ES2275207T3 - Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodon. - Google Patents
Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodon. Download PDFInfo
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Abstract
Empleo de derivados de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que pueden obtenerse mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa en los cuales están contenidos, en promedio, desde 0, 5 hasta 2, 5 grupos alquilo y desde 0, 02 hasta 0, 5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa, para reforzar el rendimiento de limpieza de agentes de lavado que contienen agentes de blanqueo durante el lavado de los textiles que están constituidos especialmente por algodón o que contienen algodón.
Description
Agente de lavado, que contiene agentes de
blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
La presente invención se refiere al empleo de
determinados derivados de la celulosa, con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, para el refuerzo del rendimiento de
limpieza de los agentes de lavado, que contienen agentes de
blanqueo, en el lavado de los textiles, especialmente aquellos que
estén constituidos por algodón o que contengan algodón, así como a
agentes de lavado y de blanqueo, que contengan agentes de blanqueo,
que contengan dichos derivados de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad.
Los agentes de lavado, que contienen componentes
imprescindibles para el proceso de lavado, tales como tensioactivos
y materiales adyuvantes contienen, por regla general, otros
componentes que puede reunirse bajo la expresión de productos
auxiliares para el lavado y que abarcan grupos de productos activos
tan diversos como los reguladores de la espuma, los inhibidores del
agrisado, los agentes de blanqueo, los activadores de blanqueo y los
inhibidores contra el corrido de los colores. A tales productos
auxiliares pertenecen también las substancias que proporcionan a
las fibras de la colada propiedades repelentes a la suciedad y que,
cuando estén presentes durante el proceso del lavado, favorecen la
capacidad para el desprendimiento de la suciedad de los restantes
componentes de los agentes de lavado. Lo mismo es válido,
correspondientemente, también para los agentes de limpieza para
superficies duras. Tales substancias con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad se denominan frecuentemente como
productos activos "Soil-Release" o como
"Soil-Repellents" debido a su capacidad para
dar un acabado, que repele la suciedad, a las superficies tratadas,
por ejemplo a las fibras. De este modo, se conoce, por ejemplo, por
la solicitud de patente norteamericana US 4 136 038 el efecto de la
capacidad para el desprendimiento de la suciedad de la
metilcelulosa. La solicitud de patente europea EP 0 213 729 divulga
la redeposición disminuida cuando se utilicen agentes de lavado que
contengan una combinación de jabones y de tensioactivos no iónicos
con alquil-hidroxialquil-celulosas.
Se conocen por la solicitud de patente europea EP 0 213 730 agentes
para el tratamiento de los textiles, que contienen tensioactivos
catiónicos y éteres de celulosa no iónicos con valores HLB desde
3,1 hasta 3,8. La memoria descriptiva de la patente norteamericana
US 4 000 093 divulga agentes de lavado que contienen desde un 0,1%
en peso hasta un 3% en peso de alquil-celulosas, de
hidroxialquil-celulosas o de
alquil-hidroxialquil-celulosas así
como desde un 5% en peso hasta un 50% en peso de tensioactivos,
estando constituido el componente tensioactivo esencialmente por
sulfatos de alquilo con 10 hasta 13 átomos de carbono y hasta un 5%
en peso de sulfatos de alquilo con 14 átomos de carbono y una
proporción menor que el 5% en peso de sulfatos de alquilo con
restos alquilo con 15 y más átomos de carbono. La memoria
descriptiva de la patente norteamericana US 4 174 305 divulga
agentes de lavado que contienen desde un 0,1% en peso hasta un 3%
en peso de alquil-celulosas, de
hidroxialquil-celulosas o de
alquil-hidroxialquil-celulosas así
como desde un 5% en peso hasta un 50% en peso de tensioactivos,
estando constituido el componente tensioactivo esencialmente por
bencenosulfonatos de alquilo con 10 hasta 12 átomos de carbono y una
proporción menor que el 5% en peso de bencenosulfonatos de alquilo
con restos alquilo con 13 y más átomos de carbono. La memoria
descriptiva de la patente europea EP 0 271 312 se refiere a
productos activos con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, entre los que se encuentran los alquiléteres de la
celulosa y los hidroxialquiléteres de la celulosa (con DS 1,5 hasta
2,7 y pesos moleculares desde 2.000 hasta 100.000) tales como la
metilcelulosa y la etilcelulosa, que deben emplearse con agentes de
blanqueo peroxigenados en una proporción de mezcla (referido al
contenido en oxígeno activo en el agente de blanqueo) desde 10:1
hasta 1:10. La solicitud de patente europea EP 0 634 481 se refiere
a un agente de lavado, que contiene percarbonatos alcalinos y uno o
varios derivados de la celulosa no iónicos. Entre estos últimos se
han divulgado expresamente tan solo la hidroxietilcelulosa, la
hidroxipropilcelulosa y la metilcelulosa así como -en el ámbito de
los ejemplos- la metil-hidroxietilcelulosa Tylose®
MH50, la hidroxipropil-metilcelulosa Methocel® F4M y
la hidroxibutil-metilcelulosa. Se conocen por la
memoria descriptiva de la patente europea EP 0 948 591 B1 un agente
de lavado en forma líquida o granulada, que proporciona a los
tejidos y a los textiles, que son lavados con el mismo, ventajas en
cuanto al aspecto de los textiles tales como una disminución de la
formación de bolitas/pelusilla, efecto contra la pérdida de los
colores, estabilidad mejorada frente al rozamiento y/o suavidad
mejorada y que contiene desde un 1 hasta un 80% en peso de
tensioactivos, desde un 1 hasta un 80% en peso de adyuvantes
orgánicos o inorgánicos, desde un 0,1 hasta un 80% en peso de un
éter de la celulosa hidrófobo, modificado de manera no iónica con
un peso molecular desde 10.000 hasta 2.000.000, consistiendo la
modificación en la presencia de unidades de éteres de óxido de
etileno o de 2-óxido de propileno, en caso dado oligomerizados
(grado de oligomerización de hasta 20 inclusive) y de
substituyentes alquilo con 8 hasta 24 átomos de carbono y teniendo
que estar presentes los substituyentes de alquilo en cantidades
desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al material de éter de
celulosa.
Debido a su similitud química con respecto a las
fibras de poliéster en los textiles constituidos por este material,
los productos activos con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, especialmente activos son los copoliésteres, que
contengan unidades de ácidos dicarboxílicos, unidades de
alquilenglicol y unidades de polialquilenglicol. Se conocen desde
hace mucho tiempo los copoliésteres, con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, del tipo citado así como también su
empleo en agentes para el lavado.
De este modo, por ejemplo, la solicitud de
patente alemana publicada, no examinada DT 16 17 141 describe un
procedimiento de lavado con empleo de copolímeros de tereftalato de
polietileno-polioxietilenglicol. La solicitud de
patente alemana publicada, no examinada DT 22 00 911 se refiere a
agentes de lavado que contienen tensioactivos no iónicos y un
polímero mixto constituido por polioxietilenglicol y por tereftalato
de polietileno. En la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DT 22 53 063 se han citado agentes ácidos para el acabado
de los textiles, que contienen un copolímero constituido por un
ácido carboxílico dibásico y por un alquilenpoliglicol o por un
cicloalquilenpoliglicol así como, en caso dado, por un
alquilenglicol o por un cicloalquilenglicol. Se han descrito en la
memoria descriptiva de la patente alemana DE 28 57 292 polímeros
constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido
de polietileno, en los cuales las unidades de polietilenglicol
presentan pesos moleculares desde 750 hasta 5.000 y siendo la
proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato
de óxido de polietileno desde 50:50 hasta 90:10, y su empleo en
agentes de lavado. Según la solicitud de patente alemana publicada,
no examinada DE 33 24 258 pueden emplearse en agentes de lavado
polímeros con pesos moleculares desde 15.000 hasta 50.000
constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido
de polietileno, presentando las unidades de polietilenglicol pesos
moleculares desde 1.000 hasta 10.000 y siendo la proporción molar
entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de óxido de
polietileno desde 2:1 hasta 6:1. La patente europea EP 066 944 se
refiere a agentes para el tratamiento de los textiles, que
contienen un copoliéster constituido por etilenglicol,
polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y ácidos
dicarboxílicos aromáticos sulfonados en determinadas proporciones
molares. Se conocen por la patente europea EP 185 427 poliésteres
cerrados en los extremos con grupos metilo o con grupos etilo con
unidades de tereftalato de etileno y/o de tereftalato de
polietileno y de tereftalato de óxidos de polietileno y agentes de
lavado que contienen tales polímeros Soil-release.
