar,
cuando se sustituye, puede ser mono-, di-, tri-, tetra- o penta-
sustituido. Tal como se usa en el presente documento,
"ariléter" es inclusivo de ariléteres y ariltioéteres,
conocidos también como arilsulfuros, a no ser que se indique otra
cosa. Los monómeros de ariléter (met)acrilato sustituidos o
no sustituidos particularmente preferidos incluyen
2-fenoxietil (met)acrilato y
2-feniltioetil
(met)acrilato.
El monómero de ariléter (met)acrilato
sustituido o no sustituido está presente en la composición
endurecible en una cantidad de aproximadamente 15 a aproximadamente
70 por ciento en peso en función de la composición total. Dentro de
este intervalo, se puede preferir usar una cantidad mayor que o
igual a aproximadamente 20 por ciento en peso, de manera más
preferible mayor que o igual a aproximadamente 30 por ciento en
peso. También dentro de este intervalo, se puede preferir usar una
cantidad de menos de o igual a aproximadamente 60 por ciento en
peso, de manera más preferible de menos de o igual a aproximadamente
50 por ciento en peso, de manera aún más preferible de menos de o
igual a aproximadamente 40 por ciento en peso.
En un aspecto, la composición puede comprender
dos o más monómeros de ariléter (met)acrilato sustituido o no
sustituido de diferentes compuestos químicos. En una forma de
realización, un primer monómero de ariléter (met)acrilato
sustituido o no sustituido comprende la fórmula (IV) anterior en la
que X^{3} es S y un segundo monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido que comprende la
fórmula (IV) en la que X^{3} es O.
El monómero de (met)acrilato aromático
bromado puede estar presente en la composición endurecible para
impartir un aumento del índice de refracción de la composición
endurecible o un aumento en las propiedades termomecánicas (es
decir, el aumento de Tg) de la composición tras el endurecimiento.
Pueden representarse los monómeros de (met)acrilato aromático
bromado útiles mediante la fórmula
en la que R^{5} es hidrógeno o
metilo; X^{4} es O ó S; X^{5} es O ó S; m es 0, 1, 2, ó 3; p es
0 ó 1; y q es 1, 2, 3, 4, ó 5. Cuando m es 0, p es 0. Los monómeros
de (met)acrilato aromático bromado muy preferidos incluyen
2,4,6-tribromobencil (met)acrilato,
tetrabromobencil (met)acrilato, tribromofenil
(met)acrilato, pentabromofenil (met)acrilato, y
pentabromobencil
(met)acrilato.
El monómero de (met)acrilato aromático
bromado puede estar presente en la composición endurecible en una
cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 por ciento en
peso en función de la composición total. Dentro de este intervalo,
se puede usar una cantidad mayor que o igual a aproximadamente un
por ciento en peso, con una cantidad preferida mayor que o igual a
aproximadamente 4, y una cantidad más preferida mayor que o igual a
aproximadamente 5 por ciento en peso. También, dentro de este
intervalo, se puede preferir usar una cantidad de menos de o igual
a aproximadamente un 15 por ciento en peso, de manera más preferible
menos de o igual a aproximadamente un 10 por ciento en peso, de
manera aún más preferible menos de o igual a aproximadamente un 8
por ciento en peso.
La composición comprende de manera adicional un
iniciador de la polimerización para promover la polimerización de
los componentes del (met)acrilato. Los iniciadores de la
polimerización adecuados incluyen fotoiniciadores que promueven la
polimerización de los componentes tras la exposición a la radiación
ultravioleta. De manera particular los fotoiniciadores incluyen
fotoiniciadores de óxido de fosfino. Los ejemplos de dichos
fotoiniciadores incluyen las series de fotoiniciadores de óxido de
fosfino IRGACURE® y DAROCUR^{TM}, comercializados por Ciba
Specialty Chemicals; la serie LUCIRIN ® de la BASF Corp.; y la
serie de fotoiniciadores ESACURE®. Otros fotoiniciadores útiles
incluyen los fotoiniciadores basados en cetonas, tales como hidroxi-
y alcoxialquil fenil cetonas, y tioalquilfenil morfolinoalquil
cetonas. También adecuados son los fotoiniciadores de benzoín
éter.
El iniciador de la polimerización puede incluir
iniciadores basados en peroxi que pueden promover la polimerización
bajo activación térmica. Los ejemplos de iniciadores peroxi útiles
incluyen, por ejemplo, peróxido de benzoílo, peróxido de dicumilo,
peróxido de metil etil cetona, peróxido de laurilo, peróxido de
ciclohexanona, hidroperóxido de t-butilo,
hidroperóxido de t-butil benceno, peroctoato de
t-butilo, 2,5
dimetilhexano-2,5-dihidroperóxido,
2,5-dimetil-2,5-di(t-butil-peroxi)-her-3-ino,
peróxido de di-t-butilo, peróxido de
t-butilcumilo, alfa,
alfa´-bis(t-butilperoxi-m-isopropil)benceno,
2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano,
peróxido de dicumilo, di(t-butilperoxi
isoeftalato, t-butilperoxibenzoato,
2,2-bis(t-butilperoxi)butano,
2,2-bis(t-butilperoxi)octano,
2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)
hexano, peróxido de di(trimetilsililo), peróxido de
trimetilsililfeniltrifenilsililo, y similares, y las combinaciones
que comprenden al menos uno de los anteriores iniciadores de la
polimerización.
En una forma de realización preferida, el
iniciador de la polimerización comprende un fotoiniciador de óxido
de fosfino.
