ES2274840T3 - Metodo y aparato para retirar vapor de acido sulfurico de gases. - Google Patents

Metodo y aparato para retirar vapor de acido sulfurico de gases. Download PDF

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Abstract

Un método para retirar vapor de ácido sulfúrico que comprende burbujear un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente a través de un difusor de gas que incluye un material poroso que tiene poros con un diámetro medio de poro de 1.000 mum o menos.

Description

Método para retirar vapor de ácido sulfúrico y aparato para retirar el mismo.
La presente invención se refiere a un método para retirar vapor de ácido sulfúrico que existe en un gas y a un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico usado en dicho método.
El vapor de ácido sulfúrico se genera generalmente en un proceso en el que se seca un gas húmedo con ácido sulfúrico concentrado, o se genera en un equipo de desulfurización mediante condensación de SO_{3} en el gas de escape con agua, o algunas veces se genera en diversos procesos químicos diferentes.
Como un llamado método para retirar SO_{x}, se conoce bien un sistema de lavado con un estropajo usando una solución alcalina o agua como solución absorbente. De acuerdo con este sistema, es posible la retirada de aproximadamente el 90% o más del SO_{2}, pero solamente puede retirarse aproximadamente el 50% de SO_{3}.
El vapor de ácido sulfúrico causa deterioro de la calidad de los productos cuando contamina los productos, inhibición de la reacción cuando contamina un gas usado en un proceso químico, y corrosión del aparato. Además, un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico es una causa de contaminación medioambiental cuando se emite. Por lo tanto, es deseable retirar al máximo el vapor.
Como métodos para retirar vapor de ácido sulfúrico, métodos conocidos incluyen métodos en los que el vapor se pasa a través de un filtro tal como lana de vidrio (JP-A-6-171907), un método en el que un absorbente tal como compuestos de titanio o similares, que tiene afinidad por al vapor (JP-A-5-200283), un método que usa un precipitante electrostático y demás.
El documento US-A-3.944.650 describe un proceso para la retirada de óxidos de azufre, polvo y vapor de un gas residuo de combustión tal como el gas residuo desprendido de un horno de fundido de vidrio en el que el gas residuo se pone en contacto con una solución absorbente que contiene un alcalino absorbente tal como NaOH, Na_{2}CO_{3} o Na_{2}SO_{3}, en la que los óxidos de azufre se absorben y la temperatura del gas residuo disminuye y la humedad del gas residuo aumenta.
El documento EP-A-0 178 630 describe un método para separar SO_{3}, ácido sulfúrico y vapor de ácido sulfúrico del gas efluente de plantas de desulfurización húmeda pulverizando una solución en un sistema de separación de gotas sólidas compuesto por al menos dos capas de separación.
El documento JP-A-52-149265 se refiere a un captador de vapor de tipo bandeja.
El documento US-A-4099925 describe un aparto para la desulfurización del gas efluente, en el que el gas se burbujea en un líquido absorbente a través de una placa perforada.
Sin embargo, la cantidad de vapor atrapado está limitada en el método que usa un filtro tal como lana de vidrio. Cuando se somete al método vapor de ácido sulfúrico que contiene partículas diminutas de 1 \mum o menos, de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 ppm por volumen del vapor pasan sin retirar incluso si se usa un filtro de alta eficacia para retirar el vapor.
En el método que usa un absorbente descrito anteriormente, la regeneración y el reenvasado del absorbente se vuelven necesarios y de este modo la gestión del proceso se complica. Por otro lado, el método que usa un precipitante electrostático tiene el problema de que el coste es alto.
El fin de la invención es proporcionar un método para retirar vapor de ácido sulfúrico, que permita la retirada sencilla y altamente eficaz del vapor de ácido sulfúrico, y un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico en dicho método.