La patente europea EP 241 984 se refiere a un poliéster que
contiene, además de grupos de óxido de etileno y unidades de ácido
tereftálico, también unidades de etileno substituidas así como
unidades de glicerina. Se conocen por la patente europea EP 241 985
poliésteres que contienen, además de grupos de óxido de etileno y
de unidades de ácido tereftálico, grupos de
1,2-propileno, de 1,2-butileno y/o
de
3-metoxi-1,2-propileno
así como unidades de glicerina y que están cerrados en los grupos
extremos con grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. La
memoria descriptiva de la patente europea EP 253 567 se refiere a
polímeros Soil-release con un peso molecular desde
900 hasta 9.000 constituidos por tereftalato de etileno y por
tereftalato de óxido de polietileno, presentando las unidades de
polietilenglicol pesos moleculares desde 300 hasta 3.000 y siendo
la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el
tereftalato de óxido de polietileno desde 0,6 hasta 0,95. Se conocen
por la solicitud de patente europea EP 272 033 poliésteres cerrados
en los grupos extremos, al menos parcialmente, por restos alquilo o
acilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, con unidades de tereftalato
de poli-propileno y de tereftalato de
polioxietileno. La patente europea EP 274 907 describe poliésteres
Soil-release que contienen tereftalato, cerrados en
los grupos extremos por sulfoetilo. En la solicitud de patente
europea EP 357 280 se preparan poliésteres
Soil-release mediante sulfonación de los grupos
extremos insaturados, con unidades de tereftalato, de alquilenglicol
y de poli-glicol con 2 a 4 átomos de carbono. La
solicitud de patente alemana DE 26 55 551 describe la conversión de
tales poliésteres con polímeros que contienen grupos de isocianato y
el empleo de los polímeros, preparados de este modo, contra la
reabsorción de la suciedad durante el lavado de fibras sintéticas.
Se conocen por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 28
46 984 agentes de lavado que contienen como polímero con capacidad
para el desprendimiento de la suciedad, un producto de reacción de
un poliéster con un polímero, que contiene grupos isocianato en los
extremos, obtenido a partir de un diisocianato y de un macrodiol no
iónico, hidrófilo.
Los polímeros, conocidos por este ingente estado
de la técnica, presentan el inconveniente de que no tienen ninguna
actividad o únicamente tienen una actividad insuficiente en aquellos
textiles que no estén constituidos por poliésteres o que no estén
constituidos al menos en una parte preponderante por poliésteres.
Una gran parte de los textiles actuales está constituida, sin
embargo, por algodón o por tejidos mixtos de
algodón-poliéster, de manera que existe la
necesidad de productos activos con capacidad para el desprendimiento
de la suciedad que tengan una actividad mejorada especialmente en
el caso de las suciedades grasas sobre textiles de este tipo.
Además tales productos activos, con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, no solamente deben ser estables en
presencia de los agentes de blanqueo, contenidos normalmente en los
agentes de lavado, sino que precisamente deben presentar una
actividad especialmente buena en tales agentes que contienen agentes
de blanqueo y sería incluso deseable que mejorasen o que al menos
no perjudicasen la actividad del agente de blanqueo.
Sorprendentemente se ha encontrado que esta
tarea puede resolverse mediante el empleo de determinados derivados
de la celulosa.
El objeto de la invención es el empleo de una
combinación formada por derivados de la celulosa con capacidad para
el desprendimiento de la suciedad, que pueden obtenerse mediante
alquilación e hidroxialquilación de la celulosa, y agentes de
blanqueo para reforzar el rendimiento de la limpieza de los agentes
de lavado durante el lavado de textiles que estén constituidos,
especialmente, por algodón o que contengan algodón.
Otro objeto de la invención consiste en un
procedimiento para el lavado de textiles, en el que se emplea un
agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, y un derivado de
la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
que puede obtenerse mediante la alquilación y la hidroxialquilación
de la celulosa. Este procedimiento puede llevarse a cabo
manualmente o, preferentemente, con ayuda de una máquina lavadora
doméstica, usual. En este caso es posible emplear simultáneamente o
de manera sucesiva el agente de lavado que contiene los agentes de
blanqueo y el derivado de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad. La aplicación simultánea puede
llevarse a cabo de manera especialmente ventajosa mediante el empleo
de un agente de lavado, que contenga agentes de blanqueo, que
contenga el derivado de celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad.
El efecto reforzador del rendimiento de lavado
de los derivados de la celulosa a ser empleados según la invención
está especialmente marcado en el caso de aplicaciones múltiples, es
decir especialmente para la eliminación de suciedades de textiles
correspondientes, que ya hayan sido lavados y/o tratados finalmente
en presencia del derivado de la celulosa, antes de quedar expuestos
a la suciedad. En relación con el tratamiento final debe indicarse
que puede realizarse el aspecto, considerado positivo, incluso por
medio de un procedimiento de lavado en el cual se ponga en contacto
el textil, tras el programa de lavado propiamente dicho, que se
realice con ayuda de un agente de lavado que contenga agentes de
blanqueo - que puede contener un derivado de celulosa citado, pero
que, en este caso, también puede estar exento del mismo -, con un
agente para el tratamiento final, por ejemplo en el ámbito de una
etapa de suavizado por aclarado, que contenga un derivado de la
celulosa a ser empleado según la invención. También en esta forma de
proceder se presenta durante el proceso de lavado subsiguiente el
efecto reforzante del rendimiento del lavado de los derivados de la
celulosa a ser empleados según la invención aún cuando, en caso
deseado, se utilice de nuevo un agente de lavado que contenga
agentes de blanqueo pero sin que se utilice un agente de lavado con
uno de los derivados de la celulosa citados.
Los derivados de la celulosa preferentes son
aquellos que están alquilados con grupos con 1 hasta 10 átomos de
carbono, especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y
además portan grupos de hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de
carbono, especialmente grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos de
carbono. Éstos pueden obtenerse de manera conocida mediante la
reacción de la celulosa con los correspondientes agentes de
alquilación, preferentemente con halogenuros de alquilo o con
sulfatos de alquilo y a continuación conversión con los óxidos de
alquileno correspondientes, tales como por ejemplo el óxido de
etileno y/o el óxido de propileno. En una forma preferente de
realización de la invención están contenidos en el derivado de la
celulosa en promedio desde 0,5 hasta 2,5, especialmente desde 1
hasta 2 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5, especialmente desde
0,05 hasta 0,3 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de
anhidroglicosa. Los pesos moleculares medios de los derivados de la
celulosa, empleados según la invención, se encuentran comprendidos,
preferentemente, en el intervalo desde 10.000 D hasta 150.000 D,
especialmente desde 40.000 D hasta 120.000 D y, de forma
especialmente preferente, en el intervalo desde 80.000 D hasta
110.000 D. La determinación del grado de polimerización o bien del
peso molecular del derivado de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad se basa en la determinación del
índice de viscosidad límite en soluciones suficientemente diluidas
por medio de un viscosímetro capilar Ubbelohde (capilar 0c).
Mediante el empleo de una constante [H. Staudinger y F. Reinecke,
"Über Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern" (Sobre la
determinación de los pesos moleculares en los éteres de celulosa),
Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] y de un factor de
corrección [F. Rodriguez y L. A. Goettler, "The Flow of
Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water" (El flujo de
soluciones polímeras moderadamente concentradas en agua),
Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] puede
calcularse a partir del mismo el grado de polimerización así como,
teniéndose con consideración el grado de substitución (DS y MS), el
peso molecular correspondiente.
Los derivados de la celulosa, empleados según la
invención, pueden obtenerse, como se ha indicado, por vías
sencillas y son inocuos desde el punto de vista ecológico y
toxicológico. Éstos conducen a un desprendimiento de las
suciedades, especialmente de grasa y de productos cosméticos, sobre
algodón o bien sobre tejidos que contengan algodón, de una manera
significativamente mejor que en el caso del empleo de los compuestos
conocidos hasta ahora para esta finalidad. Alternativamente pueden
ahorrarse cantidades significativas de tensioactivos con
capacidades comparables para el desprendimiento de la grasa.
El empleo según la invención puede llevarse a
cabo en el ámbito de un proceso de lavado de tal manera, que se
añadan un agente de blanqueo y un derivado de la celulosa a un baño
que contenga agentes de lavado, añadirse por separado el derivado
de la celulosa a un baño que contenga agentes de blanqueo y agentes
de lavado o, preferentemente, se incorpora el derivado de la
celulosa al baño como parte integrante de un agente de lavado, que
contenga agentes de blanqueo. Otro objeto de la invención consiste,
por lo tanto, en un agente de lavado, que contiene agentes de
blanqueo, que contiene uno de los derivados de la celulosa
anteriormente descritos.
El empleo, según la invención, en el ámbito de
un procedimiento para el tratamiento final de los textiles puede
llevarse a cabo correspondientemente de tal manera, que se añada por
separado el derivado de la celulosa al baño de enjuagado, que se
utiliza tras el programa de lavado que se lleva a cabo con
aplicación de un agente de lavado, que contenga agentes de
blanqueo, o se aplica como parte integrante del agente para el
tratamiento final de la colada, especialmente de un suavizado por
aclarado. En este aspecto de la invención, el agente de lavado, que
contiene agentes de blanqueo, citado, puede contener igualmente un
derivado de la celulosa a ser empleado según la invención, sin
embargo también puede estar exento del mismo. A la inversa, el
citado agente para el tratamiento final de la colada puede contener
también un agente de blanqueo, sin embargo también puede estar
exento del mismo.