Se puede usar el iniciador de la polimerización
en una cantidad de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 por
ciento en relación con el peso total de la composición. Dentro de
este intervalo, se puede preferir usar una cantidad de iniciador de
la polimerización menor que o igual a aproximadamente un 0,1 por
ciento en peso, de manera más preferible mayor que o igual a
aproximadamente un 0,5 por ciento en peso. También dentro de este
intervalo, se puede preferir usar una cantidad de iniciador de la
polimerización menor que o igual a aproximadamente un 5 por ciento
en peso, de manera más preferible menor que o igual a
aproximadamente un 3 por ciento en peso.
Opcionalmente la composición puede comprender
además un aditivo seleccionado entre pirorretardantes,
antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores
ultravioleta, tintes, colorantes, agentes antiestáticos,
tensioactivos, y similares y una combinación que comprende al menos
uno de los aditivos anteriores, de manera que no afecten de manera
perjudicial a la polimerización de la composición.
En otra forma de realización, una composición
endurecible está constituida por un (met)acrilato
multifuncional de acuerdo con la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H o metilo;
X^{1} es O ó S; R^{2} es alquilo, arilo, alcarilo, arilalquilo
C_{1}-C_{300} sustituido o no sustituido; o
heteroarilo; y n es 2, 3, o 4; un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido de acuerdo con la
fór-
mula
mula
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido que incluye fenilo; en el que la sustitución en
R^{4} y Ar es, de manera independiente, flúor, cloro, bromo, yodo,
alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; y un
iniciador de la
polimerización.
En un aspecto, la composición endurecible tiene
un RI mayor que o igual a aproximadamente 1,54, siendo preferido
mayor que o igual a aproximadamente 1,56, de manera más preferida
mayor que o igual a aproximadamente 1,58, y lo más preferido mayor
que o igual a aproximadamente 1,59.
En un aspecto adicional, la composición
endurecida puede tener un RI mayor que o igual a aproximadamente
1,54, siendo preferido mayor que o igual a aproximadamente 1,56, de
manera más preferida mayor que o igual a aproximadamente 1,58, y lo
más preferido mayor que o igual a aproximadamente 1,59.
En otro aspecto más, la composición endurecida
tiene un Tg mayor que o igual aproximadamente 40ºC, siendo preferido
mayor que o igual a aproximadamente 60ºC, de manera más preferida
mayor que o igual a aproximadamente 80ºC, y lo más preferido mayor
que o igual a aproximadamente 90ºC.
En una forma de realización, en la que la
composición endurecida es el producto de reacción de un
(met)acrilato multifuncional representado mediante la
fórmula
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)-, o -S(O)_{2}-; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, o 4; y d es 1 a 3; y un
monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido
de acuerdo con la
fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución en
R^{4} y Ar de manera independiente incluye flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores; la
composición endurecida tiene una Tg mayor que o igual a
aproximadamente 40ºC, siendo preferido mayor que o igual a
aproximadamente 45ºC y de manera más preferida mayor que o igual a
aproximadamente
50ºC.
En otro aspecto, las películas para gestión de
la luz fabricadas a partir de las composiciones endurecidas que
contienen un monómero de (met)acrilato aromático bromado
presentan una luminosidad mayor que o igual a aproximadamente 1400
candelas por metro cuadrado (cd/m^{2}), siendo preferido mayor que
o 1gual a aproximadamente 1450 cd/m^{2}, y de manera más preferida
mayor que o igual a 1490 cd/m^{2}
Las composiciones que se proporcionan en el
presente documento comprenden un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido, un
(met)acrilato multifuncional, y un iniciador de la
polimerización que proporciona materiales que tienen excelentes
índices de refracción sin necesidad de adición de aditivos conocidos
con índice de refracción elevado. Dichas composiciones, cuando se
endurecen en películas microestructuradas, proporcionan de esta
manera películas que presentan una luminosidad excelente.
Se puede preparar la composición endurecible
mediante mezcla simple de los componentes de la misma, con una
mezcladura eficiente para producir una mezcla homogénea. Cuando se
conforman artículos a partir de las composiciones que se pueden
endurecer, se prefiere a menudo eliminar las burbujas de aire
mediante la aplicación del vacío ó similar, con calentamiento suave
si la mezcla es viscosa. Se puede cargar a continuación la
composición en un molde que puede soportar una microestructura que
se va a replicar y polimerizar mediante exposición a la radiación
ultravioleta o calor para producir un artículo endurecido.
Un procedimiento alternativo incluye aplicar la
composición endurecible por irradiación, sin endurecer, a una
superficie de un sustrato de película base, pasar el sustrato de
película base que tiene el recubrimiento de la composición sin
endurecer a través de una línea de compresión definida por un
rodillo de compresión y tambor de colada que tiene un relieve con la
configuración negativa de las microestructuras. La línea de
compresión aplica una presión suficiente a la composición no
endurecida y al sustrato de película base para controlar el espesor
del recubrimiento de la composición y para presionar la composición
en un contacto doble completo con el sustrato de película base y el
tambor de colada para excluir todo el aire entre la composición y el
tambor. La composición endurecible mediante radiación se endurece
mediante la energía de radiación dirigida a través del sustrato de
película base a partir de la superficie opuesta a la superficie que
tiene el recubrimiento de la composición mientras que la composición
está en contacto completo con el tambor para producir el modelo
microestructurado que se va a replicar en la capa de composición
endurecida. Este procedimiento es particularmente adecuado para la
preparación continua de una composición endurecida en combinación
con un sustrato.
Las composiciones endurecibles se endurecen de
manera preferible mediante radiación UV. La longitud de onda de la
radiación UV puede ser de aproximadamente 1800 angstroms a
aproximadamente 4000 angstroms. Las longitudes de onda adecuadas de
radiación UV incluyen, por ejemplo, UVA, UVB, UVC, UVV, y similares;
son bien conocidas en la técnica las longitudes de onda de las
anteriores. Los sistemas de lámparas usados para generar dicha
radiación incluyen lámparas ultravioleta y lámparas de descarga,
tales como por ejemplo, xenón, haluro metálico, arco metálico, o
lámpara de descarga de vapor de mercurio a baja o alta presión, etc.
