ES2272944T3 - Dispositivo fabricado mediante procedimiento de moldeo por inyeccion para el almacenamiento de liquidos y procedimiento para la fabricacion de este dispositivo . - Google Patents
Dispositivo fabricado mediante procedimiento de moldeo por inyeccion para el almacenamiento de liquidos y procedimiento para la fabricacion de este dispositivo . Download PDFInfo
- Publication number
- ES2272944T3 ES2272944T3 ES03704515T ES03704515T ES2272944T3 ES 2272944 T3 ES2272944 T3 ES 2272944T3 ES 03704515 T ES03704515 T ES 03704515T ES 03704515 T ES03704515 T ES 03704515T ES 2272944 T3 ES2272944 T3 ES 2272944T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- microparticles
- poly
- injection molding
- injection
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
- B01L3/02—Burettes; Pipettes
- B01L3/0275—Interchangeable or disposable dispensing tips
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
- B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
- B29C37/0032—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied upon the mould surface before introducing the moulding compound, e.g. applying a gelcoat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L2300/00—Additional constructional details
- B01L2300/16—Surface properties and coatings
- B01L2300/161—Control and use of surface tension forces, e.g. hydrophobic, hydrophilic
- B01L2300/165—Specific details about hydrophobic, oleophobic surfaces
- B01L2300/166—Suprahydrophobic; Ultraphobic; Lotus-effect
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
- B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
- B29C2037/0039—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied in powder or particle form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0078—Measures or configurations for obtaining anchoring effects in the contact areas between layers
- B29C37/0082—Mechanical anchoring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/14008—Inserting articles into the mould
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0093—Other properties hydrophobic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
- B29L2031/7132—Bowls, Cups, Glasses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
Abstract
Dispositivo, fabricado mediante procedimiento de moldeo por inyección, para el almacenamiento y/o para el manejo de líquidos, en el que el dispositivo puede vaciarse sin restos de los líquidos almacenados, caracterizado porque el dispositivo presenta al menos una superficie que se pone en contacto con el líquido que va a almacenarse, que presenta un estrato fijamente anclado de micropartículas que forman protuberancias, y las micropartículas se hunden en la superficie mediante una etapa de moldeo por inyección.
Description
Dispositivo fabricado mediante procedimiento de
moldeo por inyección para el almacenamiento de líquidos y
procedimiento para la fabricación de este dispositivo.
La invención se refiere a dispositivos
fabricados mediante moldeo por inyección para almacenar líquidos, en
los que el dispositivo puede vaciarse sin restos de los líquidos
almacenados, así como a un procedimiento para su fabricación.
Para el alojamiento definido de líquidos y la
distribución se utilizan frecuentemente puntas de pipetas o útiles
similares. Con ayuda de estas puntas de pipetas pueden sacarse
líquidos de un depósito de reserva o transferirse cantidades
definidas de líquidos de un envase a otro. En la biología molecular,
en el barrido de alta resolución o en la química combinatoria
siempre se pipetean volúmenes más pequeños. Condicionadas por la
técnica, las puntas de pipetas que actualmente están disponibles en
el mercado pueden pipetear sin contacto, pero no cualquier pequeño
volumen, es decir, con separación independiente y total del líquido
que va a pipetearse de la punta de pipeta. Por esto se desea
técnicamente una punta de pipeta con la que puedan pipetearse sin
contacto volúmenes < 500 nl.
Del campo de la tecnología de los adhesivos y de
la tecnología de chorro de tinta se conocen procedimientos con los
que pueden aplicarse gotas muy pequeñas sobre una superficie. El
documento DE2819440 describe un procedimiento en el que de un
depósito de reserva que se encuentra por encima de la boquilla de
descarga se bombea líquido por una tubería flexible hacia la
boquilla de descarga. Las gotas que se forman en el orificio se
rompen mediante un pulso de gas a presión. Este procedimiento
también puede aprovecharse para romper una gota de líquido de una
punta de pipeta y ofrece la ventaja de que pueden aplicarse sobre
una superficie las gotas más pequeñas. La desventaja del
procedimiento es la mala reproducibilidad del tamaño de gota y que
mediante el impulso de presión también puede presionarse hacia fuera
líquido del recipiente de reacción.
De otra área técnica, la industria
biológica/far-
macéutica, se conoce el problema del envasado de productos biológicos o farmacéuticos -normalmente en disolución- y la extracción completa, no diluida de estas disoluciones de los envases. Envases típicos son ampollas de plástico con o sin cierre. Frecuentemente se envasan productos biológicos o farmacéuticos de gran valor, además de en cantidades muy pequeñas. Esto depende, por un lado, de la alta eficacia de estos preparados y, por otro lado, del precio muy alto de estas sustancias. En este sentido, los volúmenes inferiores a 100 \mul no son ninguna excepción. Puede observarse que tales disoluciones y preparados sólo pueden extraerse normalmente de manera incompleta de estos envases. Esto es problemático en muchos aspectos, por ejemplo, porque la eliminación de los envases sólo puede tener lugar como desecho especial o porque no puede tener lugar una administración exacta de la cantidad indicada en el envase, de manera que o bien se administra menos de la cantidad indicada y con ello también normalmente prescrita o bien que, para poder administrar la cantidad prescrita debe abrirse otro envase, con la desventaja de que debe desecharse un resto mayor de preparado caro.
macéutica, se conoce el problema del envasado de productos biológicos o farmacéuticos -normalmente en disolución- y la extracción completa, no diluida de estas disoluciones de los envases. Envases típicos son ampollas de plástico con o sin cierre. Frecuentemente se envasan productos biológicos o farmacéuticos de gran valor, además de en cantidades muy pequeñas. Esto depende, por un lado, de la alta eficacia de estos preparados y, por otro lado, del precio muy alto de estas sustancias. En este sentido, los volúmenes inferiores a 100 \mul no son ninguna excepción. Puede observarse que tales disoluciones y preparados sólo pueden extraerse normalmente de manera incompleta de estos envases. Esto es problemático en muchos aspectos, por ejemplo, porque la eliminación de los envases sólo puede tener lugar como desecho especial o porque no puede tener lugar una administración exacta de la cantidad indicada en el envase, de manera que o bien se administra menos de la cantidad indicada y con ello también normalmente prescrita o bien que, para poder administrar la cantidad prescrita debe abrirse otro envase, con la desventaja de que debe desecharse un resto mayor de preparado caro.
De la tecnología de superficies se conocen
distintos procedimientos para tratar superficies que pueden dotar
estas superficies de manera repelente a la suciedad o al agua. Así
se conoce, por ejemplo, que para lograr una buena autolimpieza de
una superficie, la superficie también debe presentar, además de una
superficie hidrófoba, una determinada rugosidad. Una combinación
adecuada de estructura e hidrofobia hace posible que incluso
pequeñas cantidades de agua en movimiento arrastren partículas de
suciedad que se adhieren sobre la superficie y limpien la superficie
(documentos WO96/04123; US33540222). En 1982, A. A. Abramson ya
describió en Chimia i Shisn russ. 11, 38, que la gota de agua rueda
especialmente sobre superficies hidrófobas cuando están
estructuradas.
Los objetos con superficies repelentes a
líquidos, es decir, difícilmente humectables, presentan una serie de
características interesantes y económicamente importantes. Por
tanto, son fáciles de limpiar y ofrecen poca parada a residuos y
líquidos.
El estado de la técnica en lo referente a las
superficies autolimpiantes es, según el documento EP0933388, que
para tales superficies autolimpiantes es necesaria una relación de
aspecto > 1 y una energía superficial inferior a 20 mN/m. En este
sentido, la relación de aspecto se define como el cociente de la
altura media respecto al ancho medio de la estructura. Los criterios
previamente mencionados se realizan en la naturaleza, por ejemplo en
la hoja de loto. La superficie formada de un material hidrófobo,
ceroso, de una planta presenta protuberancias que están separadas
algunos mm entre sí. Las gotas de agua sólo entran en contacto
esencialmente con estas puntas. Tales superficies que repelen el
agua se describen reiteradamente en la bibliografía. Un ejemplo de
esto es un artículo en Langmuir 2000, 16, 5754, de Masashi Miwa y
col. que describe que el ángulo de contacto y el ángulo de
rodamiento crecen con estructuración creciente de superficies
sintéticas, formadas de bohemita, aplicada sobre una capa de barniz
recubierta por centrifugación y posteriormente calcinada.
La patente suiza CH-PS268258
describe un procedimiento en el que se producen superficies
estructuradas mediante aplicación de polvos como caolín, talco,
arcilla o gel de sílice. Los polvos se fijan sobre la superficie
mediante aceites y resinas a partir de compuesto de
organosilicio.
