ES2274089T3 - Uso de un molde pulido en el moldeo por inyeccion mediante soplado de recipientes contenedores de polietileno con metaloceno de capa individual. - Google Patents
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Abstract
Uso de un molde pulido para preparar un envase hueco de una capa individual, mediante moldeo por inyección mediante soplado, consistiendo, el citado envase, en polietileno preparado con dicloruro de etilen-bis-(tetrahidroindenil)zirconio y que tiene una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0, 910 g/cm3 hasta 0, 966 g/cm3, y un índice de fluidez MI2 comprendido dentro de unos márgenes que van desde 0, 5 hasta 2, 5 g / 10 minutos, y teniendo, el citado envase hueco, un brillo externo de por lo menos un valor de 30, según se mide mediante la utilización del procedimiento del test de ensayo standard ASTM D 2457 - 90.
Description
Uso de un molde pulido en el moldeo por
inyección mediante soplado de recipientes contenedores de
polietileno con metaloceno de capa individual.
La presente invención, se refiere a envases
huecos que tienen propiedades ópticas mejoradas y, de una forma
particular, a la producción de botellas, jarras, etc., formadas por
moldeo mediante inyección por soplado.
Se han buscado diversos procedimientos, para
producir botellas de alto brillo, que presenten una buena
procesabilidad y una buenas propiedades mecánicas, pero, todas las
mezclas y técnicas utilizadas hasta la fecha, presentan varias
desventajas.
Se ha utilizado el polietileno de alta densidad
(HDPE), de alto brillo: éste se caracteriza por una distribución
molecular muy estrecha, la cual es típicamente de un valor inferior
a 8. La distribución del peso molecular, puede definirse
completamente por mediación de una curva obtenida mediante
cromatografía de permeación en gel. Generalmente, la distribución
del peso molecular (MWD), se define, de una forma más simple,
mediante un parámetro conocido como el índice de dispersión D, el
cual es el factor de relación entre el peso molecular medio,
referido a peso (Mw), y el peso molecular medio, numérico (Mn). El
índice de dispersión, constituye una medida de la anchura de la
distribución del peso molecular. Se conoce el hecho de que, una
resina de una estrecha distribución del peso molecular, producirá
recipientes contenedores plásticos de muy alto brillo, pero que,
simultáneamente, serán muy difícil de procesar y se caracterizarán
por unas propiedades mecánicas muy pobres. Se ha observado,
también, el hecho de que, tales tipos de resinas, tienen unas
propiedades mecánicas muy bajas, particularmente, una resistencia
muy baja, al agrietamiento por el efecto del estrés medioambiental
(Modern Plastic International, August 1993, página
45).
45).
Se ha utilizado la coextrusión de polietileno de
alta densidad (HDPE) con una delgada capa externa de poliamida,
para producir botellas de muy alto brillo, pero, el procedimiento,
sufre del inconveniente mayor en cuanto a la necesidad de una capa
de adhesivo entre el HDPE y las capas de poliamida.
La coextrusión de polietileno de alta densidad y
una capa externa de polietileno de baja densidad, conduce a un
brillo bastante bueno. Estas botellas, no obstante, tienen un tacto
grasoso desagradable y ofrecen una resistencia muy reducida al
rayado.
En otro procedimiento, dado a conocer en la
solicitud de patente europea EP-A-1
138 604, se presentan contenedores de plástico, de alto brillo, los
cuales comprenden una capa interna que incluye una poliolefina y
una capa externa que incluye un componente estirénico que contiene
de un 40 a un 85%, en peso, de estireno, basado en el peso de la
capa externa.
El documento de patente internacional WO 01/72
856, perteneciente al arte anterior de la técnica especializada, da
a conocer recipientes contenedores de plástico, de alto brillo,
preparados a partir de polietileno producido con metaloceno, que
tiene una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van de
0,930 a 0,966 g/cm^{3} y un índice de fusión (índice de fluidez)
MI2, comprendido dentro de unos márgenes que van de 0,5 a 2,5
dg/minuto.