Por endurecimiento se entiende la polimerización y la reticulación
para formar un material no pegajoso.
Cuando se usa el endurecimiento por calor, la
temperatura seleccionada puede ser de aproximadamente 80º a
aproximadamente 130ºC. Dentro de este intervalo, se puede preferir
una temperatura mayor que o igual a aproximadamente 90ºC. También,
dentro de este intervalo, se puede preferir una temperatura mayor
que o igual a aproximadamente 100ºC. El período de calentamiento
puede ser de aproximadamente 30 segundos a aproximadamente 24 horas.
Dentro de este intervalo, se puede preferir usar un tiempo de
calentamiento mayor que o igual a aproximadamente 1 minuto, de
manera más preferible mayor que o igual a aproximadamente 2 minutos.
También dentro de este intervalo, se puede preferir usar un tiempo
de calentamiento menor que o igual a aproximadamente 10 horas, de
manera preferible menor que o igual a aproximadamente 5 horas, de
manera aún más preferible menor que o igual a aproximadamente 3
horas. Dicho endurecimiento se puede llevar a cabo en etapas para
producir una composición parcialmente endurecida y a menudo ausente
de grumos, que a continuación se endurece de manera completa
mediante calentamiento durante períodos más largos o temperaturas
dentro de los intervalos anteriormente
mencionados.
mencionados.
En una forma de realización, la composición
puede ser endurecida mediante calor y endurecida mediante radiación
UV.
En una forma de realización, la composición se
somete a un procedimiento continuo para preparar un material de
película endurecida en combinación con un sustrato. Para conseguir
la producción rápida del material endurecido usando un procedimiento
continuo, preferiblemente la composición se endurece en corto
tiempo. Se ha encontrado que las composiciones que contienen
bis(4-(met)acriloiltiofenil)sulfuros
sustituidos o no sustituidos presentan velocidades de endurecimiento
menores y/o un menor grado de endurecimiento que las composiciones
correspondientes que están libres de dichos compuestos. De acuerdo
con esto, se prefiere que las composiciones endurecibles de esta
forma de realización no comprendan
bis(4-(met)acriloiltiofenil)sulfuros.
Los procedimientos de fabricación actuales
requieren para la producción económica de películas endurecidas, el
curado rápido y eficiente de los materiales. Se ha encontrado que
las composiciones que comprenden un monómero de ariltioéter
(met)acrilato sustituido o no sustituido, un
(met)acrilato multifuncional, de manera especial aquellos que
corresponden a las fórmulas (I) y (II), y un iniciador de la
polimerización, endurecen de manera eficiente bajo condiciones
típicas empleadas para la producción rápida y continua, de las
películas recubiertas, endurecidas que emplean irradiación UV.
Dichas composiciones presentan un excelente grado relativo de
endurecimiento bajo una variedad de condiciones de
procesamiento.
El grado relativo de endurecimiento de las
composiciones tras la exposición a una dosis UVA de aproximadamente
0,289 julios/cm^{2} es mayor que aproximadamente un 70 por ciento,
de manera preferible mayor que aproximadamente un 80 por ciento, y
de manera aún más preferible mayor que aproximadamente un 85 por
ciento. Se proporciona en el presente documento a continuación un
procedimiento para determinar el grado relativo de
endurecimiento.
En una forma de realización, una composición
endurecible comprende aproximadamente un 35 a aproximadamente un 65
por ciento en peso de un (met)acrilato multifuncional;
aproximadamente un 30 a aproximadamente un 45 por ciento en peso de
un monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no
sustituido; aproximadamente un 1 a aproximadamente un 10 por ciento
en peso de un monómero de (met)acrilato aromático bromado; y
aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 5 por ciento en peso de
un fotoiniciador de óxido de fosfino.
En otra forma de realización, la composición
endurecible comprende el producto de reacción de ácido
(met)acrílico con un di-epóxido que es
bisfenol-A diglicidil éter,
bisfenol-F diglicidil éter, tetrabromo,
1,3-bis-{4-[1-metil-1-(4-oxiranilmetoxi-fenil)-etil]-fenoxi}-propan-2-ol,
o una combinación que comprende al menos uno de los
di-epóxidos anteriores; feniltioetil
(met)acrilato, fenoxietil (met)acrilato o una
combinación que comprende al menos uno de los monómeros de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido anteriores;
pentabromobencil (met)acrilato; y un fotoiniciador de óxido
de fosfino.
En otra forma de realización más, un
procedimiento para fabricar la composición comprende mezclar un
(met)acrilato multifuncional, un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido, un monómero de
(met)acrilato aromático bromado, y un iniciador de la
polimerización.
Otras formas de realización incluyen el producto
de reacción obtenido mediante endurecimiento de las composiciones
endurecibles anteriores.
Otras formas de realización adicionales incluyen
los artículos fabricados a partir de cualquiera de las composiciones
endurecidas. Los artículos que se pueden fabricar a partir de las
composiciones incluyen, por ejemplo, artículos ópticos, tales como
películas para gestión de la luz para uso en pantallas de luz
posterior; pantallas de proyección; señales de tráfico; signos
iluminados; lentes ópticas; lentes de Fresnel; discos ópticos;
películas difusoras; sustratos holográficos; o como sustratos en
combinación con lentes convencionales, prismas o espejos.
La invención se ilustra de manera adicional
mediante los siguientes ejemplos no limitativos.