Como una solución al problema anterior, se ha descubierto que un método para retirar vapor de ácido sulfúrico que comprende burbujear un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente a través de un difusor de gas que tiene poros con un diámetro de poro medio de aproximadamente
1.000 \mum o menos, permite la retirada sencilla y altamente eficaz del vapor de ácido sulfúrico.
Esto es, la presente invención proporciona un método para retirar vapor de ácido sulfúrico que comprende burbujear un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente a través de un difusor de gas que tiene poros con un diámetro de poro medio de aproximadamente 1.000 \mum o menos.
En otras palabras, la invención permite el lavado y retirada eficaz de vapor de ácido sulfúrico haciendo pasar un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente en forma de diminutas burbujas a través de un difusor de gas que tiene un diámetro de poro medio de aproximadamente 1.000 \mum
o menos de modo que aumente el contacto gas-líquido.
Se prefiere, para potenciar la eficacia de la retirada del vapor de ácido sulfúrico, usar un material poroso que tenga un diámetro de poro medio de aproximadamente 500 \mum o menos y una porosidad de aproximadamente el 30% como el difusor de gas en la presente invención.
Un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de la presente comprende múltiples tanques de lavado que contienen una solución absorbente y equipados con un difusor de gas que tiene un diámetro de poro medio de aproximadamente 1.000 \mum o menos para burbujear un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en la solución absorbente, en el que los respectivos tanques de lavado están conectados de modo que el gas que contiene vapor de ácido sulfúrico para a través de estos tanques de lavado en orden.
Un aparato preferible para retirar vapor de ácido sulfúrico de la presente invención comprende una torre de lavado, en la que el interior esta dividido en múltiples tramos mediante bandejas que contienen el gas difusor al menos en una parte, se vierte una solución de lavado sobre las bandejas para cada tramo para formar tanques de lavado, se proporciona una entrada del gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en la parte inferior de la torre, y se proporciona una salida de gas en la parte superior de la torre.
Mediante esta constitución, el gas que contiene vapor de ácido sulfúrico introducido desde la parte inferior de la torre asciende en la torre mientras se lava en cada tramo en forma de diminutas burbujas, y por lo tanto puede retirarse el vapor de ácido sulfúrico con alta eficacia.
La Fig. 1 es una vista de sección esquemática que muestra un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con la presente invención;
La Fig. 2 es una vista de sección esquemática que muestra una torre de burbujeo como aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con una realización comparativa; y
La Fig. 3 es una vista de sección esquemática que muestra una columna compactada usada en el Ejemplo comparativo 2.
La presente invención se describirá en detalle en lo sucesivo.
Un difusor de gas usado en la presente invención incluye, por ejemplo, materiales porosos que tienen poros comunicados para que pase el gas. Ejemplos de dichos materiales porosos incluyen sólidos sinterizados que comprenden resinas sintéticas tales como polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, resina ABS y similares, sólidos sinterizados (cerámicas) que comprenden óxido de aluminio o similares como componente principal, y similares.
Son utilizables los materiales porosos que tienen un diámetro medio de poro de aproximadamente 1.000 \mum o menos, y es preferible uno que tiene un diámetro medio de poro de aproximadamente
500 \mum o menos y una porosidad de aproximadamente el 30% o más. Cuando el diámetro medio de poro supera aproximadamente 1.000 \mum, las burbujas producidas tienen un tamaño demasiado grande de modo que el contacto gas-líquido se vuelve insuficiente, y por lo tanto existe la posibilidad de que la tasa de retirada del vapor de ácido sulfúrico por absorción se rebaje. Cuando la porosidad es menos de aproximadamente el 30%, la cantidad de burbujas formadas por unidad de área es pequeña, y por lo tanto existe la posibilidad de que la eficacia de la retirada se rebaje.
Los materiales porosos utilizables en la presente invención incluyen, además de los ejemplos descritos anteriormente, materiales membranosos, materiales de filtro y similares con poros diminutos, que tienen un diámetro medio de poro de aproximadamente 1.000 \mum o menos para que pase un gas.