Un agente, que contenga un derivado de la
celulosa a ser empleado según la invención o que se utilice junto
con éste o bien que se aplique en el procedimiento según la
invención, contiene agentes de blanqueo, preferentemente a base de
peroxígeno, especialmente en cantidades comprendidas en el intervalo
desde un 5% en peso hasta un 70% en peso, así como en caso dado
activadores de blanqueo, especialmente en cantidades en el intervalo
desde un 2% en peso hasta un 10% en peso. Los agentes de blanqueo,
que entran en consideración son, preferentemente, los compuestos
peroxigenados que se utilizan por regla general en los agentes de
lavado tales como ácidos percarboxílicos, por ejemplo el ácido
dodecanodiperoico o el ácido ftaloilaminoperoxicaprónico, el
peróxido de hidrógeno, los perboratos alcalinos, que pueden
presentarse en forma de tetrahidratos o de monohidratos, los
percarbonatos, los perpirofosfatos y los persilicatos, que se
presentan por regla general como sales alcalinas, especialmente
como sales de sodio. Tales agentes de blanqueo se utilizan en los
agentes de blanqueo, que contienen un derivado de la celulosa
empleado según la invención, preferentemente en cantidades de hasta
un 25% en peso inclusive, especialmente de hasta un 15% en peso
inclusive y, de forma especialmente preferente, desde un 5% en peso
hasta un 15% en peso, referido respectivamente al conjunto del
agente, empleándose especialmente los percarbonatos. Los
componentes facultativamente presentes de los activadores de
blanqueo comprenden los compuestos usualmente empleados de
N-acilo o de O-acilo, por ejemplo
alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la
tetraacetiletilendiamina, los glicolurilos acilados, especialmente
el tetraacetilglicolurilo, las hidantoínas
N-aciladas, las hidrazidas, los triazoles, los
urazoles, las dicetopiperazinas, las sulfurilamidas y los
cianuratos, además los anhídridos de los ácidos carboxílicos,
especialmente el anhídrido del ácido ftálico, los ésteres de los
ácidos carboxílicos, especialmente el fenolsulfonato de isononanoilo
sódico, y los derivados sacáricos acilados, especialmente la
penta-acetilglucosa, así como los derivados
catiónicos del nitrilo tales como las sales del
trimetilamonioacetonitrilo. Los activadores de blanqueo pueden haber
sido recubiertos de manera conocida con substancias de
recubrimiento o bien pueden haber sido granulados para evitar la
interacción con los percompuestos durante el almacenamiento, siendo
especialmente preferente la tetraacetiletilendiamina, granulada con
ayuda de la carboximetilcelulosa, con tamaños medios de grano desde
0,01 mm hasta 0,8 mm, tal como la que puede ser fabricada por
ejemplo según el procedimiento descrito en la memoria descriptiva de
la patente europea EP 37 026, la
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
granulada, como la que puede ser fabricada según el procedimiento
descrito en la memoria descriptiva de la patente alemana DD 255 884
y/o el trialquilamonioacetonitrilo confeccionado en forma de
partículas según el procedimiento descrito en la solicitudes de
patente internacionales WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO
02/12426 o WO 02/26927. Tales activadores de blanqueo están
contenidos en los agentes de lavado preferentemente en cantidades de
hasta un 8% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 6%
en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.
Los agentes de lavado, que contienen agentes de
blanqueo, que contienen los derivados de la celulosa a ser
empleados, según la invención, o que se emplean junto con los mismos
o bien que se aplican en el procedimiento según la invención,
pueden contener todos los componentes restantes, usuales en tales
agentes, que no interaccionen de manera indeseable con el derivado
de la celulosa según la invención. Preferentemente se incorporará en
los agentes de lavado, según la invención, en cantidades desde un
0,1% en peso hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,5% en
peso hasta un 2,5% en peso.
Sorprendentemente, se ha encontrado que tales
derivados de la celulosa, con las propiedades anteriormente
citadas, influyen positivamente sobre el efecto de determinados
componentes, diferentes, de los agentes de lavado y de limpieza y
que, a la inversa, el efecto del derivado de la celulosa
Soil-release activo sobre el algodón, se refuerza
todavía más por medio de determinados componentes diferentes de los
agentes de lavado. Estos efectos se presentan especialmente en el
caso de los productos activos enzimáticos, especialmente de las
proteasas y de las lipasas, en el caso de los adyuvantes orgánicos
solubles en agua, especialmente a base de hidratos de carbono
oxidados o de policarboxilatos polímeros, en el caso de los
tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato y sulfonato, en
el caso de los inhibidores del corrido de los colores, por ejemplo
en el caso de los polímeros o de los copolímeros de la
vinilpirrolidona, de la vinilpiridina o del vinilimidazol o de las
polibetaínas correspondientes, y en el caso de los inhibidores del
agrisado, por ejemplo con otros éteres de la celulosa,
especialmente aniónicos, tal como la carboximetilcelulosa, con lo
cual es preferente el empleo de al menos uno de los otros
componentes citados junto con los derivados de la celulosa, a ser
empleados según la invención.
En una forma preferente de realización, un
agente según la invención, un agente empleado según la invención o
un agente empleado en un procedimiento según la invención, contiene
tensioactivos no iónicos, elegidos entre los alquilpoliglicósidos
grasos, los alquilpolialcoxilatos grasos, especialmente los
alquilpolietoxilatos y/o los alquilpolipropoxilatos grasos, las
polihidroxiamidas de ácidos grasos y/o los productos de etoxilación
y/o los productos de propoxilación de las alquilaminas grasas, los
dioles vecinales, los ésteres de alquilo de los ácidos grasos y/o
las amidas de los ácidos grasos así como sus mezclas, especialmente
en una cantidad en el intervalo desde 2% en peso hasta 25% en
peso.
Otra forma de realización de tales agentes
abarca la presencia de tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo
sulfato y/o sulfonato, especialmente los alquilsulfatos grasos, los
alquilétersulfatos grasos, los ésteres de los ácidos sulfograsos
y/o las disales de los ácidos sulfograsos, especialmente en una
cantidad en el intervalo desde un 2% en peso hasta un 25% en peso.
Preferentemente se elegirá el tensioactivo aniónico entre los
sulfatos de alquilo o bien de alquenilo y/o entre los étersulfatos
de alquilo o bien de alquenilo, en los cuales los grupos alquilo o
bien alquenilo tengan desde 8 hasta 22, especialmente desde 12 hasta
18 átomos de carbono. Éstos están constituidos, usualmente, por
substancias que no son individuales, sino que están constituidos
por fracciones o mezclas. Entre los mismos son preferentes aquellos
en los que la proporción en compuestos con restos de cadena larga
en el intervalo de 16 hasta 18 átomos de carbono se encuentre por
encima del 20% en peso.
A los tensioactivos no iónicos, que entran en
consideración, pertenecen los alcoxilatos, especialmente los
etoxilatos y/o los propoxilatos de los alcoholes con 10 hasta 22
átomos de carbono saturados o mono hasta poliinsaturados, lineales
o ramificados, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono. El
grado de alcoxilación de los alcoholes se encuentra comprendido en
este caso, por regla general, entre 1 y 20, preferentemente
comprendido entre 3 y 10. Éstos pueden prepararse, de manera
conocida, mediante reacción de los alcoholes correspondientes con
los óxidos de alquileno correspondientes. Son especialmente
preferentes los derivados de los alcoholes grasos, aún cuando
puedan emplearse también sus isómeros ramificados, especialmente los
denominados oxoalcoholes, para la fabricación de los alcoxilatos
empleables. Por lo tanto pueden emplearse los alcoxilatos,
especialmente los etoxilatos, de alcoholes primarios con restos
lineales, especialmente con restos de dodecilo, de tetradecilo, de
hexadecilo o de octadecilo así como sus mezclas. Además pueden
emplearse los productos de alcoxilación correspondientes de las
alquilaminas, de los dioles vecinales y de las amidas de los ácidos
carboxílicos, que correspondan a los alcoholes citados en lo que se
refiere a la parte alquilo. Además, entran en consideración los
productos de inserción de óxido de etileno y/o de óxido de propileno
de los ésteres de alquilo de los ácidos grasos, como los que pueden
ser fabricados de acuerdo con el procedimiento indicado en la
solicitud de patente internacional WO 90/13533, así como las
polihidroxiamidas de ácidos grasos, como las que pueden fabricarse
de acuerdo con los procedimientos de las memorias descriptivas de
las patentes norteamericanas US 1 985 424, US 2 016 962 y US 2 703
798 así como de la solicitud de patente internacional WO 92/06984.
Los denominados alquilpoliglicósidos, adecuados para ser
incorporados en los agentes según la invención, son compuestos de
la fórmula general (G)_{n}-OR^{12}, en la
que R^{12} significa un resto alquilo o alquenilo con 8 hasta 22
átomos de carbono, G significa una unidad de glicosa y n significa
un número comprendido entre 1 y 10. Tales compuestos y su obtención
se han descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas
EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o en la memoria
descriptiva de la patente norteamericana US 3 547 828. El
componente glicósido (G)_{n} está constituido por
oligómeros o por polímeros de monómeros de aldosa o de cetosa de
origen natural, a los cuales pertenecen, especialmente, la glucosa,
la manosa, la fructosa, la galactosa, la talosa, la gulosa, la
altrosa, la alosa, la idosa, la ribosa, la arabinosa, la xilosa y
la lixosa. Los oligómeros, constituidos por tales monómeros,
enlazados de manera glicosídica, se caracterizan por su índice, que
se denomina grado de oligomerización, además de por el tipo de los
azúcares contenidos en los mismos. El grado de oligomerización n
toma, en general, un valor numérico fraccionario como magnitud a
ser determinada por análisis; éste toma valores comprendidos entre 1
y 10, en el caso de los glicósidos empleados preferentemente toma
valores por debajo de 1,5, especialmente comprendidos entre 1,2 y
1,4. El componente monómero preferente es la glucosa debido a su
buena disponibilidad. La parte alquilo o alquenilo R^{12} de los
glicósidos procede, preferentemente también, de derivados fácilmente
accesibles de materias primas renovables, especialmente a partir de
alcoholes grasos, aún cuando puedan emplearse también sus isómeros
ramificados, especialmente los denominados oxoalcoholes, para la
obtención de glicósidos empleables. Por lo tanto pueden emplearse
especialmente los alcoholes primarios con restos lineales de octilo,
de decilo, de dodecilo, de tetradecilo, de hexadecilo o de
octadecilo así como sus mezclas. Los alquilglicósidos especialmente
preferentes contienen un resto de cocoalquilo graso, es decir
mezclas en las que fundamentalmente R^{12} = dodecilo y R^{12}
=
tetradecilo.
tetradecilo.