Se prepararon las formulaciones para los
siguientes Ejemplos a partir de los componentes relacionados en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon Ejemplos de películas planas
endurecidas y películas microestructuradas endurecidas de
revestimiento sobre un sustrato de acuerdo con los siguientes
procedimientos. Tal como se usó en los Ejemplos, se entiende por
películas recubiertas una película de dos capas de la composición y
el sustrato de la película. Se prepararon películas planas
endurecidas recubiertas que tenían una capa de composición
endurecida con un espesor de 7 a 10 micrómetros sobre un sustrato de
película de policarbonato con un espesor de 0,005 pulgadas (0,127
centímetros) usando una unidad de laminación hecha a la medida y un
sistema de endurecimiento Fusion EPIC 6000UV. La unidad de
laminación está constituida por dos cilindros de caucho; un cilindro
impulsor de velocidad variable en el fondo y un cilindro de
compresión superior impulsado de manera neumática. Este sistema se
usa para presionar conjuntamente las pilas laminares que se pasan
entre los cilindros. Las pilas laminares contienen una herramienta
(conocida también como molde) con o sin una geometría deseada para
replicar arriba lo que está debajo, una composición endurecible que
recubre la herramienta, y un sustrato de película sobre la parte
superior de la composición endurecible. Se prepararon las películas
planas recubiertas transfiriendo de manera aproximada 0,5 mL de la
composición endurecible a un placa cromada, plana, muy pulida,
mediante una herramienta en forma de placa de acero de 5 por 7
pulgadas (12,7 por 17,8 centímetros) en la parte frontal de una
línea continua, o en el borde principal de la placa. Se colocó a
continuación una pieza de sustrato de película sobre la composición
endurecible y la pila resultante se envía a través de la unidad de
laminación para presionar y distribuir la composición endurecible de
manera uniforme entre la herramienta y el sustrato de la película.
Se usaron formulaciones con mayor viscosidad, mayor presión y
menores velocidades, y se calentó la herramienta para obtener el
espesor deseado. Se llevó a cabo la fotopolimerización de la
composición endurecible en el interior de la pila pasando la pila
dos veces bajo un bulbo en forma de V de 600 watios a una velocidad
de 16 pies/minuto (0,081 metros/segundo) usando una energía elevada
y una longitud focal de 2,1 pulgadas (5,3 centímetros), endureciendo
a través de la capa superior del sustrato de película. A
continuación se eliminaron los residuos de la película plana
endurecida recubierta de la herramienta plana y se usaron para la
medición de la abrasión, % de turbiedad, % de transmisión, color,
índice de luminosidad, y medidas de adhesión.
Se fabricaron películas microestructuradas
endurecidas recubiertas para medir la luminancia de la misma manera
que las películas planas endurecidas recubiertas sustituyendo la
placa de acero plano muy pulido por una herramienta electroformada
con una geometría prismática. Se puede encontrar la geometría de los
prismas en la Figura 6 de la Solicitud de Los Estados Unidos
copendiente con Nº de Serie 10/065.981 titulada "Brightness
Enhancement Film With Improved View Angle" presentada el 6 de
Diciembre de 2002, que se incorpora como referencia en el presente
documento en su totalidad.
Se midieron las temperaturas de transición
vítrea (Tg) de las composiciones endurecidas mediante análisis
mecánico dinámico (DMA) usando un Rheometrics Solids Analyzer RSA II
trabajando en tensión con una frecuencia de 1,0 rad/s, deformación
de 0,01% y una rampa de temperatura de 2ºC/minuto. Se prepararon
películas sin endurecimiento (sin sustrato de la película) para el
DMA colocando aproximadamente un gramo de una composición
endurecible en una cesta de aluminio que tenía un diámetro de 2
pulgadas (5,08 centímetros), repartiendo la composición endurecible
por el fondo de la cesta, inclinándola, y fotopolimerizando la
composición bajo una atmósfera de nitrógeno. Si la composición
endurecible era viscosa, la cesta y la composición endurecible se
calentaron suavemente para reducir la viscosidad y mejorar la
capacidad de fluir. Se llevó a cabo la fotopolimerización usando un
procesador Fusion EPIC 6000UV equipado con un bulbo en V de 600
watios. La distancia de la lámpara a la cinta transportadora fue de
2,1 pulgadas (5,3 centímetros). La cinta transportadora usada fue de
16 pies/minuto (0,081 metros/segundo) y se pasó la muestra bajo la
lámpara tres veces.
Se midió el índice de refracción (RI) de las
composiciones endurecibles líquidas usando un refractómetro Bausch
and Lomb Abbe-3L; la longitud de onda asociada con
la medida fue de 589,3 nanometros.
Se determinaron el porcentaje (%) de turbiedad y
el % de transmisión de luz a través de las películas planas
endurecidas recubiertas de acuerdo con la Norma ASTM D1003 usando un
BYK-Gardner Haze-guard Plus
Hazemeter.
Se llevó a cabo el ensayo de Abrasión con Arena
Oscilante (% de turbiedad mediante OST) sobre las películas planas
endurecidas recubiertas usando una modificación del procedimiento
descrito en la Norma ASTM F735. La modificación principal estuvo
constituida por un cambio en el modo de oscilación de la arena desde
una oscilación lineal a una oscilación circular. Los equipos usados
para el procedimiento de abrasión fueron un agitador de vórtex
fabricado por la Glas-Col Company equipado con una
bandeja metálica para sostener la muestra y la arena. La arena fue
arena de sílice de Fairmount Minerals of Wedron, Illinois (C. A. S.
14808-60-7). Se usaron mil
milímetros de arena y un tiempo de oscilación d 10 minutos para el
ensayo. Se usó el cambio de turbiedad tras el ensayo de abrasión de
la arena para representar la resistencia a la abrasión.