Se conoce el empleo de materiales hidrófobos,
como polímeros perfluorados, para la fabricación de superficies
hidrófobas. El documento DE19715906A1 describe que los polímeros
perfluorados, como politetrafluoroetileno o copolímeros de
politetrafluoroetileno con éteres vinílicos de perfluoroalquilo,
producen superficies hidrófobas que están estructuradas y presentan
una pequeña capacidad de adherencia frente a la nieve y al hielo. En
el documento JP11171592 se describe un producto repelente al agua y
su fabricación, en el que la superficie repelente a la suciedad se
fabrica mediante la aplicación de una película sobre la superficie
que va a tratarse, que presenta partículas finas de óxido metálico y
el hidrolizado de un alcóxido metálico y/o un quelato metálico. Para
el endurecimiento de esta película debe sinterizarse el sustrato
sobre el que se aplicó la película a temperaturas superiores a
400ºC. Por esto, este procedimiento sólo puede utilizarse para
sustratos que pueden calentarse hasta temperaturas superiores a
400ºC.
El documento WO00/58410 llega a la conclusión de
que es técnicamente posible hacer superficies de objetos
autolimpiantes de manera sintética. Las estructuras superficiales
necesarias para esto de protuberancias y oquedades tienen una
distancia entre las protuberancias de estructuras superficiales en
el intervalo de 0,1 a 200 mm y una altura de la protuberancia en el
intervalo 0,1 a 100 mm. Los materiales usados para esto deben estar
compuestos por polímeros hidrófobos o material permanentemente
hidrofobizado. Debe evitarse un desprendimiento de las partículas de
la matriz de soporte.
Se conoce el empleo de materiales hidrófobos,
como polímeros perfluorados, para la fabricación de superficies
hidrófobas. Un perfeccionamiento de estas superficies consiste en
estructurar las superficies en el intervalo de \mum al intervalo
de nm. El documento USPS5.599.489 da a conocer un procedimiento en
el que una superficie puede configurarse especialmente de manera
repelente mediante bombardeo con partículas de un tamaño
correspondiente y posterior perfluoración. H. Saito y col. describen
otro procedimiento en "Service Coatings International", Vd. 80,
1997, página 168 y siguientes. Aquí se aplican partículas de
fluoropolímeros sobre superficies metálicas, en las que se
representó una humectabilidad fuertemente reducida de las
superficies así producidas en comparación con agua con una tendencia
a la congelación considerablemente reducida.
Los procedimientos habituales hasta la fecha
para la fabricación de superficies autolimpiantes son costosos y
muchas veces sólo pueden utilizarse de manera limitada. Así, las
técnicas de acuñado son inflexibles en lo que se refiere a la
aplicación de estructuras sobre distintos cuerpos moldeados
tridimensionales. Actualmente falta todavía una tecnología adecuada
para producir láminas de recubrimiento planas de grandes
superficies. Los procedimientos en los que sobre superficies se
aplican partículas formadoras de estructura mediante un soporte
-como por ejemplo un adhesivo- tienen la desventaja de que las
superficies se obtienen de las combinaciones más distintas de
materiales que presentan, por ejemplo diferentes coeficientes de
dilatación térmica a sobrecarga térmica, que puede conducir a un
deterioro de la superficie.
También se conocen procedimientos para la
fabricación de estas superficies estructuradas. Además del moldeo
fielmente detallado de estas estructuras mediante una estructura
maestra en moldeo por inyección o procedimiento de acuñado, también
se conocen procedimientos que aprovechan la aplicación de partículas
sobre una superficie (documento US5599489).
En el documento DE29919506U1 se describe la
aplicación de los procedimientos mencionados en los que se
microestructuran las superficies de puntas de pipetas. La
fabricación de puntas de pipetas microestructuradas se basa aquí en
un procedimiento de la técnica de microsistemas. La superficie
estructurada necesaria para el procedimiento ya se conoce de otro
campo técnico. En este sentido se trata de superficies
autolimpiantes. Los procedimientos para su fabricación se dan a
conocer por ejemplo en los documentos DE19803787 o DE19914007.
Mediante los procedimientos dados a conocer en estos documentos se
producen puntas de pipetas en el documento DE29919506. La desventaja
de este procedimiento consiste en la fabricación relativamente
costosa e intensa en gastos.
Por tanto, el objetivo de la presente invención
era proporcionar dispositivos para el almacenamiento de líquidos,
especialmente puntas de pipetas, jeringuillas y depósitos de
almacenamiento con los cuales puedan alojarse fácilmente líquidos
sin residuos y extraerse sin residuos. En este sentido, estos
dispositivos deberían poder fabricarse mediante un procedimiento
sencillo que pueda integrarse especialmente en el proceso de
fabricación normal sin gran gasto.
De manera sorprendente se encontró ahora que,
mediante la aplicación de partículas hidrófobas nanoestructuradas
sobre un molde de inyección e inyección posterior de una pieza de
moldeo por inyección con este molde de inyección, las partículas
pueden incorporarse fijamente sobre la superficie del cuerpo de
moldeo por inyección y que, si estos cuerpos de moldeo por inyección
son adecuados como dispositivo para el almacenamiento de líquidos,
como por ejemplo pipetas, puntas de pipetas, jeringuillas o
depósitos de almacenamiento, con tales dispositivos también es
posible almacenar cantidades mínimas de líquidos sin residuos y/o
que pueden extraerse sin residuos del dispositivo.
El objeto de la presente invención son
dispositivos fabricados mediante el procedimiento de moldeo por
inyección para el almacenamiento y/o para el manejo de líquidos, en
el que los dispositivos puede vaciarse sin restos de los líquidos
almacenados, que se caracteriza porque el dispositivo presenta al
menos una superficie que se pone en contacto con el líquido que va a
almacenarse, que presenta un estrato fijamente anclado de
micropartículas que forman protuberancias.
También es objeto de la presente invención un
procedimiento para la fabricación de dispositivos según la invención
como cuerpos de moldeo por inyección con al menos una superficie que
presenta propiedades autolimpiantes y protuberancias formadas
mediante micropartículas mediante moldeo por inyección, que se
caracteriza porque las micropartículas se aplican antes de una etapa
de moldeo por inyección sobre un molde de inyección y a continuación
se realiza una etapa de moldeo por inyección, en la que las
micropartículas se hunden en la superficie del cuerpo de moldeo por
inyección.
El procedimiento según la invención para la
fabricación de dispositivos para el almacenamiento de líquidos
mediante moldeo por inyección tiene la ventaja de que la maquinaria
ya existente puede servir para la fabricación de cuerpos de moldeo
por inyección. Normalmente se fabrican piezas de moldeo por
inyección mediante moldeo por inyección en el que el material se
inyecta. El procedimiento según la invención se sirve de este
procedimiento en el que sobre el molde de inyección se aplican
micropartículas antes del propio moldeo por inyección, que se
transfieren en el moldeo por inyección sobre la pieza de moldeo por
inyección y con ello al dispositivo, en el que las partículas se
hunden en la superficie del dispositivo. De esta sencilla manera
están accesibles dispositivos con superficies autolimpiantes que
presentan partículas con una estructura agrietada, sin que deba
aplicarse una capa de acuñado adicional o capa de soporte de
material extraño sobre los cuerpos de moldeo por inyección, que
pueden vaciarse sin residuos.
Dado que el dispositivo presenta al menos una
superficie que se pone en contacto con el líquido que va a
almacenarse, que presenta un estrato fijamente anclado de
micropartículas que forman protuberancias y, por tanto,
especialmente si las protuberancias están hidrofobizadas, se
humectan difícilmente por agua o disoluciones acuosas, los
dispositivos pueden vaciarse sin residuos y/o completamente cuando
sirven para el almacenamiento de productos en disolución acuosa.
Esto es ventajoso en muchos aspectos, por ejemplo, porque la
eliminación de los envases sólo puede tener lugar normalmente como
residuo doméstico y no como desecho especial o porque puede
administrarse la cantidad total de, por ejemplo, un preparado que se
encuentra en un recipiente de reacción o una ampolla de plástico. De
esta manera pueden ahorrarse grandes cantidades de preparados caros
y/o aumentarse claramente la exactitud de dosificación de
medicamentos.
Los dispositivos según la invención tienen la
ventaja de que las partículas formadoras de estructura no están
fijadas por un material de soporte y por tanto se evita un alto
número innecesario de combinaciones de materiales y por tanto de
propiedades negativas unidas.