El tensioactivo no iónico está contenido en los
agentes, que contengan un producto activo
Soil-release empleado según la invención, en un
agente según la invención o en un agente empleado en el
procedimiento según la invención, preferentemente en cantidades
desde un 1% en peso hasta un 30% en peso, especialmente desde un 1%
en peso hasta un 25% en peso, presentándose las cantidades en la
parte superior de este intervalo preferentemente en los agentes de
lavado líquidos y conteniendo los agentes de lavado en forma de
partículas preferentemente cantidades menores de hasta un 5% en
peso.
Los agentes pueden contener en su lugar o
adicionalmente, otros tensioactivos, preferentemente tensioactivos
aniónicos sintéticos del tipo sulfato o del tipo sulfonato, tales
como por ejemplo los bencenosulfonatos de alquilo, en cantidades
preferentemente no mayores que el 20% en peso, especialmente desde
el 0,1% en peso hasta el 18% en peso, referido respectivamente al
conjunto del agente. Como tensioactivos aniónicos sintéticos,
especialmente adecuados para el empleo de tales agentes, son los
sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo con 8 hasta 22
átomos de carbono, que porten a modo de contraión un ión amonio
substituido por álcali, por amonio o por alquilo o bien por
hidroxialquilo. Son preferentes los derivados de los alcoholes
grasos con, especialmente, 12 hasta 18 átomos de carbono y sus
análogos ramificados, los denominados oxoalcoholes. Los sulfatos de
alquilo y de alquenilo pueden fabricarse de manera conocida mediante
reacción de los componentes alcohólicos correspondientes con un
reactivo usual para la sulfatación, especialmente con trióxido de
azufre o con ácido clorosulfónico y subsiguiente neutralización con
bases de amonio substituidas por álcali, por amonio o por alquilo o
bien por hidroxialquilo. A los tensioactivos empleables del tipo
sulfato pertenecen también los productos sulfatados de alcoxilación
de los alcoholes citados, los denominados étersulfatos.
Preferentemente tales étersulfatos contienen desde 2 hasta 30,
especialmente desde 4 hasta 10 grupos de etilenglicol por molécula.
A los tensioactivos aniónicos adecuados del tipo sulfonato
pertenecen los \alpha-sulfoésteres, que pueden
ser obtenidos mediante reacción de ésteres de ácidos grasos con
trióxido de azufre y subsiguiente neutralización, especialmente
aquellos productos de sulfonación que se deriven de ácidos grasos
con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18
átomos de carbono, y alcoholes lineales con 1 hasta 6 átomos de
carbono, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono, así como
los ácidos sulfograsos que se obtienen a partir de los mismos
mediante saponificación formal.
Como otros componentes tensioactivos,
facultativos, entran en consideración jabones, siendo adecuados los
jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido
láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico o del ácido
esteárico, así como los jabones derivados de mezclas naturales de
ácidos grasos, por ejemplo ácidos grasos de coco, de semillas de
palma o de sebo. Son especialmente preferentes aquellas mezclas de
jabones que estén constituidas en un 50% en peso hasta un 100% en
peso de jabones de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono
y hasta un 50% en peso de jabones de ácido oleico. Preferentemente
el jabón está contenido en cantidades desde 0,1% en peso hasta 5%
en peso. Sin embargo pueden estar contenidas también mayores
cantidades de jabón, por regla general de hasta un 20% en peso en
los agentes líquidos, que contengan un polímero empleado según la
invención.
En caso deseado, los agentes pueden contener
también betaínas y/o tensioactivos catiónicos, que -cuando estén
presentes- se emplearán preferentemente en cantidades desde un 0,5%
en peso hasta un 7% en peso. Entre éstos son especialmente
preferentes los ésterquats tratados más adelante.
En otra forma de realización, los agentes
contienen adyuvantes solubles en agua y/o insolubles en agua,
especialmente elegidos entre los aluminosilicatos alcalinos, los
silicatos alcalinos cristalinos con módulo mayor que 1, el
policarboxilato monómero, el policarboxilato polímero y sus mezclas,
especialmente en cantidades comprendidas en el intervalo desde un
2,5% en peso hasta un 60% en peso.
El agente contiene, preferentemente, desde un
20% en peso hasta un 55% en peso de adyuvantes solubles en agua y/o
insolubles en agua, orgánicos y/o inorgánicos. A las substancias
adyuvantes orgánicas solubles en agua pertenecen, especialmente,
aquellas de las clases de los ácidos policarboxílicos, especialmente
el ácido cítrico y los ácidos sacáricos, así como de los ácidos
(poli-)carboxílicos, especialmente los policarboxilatos que pueden
se obtenidos mediante oxidación de polisacáridos, de la solicitud de
patente internacional WO 93/16110, los ácidos acrílicos polímeros,
los ácidos metacrílicos, los ácidos maleicos y los polímeros mixtos
de los mismos, que pueden contener también incorporadas por
polimerización pequeñas proporciones de substancias polimerizables
sin funcionalidad de ácidos carboxílicos. Los pesos moleculares
relativos de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos
insaturados se encuentran comprendidos, en general, entre 5.000 y
200.000, el de los copolímeros se encuentra comprendido entre 2.000
y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido al ácido
libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico, especialmente
preferente, presenta un peso molecular relativo desde 50.000 hasta
100.000. Los compuestos adecuados, aún cuando menos preferentes, de
esta clase son los copolímeros del ácido acrílico y del ácido
metacrílico con viniléteres, tales como los vinilmetiléteres, los
ésteres de vinilo, el etileno, el propileno y el estireno, en los
que la proporción de ácidos supone al menos el 50% en peso. Como
substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pueden emplearse
también terpolímeros, que contienen como monómeros dos ácidos
carboxílicos y/o sus sales así como un tercer monómero constituido
por alcohol vinílico y/o por un derivado del alcohol vinílico o un
hidrato de carbono. El primer monómero ácido o bien su sal se
deriva de un ácido carboxílico con 3 a 8 átomos de carbono,
monoetilénicamente insaturado y, preferentemente, de un ácido
monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, especialmente del ácido
(met-)acrílico. El segundo monómero ácido o bien su sal puede ser
un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,
siendo especialmente preferente el ácido maleico. La tercera unidad
monómera estará formada, en este caso, por alcohol vinílico y/o,
preferentemente, por un alcohol vinílico esterificado. Son
especialmente preferentes los derivados del alcohol vinílico, que
representen un éster formado por ácidos carboxílicos de cadena
corta, por ejemplo ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono,
con alcohol vinílico. Los terpolímeros preferentes contienen en
este caso desde un 60% en peso hasta un 95% en peso, especialmente
desde un 70% en peso hasta un 90% en peso de ácido
(met)acrílico o bien de (met)acrilato, de forma
especialmente preferente de ácido acrílico o bien de acrilato, y
ácido maleico o bien maleinato así como desde un 5% en peso hasta un
40% en peso, preferentemente desde un 10% en peso hasta un 30% en
peso de alcohol vinílico y/o de acetato de vinilo. En este caso son
muy especialmente preferentes los terpolímeros en los cuales la
proporción en peso entre el ácido (met)acrílico o bien el
(met)acrilato y el ácido maleico o bien el maleato se
encuentra comprendida entre 1:1 y 4:1, preferentemente entre 2:1 y
3:1 y, especialmente, entre 2:1 y 2,5:1. En este caso tanto las
cantidades como también las proporciones en peso están referidas a
los ácidos. El segundo monómero ácido o bien su sal puede ser
también un derivado de un ácido alilsulfónico, que esté substituido
en la posición 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o con un resto aromático, que
se derive preferentemente del benceno o de derivados del benceno.
Los terpolímeros preferentes contienen en este caso desde un 40% en
peso hasta un 60% en peso, especialmente desde un 45 hasta un 55% en
peso de ácido (met)acrílico o bien de (met)acrilato,
de forma especialmente preferente del ácido acrílico o bien del
acrilato, desde un 10% en peso hasta un 30% en peso, preferentemente
desde un 15% en peso hasta un 25% en peso de ácido metalilsulfónico
o bien de metalilsulfonato y como tercer monómero desde un 15% en
peso hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 20% en peso
hasta un 40% en peso de un hidrato de carbono. Este hidrato de
carbono puede ser en este caso, por ejemplo, un monosacárido, un
disacárido, un oligosacárido o un polisacárido, siendo preferentes
los monosacáridos, los disacáridos o los oligosacáridos, siendo
especialmente preferente la sacarosa. Mediante el empleo del tercer
monómero se incorporan, probablemente, puntos teóricos de rotura en
el polímero, que son responsables de la buena biodegradabilidad del
polímero. Estos terpolímeros pueden fabricarse especialmente según
los procedimientos que han sido descritos en la memoria descriptiva
de la patente alemana DE 42 21 381 y en la solicitud de patente
alemana DE 43 00 772, y presentan, en general, un peso molecular
relativo comprendido entre 1.000 y 200.000, preferentemente
comprendido entre 200 y 50.000 y, especialmente, comprendido entre
3.000 y 10.000. Éstos pueden emplearse especialmente para la
fabricación de agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas,
preferentemente en forma de soluciones acuosas del 30 hasta el 50
por ciento en peso. Todos los ácidos policarboxílicos citados se
emplean, por regla general, en forma de sus sales solubles en agua,
especialmente de sus sales alcalinas.
