MXPA05002011A - Metodo para colorear material poroso. - Google Patents

Metodo para colorear material poroso.

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Abstract

Se describe un metodo para colorear material poroso, especialmente cabello humano, este metodo comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultanea, a) al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo y b) al menos un componente de acoplamiento aromatico soluble en agua cationico, bajo condiciones tales que inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material, reaccione con el componente de acoplamiento.

Description

MÉTODO PARA COLOREAR MATERIAL POROSO La presente invención se refiere a un método para colorear material poroso, por ejemplo metal, madera o fibras que contienen queratina, en especial cabello humano, utilizando colorantes de revelado, que consisten de al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo y al menos un componente de acoplamiento, es decir colorantes que se forman dentro de los poros del substrato. El colorear con el auxilio de colorantes de revelado se ha conocido por un largo tiempo y también en general se ha empleado para teñir algodón. Los colorantes y los métodos de coloreado empleados, por lo tanto sin embargo no proporcionan resultados satisfactorios para colorear el cabello. Para colorear el cabello, por lo tanto en la mayoría de los casos se emplean colorantes de oxidación; sin embargo, tampoco son capaces de satisfacer todos los requerimientos. Las propiedades de firmeza a lavado a menudo son inadecuadas y además, las condiciones de coloreado requeridas frecuentemente provocan una cantidad mayor o menor de daño al cabello. Ha habido por lo tanto necesidad por un método de coloreado que no tenga las desventajas mencionadas o que las tenga en un grado insignificante.
La presente invención se refiere a un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultánea, a) al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (1) y/o cuando menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (2) ,SO, (2), y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (3) (3), y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula ( 4 ) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (5) en donde Q es un residuo aromático o heterociclico sin substituir o substituido, R es el radical de una amina sin substituir o substituida, alifática o aromática soluble en agua, y T es un residuo sin substituir o substituido, alifático o aromático soluble en agua, en donde al menos uno de los grupos debe contener un radical que imparte solubilidad en agua, y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico, que comprende cuando menos un radical Z de la fórmula (II), (III) y/o (IV) en donde D es un brazo enlazador que representa una cadena alquilo lineal o ramificada que de preferencia contiene desde 1 a 14 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por uno o más hetero átomos tales como átomos de oxigeno, 'azufre o nitrógeno, y que puede estar substituida con uno o más radicales hidroxilo o Ci-C6alcoxi, y opcionalmente contiene uno o más grupos carbonilo; E, G, J, L y que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, un átomo de oxigeno, un átomo de azufre o un átomo de nitrógeno; n es O, 1, 2, 3 o 4 ; m es O, 1, 2, 3, 4 o 5; cada que puede ser idéntica o diferente, representa un segundo grupo Z que es igual o diferente del primer grupo Z; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un radical Ci-C6-alquilo ; un radical Ci-C6monohidroxialquilo ; un radical C2- Cgpolihidroxialquilo; un radical nitro; un radical ciano; un radical ciano (Ci-Cg) alquilo; un radical (Ci-Ce)alcoxi; un radical ri (Cx~Cs) alquilsilano (¾-C6) alquilo; un radical amido; un radical aldehido; un radical' carboxilo; un radical carboxilo, un radical (Ci-C6) alquilcarbonilo, un radical tio, un radical Ci-Cgtioalquilo, un radical (Ci-C6) lquiltio, un radical amino, un radical amino protegido con (Ci-??) alquilcarbonilo, carbamilo o radical (¾-C6) alquilsulfonilo; un grupo NHR' o NR' R' ' , en donde R' y R' ' representan independientemente entre si un radical Ci-Cgalquilo; un radical Ci~ Cemonohidroxialquilo o un radical C2- Cgpolihidroxialquilo ; Ra representa un radical Ci-C6alquilo; un radical Ci-C6monohidroxialquilo; un radical C2-C6poli-hidroxilalquilo; un radical ciano (??-?ß) alquilo; un radical tri (Ci-C6) alquilsilano (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci-C5) alcoxi-carboxi (Ci-Cg) alquilo; un radical (C]_-Cg) alquil-carboxi (Ci-C6) -alquilo; radical (Ci~ Ce) alquilcarbamilo; radical benzilo o un segundo grupo Z, que es el mismo que el primer grupo Z o diferente del primer grupo Z; R9, R10 y Rii, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical Ci-C6alquilo; un radical Cx- C6monohidroxilalquilo; un radical C2- Cepolihidroxilalquilo; un radical (Ci-C6) alcoxi- (Ci-?ß) alquilo; un radical ciano (Ci-Cg) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical amido(Ci-?ß) alquilo; un radical tri (Ci-C5) alquilsilano (Ci-?d) alquilo o un radical Ci-C6amino-alquilo en donde la amina está protegida con un radical (Ci~ Ce) lquilcarbonilo, carbamilo o (Ci-C6) alquilsulfonilo; Dos de los radicales R9, Ri0 y Rn también pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al cual se conectan, un anillo basado en carbono de 5- o 6-miembros saturado, o un anillo que contiene uno o más hetero átomos tales como por ejemplo un anillo pirrolidona, un anillo piperidina, un anillo piperazina o un anillo morfolina, siendo posible que el anillo esté sin substituir o substituido con uno o más substituyentes seleccionados del grupo que consiste de un átomo halógeno, un radical hidroxilo, un radical Ci-Cealquilo, un radical Ci~ Cemonohidroxilalquílo, un radical C2-C6polihidroxilalquilo, un radical nitro, un radical ciano, un radical ciano (Ci-C-e) alquilo, un radical Cj-C6alcoxi, un radical tri (Ci-C3) alquil-silano (Cj.-C6) alquilo, un radical amido, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical (??-?d) alquilcarbonilo, un radical (??-?ß) cetoalquilo ; un radical tio, un radical Ci-C6tioalquilo, un radical (Ci-C6) alquiltio, un radical amino, un radical amino protegido con un radical (¾-C6) -alquilcarbonilo, carbamilo o (Ci-Cg) alquilsulfonilo; o uno de los radicales R7, Rs y 9 también puede representar un segundo radical Z, que es idéntico o diferente del primer grupo Z; R12 representa un radical Ci-C6alquilo; un radical Ci~ C6monohidroxilalquilo; un radical C2-C6poli~ hidroxilalquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical (Ci-C6) alquilamina; un radical (¾-C6) alquilamina protegido con un radical (Cj.-C6) alquilcarbonilo, carbamilo o (Ci-C6) -alquilsulfonilo; un radical (C1-C6) alquilcarbonilo; un radical ciano (Ci-C6) alquilo; un radical carbamil (Ci-C6) alquilo; un radical Ci-C6t ifluoroalquilo; un radical tri {C -C6) alquilsilano- (Ci-C6) alquilo; un radical Ci~Ce aminosulfonilalquilo; un radical ( i~Ce) alquilcarbonil- (Ci-Ce) alquilo; un radical (Ci-C5) alquilsulfinil (Ci-Ce) alquilo; un radical (Ci-C6) alquil-sulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci-C6) alquil-ceto- (C1-C5) alquilo; un radical N- (Ca-C6) alquil-aminosulfonil (Ci~C6) alquilo o un radical N- (Ci-C6) alquilaminosulfonil (Ci-C6) alquilo; a e y independientemente entre si son 0 o 1, con las condiciones de que (i) en grupos catiónicos insaturados de la fórmula (II) • cuando a=0, entonces D se conecta al átomo de nitrógeno, • cuando a=l entoces D se conecta a las cúspides E, G, J o L, y solo puede ser 1 1. cuando E, G, J y L cada uno son carbono y Ra se conecta al átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o 2. cuando al menos dos de E, G, J y L es nitrógeno al cual R se conecta • cuando n es al menos 2, dos R adyacentes pueden formar un grupo carboxilico o heterociclico insaturado, con 5 o 6 cadenas (ii) en grupos catiónicos insaturados de la fórmula (III) , cuando a=0, entonces D se conecta al átomo de nitrógeno, • cuando a=l, entonces D se conecta a las cúspides E, G, J, L o M, • y solo puede ser 1 cuando al menos uno de E, G, J, L y M representa un átomo divalente y R8 se conecta al átomo de nitrógeno del ciclo insaturado, cuando m es al menos 2, entonces dos de los R adyacentes pueden formar un grupo carboxilico o heterocíclico insaturado, con 5 o 6 cadenas, (iii) en grupos catiónicos de la fórmula (IV) · cuando a=0 entonces D se conecta a los radicales que contienen el átomo de nitrógeno R9 - Ru, • cuando a=l entonces dos de los radicales Rg - R forman un heterociclo saturado con 5 - 6 cadenas como se definió anteriormente, con el átomo de nitrógeno al cual se conectan y D se enlaza al átomo de carbono de este ciclo saturado, X" representa un anión monovalente o divalente, de preferencia seleccionado de cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro, iones hidróxido, hidrosulfato o (Ci-Ce lquil ) sulfato, tales como metilo o etil-sulfato, en donde el número de grupos Z en la fórmula (I) es cuando menos 1, bajo condiciones tales que, inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material, reaccione con el componente de acoplamiento . Las coloraciones obtenidas se distinguen por sobresalientes propiedades de firmeza a lavado, que son significativamente mejores que en el caso de coloraciones con colorantes de oxidación, y virtualmente no hay daño al cabello. Aún más, no hay manchado del cuero cabelludo; debido a que los componentes colorantes no penetran en la piel y no se puede lavar por arrastre fácilmente el colorante no- fij o . Un método preferido para colorear material poroso se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (I) 20 en donde b es 1 o 2 y para b igual a 2, dos anillo benzeno se enlazan por enlace B que representa un grupo Z, o una cadena Ci-Ci4alquilo lineal o ramificada que puede estar interrumpida por uno o más grupos Z y/o por uno o más heteroátomos seleccionados de 0, S y N, puede estar substituido con uno o más radicales hidroxilo o Cj-Cealcoxi y puede contener uno o más grupos carbonilo; Ri, 3¾ y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno; un grupo Z; un grupo -N-Z; un grupo-N-Z; un grupo -0-Z; un grupo -CO-Z; un grupo -C00Z; un grupo -CO-N-Z; un grupo -CO-N-Z; un grupo N-CO-Z; un grupo -N-C0-N-; un radical (Ca-Cs) alquilcarbonilo; un radical amino (Ci~ Ce) alquilcarbonilo; un radical -N-Z-amino (Ci~ C6) alquilcarbonilo; un radical N- (Ci-C6) alquilamino (Ci~ 0d) alquilcarbonilo; un radical N,N-di(Ci- ?d) alquilamino (C1-C6) alquilcarbonilo; un radical amino (Ci-Cs) alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical N-Z-amino (Ci-CÉ) alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical N- (Cj-C6) alquil-amino (C1-C6) alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical N, N-di (C1-C6) alquilamino { 1-C5) -alquilcarbonil (Ci~ Cs) alquilo; un radical carboxilo; un radical (??- ) alquilcarboxilo; un radical Ci-C6alquilsulfonilo; un radical aminosulfonilo; un radical N-Z-aminosulfonilo; un radical Cx-Cg-N-alquilaminosulfonilo; un radical N,N-di (??-?ß) alquilamino-sulfonilo; un radical Ci~ Ceaminosulfonilalquilo; un radical C1-C6 N-Z-aminosulfonilalquilo; un radical N- ( Ci-CG) alquil-aminosulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical N,N-di(Ci-Cs) alquilamino-sulfonil (Ci-Cg) alquilo; un radical carbamilo; un radical N- (Ci-C6) alquilcarbamilo; un radical N, -di (Ci-C6) alquilcarbamilo; un radical carbamil (Ci~ C6) alquilo; un radical N- (C;i.-C5) alquilcarbamil- (Ci~ C6) alquilo; un radical N, N-di (Ci-C6) alquilcarbamil- (Ci-C6) alquilo; un radical Ci-C6alquilo; un radical hidroxilo; un radical nitro; un radical Ci-Cginono-hidroxilalquilo; un radical C2~C6polihidroxilalquilo; un radical (Cj.-C6) alcoxi (C!-C6) alquilo; un radical Cn-Cgtrifluoroalquilo; un radical ciano; un grupo OR7 o SR7; un grupo amino sin substituir; un grupo amino substituido con uno o dos de los substituyentes seleccionados del grupo que consiste de radical Ci-Cgalquilo, (Ci-Cs) alquilcarbonilo,- (Ci~ C6) alquil-carboxilo, trifluoro (Ci-Ce) alquil-carbonilo, amino (Ci-Ce) alquilcarbonilo, N-Z-amino (Ci~ C6) alquilcarbonilo, N- (Ci-C6) -alquilamino (Ci- C6) alquilcarbonilo, N, N-di (Ci-C6) alquilamino- (??- Ce) alquilcarbonilo, (Ci-C6) alquilcarboxilo, carbamilo, N- (Ci-Cs) alquilcarbamilo, N, -di (Ci-C5) alquil-carbamilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N- (C!-C6) -alquilaminosulfonilo, N, N-di (Ci-C6) alquil-aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo o un grupo -Z; o Ri, R2, R3 y R4, cuando están adyacentes, pueden formar, dos por dos, un ciclo insaturado con cadenzas de 5 - 6 carbonos o contienen uno o más heteroátomos y opcionalmente contienen los mismos substituyentes dados anteriormente para Rlf R2, R3 y R4; R7 denota un radical Ci-C6alquilo; un radical Ci-C6monohidroxilalquilo ; un radical C2-C6poli-hidroxilalquilo; un grupo Z; un radical (C1-C6) alcoxi (Ci-CÉ) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical carboxi (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci-C6) alquilcarboxi (C1-C6) alquilo; un radical ciano(Ci-Ce) alquilo; un radical carbamil (Ci-C3) alquilo; un radical N- (Ci-C6) alquil-carbamil (Ci-C3) alquilo; un radical N,N-di (??-?e) alquilcarbamil (Ci-Cg) alquilo; un radical Ci~ C6trifluoroalquilo; un radical Ci-C6aminosulfonilalquilo; un radical C1-C6 N-Z-amino-sulfonilalquilo; un radical N- (Ci-C5) alquilaminosulfonil (Ci-Ce) alquilo; un radical N,N-di (Ci-Ce) alquilaminosulfonil ( i~Ce) alquilo; un radical (Ci~ C6) alquilsulfinil (C1-C5) alquilo; un radical (Ci- C6) alquilsulfonil (C1-C5) alquilo; un radical (Ci~ 0¾) alquilcarbonil (Ci-Cs) alquilo; un radical Ci-Ceaminoalquilo; un radical Ci-C6aminoalquilo en donde la amina está substituida con uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados de radicales Ci-C6 alquilo, Cj.-C6monohidroxilalquilo, C2-Cspolihidroxilalquilo, (Ci-C6) alquilcarbonilo, formilo, trifluoro- (Ci~ C6) alquilcarbonilo, (Ci-C6) alquilcarboxilo, carbamilo, N- (Ci-C6) alquilcarbamilo, N,N-di- (Ci-C6) alquilcarbamilo, tiocarbamilo y Ci-C6alquilsulfonilo, y de los grupos Z, -CO-Z y -CO-OZ; A representa un radical hidroxxlo; -NR5Re o 0R7; 5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical C -C6alquilo; un radical Ci-Csmonohidroxilalquilo; un radical C2-C6polihidroxilalquilo; un radical (Ci~C ) alcoxi (Ci-C6) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical ciano (C1-C6) alquilo; un radical carbamil (Ci-C6) alquilo; un radical N- (Ci-C6) alquilcarbamil (Ci-C6) alquilo; un radical N, -di (Ci-C6) alquilcarbamil (Ci-C6) alquilo; un radical tiocarbamil (Ci-C6) alquilo; un radical Ci~C6trifluoroalquilo; un radical Ci~ C6sulfoalquilo; un radical (Ci-Cg) alquilcarboxi (Ci~ C6) alquilo; un radical (??