Si los dispositivos según la invención son
puntas de pipetas, entonces tienen la ventaja, al igual que las
puntas de pipetas descritas en el estado de la técnica, de que no
permanece ningún líquido en la punta de la pipeta al pipetear
(dependiendo de la realización bien dentro o bien fuera). Entonces,
en el alojamiento de líquidos con la punta de pipeta según la
invención se consigue que no se adhiera ningún líquido en el
exterior de la punta de la pipeta y que no quede ningún resto de
líquido en el interior de la pipeta después del vaciado de la punta
de la pipeta. De esta manera se evita que puedan transferirse
impurezas de la disolución madre en otros depósitos. Además, es
posible un pipeteado esencialmente más exacto ya que sólo se
transfiere el volumen deseado. Pero la fabricación de puntas de
pipetas es claramente más sencilla de realizar, en comparación con
el procedimiento según el estado de la técnica.
Por tanto, las puntas de pipetas fabricadas
según la invención y/o según el procedimiento según la invención
logran las siguientes ventajas:
- -
- También pueden utilizarse para cantidades de líquidos inferiores a 1 \mul
- -
- No usan pulsos de presión
- -
- No usan materiales antimicrobianos
- -
- ningún "arrastre" de medios de reacción en la inmersión de, por ejemplo puntas de pipetas o puntas de capilares, en líquidos mediante restos de estos líquidos
- -
- alta exactitud de volumen
- -
- alta reproducibilidad
Los dispositivos fabricados según la invención
mediante el procedimiento de moldeo por inyección para el
almacenamiento y/o para el manejo de líquidos, en los que los
dispositivos pueden vaciarse sin restos de los líquidos almacenados,
destacan porque el dispositivo presenta al menos una superficie que
se pone en contacto con el líquido que va a almacenarse, que
presenta un estrato fijamente anclado de micropartículas que forman
protuberancias. Esta superficie presenta propiedades repelentes a
líquidos.
El estrato fijamente anclado de micropartículas
se obtiene mediante la aplicación de micropartículas como capa sobre
el útil de moldeo por inyección antes del moldeo por inyección y a
continuación se moldea por inyección con este útil. En el moldeo por
inyección se hunden las micropartículas al menos parcialmente en la
masa de moldeo por inyección y en la solidificación de la masa de
moldeo por inyección se sujeta a ésta y por tanto se anclan,
obteniéndose un anclaje especialmente estable cuando se utilizan
micropartículas que presentan una microestructura sobre la
superficie, ya que la microestructura se rellena parcialmente por la
masa de moldeo por inyección y después de la solidificación de la
masa de moldeo por inyección están presentes muchos puntos de
anclaje. En el sentido de la presente invención, por un estrato de
micropartículas se entiende un amontonamiento de micropartículas en
la superficie que forman protuberancias. El estrato puede estar
diseñado de manera que la superficie presente exclusivamente
micropartículas, casi exclusivamente micropartículas o bien
micropartículas en una distancia entre sí de 0 a 10, especialmente 0
a 3 diámetros de partícula.
Especialmente si la superficie está configurada
con propiedades hidrófobas, es difícilmente humectable por agua o
disoluciones acuosas y por tanto presenta propiedades
autolimpiantes, ya que las impurezas pueden eliminarse mediante agua
en movimiento. Mediante almacenamiento, especialmente el
almacenamiento temporal, puede entenderse una forma especial de
manejo. En el manejo de líquidos mediante un dispositivo, por
ejemplo con una pipeta o punta de pipeta, el líquido se almacena
normalmente provisionalmente en el dispositivo, por eso el manejo
puede entenderse en el sentido de la presente invención como un
almacenamiento temporal y por esto pueden considerarse los términos
como equivalentes.
Los dispositivos según la invención con
superficies que presentan propiedades repelentes a líquidos y
estructuras superficiales con protuberancias destacan porque las
superficies son preferiblemente superficies de plástico en las que
se incorporan directamente las micropartículas y no se ligan
mediante sistemas de soporte o similares.
Los propios dispositivos pueden presentar como
material preferiblemente polímeros a partir de policarbonatos,
polioximetileno, poli(met)acrilatos, poliamidas,
poli(cloruro de vinilo) (PVC), polietilenos, polipropilenos,
poliestirenos, poliésteres, polietersulfonas, polialquenos
alifáticos lineales o ramificados, polialquenos cíclicos,
poliacrilonitrilo o poli(tereftalatos de alquileno), así como
sus mezclas o copolímeros. Con especial preferencia, los cuerpos de
moldeo por inyección presentan como material un material
seleccionado de poli(fluoruro de vinilideno),
poli(hexafluoropropileno), poli(óxido de perfluoropropileno),
poli(acrilato de fluoroalquilo), poli(metacrilato de
fluoroalquilo), poli(éter perfluoroalquílico de vinilo) u otros
polímeros de compuestos perfluoralcoxi, polietileno, polipropileno,
poliisobuteno,
poli(4-metil-1-penteno)
o polinorboneno como homo- o copolímero. De manera muy especialmente
preferida, los cuerpos de moldeo por inyección presentan como
material para la superficie polietileno, polipropileno,
poli(metacrilatos de metilo), poliestirenos, poliésteres,
terpolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS) o poli(fluoruro de vinilideno).
Las superficies con propiedades repelentes a
líquidos presentan preferiblemente protuberancias que se forman
mediante las micropartículas ancladas en la superficie, con una
altura media de 20 nm a 25 \mum y una distancia media de 20 nm a
25 \mum, preferiblemente con una altura media de 50 nm a 10 \mum
y/o una distancia media de 50 nm a 10 \mum y con especial
preferencia con una altura media de 50 nm a 4 \mum y/o una
distancia media de 50 nm a 4 \mum. De manera muy especialmente
preferida, los cuerpos de moldeo por inyección según la invención
presentan superficies con protuberancias con una altura media de
0,25 a 1 \mum y una distancia media de 0,25 a 1 \mum. En el
sentido de la presente invención, por distancia media de las
protuberancias se entiende la distancia de la protuberancia más alta
de una protuberancia respecto a la próxima protuberancia más alta.
Si una protuberancia tiene la forma de un cono, entonces la punta
del cono representa la protuberancia más alta de la protuberancia.
Si la protuberancia es un paralelepípedo rectangular, entonces la
cara superior del paralelepípedo rectangular representa la
protuberancia más alta de la protuberancia.
La humectación de los sólidos, que también da
una explicación sobre el comportamiento repelente a líquidos, puede
describirse mediante el ángulo de contacto que forma una gota de
agua con la superficie. En este sentido, un ángulo de contacto de 0
grados significa una humectación completa de la superficie. La
medición del ángulo de contacto en sólidos tiene lugar generalmente
según el procedimiento de gota de Sessil. Se aplica una gota de un
líquido con tensión superficial conocida mediante un sistema de
dosificación conocido sobre el sólido que va a caracterizarse. A
continuación se mide ópticamente el contorno de la gota de líquido.
Cuanto mayor sea el ángulo de contacto, peor puede humectarse la
superficie.
Los dispositivos según la invención,
especialmente las puntas de pipetas y depósitos de almacenamiento
con superficie repelente a fluidos, especialmente al agua, presentan
preferiblemente una alta relación de aspecto de las protuberancias.
Las protuberancias presentan preferiblemente una relación de aspecto
de la superficie que se pone en contacto con el líquido respecto a
las protuberancias mayor de 0,15. Preferiblemente, las
protuberancias presentan, las que se forman a sí mismas mediante las
micropartículas, una relación de aspecto de 0,3 a 0,9, con especial
preferencia de 0,5 a 0,8. En este sentido se define la relación de
aspecto como el cociente de la altura máxima respecto al ancho
máximo de la estructura de las protuberancias.
Las partículas se ligan y/o anclan a la
superficie del dispositivo, en el que las partículas se hunden en el
moldeo por inyección en el material del cuerpo de moldeo por
inyección. Para lograr las relaciones de aspecto mencionadas es
ventajoso cuando se hunde en la superficie del cuerpo de moldeo por
inyección al menos una parte de las partículas, preferiblemente más
del 50% de las partículas, preferiblemente sólo hasta el 90% de su
diámetro. Por esto, la superficie presenta preferiblemente
partículas que están ancladas en la superficie con 10 al 90%,
preferiblemente 20 al 50% y de manera muy especialmente preferida de
30 al 40% de su diámetro medio de partícula y por tanto todavía
sobresalen con partes de su superficie inherentemente agrietada de
la pieza de moldeo por inyección. De esta manera se garantiza que
las protuberancias, que se forman a sí mismas mediante las
partículas, presenten una relación de aspecto suficientemente grande
de preferiblemente al menos 0,15. De esta manera también se consigue
que las partículas fijamente unidas estén unidas muy resistentemente
con la superficie del dispositivo. En este sentido, la relación de
aspecto se define como la relación de la altura máxima respecto al
ancho máximo de las protuberancias. Una partícula con forma de cono
supuesta como ideal, que sobresale hasta el 70% de la superficie del
cuerpo de moldeo por inyección, presenta según esta definición una
relación de aspecto de 0,7. Es de señalar explícitamente que las
partículas según la invención no deben presentar ninguna forma
esferoidal.