En el método de la presente invención, se burbujea un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente a través del difusor de gas descrito anteriormente.
Un caudal del gas que contiene vapor de ácido sulfúrico es de aproximadamente 100 a aproximadamente 5000 m^{3}/hora, preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 2000 m^{3}/hora, más preferiblemente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 1500 m^{3}/hora por m^{2} del área de difusión del difusor de gas. Si el caudal es más de aproximadamente 5000 m^{3}/hora por m^{2} del área de difusión del difusor de gas, aumenta el contacto gas-líquido, pero aumenta la caída de presión.
Una profundidad de la solución absorbente es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2 m, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 m, más preferiblemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 0,5 m. Si la profundidad de la solución absorbente es de más de 2 m, la altura del tanque de lavado o la torre de lavado es muy alta aunque la eficacia de retirada aumenta.
La presente invención se describirá ahora en detalle en referencia a las figuras adjuntas.
La Fig. 1 muestras una vista de sección esquemática de un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con una realización de la presente invención. Como se muestra en la Fig. 1, el aparato tiene una torre de lavado compuesta por tres tramos de cilindros. Las bandejas de las partes inferiores de las respectivas etapas están compuestas por difusores de gas 5, 6 y 7 hechos de material poroso, que forman tanques de lavado 1, 2 y 3 para lavar un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico. Las tuberías de desagüe 8 y 9 penetran en los difusores de gas 7 y 6 en el primer y segundo tramos a partir del extremo superior. Además, se proporciona una entrada 10 de gas que contiene vapor de ácido sulfúrico, debajo del difusor de gas 5 en el tramo inferior, y se proporciona una salida 11 del gas en la parte superior de la torre. Una parte de las bandejas que separan los respectivos tanques de lavado 1, 2 y 3 puede estar compuesta por los difusores de gas 5, 6 y 7.
Los respectivos tanques de lavado 1, 2 y 3 se fijan de forma integral mediante sus partes en reborde opuestas dejando entre ambas las partes de apoyo de los difusores de gas 5, 6 y 7.
Se proporciona un inyector de suministro para solución absorbente por encima del tanque de lavado 3 en el tramo superior. La solución absorbente 50 (por ejemplo, agua, solución alcalina, o similares) se introduce desde el inyector 12 al tanque 3, en el tramo superior desagua a través de la tubería de desagüe 8 cuando su cantidad alcanza cierto nivel, se introduce al tanque de lavado 2 en el siguiente tramo, y se introduce después al tanque de lavado 1 en el tramo inferior a través de la tubería de desagüe 9. La solución absorbente en el tanque de lavado 1 se retira adecuadamente usando una bomba 13 de modo que se mantiene una cantidad de líquido constante.
Para retirar vapor de ácido sulfúrico, se introduce un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico 55 con una presión dada a partir de la entrada 10 hasta el tanque de lavado 1 en el tramo inferior, a través del difusor de gas 5. En este momento, el gas se introduce a la solución absorbente en el tanque de lavado 1 en forma de diminutas burbujas formadas por el difusor de gas 5. El gas que asciende en la solución absorbente en el tanque de lavado 1 con contacto gas-líquido, se introduce desde el tramo superior en el tanque de lavado 1 al tanque de lavado 2 a través del siguiente difusor de gas 6 tomando otra vez la forma de diminutas burbujas, de forma similar con contacto gas-líquido. Repitiendo este proceso, el gas pasa a través del tanque de lavado 3 en el tramo superior y escapa por la salida 11 de gas. La caída de presión del gas por un difusor de gas es aproximadamente 0 a 1906 Pa (0 a 200 mmAq).
En el gas lavado de esta manera, se retira más del 99% del vapor de ácido sulfúrico, y la concentración de vapor de ácido sulfúrico puede rebajarse hasta aproximadamente 0,01 ppm por volumen o menos.