-?e) alquil-sulfinil (Ci- C6) alquilo; un radical Ci-C6aminosulfonilalquilo; un radical N-Z-amino-sulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical N- (Ca-C6) alquilaminosulfonil (Ci-Ce) alquilo; un radical N,N-di (Ci-C6) alquilaminosulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical (Cj-C6) alquilcarbonil- (Ci-C5) alquilo; un radical Ci- C6aminoalquilo; un radical Ci-C6aminoalquilo en donde la amina está substituida con uno o dos radicales idénticos o diferentes, seleccionados de radicales Ci-Cg-alquilo, Ci-C6monohidroxilalquilo, C2-C6polihidroxilalquilo, ( i~ C6) alquilcarbonilo, carbamilo, N- (Ci-C6) alquilcarbamilo o N,N-di (Ci-C6) alquilcarbamilo, Ci-C6alquil-sulfonilo, formilo, trifluoro (Ci-C6) alquilcarbonilo, (??- C6) alquilcarboxilo y tiocarbamilo, o con un grupo Z, -C0-Z o -CO-OZ; Uno y solo uno de los radicales R5 y R6 puede también representar un radical (??-?ß) alquilcarboxilo; un radical (Ci-C6) alquilcarbonilo ; un radical formilo; un radical trifluoro (C1-C6) alquilcarbonilo; un radical amino(Ci-Ce) alquilcarbonilo; un radical N-Z-amino- ( C3-Cs) alquilcarbonilo; un radical N- (Ci-C3) alquilamino (Ci-C6) alquilcarbonilo; un radical N, N-di (C1-C5) alquilamino (Cx~Cs) alquilcarbonilo; un radical carbamilo; un radical N- (Ci~C6) alquilcarbamilo; un radical N,N-di(Cx-Cs) alquilcarbamilo; un radical tiocarbamilo; un radical amino-sulfonilo; un radical N-Z-aminosulfonilo; un radical N- (Ci-Cg) alquilaminosulfonilo; un radical N,N-di (Ci-Cg) alquilamino-sulfonilo; o un radical (Ci~ C5) alquilsulfonilo; y/o un componente de acoplamiento aromático catiónico soluble en agua es un compuesto de la fórmula (V) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático catiónico soluble en agua es un compuesto de la fórmula (VI) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (VII) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (VIII) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (IX) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (X) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, Z representa uno de los grupos de la fórmula (II) , (III) y (IV) como se definió anteriormente, en donde el número de grupos Z en la fórmula (I) es al menos 1. Un método más preferido de colorear material poroso se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (la) en donde A, Ri, R2, R3 y R<i tienen los significados definidos anteriormente . Un método adicional más preferido de colorear material poroso se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Ib) en donde Ri y i' cada uno son una valencia de B, R2, R3, R2' y R3' tienen los significados definidos para Rx - R4 en la definición de la fórmula (I) , Rs, Re, R5' Re' , R5" , e' ' , R5' " y Re" ' tienen los significados para R5 y R6 en la definición de la fórmula (I), y B y Z tienen los significados dados en la definición de la fórmula (I) . Un método más preferido adicional para colorear material poroso, se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Ic) en donde ??, &2r y A2' independientemente entre si significan un radical hidroxi o un radical NR5R6, en donde R5 y R6 tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , Ri y Ri' cada uno son una valencia de B, R2, R3, R2' y R3' tienen los significados dados para Ri -R4 en la definición de la fórmula (I) , y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) . ün método más preferido adicional para colorear material poroso se caracteriza porque que el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Va) en donde Ri tiene los significados dados para Rx - R4 en la definición de la fórmula (I) y A tiene los significados dados para A en la definición de la fórmula (I) . Un método más preferido adicional para colorear material poroso, se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Vía) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) . Un método más preferido adicional de colorear material poroso, se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Vlla) en donde Ri y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) . Un método más preferido adicional para colorear material poroso, se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Villa) (Vlfia) en donde ¾./· R2/ 3 y R tienen los significados dados para Ri -R en la definición de la fórmula (I) . Un método más preferido adicional para colorear material poroso se caracteriza porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (IXa) en donde Ri/ ¾, ¾ y R tienen los significados dados para Ri -R en la definición de la fórmula (I) . Compuestos especialmente preferido de acuerdo con la fórmula (I) tienen las siguientes fórmulas (la'), da"), (la'"), (la""), (Va'), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía'), (VIla ) , (Vlla" ) , (Villa'), (IXa') y (IXa") en donde ?' y R'i independientemente entre si significan H; OH; NH2; NHC1-Calquilo; N (Ci_4) 2alquilo ; OCi-Cíalquilo, en donde los dos grupos alquilo de la amina di-alquilada, pueden ser iguales o diferentes, cada R' 4 significa independientemente entre sí H; Cx- C4alquilo, de preferencia CH3; OCi-C4alquilo, de preferencia OCH3 o halógeno, de preferencia Cl; o un (CH2) o-2~C6cicloalquilo o (CH2) o-2~fenilo, Rf9/- R' 10 r R' 11 significan independientemente entre si Ci-C4alquilo, en donde el alquilo puede ser lineal, ramificado y opcionalmente substituido por OH, CN, Cl, COOH, SO3H, NH2, NHCH3, N(CH3)2, OCH3 O OC2H5, X'- significa C1-; Br- o I-, Y significa -0-; -NH-; - (d-C2alquilo) -; -CONH-; -NHCO- -CON (Ci-C4alquilo) -; -N (Ci-C4alquilo) C0- o - CH2-, V significa un hetero-anillo de 5, 6, o 7 miembros que puede ser alifático o aromático, y que contiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo S, 0 y/o N, y que contiene una carga positiva, de preferencia V es un anillo seleccionado del grupo que consiste de Ejemplos adecuados de compuestos de la fórmula ?? en donde X' - es Cl-, Br- o F- . Adicionales ejemplos convenientes de compuestos de la fórmula (I) son Cloruro de [2- (2, 4-diaminofenoxi) etil] dietilmetilamonio; Cloruro de 1- [3- (2, -diaminofenoxi) propil] -1, 4-dimetilpiperazin-l-io; Cloruro de 1- [ (3-hidroxil-4-metilfenilcarbamoil) metil] -1, 4-dimetilpiperazin-l-io ; Cloruro de 1, 4-bis (2-hidroxiletil) -1- [ (3-hidroxilfenilcarbamoil) metil] piperazin-l-io; Cloruro de [3- (2, 4-diaminofenoxi) propil] trietilamonio; Cloruro de 1- [ (2, -dihidroxilfenilcarbamoil) metil] -1-metilpiperidinio; Cloruro de [2- (2 , 4-dihidroxilfenil) -2-oxoetil] -trietilamonio; Cloruro de 1- [( 3-hidroxil-4-metilfenilcarbamoil) metil] -1-metilpirrolidinio; Cloruro de 1- [ (2, 6-dihidroxilfenilcarbamoil) metil] -1-metilpirrolidinio; Cloruro de [2- ( 4-amino-2-hidroxilfenoxi) etil] dietilmetilamonio; Bromuro de trietil- [2- (3-hidroxil-4~metilfenilamino) -etil] amonio; Bromuro de 1- [2- (3-hidroxil-4-metilfenilamino) etil] 1, 4-dimetilpiperazin-l-io; Cloruro de 4- [ (3-hidroxilfenilcarbamoil )metil] -4-metil-morfolin-4-io ; Cloruro de trietil- [ 2- ( 3-hidroxil-2 , 4-dimetilfenil carbamoiloxi) etil] amonio; Bromuro de [2- (4-cloro-3-hidroxilfenilamino) etil] trietilamonio ; Cloruro de 1- [3- (2-amino-4-metilaminofenoxi) propil] -1 metilpiperidinio; Cloruro de [2- (2, 4 diaminofenoxi) etil] dietilmetilamonio; Dicloruro de - ( 3-trimetilamonio-2-hidroxilpropil) -1 [ ( 3-hidroxil-4-metilfenilcarbamoil) -metil] irrolidinio ; Bromuro de 1- [2- ( 3-amino-4-metoxifenilamino) etil] -1, 4 dimetilpiperazin-l-io; Cloruro de [2- (2 , 4-diaminofenil) etil] trietilamonio; Cloruro de 1- [( 3-hidroxil-2 , 4-dimetilfenilcarbamoil) metil] -1, 4-dimetilpiperazin-l-io; Dicloruro de N,N-bis[2-(l metilpirrolidinio) etil] benzen-1 , 3-diamina; Cloruro de trietil [( 3-hidroxil-4-metilfenilcarbamoil) meti1] amonio ; Dicloruro de N, 1 -bis { 2- [1, 4-bis (2-hidroxiletil) piperazin-l-io] etil}benzen-l, 3-diamina-2-metil; Cloruro de 1- [ 3- (2, 4-diaminofenoxi ) ropil] -1-metil-pirrolidinio; Cloruro de 1- [ (3-hidroxilfenilcarbamoil) metil] -1, 4-dimetilpiperazin-l-io ; Tricloruro de 1- [3- (2 , -diaminofenoxi) propil] -4- ( 3-trimetilamonio-2-hidroxilpropil) -1, 4-dimetil-piperazin-1, -dio; Yoduro de [2- [4- (dimetilamino) salicilamido] etil] -dietil-metil-amonio; Bromuro de etil (2-hidroxiletil) dimetilamonio-4- (metilamino) salicilato; Yoduro de 3- [ (4-amino-2-hidroxilbenzoil) oxi] -N-etil-N, N-dimetil-l-propanamonio; Yoduro de 3- [ (4-amino-2-hidroxilbenzoil) oxi] -N, N,N trimetil-l-propanamonio; Bromuro de trietil (2-hidroxiletil) amonio 4 aminosalicilato; Yoduro de 2- [ (4-amino-2-hidroxilbenzoil) oxi] -N,N dietil-N-metiletanamonio ; Yoduro de 2- [ ( -amino-2~hidroxilbenzoil) oxi] -N-etil N, -dimetiletanamonio Bromuro de etil (2-hidroxiletil) dimetilamonio 4-amino salicilato; Yoduro de 2- [ (4-amino-2-hidroxilbenzoil) oxi] -N, N, N trimetiletanamonio; y sus sales de adición con un ácido. Estos compuestos y su síntesis pueden encontrarse en la patente de los E.U.A. No. 6419711 Bl. Ejemplos adecuados adicionales de los compuestos de la fórmula (I) son Sal yoduro cuaternizado de N- [2- (trimetilamino) etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; Sal cloruro cuaternizada de N- [2- (dimetilamino) etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; Sal cloruro cuaternizada de N- [2- (trimetilamino) etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; Sal bromuro cuaternizada de N- [2- (trimetilamino) etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; Sal metil sulfato cuaternizada de N- [2- (trimetilamino) -etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil]urea; Sal propil sulfato cuaternizada de N-[2- (trimetilamino) -etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; Sal cloruro cuaternizada de N- [2- (trietilamino) etil] -N' - [3- (dietilamino) - enil] urea; Sal cloruro cuaternizada de N- [2- (dimetilamino) etil] -N' - [3- (di-hidroxiletilmetilamino) -fenil] urea; Sal yoduro de metil sulfato cuaternizada de N-[2- (dimetilamino) -etil] -N' - [3- (dimetilamino) -fenil] urea; y Sal cloruro cuaternizada de N- [2- (dimetilamino) etil] -N' - [3- (ciclohexilamino) -fenil] urea . Estos compuestos y su síntesis pueden encontrarse en WO0239967. Adicionales ejemplos convenientes de compuestos de la fórmula (I) son Cloruro de { 4- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil }trimetil-amonio; Yoduro de { 4- ( 3~hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil }trimetil-amonio; Metil sulfato de { - (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil } trimetil-amonio; Cloruro de { - ( 3-hidroxil-4-hidroxiletil-fenilamino) -metil] -fenil }trimetil-amonio; Cloruro de { 4- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil }trietil-amonio; Propil sulfato de {4- (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil }tripropill-amonio; Cloruro de { - (3~hidroxil-4-etil-fenilamino) -metil] -fenil}trimetil-amonio; y Bromuro de { 4- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -metil] -fenil }trimetil-amonio . Estos compuestos y su síntesis pueden encontrarse en WO0239968.
Adicionales ejemplos adecuados de los compuestos de la fórmula (I) son Cloruro de 3- [ ( 3-hidroxil-4-metil~fenilamino) ] -l-metil piridinio; Cloruro de 3- [ (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) ] -1-etil piridinio; Yoduro de 3- [( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) ] -l-metil piridinio; Cloruro de 3- [ (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) ] -1-benzil piridinio; Cloruro de 3- [ (3-hidroxil-4-etil-fenilamino) ] -1-etoxietil piridinio; Bromuro de 3- [ (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) ] -l-metil piridinio; Metil sulfato de 3- [ (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) ] -1-metil piridinio; y Propil sulfato de 3- [ (3-hidroxil-4-hidroxiletil-fenilamino) ] -l-metil piridinio. Estos compuestos y su síntesis pueden encontrarse en O0239969. Adicionales ejemplos convenientes de los compuestos de la fórmula (I) son Cloruro de 1- [2- (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] -3-metil-3-H-imidazol-l-io; Cloruro de 1- [2- (3-hidroxil-4-etil~fenilamino) -etil] -3-metil-3-H-imidazol-l-io; Cloruro de 1- [2- ( 3-hidroxil-4-hidroxiletil-fenilamino) -etil] -3-metil-3-H-imidazol-l-io; Bromuro de 1- [2- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] - 3-metil-3-H-imidazol-l-io; Yoduro de 1- [2- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] -3-metil-3-H-imidazol-l-io; Propil sulfato de 1- [2- ( 3- idroxil-4-etil-fenilamino) -etil] -3-metil-3-H-imidazol-l-io; Cloruro de N- [2- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] -N' -metil-piperidinio; Cloruro de N- [2- (3-hidroxil-4-etil-fenilamino) -etil] -N' -metil-piperidinio; Cloruro de N- [2- ( 3-hidroxil-4-hidroxiletil-fenilamino) -etil] -N' -metil-piperidinio; Bromuro de N- [2- (3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] -N' -metil-piperidinio; y Yoduro de N- [2- ( 3-hidroxil-4-metil-fenilamino) -etil] -N' -metil-piperidinio . Estos compuestos y su síntesis pueden encontrarse en WO0239970. Todas las combinaciones de los diversos compuestos de acuerdo con la fórmula (I) mencionadas anteriormente también son adecuados para el proceso de la invención. Adicionalmente, todos los componentes de acoplamiento catiónico como se define en FR 27946644, en la patente de los ?.?.?. No. US 6419711 Bl, WO 0239967, WO 0239968, WO 0239969 y WO 0239970 pueden emplearse — como compuesto sencillo o en mezclas de diversos componentes de acoplamiento - para el método de acuerdo con la presente invención. En las fórmulas (1) - (5) , radicales convenientes que imparten solubilidad en agua incluyen por ejemplo, SO3H, COOH, OH o un radical de amonio cuaternizado de la fórmula R13 I 15 — N —R14 An | (6). «15 en donde R13, R14 y Ri5 cada uno independientemente de los otros es alquilo sin substituir o substituido y An es un anión. De acuerdo con la invención, .se entenderá que en general grupos alquilo R13, R14 y R15 son radicales Ci-C6alquilo de cadena abierta o ramificados, por ejemplo metilo, etilo, n- o iso-propilo y n-, sec- o ter-butilo .