Las micropartículas fijamente unidas con la
superficie que se pone en contacto con el líquido, que forman las
protuberancias sobre la superficie del dispositivo, se seleccionan
preferiblemente de silicatos, minerales, óxidos metálicos, polvos
metálicos, ácidos silícicos, pigmentos o polímeros, de manera muy
especialmente preferida de ácidos silícicos pirógenos, ácidos
silícicos de precipitación, óxido de aluminio, óxido de silicio,
silicatos dopados, silicatos pirógenos o polímeros en forma de
polvo.
Las micropartículas preferidas presentan un
diámetro de partícula de 0,02 a 100 \mum, con especial preferencia
de 0,1 a 50 \mum y de manera muy especialmente preferida de 0,1 a
30 \mum. Pero las micropartículas adecuadas también pueden
presentar un diámetro inferior a 500 nm o condensarse a partir de
partículas primarias para dar aglomerados o agregados con un tamaño
de 0,2 a 100 \mum.
Las micropartículas con especial preferencia,
que forman las protuberancias de la superficie estructurada, son
aquellas que presentan una microestructura irregular sobre la
superficie en el intervalo de nanómetros. En este sentido, las
micropartículas con la microestructura irregular presentan
preferiblemente protuberancias con una relación de aspecto superior
a 1, con especial preferencia superior a 1,5. La relación de aspecto
se define de nuevo como el cociente de la altura máxima respecto al
ancho máximo de la protuberancia. En la figura 1 se ilustra
esquemáticamente la diferencia de las protuberancias que se forman
mediante las partículas y las protuberancias que se forman mediante
la microestructura. La figura muestra la superficie de un cuerpo X
de moldeo por inyección que presenta partículas P (para simplificar
la representación sólo está representada una partícula). La
protuberancia que se forma a sí misma mediante las partículas
presenta una relación de aspecto de aproximadamente 0,71, calculada
como el cociente de la altura máxima de la partícula mH, que
asciende a 5, ya que sólo la parte de la partícula que sobresale X
de la superficie del cuerpo de moldeo por inyección aporta una
contribución a la protuberancia, y el ancho máximo mB, que además
asciende a 7 en la relación. Una protuberancia seleccionada de las
protuberancias E que están presentes mediante la microestructura de
las partículas sobre las partículas presenta una relación de aspecto
de 2,5, calculada como el cociente de la altura máxima de la
protuberancia mH', que asciende a 2,5, y el ancho máximo mB', que
además asciende a 7 en la relación.
Las micropartículas preferidas que presentan una
microestructura irregular en la superficie en el intervalo de
nanómetros son aquellas partículas que presentan al menos un
compuesto seleccionado de ácido silícico pirógeno, ácidos silícicos
de precipitación, óxido de aluminio, óxido de silicio, silicatos
pirógenos y/o dopados o polímeros en forma de polvo.
Puede ser ventajoso que las micropartículas
presenten propiedades hidrófobas, en las que las propiedades
hidrófobas pueden tener su origen en las propiedades del material de
los materiales presentes en las superficies de las partículas o bien
pueden obtenerse mediante un tratamiento de las partículas con un
compuesto adecuado. Las micropartículas pueden configurarse con
propiedades hidrófobas antes o después de la aplicación y/o ligado
sobre y/o en la superficie del dispositivo y/o del cuerpo de moldeo
por inyección.
Para la hidrofobización de las micropartículas
antes o después de la aplicación y hundido (anclaje) en la
superficie del cuerpo de moldeo por inyección, éstas pueden tratarse
con un compuesto adecuado para la hidrofobización, por ejemplo del
grupo de los alquilsilanos, los fluoroalquilsilanos o los
disilazanos, como por ejemplo se ofrecen bajo el nombre Dynasylan de
Degussa AG.
A continuación se explican más detalladamente
micropartículas muy preferidas. Las partículas pueden proceder de
diferentes campos. Por ejemplo, pueden ser silicatos, silicatos
dopados, minerales, óxidos metálicos, óxido de aluminio, ácidos
silícicos o silicatos pirógenos, aerosiles o polímeros en forma de
polvo, como por ejemplo emulsiones secadas por pulverización y
aglomeradas o PTFE criomolido. Como sistemas de partículas son
adecuados en particular ácidos silícicos pirógenos hidrofobizados,
denominados aerosiles. Para la generación de las superficies
autolimpiantes también es necesario, además de la estructura, una
hidrofobia. Las partículas utilizas pueden ser hidrófobas por sí
mismas, como por ejemplo politetrafluoroetileno (PTFE) en forma de
polvo. Las partículas pueden estar dotadas de manera hidrófoba, como
por ejemplo Aerosil VPR 411 o Aerosil R 8200. Pero también pueden
hidrofobizarse posteriormente. En este sentido es irrelevante si las
partículas se hidrofobizan antes de la aplicación o después de la
aplicación. Tales partículas que van a hidrofobizarse son, por
ejemplo Aeroperl 90/30®, ácido silícico Sipernat 350®, óxido de
aluminio C®, silicato de circonio, vanadio dopado o Aeroperl P
25/20®. En este último caso, la hidrofobización tiene lugar de
manera apropiada mediante tratamiento con compuestos de
perfluoroalquilsilano y posterior acondicionamiento térmico.
Puede ser ventajoso que las superficies de los
dispositivos, que presentan propiedades repelentes a líquidos,
presentan las protuberancias sobre una superestructura con una
altura media de 10 \mum a 1 mm y una distancia media de 10 \mum
a 1 mm.
Preferiblemente, las superficies con propiedades
repelentes a líquidos son hidrófobas, en las que el material no
estructurado presenta una energía superficial inferior a 35 mN/m,
preferiblemente de 10 a 20 mN/m.
Además, puede ser ventajoso que los dispositivos
según la invención no sólo presenten superficies o zonas parciales
de éstos que son repelentes a líquidos, sino también superficies o
zonas parciales de éstos que presentan propiedades humectantes. Esto
puede conseguirse mediante diferentes estructuras superficiales, una
química interfacial diferente o una combinación de ambas sobre las
zonas respectivas, como por ejemplo:
- -
- las zonas parciales que van a humectarse con líquidos presentan la misma química superficial, sin embargo diferentes protuberancias que la superficie restante. En este caso, la química superficial no se diferencia a lo largo de la superficie total. En el caso ideal, las zonas parciales que van a humectarse con líquidos no poseen ninguna protuberancia.
- -
- Las zonas que van a humectarse con líquidos y repelentes a líquidos presentan protuberancias estructuradas de la misma manera y una química superficial diferente. En este caso, las zonas parciales que van a humectarse con líquidos presentan una energía superficial más alta que las zonas parciales repelentes a líquidos de la superficie, determinadas respectivamente en el material no estructurado. Una configuración de este tipo de la superficie puede conseguirse, por ejemplo mediante tratamiento de sólo zonas parciales determinadas con agentes de hidrofobización.
Por tanto, los dispositivos según la invención
también son excelentemente adecuados para el almacenamiento de
productos biológicos o farmacéuticos en los que deben distribuirse
líquidos sobre pequeñas zonas y/o mezclarse el líquido sobre las
zonas que van a humectarse con líquidos mediante ligera agitación o
mediante ligera inclinación del depósito.
Otro campo de aplicación de los dispositivos
según la invención es en el campo de la bioingeniería. Las bacterias
y otros microorganismos necesitan agua para la adhesión a una
superficie o para multiplicarse en una superficie, que no está a
disposición en las superficies hidrófobas de la presente invención.
Las superficies estructuradas del dispositivo según la invención
impiden el incremento de bacterias y otros microorganismos en las
zonas repelentes a líquidos; por tanto, también son bacteriófobas
y/o antimicrobianas. Sin embargo, los dispositivos según la
invención en zonas parciales estructuradas (repelentes a líquidos)
y/o no estructuradas (que van a humectarse con líquidos) hacen
posible bajo condiciones limitantes correspondientes, como humedad
del aire y temperatura, un crecimiento local de bacterias y otros
microorganismos en las zonas parciales humectables. Debido a que el
efecto subyacente no se basa en los principios activos
antimicrobianos, sino en un efecto físico, se excluye un perjuicio
del crecimiento de las bacterias y otros microorganismos sobre las
zonas parciales que van a humectarse con líquidos mediante las zonas
repelentes a líquidos, por ejemplo mediante sangrado y/o difusión de
principios activos.