Tales substancias adyuvantes orgánicas están
contenidas preferentemente en cantidades de hasta un 40% en peso,
especialmente de hasta un 25% en peso y, de forma especialmente
preferente, desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. Las cantidades
próximas al límite superior se emplean preferentemente en agentes en
forma de pasta o líquidos, especialmente en agentes que contengan
agua.
Como materiales adyuvantes inorgánicos
insolubles en agua, dispersables en agua, se emplearán especialmente
aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de
hasta un 50% en peso, preferentemente en cantidades no mayores que
un 40% en peso y en los agentes líquidos especialmente desde un 1%
en peso hasta un 5% en peso. Entre éstos son preferentes los
aluminosilicatos cristalinos con calidad para agentes de lavado,
especialmente zeolita NaA y en caso dado NaX. Las cantidades
próximas al límite superior citado se emplean preferentemente en
los agentes sólidos, en forma de partículas. Los aluminosilicatos
adecuados no presentan, especialmente, partículas con un tamaño de
grano por encima de 30 mm y están constituidos preferentemente al
menos en un 80% en peso por partículas con un tamaño por debajo de
10 mm. Su capacidad para el enlazado del calcio, que puede
determinarse según las indicaciones de la memoria descriptiva de la
patente alemana DE 24 12 837, se encuentra en el intervalo desde
100 hasta 200 mg de CaO por gramo. Los substituyentes o bien los
substituyentes parciales, adecuados, de los aluminosilicatos citados
son los silicatos alcalinos cristalinos, que pueden presentarse
solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos,
empleables en los agentes como substancias estructurantes
presentan, preferentemente, una proporción molar entre el óxido
alcalino y el SiO_{2} por debajo de 0,95, especialmente desde
1:1,1 hasta 1:12 y pueden presentarse en estado amorfo o
cristalino. Los silicatos alcalinos preferentes son el silicato de
sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una
proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:2,8. Tales
silicatos alcalinos amorfos pueden ser adquiridos en el comercio,
por ejemplo, bajo el nombre Portil®. Aquellos con una proporción
molar de Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:1,9 hasta 1:2,8 pueden
fabricarse según el procedimiento de la solicitud de patente
europea EP 0 425 427. En el ámbito de la fabricación se añadirán
preferentemente como materia sólida y no en forma de una solución.
Como silicatos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezcla
con silicatos amorfos, se emplearán preferentemente silicatos
estratificados cristalinos de la fórmula general
Na_{2}Si_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, en la que x, que se
denomina módulo, representa un número desde 1,9 hasta 4 e y
representa un número desde 0 hasta 20, siendo los valores 2, 3 o 4
preferentes para x. Los silicatos estratificados cristalinos, que
quedan abarcados por esta fórmula general, han sido descritos, por
ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los
silicatos estratificados cristalinos, preferentes, son aquellos en
los cuales x, en la fórmula general indicada, toma los valores 2 o
3. Son especialmente preferentes los disilicatos de sodio \beta
como \delta (Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O), pudiéndose
obtener el disilicato de sodio \beta por ejemplo según el
procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente
internacional WO 91/08171. Los disilicatos de sodio \delta con un
módulo comprendido entre 1,9 y 3,2 pueden fabricarse según las
solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610.
También pueden emplearse en los agentes, que contengan un polímero
según la invención, silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente
anhidros, fabricados a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la
fórmula general anteriormente indicada, en la que x toma valores
comprendidos entre 1,9 y 2,1, que pueden fabricarse como se ha
descrito en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0
502 325 y EP 0 425 428. En otra forma preferente de realización del
agente según la invención se empleará un silicato estratificado de
sodio, cristalino, con un módulo desde 2 hasta 3, como el que puede
ser fabricado a partir de arena y de carbonato de sodio según el
procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835. Los
silicatos de sodio cristalinos con un módulo en el intervalo desde
1,9 hasta 3,5, como los que pueden ser obtenidos según el
procedimiento de la patente europea EP 0 164 552 y/o de la solicitud
de patente europea EP 0 294 753, se emplearán en otra forma
preferente de realización de los agentes de lavado, que contengan
un derivado de la celulosa, empleado según la invención. Su
contenido en silicatos alcalinos supone, preferentemente, desde un
1% en peso hasta un 50% en peso y, especialmente, desde un 5% en
peso hasta un 35% en peso, referido a la substancia activa anhidra.
Cuando estén presentes como substancias adyuvantes adicionales
también aluminosilicatos alcalinos, especialmente zeolita, el
contenido en silicatos alcalinos estará comprendido preferentemente
entre un 1% en peso y un 15% en peso y, especialmente, entre un 2%
en peso y un 8% en peso, referido a la substancia activa anhidra.
La proporción en peso entre el aluminosilicato y el silicato,
referido respectivamente a las substancias activas anhidras, se
encuentra comprendido entonces preferentemente entre 4:1 y 10:1. En
aquellos agentes que contengan tanto silicatos alcalinos amorfos
como también silicatos alcalinos cristalinos, la proporción en peso
entre los silicatos alcalinos amorfos y los silicatos alcalinos
cristalinos se encuentra comprendida desde 1:2 hasta 2:1 y,
especialmente, desde 1:1 hasta 2:1.
Además de los adyuvantes inorgánicos citados,
pueden estar contenidas en los agentes otras substancias inorgánicas
solubles en agua o insolubles en agua, que contengan un derivado de
la celulosa a ser empleado según la invención, pueden emplearse
junto con el mismo o bien pueden emplearse en el procedimiento según
la invención. En este contexto son adecuados los carbonatos
alcalinos, los bicarbonatos alcalinos y los sulfatos alcalinos así
como sus mezclas. Tales materiales inorgánicos adicionales pueden
estar presentes en cantidades de hasta un 70% en peso.
Adicionalmente los agentes pueden contener otros
componentes usuales en los agentes de lavado y de limpieza. A éstos
componentes facultativos pertenecen, especialmente, los enzimas, los
estabilizantes de los enzimas, los formadores de complejos para
metales pesados, por ejemplo los ácidos aminopolicarboxílicos, los
ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, los ácidos polifosfónicos y/o
los ácidos aminopolifosfónicos, los inhibidores de la espuma, por
ejemplo los órganopolisiloxanos o las parafinas, los disolventes y
los abrillantadores ópticos, por ejemplo los derivados del ácido
estilbenodisulfónico. Preferentemente están contenidos en los
agentes, que contengan un derivado de la celulosa, a ser empleado
según la invención, abrillantadores ópticos en una proporción de
hasta un 1% en peso, especialmente desde un 0,01% en peso hasta un
0,5% en peso, especialmente compuestos de la clase de los ácidos
4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinil)-estilben-2,2'-disulfónicos
substituidos, formadores de complejos para metales pesados en una
proporción de hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,1% en
peso hasta un 2% en peso, especialmente ácidos
aminoalquilenfosfónicos y sus sales e inhibidores de la espuma en
una proporción de hasta un 2% en peso, especialmente desde un 0,1%
en peso hasta un 1% en peso, refiriéndose las proporciones en peso
citadas respectivamente al conjunto del agente.
Los disolventes, que pueden ser empleados
especialmente en el caso de los agentes líquidos, son, además del
agua, preferentemente aquellos que sean miscibles con agua, a éstos
pertenecen los alcoholes inferiores, por ejemplo el etanol, el
propanol, el iso-propanol y los isómeros del
butanol, la glicerina, los glicoles inferiores, por ejemplo el
etilenglicol y el propilenglicol, y los éteres que puedan derivarse
de las clases de los compuestos citados. En un agente líquido de
este tipo se presentan los derivados de la celulosa, empleados según
la invención, por regla general, disueltos o en forma
suspendida.
Los enzimas, presentes en caso dado, se elegirán
preferentemente del grupo que comprende las proteasas, las
amilasas, las lipasas, las celulosas, las hemicelulasas, las
oxidasas, las peroxidadas o mezclas de las mismas. En primer lugar
entra en consideración la proteasa obtenida a partir de
microorganismos, tales como bacterias u hongos. Ésta puede
obtenerse, de manera conocida, mediante procedimientos de
fermentación a partir de microorganismos adecuados, que han sido
descritos, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas,
publicadas, no examinadas DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 21 01 803
y DE 21 21 397, en las patentes norteamericanas US 3 623 957 y US 4
264 738, en la solicitud de patente europea EP 006 638 así como en
la solicitud de patente internacional WO 91/02792. Las proteasas
pueden ser adquiridas en el comercio por ejemplo bajo los nombres
BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®,
Durazym®, o Maxapem®. La lipasa empleable puede obtenerse a partir
de Humicola lanuginosa, como se ha descrito, por ejemplo, en
las solicitudes de patente europeas EP 258 068, EP 305 216 y EP 341
947, a partir de tipos de Bacillus, como se ha descrito, por
ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 91/16422 o en
la solicitud de patente europea EP 384 717, a partir de tipos de
Pseudomonas, como se ha descrito, por ejemplo, en las solicitudes de
patente europeas EP 468 102, EP 385 401, EP 375 102, EP 334 462, EP
331 376, EP 330 641, EP 214 761, EP 218 272 o EP 204 284 o en la
solicitud de patente internacional WO 90/10695, a partir de tipos
de Fusarium, como se ha descrito, por ejemplo, en la solicitud de
patente europea EP 130 064, a partir de tipos de Rhizopus, como se
ha descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 117
553, o a partir de tipos de Aspergillus, como se ha descrito, por
ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 167 309. Las lipasas
adecuadas pueden ser adquiridas, por ejemplo, bajo los nombres
Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipasa,
Toyo-Jozo®-Lipasa, Meito®-Lipasa y Diosynth®-Lipasa.