Estos radicales alquilo pueden estar mono- o poli-substituidos, por ejemplo por hidroxilo, carboxi, halógeno, ciano o por Ci-C4alcoxi. De preferencia, los grupos alquilo están sin substituir y cada uno tiene de 1 a 4, en especial 1 o 2 átomos de carbono. Aniones convenientes An son tanto aniones inorgánicos como orgánicos, por ejemplo haluro, tales como cloruro, bromuro o yoduro, sulfato, hidrógeno sulfato, metil sulfato, formiato, acetato y lactato. El anión en general se determina por el proceso de preparación. De preferencia están presentes los cloruros, hidrógeno sulfatos, sulfatos, metosulfatos o acetatos . Q es un residuo aromático o heterociclico sin substituir o substituido. Por ejemplo, sin substituir o substituido fenilo, naftilo, tiofenilo, 1,3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2,3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, -tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1, 3r 4-triazolilo, pirazolilo, benzimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo son adecuados. Estos radicales pueden ser mono- o poli- substituidos, por ejemplo por Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci- C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsulfonilo, di- Ci-C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Ci- C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxil-Ci-C^alquil ) - aminosulfonilo . Ejemplos de radicales Q convenientes son como sigue : NHCONH-, R es el radical de una amina alifática o aromática soluble en agua, sin substituir o substituido. De preferencia, R es un radical de la fórmula -N R16R17, en donde R16 es H; Ci-Cealquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci-Csalquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes, seleccionados del grupo consiste de OCi- C4alquilo, COOH, C00 Ci-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Cx-Cgalquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0 Ci-C4alquilo, COOH, C00 Ci-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH.
Más preferiblemente, R es un radical de -NR16 R17, en donde Ri6 y R17 son Ci-C4alquilo mono-substituido por OCi-C2alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno o OH. Ejemplos de compuestos de amina convenientes (R-H) son ácido metilaminoacético (sarcosina) , ácido metilaminobutirico, ácido metilaminopropiónico, ácido etilaminoacético, ácido etilaminobutirico, ácido 1-metilamino-etan-2-sulfónico, ácido l-etilamino-etan-2-sulfónico y l-metilamino-propan-3-sulfónico . De preferencia, R también significa el radical de anilina sin substituir; el radical de un aminonaftaleno sin substituir; el radical de anilina o aminonaftale o , en donde el fenilo o el anillo naftilo está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, SO3H, CN, halógeno, S02 Ci^alquilo, Ci-C4alquilo lineal o ramificado sin substituir, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, substituido por OH, carboxi, C0Ci~ C2alquilo o S02-N (Ca-Cíalquilo) - (CH2) i_4S03H y en donde el radical amino está substituido por H, Ci-Calquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci~C4alquilo lineal o ramificado, substituido por OH o carboxi. Radicales convenientes de estas aminas aromáticas son, por ejemplo, como sigue: T es un residuo alifático o aromático, soluble en agua, sin substituir o substituido. De preferencia, T es un Ci-Cealquilo sin substituir lineal o ramificado, o Cj.-C6alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, NH (Ci-C2alquilo) , N(Ci-C2alquilo)2, CN, halógeno y OH. Más preferiblemente, T es un Ci-C6alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o dos substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, NH2, NH (Ci-C2alquilo) , N (¾-C2alquilo)2 y S03H. Ejemplos de estos radicales convenientes son -CH2COOH, -(CH2)2COOH, -(CH2)3COOH, -CH (NHCH2CH3) COOH, -CH2CH2S03H y -CH2CH2CH2S03H .
De preferencia, T también es fenilo sin substituir; naftilo sin substituir; fenilo o naftilo, que están substituidos por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi- C4alquilo, COOH, COOCx-Caalquilo, S03H, NH2, NH(Cx- C2alquilo) , N (d-C2alquilo ) 2, CN, halógeno y OH. Estos residuos aromáticos convenientes son por ejemplo como sigue: Una modalidad preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (1) 0- -°" (1), y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (2) y/o al menos un diazonio terminadoer. extremo de la fórmula (3) Q (3), y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula ( 4 ) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (5) en donde Q es un fenilo sin substituir; naftilo; tiofenilo; 1,3-tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo ; imidazolilo ; 1, 3, 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1, 3, -triazolilo; pirazolil benzimidazolilo, benzopi azolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo, que opcionalmente puede estar mono- o poli-substituido por Ci-C4alquilo, C%-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo fluoruro, bromuro o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsulfonilo, di-Ci-C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Ci~ C4alcoxisulfonilo o por . di- (hidroxil- Ci-C4alqui'I) -aminosulfonilo , R significa el radical de la fórmula - RieRi , en donde Ri6 es H; C1-C6 lineal o ramificado sin substituir o Cj-C6alquilo o lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci~ C6-alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0Ci-C4alquilo, COOH, C00Cr-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, o R significa el radical de anilina sin substituir; el radical de aminonaftaleno sin substituir; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el fenilo o el anillo naftilo está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno, S02Ci-C2alquilo, Ci~ Cj-alquilo lineal o ramificado sin substituir, C1-C4-alquilo lineal o ramificado, substituido por OH, carboxi, COCi-C2alquilo o S02~N (C1-C4alquilo) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está substituido por H; Ci-C4alquilo lineal o ramificado sin substituir o C;i.-C4alquilo lineal o ramificado, substituido por OH o carboxi, y T es un C!-C6alquilo sin substituir lineal o ramificado o C;j.-C6alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0 Ci-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, NH (C1-C2alquilo) , N (d-C2alquilo) 2/· CN, halógeno y OH, o T es fenilo sin substituir; naftilo sin substituir; fenilo o naftilo, que están substituidos por uno o más substituyentes idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, NH (Ci-C2alquilo) , N (d-C2alquilo) 2, CN, halógeno y OH, y b) cuando menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (la) en donde A, Ri, R2, R3 y ¾ tienen los mismos significados dados anteriormente , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Ib) en donde Ri y Ri' cada uno es una valencia de B, 2/ ¾ ¾' Y R3' tienen los significados dados para Rx - R4 en la definición de la fórmula (I) , Rs, Re, R5' r e', R5" , Re", R5" ' y Re'" tienen los significados dados para R5 y R6 en la definición de la fórmula (I) , y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Ic) en donde Ai, A2, i' y ?2' significan independientemente entre si un radical hidroxi o un radical N R5 R6, en donde R5 y R6 tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , ¾ y Rir cada uno son una valencia de B, R2/- 3Í 2' y 3' tienen los significados dados para Ri -R4 en la definición de la fórmula (I) , y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Va) en donde Ri tiene los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) y A tiene los significados dados para A en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Vía) en donde ¾ ¾ y ¾ tienen los significados dados para Ri - R en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Vlla) en donde Ri y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Villa) ) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (IXa) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) , en donde el número de grupos Z en la fórmula (la) , (Ib) , (Ic) , (Va), (Vía), (Vlla) , (Villa) y/o (IXa) es al menos 1, bajo condiciones tales que inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. Una modalidad más preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado, en forma sucesiva o simultánea, a) cuando menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (3) (3), Q N en donde Q es un fenilo sin substituir; naftilo; tiofenilo; 1,3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , -tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1, 3, 4-triazolilo; pirazolil benzimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo, que opcionalmente puede estar mono- o poli-substituido por Ci-C4alquilo, Ci~ C4alcoxi, Ci-C alquiltio, halógeno, por ejemplo flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, ¾-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsulfonilo, di-Ci-C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, ¾-C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, y R significa el radical de la fórmula -NRi6Ri7, en donde Ri6 es H; Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci~C6alquilo lineal o ramificado que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y RX7 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o ¾-Cealquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, COOC3.-C2alquilo, S03H, NK2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de las fórmulas (la'), (la''), (la'"), (la""), (Va'), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía'), (Vlla'), (Vlla"), (Villa'), (IXa') y (IXa" ) en donde A' y R'i independientemente entre si significan H; OH; NH2; NHCi-C4alguilo; N (Ci_4) 2alquilo; o OC1-C4alquilo , en donde los dos grupos alquilo de la amina di-alquilada pueden ser iguales o diferentes, cada R'4 significa independientemente entre si, H; Ci~ C4alquilo, de preferencia C¾; 0Ci-C4alquilo, de preferencia OCH3 o halógeno, de preferencia Cl; o un (CH2) o-2-C6cicloalquilo o (CH2) 0-2-fenilo, R' 9, R'10, R'11 significan independientemente entre si Cj.-C4alquilo, en donde el alquilo puede ser lineal, ramificado y opcionalmente substituido por OH, CN, Cl, COOH, S03H, NH2, NHCH3, N(CH3)2, OCH3 o OC2H5, X'" significa Cl~; Br~ o J~, Y significa -O-; -NH-; - (C1-C2alquilo) - ; -CONH-; -NHCO--CON (Ci-C4alquilo) -; -N CO- o -CH2-, V significa un hetero anillo de 5, 6, o 7 miembros que puede ser alifático o aromático, y que contiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo S, 0 y/o N, y que contiene una carga positiva, de preferencia V es un anillo seleccionado del grupo que consiste de bajo condiciones tales que, inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado, en forma sucesiva o simultánea, a) al menos dos compuestos de diazonio terminados en extremo como se definió anteriormente y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua, catiónico, como se definió anteriormente, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento . Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) cuando menos un compuesto de diazonio terminado en extremo como se definió anteriormente y b) al menos dos componentes de acoplamiento aromáticos solubles en agua, catiónicos, como se definió anteriormente , bajo condiciones tales que, inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente, a) al menos dos compuestos de diazonio terminados en extremo como se definió anteriormente y b) al menos dos componentes de acoplamiento aromáticos solubles en agua, catiónicos, como se definió anteriormente, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material, reaccione con el componente de acoplamiento. Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultánea, a) cuando menos un compuesto de diazonio terminado en extremo como se definió anteriormente y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua, catiónico y al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas, anilinas, aminopíridinas, pirimidonas, naftilaminas, aminotiazoles , tiofenos o idroxipiridinas, todos sin substituir o substituidos, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material, reaccione con el componente de acoplamiento. Como componente de acoplamiento soluble en agua, utilizado en mezcla con al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua, catiónico, son especialmente adecuadas acetoacetanilidas, fenoles, anilinas, difenilaminas , naftilaminas, Índoles, quinolinas, piridonas, pirazoles y aminopíridinas. Estos componentes de acoplamientos pueden tener adicionales substituyentes, por ejemplo amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, en especial fenilo o naftilo, o ariloxi, pero en especial un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo hidroxi, carboxi, sulfo o radical amonio cuaternizado de la fórmula (6) definido previamente. Los componentes de acoplamiento de preferencia tienen uno o dos de estos grupos que imparten solubilidad en agua. Ejemplos de componentes de acoplamiento convenientes son como sigue: Las aminas de las fórmulas R-H y Q-NH2 se conocen o pueden ser sintetizadas en una forma conocida per se. Los compuestos de las fórmulas (1), (2), (4) y (5) también se conocen o pueden sintetizarse en una forma conocida per se. Los compuestos de la fórmula (3) en donde R es un residuo alifático, igualmente se conocen o pueden sintetizarse en una forma conocida per se. Son nuevos los compuestos de la fórmula en donde Q es un residuo sin substituir o substituido, soluble en agua, aromático o heterociclico, y R' es el radical de una amina alifática o aromática soluble en agua, sin substituir o substituida. Igualmente pueden prepararse en una forma conocida per se; por ejemplo una amina de la fórmula Q-NH2 es en forma usual, diazotada y acoplada a una amina de la fórmula R'-H, entrando en consideración como aminas R-H, solo aquellos compuestos que se acoplan en el átomo de nitrógeno en vez del átomo de carbono del anillo aromático. Estos compuestos de preferencia son derivados anilina substituidos en la posición 4. La multiplicidad de sombras o tonos del colorante, que resulta por el método de acuerdo con la presente invención, puede incrementarse por combinación con otros colorantes. La presente invención se refiere también a la coloración de cabello con un colorante, que resulta por el método de acuerdo con la presente invención, y al menos otro colorante. El colorante, que resulta por la combinación de al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo y al menos un compuesto de acoplamiento, puede combinarse con colorantes de una clase igual o diferente de colorantes, especialmente con colorantes directos, colorantes de oxidación; combinaciones de precursores de colorante, de un compuesto acoplador y un compuesto diazotado o un compuesto diazotado terminado en extremo; y/o colorantes reactivos.
Colorantes directos son naturales o sintéticos, sin carga, catiónicos o aniónicos, tales como colorantes ácido . Colorantes de oxidación denotan también precursores de colorante de oxidación, que son del qrupo de compuestos reveladores y acopladores. En el contexto de la invención, las clases sencillas de colorantes comprenden los colorantes definidos en el índice de Color de la Sociedad de Químicos y Coloristas Textiles (Color Index of the Society of Textile Chemist and Colorist) . A continuación se describen adecuados colorantes directos para la combinación con el método de acuerdo con la presente invención. Colorantes directos son por ejemplo descritos en "Dermatology" (Dermatología) , editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, "The Science of Hair Care" (La Ciencia del Cuidado del Cabello), capítulo 7, páginas 248-250, y en "Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe" , (Inventario Europeo de Materias Primas Cosméticas) 1996, publicado por la Comisión Europea (European Commission) , que se obtiene en disquete de Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kcrperpflegemittel e.V., Mannheim. Colorantes directos preferidos, que son adecuados como un solo colorante o en combinación con oros colorantes directos, en especial para teñido semi permanente, son: 2-amino-3-nitrofenol, 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol sulfato, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietilen-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2, 6-diamino-3- ( (piridin-3-il) -azo) piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenamina-2 ' -carboxilico, 6-nitro-l, 2,3, 4~tetrahidroquinoxalina, hidrocloruro de 4-N-etil-l , 4-bis (2 ' -hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, l-metil-3-nitro-4- (2' -hidroxietil) -aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino- 3-nitrofenol , 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol (BN) , hidroxiantrilaminopropilmetilo morfolino metosulfato, 4-Nitrofenil-aminoetilurea, 6-Nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Rojo Ácido 35, Rojo Ácido 87 (Eosin) , Violeta Ácido 43, Ácido Amarillo 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Café Básico 16, Café Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Naranja Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Verde Firme FCF, Azul HC 2, Azul HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12, Naranja HC 1, Naranja HC 2, Rojo HC 1, Rojo HC 10-11, Rojo HC 13, Rojo HC 16, Rojo HC 3, Rojo HC BN, Rojo HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarillo HC 2, Amarillo HC 5, Amarillo HC 5, Amarillo HC 6, Amarillo HC 7, Amarillo HC 9, Amarillo HC 12, Rojo HC 8, Hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, ?,?-Bis- (2-hidroxietil) -2-nitro-p-fenilendiamina (BS) , Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. Colorantes directos preferidos, que son adecuados como un solo colorante o en combinación con otros colorantes directos o colorantes de oxidación y agentes de oxidación, en especial para teñido semi permanente o teñido permanente, son: Violeta Disperso 4, Ácido Picrámico, N,N'-Bis-(2-hidroxietil) -2-nitro-p-fenilendiamina, Amarillo HC No. 5, Azul HC No. 2, Amarillo HC No . 2, 2-Cloro-5-nitro-N-hidroxietil-p-fenilendiamina, Rojo HC No. 3, 4-Amino-3- nitrofenol, Azul Básico 99, 2-Hidroxietil Ácido Picrámico, Amarillo HC No. 6, Hidroxietil-2-nitro-p- toluidina, 2-Amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4- hidroxipropilamino-3-nitrofenol, Rojo Básico 2, Rojo HC No. 16 y Azul HC No. 16.