Se determinó la luminosidad de las películas
microestructuradas endurecidas recubiertas usando el Display
Analysis system Microvision SS220. El Microvision SS220, un sistema
de medida basado en ordenador, usa un conjunto goniométrico y un
posicionador mecánico para la recogida de datos en el eje y fuera
del eje en diversas localizaciones de las películas. Se consiguieron
las medidas de luminosidad utilizando un espectrómetro difractor de
rejilla con una sonda óptica de colimación. Se montó la película
para gestión de la luz o microestructurada sobre un módulo de luz
posterior LG-Phillips, que estaba compuesto de un
difusor de fondo D177 y películas cruzadas para gestión de la luz,
se llevaron a cabo un ensayo de 13 puntos y un hemi ensayo para
proporcionar la uniformidad de la luminosidad sobre 13
localizaciones específicas en la película y el intervalo del ángulo
de visión en la localización central de la película. Se proporciona
la luminosidad en unidades de candela por metro cuadrado
(cd/m^{2}).
Se midió la adhesión para la película plana
endurecida recubierta de acuerdo con la Norma ASTM D3359.
Se midió la viscosidad para composición
endurecible incluida en los siguientes ejemplos usando un Brookfield
LVDV-II Cone/Plate Viscometer a 25ºC con un
dispositivo de huso CPE40 o CPE51, un volumen de muestra de 0,5 mL
de composición endurecible líquida, manteniendo a la vez un
intervalo de par de torsión comprendido entre un 15% y un 90% del
máximo del equipo para el dispositivo de cono específico. Se
proporcionan las medidas de viscosidad en centipoas (cP).
Se determinó el color de las películas planas
endurecidas recubiertas midiendo L*, a*, y b* usando un colorímetro
Gretag Macbeth Color-Eye 7000A usando un espacio de
color L*, a*, b*, el iluminante D65, y un observador incluido a 10
grados por reflexión especular.
Se midió el índice de amarilleamiento (YI) de
las películas planas endurecidas recubiertas usando un colorímetro
Gretag Macbeth Color-Eye 7000A.
La Tabla 2 proporciona los datos de la
temperatura de transición vítrea para las películas libres
fabricadas de PTEA y RDX51027 (Ejemplos 1-4) y las
películas libres fabricadas de PTEA, RDX51027, y PBrBA (Ejemplos
5-8). Los resultados ilustran el fuerte incremento
de la Tg de las composiciones endurecidas resultantes fabricadas a
partir de formulaciones que contienen PBrBA. En las tablas
siguientes, se muestran todas las cantidades en porcentaje en peso
basado en el peso total de la composición, con la cantidad real de
cada componente de la formulación encerrada entre paréntesis (en
gramos).
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 3 proporciona los datos de transición
vítrea para tres películas fabricadas de PEA y RDX51027 (Ejemplos 9,
13, 17, y 21) y películas libres fabricadas de PEA, RDX51027, y
PBrBA (Ejemplos 10-12, 14-16,
18-20, y 22-24). Los resultados
ilustran el fuerte incremento en la Tg de las composiciones
endurecidas resultantes que contienen PBrBA. De nuevo, se muestran
las cantidades en porcentaje en peso con la cantidad real de cada
componente de la formulación encerrada entre paréntesis (en
gramos)
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 4 muestra las formulaciones para las
composiciones de RDX51027, PTEA, y PBrBA
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 5 muestra los datos de las películas
libres y las películas planas endurecidas producidas a partir de las
películas de endurecimiento de las composiciones de la Tabla 4. Los
resultados ilustran que el aumento de la concentración de PBrBA en
las composiciones incrementa el índice de refracción (RI) y la Tg de
la composición endurecible y las películas libres endurecidas,
respectivamente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 6 muestra las formulaciones basadas en
composiciones derivadas de RDX51027, PTEA, y PBrBA.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 7 muestra datos sobre las películas
libres, las películas planas endurecidas recubiertas así como las
películas microestructuradas endurecidas recubiertas producidas a
partir de las composiciones de la Tabla 6. Se midió la luminosidad
de las muestras en la Tabla 7 el mismo día para compensar las
variaciones día a día en las lecturas de la luminosidad. Los
resultados de los Ejemplos 33 y 34 ilustran que la presencia de
PBrBA en las composiciones proporciona un aumento inesperado de la
luminosidad en las películas microestructuradas resultantes. Además,
la adición de únicamente pequeñas cantidades de PBrBA a las
formulaciones que contienen un 70 por ciento del compuesto RDX da
como resultado películas libres que tienen sustancialmente aumentada
la Tg (Ejemplos 38-40)
LA Tabla 8 proporciona las formulaciones que
comprenden RDX51027, PEA, y PBrBA.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 9 muestra los datos de las películas
libres, películas planas endurecidas recubiertas, y películas
microestructuradas endurecidas recubiertas producidas a partir del
endurecimiento de las composiciones de la Tabla 8. Tal como con las
formulaciones PTEA de la Tabla 6 y 7, los resultados de los Ejemplos
41 y 42 ilustran que la presencia de PBrBA en las composiciones que
contienen el PEA proporciona un aumento inesperado de la luminosidad
en las películas microestructuradas resultantes. También, la adición
de cantidades menores de PBrBA a las formulaciones que contienen
aproximadamente un 70% del compuesto RDX dio como resultado las
películas libres endurecidas que tenían un aumento significativo de
Tg (Ejemplos 47-49).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Comparando muestras similares de PTEA, RDX51027
y PBrBA (Ejemplo 33) con PEA, RDX51027, y PBrBA (Ejemplo 41) se
descubrió que la formulación que contenía el PTA tenía mejor RI que
su equivalente de PEA. El Ejemplo 33 proporciona también una
composición endurecible que tiene menor viscosidad que la del
Ejemplo 41, proporcionando por tanto mejor procesabilidad que una
composición más viscosa. Finalmente, el Ejemplo 33 proporciona una
película microestructurada endurecida que tiene una luminosidad
mejorada cuando se la compara con la equivalente de PEA
La Tabla 10 proporciona las formulaciones de las
composiciones que comprenden una combinación de PTEA y PEA de manera
adicional al RDX51027 y al PBrBA
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 11 proporciona los datos de las
películas libres endurecidas y las películas planas endurecidas
recubiertas basadas en las formulaciones que se encuentran en la
Tabla 10. Tal como se muestra en la Tabla 11, la adición de PBrBA
aumenta la Tg de las películas libres endurecidas y el RI de la
composición endurecible.
