ES2258017T3 - Agentes para el teñido de fibras que contienen queratina. - Google Patents
Agentes para el teñido de fibras que contienen queratina.Info
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Abstract
Agente para el teñido de fibras que contienen queratina, en especial cabellos humanos, que contiene como componente colorante una combinación de aldehídos aromáticos, o bien cetonas, con la fórmula I, en la que R1 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo arilo, R2, R3, independientemente entre sí, significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, o significan conjuntamente un anillo aromático condensado, R4 y R5, significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 4 átomos de carbono o arilo, o forman un anillo heterocíclico de 5 a 7 eslabones junto con el átomo de nitrógeno, o uno de ellos forma un anillo saturado o insaturado con 5, 6 o 7 eslabones, con uno de los restos R2 o R3, Q significa un enlace directo o un grupo vinileno o vinilideno, que puede formar junto con uno o ambos restos R4 o R5 un anillo de indol, o un anillo de indolina en la formación de un doble enlace exocíclico, y n es 1 o 2, y compuestos con CH activos.
Description
Agentes para el teñido de fibras que contienen
queratina.
La invención se refiere a un agente para el
teñido de fibras que contienen queratina, en especial cabellos
humanos, que contiene una combinación de aldehídos aromáticos, o
bien cetonas, y compuestos con CH activos, al empleo de esta
combinación como componente colorante en tintes para el cabello, así
como a un procedimiento para el teñido de fibras que contienen
queratina, en especial cabellos humanos.
Para el teñido de fibras que contienen queratina,
por ejemplo cabellos, lana o pieles, en general entran en
consideración colorantes directos o colorantes de oxidación, que se
producen mediante copulado por oxidación de uno o varios
componentes de desarrollo entre sí, o con uno o varios componentes
de copulado. Los componentes de copulado y desarrollo se denominan
también productos previos de colorantes de oxidación.
Como componentes de desarrollo se emplean, a modo
de ejemplo aminas primarias aromáticas con un grupo hidroxi o amino
adicional que se encuentra en posición para u orto, libre o
substituido, derivados de diaminopiridina, hidrazonas
heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así
como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, y sus
derivados.
Los representantes especiales son, entre otros,
p-fenilendiamina, p-toluilendiamina,
2,4,5,6-tetraaminopiridina,
p-aminofenol,
N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
2-(2,5-diaminofenil)-etanol,
2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol,
1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-5-pirazolona,
4-amino-3-metilfenol,
2-aminometil-4-aminofenol,
2-hidroximetil-4-aminofenol,
2-hidroxi-4,5,6-triaminopiridina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina
y
2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina.
Como componentes de copulado, por regla general
se emplean derivados de m-fenilendiamina, naftoles,
resorcina y derivados de resorcina, pirazolonas,
m-aminofenoles y derivados de piridina substituidos.
Como substancias de copulado son apropiados en especial
a-naftol, 1,5-, 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
5-amino-2-metilfenol,
m-aminofenol, resorcina, monometiléter de
resorcina, m-fenilendiamina,
2,4-diaminofenoxietanol,
2-amino-4-(2-hidroxietilamino)-anisol
(Lehmanns Blau),
1-fenil-3-metil-5-pirazolona,
2,4-dicloro-3-aminofenol,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
2-clororresorcina,
4-clororresorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilrresorcina,
5-metilrresorcina,
3-amino-6-metoxi-2-metilamino-piridina
y
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina.
Respecto a otros componentes colorantes
habituales se remite expresamente a la serie "Dermatology",
editada por Ch.Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New
York, Basel, 1986, tomo 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care,
capítulo 7, páginas 248-250 (colorantes directos), y
capítulo 8, páginas 264-267 (colorantes de
oxidación), así como el "Europäische Inventar der
Kosmetikrohstoffe", 1996, editado por la Comisión Europea,
obtenible en forma de disquete de Bundesverband der deutschen
Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und
Körperpflegemittel e.V., Mannheim.
Con colorantes de oxidación se pueden conseguir
ciertamente coloraciones intensivas con buenas propiedades de
solidez, pero el desarrollo del color se efectúa en general bajo la
influencia de agentes oxidantes, como por ejemplo H_{2}O_{2}, lo
que puede tener como consecuencia deterioros de las fibras en
algunos casos. Por lo demás, algunos productos previos colorantes
de oxidación, o bien determinadas mezclas de productos previos
colorantes de oxidación, pueden actuar algunas veces como
sensibilizadores en personas con piel sensible. Los colorantes
directos se aplican bajo condiciones más cuidadosas, pero su
inconveniente consiste en que las coloraciones disponen
frecuentemente sólo de propiedades de solidez insuficientes.
La WO 00/38639, publicada el 06.07.2000, da a
conocer colorantes que contienen
4-dimetilaminobenzaldehido en combinación con los
compuestos con CH activos yoduro de
3-etilmetilbenzotiazolio, yoduro de
3-etilmetilbenzoxazolio, yoduro de
1,2-dimetilquinolinio, yoduro de
5-cloro-3-etil-2-metilbenzotiazolio,
2-metil-1-(3-sulfopropil)-nafto
[1,2-d]-tiazolio-betaína
y
5-metoxi-2-metil-3-(3-sulfopropil)-benzotiazolio-betaína.
La WO 00/38638, publicada el 06.07.2000, da a conocer un colorante
con una combinación de 4-dimetilaminobenzaldehido y
3-amino-1-fenil-pirazolin-5-ona.
El empleo de la combinación de aldehídos
aromáticos, o bien cetonas, y compuestos con CH activos, descrita
más detalladamente a continuación, para teñido de fibras de
queratina no se conoce hasta la fecha.
Es tarea de la presente invención poner a
disposición colorantes para fibras de queratina, en especial
cabellos humanos, que sean al menos equivalentes cualitativamente a
los habituales colorantes para el cabello por oxidación respecto a
intensidad de color, cobertura de gris y propiedades de solidez,
pero sin depender forzosamente de agentes oxidantes, como por
ejemplo H_{2}O_{2}. Además, los colorantes deben presentar un
potencial de sensibilizado nulo o únicamente muy reducido.