El documento de patente internacional WO 01/23
168, perteneciente al arte anterior de la técnica especializada, da
a conocer recipientes contenedores de plástico, brillantes,
preparados a partir de composiciones de moldeo, basadas en
poliolefinas producidas con metaloceno, que tienen una densidad de
por lo menos 0,89 g/cm^{3}. Estas botellas, se preparan mediante
moldeo por soplado, en una cámara de moldeo por soplado, que tiene
una pluralidad de poros, para dejar que se escape aire y gas, hacia
fuera de la citada cámara, mejorando de esta forma el brillo.
Así, de esta forma, existe una necesidad en
cuanto a disponer de un procedimiento para producir de una forma
eficiente envases huecos de muy alto brillo, así como una buena
procesabilidad y propiedades mecánicas, mediante moldeo por
inyección.
Un objetivo de la presente invención, es el de
producir envases huecos, los cuales ofrezcan, de una forma
simultánea, la deseada apariencia brillante y una buena resistencia
al rayado.
Es también un objetivo de la presente invención,
el obtener envases huecos, con una buena procesabilidad y buenas
propiedades mecánicas.
La presente invención, proporciona el uso de un
molde pulido para preparar un envase hueco de una capa individual,
de polietileno preparado con dicloruro de
etilen-bis-(tetrahidroindenil)zirconio y que
tiene una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van
desde 0,910 g/cm^{3} hasta 0,966 g/cm^{3}, y un índice de
fluidez MI2 comprendido dentro de unos márgenes que van desde 0,5
hasta 2,5 g/10 minutos, mediante moldeo por inyección
mediante
soplado.
soplado.
En esta especificación, la densidad del
polietileno, se mide a una temperatura de 23ºC, utilizando los
procedimientos de la norma ASTM D 1505.
El índice de fluidez MI2, se mide utilizando los
procedimientos de la norma ASTM D 1238, a una temperatura de 190ºC,
utilizando una carga de 2,16 kg. El índice de fusión de alta carga
HLMI, se mide utilizando los procedimientos de la norma ASTM D
1238, a una temperatura de 190ºC, utilizando una carga de 21,6
kg.
Se han dado a conocer un determinado número de
sistemas de catalizadores de metaloceno para la fabricación de
polietileno, de una forma particular, polietileno de densidad media
(MDPE) y polietileno de alta densidad (HDPE), apropiados para
moldeo por inyección mediante soplado. Se conoce, en el arte
especializado de la técnica, el hecho de que, las propiedades
físicas, de una forma particular, las propiedades mecánicas, de un
producto de polietileno, varía en dependencia de cuál sistema
catalítico ha sido empleado para fabricar el polietileno.
El HDPE, puede polimerizarse con un sistema
catalizador de metaloceno capaz de producir una distribución
mono-,
bi- ó multimodal, bien ya sea en un procedimiento de dos etapas, tal y como el que se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 881 237, ó bien ya sea como un catalizador dual o de doble sitio, en un reactor individual, tal y como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 619 325.
bi- ó multimodal, bien ya sea en un procedimiento de dos etapas, tal y como el que se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 881 237, ó bien ya sea como un catalizador dual o de doble sitio, en un reactor individual, tal y como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 619 325.
El metaloceno usado en la presente invención, es
el dicloruro de
etilen-bis-(tetrahidroindenil)zirconio
El metaloceno, puede soportarse en concordancia
con cualquier procedimiento conocido en el arte especializado de la
técnica. En el caso en el que éste se encuentre soportado, el
soporte utilizado en la presente invención, puede ser cualquier
sólido orgánico o inorgánico, de una forma particular, soportes
porosos tales como el talco, óxidos inorgánicos, y materiales de
soporte resinoso, tales como poliolefina. De una forma preferible,
el material de soporte, es un óxido inorgánico y su forma finamente
dividida.