Las superficies o zonas parciales de superficies
según la invención con propiedades repelentes a líquidos presentan
un ángulo de contacto con agua de preferiblemente superior a 130º,
preferentemente superior a 145º, con especial preferencia superior a
160º. Si los dispositivos presentan superficies o zonas parciales de
superficies con propiedades que van a humectarse con líquidos,
entonces éstas presentan preferiblemente un ángulo de contacto con
agua de preferiblemente inferior a 25º, preferentemente inferior a
15º y con especial preferencia igual a 0º.
Los dispositivos pueden presentar las
protuberancias como se describen sobre todas las superficies que van
a ponerse en contacto con líquido o sólo sobre determinadas
superficies. Preferiblemente, los dispositivos según la invención
presentan las protuberancias, especialmente cuando se trata de
puntas de pipetas, aplicadas sobre la superficie interna de las
puntas de pipetas, sobre la superficie externa de las puntas de
pipetas y/o sobre la salida de la punta de pipeta. Mediante las
protuberancias según la invención sobre las superficies externas de
las puntas de pipetas se impide que se transporte el líquido de un
depósito de reserva en forma de gotas en las caras externas de la
punta de pipeta. Mediante las protuberancias según la invención
sobre las superficies internas de las puntas de pipetas se impide
que el líquido permanezca en ésta en el caso de descarga del líquido
de la punta de pipeta. Mediante las protuberancias según la
invención sobre la salida de la punta de pipeta se simplifica
claramente el suministro del líquido que va a pipetearse.
Los dispositivos según la invención en forma de
puntas de pipetas son especialmente adecuados para pipetear pequeños
volúmenes. Así, con las puntas de pipetas pueden pipetearse
especialmente volúmenes de 10 nl a 10 ml, preferiblemente volúmenes
de 10 nl a 10 \mul, con especial preferencia de 10 nl a 100 nl, de
100 nl a 1 \mul o de 1 \mul a 10 \mul y de manera muy
especialmente preferida de 100 nl a 500 nl. De manera muy
especialmente preferida, el error del volumen pipeteado asciende a
menos del 20%, preferiblemente menos del 10% y de manera muy
especialmente preferida menos del 1%.
Los dispositivos según la invención se fabrican
mediante moldeo por inyección, preferiblemente según el
procedimiento según la invención para la fabricación de dispositivos
según la invención como cuerpos de moldeo por inyección con al menos
una superficie, que presenta propiedades autolimpiantes y
protuberancias formadas mediante micropartículas, que se caracteriza
porque las micropartículas se aplican antes de una etapa de moldeo
por inyección sobre un molde de inyección y a continuación se
realiza una etapa de moldeo por inyección en la que las
micropartículas se hunden en la superficie todavía no solidificada
del cuerpo de moldeo por inyección y/o del dispositivo. El molde de
inyección es preferiblemente un molde que se usa normalmente para la
fabricación de dispositivos convencionales. Puede ser ventajoso si
las micropartículas no se aplican sobre todo el molde de inyección
sino sólo sobre zonas parciales. De esta manera pueden obtenerse
superficies que presentan propiedades diferentes en zonas parciales
de su superficie.
El hundido tiene lugar preferiblemente de manera
que se hunden al menos una parte de las partículas, preferiblemente
al menos el 50%, preferentemente sólo el 75% de las partículas hasta
como máximo el 90% de su diámetro, preferiblemente con 10 al 70%,
preferentemente con 20 al 50% y de manera muy especialmente
preferida con 30 al 40% de su diámetro medio de partícula en la
superficie del cuerpo de moldeo por inyección.
Como material para el procedimiento según la
invención pueden utilizarse todos los polímeros adecuados para el
moldeo por inyección de cuerpos de moldeo por inyección.
Preferiblemente se utilizan como materiales para el moldeo por
inyección polímeros o mezclas poliméricas que presentan un polímero
a partir de policarbonatos, polioximetileno,
poli(met)acrilatos, poliamidas, poli(cloruro de
vinilo), polietilenos, polipropilenos, polialquenos alifáticos
lineales o ramificados, polialquenos cíclicos, poliestirenos,
poliésteres, polietersulfonas, poliacrilonitrilo o
poli(tereftalatos de alquileno), poli(fluoruro de
vinilideno), poli(hexafluoropropileno), poli(óxido de
perfluoropropileno), poli(acrilato de fluoroalquilo),
poli(metacrilato de fluoroalquilo), poli(éter
perfluoroalquílico de vinilo) u otros polímeros de compuestos
perfluoralcoxi, poliisobuteno,
poli(4-metil-1-penteno),
polinorboneno como homo- o copolímero o sus mezclas. De manera muy
especialmente preferida, como material para el moldeo por inyección
se utilizan polímeros o mezclas poliméricas que presentan un
polímero a partir de polietileno, polipropileno,
poli(metacrilatos de metilo), poliestirenos, poliésteres,
terpolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS) o poli(fluoruro de vinilideno).
Las micropartículas que se hunden en el
procedimiento según la invención en la superficie y/o zonas
parciales de la superficie del dispositivo se aplican antes del
hundido mediante el moldeo por inyección sobre la superficie del
molde de inyección. La aplicación puede tener lugar mediante rociado
o espolvoreado, la aplicación tiene lugar preferiblemente mediante
pulverización. Por esto también es especialmente ventajosa la
aplicación de las micropartículas sobre el molde de inyección porque
el micropolvo evita que el material del cuerpo de moldeo por
inyección se adhiera al molde después de la finalización del proceso
de moldeo por inyección, ya que el propio material casi no se pone
y/o absolutamente no se pone en contacto con el molde, ya que las
micropartículas se aplican muy compactas sobre el molde para lograr
las distancias preferidas de las protuberancias.
La pulverización de las micropartículas sobre el
molde puede tener lugar, por ejemplo, mediante pulverización de
polvos de micropartículas que presentan aerosoles o dispersiones
que, además de las micropartículas, presentan un agente de expansión
o, preferiblemente, un disolvente ligeramente volátil, prefiriéndose
la pulverización de suspensiones. Como disolvente, las suspensiones
utilizadas presentan preferiblemente un alcohol, especialmente
etanol o isopropanol, cetonas, como por ejemplo acetona o
metiletilcetona, éteres, como por ejemplo éter diisopropílico, o
también hidrocarburos como ciclohexano. Las suspensiones presentan
de manera muy especialmente preferida alcoholes. Puede ser ventajoso
si la suspensión presenta del 0,1 al 10, preferiblemente del 0,25 al
7,5 y de manera muy especialmente preferida del 0,5 al 5% en peso de
micropartículas, referido al peso total de la suspensión. En la
pulverización de una dispersión puede ser especialmente ventajoso
que el útil de moldeo por inyección presente una temperatura
superficial del útil de 30 a 150ºC. Pero dependiendo del cuerpo de
moldeo por inyección que vaya a fabricarse y/o del material usado
para éste, el molde también pueden presentar una temperatura en el
intervalo mencionado, independientemente del polvo de
micropartículas y/o de la aplicación del polvo de
micropartículas.
La presión con la que se inyecta el material en
el molde de inyección asciende preferiblemente a más de 40 bar, pero
depende, así como de otros parámetros que deben observarse en el
moldeo por inyección, de por ejemplo la temperatura del tipo de
polímero usado para el moldeo por inyección, así como de la
geometría usada de la pieza de moldeo por inyección. La
determinación de los parámetros de moldeo por inyección pertenece al
conocimiento de un experto y se describe detalladamente por ejemplo
en "Technologie des Spritzengie\betaen" de W. Michaeli,
Hanser 1993 o en "Reaction Injection Molding Machinery and
Processes" de F. M. Sweeney, Dekker 1987.
Como micropartículas se utilizan preferiblemente
en el procedimiento según la invención aquellas que presentan al
menos un material seleccionado de silicatos, minerales, óxidos
metálicos, polvos metálicos, ácidos silícicos, pigmentos o
polímeros. Preferiblemente se utilizan micropartículas que presentan
un diámetro de partícula de 0,02 a 100 \mum, con especial
preferencia de 0,1 a 50 \mum y de manera muy especialmente
preferida de 0,1 a 30 \mum. También pueden utilizarse
micropartículas con diámetros inferiores a 500 nm. Pero también son
adecuadas micropartículas que se condensan a partir de partículas
primarias para dar aglomerados o agregados con un tamaño de 0,2 a
100 \mum.
Se prefieren utilizar como micropartículas,
especialmente como partículas, aquellas partículas que presentan una
microestructura irregular en la superficie en el intervalo de
nanómetros, que presentan al menos un compuesto seleccionado de
ácido silícico pirógeno, ácidos silícicos de precipitación, óxido de
aluminio, óxidos mixtos, silicatos pirógenos y/o dopados o polímeros
en forma de polvo. Las partículas preferidas que presentan una
microestructura irregular en la superficie en el intervalo de
nanómetros presentan mediante esta microestructura protuberancias
sobre la superficie que presentan una relación de aspecto de
superior a 1, con especial preferencia superior a 1,5 y de manera
muy especialmente preferida superior a 2,5. La relación de aspecto
se define de nuevo como el cociente de la altura máxima respecto al
ancho máximo de la protuberancia.