Sorprendentemente, ahora se descubrió que la
combinación de aldehídos aromáticos representados en la fórmula I,
o bien cetonas, y compuestos con CH activos de las fórmulas II y/o
III son extraordinariamente apropiados para el teñido de fibras que
contiene queratina también en ausencia de agentes oxidantes. Estos
proporcionan coloraciones con brillo extraordinario e intensidad de
color, y conducen a múltiples matices de color. No obstante, el
empleo de agentes oxidantes no se excluirá en principio.
Es objeto de la invención un agente para el
teñido de fibras que contienen queratina, en especial cabellos
humanos, que contiene una combinación de aldehídos aromáticos, o
bien cetonas, con la fórmula I,
en la
que
- R^{1}
- es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo arilo,
R^{2}, R^{3},
independientemente entre sí, significan un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un
grupo hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, o
significan conjuntamente un anillo aromático
condensado,
R^{4} y R^{5}, significan un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 4
átomos de carbono o arilo, o forman un anillo heterocíclico de 5 a
7 eslabones junto con el átomo de nitrógeno, o uno de ellos forma un
anillo saturado o insaturado con 5, 6 ó 7 eslabones, con uno de los
restos R^{2} o
R^{3},
- Q
- significa un enlace directo o un grupo vinileno o vinilideno, que puede formar junto con uno o ambos restos R^{4} o R^{5} un anillo de indol, o un anillo de indolina en la formación de un doble enlace exocíclico, y
- n
- es 1 ó 2,
y compuestos con CH activos con las
fórmulas II y/o
III,
en la
que
- R^{6}
- es un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, carboxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, sulfoalquilo con 2 a 4 átomos de carbono o aralquilo,
R^{7} y R^{8},
independientemente entre sí, significan un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno,
un grupo hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o nitro, o
forman conjuntamente un anillo aromático
condensado,
- R^{9}
- significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o arilo,
- X
- es un átomo de oxígeno o azufre, el grupo >N-R^{12}, o -CH=CH-, en los que R^{12} representa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, carboxialquilo con 2 a 4 átomos carbono, sulfoalquilo con 2 a 4 átomos de carbono, sulfoxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono o aralquilo, e
- Y^{-}
- representa un anión que es seleccionado a partir de halogenuro, sulfato de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonato de alcano con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonato de areno, sulfato de perfluoralcano con 1 a 4 átomos de carbono, tetrafluorborato, perhalogenato, sulfato, hidrogenosulfato o carboxilato,
en la
que
- R^{10}
- representa un grupo acilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo aroilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, vinilcarbonilo, metinimino, nitrilo, éster o amida de ácido carboxílico, que puede estar substituido, en caso dado, por grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono o arilo, y
- R^{11}
- representa un grupo acilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, acilamino con 1 a 4 átomos de carbono o di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- pudiendo formar los restos R^{10} y R^{11}, junto con la molécula restante, un ciclo de 5, 6 o 7 eslabones de la serie 1,3-tiazolidin-2,5-diona, 1,3-tiazolidin-2-tion-5-ona, perhidropirimidin-2,4,6-triona, perhidropirimidin-2-tion-4,6-dionas, ciclopentan-1,3-dionas, ciclohexan-1,3-dionas, indolinas, indan-1,3-dionas, indan-1-onas, 2-pirazolin-5-onas, 1,2-dihidro-6-hidroxi-2-hidroxipiridinas, o sus ésteres enólicos, y Z representa oxígeno, azufre o el grupo dicianometileno,
y/o productos de reacción de estos
compuestos con las fórmulas I y II y/o III, exceptuando agentes que
contienen 4-dimetilaminobenzaldehido como compuesto
según la fórmula (I) en combinación con uno de los compuestos con
CH activos, seleccionados a partir del grupo que está formado por
yoduro de
3-etil-metilbenzotiazolio, yoduro
de 3-etilmetilbenzoxazolio, yoduro de
1,2-dimetilquinolinio, yoduro de
5-cloro-3-etil-2-metilbenzotiazolio,
2-metil-1-(3-sulfopropil)-nafto[1,2-d]-tiazolio-betaína,
5-metoxi-2-metil-3-(3-sulfopropil)benzotiazolio-betaína
y
3-amino-1-fenil-pirazolin-5-ona.
Se entiende por fibras que contienen queratina
lana, pieles, plumas, y en especial cabellos humanos. No obstante,
en principio, los colorantes según la invención se pueden emplear
también para el teñido de otras firmas naturales, como por ejemplo
algodón, yute, sisal, lino o seda, fibras naturales modificadas,
como por ejemplo celulosa regenerada, nitro-, alquil- o
hidroxialquil- o acetilcelulosa, y fibras sintéticas, como por
ejemplo fibras de poliamida, poliacrilonitrilo, poliuretano y
poliéster.
Los compuestos con la fórmula I empleados
preferentemente son, por ejemplo,
4-dimetilaminobenzaldehido,
4-dietilaminobenzaldehido,
4-dimetilamino-2-hidroxibenzaldehido,
4-pirrolidinobenzaldehido,
4-morfolinobenzaldehido,
4-piperidinobenzaldehido,
4-dimetilaminoacetofenona,
4-dimetilaminonaftaldehido,
4-dimetilaminobencilidenacetona, aldehido
4-dimetilaminocinámico,
2-dimetilaminobenzaldehido,
2-cloro-4-dimetilaminobenzaldehido,
4-dimetilamino-2-metilbenzaldehido,
aldehido
trans-4-dietilaminocinnámico,
4-(dibutilamino)benzaldehido,
4-difenilaminobenzaldehido,
2,3,6,7-tetrahidro-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-carboxaldehido,
4-dimetilamino-2-metoxibenzaldehido,
2,3,6,7-tetrahidro-8-hidroxi-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-carboxaldehido,
4-(1-imidazolil)benzaldehido,
2-morfolinobenzaldehido,
indol-3-carboxaldehido,
1-metilindol-3-carboxaldehido,
N-etilcarbazol-3-aldehido,
así como cualquiera de sus mezclas.