\vskip1.000000\baselineskip
Ya que el PBrBA es un polvo y el RDX51027 es un
sólido, la cantidad máxima de PBrBA que se puede añadir a una mezcla
de RDX51027 y monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o
no sustituido es dependiente de la solubilidad de PBrBA en el
monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no
sustituido. Se determinó como sigue la solubilidad máxima de PBrBA
en PEA o PTEA. Se prepararon soluciones de PBRBA en PTEA, PEA, o
50/%= p/p de PTEA/PEA a diferentes concentraciones calentando los
materiales para promover la solubilidad. A continuación se dejaron
asentar las soluciones homogéneas durante la noche a temperatura
ambiente y se observó la aparición de cristalización de manera
visual. En la Tabla 12, se muestran los datos obtenidos. Los
resultados muestran que la PTEA ofrece una solubilidad mayor que
PBrBA que PEA.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 13 proporciona las formulaciones de las
composiciones que comprenden PEA o PTEA de manera adicional al
RDX51027 sin la presencia de PBrBA. Además se usaron dos
fotoiniciadores diferentes en las formulaciones. Todas las
cantidades son en tantos por ciento. Los siguientes Ejemplos
ilustran el aumento inesperado de la luminosidad de una película
microestructurada formada preparada a partir de PTEA en comparación
con la película microestructurada preparada a partir de PEA.
La Tabla 14 proporciona datos de luminosidad
medidos el mismo día para las películas microestructuradas para dos
comparaciones de formulaciones de PEA y PTEA, los Ejemplos
53-56. Se incluyeron la luminosidad absoluta y la
luminosidad relativa en comparación con un estándar diario con un
intervalo de confianza del 95%; se incluye el número de muestras
replicadas entre paréntesis con el número del Ejemplo.
Ambas comparaciones muestran que existe un
aumento significativo estadísticamente en la luminosidad de las
películas con microestructura cuando se preparan a partir de una
composición que contiene PTEA más bien que PEA.
Se prepararon los Ejemplos 57 a 62 para explorar
el grado relativo de endurecimiento de las composiciones preparadas
a partir de RDX51027, PTEA, e Irgacure 819 endurecido bajo una
variedad de condiciones. Se prepararon películas planas recubiertas
tal como se ha descrito anteriormente y de acuerdo con las
formulaciones descritas en la Tabla 16. RX02686 es una mezcla 80/20
(p/p) de RDX51027 y PTEA. Las películas de material endurecido
tuvieron 20-30 micrómetros de espesor.
Se determinó el grado relativo de
endurecimiento, de las películas endurecidas recubiertas empleando
un procedimiento de análisis mediante Reflectancia Total Atenuada -
Espectroscopía Infrarroja por Transformada de Fourier
(ATR-FTIR). Se obtuvieron los espectros de
reflectancia total atenuada (ATR) de la composición no endurecida y
las películas endurecidas correspondientes. De manera específica,
las películas endurecidas recubiertas se endurecieron usando una de
las tres diferentes condiciones de procesamiento tal como se muestra
en la Tabla 15 (dosis en unidades de julios/cm^{2}). Se obtuvieron
los espectros ATR de las películas endurecidas recubiertas
examinando la película con un accesorio de único reborde ASI DiComp®
montado en un Nicolet Magna® 750 FTIR. Se configuró el instrumento
con un divisor de haz de bromuro de potasio (KBr) y un detector
MCT-B. Se colocó la película sobre el elemento
óptico de diamante con la cara recubierta en contacto con el
diamante. Se aplico presión desde la cara opuesta de la película
para asegurar el contacto íntimo. Se ajustó la presión máxima
obtenible disminuyendo el pistón ajustable en el accesorio DiComp a
su posición más baja. Se obtuvieron los espectros a una resolución
de 2 números de onda promediando 64 barridos y llevando a cabo la
transformada de Fourier. Se usó el espectro sin procesamiento
adicional. Se obtuvieron los espectros de los materiales líquidos no
endurecidos colocando una gota de la composición líquida en el
elemento óptico de diamante del ATR.