Después, se describe otra realización de la presente invención en referencia a la Fig.2. Como se muestra en la Fig.2, un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de esta realización compuesto por múltiples tramos de torres de burbujeo, tramos respectivos que tienen bandejas de recubrimiento de tipo burbujeo equipadas con tapones 28, 29 y 30, que forman tanques de lavado 25, 26 y 27. En los tapones 28, 29 y 30, se perforan poros que tienen un diámetro medio de poro de 1.000 \mum o menos. La cantidad de poros perforados en los tapones 28, 29 y 30 se decidió de acuerdo con el tamaño u otros factores del aparato y por lo tanto no está particularmente limitada. Se proporcionan tuberías 31 y 32 en estas torres de burbujeo de forma similar a la descripción anterior, y conducen la solución absorbente 50 desde la parte superior de la torre hasta las partes inferiores, manteniendo de este modo la cantidad de la solución en los respectivos tanques de lavado 25, 25 y 27 a un nivel constante y asegurando el suficiente contacto gas-líquido. Otras constituciones son similares a las de la realización original.
Para retirar vapor de ácido sulfúrico en esta realización, se introduce un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico 55 a partir de la entrada en la parte inferior del tanque de lavado 27 en el tramo inferior, de forma similar a la descripción anterior. En este momento, se hace pasar el gas que contiene vapor de ácido sulfúrico a través del interior del tapón 30 y se burbujea en la solución absorbente en forma de diminutas burbujas. El gas que asciende en la solución absorbente en el tanque de lavado 27 con contacto gas-líquido se burbujea a través de los poros en el próximo tapón 29 situado por encima del tanque de lavado 27 de nuevo en forma de diminutas burbujas, y sometido de forma similar a contacto gas-líquido. Repitiendo este proceso, el gas pasa a través del tanque de lavado 25 en el tramo superior y escapa desde la salida. La caída de presión del gas por un difusor de gas es de aproximadamente 0 a 1960 Pa (0 a 200 mmAq).
Aunque, en todas las realizaciones descritas anteriormente, se proporcionan tras tramos de tanques de lavado 1, 2 y 3 ó 25, 26 y 27, la cantidad de tramos puede decidirse de forma adecuada de acuerdo con una tasa de retirada o concentración de vapor de ácido sulfúrico deseada. Además, en lugar de proporcionar torres de lavado o torres de burbujeo, los respectivos tanques de lavado pueden conectarse por medio de tuberías de gas de modo que el gas pase a través de todos los tanques de lavado en orden. La caída de presión y el caudal de gas en los respectivos tanques pueden decidirse de forma adecuada y por lo tanto no están particularmente limitados.
Las aplicaciones específicas del método para retirar vapor de ácido sulfúrico y el aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de la presente invención incluyen (i) retirada de vapor de ácido sulfúrico contenido en gas de escape, (ii) retirada de vapor de ácido sulfúrico generado en procesos químicos, (iii) retirada de vapor de ácido sulfúrico generado en una etapa en la que se seca un gas húmedo con ácido sulfúrico concentrado y otros.
La etapa en la que se seca un gas húmedo con ácido sulfúrico concentrado se aplica, por ejemplo, también en la producción de cloro mediante reacción de oxidación de cloruro de hidrógeno. El método se realiza mediante la reacción de oxidación de cloruro de hidrógeno en presencia de un catalizador usando cloruro de hidrógeno y gas que contiene oxígeno como materias primas, y deshidratando el gas generado con ácido sulfúrico, y aislando y recuperando cloro en al gas generado mediante compresión y refrigerado.
Un gas residual de la recuperación de cloro, obtenido después del aislamiento de cloro, que contiene oxígeno gas como componente principal se usa de nuevo como parte de materia prima. En este momento, cuando el vapor de ácido sulfúrico está contenido en gran cantidad en el gas residual de la recuperación de cloro, se depositan compuestos de azufre que actúan como el tóxico del catalizador, sobre la superficie del catalizador de modo que se rebaja la actividad del catalizador y una reacción constante durante un periodo largo se vuelve difícil. Por lo tanto, cuando el método y aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de la presente invención se aplican a este proceso para producir cloro, el vapor de ácido sulfúrico puede retirarse del gas residual de la recuperación de cloro hasta un nivel de 0,01 ppm por volumen o menos, y de este modo se previene la rebaja de la actividad del catalizador y se permite una reacción constante durante un largo periodo.