A continuación se describen adecuados colorantes catiónicos para la combinación con el método de acuerdo con la presente invención. Se describen colorantes catiónicos preferidos en WO 95/01772, en especial en página 2, linea 7 a página 4, linea 1, y en especial en página 4, linea 35 a página 8, linea 21 y en páginas 11 a 27, o en WO 01/66646, en especial en página 1, linea 18 a página 3, linea 16, y se prefieren de la página 16, linea 20 a página 22, y colorantes catiónicos como se describe en las páginas 10 a 17, o en EP 970 685, en especial en página 2, linea 44 a página 9, linea 56 y de preferencia en página 9, linea 58 a página 48, linea 12, o colorantes directos como se describe en DE-A-19 713 698, en especial página 2, linea 61 a página 3, linea 43, o colorantes directos y agentes de oxidación como se describen en WO 97/20545, en especial en página 1, lineas 4 a 10, en particular en página 3, lineas 24 a 32, y en página 11, linea 6 a página 13, linea 19, en especial con colorantes directos como se describe en la página 5, linea 28 a página 8, linea 20, o colorantes catiónicos y absorbentes de ÜV aniónicos como se describe en EP 1 166 752, en especial en página 3, línea 20 a página 4, línea 21, en particular con un absorbente UV en página 4, líneas 26 a 3, y en especial en página 7, línea 47 a página 9, línea 56. Se prefieren más colorantes catiónicos como se describe en WO 01/66646, en especial en la página 16, ejemplo 1, y en la página 19, ejemplo 4, o Como se describe en WO 95/01772, en especial en página 11, ejemplo 1, y en página 13, ejemplo 4, o como se describe en WO 01/11708, en especial ejemplo 6, compuesto de la fórmula 106. También son muy adecuados para combinación con el método de acuerdo con la invención, colorantes de nitroanilina catiónica y antraquinona, por ejemplo aquellos descritos en las siguientes especificaciones de patente: patente de los E.U.A. ÜS-5 298 029, en especial en columna 2, línea 33 a columna 5, línea 38; US-5 360 930, en especial en columna 2, línea 38 a columna 5, línea 49; patente de los E.U.A. US-5 169 403, en especial en columna 2, línea 30 a columna 5, línea 38; patente de los E.U.A. US-5 256 823, en especial en columna 4, línea 23 a columna 5, línea 15; patente de los E.U.A. US-5 135 543, en especial en columna 4, línea 24 a columna 5, línea 16; EP-A-818 193, en especial en página 2, línea 40 a página 3, línea 26; ÜS-5 486 629, en especial en columna 2, linea 34 a columna 5, linea 29; y EP-A-758 547, en especial en página 7, linea 48 a página 8, linea 19. También son muy adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la invención mezclas de colorantes catiónicos con otros colorantes: mezclas de al menos dos colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772, en especial en página 8, linea 34 a página 10, linea 22 con las preferencias dadas, o combinaciones de pirazol- [1, 5-a] -pirimidinas con al menos un colorante catiónico como se describe en EP 998, 908, en especial en página 2, linea 34 a linea 42, con pirazol- [1, 5-a] -pirimidinas preferidas como se describe en EP 998,908, en especial en página 2, linea 48 a página 4, linea 3, y con colorantes directos catiónicos preferidos como se describe en EP 998, 908, en especial en la página 4, linea 22 a página 47, linea 24, o combinaciones de colorantes catiónicos como se describe en FR-2788432, en especial en página 53, línea 1 a página 63, línea 23, en especial una combinación de colorantes catiónicos con Arianors en la patente francesa FR-2788432, en especial en páginas 51 a 52, o especialmente una combinación con al menos un Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al menos un Azul Básico 99, o combinaciones de colorantes directos y/o un colorante de oxidación y agentes oxidantes en la forma de soluciones de fijación de ondulado permanente, en especial con colorantes directos como se describe en DE-A-19 713 698, en especial página 4, linea 65 a página 35, linea 59, o combinaciones de colorantes catiónicos y un colorante de oxidación del tipo compuesto revelador y agentes oxidantes como se describe en EP 850 638, en especial en página 2, linea 27 a página 7, linea 46 y se prefiere en la página 7, linea 20 a página 9, linea 26, o combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de colorantes de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, y de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos, de preferencia catiónicos, opcionalmente dispersos en un excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,190,421, en especial en columna 2, lineas 2 a 1, y de preferencia con precursores de colorantes de oxidación como se describe en la columna 2, linea 35 a columna 5, linea 13, y de preferencia con colorantes directos como se describe en la columna 5, linea 30 a columna 7, linea 14, o una composición lista-para-uso que comprende cuando menos una base de oxidación base, al menos un colorante directo catiónico y al menos una enzima de tipo óxido reductasa de 2-electrones en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,228,129, en especial en columna 26, linea 26 a columna 27, linea 9 con colorantes catiónicos directos como se describe en columna 8, linea 17 a columna 13, linea 65, en especial aquellos que se describen en la columna 20, linea 11 a linea 19, en columna 23, linea 61 a columna 24, linea 25, o composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de benceno nitrado como se describe en WO 99/20235 en la página 2, linea 1 a página 7, linea 9, y en la página 39, linea 1 a página 40b linea 11, con colorantes directos catiónicos como se describe en la página 8, linea 12 a página 25 linea 6, y colorantes directos de nitro benzeno como se describe en la página 26, linea 7 a página 30, linea 15, o composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de oxidación auto-oxidable en especial benzeno, indol y derivados de indolina como se describe en WO 99/20234, con colorantes directos preferidos como se da en la página 2, linea 17 a página 26, línea 4, y colorantes de oxidación auto-oxidables como se describe especialmente en página 26, línea 10 a página 28, línea 15, o composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un derivado meta-aminofenol y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante como se describe en EP 850 636, en especial en página 5, línea 41 a página 7, línea 52, y de preferencia en página 19, línea 50 a página 22, línea 12, con colorante directo preferido como se describe en página 18, líneas 1 y 2 en conexión con página 7, línea 53 a página 17, línea 55, y con derivados iueta-aminofenol preferidos como se describe en página 7, línea 47 a línea 52, y con compuestos reveladores preferidos como se describe en página 6, línea 10 a página 7, línea 46, o composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de derivados de para-fenilendiamina y Bis-fenilalquilendiamina y al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-difenoles y un agente oxidante como se describe en EP-A-850 637, en especial en página 6, linea 50 a página 8, linea 44, composiciones colorantes de oxidación con acopladores catiónicos como se describe en WO 99/48856, en especial en página 9, linea 16 a página 13, linea 8, y página 11, linea 20 a página 12, linea 13, o colorante catiónico y por ejemplo derivados pirazol- (1, 5-a) -pirimidina, como se describe en EP 998 908, en especial en página 2, linea 34 a página 4, linea 23, o Colorantes arianor y/u oxidativos, como se describe en FR-2 788 432, en especial en página 2, linea 16 a página 3, linea 16, y página 5, linea 19 a página 14, linea 8, y combinaciones con colorantes catiónicos como se describe en página 14, linea 23 y siguientes, o Precursores de colorante oxidativo (compuestos acopladores y de aldehido insaturado) , como se describe en la solicitud de patente alemana 197 172 24, en especial aldehidos insaturados como se describe en página 2, linea 50 a linea 66 y página 3 linea 8 a linea 12, se emplean como compuestos reveladores y compuestos de grupo amino primario y secundario, compuestos heterociclicos que contienen nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, compuestos CH-activos como se describe en página 3, linea 42 a página 5 linea 25, se utilizan como compuestos acopladores. También colorantes azo catiónicos, por ejemplo de acuerdo con GB-A-2 319 776, asi como los colorantes oxazina descritos en DE-A-29 912 327 y sus mezclas con los otros colorantes directos mencionados ahi, igualmente pueden combinarse fácilmente. Mezclas de colorantes directos especialmente preferidas que comprenden un colorante de la fórmula (1) de WO 01/66646, y también el colorante 7Amarillo de acuerdo con el Ejemplo 1 de WO 95/1772 y/o el colorante Rojo de acuerdo con el Ejemplo 4 de WO 95/1772 y/o el colorante naranja de acuerdo con el Ejemplo 46 de WO 95/1772. No se impone limitación particular en el colorante ácido empleado en la presente invención siempre que sea un colorante ácido soluble en agua.
Para el propósito de adicional modificación de tonos o sombras de color, el método de colorear de acuerdo con la invención puede comprender colorantes ácidos usuales, por ejemplo el grupo de compuestos conocidos por los nombres internacionales (índice de Color (Color Index)), o nombres comerciales. Ejemplos preferidos de colorantes ácidos se describen en la patente de los E.U.A. No. 6,248,314, incluyen Color Rojo No. 120, Color Amarillo No. 4, Color Amarillo No. 5, Color Rojo No. 201, Color Rojo No. 227, Color Naranja No. 205, Color Café No. 201, Color Rojo No. 502, Color Rojo No. 503, Color Rojo No. 504, Color Rojo No. 506, Color Naranja No. 402, Color Amarillo No. 402, Color Amarillo No. 406, Color Amarillo No. 407, Color Rojo No. 213, Color Rojo No. 214, Color Rojo No. 3, Color Rojo No. 104, Color Rojo No. 105(1), Color Rojo No. 106, Color Verde No. 2, Color Verde No. 3, Color Naranja No. 207, Color Amarillo No. 202(1), Color Amarillo No. 202(2), Color Azul No. 202, Color Azul No. 203, Color Azul No. 205, Color Azul No. 2, Color Amarillo No. 203, Color Azul No. 201, Color Verde No. 201, Color Azul NO. 1, Color Rojo No. 230(1), Color Rojo No. 231, Color Rojo No. 232, Color Verde No. 204, Color Verde No. 205, Color Rojo No. 401, Color Amarillo No. 403(1), Color Verde No. 401, Color Verde No. 402, Color Negro No. 401 y Color Púrpura No. 401, en especial Color Negro No. 401, Color Púrpura 401, Color Naranja No. 205. Estos colorantes ácidos pueden emplearse ya sea solos o en cualquier combinación de los mismos. De preferencia se incorporan en una proporción de 0.001 - 5% en peso (a continuación indicada simplemente por "%") , particularmente 0.005 - 4%, más particularmente 0.2 - 3% con base en el peso total de la composición, desde el punto de vista de uso práctico y que se logra un efecto suficiente de tinción en el cabello y la piel de la mano se esparce escasamente. También muy adecuado para combinación con el método de acuerdo con la invención son colorantes sin carga, por ejemplo del grupo de nitroanilinas , nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas o derivados bispirazol aza o metinas. También muy adecuado para combinación con el método de acuerdo con la invención son colorantes de oxidación. Colorantes de oxidación adecuados se describen por ejemplo en solicitud de patente alemana 19 94 450, en especial en página 6, linea 6 a linea 64, o solicitud de patente alemana 19 959 479, en especial en columna 2, línea 6 a columna 3, línea 11, o en la serie "Dermatology" (Dermatología) , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (La Ciencia del Cuidado para el Cabello), capítulo 8, en páginas 264 - 267 (colorantes de oxidación) , o solicitud de patente alemana 19 717 224; aldehidos insaturados como se describe en página 2, línea 50 a línea 66 y en página 3 línea 8 a línea 12 se utilizan como compuestos reveladores, y compuestos de grupo amíno primario y secundario, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, compuestos CH activos como se describe en página 3, línea 42 a página 5 línea 8, se utilizan como compuestos acopladores. Precursores de colorantes de oxidación del tipo revelador son por ejemplo aminas aromáticas primarias, que están substituidas en la posición para- u orto- con un residuo amino o hidroxi substituido o sin substituir o derivados diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados 4-aminopirazol, derivados 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o aldehidos insaturados como se describe en la solicitud de patente alemana 19 717 224, en especial en página 2, linea 50 a linea 66 y en página 3 linea 8 a linea 12, o compuestos reveladores catiónicos como se describe en WO 00/43367, en especial en página, 2 linea 27 a página 8, linea 24, en particular en página 9, linea 22 a página 11, linea 6. También muy adecuados para combinación con el método de acuerdo con la invención son colorantes reveladores en su forma sal de adición de ácido fisiológicamente compatible tal como hidrocloruro o sulfato. Colorantes reveladores que tienen substituyentes OH aromáticos también son adecuados en su forma sal con base tal como fenolatos de metales alcalinos Compuestos reveladores preferidos son: 1, -diamino-benzen (p-fenilendiamina) , 1, -diamino-2-metil-benzen (p-toluilendiamina) , 1, 4-diamino-2, 6-dimetil-benzeno, 1, 4-diamino-2 , 5-dimetil-benzeno, 1,4-diamino-2 , 3-dimetil-benzeno, 2-cloro-l,4- diaminobenzeno, 4-fenilamino-anilina, 4-dimetilamino-anilina, 4-dietilamino-anilina, hidroxietil-p-fenilendiamina, l-(2'-hidroxietil) -2, 5-diaminobenzeno, ?,?-bis- (2-hidroxietil) -p-fenilendiamina, 4- [ (2-metoxietil) amino] -anilina, 4-[(3-hidroxipropil) amino] -anilina, hidrocloruro de hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamina) , 1,4-diamino-2- (2-hidroxietil) -benzeno, 1, -diamino-2- (1-metiletil)- benzeno, 2- ( , 5-diaminofenoxi) -etanol, 1,3-bis [ ( -aminofenil) (2-hidroxietil) amino] -2-propanol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil) -metan, 1, 4-bis- ( -aminofenil) -diazacicloheptano, 1, 8-bis (2 , 5-diaminofenoxi) -3, 6-dioxaoctano . , 1, 10-bis- (2, 5-diaminofenil) -1, 4, 7, 10-tetraoxadecano, hidroxietil-3, 4-metilendioxianilina, p-aminofenol, o-amlnofenol, m-aminofenol, 2-amino-6-metil-fenol, 4-metilaminofenol sulfato, 4-andno-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol , 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, 2-amino-5-metil-fenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilamino-fenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4-amino-2- [ (2-hidroxietil) -amino] metil-fenol, 4-amino-2- (2-hidroxietoxi) -fenol, 4-amino-2- (metoximetil) -fenol, 4-amino-2- (2-hidroxietil) -fenol, 2-hidroximetilamino-4-aminofenol, bis- (4-aminofenil) amina, 4-amino-3-fluorfenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, 4-amino-2- (dietilamino) -metil ) -fenol, ácido 5-amino-salicilico, 2 , 5-diamino-piridina, 2-amino-3-hidroxi-piridina, 2, 6-dimetoxi-3, 5-diamino-piridina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2- hidroxi-4 , 5, 6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina, 2 , 4-dihidroxi- 5, 6-diaminopirimidina, 2-dimetilamino-4, 5, 6-triaminopirimidina, 2, 5, 6-triamino-4- (1H) -pirimi-dona, adicionales derivados 4 , 5-diaminopirazol se describen en EP 0 740 741 o WO 94/08970, en especial 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -1H- pirazol, 4, 5-diamino-l- (1-metiletil) -lH-pirazol, 4, 5-diaraino-l- [ (4-metilfenil) metil] -lH-pirazol, 1- [ (4-clorofenil)metil] -4 , 5-diamino-lH-pirazol , 4 , 5-diamino-l-metil-lH-pirazol . Colorantes reveladores más preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-aminofenol, m-amino-fenol, o-aminofenol, N, N-bis- (2-hidroxietil) -p-fenilendiamina sulfato, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol sulfato, hidroxietil-3, 4-metilendioxianilina, l-(2'-hidroxietil) -2, 5-diaminobenzeno, 2, 6-dimetoxi-3, 5-diamino-piridina, hidrocloruro hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamina) , hidroxietil-p-fenilendiamina sulfato, 4-amino-3~metilfenol, 4-metilaminofenol sulfato, 2-aminoraetil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -IH-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4 , 5 , 6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2 , 5 , ß-triaminopirimidina sulfato. Precursores de colorantes de oxidación preferidos del tipo acoplador son por ejemplo