Se analizó el espectro usando el paquete de
software Nicolet OMNIC(R). A partir del espectro, se
obtuvieron las áreas de dos picos entre 1600 y 1645 cm^{-1} que
correspondían a los picos de vinilo de la composición. De manera
adicional, se obtuvo el área de un pico a 1537 cm^{-1} que
correspondía al pico no vinilo de referencia que está presente en el
material no endurecido y las películas endurecidas. A partir de las
áreas de los picos, se calculó el grado relativo de endurecimiento
como sigue
Grado relativo
de endurecimiento = \left[\left(\frac{\text{vinilo líquido}}{1537 \
cm^{-1} \ \text{líquido}} - \frac{\text{vinilo endurecido}}{1537
cm^{-1} \ \text{endurecido}}\right) \left/ \frac{\text{vinilo
líquido}}{1537 cm^{-1} \ \text{líquido}}\right.\right] \ \times \
100
La relación del área de los picos de vinilo
respecto del área del pico de referencia para la composición no
endurecida corresponde al "Vinilo líquido/líquido 1537
cm^{-1}" y se proporciona en la Tabla 16 como "Vinilo/líquido
1537". La relación del área de los picos de vinilo al área del
pico de referencia para la película endurecida corresponde al
"Vinilo endurecido/1537 cm^{-1} endurecido" y se proporciona
en la Tabla 16 como "Vinilo/1537 a dosis alta", "Vinilo/1537
a dosis media", y "Vinilo/1537 a dosis baja" para las
películas endurecidas en las condiciones de dosis alta, media, y
baja de la Tabla 15, de manera respectiva. A partir de las
relaciones, se calculó el grado de endurecimiento, y se proporciona
en la Tabla 16 junto con los datos de propiedades adicionales de
las películas endurecidas resultantes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tal como se ilustra mediante los resultados de
la Tabla 16, las composiciones con RDX y PTEA proporcionan un
material endurecido que tiene excelentes propiedades y excelente
grado de endurecimiento, a menudo por encima del 80 por ciento
incluso cuando se procesa a una dosis baja de radiación UVA. Dicho
grado elevado de endurecimiento bajo las condiciones de
procesamiento reseñadas en la Tabla 15 indica que las composiciones
proporcionadas en el presente documento son muy adecuadas para la
producción a elevada velocidad de películas endurecidas recubiertas,
de manera especial en procedimientos continuos. El elevado grado de
endurecimiento permite el aumento de la productividad en el
procedimiento de fabricación y la reducción de costes.
Aunque se ha descrito la invención con
referencia a la forma de realización preferida, aquellas personas
expertas en la técnica comprenderán que se pueden hacer diversos
cambios y se pueden sustituir equivalentes para los elementos de la
misma sin apartarse del alcance de la invención. De manera
adicional, se pueden hacer muchas modificaciones para adaptar una
situación o material particular a las enseñanzas de la invención sin
apartarse del alcance esencial de la misma. Por tanto, se pretende
que la invención no se limite a la forma de realización concreta
descrita como el mejor modo contemplado para llevar a cabo esta
invención, sino que la invención incluirá todas las formas de
realización que queden comprendidas dentro del alcance de las
reivindicaciones adjuntas.
Claims (10)
1. Una composición que se puede
endurecer, que comprende:
un (met)acrilato multifuncional
representado por la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)-, o -S(O)_{2}; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es 1 a
3;
un monómero de ariléter
(met)acrilato sustituido o no sustituido de acuerdo con la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre
R^{4} y Ar de manera independiente incluye flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores;
y
un iniciador de la polimerización.
2. La composición de la reivindicación
1, que comprende:
entre aproximadamente un 25 y aproximadamente un
75 por ciento en peso del met(acrilato) multifuncional;
entre aproximadamente un 15 y aproximadamente un
70 por ciento en peso de monómero de ariléter met(acrilato)
sustituido o no sustituido; y;
entre aproximadamente un 0,1 y aproximadamente
un 10 por ciento en peso de iniciador de la polimerización, basado
en el peso total de la composición.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que el (met)acrilato multifuncional es el producto de
reacción entre el ácido (met)acrílico con un
di-epóxido que comprende bisfenol-A
diglicidil éter; bisfenol-F diglicidil éter;
tetrabromo bisfenol-A diglicidil éter; tetrabromo
bisfenol-F diglicidil éter,
1,3-bis-{4-[1-metil-1-(4-oxiranilmetoxi-fenil)-etil]-fenoxi}-propan-2-ol;
1,3-bis-{2,6-dibromo-4{1-(3,5-dibromo-4-oxiranilmetoxi-fenil)-1-metil-etil]-fenoxi}-propan-2-ol;
o una combinación que comprende al menos uno de los
di-epóxidos anteriores; y en la que el monómero de
ariléter (met)acrilato sustituido o no sustituido de acuerdo
con la fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente; y Ar es
fenilo.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que el (met)acrilato multifuncional es
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)_{2}-; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es 1; t es 2 y d es 1;
o
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)_{2}-; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-_{C6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es 1; t es 2; y d es 2; o una combinación de los anteriores.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que el monómero de ariléter met(acrilato) sustituido o no
sustituido es un acrilato de feniltioetilo o metacrilato de
feniltioetilo.
6. Una película óptica que comprende un producto
de reacción de la composición de la reivindicación 1.
7. La película óptica de la reivindicación 6,
que comprende un grado de endurecimiento de aproximadamente el 80
por ciento tras exposición a una dosis de UVA de aproximadamente
0,289 julios/cm^{2}.
8. Una película óptica para pantalla iluminada
desde atrás que comprende un producto de reacción de la composición
de la reivindicación 1.
9. Una composición que se puede endurecer,
constituida por:
un (met)acrilato multifuncional
representado por la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrógeno o
metilo; X^{1} es O ó S; n es al menos 2; y R^{2} se representa
mediante la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es
-C(CH_{3})_{2}-, -CH_{2}-, -C(O)-,
-S(O)-, o -S(O)_{2}; Y es alquilo
C_{1}-C_{6} divalente o alquilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido con hidroxilo;
b es de manera independiente en cada caso 1 a 10; t es de manera
independiente en cada caso 0, 1, 2, 3, ó 4; y d es 1 a
3;
un monómero de ariléter (met)acrilato
sustituido o no sustituido de acuerdo con la fórmula:
en la que R^{3} es hidrógeno o
metilo; X^{2} es O ó S; R^{4} es alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{6} divalente sustituido o no
sustituido; Ar es arilo C_{6}-C_{12} sustituido
o no sustituido, que incluye fenilo; en el que la sustitución sobre
R^{4} y Ar de manera independiente incluye flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alquilo perhalogenado
C_{1}-C_{3}, hidroxilo, cetona
C_{1}-C_{6}, éster
C_{1}-C_{6}, amida sustituida con alquilo
N,N-(C_{1}-C_{3}), o una combinación que
comprende al menos uno de los sustituyentes anteriores;
y
un iniciador de la polimerización.