Las amilasas adecuadas son usuales en el comercio por ejemplo bajo
los nombres Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® y Purafect® OxAm. La
celulasa empleable puede ser un enzima obtenible a partir de
bacterias o de hongos, que presente un óptimo de pH preferentemente
en el intervalo débilmente ácido hasta débilmente alcalino desde 6
hasta 9,5. Tales celulasas son conocidas, por ejemplo, por las
solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas, DE 31 17
250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 o por las solicitudes
de patente europeas EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125
así como EP 339 550 y por las solicitudes de patente internacionales
WO 95/02675 y WO 97/14804 y que son conocidas en el comercio bajo
los nombres Celluzyme®, Carezyme® y Ecostone®.
A los estabilizantes de los enzimas usuales
presentes en caso dado, especialmente en los agentes líquidos,
pertenecen los aminoalcoholes, por ejemplo el mono-, el di-, el
trietanol- y -propanolamina y sus mezclas, los ácidos carboxílicos
inferiores, tales como por ejemplo los que se conocen por las
solicitudes de patente europeas EP 376 705 y EP 378 261, el ácido
bórico o bien los boratos alcalinos, las combinaciones de ácido
bórico-ácido carboxílico, como las que se conocen por ejemplo por la
solicitud de patente europea EP 451 921, ésteres del ácido bórico,
como los que se conocen por ejemplo, por la solicitud de patente
internacional WO 93/11215 o por la solicitud de patente europea EP
511 456, derivados del ácido borónico, tales como por ejemplo los
que se conocen por la solicitud de patente europea EP 583 536, las
sales de calcio, por ejemplo la combinación de Ca-ácido fórmico
conocida por la patente europea EP 28 865, la sales de magnesio,
como las que se conocen por ejemplo por la solicitud de patente
europea EP 378 262 y/o los agentes reductores azufrados, como los
que se conocen, por ejemplo, por la solicitudes de patente europeas
EP 080 748 o EP 080 223.
A los inhibidores de la espuma adecuados
pertenecen los jabones de cadena larga, especialmente los jabones
behénicos, las amidas de los ácidos grasos, las parafinas, las
ceras, las ceras microcristalinas, los órganopolisiloxanos y sus
mezclas, que pueden contener, además, ácido silícico microfino, en
caso dado silanizado o hidrofobado de otro modo. Para el empleo en
agentes en forma de partículas tales inhibidores de la espuma están
enlazados preferentemente sobre substancias de soporte solubles en
agua, granulares, como se describen por ejemplo en la solicitud de
patente alemana publicada, no examinada DE 34 36 194, en las
solicitudes de patente europeas EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931
o en la patente europea EP 150 386.
En una forma preferente de realización un
agente, en el que está incorporado el derivado de la celulosa, a
ser empleado según la invención, se presenta en forma de partículas
y contiene hasta un 25% en peso, especialmente desde un 5% en peso
hasta un 20% en peso de agentes de blanqueo, especialmente
percarbonatos alcalinos, hasta un 15% en peso, especialmente desde
un 1% en peso hasta un 10% en peso de activadores de blanqueo,
desde un 20% en peso hasta un 55% en peso de adyuvantes inorgánicos,
hasta un 10% en peso, especialmente desde 2% en peso hasta un 8% en
peso de adyuvantes orgánicos solubles en agua, desde un 10% en peso
hasta un 25% en peso de tensioactivos aniónicos sintéticos, desde
un 1% en peso hasta un 5% en peso de tensioactivos no iónicos y
hasta un 25% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un
25% en peso de sales inorgánicas, especialmente de carbonato y/o de
bicarbonatos alcalinos.
En otra forma de realización preferente un
agente, en el que están incorporado el derivado de la celulosa, a
ser empleado según la invención, es líquido y contiene desde un 10%
en peso hasta un 25% en peso, especialmente desde un 12% en peso
hasta un 22,5% en peso de tensioactivos no iónicos, desde un 2% en
peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2,5% en peso hasta
un 8% en peso de tensioactivos aniónicos sintéticos, desde un 3% en
peso hasta un 15% en peso, especialmente desde un 4,5% en peso hasta
un 12,5% en peso de jabones, desde un 0,5% en peso hasta un 5% en
peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 4% en peso de
adyuvantes orgánicos, especialmente policarboxilato tal como
citrato, hasta un 1,5% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso
hasta un 1% en peso de formadores de complejos para los metales
pesados, tales como fosfonato y además de los enzimas contenidos en
caso dado, estabilizantes de los enzimas, colorantes y/o productos
odorizantes, agua y/o disolventes miscibles con agua.
Del mismo modo, es posible el empleo de una
combinación constituida por los derivados de la celulosa con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad, activos en el
algodón, citados, con un polímero con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad activo para el poliéster, constituido
por un ácido dicarboxílico y por un diol, en caso dado polímero,
para el refuerzo del rendimiento de limpieza de los agentes de
lavado que contienen agentes de blanqueo durante el lavado de los
textiles. También en el ámbito de los agentes según la invención y
del procedimiento según la invención son posibles aquellas
combinaciones constituidas por el derivado de la celulosa citado,
con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, activo sobre
el algodón, con un polímero con capacidad para el desprendimiento
de la suciedad, activo sobre el poliéster.
A los polímeros conocidos, activos para el
poliéster, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
que puede ser empleado además de los derivados de la celulosa,
esenciales según la invención, pertenecen los copoliésteres
constituidos por los ácidos dicarboxílicos, por ejemplo el ácido
adípico, el ácido ftálico o el ácido tereftálico, los dioles, por
ejemplo el etilenglicol o el propilenglicol, y los polioles, por
ejemplo el polietilenglicol o el polipropilenglicol. A los
poliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
empleados preferentemente, pertenecen aquellos compuestos que pueden
ser obtenidos formalmente mediante esterificación de dos partes
monómeras, siendo el primer monómero un ácido dicarboxílico
HOOC-Ph-COOH y siendo el segundo
monómero un diol HO-(CHR^{11}-)_{a}OH,
que puede presentarse también en forma de diol polímero H-(O-(CHR_{11}-)_{a})_{b}OH. En estas fórmulas Ph significa un resto de o-, de m- o de p-fenileno, que puede portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, los grupos de ácido sulfónico, los grupos carboxilo y sus mezclas, R^{11} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, a significa un número desde 2 hasta 6 y b significa un número desde 1 hasta 300. Preferentemente se presentan en los poliésteres, obtenibles a partir de los mismos, tanto unidades monómeras de diol -O-(CHR_{11-})_{a}O- como también unidades polímeras de diol -(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}O-.
La proporción molar entre las unidades monómeras de diol y las unidades polímeras de diol se encuentra comprendida preferentemente entre 100:1 hasta 1:100, especialmente desde 10:1 hasta 1:10. En las unidades polímeras de diol se presenta el grado de polimerización b preferentemente en el intervalo desde 4 hasta 200, especialmente desde 12 hasta 140. El peso molecular o bien el peso molecular medio o el máximo de la distribución de los pesos moleculares de los poliésteres preferentes, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se encuentra en el intervalo desde 250 hasta 100.000, especialmente desde 500 hasta 50.000. El ácido en el que está basado el resto Ph se elegirá preferentemente entre el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido ftálico, el ácido trimelítico, el ácido melítico, los isómeros de los ácidos sulfoftálicos, los ácidos sulfoisoftálicos y los ácidos sulfotereftálicos así como sus mezclas. En tanto en cuanto sus grupos ácidos no sean parte de los enlaces de éster en el polímero, éstos se presentarán preferentemente en forma de sal, especialmente en forma de sales alcalinas o de amonio. Entre éstas son especialmente preferentes las sales de sodio y de potasio. En caso deseado pueden estar contenidas en el monómero HOOC-Ph-COOH pequeñas cantidades, especialmente una proporción no mayor que el 10% en moles, referido a la proporción de Ph, con el significado anteriormente indicado, de otros ácidos, que presenten al menos dos grupos carboxilo, en el poliéster con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. A éstos pertenecen, por ejemplo, los ácidos alquilen- y alquenilendicarboxílicos tales como el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido azelaico y el ácido sebácico. A los dioles preferentes HO-(CHR^{11}-)_{a}OH pertenecen aquellos en los que R^{11} significa hidrógeno y a significa un número desde 2 hasta 6, y aquellos en los cuales a presenta el valor 2 y R^{11} se elige entre hidrógeno y los restos alquilo con 1 hasta 10, especialmente con 1 hasta 3 átomos de carbono. Entre los dioles citados en último lugar son especialmente preferentes aquellos de la fórmula HO-CH_{2}-CHR^{11}-OH, en la que R^{11} tiene el significado anteriormente indicado. Ejemplos de componentes diol son el etilenglicol, el 1,2-propilenglicol, el 1,3-propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,8-octanodiol, el 1,2-decanodiol, el 1,2-dodecanodiol y el neopentilglicol. Entre los dioles polímeros es especialmente preferente el polietilenglicol con un peso molecular medio en el intervalo desde 1.000 hasta 6.000.
que puede presentarse también en forma de diol polímero H-(O-(CHR_{11}-)_{a})_{b}OH. En estas fórmulas Ph significa un resto de o-, de m- o de p-fenileno, que puede portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, los grupos de ácido sulfónico, los grupos carboxilo y sus mezclas, R^{11} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, a significa un número desde 2 hasta 6 y b significa un número desde 1 hasta 300. Preferentemente se presentan en los poliésteres, obtenibles a partir de los mismos, tanto unidades monómeras de diol -O-(CHR_{11-})_{a}O- como también unidades polímeras de diol -(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}O-.