Debe crearse un sitio activo, procediendo a
añadir un agente de activación que tenga una acción ionizante.
De una forma activa, se utiliza alumoxano, como
agente de activación, durante el proceso de polimerización y, para
ello, es apropiado cualquier alumoxano conocido en el arte
especializado de la técnica.
Los alumoxanos preferidos, comprenden a los
alil-alumoxanos oligoméricos, lineales y/o cíclicos,
representados por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(IV)R ---
(
\delm{Al}{\delm{\para}{R}}--- O)_{n} --- AlR_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
para alumoxanos oligoméricos,
lineales;
y
\vskip1.000000\baselineskip
(V)(---
\delm{Al}{\delm{\para}{R}}--- O)_{m}
\vskip1.000000\baselineskip
para alumoxanos oligoméricos,
cíclicos,
en donde,
n, es 1 - 40, de una forma preferible, 10 -
10
m, es 3 - 40, de una forma preferible, 3 - 20,
y
R, es un grupo alquilo
C_{1}-C_{8} y, de una forma preferible,
metilo.
De una forma preferible, se utiliza el
metilalumoxano.
Cuando no se utiliza alumoxano como
cocatalizador, se utilizan, entonces, uno o más
alquilaluminio(s), representados por la fórmula AIR_{X},
en donde, cada R, es la misma o diferente y se selecciona entre los
haluros o a partir de grupos alcoxi o alquilo, que tienen de 1 a 12
átomos de carbono y, x, es de 1 a 3. Los
alquil-aluminios especialmente apropiados, son los
trialquilaluminios, siendo el triisobutil-aluminio
(TIBAL) el mayormente preferido.
El catalizador de metaloceno utilizado para
producir un polietileno, tal y como se requiere para la preparación
de los envases huecos de alto brillo de la presente invención, puede
utilizarse en la polimerización en fase de gas, en solución o en
suspensión. De una forma preferible, el proceso de polimerización,
se lleva a cabo bajo condiciones de polimerización en fase de
suspensión. La temperatura de polimerización, se encuentra
comprendida dentro de unos márgenes que van de 20 a 125ºC, de una
forma preferible, de 60 a 95ºC y, la presión, se encuentra
comprendida dentro de unos márgenes que van de 0,1 a 5,6 MPa, de una
forma preferible, de 2 a 4 MPa, durante un transcurso de tiempo que
va desde los 10 minutos hasta las 4 horas, de una forma preferible,
de 1 a 2,5 horas.
Se prefiere el hecho de que, la reacción de
polimerización, se realice en un diluyente, a una temperatura, a la
cual, el polímero permanezca como un sólido suspendido en el
diluyente.
Un reactor continuo de doble lazo, es el que se
utiliza, de una forma preferible, para realizar la
polimerización.
Pueden también utilizarse reactores de doble
lazo.
El peso molecular medio, se controla procediendo
a añadir hidrógeno, durante el proceso de polimerización. Las
cantidades relativas de hidrógeno y de olefina, introducidas en el
reactor de polimerización, son las correspondientes a unos
porcentajes molares comprendidos dentro de unos márgenes que van
desde un 0,001 hasta un 15% molar, de hidrógeno, y de un 99,99 a un
85%, molar, de olefina, en base al total de hidrógeno y de olefina
presentes, de una forma preferible, de un 0,2 a un 3% molar, de
hidrógeno, y de un 99,8 a un 97% molar, de
olefina.
olefina.
La densidad del polietileno, se regula mediante
la cantidad de comonómero inyectado en el reactor; los ejemplos de
comonómero que pueden utilizarse, incluyen a las
1-olefinas, buteno, hexeno, octeno,
4-metil-penteno, y por estilo,
siendo el mayormente preferido el hexeno.
