ES2276685T3 - Filtros de papel o de vellon tipo papel. - Google Patents

Abstract

Filtros de papel de filtro o de material de velo tipo papel, que se componen parcial o completamente de material con contenido en celulosa en la forma de fibras, caracterizado por el hecho de que el material con contenido en celulosa está carbamidado al menos parcialmente con urea y está fosforilado con ácido fosfórico o fosfato de amonio, hasta un contenido en nitrógeno existente en la forma de grupos carbamídicos de entre el 1 y el 4% en masa y de un contenido en fósforo de entre el 3 y el 8% en masa.

Description

Filtros de papel o de vellón tipo papel.

La invención se refiere a filtros de papel de filtro o de material de velo tipo papel que se componen parcial o completamente de material con contenido en celulosa y en la forma de fibras.

El papel de filtro es un papel fabricado de celulosa, fibras de vidrio o de plástico para la filtración en hogares, en la técnica y para análisis. Los materiales de velo tipo papel son materiales compuestos de material con contenido en celulosa y en la forma de fibras. A partir de papel de filtro o material de velo tipo papel se fabrican, por ejemplo, bolsas de filtro o, mediante enrollamiento o plegado, cartuchos de filtro. Los filtros fabricados de esta manera son desechados tras un único uso. En el caso de los filtros que son aplicados como artículo desechable, es deseable que éstos sean biodegradables por motivos relativos a la protección del medioambiente. Sin embargo, esto se consigue sólo si los filtros se componen exclusivamente de celulosa. Por lo general, los filtros sirven para separar partículas sólidas de gases o líquidos. Sin embargo, en especial en la filtración de medios acuosos, es deseable con frecuencia que a la vez se separen también determinados iones, bien para conseguir un efecto de limpieza adicional, bien para conseguir un enriquecimiento en el papel de filtro. Esto afecta en especial a los metales pesados tóxicos, así como a los agentes endurecedores del agua potable, y a la concentración de rastros de metal de muestras de agua mayores para la captación analítica más sencilla. Hasta ahora no se conocen fibras para materiales de filtro que, por una parte, presentan una capacidad suficiente para la absorción de agentes endurecedores, para proporcionar una mejora considerable con durezas de agua habituales durante la preparación de bebidas y, por otra parte, para unir metales pesados de forma suficientemente sólida, para causar en las pequeñas concentraciones posibles una mejora del sabor notable. Por lo tanto, los sistemas habituales en el mercado para la mejora de la calidad del agua potable tienen como pieza principal un cartucho lleno de intercambiadores de iones. No obstante, es sabido que cartuchos de este tipo dan lugar a problemas a través del aumento de las germinaciones, si no se circula a través del sistema lleno de agua, y cargan el medioambiente a través de su reciclaje que han de realizar sólo de manera incompleta.

La invención tiene como objetivo la creación de filtros de papel de filtro o de material de velo tipo papel, que se caractericen por una gran capacidad filtradora y que, de forma adicional, tengan la capacidad de absorber y unir sustancias extrañas o acompañantes indeseables del medio de filtrado, como por ejemplo metales pesados o agentes endurecedores. Asimismo, es objetivo de la invención la creación de tipos de procedimiento adecuados para la fabricación de los filtros.

Según la invención, el objetivo se consigue a través de las características indicadas en la reivindicación 1. Las características relativas a los modos de procedimiento propuestos para la fabricación de los filtros son objeto de las reivindicaciones 2 a 13.