derivados m-fenilendiamina, naftol, resorcina y derivados resorcina, pirazolona y derivados m-aminofenol . Compuestos acopladores especialmente preferidos son N- (3-dimetilamino-fenil) -urea, 4-amino-2-hidroxitolueno, 2-metil-5-hidroxietilaminofenol, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) amino] -anisol, p-aminofenol, m-aminofenol y sus derivados, en especial 5-amino-2-metilfenol, 5- (3- hiároxipropilamino) -2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi~4-aminofenoxietanol, 2, 6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6- metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil) -aminc-2-metilfenol , 3- (dietilamino) -fenol, N-ciclopentil-3- aminofenol, 1, 3-dihidroxi-5- (metilamino) -benzeno, 3- (etilamino) -4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol, o-aminofenol y sus derivados tales como 5-metil-2- (1-metilamino) -fenol, 3-dimetilamino-fenol, 3- dietilamino-fenol, 5-amino-2-metil~fenol, 5-amino-4- fluor-2-metilo-fenol, 5-amino-4-metoxy-2-metilo- fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol, 3-amino-2, 4- dicloro-fenol, 5-amino-2, -dicloro-fenol, 3-amino-2- metil-fenol, 3-amino-2-cloro-6-metil-fenol, 3-amino- fenol, 2- [ ( 3-hidroxifenil) amino] -acetamida, 5-[(2- hidroxietil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2-hidroxi- etil) amino] -fenol, 3- [ (2-metoxietil) amino] -fenol, 5- amino-2-etil-fenol, 2- ( -amino-2-hidroxifenoxi) - etanol, 5- [( 3-hidroxipropil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2, 3-dihidroxipropil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino] -2-metil-fenol, m-diaminobenzeno y sus derivados tales como 2,4-diaminofenoxietanol, 1, 3-bis- (2, -diaminofenoxi) -propano, l-metoxi-2-amino-4- (2 ' -hidroxietilamino) -benzeno, 1, 3-bis- (2, 4-diaminofenil) -propano, 3-[(2-aminoetil) amino] -anilina, 1, 3-di (2, 4-diaminofenoxi) -propano, 1, 3-diamino-2 , 4-dimetoxi-benzeno, 2,6-bis (2-hidroxietil ) amino-tolueno, di (2, 4-diaminofenoxi) -metano, 3- [di (2-hidroxi-etil) amino] -anilina, 2, 6-bis- (2-hidroxietilamino) -1-metilbenzeno y l-amino-3-bis- (21 -hidroxietil) -aminobenzeno, 0-diaminobenzeno y sus derivados tales como ácido 3 , 4-diaminobenzoico y 2, 3-diamino-l-metilbenzeno, 2, 4-diamino-l-fluor-5-metil-benzeno, 2, 4-diamino-l-metoxi-5-metil-benzeno, 1- (2-aminoetoxi) -2, 4-diaminobenzeno, 2-amino-l- (2-hidroxietoxi) -4-metilamino-benzeno, ácido 2, 4-diaminofenoxi-acético, 2 , -diamino-l-etoxi-5- metil-benzeno, 3-[(2-hidroxietil ) amino] -anilina, ácido 3, 4-diaminobenzoico, 3, 4-dihidro-6-hidroxi-l, 4 (2H) -benzoxazina, 6-amino-3, 4-dihidro-l, (2H) - benzoxazina, 2,4-diamino-1, 5-di (2-hidroxietoxi) -benzeno, 2 , 4-diamino- 1- (2-hidroxietoxi) -5-metil-benzeno, 4-amino-2-di [ (2-hidroxietil) amino] -1-etoxi-benzeno 2, 4-di [ (2-hidroxietil) amino] -1, 5-dimetoxi-benzeno , 3, 4-dihidro-6-hidroxi-l, (2H) -benzoxazina, 6-amino-3, 4-dihidro-1, (2H) - benzoxazina, derivados de di- o trihidroxibenzeno tales como resorcina, resorcinmonometiléter, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2 , 5-dimetilresorcina, l-cloro-2,4-di idroxi-benzeno, 2-clororesorcina, 4-clororesorcina, 2 , 6-dihidroxietilaminotolueno, 1,2-dicloro-3 , 5-dihidroxi-4-metil-benzeno, 1, 5-dicloro-2, 4-dihidroxi-benzeno, 1, 3-dihidroxi-2-metil-benzeno, pircgalol y 1, 2, 4-trihidroxibenzeno, derivados piridina tales como 2 , 6-diamino-piridina, 2 , 6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metil-fenol, 3-diamino-6- metoxi-piridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2, 6-dihidroxi-3, 4-dimetilpiridina, 2 , 6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2 , 3-diamino-6-metoxipiridina, 2,6-diamino-3 , 5-dimetoxi-piridina, y 3, 5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, derivados naftalina tales como 1-naftol, 2-metil-l-naftol, 2-hidroximetil-l-naftol, 2-hidroxietil-l-naftol, 1, 5-dihidroxinaftalina, 1, 6-dihidroxi-naftalina, 1, 7-dihidroxinaftalina, 1^8- dihidroxinaftalina, 2 , 7-dihidroxinaftalina y 2,3- dihidroxinaftalina, 2-metil-l-naftol-acetato, derivados morfolina tales como 6- hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina, derivados quinoxalina tales como 6-metil-l, 2, 3, 4- tetrahidroquinoxalina, derivados pirazol tales como fenil-3-metilpirazol-5- ona, 3-metil-l-fenil-5-pirazolona, derivados indol tales como 4-hidroxiindol, 5- hidroxi-indol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol, 2,3- indolindiona, 5, 6-dihidroxi-indol, 5, 6-dihidroxi- indolina, derivados metilendioxibenzeno tales como 1-hidroxi- 3, 4-metilendioxibenzeno, l-amino-3, 4- metilendioxibenzeno y 1- (2 ' -hidroxietil) -amino-3, 4- metilendioxibenzeno, 3, 4-metilendioxi-fenol, 3,4- metilendioxi-anilina, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -1, 3- benzodioxol, 6-bromo-l-hidroxi-3 , 4-metilendioxi- benzeno, o compuestos acopladores catiónicos como se describe en FR 2 794 644, en especial en página 11, linea 20 a página 15, linea 34, y en página 17, lineas 4 a 12, página 178, linea 33 a página 18, linea 24. Compuestos acopladores más especialmente eferidos son tolueno-2 , 5-diamina sulfato, 1-naftol, 1.5- , 2,7- y 1, 7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcinol, 4-clororesorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2 , ß-dihidroxietilaminotolueno, 2-metil-5-dihidroxietilaminofenol, hidrocloruro 2, 4-diaminofenoxi-etilo, 2-metilresorcina, 5- metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 3, 4-metilendioxifenol, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol sulfato, 2 , 6-di- (beta-hidroxi-etilamino) -tolueno, 4-amino-2-hidroxitolueno, 6-hidroxiindol , 2-amino-3-hidroxipiridina, hidrocloruro 2.6-dimetoxi-3 , 5-piridinadiamina y 2, 6-dihidroxi-3, 4-dimetilpiridina . Compuestos acopladores más preferidos son 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2 , 6-di- (beta-hidroxietilamino) -toluol, 2-metilresorcina y 1-naftol. La combinación revelador/acoplador 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilresorcina se prefieren para fijar tonos de rojo, o p-Toluendiamina y 4-amino-2-hidroxitolueno se prefieren para fijar tonos Azul-violeta, o p-Toluendiamina y 2-Amino-4-hidroxietilaminoanisol se prefiere para fijar tonos de Azul, o p-Toluendiamina y 2, 4-Diamino-fenoxietinol se prefieren para fijar tonos de Azul, o 3-Metil-4-aminofenol y 4-Amino-2-hidroxitolueno se prefieren para fijar tonos naranja, o p-Toluendiamina y resorcina se prefieren para fijar tonos café-verde, o p-Toluendiamina y 1-Naftol se prefieren para fijar tonos Azul-violetar o p-Toluendiamina y 2-metilresorcina se prefieren para fijar tonos café-oro o dorado. Además, el método de coloración de acuerdo con la presente invención también puede contener compuestos auto-oxidables, tales como por ejemplo benzeno, indol o indolina, en especial 5, ß-dihidroxi-indol o derivados 5, 6-dihidroxi-indolina como se describe en WO 99/20234, en especial en página 26, linea 10 a página 28, linea 15, o en WO 00/28957 en página 2, tercer párrafo. Derivados benzeno auto-oxidables preferidos son: 1, 2, 4-trihidroxibenzeno, l-metil-2, 4, 5-trihidroxibenzeno, 2, 4-diamino-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2, 6-diamino-4-dietilaminofenol, 2, 6-diamino-l, 4-dihidroxibenzeno, y las sales de estos compuestos que son accesibles con ácido. Derivados indol auto-oxidables preferidos son: 5, 6-dihidroxiindol, 2-metil-5 , 6-dihidroxiindol, 3-metil-5, 6-dihidroxiindol, l-metil-5 , 6-dihidroxiindol, 2,3-dimetil-5, 6-dihidroxiindol, 5-metoxi-6-dihidroxiindol, 5-acetoxi-6-hidroxiindol , 5 , 6-diacetoxiindol , ácido de 5,6-dihidroxiindol-2-carbónico, y las sales de estos compuestos que son accesibles con ácido. Derivados indol auto-oxidables preferidos son: 5 , 6-dihidroxiindolina, l-metil-5, 6-dihidroxiindolina, 1-etil-5 , 6-dihidroxiindolina y sus sales de estos compuestos que son accesibles con ácido. El método de coloración de acuerdo con la presente invención también se refiere al uso conjunto de al menos dos diferentes reveladores y al menos un compuesto acoplador o combinaciones de al menos dos diferentes acopladores y al menos un compuesto revelador. Estas combinaciones son por ejemplo descritas en la solicitud de patente alemana 197 172 24, en especial en página 3, linea 31 a página 5, linea 8. Además, el método de coloración de acuerdo con la presente invención también puede contener colorantes de origen natural, tales como por ejemplo, rojo henna, neutro henna, negro henna, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, salvia, madera de campeche, raíz de granza, catechu, sedre y raíz de orcaneta o palomilla. Estos métodos de coloración se describen por ejemplo en EP-A-404 868, en especial en página 3, linea 55 a página 4, linea 9.· Una modalidad adicional de la presente invención se refiere a formulaciones, que se utilizan para coloración de fibras de queratina, en especial de cabello humano. Las formulaciones son aplicables en cabello humano en diferentes formas técnicas. La forma técnica especifica puede seleccionarse en vista de la aplicación prevista y/o colorante o composición colorante. Las formas técnicas de formulación son por ejemplo una solución, en especial una solución acuosa espesa o alcohólica acuosa, una crema, espuma, gel, o una emulsión . Formas preferidas de formulaciones son composiciones listas-para-uso o un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquiera de los sistemas de empaque de múltiples compartimientos, también como se describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 6,190,421, columna 2, lineas 16 a 31. Las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención además pueden comprender cualquier ingrediente activo, aditivo o adyuvante conocidos para estas preparaciones. Adyuvantes adecuados para dichas formulaciones en general son usuales en el campo de coloración para el cabello, tales como por ejemplo surfactantes o tensiuros, solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesantes y estabilizantes de luz. Combinaciones convenientes de las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención con adyuvantes empleados en la coloración del cabello, por ejemplo con • combinación de colorantes directos con agentes de oxidación para lograr una coloración; en donde los agentes oxidantes son especiales descritos en WO 97/20545, en especial página 9, lineas 5 a 9, • combinación de colorantes directos y/o un colorante de oxidación y agentes de oxidación en la forma de solución de fijación de ondulado permanente, en especial agentes de oxidación como se describe en DE-A-19 713 698, en especial página 4, lineas 52 a 55, o EP-A-l 062 940, en especial página 6, lineas 41 a 47, (y en el equivalente WO 99/40895), • colorantes de oxidación en la presencia de enzima óxido reductasa como se describe en WO 99/17730, en especial página 4, linea 11 a página 13, linea 28, y WO 99/36034, en especial páginas 3 a 15, • combinación de colorantes catiónicos con polioles o poliéteres; polioles o poliéteres como se describe en EP-A-962 219, en especial página 27, lineas 14 a 38, • polímeros espesantes, como se describe en EP-A-970 684, en especial página 48, línea 16 a página 51, línea 4, • polímeros que contienen azúcar, como se describe en EP- A-970 687, en especial página 28, línea 17 a página 29, línea 23, • sales de amonio cuaternario, como se describe en WO 00/10517, en especial página 44, línea 16 a página 46, línea 23, • surfactantes aniónicos, como se describe en WO 00/10518, en especial página 45, línea 11 a página 48, línea 3, • surfactantes no iónicos, como se describe en WO 00/10519, en especial página 45, línea 11 a página 50, línea 12, o · siliconas, como se describe en WO 00/12057, en especial página 45, línea 9 a página 55, línea 2. • Agente oxidativo o colorantes láser y directos como se describe en EP-920 856, en especial en página 2, línea 31 a página 53 línea 36, y en página 49, línea 38 a página 50, línea 41, con colorantes directos como se describe en página 3, línea 54 a página 48, línea 52, o • colorantes directos en la presencia de un anfótero catiónico, polímero substantivo, como se describe en EP-953 334, en especial en página 2, línea 39 a página 7, línea 44, con colorantes directos como se describe en página 8, linea 54 a página 27, linea 16, y polímeros como se describen en página 27, linea 17 a página 30, línea 14, o • Formulaciones de colorantes directos con espesante de polímero en base a ácido acrílico, como se describe en EP-970 685, en especial en página 2, línea 39 a página 10, línea 1, con colorantes directos como se describe en página 10, línea 7 a página 48, línea 15, con polímeros como se describe en página 48, línea 17 a página 49, línea 28. La composición colorante para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención en muchos casos comprende al menos un surfactante, siendo en principio adecuados los surfactantes aniónicos y también zwiteriónicos, anfolítico, no iónicos y catiónicos. En muchos casos, sin embargo ha demostrado ser ventajoso el seleccionar los surfactantes de surfactantes aniónicos, zwiteriónicos y no iónicos. Surfactantes aniónicos adecuados para utilizar en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, incluyen todas las substancias tensioactivas aniónicas que son adecuadas para uso en el cuerpo humano. Estas substancias se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipofilico que tiene aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, pueden estar presentes en la molécula grupos glicol o poliglicol éter, éster, éter y amida y también grupos hidroxi . Los siguientes son ejemplos de surfactantes aniónicos convenientes, cada uno en la forma de sales de sodio, potasio o amonio o sales mono-, di- o tri-alcanolamonio que tienen 2 o 3 átomos de carbono en el grupo alcanol: - ácidos grasos lineales que tienen de 10 a 22 átomos de carbono (jabones), - ácidos éter carboxilicos de la fórmula R-0- (CH2-CH2-0) x-CH2-C00H, en donde R es un grupo alquilo lineal que tiene de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de l a l6, - acil sarcosidas que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil tauridas que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil isotionatos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - mono- y di-alquil ésteres sulfosuccinicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietil ésteres sulfosuccinicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo, - alean sulfonatos lineales que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - alfa-olefina sulfonatos lineales que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - metil ásteres de ácido alfa-sulfo graso de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - alquil sulfatos y alquil poliglicol éter sulfatos de la formula R' -0 (CH2-CH2-0) x.-S03H, en donde R' de preferencia es un grupo alquilo lineal que tiene de 10 a 18 átomos de carbono y ' = 0 o de 1 a 12, - mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos de acuerdo con DE-A-3 725 030, en especial página 3, lineas 40 a 55, hidroxialquilpolietilen y/o hidroxialquilenpropilen glicol éteres sulfatados de acuerdo con DE-A-3 723 354, en especial página 4, lineas 42 a 62, - sulfonatos de ácidos grasos insaturados que tienen de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE-A-3 926 344, en especial página 2, lineas 36 a 54, - ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno con alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, o surfactantes aniónicos, como se describe en WO 00/10518, en especial en página 45, linea 11 a página 48, linea 3. Surfactantes aniónicos preferidos son alquilo sulfatos, alquil poliglicol éter sulfatos y ácidos éter carboxilicos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos Cs-C22carboxilicos insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmitico. Compuestos tensioactivos que transportan al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO1"' o -S03(_' en la molécula, se denominan surfactantes z itteriónicos . Surfactantes zwitteriónicos que son especialmente adecuados son las asi denominadas betainas, tales como glicinatos de N-alquil N, N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N, -dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietil-carboximetilo . Un surfactante zwitteriónico preferido es el derivado amida de ácido graso conocido por el nombre CTFA cocoamidopropil betaina.