Las densidades de los polietilenos requeridas
para preparar los envases huecos de la presente invención, pueden
encontrarse comprendidos dentro de unos márgenes que van de 0,915
g/cm^{3} a 0,966 g /cm^{3} y, de una forma preferible, de 0,915
g/cm^{3} a 0,966 g/cm^{3}.
El índice de fluidez del polietileno, se regula
mediante la cantidad de hidrógeno inyectada en el reactor. Los
índices de fluidez utilizados en la presente invención, se
encuentran comprendidos dentro de unos márgenes que van desde 0,5 a
2,5 g/10 minutos y, de una forma preferible, de 0,5 g/10 minutos a
2,5 g/10 minutos.
La resina de polietileno utilizada en la
presente invención, tiene una distribución del peso molecular
monomodal o bimodal. La distribución del peso molecular, es de 2 a
20, de una forma preferible, de 2 a 7 y, de una forma mayormente
preferible, de 2 a 5.
Las resinas de polietileno producidas en
concordancia con los procedimientos anteriormente descritos, arriba,
tienen unas propiedades físicas que las convierte en
particularmente apropiadas para el uso como polietilenos del grado
de moldeo por inyección mediante soplado. Adicionalmente, se ha
observado, de una forma sorprendente, el hecho de que, éstas,
tienen una excelente procesabilidad, incluso cuando su distribución
del peso molecular, es
estrecha.
estrecha.
Las resinas de polietileno de la presente
invención, se utilizan, de una forma preferible, para la producción
de recipientes contenedores con una capacidad comprendida dentro de
unos márgenes que van de 0,0005 a 2 l. Estos se utilizan, de una
forma más preferible, para la producción de envases de alimentos,
tales como, por ejemplo, botellas para leche o botellas para zumos,
envases para productos cosméticos o farmacéuticos y envases
domés-
ticos.
ticos.
La máquina de moldeo por inyección, puede ser
cualquiera de las máquinas generalmente utilizadas para el moldeo
por inyección mediante soplado, tales como, por ejemplo, las
máquinas de las marcas JOMAR o UNILOY. Éstas son máquinas de moldeo
por inyección mediante soplado, con hasta 16 matrices de inyección
mediante soplado, las cuales pueden utilizarse para la producción
de recipientes contenedores de polietileno de hasta 0,8 litros
de
capacidad.
capacidad.
Los envases huecos de la presente invención, se
caracterizan por un brillo muy alto, para ambas, las superficies
interiores y exteriores, tal y como se mide utilizando el test de
ensayo de la norma ASTM D 2457-90, una reducida
turbidez u opacidad, según se mide mediante la norma ASTM
1003-92, y una excelente resistencia al goteo.
Adicionalmente, debido a las superficies interiores, muy lisas, es
posible el incrementar la velocidad de colada e incrementar la
cantidad de residuo dejado en el envase.
La resistencia al impacto, se midió en placas
moldeadas, a una temperatura de -30ºC, siguiendo el procedimiento
del test de ensayo standard ISO 8256.
Adicionalmente y, de una forma sorprendente, la
tasa de producción, es muy alta, incluso a pesar de que, el índice
de fluidez, sea bajo. El proceso, es muy estable y, los envases, se
producen con una excelente tasa de éxito. El efecto de la presente
invención, se ilustra mediante los ejemplos que se facilitan a
continuación.
Se procede a preparar algunas resinas de
polietileno y se ensayan para los tests de ensayo brillo, de
opacidad, de resistencia al impacto y al goteo.
\vskip1.000000\baselineskip
La resina de polietileno R1, se obtiene mediante
polimerización continua, en un reactor de lazo, de suspensión, con
un catalizador de metaloceno preparado y ionizado, en dos etapas,
procediendo a hacer reaccionar, en primer lugar, SiO_{2} con MAO,
para producir SiO_{2}MAO y, a continuación, haciendo reaccionar un
94%, en peso, del SiO_{2}MAO producido en la primera etapa, con
un 6%, en peso, de dicloruro de
etilen-bis(tetrahidroindenil)zirconio.