Ejemplos
La invención se describirá ahora en detalle en referencia a Ejemplos y Ejemplos Comparativos, pero los siguientes Ejemplos no deben interpretarse como una limitación del alcance de la invención.
Ejemplo 1
La retirada de vapor de ácido sulfúrico se realizó usando el aparato mostrado en la Fig. 1. Los tres tramos de tanques de lavado 1, 2 y 3 que constituyen la torre de lavado 4 estaban compuestos respectivamente de cilindros que tienen una longitud (L) de 0,5 m y un diámetro interno de 0,1 m. En las partes inferiores de los respectivos tramos se unieron los difusores de gas 5, 6 y 7 compuestos de materiales porosos (diámetro medio de poro: 100 \mum; porosidad: 35%) hechos de cloruro de polivinilo. En este caso, un área de difusión por cada difusor fue 7,5 x 10^{-3} m^{2}.
Se introdujo agua como solución absorbente 50 desde la parte superior de la torre a un caudal de
10 kg/hora. Esta agua fluyó hacia abajo a través de las tuberías de desagüe 8 y 9 fijadas en tramos respectivos hasta los siguientes tramos y se descargó finalmente al exterior del sistema. La longitud proyectada (t) de las tuberías de desagüe 8 y 9 en los difusores de gas fue 0,3 m.
Se introdujo un gas que contenía vapor de ácido sulfúrico 55 a una concentración de 4 ppm por volumen como un valor convertido en SO_{4}^{2-} desde la parte inferior de la torre de lavado 4. Este gas se preparó burbujeando el aire de 10 m^{3}/hora en aproximadamente 15 litros de ácido sulfúrico al 98% e introduciéndolo en un separador de vapor lleno de cargas (anillos Raschig). El caudal del gas era de aproximadamente 1300 m^{3}/hora por m^{2} del área de difusión del difusor de gas.
Como resultado del tratamiento introduciendo el gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en la torre de lavado 4, la concentración del vapor en el gas en la parte superior de la torre era de 0,005 ppm por volumen y la tasa de retirada era del 99,9%. La caída de presión por uso del difusor de gas era de aproximadamente 4410 Pa (450 mmAq) y, cuando se sustrajo el líquido de la parte superior, era de 1470 Pa
(150 mmAq).
Ejemplo Comparativo 1
Se realizó un proceso para retirar vapor de ácido sulfúrico usando una torre de burbujeo. En resumen, se uso una torre de burbujeo (torre de lavado) que estaba compuesta por tres tramos de tanques de lavado 25, 26 y 27 que tienen un diámetro interno de 0,1 m provistos respectivamente con tapones 28, 29 y 30 con 160 poros que tienen un diámetro de 1 mm por tramo, como se muestra en la Fig. 2. En estos tapones, el área de difusión para cada tapón era de 3,7 x 10^{-3} m^{2}.
La profundidad (t) de la solución absorbente en los respectivos tramos se ajustó a 300 mm mediante las tuberías de desagüe 31 y 32. El intervalo (L) entre tramos era 500 mm y la cantidad de agua como solución absorbente 50 introducida desde la parte superior de la torre era de 10 kg/hora.
Cuando un gas que contenía vapor de ácido sulfúrico 55 preparado de manera similar al del Ejemplo 1, se introducía a un caudal de 10 m^{3}/hora desde la parte inferior de la torre. El caudal del gas era de aproximadamente 2600 m^{3}/hora por m^{2} del área de difusión del difusor de gas (tapón). La concentración de vapor de ácido sulfúrico en la parte superior de la torre era 0,04 ppm por volumen y la tasa de retirada era del 99%. La caída de presión en los respectivos tramos era de aproximadamente 4410 Pa (450 mmAq).