Como ejemplos de compuestos con la fórmula II
empleados preferentemente se pueden citar: sales de
1,4-dimetilquinolinio,
1,2-dimetilquinolinio,
1,4-dimetilpiridinio,
1,2-dimetilpiridinio,
2-metil-1-etilquinolinio,
2,3-dimetilisoquinolinio,
2,3-dimetilbenzotiazolio,
2,3-dimetil-6-nitrobenzotiazolio,
3-bencil-2-benzotiazolio,
2-metil-3-propilbenzotiazolio,
2,4-dimetil-3-etiltiazolio,
3-(2-carboxietil)-2,5-dimetilbenzotiazolio,
1,2,3-dimetilbencimidazolio,
5,6-dicloro-1,3-dietil-2-metilbencimidazolio,
3-etil-2-metilbenzotiazolio,
3-etil-2-metilnafto[1,2-d]tiazolio,
5-cloro-3-etil-2-metilbenzotiazolio,
3-etil-2-metilbenzoxazolio,
que se pueden presentar, por ejemplo, como cloruros, bromuros,
yoduros, metanosulfonatos, bencenosulfonatos,
p-toluenosulfonatos, trifluormetanosulfonatos,
metilsulfatos, tetraflúorboratos, así como hidróxido de
2-metil-3-(3-sulfopropil)-benzotiazolio,
sal interna, hidróxido de
5-metoxi-2-metil-3-(3-sulfopropil)benzotiazolio,
sal interna, y cualquier mezcla de los anteriores.
Son ejemplos de compuestos con la fórmula III
rodanina, ácido rodanin-3-acético,
ácido barbitúrico, ácido tiobarbitúrico, ácido
1,3-dimetil-,
1,3-dietiltiobarbitúrico, oxindol, acetato de
3-indoxilo,
1-metil-3-fenilpirazolinona,
indan-1,3-diona,
ciclopentano-1,3-diona,
1,2-dihidro-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-3-piridincarbonitrilo,
y cualquier mezcla de los anteriores.
Son ejemplos de productos de reacción de
compuestos con las fórmulas I y II y/o III Quinaldine red yoduro de
(2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-etilquinolinio),
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilquinolinio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-etilpiridinio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilpiridinio,
tosilato de
4-[4-dimetilaminoestiril]-1-metilpiridinio,
yoduro de
4-[2-(2,3,6,7-tetrahidro-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-il)-etenil]-1-metilpiridinio,
yoduro de
trans-4-[4-(dibutilamino)-estiril]-1-metilpiridinio
y yoduro de
2,6-bis-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilpiridinio,
perclorato de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-3-metilbenzoxazolio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-3-metilbenzoxazolio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril-1-etilnafto[1,2-d]tiazolio.
Estas substancias son conocidas por la literatura
en gran parte, o adquiribles en el comercio u obtenibles según
procedimientos de síntesis conocidos.
Los compuestos con la fórmula I, fórmula II, o
bien fórmula III citados con anterioridad se emplean preferentemente
en los agentes según la invención en una cantidad de 0,03 a 65
mmoles, en especial de 1 a 40 mmoles, referido a 100 g de
colorante total. Estos se pueden emplear como colorantes directos, o
en presencia de precursores de colorantes de oxidación
habituales.
Los agentes de teñido que contienen como
componente colorante únicamente la combinación según la invención,
se emplean preferentemente para coloraciones en el intervalo de
amarillo, naranja, rojo y violeta.
Para la consecución de coloraciones adicionales y
más intensivas, los agentes según la invención pueden contener
adicionalmente intensificadores de color. Los intensificadores de
color son seleccionados preferentemente a partir del grupo
constituido por piperidina, ácido
piperidin-2-carboxílico, ácido
piperidin-3-carboxílico, ácido
piperidin-4-carboxílico, piridina,
2-hidroxipiridina,
3-hidroxipiridina,
4-hidroxipiridina, imidazol,
1-metilimidazol, histidina, pirrolidina, prolina,
pirrolidona, ácido
pirrolidon-5-carboxílico, pirazol,
1,2,4-triazol, piperazidina, sus derivados, así
como sus sales compatibles desde el punto de vista fisiológico.
Los intensificadores de color citados con
anterioridad se pueden emplear en una cantidad respectivamente de
0,03 a 65, en especial 1 a 40 mmoles, referido respectivamente a 100
g de colorante total.
En todos los colorantes se pueden emplear también
diversas combinaciones de compuestos con las fórmulas I, II y/o III
conjuntamente; del mismo modo, también se pueden emplear
conjuntamente diversos intensificadores de
color.
color.
En este caso se puede prescindir de la presencia
de agentes oxidantes, por ejemplo H_{2}O_{2}. No obstante,
bajo ciertas circunstancias puede ser deseable añadir a los agentes
según la invención peróxido de hidrógeno u otros agentes oxidantes
para la consecución de matices que son más claros que la fibra que
contiene queratina a teñir. Los agentes oxidantes se emplean
generalmente en una cantidad de un 0,01 a un 6% en peso, referido a
la disolución de aplicación. Un agente oxidante preferente para
cabello humano es H_{2}O_{2}.
En una forma de ejecución preferente, para la
modificación subsiguiente de los matices de color, los colorantes
según la invención contienen, además de los compuestos contenidos
según la invención, adicionalmente colorantes directos habituales,
por ejemplo del grupo de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles,
antraquinonas o indofenoles, como por ejemplo los compuestos
conocidos bajo las denominaciones internacionales, o bien nombres
comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse
Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse
Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse
Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así
como ácido picramínico, ácido
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
ácido
4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico,
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
hidrocloruro de
4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno
y
1-metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenceno.