El catalizador seco, se suspende en isobutano y se pone en contacto
previo con triisobutilaluminio (TIBAI, al 10% en hexano), antes de
la inyección en el reactor. La reacción, se conduce en un reactor de
lazo, de suspensión, manteniéndose, al temperatura de
polimerización, a un nivel de 90ºC. Las condiciones operativas,
eran según se indica a
continuación.
continuación.
Concentración de TIBAI (ppm): 100 - 200
Alimentación con iC4 (Kg/h): 1940
Alimentación con C2 (Kg/h): 3900
Alimentación con C6 (g/Kg): 22
Alimentación con H2 (g/t): 42
En donde, C2, es etileno, C6, es
1-hexeno, iC4, es isobutano y, TIBAI, es
triisobutilaluminio.
\vskip1.000000\baselineskip
La resina de polietileno R2, se preparó
siguiendo el mismo procedimiento que el utilizado para la
polimerización de la resina R1, excepto en cuanto a lo referente al
hecho de que, el catalizador de metaloceno, era dicloruro de
bis-(butilciclopentadienil)zirconio. El cocatalizador, era
también TIBAI (10% en hexano) y, la temperatura de polimerización,
era de 90ºC. Las condiciones operativas, eran las siguientes:
Alimentación con iC4 (Kg/h): 24
Alimentación con C2 (cc/h): 9
Alimentación con C6 (cc/h): 27
Alimentación con H2 (lN/h): 1,9
Concentración de TIBAI (ppm): 292
\vskip1.000000\baselineskip
La resina R3, es resina de polietileno
monomodal, producida con un catalizador de cromo, comercializado con
el nombre ®Finanthène 5502: Éste, se preparó con un catalizador de
cromo soportado.
\vskip1.000000\baselineskip
La resina R4, es una resina de polietileno de
baja densidad, producida por la firma Dupont, con el nombre de
®DuPont 20-6064, para aplicaciones en moldeo por
inyección mediante soplado.
Las resinas R1 y R3, se prepararon en hexano,
como monómero.
Las propiedades de estas resinas, se encuentran
recopiladas en la tabla I.
Se procedió a medir la resistencia al impacto,
en placas moldeadas, a una temperatura de -30ºC, y siguiendo el
procedimiento standard ISO 8256.
Las resinas R1 y R3, se inyectaron por inyección
mediante soplado, con la máquina de inyección mediante soplado de
la marca UNILOY, bajo las condiciones de procesado resumidas en la
tabla II.
Las resinas R2 y R4, se procesaron con la
máquina de inyección mediante soplado (IBM) 15, modelo éste
comercialmente disponible, de la casa Jomar. El proceso de moldeo
por inyección mediante soplado, se divide en tres etapas.
1.- la etapa de inyección, en donde, el
polímero molido, se inyecta mediante toberas de inyección, al
interior de moldes preformados calentados, que forman una capa
externa, fijándose, los citados moldes, alrededor de barras núcleo,
que conforman la forma interior;
2.- la etapa de soplado, en donde, las barras
núcleo, permiten la entrada de aire comprimido al interior de las
preformas, las cuales se inflan a la forma de los moldes inflados
enfriados; y
3.- la etapa de inyección, en donde, después
del período de enfriamiento, el artículo acabado, se retira de la
barra núcleo.
Las características de la máquina y del molde,
se encuentran recopiladas en la tabla III. El husillo helicoidal de
mezclado, para propósitos generales, tiene un diámetro de 25,4 mm y
una relación del diámetro, con respecto a la longitud, L/D, de 30 :
1.
Los artículos extrusionados, exhiben, todos
ellos, un brillo muy alto, y una excelente resistencia al
impacto.