Se habrá de entender que surfactantes anfoliticos significan compuestos tensio-activos que, además de un grupo Ca-Cis-alquilo o -acilo, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H en la molécula y son capaces de formar sales internos. Ejemplos de surfactantes anfoliticos convenientes incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos , ácidos N-alquilaminobuLiricos , ácidos N-alquiliminodipropiónicos , N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos , cada uno que tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Surfactantes anfoliticos a los cuales se da preferencia especial son N-cocoalquilaminopropionato , cocoacilaminoetilaminopropionato y Cx2-Ci8acilsarcosina . Surfactantes no iónicos se describen en WO 00/10519, en especial página 45, linea 11 a página 50, linea 12. Surfactantes no iónicos contienen como el grupo hidrofilico por ejemplo un grupo poliol, un grupo polialquilen glicol éter o una combinación de grupos poliol y poliglicol éter. Estos compuestos son, por ejemplo: - productos de adición de 2 a 30 moles de etilen óxido y/o de 0 a 5 moles de propilen óxido con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, - mono- y di-ésteres de ácidos C12-C22 grasos de productos de adición de 1 a 30 moles de etilen óxido con glicerol, C8-C22alquil-mono- y -oligo-glicósidos y análogos etoxilados de los mismos, - productos de adición de 5 a 60 moles de etilen óxido con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado, - productos de adición de etilen óxido con ásteres de sorbitan de ácido graso, - productos de adición de etilen óxido con alcanolamidas de ácido graso. Ejemplos de surfactantes catiónicos que pueden emplearse en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención son en especial compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tales como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetil-amonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbenzilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio . Adicionales surfactantes catiónicos que pueden emplearse de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteina cuaternizados . • También adecuados de acuerdo con la invención son aceites de silicona catiónicos, tales como por ejemplo, los productos comercialmente disponibles Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada) , emulsión Dow Corning 929 (que comprende una silicona hidroxilamino- modificada, que también se refiere como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, quaternium-80 ) , o siliconas, como se describe en WO 00/12057, en especial página 45, linea 9 a página 55, línea 2. Alquilamidoaminas, en especial amidoaminas de ácido graso, tales como la estearilamidopropil-dimetxlamma que se obtiene bajo el nombre de Tego Amid 18, se distinguen no solo por una buena acción de acondicionamiento sino también en especial por su buena biodegradabilidad.
Compuestos de éster cuaternario, asi denominados "esterquats", tales como los metosulfatos de metil hidroxialquildialcoiloxialquilamonio distribuidos en el mercado bajo la marca Stepantex®, también son muy fácilmente biodegradables . Un derivado de azúcar cuaternario que puede emplearse como surfactante catiónico es el producto comercial Glucquat®100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "clorurado de lauril metil glucet-10 hidroxipropil dimcnio". Los compuestos que contienen grupo alquilo empleados como surfactantes, pueden ser substancias sencillas, pero el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal en general se prefiere en la preparación de estas substancias, con el resultado de que las mezclas de substancias obtenidas tienen diferentes longitudes de cadena alquilo de acuerdo con el material de partida particular empleado. Los surfactantes que son productos de adición de etilen y/o propilen óxido con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, ya pueden ser productos que tienen una distribución homóloga "normal" o productos que tienen una distribución homóloga restringida. Distribución homóloga "normal" se entenderá que signifique mezclas de homólogos que se obtienen en la reacción de alcohol graso y alquilen óxido utilizando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Distribuciones homologas restringidas, por otra parte se obtienen cuando por ejemplo, se utilizan como catalizadores hidrotalcitas , sales de metales alcalinos de ácidos éter carboxilicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metal alcalinos. El uso de productos que tienen distribución homologa restringida puede preferirse. Ejemplos de adicionales ingredientes activos, adyuvantes y aditivos, son como sigue: - polímeros no iónicos, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolímeros de polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/vinil acetato y polisiloxanos, - polímeros catiónicos, tales como celulosa éteres cuaternizados, polisiloxanos que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, disponible comercialmente bajo el nombre Merquat 280 y el uso de los cuales en coloración del cabello se describe por ejemplo en DE-A-4 421 031, en especial página 2, líneas 20 a 49, o EP-A-953 334, en especial página 27, línea 17 a página 30, linea 11, copolimeros de acrilamida/dimetildialilamonio, copolimeros de dimetilaminoetil metacrilato/vinilpirrolidona cuaternizados con dietil sulfato, copolimeros de vinilpirrolidona/metocloruro de imidazolinio, - alcohol polivinilico cuaternizado, - polímeros zwitteriónicos y anfotéricos, tales como por ejemplo copolimeros de cloruro de acrilamido-propil-trimetilamonio/acrilato y copolimeros de octilacrilamida/metil metacrilato/ter-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato, - polímeros aniónicos, tales como por ejemplo ácidos poliacrílicos , ácido poliacrílicos entrelazados, copolimeros de vinil acetato/ácido crotónico, copolimeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolimeros de vinil acetato/butil maleato/isobornil acrilato, copolimeros de metil vinil éter/anhídrido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/etil acrilato/N-ter-butil acrilamida, espesantes, tales como agar, goma de guar, alginatos, goma xantano, goma arábiga, goma karaya, harina de algarrobo, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metil celulosa, hidroxialquil, celulosa y carboximetil celulosa, fracciones de almidón y derivados, tales como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas tales como bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tales como, por ejemplo alcohol polivinilico, - agentes estructurantes, tales como glucosa y ácido maleico, - compuestos de acondicionamiento del cabello, tales como fosfolipidos, por ejemplo lecitina de soya, lecitina de huevo y cefalinas, aceites de silicona y también compuestos de acondicionamiento, por ejemplo tales como aquellos descritos en DE-A-19 729 080, en especial página 2, lineas 20 a 49, ??-?-834 303, en especial página 2, linea 18 a página 3, linea 2, o EP-A-312 343, en especial página 2, linea 59 a página 3, linea 11, hidrolizados de proteina, en especial elastina, colágeno, queratina, proteina de leche, proteina de soya e hidrolizados de proteina de trigo, productos de condensación de los mismos con ácidos grasos y también hidrolizados de proteina cuaternizados, - aceites de perfume, dimetil isosorbitol y ciclodextrinas, - solubilizantes , tales como etanol, isopropanol, etilen glicol, propilen glicol, glicerol y dietilen glicol, - ingredientes activos anti-caspa, tales como piroctonas, olaminas y omadina de zinc, - adicionales substancias para ajustar el valor de pH, ingredientes activos tales como pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidoncarboxilicos y sus sales, extractos de plantas y vitaminas, - colesterol, - estabilizantes de luz y absorbentes de UV, como se describe por ejemplo en EP-A-819 422, en especial página 4, lineas 34 a 37, - reguladores de consistencia, tales como ésteres de azúcar, poliol ésteres o poliol alquil éteres, - grasas y ceras, tales como espermaceti, cera de abejas, cera montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos, - alcanolamidas grasas, - polietilen glicoles y polipropilen glicoles que tienen peso molecular desde 150 a 50 000, por ejemplo tales como aquellos descritos en EP-A-801 942, en especial página 3, lineas 44 a 55, - agentes complejantes, tales como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos, - substancias turgentes y de penetración, tales como polioles y poliol éteres, como se cita extensamente por ejemplo en EP-A-962 219, en especial página 27, lineas 18 a 38, por ejemplo glicerol, propilen glicol, propilen glicol monoetil éter, butil glicol, alcohol benzilico, carbonatos, hidrógeno carbonatos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol, - opacificantes, tales como látex, - agentes nacarados, tales como etilen glicol mono- y di-estearato, - propulsores, tales como mezclas de propano-butano, 2O, dimetil éter, C02 y aire, y también - antioxidantes, - polioles y poliéteres como se describe en EP-A-962 219, en especial página 27, lineas 14 a 38, - polímeros espesantes, como se describe en EP-A-970 684, en especial página 48, línea 16 a página 51, línea 4, - polímeros que contienen azúcar, como se describe en EP- A-970 687, en especial página 28, línea 17 a página 29, línea 23, - sales de amonio cuaternario, como se describe en WO 00/10517, en especial página 44, línea 16 a página 46, línea 23. En el contexto de la presente invención, se entienden como agentes oxidantes a cualquiera empleado usualmente para coloración oxidativa del cabello, por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno diluidas, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalino tórreos, peróxidos orgánicos, tales como peróxidos de urea, peróxidos de melamina o fijaciones de bromatos de metales alcalinos, también son aplicables si se utiliza un polvo de sombra en base a colorantes de cabello directos semi-permanentes . Un agente oxidante preferido es peróxido de hidrógeno, de preferencia en aproximadamente 2 a 30% en peso, más preferido en 3 a 20% en peso, y en particular en 6 a 12% en peso del peso total de la composición acuosa tal como una solución, dispersión, un gel o emulsión. La composición acuosa puede comprender todos los componentes usuales que se utilizan para diferentes aplicaciones de composiciones de agentes oxidantes como se describe en K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), páginas 832-840. Agentes oxidantes preferidos adicionales son • Agentes oxidantes para lograr coloración aclarada como se describe en WO 97/20545, en especial página 9, lineas 5 a 9, · Agentes oxidantes en la forma de solución de fija'ción de ondulado permanente como se describe en DE-A-19 713 698, en especial página 4, lineas 52 a 55, y lineas 60 y 61 o EP-A-1 062 940, en especial página 6, lineas 41 a 47, (y en el equivalente WO 99/40895) .