10. Un procedimiento para fabricar la
composición de la reivindicación 1, que comprende
Combinar el (met)acrilato multifuncional,
el monómero de ariléter (met)acrilato sustituido o no
sustituido, y el iniciador de la polimerización.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/249,998 US6833391B1 (en) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | Curable (meth)acrylate compositions |
| US249998 | 2003-05-27 | ||
| US10/828,727 US7087659B2 (en) | 2003-05-27 | 2004-04-21 | Curable (meth)acrylate compositions |
| US828727 | 2004-04-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2277274T3 true ES2277274T3 (es) | 2007-07-01 |
Family
ID=33492728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04753577T Expired - Lifetime ES2277274T3 (es) | 2003-05-27 | 2004-05-26 | Composiciones de (met)acrilato endurecibles. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1631603B1 (es) |
| JP (1) | JP2007507582A (es) |
| KR (1) | KR20060024386A (es) |
| AT (1) | ATE346101T1 (es) |
| DE (1) | DE602004003377T2 (es) |
| ES (1) | ES2277274T3 (es) |
| WO (1) | WO2004106396A1 (es) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116981699A (zh) * | 2021-02-24 | 2023-10-31 | 东京应化工业株式会社 | 光固性液态组合物、固化物、及固化物的制造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4710557A (en) * | 1985-02-01 | 1987-12-01 | Eastman Kodak Company | Polymers of thiophenyl thioacrylate and thiomethacrylate monomers |
| US5932626A (en) * | 1997-05-09 | 1999-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optical product prepared from high index of refraction brominated monomers |
| US6541591B2 (en) * | 2000-12-21 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | High refractive index microreplication resin from naphthyloxyalkylmethacrylates or naphthyloxyacrylates polymers |
-
2004
- 2004-05-26 WO PCT/US2004/016771 patent/WO2004106396A1/en active IP Right Grant
- 2004-05-26 ES ES04753577T patent/ES2277274T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-26 KR KR1020057022602A patent/KR20060024386A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-05-26 AT AT04753577T patent/ATE346101T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-05-26 DE DE602004003377T patent/DE602004003377T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-26 JP JP2006533466A patent/JP2007507582A/ja not_active Ceased
- 2004-05-26 EP EP04753577A patent/EP1631603B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007507582A (ja) | 2007-03-29 |
| ATE346101T1 (de) | 2006-12-15 |
| KR20060024386A (ko) | 2006-03-16 |
| WO2004106396A1 (en) | 2004-12-09 |
| EP1631603A1 (en) | 2006-03-08 |
| DE602004003377T2 (de) | 2007-10-18 |
| EP1631603B1 (en) | 2006-11-22 |
| DE602004003377D1 (de) | 2007-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7087659B2 (en) | Curable (meth)acrylate compositions | |
| JP7228628B2 (ja) | ミクロ構造化光学フィルムに適したベンジル（メタ）アクリレートモノマー | |
| US6953623B2 (en) | Optical product having a high refractive index microreplication resin | |
| JP6023144B2 (ja) | 重合性紫外線吸収剤を含むマイクロ構造光学フィルム | |
| JP2010520938A (ja) | ビフェニル二官能性モノマーを含む微細構造化光学フィルム | |
| ES2287587T3 (es) | Articulos de soporte de microestructuras curables por radiacion. | |
| WO2016093014A1 (ja) | 無機微粒子分散液の製造方法、該分散液を含む硬化性組成物、及びその硬化物 | |
| US7981986B2 (en) | Optical films comprising fluorenol (meth)acrylate monomer | |
| JP2010533317A (ja) | 薄い微細構造化光学フィルム | |
| JP2008512282A (ja) | 調光フィルム並びにその製造及び使用 | |
| KR20060123408A (ko) | 광학 물품용 중합성 조성물 | |
| JP2011519390A (ja) | 微細構造化光学フィルムに好適なオルトベンジルフェノールモノ（メタ）アクリレートモノマー | |
| KR20180075316A (ko) | 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판, 상기 편광판을 포함하는 액정 디스플레이 장치, 및 편광자 보호 필름용 코팅 조성물 | |
| ES2277274T3 (es) | Composiciones de (met)acrilato endurecibles. | |
| WO2008073534A1 (en) | Metal oxide and sulfur-containing coating compositions, methods of use, and articles prepared therefrom | |
| JP2021185431A (ja) | ハードコートフィルム及び硬化性組成物 | |
| US8080608B2 (en) | Optical films comprising phenyl ethylene (meth)acrylate monomers | |
| JPS61287913A (ja) | 光学材料用樹脂 | |
| JPS6250336A (ja) | プラスチツクレンズの表面処理方法 | |
| JP2006198823A (ja) | アクリル系樹脂成型品用被覆材組成物およびアクリル系樹脂成型品 | |
| JP3055068B2 (ja) | 光硬化性組成物 | |
| Tsujiuchi et al. | Development of flexible and transparent upconversion display by using polymer-ceramics composite | |
| TW200535521A (en) | Brightness enhancing film composition | |
| JP2020132775A (ja) | 低蛍光強度の光学用熱可塑性樹脂及びそれを用いた光学用樹脂組成物、光学用部品 | |
| TW202334248A (zh) | 活性能量線硬化性組成物、硬化物及光學薄片 |