Durante el procesado, las resinas R1 y R2,
mostraron una alta estabilidad de procesado, un alto porcentaje de
botellas bien formadas, y una buena consistencia al peso. Las
botellas obtenidas, eran muy brillantes, al compararse con las
obtenidas con las resinas R3 y R4. Esto puede verse claramente en la
figura 1, la cual representa botellas preparadas por moldeo por
inyección mediante soplado, con un polietileno de baja densidad,
producido con el catalizador de metaloceno dicloruro de
etilen-bis(tratrahidroindenil)-zirconio
y una polietileno de baja densidad, producido por Dupont y, en la
figura 2, la cual representa botellas preparadas mediante moldeo
por inyección mediante soplado, respectivamente, con un polietileno
de densidad media, producido con el catalizador de metaloceno
dicloruro de
etilen-bis(tetrahidroindenil)zirconio,
y un polietileno de densidad media, producido con un catalizador
de
cromo.
cromo.
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\vskip1.000000\baselineskip
Se procedió a someter a test de ensayo, cinco
resinas de polietileno adicionales producidas con metaloceno, R5 a
R9, en las instalaciones de la firma Jomar, de EEUU. Las resinas R5
y R6, se prepararon con dicloruro de
bis(butilciclo-pentadienil)zirconio
y, las resinas R7 a R9, se prepararon con dicloruro de
etilen-bis(tetrahidroindenil)
zirconio.
zirconio.
A efectos de comparación, se procedió también a
someter a test de ensayo, resina R10, preparada con un sistema
catalizador a base de cromo y resina de polietileno R11, preparada
con un sistema catalizador de Ziegler-Natta, bajo
unas condiciones similares.
Las propiedades de estas resinas, se recopilan
en la tabla IV.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizaron dos moldes diferentes para someter
a test de ensayo las ejecuciones de moldeo por inyección mediante
soplado de estas resinas:
- un sistema equipado con un molde de cuatro
cavidades para botellas champú, de 1-oz (28,3 g),
y
- un sistema equipado con un molde de cuatro
cavidades para jarras redondas, de 3-oz (85,05
g).
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados obtenidos, confirman las
tendencias ya observadas con las resinas R1 a R4:
- las propiedades ópticas de las resinas de
metaloceno producidas, R5 a R9, son significativamente mejores que
las correspondientes a las resinas R10 y R11 preparadas,
respectivamente, con un catalizador a base de cromo y de
Ziegler-Natta;
- el tiempo de ciclo para las resinas
producidas con metaloceno, R a R9, es significativamente más corto,
que el correspondiente a las resinas R10 y R11;
- el incremento del índice de fusión, MI2, de
la resina, hace decrecer el tiempo de ciclo, pero, hace estrechar
la amplitud o marco de procesado, siendo, la amplitud o marco de
procesado, menos severo para las resinas a base de metaloceno, R5 a
R9, que para las resinas a base de cromo y de Ziegler Natta, R10 y
R11:
- las resinas R7 a R9, preparadas con
dicloruro de
etilen-bis(tetrahidroindenil)zirconio,
tienen un tiempo de ciclo más corto, y una viscosidad de
cizallamiento más pequeña (en la región correspondiente a una tasa
de cizallamiento de 1000 s-1) y, con ello, una mejor
procesabilidad que la correspondiente a las resinas R5 y R6,
preparadas con dicloruro de
bis(butilciclopentil)zirconio;
- las resinas R7 u R9, proporcionan una mejor
replicación de moldeo, que las resinas R11.
\vskip1.000000\baselineskip
Adicionalmente, se evaluaron las siguientes
características, para cada una de las botellas de
1-oz (28,35 g):
- peso
- distribución del espesor de pared
- brillo
- altura
- diámetro de las
botellas
- diámetro de los
cuellos
El brillo, se midió procediendo a variar la
temperatura de fusión, el índice de fluidez MI2, y el molde: se
utilizó un molde pulido, y un molde tratado con chorro de con arena
a presión.
Los resultados correspondientes al brillo, se
presentan en la tabla V y, el resto de mediciones, se recopilan en
la tabla VI.