Los agentes según la invención conforme a esta forma de ejecución
contienen los colorantes directos preferentemente en una cantidad de
un 0,01 a un 20% en peso, referido al agente de teñido total.
Además, los preparados según la invención pueden
contener también colorantes presentes en la naturaleza, como por
ejemplo henna roja, henna neutra, henna negra, flores de manzanilla,
madera de sándalo, té negro, corteza de frángula, salvia, campeche,
raíz de rubia, catecú, sedre y raíz de alcana.
No es necesario que los compuestos con las
fórmulas I y II contenidos según la invención, o los
intensificadores de color y colorantes directos contenidos
facultativamente constituyan compuestos homogéneos en cada caso.
Más bien, en los agentes de teñido según la invención, debido a los
procedimientos de obtención para los colorantes aislados, pueden
estar contenidos aún otros componentes en cantidades subordinadas,
en tanto éstos no influyan desfavorablemente sobre el resultado de
teñido, o se deban excluir por otros motivos, por ejemplo
toxicológicos.
Los agentes de teñido según la invención
proporcionaron coloraciones intensivas ya a temperaturas por debajo
de 45ºC, compatibles desde el punto de vista fisiológico. Por lo
tanto, éstos son especialmente apropiados para el teñido de
cabellos humanos. Para la aplicación sobre el cabello humano, los
agentes de teñido se pueden incorporar habitualmente en un soporte
cosmético hidratado. Los soportes cosméticos hidratados apropiados
son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles, o también disoluciones
espumantes que contienen agentes tensioactivos, como por ejemplo
champúes u otros preparados, que son apropiados para la aplicación
sobre las fibras que contienen queratina. En caso necesario,
también es posible incorporar los agentes de teñido en soportes
anhidros.
Además, los agentes de teñido según la invención
pueden contener todos productos activos, aditivos y substancias
auxiliares conocidos en tales preparados. En muchos casos, los
agentes de teñido contienen al menos un agente tensioactivo, siendo
apropiados en principio agentes tensioactivos tanto aniónicos, como
también zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. No
obstante, en muchos casos se ha mostrado ventajoso seleccionar los
agentes tensioactivos a partir de agentes tensioactivos aniónicos,
zwitteriónicos o no iónicos.
Como agentes tensioactivos aniónicos, en los
preparados según la invención son apropiados todos los productos
tensioactivos aniónicos apropiados para empleo en el cuerpo humano.
Estos están caracterizados por un grupo solubilizante aniónico,
como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato,
y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 10 a 22 átomos de
carbono. Adicionalmente, en la molécula pueden estar contenidos
grupos glicol- o poliglicol-éter, éster, éter y amida, así como
grupos hidroxilo. Son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos
apropiados, respectivamente en forma de sales de sodio, potasio,
magnesio y amonio, así como de mono-, di- y t trialcanolamonio con 2
o 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,
- -
- ácidos grasos lineales con 10 a 22 átomos de carbono (jabones),
- -
- ácidos etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o 1 a 16,
- -
- acilsarcosidas con 10 a 18 átomos de carbono del grupo acilo,
- -
- aciltauridas con 10 a 18 átomos de carbono del grupo acilo,
- -
- acilisetionatos con 10 a 18 átomos de carbono del grupo acilo,
- -
- sulfosuccinatos de mono- y dialquilo con 8 a 18 átomos de carbono del grupo alquilo y sulfosuccinatos de alquilpolioxietilo con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo,
- -
- sulfonatos de alcano lineales con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- sulfonatos de alfa-olefina lineales con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- ésteres metílicos de ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- alquilsulfatos y alquilpoliglicoletersulfatos de la fórmula R-O(-CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que R es un grupo alquilo preferentemente lineal con 10 a 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 a 12,
- -
- hidroxisulfonatos tensioactivos mixtos según la DE-A-37 25 030,
- -
- hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según la DE-A-37 23 354,
- -
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 a 24 átomos de carbono y 1 a 6 dobles enlaces según la DE-A-39 26 344,
- -
- ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno en alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de carbono.
Los agentes tensioactivos aniónicos preferentes
son alquilsulfatos, alquilpoliglicoletersulfatos y ácidos
etercarboxílicos con 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo,
y hasta 12 grupos glicoléter en la molécula, así como en especial
sales de ácidos carboxílicos saturados, y en especial insaturados,
con 8 a 22 átomos de carbono, como ácido oleico, ácido esteárico,
ácido isoesteárico y ácido palmítico.
Se denominan agentes tensioactivos zwitteriónicos
aquellos compuestos de superficie activa que portan en la molécula
al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
-COO^{(-)}- o -SO_{3}^{(-)}-. Los agentes tensioactivos
zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas
betaínas, como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-alquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-acilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas,
respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el glicinato de
coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl
Betaine.
Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos
aquellos compuestos de superficie activa que contienen, además de
un grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono en la
molécula, al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH-
o -SO_{3}H-, y son aptos para la formación de sales internas. Son
ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos, y ácidos
alquilaminoacéticos, respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono
en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos
especialmente preferentes son el propionato de
N-coco-alquilamino, el propionato de
coco-acilaminoetilamino, y la acilsarcosina con 12 a
18 átomos de carbono.
Los agentes tensioactivos no iónicos contienen
como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo
polialquilenglicoléter, o una combinación de grupo poliol y
poliglicoléter. Tales compuestos son, a modo de ejemplo,
- -
- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
- -
- mono- y diésteres de ácido graso con 12 a 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina,
- -
- mono- y oligoglicósidos de alquilo con 8 a 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados,
- -
- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- -
- productos de adición de óxido de etileno en ésteres de ácidos grasos de sorbitano,
- -
- productos de adición de óxido de etileno en alcanolamidas de ácidos grasos.
Son ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos
empleables en los agentes para el tratamiento del cabello según la
invención en especial compuestos amónicos cuaternarios. Son
preferentes halogenuros amónicos, como cloruros de
alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros
de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de
cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de
diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de
laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Otros
agentes tensioactivos catiónicos empleables según la invención
constituyen los hidrolizados proteicos cuaternizados.