Ejemplo Comparativo 2
Se realizó un proceso para retirar vapor de ácido sulfúrico usando una torre compactada. Se envasan anillos Raschig (tamaño 1, 27 cm [1/2 pulgada]) en una torre de compactación que tiene una longitud de 1,5 m y un diámetro interno de 100 mm, como se muestra en la Fig. 3, y se introdujo un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico 55 preparado de manera similar al del Ejemplo 1 a una tasa de 10 m^{3}/hora desde la parte inferior de la torre. Además, se proporcionó un inyector de pulverización 21 en la parte superior de la torre para mejorar la difusión del agua, y se pulverizó agua como solución absorbente 50 desde el inyector de pulverización 21 al interior de la torre y se descargó desde el fondo de la torre. La cantidad de agua introducida variaba dentro de un intervalo de 10 a 200 kg/hora. Como resultado, la concentración de vapor de ácido sulfúrico en el gas en la parte superior de la torre era de 1,2 a 2,0 ppm por volumen y la tasa de retirada era del 50 al 70%.
El método para retirar vapor de ácido sulfúrico y el aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de la presente invención tienen la ventaja de que permiten la retirada sencilla y altamente eficaz del vapor de ácido sulfúrico.

Claims (11)

1. Un método para retirar vapor de ácido sulfúrico que comprende burbujear un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente a través de un difusor de gas que incluye un material poroso que tiene poros con un diámetro medio de poro de 1.000 \mum o menos.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que un caudal de dicho gas que contiene vapor de ácido sulfúrico es de 100 a 5000 m^{3}/hora por m^{2} del área de difusión del difusor de gas.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que una profundidad de dicha solución absorbente es de 0,1 a 2 m.
4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho difusor de gas es un material poroso que tiene un diámetro medio de poro de 500 \mum o menos y una porosidad del 30% o más.
5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho burbujeo de un gas que contiene vapor de ácido sulfúrico en una solución absorbente se realiza en múltiples momentos en orden.
6. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho material poroso es un sólido sinterizado.
7. Un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico que comprende múltiples tanques de lavado (1, 2, 3) que contienen una solución absorbente (50) y equipados con un difusor de gas (5, 6, 7) que incluye un material poroso que tiene un diámetro medio de poro de 1.000 \mum o menos para burbujear un gas (55) que contiene vapor de ácido sulfúrico en dicha solución absorbente, en el que los respectivos tanques de lavado están conectados de modo que el gas que contiene vapor de ácido sulfúrico pasa a través de estos tanques de lavado en orden.
8. El aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con la reivindicación 7, en el que dicho aparato comprende una torre de lavado (4), en la que el espacio interior se divide en múltiples tramos (1, 2, 3) mediante bandejas (5, 6, 7) que contienen dicho difusor de gas al menos en parte, la solución de lavado se vierte sobre dichas bandejas para cada tramo para formar tanques de lavado, se proporciona una entrada (10) de gas (55) que contiene vapor de ácido sulfúrico en la parte inferior de la torre, y se proporciona una salida (11) de gas en la parte superior de la torre.
9. Un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con la reivindicación 8, en el que dicho difusor de gas es un material poroso que tiene un diámetro medio de poro de 500 \mum o menos y una porosidad del 30% o más, y la totalidad o una parte de las bandejas comprende dicho material poroso.
10. Un aparato para retirar vapor de ácido sulfúrico de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la entrada (12) de la solución absorbente (50) se proporciona por encima del difusor de gas (17) en el tramo superior (3), la solución absorbente se introduce desde la entrada de la solución absorbente en el difusor de gas del tramo superior, y la solución absorbente de desagüe se transfiere mediante un medio de desagüe (18) al siguiente tramo en orden.
11. El aparato de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en el que dicho material poroso es un sólido sinterizado.
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