Los filtros de papel de filtro o de material de velo tipo papel se componen parcial o totalmente de material con contenido en celulosa y en la forma de fibras. Mediante un tratamiento especial del material con contenido en celulosa, antes o después de la fabricación del papel de filtro, se mejoran de manera notable las características de los filtros. Según la invención, el tratamiento tiene lugar de tal manera que el material con contenido en celulosa está carbamidado al menos parcialmente con urea hasta un contenido de nitrógeno de entre el 1 y el 4% en masa unido en grupos de ésteres del ácido de aminometano (grupos carbamídicos) y, está fosforilado con ácido fosfórico o fosfato de amonio hasta un contenido en fósforo de entre el 3 y el 8% en masa. De los filtros fabricados de material con contenido en celulosa modificado de esta forma poseen además, aparte de una gran capacidad filtradora y de forma adicional, las características especiales de unir agentes endurecedores así como metales pesados tóxicos y que afecten al sabor de manera negativa. Mediante este tratamiento también se consigue una hinchabilidad mejorada de las fibras de celulosa y, por ello, un campo de aplicación más amplio para los filtros. Preferiblemente, éstos pueden emplearse para la separación de impurezas mecánicas de líquidos y gases. En el caso de soluciones acuosas que hayan de ser filtradas, los filtros poseen la característica ventajosa de que intercambian los cationes de impurezas que forman iones por sodio o iones de amonio. En especial, son absorbidos los cationes polivalentes (agentes endurecedores, metales pesados etc.), pero también los agentes tensioactivos catiónicos, los enlaces de amonio orgánicos cuaternarios, etc. Otros campos de aplicación son la eliminación del polvo, la hidrotecnia, en especial en conductos de agua, como filtros de aire, de café, de humo o de polvo. A partir de las fibras de celulosa tratadas pueden fabricarse de una manera conocida papel de filtro o el material de velo tipo papel, bien exclusivamente a partir de fibras de celulosa o en mezclas con otras sustancias iniciales apropiadas para filtros de este tipo, como por ejemplo materiales sintéticos o fibras de vidrio. A partir del papel de filtro o el material de velo tipo papel pueden producirse entonces diversos tipos de filtro, como por ejemplo bolsas de filtro o filtros de cartucho. Los filtros se usan por lo general como filtros desechables. Los filtros que se componen exclusivamente de celulosa y/o del material con contenido en celulosa modificado según la invención tienen la ventaja que son completamente biodegradables. Como fibras de celulosa pueden emplearse todas las fibras con un alto contenido en celulosa apropiadas para la fabricación de papel, como por ejemplo línteres de algodón, celulosas de sulfato y de sulfito de diferentes maderas, fibras de reciclaje de papel viejo. En cuanto a las reacciones de fosforilación y de carbamidación que han de llevarse a cabo resultan las siguientes posibi-
lidades:

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tratamiento de todo el material inicial con contenido en celulosa antes de la fabricación del papel de filtro o del material de velo tipo papel;

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tratamiento de una cantidad parcial del material inicial necesario de celulosa antes de la fabricación del papel de filtro o del material de velo tipo papel y la sucesiva mezcla de esta cantidad parcial con material de fibra con contenido en celulosa no tratado y

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fabricación del papel de filtro o del material de velo tipo papel de una manera conocida y tratamiento posterior de la banda de papel de filtro o de material de velo mediante la fosforilación y carbamidación.