Según la invención, son igualmente apropiados
aceites de silicona catiónicos, como por ejemplo los productos
adquiribles en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow
Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning
929 Emulsion (que contiene una silicona
hidroxil-amino-modificada, que se
denomina también amodimeticona), SM-2059
(fabricante: General Electric), SLM-55067
(fabricante: Wacker) Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th.
Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios,
Quaternium-80).
Las alquilamidoaminas, en especial amidoaminas de
ácido graso, como la estearilamidopropildimetilamina obtenible bajo
la denominación Tego Amid®S 18, se distinguen por su buena
biodegradabilidad, además de una buena acción acondicionadora.
Del mismo modo, son muy convenientemente
biodegradables compuestos de ésteres cuaternarios, los denominados
"Esterquats", como los metosulfatos de
metilhidroxialquildialcoiloxi-alquilamonio
distribuidos bajo la marca registrada Stepantex®.
Un ejemplo de derivado de azúcar cuaternario
empleable como agente tensioactivo catiónico constituye el producto
comercial Glucquat® 100, según la nomenclatura CTFA un "Lauryl
Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium
Chloride".
En el caso de compuestos con grupos alquilo,
empleados como agentes tensioactivos, se puede tratar
respectivamente de substancias homogéneas. No obstante, por regla
general es preferente partir de materias primas vegetales o
animales nativas en la obtención de estas substancias, de modo que
se obtienen mezclas de substancias con diferentes longitudes de
cadena de alquilo, dependientes de la respectiva materia prima.
En el caso de agentes tensioactivos, que
representan productos de adición de óxido de etileno y/o propileno
en alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, se
pueden emplear tanto productos con una distribución de homólogos
"normal", como también aquellos con una distribución de
homólogos limitada. En este caso, se entiende por distribución de
homólogos "normal" mezclas de homólogos que se obtiene en la
reacción de alcohol graso y óxido de alquileno bajo empleo de
metales alcalinos, hidróxidos metálicos alcalinos o alcoholatos
metálicos alcalinos como catalizadores. Por el contrario, se
obtienen distribuciones de homólogos limitadas si se emplean, a
modo de ejemplo, hidrotalcitas, sales metálicas alcalinotérreas de
ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de
metales alcalinotérreos como catalizadores. El empleo de productos
con distribución de homólogos limitada puede ser preferente.
Otros productos activos, auxiliares y aditivos
son, a modo de ejemplo,
- -
- polímeros no iónicos, como por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,
- -
- polímeros catiónicos, como éteres de celulosa cuaternizados, polisiloxanos con grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de imidazolinio, y alcohol polivinílico cuaternizado,
- -
- polímeros zwitteriónicos y anfóteros, como por ejemplo copolímeros de acrilamidopropilo-cloruro/acrilato de trimetilamonio, y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,
- -
- polímeros aniónicos, como ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico, y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida,
- -
- agentes espesantes, como agar-agar, goma de guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de semillas de algarroba, goma de semillas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones y derivados de almidón, como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas, como por ejemplo bentonita, o hidrocoloides completamente sintéticos, por ejemplo alcohol polivinílico,
- -
- estructurantes, como glucosa y ácido maleico,
- -
- compuestos acondicionadores del cabello, como fosfolípidos, a modo de ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas, así como aceites de silicona,
- -
- hidrolizados proteicos, en especial hidrolizados proteicos de elastina, colágeno, queratina, lactoalbúmina, soja y trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados proteicos cuaternizados,
- -
- aceites perfumados, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,
- -
- disolventes, como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
- -
- productos activos anticaspa, como Piroctone Olamine y Zink Omadine,
- -
- otras substancias adicionales para el ajuste del valor de pH,
- -
- productos activos, como pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales, extractos vegetales y vitaminas,
- -
- colesterol,
- -
- agentes antisolares,
- -
- generadores de consistencia, como ésteres sacáricos, ésteres de poliol o éteres alquílicos de poliol,
- -
- ceras y grasas, como esperma de ballena, cera de abeja, cera de Montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos,
- -
- alcanolamidas de ácidos grasos,
- -
- complejantes, como EDTA, NTA, y ácidos fosfónicos,
- -
- substancias de hinchamiento y penetración, como glicerina, propilenglicolmonometiléter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, guanidinas, ureas, así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol,
- -
- agentes de opacidad, como látex,
- -
- agentes de brillo nacarado, como mono- y diestearato de etilenglicol,
- -
- agentes propulsores, como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire, así como
- -
- antioxidantes.
Los componentes del soporte hidratado se emplean
para la obtención de agentes de teñido según la invención en las
cantidades habituales para este fin; por ejemplo se emplean agentes
emulsionantes en concentraciones de un 0,5 a un 30% en peso y
agentes espesantes en concentraciones de un 0,1 a un 25% en peso del
agente de teñido total.
Para el resultado de teñido puede ser ventajoso
añadir a los agentes de teñido sales amónicas o metálicas. Las
sales metálicas apropiadas son, por ejemplo, formiatos, carbonatos,
halogenuros, sulfatos, butiratos, valeriatos, capronatos, acetatos,
lactatos, glicolatos, tartratos, citratos, gluconatos, propionatos,
fosfatos y fosfonatos de metales alcalinos, como potasio, sodio o
litio, metales alcalinotérreos, como magnesio, calcio, estroncio o
bario, o de aluminio, manganeso, hierro, cobalto, cobre o cinc,
siendo preferentes acetato sódico, bromuro de litio, bromuro de
calcio, gluconato de calcio, cloruro de cinc, sulfato de cinc,
cloruro de magnesio, sulfato de magnesio, carbonato, cloruro y
acetato amónico. Estas sales están contenidas preferentemente en
una cantidad de 0,03 a 65, en especial de 1 a 40 mmoles, referido a
100 g de agente de teñido total.