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\vskip1.000000\baselineskip
Puede concluirse, a raíz de la tabla V, el hecho
de que, para un molde pulido, las propiedades ópticas, mejoran con
el incremento de la temperatura de fusión, a un índice de fluidez
(fusión), similar. Esto es debido a una mejor replicación del
molde, tal y como puede deducirse cuando se comparan los resultados
de brillo obtenidos, para los moldes pulidos y tratados con chorro
de arena, a alta temperatura, para la resina R8. Al incrementar el
índice de fluidez, se reducen las propiedades ópticas, tal y como
puede verse, al comparar los resultados de brillo obtenidos, para
los moldes pulidos, con las resinas R7 a R8.
Puede concluirse, a raíz de la tabla IV, el
hecho de que, las resinas de polietileno preparadas con metaloceno,
R5, R7 y R8, producen botellas con un cuello más estrecho, que las
correspondientes a las resinas R10 y R11. Se observa, también, el
hecho de que, el reducir la temperatura de fusión, conduce a un
ligero incremento en el peso de las botellas.
Se ha estudiado también la distribución del
espesor de las botellas de 1-oz (28,3 g). Para este
propósito, la altura de la botella, se dividió en cuatro partes
iguales y, para cada una de estas cuatro alturas, se procedió a
medir el espesor, en cuatro puntos igualmente distanciados, en la
circunferencia de la botella. Las paredes de las botellas, tienen
un espesor de aproximadamente 1 mm. Se ha observado que, las resinas
R5 a R9, tienen una excelente distribución del espesor, muy
ligeramente afectado por la temperatura de fusión, y mejor que la
correspondiente a la obtenida para las botellas producidas con
resinas R10 y R11. Se ha observado, también, el hecho de que, el
incrementar el índice de fluidez (de fusión) a los valores
anteriores de 2 g/10 minutos, conduce una pobre distribución del
espesor, para las botellas producidas con las resinas de
polietileno, a base de metaloceno.
Estos resultados, muestran, de una forma nada
ambigua, las cualidades mejoradas del brillo, el tiempo de ciclo,
la estabilidad dimensional y la resistencia al impacto de los
envases huecos obtenidos con el polietileno producido con
metaloceno.
Claims (6)
1. Uso de un molde pulido para preparar un
envase hueco de una capa individual, mediante moldeo por inyección
mediante soplado, consistiendo, el citado envase, en polietileno
preparado con dicloruro de
etilen-bis-(tetrahidroin-
denil)zirconio y que tiene una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,910 g/cm^{3} hasta 0,966 g/cm^{3}, y un índice de fluidez MI2 comprendido dentro de unos márgenes que van desde 0,5 hasta 2,5 g/10 minutos, y teniendo, el citado envase hueco, un brillo externo de por lo menos un valor de 30, según se mide mediante la utilización del procedimiento del test de ensayo standard ASTM D 2457 - 90.
denil)zirconio y que tiene una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,910 g/cm^{3} hasta 0,966 g/cm^{3}, y un índice de fluidez MI2 comprendido dentro de unos márgenes que van desde 0,5 hasta 2,5 g/10 minutos, y teniendo, el citado envase hueco, un brillo externo de por lo menos un valor de 30, según se mide mediante la utilización del procedimiento del test de ensayo standard ASTM D 2457 - 90.
2. El uso de la reivindicación 1, en donde, el
polietileno, tiene un índice de fluidez MI2 comprendido dentro de
unos márgenes que van de 0,5 a 2,0 g/10 minutos.
3. El uso de la reivindicación 1 ó 2, en donde,
el brillo externo, se incrementa con el incremento de la
temperatura de fusión, a un índice de fluidez similar.
4. El uso de una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el polietileno, tiene una
distribución del peso molecular comprendido dentro de unos márgenes
que van de 2 a 7.