De forma dependiente del objetivo relativo a la utilización de los filtros, pueden ajustarse diferentes grados de fosforilación y de carbamidación dentro de los límites de los intervalos indicados para el contenido en nitrógeno y en fósforo. La fosforilación y carbamidación del material inicial con contenido en celulosa para la fabricación del papel de filtro o del material de velo tipo papel se realiza bajo las siguientes condiciones. Es esencial que el material de fibra con contenido en celulosa sea transformado antes de la reacción de carbamidación y de fosforilación en una forma especialmente reactiva. Esta llamada activación se produce a través del ajuste del contenido en humedad del material con contenido en celulosa, añadiéndose a éste agua en una cantidad de al menos el 30% en masa del material con contenido en celulosa. Habitualmente, el material inicial con contenido en celulosa tiene ya un contenido en agua de entre el 5 y el 25%. Para lograr la activación deseada, es necesario que el material de fibra con contenido en celulosa sea expuesto a la acción de agua durante un período más extenso. La duración es esencialmente dependiente del contenido en humedad ya existente del material y asciende a al menos media hora. El reactivo ácido fosfórico o fosfato de amonio y urea deben ser mezclados con el material con contenido en celulosa de tal manera que éstos, tras la finalización del proceso de mezcla, se encuentren repartidos de manera uniforme. Junto con la activación mencionada, se debe prestar atención en especial a una distribución homogénea del reactivo del material de fibra con contenido en celulosa. Preferiblemente, se añade primero el ácido fosfórico o fosfato de amonio al material con contenido en celulosa activado, y se reparte de manera homogénea y, a continuación, se añade la urea. Los tiempos de mezcla para la adición de ácido fosfórico o fosfato de amonio y la urea ascienden a al menos quince minutos en cada caso. Los componentes de la reacción ácido fosfórico o fosfato de amonio y urea pueden ser mezclados también con el material con contenido en celulosa a temperatura ambiente. No es absolutamente necesario que se respete un orden determinado en la adición de los reactivos. De manera ventajosa, la activación puede ser combinada con la mezcla con urea y ácido fosfórico y/o fosfato de amonio. A partir de las cantidades de urea y de ácido fosfórico y/o de fosfato de amonio que han de ser añadidas y de la cantidad de agua prefijada para la activación, dado el caso se forma para ello una solución clara de estos componentes produciéndose un calentamiento hasta una temperatura de 60ºC, la cual es utilizada en lugar de agua para la activación del material de fibra con contenido en celulosa. El material con contenido en celulosa puede ser calentado en agua antes de la activación a la temperatura de la solución de urea y ácido fosfórico o fosfato de amonio. Durante el tiempo de activación se debe prestar atención a que no se produzca ninguna pérdida de agua. Un paso esencial del procedimiento consiste en que, antes de la verdadera fosforilación y carbamidación, se evacue casi por completo la humedad existente en la mezcla reactiva para la activación. Esto tiene lugar a través del calentamiento de la mezcla a temperaturas de entre 60 y 100ºC y poniéndola simultáneamente al vacío. Sólo una vez el agua está destilada, se puede iniciar la reacción consecutiva de fosforilación y de carbamidación, la cual tiene lugar a través del calentamiento de la mezcla a una temperatura de entre 125 y 155ºC siendo puesta simultáneamente al vacío, y respetándose un tiempo de reacción de al menos quince minutos. La realización de esta reacción al vacío conduce a una serie de ventajas decisivas. De gran importancia es el posible descenso de la temperatura de reacción en aproximadamente 40ºC con respecto a la realización bajo presión normal. De esta forma, se reducen considerablemente las reacciones secundarias de ácido fosfórico o fosfato de amonio y urea, y se suprimen las reacciones de descomposición de los materiales de fibra con contenido en celulosa. Así, es posible reducir las cantidades de empleo de los componentes de la reacción urea y ácido fosfórico o fosfato de amonio. A causa de las bajas temperaturas de reacción y de las escasas cantidades de empleo de ácido fosfórico o de fosfato de amonio y urea, se garantiza un tratamiento cuidadoso del material con contenido en celulosa durante la realización de la fosforilación y la carbamidación. De esta forma, se mantienen en gran parte las estructuras y características mecánicas de los materiales de fibra con contenido en celulosa durante la transformación, lo cual es muy importante para la producción de papel o de velo. Asimismo, es importante que se respeten los tiempos de reacción de al menos quince minutos. En tiempos de reacción inferiores, por ejemplo se transforma el ácido fosfórico utilizado de manera incompleta, y en especial el contenido en nitrógeno es bajo. Además se ha demostrado que, después de tiempos de reacción demasiado largos, es decir, superiores a cuatro horas, disminuye considerablemente la capacidad de absorción, con lo cual se desarrollan de manera evidente las reacciones de condensación conocidas de los grupos fosfato unos con otros convirtiéndose en difosfatos, etc. Una vez finalizado el tiempo de reacción, se enfría el producto de la reacción de una manera conocida a una temperatura normal y se limpian las impurezas. Como ácido fosfórico puede utilizarse cualquier calidad técnica que se desee, en especial la concentración habitual en el mercado del 85%. En lugar de todo o de una parte del ácido fosfórico también pueden utilizarse cantidades equivalentes de los fosfatos de amonio. La urea es adecuada preferiblemente en forma perlada, aunque también es adecuado cualquier otro artículo comercial técnico. De forma correspondiente con el modo procedimiento propuesto, las cantidades de empleo pequeñas de urea y ácido fosfórico o fosfato de amonio ya dan lugar a fibras con una gran capacidad de absorción. Esto afecta tanto a la capacidad de absorción como a la solidez, con la cual se unen en especial metales pesados. La fosforilación y carbamidación de papel de filtro en forma de banda ya fabricado o de material de velo tipo papel de material con contenido en celulosa se producen bajo las siguientes condiciones. Este material inicial es tratado con una solución de ácido fosfórico y/o de fosfato de amonio y urea en agua en una proporción molar de la urea con respecto al fósforo de entre 2,5:1 y 4,5:1, donde la cantidad de agua es ajustada de tal manera que en el material inicial con contenido en celulosa permanecen entre 1 y 8 moles de fósforo por kg. de celulosa. El material inicial puede ser tratado con la solución en uno o ambos lados mediante recubrimiento, o es embebido en un baño de solución en el interior de una instalación que funciona gradualmente. Mediante un tratamiento al vacío consecutivo con el calentamiento simultáneo del material inicial a una temperatura de entre 60 a 100ºC, el agua es expulsada por completo. Después, tiene lugar la fosforilación y carbamidación, también al vacío y a una temperatura de entre 125 y 155ºC, durante un tiempo de reacción de al menos quince minutos. El vacío es ajustado en cada caso preferiblemente a un valor de entre 5,33 kPa y 26,66 kPa. A continuación, el material inicial fosforilado y carbamidado es enfriado, lavado sin fosfatos y, por último, secado. A partir del papel de filtro modificado o del material de velo se fabrican entonces de una manera conocida los respectivos filtros mediante punzonado, plegado y enrollamiento. En filtros que son utilizados en el campo del agua potable, se transforma la presente forma de amonio en la forma de sodio mediante el tratamiento con una solución de cloruro sódico, antes del lavado y secado del material con contenido en celulosa fosforilado y carbamidado. El tratamiento se efectúa en fibras modificadas antes de la verdadera fabricación de papel, o en el papel de filtro modificado o el material de velo.