Un agente oxidante puede estar presente en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, de preferencia en una cantidad de 0.01% a 6%, en especial de 0.01% a 1%, con base en la composición de tinción o colorante total. Catalizadores preferidos son iones de metales, tales como por ejemplo Zn2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ y Al3+, de preferencia Zn2+, Cu2' y Mn2'. Los iones de metal se aplican en cualquier forma de sal fisiológicamente conveniente. Sales preferidas son acetato, sulfato, halogenuro, lactato y tartrato. Sulfitos de metales alcalinos tales como sulfito de sodio, potasio, litio, disulfitos de metales alcalinos tales como disulfito de sodio, potasio, litio, ácido ascórbico, ter-butilhidroquinona y tiolactato de amonio. En general, la coloración con un agente oxidativo se conduce en la presencia de una base. Son bases por ejemplo amoniaco, carbonatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalino tórreos, alcanol aminas, tales como por ejemplo mono-, di- o trietanolamina, hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalino tórreos, compuestos de la fórmula FL N-R-N R en donde, R es un residuo propilo, que está substituido con OH o Ci-C4-alquilo, R3, R4, R5 y R6 dependiente o independientemente entre si son hidrógeno, Cx-^-alquilo o hidroxi- (C1-C4) -alquilo . Metal alcalino es por ejemplo sodio, potasio o litio. Metal alcalino térreo es por ejemplo magnesio o calcio . Ácidos son ácidos orgánicos o inorgánicos, tales como clorhídrico, tartárico, cítrico, ascórbico y fosfórico. El uso de absorbentes de UV puede proteger efectivamente al cabello natural y teñido contra los rayos nocivos del sol e incrementar la firmeza al lavado del cabello teñido. Absorbentes de UV convenientes para las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención son: - absorbentes de UV de benzotriazol catiónicos por ejemplo como se describe en O 01/36396 en especial en página 1, línea 20 a página 2, línea 24, y se prefiere en páginas 3 a 5, y en páginas 26 a 37, o absorbentes de UV de benzotriazol catiónico en combinación con antioxidantes como se describe en WO 01/36396, en especial en página 11, línea 14 a página 18, o absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.Ü.A. No. 5,922,310, en especial en columna 2, líneas 1 a 3, absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. No. 4,786,493, en especial en columna 1, 42 a columna 2, línea 7, y se prefiere en columna 3, 43 a columna 5, línea 20, o combinación de absorbentes de UV como se describe en la patente de los E.U.A. No. 5, 830, 441, en especial en columna 4, líneas 53 a 56, o combinación de absorbentes de UV como se describe en WO 01/36396, en especial en página 11, líneas 9 a 13, o derivados de triazina que proporcionan protección efectiva de UV como se describe en WO 98/22447, en especial en página 1, línea 23 a página 2, línea 4, y se prefiere en página 2, línea 11 a página 3, línea 15 y más se prefiere en páginas 6 a 7, y 12 a 16, o - combinación de las formulaciones cosméticas como describe en O 98/22447 con uno o más de un filtro UV adicional, se describe en las siguientes patentes (Abreviaturas T: tabla, R: hilera, Compuesto:, compuesto (s) ejemplo de patente, p: página) EP 895776 Comp. En Hileras 48-58, p 3; R 25+33, O 9220690 Comp polimérico en Ejemplos 3-6 EP 1000950 Comp. En Tabla 1, pp 18-21 EP 1060734 T 1-3, pp 11-14 EP 1059082 Ej 1; T 1, pp 9-11 EP 1008586 Ex 1-3, pp 13-15 EP 1005855 T 3, p 13 EP 1129695 Ej 1-7, pp 13-14 EP 967200 Ej 2; T 3-5, pp 17-20 EP 945125 T 3 a+b, pp 14-15 EP 924246 T 2, p 9 EP 911020 T 2, p 11-12 EP 916335 T 2-4, pp 19-41 EP 852137 T 2, pp 41-46 EP 858318 T 1, p 6 EP 826361 T 1, pp 5-6 EP 503338 T 1, pp 9-10 WO 9301164 T 1+2, pp 13-22 EP 823418 Ej 1-4, pp 7-8 WO 9714680 Ej 1-3, p 10 EP 1027883 Compuesto VII, p 3 EP 832641 Ej 5+6 p 7; t 2, p 8 US 5338539 Ej 1-9, pp 3+4 EP 517103 Ej 3,4,9,10 pp 6-7 EP 1123934 T 3, p 10 EP 1027883 Compuestos I-VI, p 3 EP 969004 Ej 5, T 1, pp 6-8 US 5801244 Ej 1-5, pp 6-7 EP 832642 Ej 22, T 3 pp, 10-15; T 4, p 16 US 5346691 Ej 40, p 7; T 5, p 8 570838) EP 517104 Ej 1, T 1, pp 4-5; Ex 8, T 2, pp 6-8 WO 200149686 Ej 1-5, pp 16-21 EP 944624 Ej 1+2, ppl3-15 EP 933376 Ej 1-15, pp 10-21 EP 863145 Ej 1-11, pp 12-18 EP 780382 Ej 1-11, pp 5-7 EP 626950 EP 1081140 Ej 1-9, pp 11-16 WO 9217461 Ej 1-22, pp 10-20 WO 0168047 Tablas en pp 85-96 EP 613893 Ej 1-5 + 15, T 1, pp 6-8 EP 1064922 Compuestos 1-34, pp 6-14 EP 1028120 Ej 1-5, pp 5-13 EP 1008593 Ej 1-8, pp 4-5 EP 669323 Ej 1-3, p 5 EP 1108712 4, 5-Dimorfolin-3-hidroxipiridazina JP 2000319629 CAS Reg. no . 80142-49-0, 137215-83-9, 307 82-6 EP 420707 Bl Ej 3, p 13 (80142-49-0) US 5635343 EP 1167358 Además de los absorbentes de ÜV de triazina descritos en WO 98/22447, las formulaciones cosméticas también pueden contener uno o más de un protector de UV adicional de las siguientes clases de substancias: • derivados de ácido p-aminobenzoico, por ejemplo 2- etilhexil éster de ácido 4-dimetilaminobenzoico; • derivados de ácido salicílico, por ejemplo 2- etil exil éster de ácido salicílico; • derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona y su derivado de ácido 5-sulfónico; • derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo l-(4-ter- butilfenil) -3- ( 4-metoxifenil) propan-1, 3-diona; • difenilacrilatos, por ejemplo 2-etilhexil 2-ciano- 3 , 3-difenilacrilato, y 3- (benzofuranil) -2- cianoacrilato; • ácido 3-imidazol-4-ilacrílico y ésteres; derivados de benzofurano, en especial derivados 2-(p-aminofenil ) benzofurano, como se describe en ??-?-582 189, ÜS-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A-613 893; absorbentes de ÜV poliméricos, por ejemplo los derivados benziliden malonato descritos en EP-A-709 080; derivados de ácido cinnámico, por ejemplo 2-etilhexil éster de ácido 4-metoxicinnámico e isoamil éster o derivados de ácido cinnámico descritos en ÜS-A-5 601 811 y WO 97/00851; derivados canfor, por ejemplo 3-(4!-metil) benziliden-bornan-2-ona, 3-benzilidenbornan-2-ona, polímero N-[2(y 4) -2-oxiborn-3-iliden-metil) -benzil] acrilamida, metil sulfato 3- ( 41 -trimetil-amonio) -benziliden-bornan-2-ona, ácido 3,3'- (1,4-fenilendimetina) -bis (7, 7-dimetil-2-oxo-biciclo- [2.2.1] heptan-l-metansulfónico) y sales, 3-(4'-sulfo) benziliden-bornan-2-ona y sales; metosulfato canforbenzalconio; compuestos hidroxifeniltriazina, por ejemplo 2-(4'-metoxifenil) -4, 6-bis (2 ' -hidroxi- ' -n-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina; 2, 4-bis{ [4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triazina; 2, 4-bis{ [4- (2-etil-hexiloxi) -2-hidroxi] -fenil} -6- [4- (2-metoxietil-carboxil) -fenilamino] -1, 3, 5-triazina; 2, 4-bis{ [4- (tris (trimetilsililoxi-sililpropiloxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3 , 5-triazina; 2, 4-bis{ [4- ( 2 "-metilpropcniloxi ) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1,3, 5-triazina; 2, 4-bis{ [4- (?',?',?'^',d',d',d' -heptametiltrisilil-2"-metil-propiloxi) -2- idroxi] -fenil}-6- ( 4-metoxifenil) -1, 3, 5-triazina; 2, -bis{ [4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- [4-etilcarboxi) -fenilamino] -1,3, 5-triazina; compuestos benzotriazol, por ejemplo 2, 2 ' -metilen-bis (6- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) -fenol; derivados trianilin-s-triazina, por ejemplo 2,4,6-trianilina- (p-carbo-2 ' -etil-1 ' -oxi) -1,3, 5-triazina y los absorbentes de UV descritos en US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y EP-A-570 838; ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales; metil o-aminobenzoatos ; filtros solares físicos revestidos o no como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro, mica, MnO, Fe203, Ce203, A1203, Zr02. (revestimientos superficiales: polimetilmetacrilato, meticona (metilhidrógeno-polisiloxano CAS 9004-73-3) , dimeticona, triisoestearato de isopropil titanio (CAS 61417-49-0), jabones metálicos como estearato de magnesio (CAS 4086-70-8), perfluoroalcohol fosfato como C9-15 fluoroalcohol fosfato (CAS 74499-44-8; JP 5-86984 , JP 4-330007)). El tamaño de partículas primario es un promedio de 15 nm-35 nm y el tamaño de partículas en la dispersión está en el rango de 100 nm - 300 nm. • Derivados de aminohidroxi-benzofenona descritos en DE 10011317, EP 1133980 y EP 1046391 • Derivados fenil-benzimidazol como se describe en EP 1167358 • Los absorbentes de UV descritos en "Sunscreens" (Filtros Solares), Eds . N.J. Lo e, N.A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. , New York y Basle o en "Cosmetics & Toiletries" (Cosméticos y Artículos de Tocador) (107), 50ff (1992) también pueden emplearse como substancias adicionales protectoras de UV. Ejemplos de combinaciones (sinergísticas) de absorbentes de UV en preparaciones cosméticas o farmacéuticas, también se describen en la siguiente tabla. Las combinaciones de filtros UV son útiles para proteger la piel, cabello y/o el color de cabello natural o artificial (proporción de absorbentes de ÜV en columnas C1-C12) .
Los siguientes ejemplos C1-C12 ilustran combinaciones de absorbentes de UV y antioxidantes en preparaciones cosméticas que son útiles para proteger el cabello y color de cabello natural o artificial (% en peso, con base en el peso total de la composición) .
Compuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO 2 3 4 1 2 3 1 2 2. 1 5 ÁCIDO BENZENSÜLFONICO, 1 1 3- (2H-BENZOTRIAZOL-2- IL) -4-HIDROXI-5- (1- METIL-PROPIL) -, SAL MONOSÓDICA (92484-48-5) PROPIL GALA O {121-79- 1 0. 1 1 9) 5 ÁCIDO N- [3- (3, 5-DI-TER- 2 1 1 2 ÜTIL-4-HIDROXIFENIL) - PROPIONIL] SULFANÍLICO (0 SALES POR EJEMPLO CON SODIO) BENZILIDEN MALONATO 2 0. POLISILOXANO (207574- 2 74-1) DROMETRIZOL TRISILOXANO 1 0. (155633-54-8) 5 DIETILHEXIL BUTAMIDO 0. TRIAZONA (154702-15-5) 2 FENOL, ÁCIDO 2, 2* -[6- 0. ( 4-METOXIFENIL) -1,3, 5- 2 TRIAZ1NA-2, 4- DIIL]BIS [5- [ (2- ETILHEXIL) OXI] -(187393-00-6) ACIDO 1H-BENZIMIDAZOL- 1 4, 6-DISULFÓNICO, 2,2'- (1, 4-FENILEN) BIS-, SAL DISODIO (180898-37-7) Compuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO BIS-BENZOTRIAZOLIL 0. TETRAMETILBÜTIL-FENOL 5 (103597-45-1) ÁCIDO TEREFTALILIDEN 0. DICA FOR SULFÓ ICO 5 (90457-82-2) POLIACRILAMIDOMETIL 1 BENZIL1DEN CANFOR (113783-61-2) ÁCIDO FENILBENZI IDAZOL 1 SÜLFÓNICO (27503-81-7) ETILHEXIL METOXI- 0. 0. 0. 0.5 CIN AMA O (5466-77-3) 5 5 2 OCTOCRILENO (6197-30-4) 0. 0. 5 5 METOSULFATO CANFOR 0. 0. BENZALCONIO (52793-97- 5 1 2) BUTIL METOXIDIBENZOIL- 1 METANO (70356-09-1) BENZOFENONA-3 (131-57- 0. 0. 0. 0. 7) 1 1 5 2 BENZOFENONA-4 (4065-45- 0. 0. 0. 6) 1 1 5 l-DODECANIMINIO, N-[3- 1 [ [4- (DIMETILA INO) -BENZOIL]AMINO] PROPIL] -N, N-DI ETIL-, SAL CON ACIDO 4-METILBENZEN-SÜLFÓNICO (156679-41-3) 1-PROPANIMINIO, N, , N- 1 1 TRIMETIL-3- [ (l-OXO-3- FENIL-2-PROPENIL) -AMINO]-, CLORURO (177190-98-6) 3-BENZILIDEN CANFOR 0. (15087-24-8) 5 4-METILBENZILIDEN 0. CANFOR (36861-47-9) 2 ÁCIDO BENZILIDEN CANFOR 1 SÜLFÓNICO (56039-58-8) Se da preferencia al uso de proporciones de mezclado de derivados de triazina de la fórmula 1-8, adicionales agentes protectores de luz de 1:99 a 99:1, en especial de 1:95 a 95:1 y de preferencia de 10:90 a 90:10, con base en peso. De interés especial son proporciones de mezclado de 20:80 a 80:20, en especial de 40:60 a 60:40 y de preferencia aproximadamente 50:50. Estas mezclas pueden emplearse, ínter alia, para mejorar la solubilidad o incrementar absorción de ÜV. Efectos sinergisticos se observan cuando se emplean absorbentes de · UV, en combinación con antioxidantes. Ejemplos de antioxidantes que pueden emplearse se citan en WO 01/36396 (páginas 11-18), patente de los E.U.A. No. 5, 922,310 y patente de los E.U.A. No. 4,786,493. Ejemplos de absorbentes de ÜV empleados además de los absorbentes de UV de benzotriazol sin carga y catiónicos en las formulaciones sin limitación a aquellos citados a continuación, pueden ser substancias de tipo benzofenona, tales como benzofenona-lr benzofenona-2, benzofenona-3, benzofenona- , benzofenona-5 (sal sodio) o substancias tipo benzotriazol tales como ácido benzensulfónico, 3- (2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxi-5- (1-metilpropil) -, sal monosodio; 2- (5-cloro~2H-benzotriazol-2-il) -6- (1, 1-dimetiletil) -4-metil-fenol; 2- (2H-benzotriazol-2-il) -6-dodecil-4-metil-fenol, ramificado y lineal. Ingredientes típicos en la fase aceite de emulsiones (agua en aceite, aceite en agua o triple emulsión) o empleados en aceites para el cabello, pueden seleccionarse de los siguientes grupos de substancias sin limitar el tipo de ingredientes lipofílicos a estas substancias : Preparaciones cosméticas convenientes pueden contener usualmente de 0.05 a 40% en peso, de preferencia de 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más absorbentes de UV. Se prefieren las preparaciones cosméticas que contienen al menos un absorbente de UV derivado de triazina, por ejemplo de 0.1 a 40% en peso, de preferencia de 0.1 a 20% en peso y en especial de 0.5 a 10% en peso, con base en el peso total de la composición, y las preparaciones cosméticas contienen al menos un benzotriazol catiónico de 0.05-20% en peso, de preferencia de 0.1-20% en peso, con base en el peso total de la composición. Formulaciones cosméticas típicas que contienen los benzotriazoles sin carga y/o catiónicos y/o antioxidantes solos o en combinación, son productos de enjuague (por ejemplo champóos, enjuagues para el cabello, acondicionadores, etc.), Formulaciones cosméticas convenientes son: - preparaciones para el tratamiento de cabello cosméticas, por ejemplo preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champóos y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones de pre-tratamiento o productos que se dejan tales como rocíos, cremas, geles, lociones, mousses y aceites, o tónicos para el cabello, cremas de estilizado, geles de estilizado, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para estructurar el cabello, por ejemplo preparaciones para ondulado del cabello para ondulados permanentes (ondulado en caliente, ligero ondulado, ondulado en frió) preparaciones para alaciado del cabello, preparaciones de fijado del cabello liquidas, espumas del cabello, rocíos para el cabello, preparaciones de blanqueo, por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno, champóos aclaradores, cremas de blanqueo, polvos blanqueadores, pastas o aceites de blanqueo, colorantes para el cabello temporales, semi-permanentes o permanentes, preparaciones que contienen colorantes auto-oxidantes o colorantes naturales del cabello, tales como henna o manzanilla.
Las formulaciones finales citadas, pueden existir en una amplia variedad de formas de presentación, por ejemplo: - en la forma de preparaciones líquidas como emulsión W/0, 0/W, 0/W/O, W/O/W o PIT y todos los tipos de microemulsiones, en la forma de un gel, - en la forma de un aceite, una crema, leche o loción, en la forma de un polvo, una laca, una tableta o maquillaj e, - en la forma de una barra, - en la forma de un rocío (rocío con gas propulsor o rocío accionado por bomba) o un aerosol, en la forma de una espuma, o en la forma de una pasta.
De importancia especial como preparaciones cosméticas para el cabello son las preparaciones anteriormente mencionadas para el tratamiento del cabello, en especial preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champúes, acondicionadores del cabello, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones de pre-tratamiento, tónicos para el cabello, cremas de estilizado, geles de estilizado, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para alaciado del cabello, preparaciones liquidas para el fijado del cabello, espumas para el cabello y rocíos para el cabello. De interés especial son preparaciones de lavado para el cabello en la forma de champúes . Un champú tiene, como por ejemplo la siguiente composición: de 0.01 a 5% en peso de un absorbentes de UV de acuerdo con la invención, 12.0% en peso de lauret-2-sulfato de sodio, 4.0% en peso de cocoamidopropil betaina, 3.0% en peso de cloruro de sodio, y agua hasta 100%. Cualquier proceso conocido para la preparación de micropartículas puede emplearse para la preparación de los absorbentes de ÜV micronizados, por ejemplo: - molienda en húmedo con un medio de molienda duro, por ejemplo silicato de zirconio y un surfactante protector o un polímero protector en agua o en un solvente orgánico conveniente; - secar por rocío a partir de un solvente ' conveniente, por ejemplo suspensiones acuosas o suspensiones que contienen solventes orgánicos, o soluciones reales en agua, etanol, dicloroetano, tolueno o N-metilpirrolidona, etc.; - por la expansión de acuerdo con el proceso de Expansión Rápida de Soluciones Supercríticas (RESS = process Rapid Expansión of S_upercritical Solutions) de fluidos supercríticos (por ejemplo C02) en donde el o los filtros de UV se disuelven, o la expansión de dióxido de carbono fluido junto con una solución de uno o más filtros de UV en un solvente orgánico conveniente; - por re-precipitación a partir de solventes convenientes, incluyendo fluidos supercríticos (proceso de Recristalización Gas Anti-Solvente (GASR = Gas Anti- Solvent Recrystallisation) / proceso de Precipitación con Anti-Solventes Comprimidos (PCA = Precipitation with Compressed Anti-solvents) ) . Como aparato de molienda para la preparación de los absorbentes de UV orgánicos micronizados pueden emplearse por ejemplo, un molino de chorro, molino de bolas, molino vibratorio o molino de martillos, de preferencia un molino de mezclado de alta velocidad. La molienda de preferencia se lleva a cabo con un auxiliar de molienda, por ejemplo un polímero de vinilpirrolidona alquilado, un copolimero de vinilpirrolidona/vinil acetato, un acil glutamato, un alquil poliglucósido, ceteareth-25 o un fosfolipido. Los absorbentes de UV micronizados asi obtenidos usualmente tienen un tamaño de partículas promedio que es de 0.02 a 2 µ??, de preferencia de 0.05 a 1.5 pm, y más especialmente de 0.1 a 1.0 pm. Los absorbentes de UV también pueden emplearse secos en forma de polvo. Para este propósito, los absorbentes de UV están sujetos a métodos de molienda conocidos, tales como atomización por rocío, secado por rocío a contra corriente, etc. Estos polvos tienen un tamaño de partículas de 0.1 pm a 2 pm. Para evitar la ocurrencia de aglomeración, los absorbentes de UV pueden revestirse con un compuesto tenso activo antes del proceso de pulverización, por ejemplo con un surfactante aniónico, non-iónico o anfotérico, por ejemplo un fosfolípido o un polímero conocido, tal como PVP, o un acrilato .