El valor de pH de los preparados colorantes
listos para empleo se sitúa habitualmente entre 2 y 12,
preferentemente entre 4 y 10. Otro objeto de la presente invención
se refiere al empleo de un agente de teñido según la reivindicación
1, como componente colorante en agentes de teñido del cabello por
oxidación.
Otro objeto de la presente invención se refiere a
un procedimiento para el teñido de fibras que contienen queratina,
en especial cabellos humanos, aplicándose sobre las fibras que
contienen queratina un agente de teñido según la reivindicación 1,
dejándose sobre la fibra algún tiempo, habitualmente unos 30
minutos, y aclarándose de nuevo a continuación, o lavándose con un
champú.
Los aldehídos aromáticos, o bien cetonas de la
fórmula I, y los compuestos con CH activos con las fórmulas II y/o
III, se pueden aplicar sobre el cabello simultáneamente, o bien
también de manera sucesiva, careciendo de importancia cual de ambos
componentes se aplica en primer lugar. En este caso, las sales
amónicas o metálicas contenidas facultativamente se pueden añadir
al primer o al segundo componente. Entre la aplicación del primer y
del segundo componente pueden pasar hasta 30 minutos de intervalo.
También es posible un tratamiento previo de las fibras con la
disolución salina.
Los aldehídos aromáticos, o bien cetonas de la
fórmula I, y los compuestos con CH activos con las fórmulas II y/o
III se pueden almacenar por separado o conjuntamente, o bien en un
preparado líquido a pastoso (acuoso o anhidro) o como polvo seco.
En el almacenaje separado los componentes se mezclan íntimamente
entre sí inmediatamente antes de la aplicación. En el almacenaje en
seco se añade habitualmente una cantidad definida de agua caliente
(30 a 80ºC) antes de la aplicación, y se obtiene una mezcla
homogénea.
Se obtuvo en cada caso una suspensión de 5 mmoles
de un aldehido aromático o cetona de la fórmula I, 5 mmoles de un
compuesto con CH activos con la fórmula II, o bien III, en 25 ml de
agua a 60ºC. Las suspensiones se mezclaron entre sí tras
enfriamiento a 30ºC, se combinaron con 5 mmoles de acetato sódico,
en caso dado 5 mmoles de piperidina y una gota de disolución de
etersulfato de alquilo graso al 20%, y se ajustó
correspondientemente el valor de pH con NaOH diluido o ácido
clorhídrico.
Si se emplean productos de reacción a partir de
los compuestos I y compuestos de las fórmulas II, o bien III, se
suspenden o disuelven 5 mmoles de este producto de reacción en 50 ml
de agua.
En esta mezcla de teñido se introdujo un mechón
de cabello humano agrisado en un 90%, no tratado previamente,
durante 30 minutos a 30º. Después se lavaron los mechones durante 30
segundos con agua tibia, se secaron con aire caliente, y a
continuación se peinaron.
Los respectivos tonos de color e intensidades de
color se representan en las siguientes tablas.
En este caso se valoró la intensidad de color
según la siguiente escala:
| - | : | Coloración nula o muy pálida, |
| (+) | : | intensidad débil, |
| + | : | intensidad media, |
| +(+) | : | intensidad media a fuerte, |
| ++ | : | intensidad fuerte, |
| ++(+) | : | intensidad fuerte a muy fuerte, |
| +++ | : | intensidad muy fuerte. |
| Aldehido aromático, | Compuesto con la | Intensificador | pH | Color | Intensidad |
| o bien cetona | fórmula II o III | de color | |||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | yoduro de 1-etil-2-metilqui- | piperidina | 9,0 | rojo | ++(+) |
| nolinio | violeta | ||||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | metanosulfonato de 1,4-dime- | piperidina | 9,0 | rojo | +(+) |
| tilquinolinio | violeta | ||||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | p-toluenosulfonato de 3-etil- | piperidina | 7,60 | rosa | +++ |
| 2-metilbenzotiazolio | rojizo | ||||
| brillante | |||||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | rodanina | piperidina | 7,60 | naranja | ++(+) |
| brillante | |||||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | oxindol | piperidina | 9,00 | amarillo | ++(+) |
| dorado | |||||
| 4-dimetilaminobenzaldehido | ácido 1,3-dietiltiobarbitúrico | - | 9,00 | naranja | ++ |
| 4-dimetilaminobenzaldehido | p-toluenosulfonato de 1-etil- | - | 6,00 | carmín | ++(+) |
| 2-metilnafto[1,2-d]-tiazolio | |||||
| 4-dimetilamino-1-naftaldehido | p-toluenosulfonato de 1-etil- | - | 6,00 | violeta | ++(+) |
| 2-metilnafto[1,2-d]-tiazolio | obscuro | ||||
| 4-dimetilamino-1-naftaldehido | p-toluenosulfonato de 3-etil- | piperidina | 7,73 | violeta | ++(+) |
| 2-metilbenzotiazolio | rojizo | ||||
| 4-dimetilamino-1-naftaldehido | yoduro de 1-etil-2-metil- | piperidina | 9,00 | violeta | +(+) |
| quinolinio | parduzco | ||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | yoduro de 1-etil-2-metil- | piperidina | 9,00 | marrón | ++(+) |
| quinolinio | anaranjado | ||||
| obscuro | |||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | p-toluenosulfonato de 3-etil- | piperidina | 7,33 | marrón | ++ |
| 2-metilbenzotiazolio | |||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | rodanina | - | 6,00 | naranja | ++ |
| obscuro | |||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | ácido rodaninacético | - | 6,00 | rojo | ++(+) |
| anaranjado | |||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | ácido 1,3-dietiltiobarbitúrico | - | 9,00 | violeta | ++ |
| parduzco | |||||
| aldehido 4-dimetilaminocinámico | metanosulfonato de 1,4-dime- | piperidina | 9,00 | marrón | ++ |
| tilquinolinio | amarillento | ||||
| obscuro | |||||
| 1-metilindol-3-aldehido | p-toluenosulfonato de 1-etil- | - | 6,00 | naranja | ++(+) |
| 2-metilnafto[1,2-d]-tiazolio | rojizo | ||||
| indol-3-aldehido | p-toluenosulfonato de 1-etil- | - | 6,00 | naranja | + |