Ejemplo 1

Se cortaron en trozos 100 g. de línteres de algodón existente como bandas tipo cartón (linteres 503 de la Firma Buckeye Mephis), y sobre los mismos se vertió una solución producida a 60ºC de 74'7 ml. de agua, 61'4 gr. de 85% en ácido fosfórico y 111'3 gr. de urea en una cubeta y se agitó muchas veces. Después de que la solución fuera absorbida por completo y de manera homogénea, fue cubierta de manera hermética al aire y se guardó durante una hora a temperatura ambiente. A continuación, se metió la cubeta en un armario de secado al vacío, se aplicó un vacío de 5'33 kPa y se secó a entre 90 y 100ºC. Cuando ya no había más vapor de agua que aspirar, se subió la temperatura a 140ºC y se mantuvo durante 1'5 horas, manteniéndose el vacío. Se obtuvieron 191'8 gr. de un producto de reacción no modificado externamente, el cual había sido mezclado con agua, filtrado y lavado hasta que el agua de lavado no presentaba ningún fosfato. El producto fue secado a 110ºC en el armario de secado, por lo cual resultó una producción de 149'3 gr. Una muestra del material de fibra obtenido de esta manera fue transformado mediante un lavado con solución de cloruro sódico concentrado de la forma de amonio en la forma de sodio, fue lavada sin sal y, a continuación, secada. El análisis elemental de esta muestra resultó en un contenido en fósforo del 5'6% en masa y un contenido en nitrógeno del 1'3% en masa. A continuación, se examinaron las características de absorción del material de fibra fabricado de esta manera. La determinación de los datos relativos al equilibrio de absorción se produjo según el método siguiente: se llenó un matraz de masa de 250 ml. con las muestras de fibra (entre 0'1 y 0'025 gr.) y se llenó con entre 1 y 5 ml. de soluciones m/10 de sales de los metales Cu y Ca, provisto de una varilla removedora magnética y, se removió durante tres horas a temperatura ambiente. Tras la sedimentación, las soluciones fueron decantadas, se determinó su pH y se averiguó su contenido en metal de manera complexométrica. A partir de las concentraciones de equilibrio obtenidas de esta manera de la solución y de las concentraciones iniciales establecidas mediante la adición de soluciones salinas de metal, se calcularon las concentraciones de equilibrio en la fibra. Mediante la adición de cantidades correspondientes de ácido azótico antes del llenado de los matraces de masa, Varias mediciones de control de las concentraciones de equilibrio en la solución mediante espectroscopia de absorción atómica (AAS) resultaron en desviaciones en el ámbito de la precisión de medición y confirmaron así la fiabilidad de análisis complexométricos en los exámenes de absorción.