La proporción molar entre las unidades monómeras de diol y las unidades polímeras de diol se encuentra comprendida preferentemente entre 100:1 hasta 1:100, especialmente desde 10:1 hasta 1:10. En las unidades polímeras de diol se presenta el grado de polimerización b preferentemente en el intervalo desde 4 hasta 200, especialmente desde 12 hasta 140. El peso molecular o bien el peso molecular medio o el máximo de la distribución de los pesos moleculares de los poliésteres preferentes, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se encuentra en el intervalo desde 250 hasta 100.000, especialmente desde 500 hasta 50.000. El ácido en el que está basado el resto Ph se elegirá preferentemente entre el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido ftálico, el ácido trimelítico, el ácido melítico, los isómeros de los ácidos sulfoftálicos, los ácidos sulfoisoftálicos y los ácidos sulfotereftálicos así como sus mezclas. En tanto en cuanto sus grupos ácidos no sean parte de los enlaces de éster en el polímero, éstos se presentarán preferentemente en forma de sal, especialmente en forma de sales alcalinas o de amonio. Entre éstas son especialmente preferentes las sales de sodio y de potasio. En caso deseado pueden estar contenidas en el monómero HOOC-Ph-COOH pequeñas cantidades, especialmente una proporción no mayor que el 10% en moles, referido a la proporción de Ph, con el significado anteriormente indicado, de otros ácidos, que presenten al menos dos grupos carboxilo, en el poliéster con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. A éstos pertenecen, por ejemplo, los ácidos alquilen- y alquenilendicarboxílicos tales como el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido azelaico y el ácido sebácico. A los dioles preferentes HO-(CHR^{11}-)_{a}OH pertenecen aquellos en los que R^{11} significa hidrógeno y a significa un número desde 2 hasta 6, y aquellos en los cuales a presenta el valor 2 y R^{11} se elige entre hidrógeno y los restos alquilo con 1 hasta 10, especialmente con 1 hasta 3 átomos de carbono. Entre los dioles citados en último lugar son especialmente preferentes aquellos de la fórmula HO-CH_{2}-CHR^{11}-OH, en la que R^{11} tiene el significado anteriormente indicado. Ejemplos de componentes diol son el etilenglicol, el 1,2-propilenglicol, el 1,3-propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,8-octanodiol, el 1,2-decanodiol, el 1,2-dodecanodiol y el neopentilglicol. Entre los dioles polímeros es especialmente preferente el polietilenglicol con un peso molecular medio en el intervalo desde 1.000 hasta 6.000.
En caso deseado, los polímeros compuestos como
se ha descrito anteriormente, también pueden estar cerrados en los
grupos extremos, entrando en consideración como grupos extremos los
grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y los ésteres de
los ácidos monocarboxílicos. Los grupos extremos, enlazados a través
de los enlaces de éster pueden estar basados en ácidos alquil-,
alquenil- y arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono,
especialmente con 5 hasta 18 átomos de carbono. A éstos pertenecen
el ácido valeriánico, el ácido caprónico, el ácido enantónico, el
ácido caprílico, el ácido pelargónico, el ácido cáprico, el ácido
undecanoico, el ácido undecenoico, el ácido láurico, el ácido
lauroleico, el ácido tridecanoico, el ácido mirístico, el ácido
miristoleico, el ácido pentadecanoico, el ácido palmítico, el ácido
esteárico, el ácido petroselínico, el ácido petroselaidínico, el
ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolaidinoico, el ácido
linolenoico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido
gadoleico, el ácido araquidónico, el ácido behénico, el ácido
erúcico, el ácido brasidinoico, el ácido clupanodonoico, el ácido
lignocerínico, el ácido cerotínico, el ácido melisínico, el ácido
benzoico, que pueden portar desde 1 hasta 5 substituyentes con un
total de hasta 25 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 12
átomos de carbono, por ejemplo el ácido terc.-butilbenzoico. Los
grupos extremos pueden estar basados también en ácidos
hidroximonocarboxílicos con 5 hasta 22 átomos de carbono, a los
cuales pertenecen, por ejemplo, el ácido hidroxivaleriánico, el
ácido hidroxicapronoico, el ácido ricinoloico, sus productos de
hidrogenación, el ácido hidroxiesteárico así como el ácido o-, m- y
p-hidroxibenzoico. Los ácidos
hidroximonocarboxílicos pueden estar enlazados entre sí, por su
parte, a través de sus grupos hidroxilo y de sus grupos carboxilo
y, de este modo, pueden estar presentes varias veces en un grupo
extremo. Preferentemente el número de las unidades de los ácidos
hidroximonocarboxílicos por grupo extremo, es decir su grado de
oligomerización, se encuentra en el intervalo desde 1 hasta 50,
especialmente desde 1 hasta 10. En una forma preferente de
realización de la invención se emplearán polímeros constituidos por
tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, en
los que las unidades de polietilenglicol presenten pesos moleculares
desde 750 hasta 5.000 y la proporción molar entre el tereftalato de
etileno y el tereftalato de óxido de polietileno sea desde 50:50
hasta 90:10, en combinación con los derivados de la celulosa.
Los polímeros con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad son, preferentemente, solubles en
agua, debiéndose entender por la expresión "solubles en agua"
una solubilidad de al menos 0,01 g, preferentemente de al menos 0,1
g del polímero por litro de agua a la temperatura ambiente y a pH 8.
Los polímeros preferentemente empleados presentan bajo estas
condiciones, sin embargo, una solubilidad de al menos 1 g por litro,
especialmente de al menos 10 g por litro.
Los agentes preferentes para el tratamiento
final de la colada, que contienen un derivado de la celulosa, a ser
empleados según la invención, presentan como producto activo
suavizante de la colada un denominado ésterquat, es decir un éster
cuaternizado constituido por ácidos carboxílicos y por aminoalcohol.
En este caso se trata de productos conocidos, que pueden obtenerse
según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En
este contexto se hará referencia a la solicitud e patente
internacional WO 91/01295, según la cual se esterifica parcialmente
trietanolamina, en presencia de ácido hipofosforoso, con ácidos
grasos, se hace pasar aire a su través y, a continuación, se
cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Además se
conoce por la patente alemana DE 43 08 794 un procedimiento para la
fabricación de ésterquats sólidos, en el cual se lleva a cabo la
cuaternización de los ésteres de trietanolamina en presencia de
agentes dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes
grasos. Recopilaciones sobre este tema han sido publicadas por
ejemplo por R. Puchta et al. en Tens. Surf. Det., 30,
186 (1993), por M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993),
por R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71,
97 (1994) así como por I. Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77
(1994).
Los ésterquats preferentes en los agentes son
sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos
que siguen la fórmula (I),
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO,
R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono
o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p significan en
suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1
hasta 12 y X significa un anión para la compensación de la carga tal
como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos
típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el
sentido de la invención, son los productos a base de ácido
caprónico, de ácido caprílico, de ácido caprínico, de ácido
láurico, de ácido mirístico, de ácido palmítico, de ácido
isoesteárico, de ácido esteárico, de ácido oleico, del ácido
elaidínico, de ácido araquinoico, del ácido behénico y de ácido
erúcico así como de sus mezclas industriales, como las que se
obtienen por ejemplo, mediante la disociación a presión de las
grasas y de los aceites naturales. Preferentemente se emplearán
ácidos grasos de coco industriales con 12 hasta 18 átomos de
carbono y, especialmente, ácidos grasos de palma o bien de sebo con
16/18 átomos de carbono, parcialmente endurecidos así como
fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricas en
ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados
pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina por regla
general en la proporción molar desde 1,1 : 1 hasta 3 : 1. En lo que
se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los
ésterquats se ha revelado como especialmente preferente una
proporción de empleo desde 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente
desde 1,5 : 1 hasta 1,9 : 1. Los ésterquats empleados
preferentemente representan mezclas industriales de monoésteres,
diésteres y triésteres con un grado medio de esterificación desde
1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos industriales de sebo o
bien de palma con 16/18 átomos de carbono (índice de yodo 0 hasta
40). Las sales cuaternizadas de los ésteres de etanolamina de ácidos
grasos de la fórmula (I), en las que R^{1}CO significa un resto
acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa
R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo
metilo, m, n y p significan 0 y X significa sulfato de metilo, se
han revelado como especialmente
preferentes.
Además de las sales cuaternizadas de los ésteres
de trietanolamina de los ácidos carboxílicos entran en consideración
como ésterquats también sales de ésteres cuaternizadas de ácidos
carboxílicos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),
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en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa
hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m y n en suma significan 0 o número desde 1 hasta 12 y X
significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Como otro grupo de ésterquats adecuados pueden
citarse finalmente las sales cuaternizadas de los ésteres de los
ácidos carboxílicos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(III),
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en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa
hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m y n significan en suma 0 o número desde 1 hasta 12 y X
significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
En lo que se refiere a la elección de los ácidos
grasos preferentes y del grado de esterificación óptimo son válidas
correspondientemente las indicaciones, dadas a modo de ejemplo,
citadas para (I) también para los ésterquats de las fórmulas (II) y
(III). Usualmente se obtienen los ésterquats en el comercio en forma
de soluciones alcohólicas del 50 hasta el 90 por ciento en peso,
que pueden diluirse también sin problemas con agua, siendo el
etanol, el propanol y el isopropanol los disolventes alcohólicos
usuales.