Las micropartículas presentan preferiblemente
propiedades hidrófobas en las que las propiedades hidrófobas pueden
tener propiamente su origen en las propiedades del material de los
materiales presentes en las superficies de las partículas o bien
pueden obtenerse mediante un tratamiento de las partículas con un
compuesto adecuado. Las partículas pueden configurarse con
propiedades hidrófobas antes o después del hundido en la
superficie.
Para la hidrofobización de las micropartículas
antes o después del hundido (anclaje) en la superficie del cuerpo de
moldeo por inyección, éstas pueden tratarse con un compuesto del
grupo de los alquilsilanos, los fluoroalquilsilanos o los
disilazanos, como se ofrecen por ejemplo bajo el nombre Dynasylan de
Degussa AG. Los compuestos mencionados también pueden utilizarse
para la modificación de la química superficial y/o de las
propiedades superficiales en zonas parciales de la superficie de los
dispositivos según la invención.
A continuación se explican más detalladamente
las micropartículas preferiblemente utilizas. Las partículas
utilizadas pueden proceder de diferentes campos. Por ejemplo, pueden
ser silicatos, silicatos dopados, minerales, óxidos metálicos, óxido
de aluminio, ácidos silícicos o silicatos pirógenos, Aerosile® o
polímeros en forma de polvo, como por ejemplo emulsiones secadas por
pulverización y aglomeradas o PTFE criomolido. Como sistemas de
partículas son adecuados en particular ácidos silícicos pirógenos
hidrofobizados, denominados aerosiles. Para la generación de las
superficies autolimpiantes también es necesario, además de la
estructura, una hidrofobia. Las partículas utilizas pueden ser
hidrófobas por sí mismas, como por ejemplo PTFE. Las partículas
pueden estar dotadas de manera hidrófoba, como por ejemplo Aerosil
VPR 411® o Aerosil R 8200®. Pero también pueden hidrofobizarse
posteriormente. En este sentido es irrelevante si las partículas se
hidrofobizan antes de la aplicación o después de la aplicación.
Tales partículas que van a hidrofobizarse son, por ejemplo Aeroperl
90/30®, ácido silícico Sipernat 350®, óxido de aluminio C®, silicato
de circonio, vanadio dopado o Aeroperl P 25/20®. En este último
caso, la hidrofobización tiene lugar de manera apropiada mediante
tratamiento con compuestos de perfluoroalquilsilano y posterior
acondicionamiento térmico.
Puede ser ventajoso que los dispositivos según
la invención presenten aplicadas las protuberancias sobre una
superestructura con una altura media de 10 \mum a 1 mm y una
distancia media de 10 \mum a 1 mm.
Los dispositivos según la invención para el
almacenamiento, especialmente para el almacenamiento temporal de
líquidos pueden ser, por ejemplo, depósitos, recipientes, botellas,
ampollas, pipetas, puntas de pipetas, sombreritos (microtubos) que
pueden cerrarse, recipientes de reacción, placas de titulación,
especialmente placas de microtitulación o similares.
Una posible aplicación de los depósitos según la
invención se encuentra por ejemplo en la biotecnología: los péptidos
de gran valor y otras sustancias biológicas se almacenan normalmente
en los denominados sombreritos "Eppendorf" (sombreritos que
pueden cerrarse). Estos depósitos de almacenamiento se fabrican
normalmente de polietileno y poseen una cabida de unos 100 \mul
hasta algunos ml. Mediante un sistema de cierre, estos depósitos
pueden hermetizarse y, dado el caso, ultracongelarse. Debido a las
condiciones de conservación, la sustancia líquida se sedimenta
generalmente de manera estadísticamente distribuida en las
superficies. Pero para una toma de muestras completa se desea el
amontonamiento de la sustancia en un punto. Para esto puede ayudar
la invención descrita. Mediante una microestructuración según la
invención de las superficies internas es posible que toda la
sustancia se acumule en el punto más profundo del depósito y esté
preparada para la extracción completa. Además, los recipientes de
reacción o las placas de microtitulación están provistos con la
microestructuración de las superficies internas según la invención.
Esto hace posible un completo vaciado de los recipientes, que
también pueden servir como almacenamiento intermedio para sustancias
químicas en el barrido.
Pero también es posible el uso del dispositivo
según la invención en la protección medioambiental en el uso de
sustancias tóxicas. Además, pueden fabricarse depósitos de
almacenamiento para medicamentos con una forma farmacéutica
parenteral cuyas superficies internas presenten una
microestructuración.
La invención se explica más detalladamente
mediante las figuras 1 a 5 sin limitarse a éstas.
La figura figura 1 muestra esquemáticamente la
superficie de una pipeta X que presenta partículas P (para
simplificar la representación sólo está representada una partícula).
La protuberancia que se forma a sí misma mediante las partículas
presenta una relación de aspecto de aproximadamente 0,71, calculada
como el cociente de la altura máxima de la partícula mH, que
asciende a 5, ya que sólo la parte de la partícula que sobresale X
de la superficie de la pipeta aporta una contribución a la
protuberancia, y el ancho máximo mB, que además asciende a 7 en la
relación. Una protuberancia seleccionada de las protuberancias E que
están presentes mediante la microestructura de las partículas sobre
las partículas presenta una relación de aspecto de 2,5, calculada
como el cociente de la altura máxima de la protuberancia mH', que
asciende a 2,5, y el ancho máximo mB', que además asciende a 7 en la
relación.
Como puede reconocerse mediante las figuras
figura 2 a figura 4, la estructuración, es decir, las
protuberancias, pueden aplicarse sobre la superficie interna (a en
la figura 2) o externa de la punta de pipeta (b en la figura 3).
También es posible aplicar sólo las protuberancias sobre el extremo
de la punta de pipeta, es decir, sobre la salida de la pipeta (c en
la figura 4).
La figura figura 5 representa una toma de
microscopio electrónico de barrido (MEB) de una superficie de una
punta de pipeta que presenta una superficie modificada según el
ejemplo 1. La imagen muestra una distribución homogénea de las
partículas sobre la superficie, que están fijamente ancladas en la
masa polimérica solidificada. Destaca que no puede reconocerse una
dirección de orientación de las partículas, que debería esperarse
mediante la migración de la masa fundida polimérica en el molde de
fundición. En comparación con puntas de pipetas no estructuradas
pudieron pipetearse volúmenes que son al menos un factor de 10 más
pequeños.
El procedimiento según la invención se describe
mediante el siguiente ejemplo, sin que la invención deba limitarse a
este ejemplo de realización.
Sobre un molde de inyección para puntas de
pipetas se aplica una suspensión de Aerosil R8200 al 1% en peso en
etanol y a continuación se evapora el disolvente a 60ºC. Con el
molde de inyección así preparado se moldeó por inyección a una
temperatura de 60ºC y una presión de 90 bar con una máquina de
moldeo por inyección (tipo ES150/50, Engel) un cuerpo de moldeo por
inyección de polietileno. El cuerpo de moldeo por inyección obtenido
del molde de inyección presentó partículas hundidas en la superficie
que estaban ancladas en la superficie hasta más del 50% con del 30
al 40% de su diámetro. En el cuerpo de moldeo por inyección así
fabricado se determinó el volumen más pequeño que podía pipetearse
para una gota de agua. Se mostró que las gotas con un volumen de 0,5
\mul ya se desprendían por sí solas de la punta.
Se almacenan medicamentos que pueden
administrarse por vía intravenosa o subcutánea en ampollas o
pequeños contenedores. Aquí, la disolución lista para uso sobrepasa
raramente 1 ml. En las superficies de estos envases siempre se
sedimentan repetidamente pequeñas gotas mediante sacudidas. En la
extracción del líquido con una aguja permanecen estas gotas
frecuentemente en las paredes y así reducen la disolución disponible
hasta el 10%. Mediante esto se forma en los medicamentos una
inexactitud de dosificación relativamente alta y, en el caso de
disoluciones muy valiosas, a veces una gran pérdida económica.
Si los útiles de moldeo por inyección que se
usan para la producción de los depósitos de almacenamiento mediante
moldeo por inyección se pulverizan previamente con una suspensión de
Aerosil al 1% en peso en etanol, los depósitos ya no presentan más
estas desventajas En las superficies no queda adherido ningún
residuo y pueden extraerse las cantidades de líquidos totales.