Las capacidades de absorción averiguadas de esta manera ascendieron para el cobre a 100'1 mg Cu/g de fibra y para el calcio a 62'9 mg. Ca/g de fibra. La resistencia de la absorción se determinó con ayuda de los datos de equilibrio en bajas concentraciones de equilibrio (por debajo de 10 mg/l) en la solución (también a temperatura ambiente y pH 4'5). Para una mayor claridad sobre los datos se calculó el coeficiente de equilibrio específico de metal K_{Me} habitual según la fórmula:

K_{Me} = C_{S}/C_{1}

En este caso, C_{S} es la concentración del metal de equilibrio en el absorbente en mg/g, y C_{1} es la concentración de equilibrio en metal en la solución en mg/l. Para la muestra de fibra resultó:

K_{Cu} = 47 \ l/g

La muestra de fibra fue mezclada con la misma cantidad en peso de linteres de algodón no tratados y fue tratada de una manera convencional, transformándose en un papel de filtro. Una pieza de 1'5 gr. de peso (12 cm. de diámetro) del mismo fue utilizada para filtrar un litro de agua del grifo con 10'1ºdH y un contenido en cobre de 0'3 mg. Resultó un producto filtrado con 0'4ºdH y un contenido en cobre de 0'01 mg/l.

Ejemplo 2

100 gramos de papel de filtro compuesto de celulosa de picea para fines de laboratorio, que estaban presentes como hojas en formato A4, se colocaron sobre una base y se untaron de manera homogénea con una solución de 28'3 gr. de fosfato de amonio y 50'9 gr. de urea en 126 ml. de agua, donde se consumió toda la cantidad de la solución. Transcurridos treinta minutos, las bases se metieron con las hojas en un armario de secado al vacío, se aplicó un vacío de 6'67 kPa y se expulsó toda el agua mediante el calentamiento a 100ºC. Se calentó a 155ºC en un máximo de treinta minutos, se mantuvo dicha temperatura durante treinta minutos y luego se ventiló rápidamente y se enfrió. Resultaron 137'7 gr. de producto, el cual pudo ser lavado con cuidado hasta quedar libre de fosfatos y manteniéndose la forma origina-
ria. Tras el secado de las hojas a 110ºC en el armario de secado normal, resultaron 121'0 gr. de papel de filtro tratado.

El análisis elemental tras la transformación en la forma Na como en el ejemplo 1 resultó en un contenido en fósforo del 3'3% en masa y un contenido en nitrógeno del 1'9% en masa. La capacidad de absorción determinada de manera análoga al ejemplo 1 resultó para cobre en 66'7 mg. Cu/g de filtro y para calcio 44'1 mg. Ca/g de filtro. El coeficiente de equilibrio para cobre asciende a:

K_{Cu} = 46 \ l/g

Mediante un filtro redondo de 10 cm. de diámetro cortado del producto, con un peso de 1'9 gr., se filtró un litro de agua del grifo con una dureza de 16'2ºdH y 0'1 mg. de cobre/l. El producto filtrado continuaba presentando sólo una dureza de 4'6ºdH y el contenido en cobre había descendido a 0'005 mg Cu/l.

Claims (13)

1. Filtros de papel de filtro o de material de velo tipo papel, que se componen parcial o completamente de material con contenido en celulosa en la forma de fibras, caracterizado por el hecho de que el material con contenido en celulosa está carbamidado al menos parcialmente con urea y está fosforilado con ácido fosfórico o fosfato de amonio, hasta un contenido en nitrógeno existente en la forma de grupos carbamídicos de entre el 1 y el 4% en masa y de un contenido en fósforo de entre el 3 y el 8% en masa.