| 2-metilnafto[1,2-d]-tiazolio | amarillento | ||||
| indol-3-aldehido | yoduro de 3-etil-2-metilben- | - | 6,00 | amarillo | + |
| zoltiazolio | dorado |
| Producto de reacción | Color | Intensidad | Valor |
| de pH | |||
| yoduro de 2-(4-dimetilaminoestiril)-1-etilpiridinio | naranja brillante | +++ | 6,00 |
| yoduro de 2-(4-dimetilaminoestiril)-1-metilquinolinio | rojo violeta | ++(+) | 6,00 |
| 4-[(1-metil-4(1H)-piridiniliden]-etiliden-2,5-ciclohexandien-1-ona | amarillo anaranjado | +(+) | 6,00 |
| 3-(4-dimetilaminobenciliden)-2-indolinona | amarillo dorado | ++ | 6,00 |
| 5-(4-dimetilaminobenciliden)-5-tioxo-2-pirrolidinona | naranja brillante | ++ | 6,00 |
| yoduro de 2-(4-dimetilaminoestiril)-3-etilbenzotiazolio | naranja brillante | ++ | 6,00 |
Claims (13)
1. Agente para el teñido de fibras que contienen
queratina, en especial cabellos humanos, que contiene como
componente colorante una combinación de aldehídos aromáticos, o bien
cetonas, con la fórmula I,
en la
que
- R^{1}
- es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo arilo,
R^{2}, R^{3},
independientemente entre sí, significan un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un
grupo hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, o
significan conjuntamente un anillo aromático
condensado,
R^{4} y R^{5}, significan un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 4
átomos de carbono o arilo, o forman un anillo heterocíclico de 5 a
7 eslabones junto con el átomo de nitrógeno, o uno de ellos forma un
anillo saturado o insaturado con 5, 6 ó 7 eslabones, con uno de los
restos R^{2} o
R^{3},
- Q
- significa un enlace directo o un grupo vinileno o vinilideno, que puede formar junto con uno o ambos restos R^{4} o R^{5} un anillo de indol, o un anillo de indolina en la formación de un doble enlace exocíclico, y
- n
- es 1 ó 2,
y compuestos con CH activos con las
fórmulas II y/o
III,
en la
que
- R^{6}
- es un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, carboxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, sulfoalquilo con 2 a 4 átomos de carbono o aralquilo,
R^{7} y R^{8},
independientemente entre sí, significan un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno,
un grupo hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o nitro, o
forman conjuntamente un anillo aromático
condensado,
- R^{9}
- significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o arilo,
- X
- es un átomo de oxígeno o azufre, el grupo >N-R^{12}, o -CH=CH-, en los que R^{12} representa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, carboxialquilo con 2 a 4 átomos carbono, sulfoalquilo con 2 a 4 átomos de carbono, sulfoxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono o aralquilo, e
- Y^{-}
- representa un anión que es seleccionado a partir de halogenuro, sulfato de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonato de alcano con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonato de areno, sulfato de perfluoralcano con 1 a 4 átomos de carbono, tetrafluorborato, perhalogenato, sulfato, hidrogenosulfato o carboxilato.
en la
que
- R^{10}
- representa un grupo acilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo aroilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, vinilcarbonilo, metinimino, nitrilo, éster o amida de ácido carboxílico, que puede estar substituido, en caso dado, por grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono o arilo, y
- R^{11}
- representa un grupo acilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, acilamino con 1 a 4 átomos de carbono o di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- pudiendo formar los restos R^{10} y R^{11}, junto con la molécula restante, un ciclo de 5, 6 o 7 eslabones de la serie 1,3-tiazolidin-2,5-diona, 1,3-tiazolidin-2-tion-5-ona, perhidropirimidin-2,4,6-triona, perhidropirimidin-2-tion-4,6-dionas, ciclopentan-1,3-dionas, ciclohexan-1,3-dionas, indolinas, indan-1,3-dionas, indan-1-onas, 2-pirazolin-5-onas, 1,2-dihidro-6-hidroxi-2-hidroxipiridinas, o sus ésteres enólicos, y Z representa oxígeno, azufre o el grupo dicianometileno,
y/o productos de reacción de estos
compuestos, exceptuando agentes que contienen
4-dimetilaminobenzaldehido como compuesto según la
fórmula (I) en combinación con uno de los compuestos con CH activos,
seleccionados a partir del grupo que está formado por yoduro de
3-etil-metilbenzotiazolio, yoduro
de 3-etilmetilbenzoxazolio, yoduro de
1,2-dimetilquinolinio, yoduro de
5-cloro-3-etil-2-metilbenzotiazolio,
2-metil-1-(3-sulfopropil)-nafto[1,2-d]-tiazolio-betaína,
5-metoxi-2-metil-3-(3-sulfopropil)benzotiazolio-betaína
y
3-amino-1-fenil-pirazolin-5-ona.
2. Agente según la reivindicación 1,
caracterizado porque como compuestos con la fórmula I se
emplean 4-dimetilaminobenzaldehido,
4-dietilaminobenzaldehido,
4-dimetilamino-2-hidroxibenzaldehido,
4-pirrolidinobenzaldehido,
4-morfolinobenzaldehido,
4-piperidinobenzaldehido,
4-dimetilaminoacetofenona,
4-dimetilaminonaftaldehido,
4-dimetilaminobencilidenacetona, aldehido
4-dimetilaminocinnámico,
2-dimetilaminobenzaldehido,
2-cloro-4-dimetilaminobenzaldehido,
4-dimetilamino-2-metilbenzaldehido,
aldehido
trans-4-dietilaminocinnámico,
4-(dibutilamino)benzaldehido,
4-difenilaminobenzaldehido,
2,3,6,7-tetrahidro-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-carboxaldehido,
4-dimetilamino-2-metoxibenzaldehido,
2,3,6,7-tetrahidro-8-hidroxi-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-carboxaldehido,
4-(1-imidazolil)benzaldehido,
2-morfolinobenzaldehido,
indol-3-carboxaldehido,
1-metilindol-3-carboxaldehido,
N-etilcarbazol-3-aldehido,
así como cualquier mezcla de los anteriores.