Claims (26)
1. Dispositivo, fabricado mediante
procedimiento de moldeo por inyección, para el almacenamiento y/o
para el manejo de líquidos, en el que el dispositivo puede vaciarse
sin restos de los líquidos almacenados, caracterizado porque
el dispositivo presenta al menos una superficie que se pone en
contacto con el líquido que va a almacenarse, que presenta un
estrato fijamente anclado de micropartículas que forman
protuberancias, y las micropartículas se hunden en la superficie
mediante una etapa de moldeo por inyección.
2. Dispositivo según la reivindicación 1,
caracterizado porque las protuberancias presentan una altura
media de 20 nm a 25 \mum y una distancia media de 20 nm a 25
\mum.
3. Dispositivo según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque las protuberancias presentan una altura
media de 50 nm a 4 \mum y/o una distancia media de 50 nm a 4
\mum.
4. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las
protuberancias, que pueden formarse a sí mismas mediante las
partículas, presentan una relación de aspecto de 0,3 a 0,9.
5. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las
micropartículas son micropartículas nanoestructuradas que presentan
una microestructura con protuberancias con una relación de aspecto
superior a 1.
6. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las
micropartículas se seleccionan de partículas de silicatos,
minerales, óxidos metálicos, polvos metálicos, ácidos silícicos,
pigmentos y/o polímeros.
7. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque las
micropartículas se seleccionan de partículas de ácidos silícicos
pirógenos, ácidos silícicos de precipitación, óxido de aluminio,
óxido de silicio, silicatos dopados, silicatos pirógenos o polímeros
en forma de polvo.
8. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque las
micropartículas presentan propiedades hidrófobas.
9. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el propio
dispositivo presenta un material seleccionado de policarbonatos,
polioximetileno, poli(met)acrilatos, poliamidas,
poli(cloruro de vinilo), polietilenos, polipropilenos,
polialquenos alifáticos lineales o ramificados, polialquenos
cíclicos, poliestirenos, poliésteres, polietersulfonas,
poliacrilonitrilo o poli(tereftalatos de alquileno),
poli(trifluoroetileno), poli(fluoruro de vinilideno),
poli(clorotrifluoroetileno),
poli(hexafluoropropileno), poli(óxido de perfluoropropileno),
poli(acrilato de fluoroalquilo), poli(metacrilato de
fluoroalquilo), poli(éter perfluoroalquílico de vinilo) u otros
polímeros de compuestos perfluoralcoxi, poliisobuteno,
poli(4-metil-1-penteno),
polinorboneno como homo- o copolímero, así como sus mezclas.
10. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque las partículas
hundidas están ancladas con 10 al 90% de su diámetro medio de
partícula en la superficie.
11. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las
micropartículas presentan un tamaño medio de partícula (diámetro) de
0,02 a 100 \mum.
12. Dispositivo según una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el dispositivo
es una punta de pipeta, una pipeta, una jeringuilla, una ampolla de
plástico, un recipiente, un recipiente de reacción, un sombrerito
que puede cerrarse o una placa de microtitulación.
13. Procedimiento para la fabricación mediante
moldeo por inyección de dispositivos según una de las
reivindicaciones 1 a 12 como cuerpos de moldeo por inyección con al
menos una superficie que presenta propiedades autolimpiantes y
protuberancias formadas mediante micropartículas,
caracterizado porque las micropartículas se aplican antes de
una etapa de moldeo por inyección sobre un molde de inyección y a
continuación se realiza una etapa de moldeo por inyección, en la que
las micropartículas se hunden en la superficie del cuerpo de moldeo
por inyección.
14. Procedimiento según la reivindicación 13,
caracterizado porque las partículas sólo se hunden hasta como
máximo el 70% de su diámetro en el cuerpo de moldeo por
inyección.
15. Procedimiento según la reivindicación 13 ó
14, caracterizado porque se utiliza un polímero o mezcla
polimérica a partir de policarbonatos,
poli(met)acrilatos, poliamidas, poli(cloruro de
vinilo), polietilenos, polipropilenos, polialquenos alifáticos
lineales o ramificados, polialquenos cíclicos, poliestirenos,
poliésteres, polietersulfonas, poliacrilonitrilo o
poli(tereftalatos de alquileno),
poli(trifluoroetileno), poli(fluoruro de vinilideno),
poli(clorotrifluoroetileno),
poli(hexafluoropropileno), poli(óxido de perfluoropropileno),
poli(acrilato de fluoroalquilo), poli(metacrilato de
fluoroalquilo), poli(éter perfluoroalquílico de vinilo) u otros
polímeros de compuestos perfluoralcoxi, poliisobuteno,
poli(4-metil-1-penteno),
polinorboneno como homo- o copolímero así como sus mezclas para
moldeo por inyección.
16. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 15, caracterizado porque el molde de
inyección es un molde necesario para la fabricación de cuerpos de
moldeo por inyección convencionales.
17. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 13 a 16, caracterizado porque las
micropartículas se aplican mediante pulverización sobre el molde de
inyección.
18. Procedimiento según la reivindicación 17,
caracterizado porque las micropartículas se aplican mediante
aplicación de una suspensión que presenta partículas y un disolvente
sobre el molde de inyección y posterior evaporación del disolvente
sobre el molde de inyección.
19. Procedimiento según la reivindicación 17,
caracterizado porque las micropartículas se aplican mediante
aplicación de un aerosol que presenta las partículas y un agente de
expansión sobre el molde de inyección.
20. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque el moldeo por
inyección se realiza con una presión superior a 40 bar.
21. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 20, caracterizado porque las
micropartículas utilizadas presentan un diámetro medio de partícula
de 0,02 a 100 \mum.
22. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 21, caracterizado porque se utilizan
micropartículas seleccionadas de silicatos, minerales, óxidos
metálicos, polvos metálicos, ácidos silícicos, pigmentos o
polímeros.
23. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 22, caracterizado porque las
micropartículas utilizadas presentan propiedades hidrófobas.
24. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 13 a 23, caracterizado porque las
micropartículas presentan propiedades hidrófobas mediante un
tratamiento con un compuesto adecuado.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado porque las micropartículas se configuran con
propiedades hidrófobas antes o después de la unión con la superficie
del cuerpo de moldeo por inyección.
26. Uso de dispositivos según una de las
reivindicaciones 1 a 12 para el almacenamiento temporal de sangre,
medicamentos líquidos, fármacos, sucedáneos de fármacos, bioensayos,
proteínas, péptidos, productos biofarmacéuticos o ácidos nucleicos o
disoluciones líquidas de éstos.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10210668A DE10210668A1 (de) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | Vorrichtung, hergestellt durch Spritzgussverfahren, zur Aufbewahrung von Flüssigkeiten und Verfahren zur Herstellung dieser Vorrichtung |
DE10210668 | 2002-03-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2272944T3 true ES2272944T3 (es) | 2007-05-01 |
Family
ID=27771176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03704515T Expired - Lifetime ES2272944T3 (es) | 2002-03-12 | 2003-02-03 | Dispositivo fabricado mediante procedimiento de moldeo por inyeccion para el almacenamiento de liquidos y procedimiento para la fabricacion de este dispositivo . |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050163951A1 (es) |
EP (1) | EP1515805B1 (es) |
JP (1) | JP2005526593A (es) |
AT (1) | ATE340028T1 (es) |
AU (1) | AU2003206818A1 (es) |
DE (2) | DE10210668A1 (es) |
ES (1) | ES2272944T3 (es) |
WO (1) | WO2003076075A1 (es) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10134477A1 (de) | 2001-07-16 | 2003-02-06 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE10242560A1 (de) * | 2002-09-13 | 2004-03-25 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf textilen Beschichtungen |
DE10250328A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-13 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von Suspensionen hydrophober Oxidpartikel |
DE10308379A1 (de) * | 2003-02-27 | 2004-09-09 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Dispersion von Wasser in hydrophoben Oxiden zur Herstellung von hydrophoben nanostrukturierten Oberflächen |
DE10315128A1 (de) * | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Unterdrückung von Schimmelbildung unter Verwendung hydrophober Stoffe sowie ein schimmelpilzhemmendes Mittel für Gebäudeteile |
DE10321851A1 (de) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verwendung von mit Fluorsilanen hydrophobierten Partikeln zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen mit lipophoben, oleophoben, laktophoben und hydrophoben Eigenschaften |
DE102004036073A1 (de) * | 2004-07-24 | 2006-02-16 | Degussa Ag | Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen |
FR2874841B1 (fr) * | 2004-09-07 | 2006-11-03 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif de transfert d'elements contenus dans un liquide |
DE102004062740A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