2. Procedimiento para la fabricación de papel de filtro o material de velo tipo papel a partir de material con contenido en celulosa en la forma de fibras para filtros según la reivindicación 1, caracterizado por los siguientes pasos del procedimiento:

a)

activación del material con contenido en celulosa, añadiéndose al mismo agua en una cantidad de al menos 30% en masa del material con contenido en celulosa, y manteniéndose este contenido en humedad durante una duración de al menos media hora,

b)

adición de ácido fosfórico o fosfato de amonio en una cantidad de entre 1 y 8 moles por kg. de material con contenido en celulosa anhidro,

c)

adición de urea en una proporción molar con respecto al ácido fosfórico o el fosfato de amonio de entre 2'5:1 y 4'5:1,

d)

mezcla de los componentes urea y ácido fosfórico o fosfato de amonio con el material con contenido en celulosa activado, hasta que los componentes estén distribuidos de forma homogénea,

e)

evaporación de la humedad contenida en la mezcla formada según los pasos del proceso a) a d) a través del calentamiento de la mezcla a una temperatura de entre 60 y 100ºC aplicándose simultáneamente un vacío,

f)

realización de una fosforilación y carbamidación mediante el calentamiento de la mezcla a una temperatura de entre 125 y 155ºC aplicándose simultáneamente un vacío y respetándose un tiempo de reacción de al menos quince minutos y

g)

enfriamiento del producto de la reacción a una temperatura normal y lavado de las impurezas.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado por el hecho de que para la activación se añade entre un 30 y un 100% en masa de agua, y este contenido en humedad se mantiene durante un tiempo de al menos una hora, y la fosforilación y carbamidación son realizadas mediante el calentamiento de la mezcla a una temperatura de entre 125 y 145ºC aplicándose al mismo tiempo el vacío y respetándose un tiempo de reacción de entre una y cuatro
horas.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado por el hecho de que se añade primero el ácido fosfórico o el fosfato de amonio al material con contenido en celulosa activado, y se reparte de manera homogénea y, a continuación, se añade la urea.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado por el hecho de que los tiempos de mezcla para la mezcla del ácido fosfórico o del fosfato de amonio y de la urea ascienden cada uno a al menos quince minu-
tos.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado por el hecho de que los componentes de la reacción ácido fosfórico o fosfato de amonio y urea son mezclados con el material con contenido en celulosa a temperatura ambiente.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado por el hecho de que el ácido fosfórico o el fosfato de amonio y/o la urea son mezclados con la cantidad de agua determinada para la activación, y la solución obtenida de esta manera para la activación es mezclada con el material con contenido en celulosa.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado por el hecho de que la mezcla del ácido fosfórico o del fosfato de amonio y/o de la urea con el agua se realiza mediante el calentamiento a temperaturas de hasta 60ºC.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 7 ó 8, caracterizado por el hecho de que el material con contenido en celulosa es calentado en agua antes de la activación a la temperatura de la solución de urea y/o ácido fosfórico o fosfato de amonio.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado por el hecho de que el material con contenido en celulosa está formado de una mezcla de diferentes celulosas.

11. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado por los siguientes pasos del procedimiento:

a)

fabricación de papel de filtro con contenido en celulosa o material de velo tipo papel como material inicial con forma de hoja o de banda de una manera conocida,

b)

tratamiento del material inicial obtenido según el paso del procedimiento a) con una solución de urea y ácido fosfórico y/o fosfato de amonio en agua en una proporción molar de la urea con respecto al fósforo de entre 2'5: 1 y 4'5: 1, donde la cantidad de agua es ajustada de tal manera que en el material inicial con contenido en celulosa permanecen entre 1 y 8 moles de fósforo por kg. de celulosa, y para la activación del material inicial el contenido en agua es mantenido durante un tiempo de al menos media hora.

c)

un tratamiento al vacío consecutivo y calentamiento del material inicial a una temperatura de entre 60 y 100ºC, a fin de expulsar el agua por completo,

d)

realización de una fosforilación y de una carbamidación del material inicial tratado según los pasos del procedimiento b) y c) a una temperatura de entre 125 y 155ºC al vacío y durante un tiempo de reacción de al menos quince minutos y

e)

enfriamiento consecutivo y lavado sin fosfatos y secado final del material inicial tratado.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado por el hecho de que el vacío aplicado es ajustado a un valor de entre 5'33 kPa y 26'66 kPa.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizado por el hecho de que el material de fibra con contenido en celulosa fosforilado y carbamidado es transformado de la forma de amonio a la forma de sodio antes del lavado y secado a través del tratamiento con una solución de cloruro sódico.