3. Agente según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque como compuestos con la fórmula II se
emplean sales de 1,4-dimetilquinolinio,
1,2-dimetilquinolinio,
1,4-dimetilpiridinio,
1,2-dimetilpiridinio,
2-metil-1-etilquinolinio,
2,3-dimetilisoquinolinio,
2,3-dimetilbenzotiazolio,
2,3-dimetil-6-nitrobenzotiazolio,
3-bencil-2-benzotiazolio,
2-metil-3-propilbenzotiazolio,
2,4-dimetil-3-etiltiazolio,
3-(2-carboxietil)-2,5-dimetilbenzotiazolio,
1,2,3-dimetilbencimidazolio,
5,6-dicloro-1,3-dietil-2-metilbencimidazolio,
3-etil-2-metilbenzotiazolio,
3-etil-2-metilnafto[1,2-d]tiazolio,
5-cloro-3-etil-2-metilbenzotiazolio,
3-etil-2-metilbenzoxazolio,
que se pueden presentar, por ejemplo, como cloruros, bromuros,
yoduros, metanosulfonatos, bencenosulfonatos,
p-toluenosulfonatos, trifluormetanosulfonatos,
metilsulfatos, tetraflúorboratos, así como hidróxido de
2-metil-3-(3-sulfopropil)-benzotiazolio,
sal interna, hidróxido de
5-metoxi-2-metil-3-(3-sulfopropil)benzotiazolio,
sal interna, y cualquier mezcla de los anteriores.
4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque como compuestos con CH activos con
la fórmula III se emplean rodanina, ácido
rodanin-3-acético, ácido
barbitúrico, ácido tiobarbitúrico, ácido
1,3-dimetil-,
1,3-dietiltiobarbitúrico, oxindol, acetato de 3-indoxilo, 1-metil-3-fenilpirazolinona, indan-1,3-diona, ciclopentano-1,3-diona, 1,2-dihidro-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-3-piridincarbonitrilo, y cualquier mezcla de los anteriores.
1,3-dietiltiobarbitúrico, oxindol, acetato de 3-indoxilo, 1-metil-3-fenilpirazolinona, indan-1,3-diona, ciclopentano-1,3-diona, 1,2-dihidro-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-3-piridincarbonitrilo, y cualquier mezcla de los anteriores.
5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque los productos de reacción de los
compuestos con las fórmulas I y II y/o III son seleccionados a
partir de Quinaldine red yoduro de
(2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-etilquinolinio),
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilquinolinio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-etilpiridinio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilpiridinio,
tosilato de
4-[4-dimetilaminoestiril]-1-metilpiridinio,
yoduro de
4-[2-(2,3,,6,7-tetrahidro-1H,5H-benzo[ij]quinolizin-9-il)-etenil]-1-metilpiridinio,
yoduro de
trans-4-[4-(dibutilamino)-estiril]-1-metilpiridinio
y yoduro de
2,6-bis-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilpiridinio,
perclorato de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-3-metilbenzoxazolio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril]-3-metilbenzoxazolio,
yoduro de
2-[4-(dimetilamino)-estiril-1-etilnafto[1,2-d]tiazolio,
y cualquier mezcla de los anteriores.
6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque los aldehídos aromáticos, o bien
cetonas con la fórmula I, y los compuestos heterocíclicos
cuaternarios con la fórmula II y los compuestos con CH activos con
la fórmula III están contenidos respectivamente en una cantidad de
0,03 a 65 mmoles, en especial de 1 a 40 mmoles, referido a 100 g de
agente de teñido total.
7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque contiene intensificadores de color
seleccionados a partir del grupo constituido por piperidina, ácido
piperidin-2-carboxílico, ácido
piperidin-3-carboxílico, ácido
piperidin-4-carboxílico, piridina,
2-hidroxipiridina,
3-hidroxipiridina,
4-hidroxipiridina, imidazol,
1-metilimidazol, histidina, pirrolidina, prolina,
pirrolidona, ácido
pirrolidon-5-carboxílico, pirazol,
1,2,4-triazol, piperazidina, o cualquiera de sus
mezclas.
8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque contiene colorantes directos del
grupo de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas o
indofenoles, preferentemente en una cantidad de un 0,01 a un 20% en
peso, referido al agente de teñido total.
9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque se añaden sales metálicas o amónicas
seleccionadas a partir del grupo de formiatos, carbonatos,
halogenuros, sulfatos, butiratos, valeriatos, capronatos, acetatos,
lactatos, glicolatos, tartratos, citratos, gluconatos, propionatos,
fosfatos y fosfonatos de metales alcalinos, como potasio, sodio o
litio, metales alcalinotérreos, como magnesio, calcio, estroncio o
bario, o de aluminio, manganeso, hierro, cobalto, cobre o cinc.
10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
9, caracterizado porque contiene agentes oxidantes, en
especial H_{2}O_{2}, en una cantidad de un 0,01 a un 6% en
peso, referido a la disolución de aplicación.
11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
10, caracterizado porque contiene agentes tensioactivos
aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.
12. Empleo de un agente de teñido según la
reivindicación 1 como componente colorante en agentes de teñido del
cabello por oxidación.
13. Procedimiento para el teñido de fibras que
contienen queratina, en especial cabellos humanos, donde se aplica
un agente de teñido sobre las fibras que contienen queratina, se
deja sobre la fibra algún tiempo, habitualmente unos 30 minutos, y
a continuación se aclara de nuevo, o se lava con un champú.
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