Los ésterquats se emplearán, preferentemente, en
cantidades desde un 5% en peso hasta un 25% en peso, especialmente
desde un 8% en peso hasta un 20% en peso, referido respectivamente
al conjunto del agente para el tratamiento final de la colada. En
caso deseado, los agentes para el tratamiento final de la colada,
empleados según la invención, pueden contener adicionalmente los
componentes de los agentes para el lavado anteriormente indicados,
en tanto en cuanto no interaccionen con el ésterquat negativamente
de una manera inaceptable. Preferentemente se trata de agentes
líquidos, que contienen agua.
Ejemplo
1
Se combinó un agente para el lavado (V1), que
contenía
con 2 partes en peso de
metil-hidroxietilcelulosa, peso molecular medio
95.000 (W1) o con 2 partes en peso de
metil-hidroxipropilcelulosa, peso molecular medio
50.000 (W2). Con fines comparativos se fabricó también un agente de
lavado V2 mediante adición de 2 partes en peso de copolímero de
tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol
(Repel-O-Tex®) a partir de V1. Se
trataron tejidos de algodón puro, de algodón ennoblecido y de tejido
mixto de poliéster/algodón 50/50 de la manera
siguiente:
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Los tejidos se lavaron, en ausencia de suciedad,
tres veces con el agente de lavado a ser ensayado respectivamente
bajo las condiciones anteriormente indicadas y se secaron después de
cada colada. Tras el lavado previo triple se ensuciaron con la mano
los tejidos con las suciedades normalizadas siguientes:
- 0,10 g
- de barra de labios
- 0,10 g
- de crema negra para zapatos
- 0,10 g
- de polvo/grasa cutánea
Los tejidos ensuciados se midieron con un
dispositivo Minolta CR 200 y a continuación se envejecieron durante
7 días a temperatura ambiente. A continuación se fijaron
superficialmente los tejidos sucios sobre toallas y se lavaron bajo
las condiciones anteriormente indicadas.
Los tejidos se secaron y se midieron de nuevo
con un dispositivo Minolta CR 200. En este caso se obtuvieron los
resultados para el lavado siguientes (valores dde):
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Puede verse, que los agentes de lavado, con el
derivado de la celulosa, a ser empleados según la invención (W1 y
W2), presentan una potencia de lavado claramente mejor que el agente
en el que está ausente dicho derivado de la celulosa (V1), o que
contiene, en su lugar, un poliéster (V2).
Ejemplo
2
Se llevó a cabo el ensayo de lavado como se ha
descrito en el ejemplo 1, lavándose los tejidos exentos de suciedad
tres veces con el agente lavado V1, pero adicionalmente con
suavizante que contiene el derivado de la celulosa S1 (15% en peso
de ésterquat y 2% en peso de la
metil-hidroxietilcelulosa en agua empleada en el
ejemplo 1) o se enjuaga con el mismo suavizante, que no tiene el
derivado de la celulosa (S0) y se secan después de cada lavado. A
continuación se ensuciaron los tejidos con las suciedades
normalizadas, los tejidos ensuciados se midieron con un dispositivo
Minolta CR 200, se almacenaron durante 7 días a temperatura
ambiente, a continuación se fijaron sobre toallas y se lavaron con
V1 bajo las condiciones indicadas en el ejemplo 1 y se enjuagaron
con S1 o bien con S0.
Los tejidos se secaron y se midieron de nuevo
con un dispositivo Minolta CR 200. En este caso se obtuvieron los
resultados para el lavado siguientes (valores dde):
Puede verse que, mediante el empleo del agente
para el tratamiento final de la colada con el derivado de la
celulosa, a ser empleado según la invención, se produce un
rendimiento del lavado claramente mejor que cuando se utiliza el
agente para el tratamiento final de la colada, que carece del
derivado de celulosa.
Ejemplo
3
Se mezcló un agente para el lavado (V3), que
contenía
con 18 partes en peso de
percarbonato de sodio y 8 partes en peso de TAED (agente para el
lavado V4). Mediante la adición de 2 partes en peso de
metil-hidroxietilcelulosa (DS 1,89; MS 0,15; peso
molecular medio 100.000) a V3 o bien V4 se fabricaron a partir de
éstos los agentes de lavado V5 o bien W3. Como se ha descrito en el
ejemplo 1 se llevaron a cabo ensayos de lavado con estos agentes. En
este caso se obtuvieron los resultados para el lavado siguientes
(valores
dde):
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Puede verse, que los agentes de lavado con el
derivado de la celulosa (V5 y W3) presentan, ciertamente, en los
casos más favorables un rendimiento de lavado mejor que el de los
agentes correspondientes, en los cuales éste está ausente (V3 y
V4), pero que el agente, que contiene agentes de blanqueo con el
derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención (W3),
proporciona el mejor de los rendimientos.
Claims (14)
1. Empleo de derivados de la celulosa con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que pueden
obtenerse mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa
en los cuales están contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5
grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5 grupos hidroxialquilo por
unidad monómera de anhidroglicosa, para reforzar el rendimiento de
limpieza de agentes de lavado que contienen agentes de blanqueo
durante el lavado de los textiles que están constituidos
especialmente por algodón o que contienen algodón.
2. Empleo de los derivados de la celulosa con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que pueden
obtenerse mediante la alquilación y la hidroxialquilación de la
celulosa, para reforzar el rendimiento de limpieza de los agentes
de lavado, que contienen agentes de blanqueo, durante el lavado de
los textiles, que están constituidos especialmente por algodón o
que contienen algodón y que han sido lavados ya en presencia del
derivado de la celulosa y/o que han sido tratados finalmente, como
paso previo a que sean dotados con suciedad.
3. Empleo de una combinación constituida por el
derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, que puede obtenerse mediante la alquilación y la
hidroxialquilación de la celulosa y en el que están contenidos, en
promedio, desde 0,5 hasta 2,5 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5
grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa, y un
polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
reactivo sobre el poliéster, constituido por un ácido dicarboxílico
y por un diol, en caso dado polímero, para reforzar el rendimiento
de limpieza de los agentes de lavado, que contienen agentes de
blanqueo, durante el lavado de los
textiles.
textiles.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1
hasta 3, caracterizado porque el derivado de la celulosa está
alquilado con grupos con 1 hasta 10 átomos de carbono,
especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y
adicionalmente porta grupos hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de
carbono, especialmente grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos
de carbono.
5. Empleo según una de las reivindicaciones 1
hasta 4, caracterizado porque en el derivado de la celulosa
están contenidos, en promedio, desde 1 hasta 2 grupos alquilo y
desde 0,05 hasta 0,3 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de
anhidroglicosa.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1
hasta 5, caracterizado porque el peso molecular medio del
derivado de la celulosa se encuentra en el intervalo desde 10.000 D
hasta 150.000 D, especialmente desde 40.000 D hasta 120.000 D y, de
forma especialmente preferente, en el intervalo desde 80.000 D hasta
110.000 D.
7. Empleo según una de las reivindicaciones 1
hasta 6, caracterizado porque en el agente de lavado, que
contiene agentes de blanqueo, está contenido desde un 5% en peso
hasta un 70% en peso de agente de blanqueo así como, en caso dado,
activadores de blanqueo, especialmente en cantidades en el intervalo
desde un 2% en peso hasta un 10% en peso.
8. Procedimiento para el lavado de textiles, en
el que se emplea un agente de lavado, que contiene agentes de
blanqueo y un derivado de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante la
alquilación y la hidroxialquilación de la celulosa y en el que están
contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5 grupos alquilo y desde
0,02 hasta 0,5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de
anhidrogli-
cosa.
cosa.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque el textil se pone en contacto con un
agente para el tratamiento final, que contiene un derivado de la
celulosa, que puede obtenerse mediante alquilación e
hidroxialquilación de la celulosa, tras el proceso de lavado
propiamente dicho, que se lleva a cabo con ayuda de un agente de
lavado que contiene agentes de blanqueo.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque se emplea un agente para el tratamiento
final de la colada, que contiene un derivado de la celulosa, con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede
obtenerse mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa,
y ésterquats.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el agente contiene ésterquats en
cantidades desde un 5% en peso hasta un 25% en peso, especialmente
desde un 8% en peso hasta un 20% en peso.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 hasta 11, caracterizado porque el agente
contiene el derivado de celulosa en cantidades desde un 0,1% en
peso hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta
un 2,5% en peso.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 hasta 12, caracterizado porque en el
agente lavado, que contiene agentes de blanqueo, está contenido
desde un 5% en peso hasta un 70% en peso de agentes de blanqueo así
como, en caso dado, activadores de blanqueo, especialmente en
cantidades comprendidas en el intervalo desde un 2% en peso hasta
un 10% en peso.
14. Agente de lavado, que contiene agentes de
blanqueo, que contiene un derivado de la celulosa con capacidad
para el desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante
la alquilación y la hidroxialquilación de celulosa y en el que
están contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5 grupos alquilo y
desde 0,02 hasta 0,5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de
anhidroglicosa.
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