DE102004062739A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Selbstreinigende Oberflächen mit durch hydrophobe Partikel gebildeten Erhebungen, mit verbesserter mechanischer Festigkeit |
DE102004062742A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Textile Substrate mit selbstreinigenden Eigenschaften (Lotuseffekt) |
DE102004062743A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
DE102005008927A1 (de) | 2005-02-24 | 2006-08-31 | Philipps-Universität Marburg | Hydrophobe fluorierte Polymeroberflächen |
DE102006001641A1 (de) * | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Substrate mit bioziden und/oder antimikrobiellen Eigenschaften |
IL175477A (en) * | 2006-05-08 | 2013-09-30 | Efraim Kfir | A kit for lifting the sinus membranes for use in dental implant surgery |
DE102006027480A1 (de) * | 2006-06-14 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen |
EP1795264B1 (en) * | 2006-07-06 | 2012-08-22 | Agilent Technologies, Inc. | Fluid repellant needle |
US8701441B2 (en) | 2006-08-21 | 2014-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Method of making inorganic, metal oxide spheres using microstructured molds |
DE102007009590A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Sol-Gel-Systemen |
DE102007009589A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
EP2006021A1 (de) * | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Hamilton Bonaduz AG | Pipettieraufsatz |
DE102009051598B4 (de) | 2009-11-02 | 2022-10-06 | Vereinigung zur Förderung des Instituts für Kunststoffverarbeitung in Industrie und Handwerk an der Rhein.-Westf. Technischen Hochschule Aachen e.V. | Verfahren zur Herstellung von Vorrichtungen mit Mikrostrukturen aus Kunststoff mittels Verstreckung zum Zwecke der Selbstreinigung, derartige Vorrichtungen und deren Verwendung |
DE102010031240A1 (de) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Hamilton Bonaduz Ag | Pipettierspitze mit hydrophober Oberflächenausbildung |
WO2013120001A1 (en) * | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Ross Technology Corporation | Hydrophobic surfaces on injection molded or shaped articles |
US10137606B2 (en) * | 2013-03-26 | 2018-11-27 | Discma Ag | Molding apparatus with hydrophobic properties and method |
DE102018214368A1 (de) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | Horsch Leeb Application Systems Gmbh | Vorratsbehälter einer landwirtschaftlichen Verteilmaschine und Verfahren zur Herstellung eines solchen Vorratsbehälters |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59138426A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 射出成形方法 |
EP0772514B1 (de) * | 1994-07-29 | 1998-12-23 | Wilhelm Barthlott | Selbstreinigende oberflächen von gegenständen sowie verfahren zur herstellung derselben |
DE29919506U1 (de) * | 1999-11-05 | 2000-02-24 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Mikrostruktuierte Pipetten als Dosiersysteme |
DE20006010U1 (de) * | 2000-03-31 | 2000-07-13 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Behälter mit strukturierten flüssigkeitsabweisenden und flüssigkeitsbenetzenden Teilbereichen der inneren Oberfläche |
DE10062203A1 (de) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Abformung von hydrophoben Polymeren zur Erzeugung von Oberflächen mit beständig wasser- und ölabweisenden Eigenschaften |
DE10065797A1 (de) * | 2000-12-30 | 2002-07-04 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Vorrichtung zur Kondensationsbeschleunigung mit Hilfe strukturierter Oberflächen |
DE10100383A1 (de) * | 2001-01-05 | 2002-07-11 | Degussa | Verfahren zur Aufbringung einer fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Beschichtung mit beständigen Wasser und Öl abweisenden Eigenschaften auf polymere Substrate |
DE10110589A1 (de) * | 2001-03-06 | 2002-09-12 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Geometrische Formgebung von Oberflächen mit Lotus-Effekt |
DE10118346A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Textile Flächengebilde mit selbstreinigender und wasserabweisender Oberfläche |
DE10118349A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE10118351A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE10118345A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Eigenschaften von Strukturbildnern für selbstreinigende Oberflächen und die Herstellung selbiger |
DE10118352A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE10134477A1 (de) * | 2001-07-16 | 2003-02-06 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE10139574A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Erhalt des Lotus-Effektes durch Verhinderung des Mikrobenwachstums auf selbstreinigenden Oberflächen |
DE10159767A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen mit antiallergischen Oberflächen |
DE10160055A1 (de) * | 2001-12-06 | 2003-06-18 | Degussa | Diffus reflektierende Oberflächen zu deren Herstellung |
DE10160054A1 (de) * | 2001-12-06 | 2003-06-18 | Degussa | Lichtstreuende Werkstoffe die selbstreinigende Oberflächen aufweisen |
DE10210027A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-18 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Hydrophile Oberflächen |
DE10224270C1 (de) * | 2002-05-31 | 2003-10-02 | Fujitsu Siemens Computers Gmbh | Verfahren zur Erfassung von Kommutierungsimpulsen eines Lüftermotors und Schaltungsanordnung zur Durchführung des Verfahrens |
DE10235758A1 (de) * | 2002-08-05 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Dotiertes Zinkoxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
DE10250328A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-13 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von Suspensionen hydrophober Oxidpartikel |
DE10311645A1 (de) * | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Nanoskaliges Indium-Zinn-Mischoxidpulver |
DE50305348D1 (de) * | 2003-04-24 | 2006-11-23 | Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ablösbaren schmutz- und wasserabweisenden flächigen Beschichtungen |
DE102004036073A1 (de) * | 2004-07-24 | 2006-02-16 | Degussa Ag | Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen |
DE202006015495U1 (de) * | 2006-10-09 | 2007-02-01 | Degussa Ag | Elektrolumineszent ausgestattete Artikel |
DE102007009589A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
-
2002
- 2002-03-12 DE DE10210668A patent/DE10210668A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-02-03 ES ES03704515T patent/ES2272944T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-03 AT AT03704515T patent/ATE340028T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-02-03 AU AU2003206818A patent/AU2003206818A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-03 JP JP2003574334A patent/JP2005526593A/ja active Pending
- 2003-02-03 WO PCT/EP2003/001026 patent/WO2003076075A1/de active IP Right Grant
- 2003-02-03 US US10/506,236 patent/US20050163951A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-03 DE DE50305126T patent/DE50305126D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-03 EP EP03704515A patent/EP1515805B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005526593A (ja) | 2005-09-08 |
EP1515805B1 (de) | 2006-09-20 |
DE10210668A1 (de) | 2003-09-25 |
WO2003076075A1 (de) | 2003-09-18 |
US20050163951A1 (en) | 2005-07-28 |
AU2003206818A1 (en) | 2003-09-22 |
DE50305126D1 (de) | 2006-11-02 |
ATE340028T1 (de) | 2006-10-15 |
EP1515805A1 (de) | 2005-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2272944T3 (es) | Dispositivo fabricado mediante procedimiento de moldeo por inyeccion para el almacenamiento de liquidos y procedimiento para la fabricacion de este dispositivo . | |
ES2263530T3 (es) | Composiciones para la obtencion de superficies dificilmente humectables. | |
JP4334356B2 (ja) | 自浄特性を有する少なくとも1つの表面を有する成形体を製造するための成形法、並びに該方法を用いて製造された成形体 | |
Ge et al. | Micro-/nanostructures meet anisotropic wetting: from preparation methods to applications | |
McHale et al. | Liquid marbles: principles and applications | |
JP2005519788A (ja) | 自己清浄性を有する射出成形体及びそのような射出成形体の製造方法 | |
Asaumi et al. | Effect of stabilizing particle size on the structure and properties of liquid marbles | |
US11820914B2 (en) | Systems and methods for creating durable lubricious surfaces via interfacial modification | |
US8927464B2 (en) | Assembly and deposition of materials using a superhydrophobic surface structure | |
EP2958675B1 (en) | Pipette tip rack base | |
US11566213B2 (en) | Dissolution guided wetting of structured surfaces | |
US20130059123A1 (en) | Superhydrophobic surfaces | |
Singha et al. | Surfactant-mediated collapse of liquid marbles and directed assembly of particles at the liquid surface | |
JP2009532300A (ja) | 均一な液滴の粘性液体を与えるための液滴ディスペンサ | |
Singh et al. | Self-propulsion and shape restoration of aqueous drops on sulfobetaine silane surfaces | |
Riegger et al. | Dye-based coatings for hydrophobic valves and their application to polymer labs-on-a-chip | |
Mozhi Devan Padmanathan et al. | Predictive framework for the spreading of liquid drops and the formation of liquid marbles on hydrophobic particle bed | |
WO2013023110A2 (en) | Uniform coatings produced by suspensions of anisotropic particles | |
DE102009051598B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vorrichtungen mit Mikrostrukturen aus Kunststoff mittels Verstreckung zum Zwecke der Selbstreinigung, derartige Vorrichtungen und deren Verwendung | |
WO2015077765A1 (en) | Destabilization of liquids on liquid impregnated surfaces | |
JP3845184B2 (ja) | 液体保持容器 | |
US10758492B2 (en) | Two-dimensional polymeric structures and method for producing thereof |