5. El uso, según la reivindicación 2, en donde,
el envase hueco de capa individual, tiene una distribución del
espesor de pared, uniforme.
6. El uso, según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el envase de capa
individual, se produce con un corto tiempo de ciclo.
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WO2005042633A2 (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-12 | The Procter & Gamble Company | Composition in combination with an extrusion blow molded thermoplastic package |
US7416766B2 (en) * | 2005-08-16 | 2008-08-26 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Bottles made from metallocene polypropylene for delivery of fragrances |
CA2663929A1 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for producing film and molded articles in a process which uses solid state stretching |
US7959844B1 (en) * | 2007-08-16 | 2011-06-14 | Maxi-Life, Inc. | Plastic injection molding process |
CH699237B1 (de) * | 2008-07-24 | 2011-07-15 | Alpla Werke | Kunststoffformulierung und Verfahren zur Herstellung von Kunststoffflaschen in einem Zweistufen-Streckblasprozess. |
WO2010025342A2 (en) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Dow Global Technologies Inc. | Process and compositions for injections blow molding |
US20110217500A1 (en) * | 2008-10-23 | 2011-09-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Injection Stretch Blow-Molding Process for the Preparation of Polyethylene Containers, Preform and Bottle |
US9090000B2 (en) * | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
MY162909A (en) | 2009-08-28 | 2017-07-31 | Univation Tech Llc | Rotational molded articles, and method of making the same |
US20110206882A1 (en) * | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Norman Scott Broyles | Injection stretch blow molding process |
EP2539129B1 (en) * | 2011-01-11 | 2014-03-19 | Total Research & Technology Feluy | Injection stretch blow moulded articles |
KR101503002B1 (ko) * | 2011-01-28 | 2015-04-01 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 올레핀계 중합체 |
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RU2640045C1 (ru) * | 2014-10-13 | 2017-12-26 | ЭлДжи КЕМ, ЛТД. | Сополимер этилен/1-гексен или этилен/1-бутен, обладающий отличными технологическими свойствами и сопротивлением разрастанию трещин под действием факторов окружающей среды |
WO2016060445A1 (ko) * | 2014-10-13 | 2016-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 가공성 및 환경 응력 균열 저항성이 우수한 에틸렌 /1-헥센 또는 에틸렌 /1-부텐 공중합체 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5643646A (en) * | 1993-08-11 | 1997-07-01 | Spence; David R. | Tinted bottles for food or drugs |
US5629253A (en) * | 1994-04-26 | 1997-05-13 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
ES2211913T3 (es) * | 1994-08-18 | 2004-07-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polimero de etileno de alta densidad y metodo de produccion del mismo. |
US5858491A (en) * | 1994-11-02 | 1999-01-12 | Dow Belgium | Hollow molded articles and process for manufacturing them |
CA2200741C (en) * | 1995-07-24 | 2003-01-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Ethylene type polymer composition |
JPH0958648A (ja) * | 1995-08-16 | 1997-03-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | プラスチックボトル及びその製法 |
JP3778681B2 (ja) * | 1997-12-10 | 2006-05-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | クリーンなポリエチレン射出延伸ブロー容器 |
US6225410B1 (en) * | 1997-12-25 | 2001-05-01 | Mitsui Chemicals | Ethylene/α-olefin copolymer and process for preparing the same |
JPH11293054A (ja) * | 1998-04-13 | 1999-10-26 | Japan Polychem Corp | ポリエチレン系樹脂組成物 |
JP2000086833A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-03-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 射出延伸ブロー成形用高密度ポリエチレン樹脂組成物 |
JP2000355045A (ja) * | 1999-04-16 | 2000-12-26 | Tahara:Kk | 中空成形品およびその吹込成形方法 |
JP2000313778A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Japan Polychem Corp | コールドパリソン法二軸延伸ブロー成形用樹脂材料 |
US20010048988A1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-12-06 | Glenn J. Forte | Polyolefin bottles and method for making same |
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