Las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención además pueden comprender agentes antimicrobianos. Tipicos conservadores antimicrobianos y activos antimicrobianos empleados en formulaciones (en la mayoría de los casos el nombre INCI de las substancias antimicrobianas se menciona) : formaldehído y paraformaldehido, hidroxi bifenilos y sus sales tales como orto-fenilfenol, zinc piritiona, clorobutanol, ácidos hidroxi benzoico y sus sales y ásteres tales como metil paraben, etil paraben, propil paraben, butil paraben, dibromo hexamidina y sus sales incluyendo isotionato (4 , 4' -hexametilendioxi-bis- (3-bromo-benzamidina) y 4, 4' -hexametilendioxi-bis-2-hidroxietansulfonato de (3-bromo-benzamidinio) , mercurio, (aceto-O) fenil (especialmente acetato fenil mercúrico) y Mercurato (2-) , (ortoborato (3-) -0) fenilo, dihidrógeno (especialmente borato fenil mercúrico), l,3-bis(2-etilhexil) -hexahidro-5-metil-5-pirimidina (Hexetidin) , 5-bromo-5-nitro-l, 3-dioxano, 2-bromo~2-nitro-l, 3-propandiol, 2 , 4-diclorobenzil alcohol, 3,4,4' triclorocarbanilida (Triclorcarban) , p-cloro-m-cresol, 2, 4, 4' -tricloro 2-hidroxi difeniléter (triclosán) , 4,4'-dicloro 2-hidroxi difeniléter, 4-cloro-3 , 5-dimetilfenol (Cloroxilenol) , imidazolidinil urea, poli- (hexametilen biguanida) hidrocloruro, 2-fenoxi etanol (fenoxietanol) , hexametilen tetramina (Metenamina) , 1- (3-cloroalil) -3, 5, 7-triaza-l-azonia-adamantan cloruro (Cuaternio 15), 1- (4-clorofenioxi) -1- (1-imidazolil) 3, 3-dimetil-2-butanona (Climbazol) , 1, 3-bis (hidroximetil) -5, 5~dimetil-2, 4-imidazolidindiona (DMDM hidantoina) , benzil alcohol, 1,2-dibromo-2, 4-diciano butano , 2,2' metilen-bis ( 6-bromo-4-cloro fenol) (bromoclorofeno) , metilcloroisotiazolona, rtietilisotiazolona, octilisotiazolona, benzilisotiazolona, 2-benzil-4-clorofenol (Clorofenona) , cloracetamida, clorohexidina, clorohexidin acetato, clorohexidina gluconato, clorhexidina hidrocloruro, 1-fenoxi-propan-2-ol (fenoxiisopropanol) , 4 , 4-dimetil-l , 3-oxazolidina (dimetil oxazolidina) , diazolidinil urea, 4,4'-hexametilendioxibisbenzamidina y 4,4'-hexametilendioxibis (benzamidinio-2-hidroxietan- sulfonato) , glutaraldehido (1, 5-pentandial) , 7- etilbiciclooxazolidina, 3- (4-clorofenoxi) -1, 2-propandiol (clorofenesin) , fenilmetoximetanol y ( (fenilmetoxi) metoxi) -metanol (benzilhemiformal) , bromuro y cloruro de N-alquil (C12-C22 ) trimetil amonio (bromuro de cetrimonio, cloruro de cetrimonio) , cloruro benzil- dimetil- (4- (2- (4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenoxi) - etoxi) -etil) -amonio (cloruro de benzetonio) , cloruro, bromuro y sacarinato de alquil- (C8-C18) -dimetil-benzilamonio, (cloruro de benzalconio, bromuro de benzalconio, sacarinato de benzalconio) , ácido benzoico y sus sales y ésteres, ácido propiónico y sus sales, ácido salicilico y sus sales, ácido sórbico y sus sales, yodato de sodio, sulfitos y bisulfitos inorgánicos tales como sulfito de sodio, ácido deshidroacético, ácido fórmico, mercurato ( 1-etil) 2-mercaptobenzoato (2-) -0, S-, hidrógeno (Tiomersal o Tiomerosal) , ácido 10-undecilénico y sus sales, octopirox (piroctona olamina) , hidroxi metil-aminoacetato de sodio (hidroximetilglicinato de sodio) , 3-yodo-2-propinil butilcarbamato, ácido 10-undecilénico, azufre . Combinaciones con antimicrobianos naturales o substancias naturales químicamente modificadas con actividades antimicrobianas tales como quitosanas y derivados de quitosana, farnesol, extractos de plantas tales como aceite de clavo, aceite de ciprés azul, etc., también pueden emplearse. Para uso en cabello humano, las composiciones colorantes pueden usualmente incorporarse en un portador cosmético acuoso. Portadores cosméticos acuosos convenientes incluyen por ejemplo cremas, rocíos, emulsiones, geles, polvos y también soluciones de espumado que contienen surfactante, por ejemplo champúes u otras preparaciones, que son adecuadas para utilizar en fibras que contienen queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (Agosto 1999) . De ser necesario, también es posible incorporar las composiciones colorantes en portadores anhidros, como se describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 3,369,970, especialmente en columna 1, linea 70 a columna 3, linea 55. Las composiciones colorantes de acuerdo con la invención también son excelentemente convenientes para el ¦ método de coloración descrito en DE-A-3 829 870 utilizando un peine de coloración o un cepillo de coloración. Adicionales portadores para composiciones de tinción son por ejemplo descritos en "Dermatology" (Dermatología) , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Ver-lag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (La Ciencia del Cuidado del Cabello), capítulo 7, páginas 248-250, en especial en página 243, línea 1 a página 244, línea 12. Formulaciones convenientes de colorantes catiónicos, que pueden emplearse en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, se describen por ejemplo en en WO 95/01772, en especial en página 11, línea 29 a página 12, línea 7, o en WO 01/66646, en especial en página 7, linea 1 a página 22, y preferido de página 16, linea 20 a página 22, o colorantes directos como se describe en DE-A-19 713 698, en especial en página 3, linea 51 a página 4, linea 29 y página 4, linea 65 a página 5, linea 60, o colorantes directos y agente oxidante como se describe en WO 97/20545, en especial en página 9, linea 1 a página 11, linea 4, en particular en página 11, linea 6 a página 13, linea 19. Formulaciones preferidas de colorantes catiónicos con otros colorantes, que pueden emplearse en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, son: combinaciones de Pirazol- [1 , 5-a] -pirimidinas con al menos un colorante catiónico como se describe en EP 998,908, en especial en página 47, linea 3 a página 49, linea 26, y preferido en página 51, linea 4 a página 52, linea 5, o combinaciones de colorantes catiónicos como se describe en FR-2788432, en especial en página 53, linea 1 a página 63, linea 23, en especial una combinación de colorantes catiónicos con Arianors en FR-2788432, en especial en páginas 51 a 52, o especialmente una combinación con al menos un Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al menos un Azul Básico 99, o combinaciones de colorantes directos y/o un colorante de oxidación y agentes de oxidación en la forma de una solución de fijación de ondulado permanente, en especial con colorantes directos como se describe en DE-A-19 713 698, en especial en página 4, linea 65 a página 35, linea 59, o combinaciones de colorantes catiónicos y un colorante de oxidación del tipo compuesto revelador y agentes oxidantes, como se describe en EP 850 638, en especial en página 2, líneas 3 a 12 y línea 30 a página 14, y página 28, línea 35 a página 30, línea 20, de preferencia en página 30, línea 25 a página 32, línea 30, o composiciones de colorantes listas-para-uso y dispositivos de múltiples compartimientos para teñir fibras de queratina que comprenden combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de colorante de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, y de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos, de preferencia catiónicos, opcionalmente dispersos en un excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,190,421,. en especial en columna 2, linea 20 a linea 31 en columna 7, linea 15 a columna 8, linea 43, y de preferencia en columna 8, linea 55 a columna 9, linea 56, y de preferencia con colorantes directos como se describe en columna 5, línea 30 a columna 7, linea 14, o una composición lista-para-uso que comprende al menos una base de oxidación, al menos un colorante directo catiónico y al menos una enzima de un tipo óxido reductasa de 2-electrones, en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en la patente de los E.Ü.A. No. 6,228,129, en especial en columna 2, línea 16 a columna 25, línea 55, y un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos como se describe en columna 26, líneas 13 a 24, en especial en columna 26, línea 26 a columna 21, línea 9, o una composición lista-para-uso que comprende composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de benceno nitrado como se describe en WO 99/20235, en especial en página 1, linea 25 a página 8, linea 5, y en página 30, línea 17 a página 34 línea 25, con colorantes directos catiónicos como se describe en página 8, línea 12 a página 25 línea 6, y un dispositivo colorante de múltiples compartimientos como se describe en página 35, líneas 21 a 27, en especial en página 36, línea 1 a página 37, o Una composición lista-para-uso o un dispositivo colorante de múltiples compartimientos que comprende composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de oxidación auto-oxidable, especialmente benzeno, indol y derivados de indolina como se describe en WO 99/20234, en especial en página 26, línea 5 a página 32, línea 18, o composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un derivado meta-aminofenol y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante como se describe en EP 850 636, en especial en página 18, línea 1 a página 22, línea 11, o composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de consiste de derivados de para-fenilendiamina y bis-fenilalquilendiaraina y al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-difenoles y un agente oxidante, como se describe en EP-A-850 637, en especial en página 19, linea 24 a página 22, linea 57, colorante catiónico y por ejemplo derivados de pirazol- (1, 5-a) -pirimidina, como se describe en EP 998 908, en especial en página 47, linea 25 a página 50, linea 29, o - precursores de colorante de oxidación (aldehido insaturado y compuestos acopladores) , como se describe en la solicitud de patente alemana 197 172 24, en especial en página 3, linea 36 a página 9 linea 64. Colorantes catiónicos pueden estar presentes en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, de preferencia en un cantidad de 0.001% a 5%, en especial de 0.01% a 1%, con base en la composición de coloración total. El valor de pH de las preparaciones de coloración listas-para-uso usualmente es de 2 a 11, de preferencia de 5 a 10. Los constituyentes del portador acuoso se utilizan en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención en las cantidades usuales para este propósito; por ejemplo emulsificantes pueden emplearse en concentraciones de 0.5 a 30% en peso y espesante en concentraciones de 0.1 a 25% en peso de la composición colorante total. Si se utilizan colorantes directos junto con colorantes de oxidación, pueden almacenarse por separado o en conjunto. Se prefiere almacenar los colorantes de oxidación y colorantes directos, que no son estables para reducción, separados. Pueden almacenarse en un liquido a una preparación tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los colorantes y adyuvantes se almacenan en conjunto en una preparación líquida, la preparación deberá ser substancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los compuestos. Cuando se almacenan por separado, los componentes reactivos se mezclan íntimamente entre sí solo inmediatamente antes de uso. En el caso de almacenamiento seco, antes de uso usualmente se agrega una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 80 grados C) y se prepara una mezcla homogénea. Un método preferido para aplicar formulaciones que contienen colorantes directos en el cabello es al utilizar un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquier sistema de empaque de múltiples compartimientos, como se describe por ejemplo en WO 97/20545 en página 4, linea 19 a linea 27. Las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención pueden combinarse con una composición lista-para-uso conveniente para la coloración con oxidación de fibras de queratina, en particular queratina humana, que comprende un agente oxidante, al menos un colorante directo y al menos un precursor de colorante de oxidación, como se describe en la patente de los E.U.7A. No. 6,190, 421, en la columna 1, linea 65 a columna 3, linea 65, en especial en columna 10, linea 62 a columna 12, linea 65. De preferencia, esta composición lista-para-uso se prepara de acuerdo con una primer modalidad preferida por un proceso que comprende una etapa preliminar que involucra almacenar por separado por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñir, al menos un compuesto revelador, en especial seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido, y al menos un colorante directo catiónico por otra parte, una composición (B) que contiene en un medio que es adecuado para teñir o colorear, al menos un agente oxidante y mezclarlos en conjunto al tiempo de uso antes de aplicar esta mezcla a las fibras de queratina. De acuerdo con una segunda modalidad preferida para la preparación de una composición colorante lista-para-uso, el proceso incluye una etapa preliminar que involucra almacenar por separado, por una parte, una composición (A) que comprende en un medio que es adecuado para teñir, al menos un compuesto revelador, en especial seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un compuesto acoplador, en especial seleccionado de meta-fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido; por otra parte, una composición (A' ) que comprende en un medio que es adecuado para teñir, cuando menos un colorante directo catiónico y finalmente una composición (B) que ¦ contiene en un medio que es adecuado para teñir, cuando menos un agente oxidante como se define anteriormente y mezclarlos en conjunto al tiempo de utilizarlos antes de aplicar esta mezcla a las fibras de queratina. La composición (?' ) utilizada de acuerdo con esta segunda variante del proceso de acuerdo con la invención, puede opcionalmente estar en forma de polvo, el o los colorantes catiónicos de acuerdo con la invención (mismos) que constituyen en este caso toda la composición (A1) .o se dispersan opcionalmente en un excipiente pulverulento orgánico y/o inorgánico. Cuando está presente en la composición A' , el excipiente orgánico puede ser de origen sintético o de plantas, y se elige en particular de polímeros sintéticos entrelazados y no entrelazados, polisacárido tales como celulosas y almidones modificados y no modificados, así como productos naturales que los contienen tales como aserrín y gomas de plantas (goma guar, goma de algarrobo, goma xantano, etc.)- Cuando está presente en la composición (A' ) , el excipiente inorgánico puede contener óxidos metálicos tales como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica y sílices. Un excipiente muy conveniente en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención es aserrín. La composición pulverulenta ( 1) también puede contener aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que de preferencia no excede aproximadamente 3% en peso respecto al peso total de la composición (?' ) . Estos aglutinantes de preferencia se eligen de aceites y substancias grasas liquidas de origen inorgánico, sintético, animal o de plantas. La composición (A' ) puede opcionalmente también contener otros adyuvantes, en forma de polvo, en particular surfactantes de cualquier tipo, acondicionadores del cabello tales como por ejemplo, polímeros catiónicos, etc. Otro objetivo de la invención es un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 6,228,129, en especial en columna 26, líneas 13 a 24, en especial en columna 26, línea 26 a columna 27, línea 9. Un primer compartimiento que contiene la composición (A) como se definió anteriormente, un segundo compartimiento opcional que contiene la composición (?') como se definió anteriormente, cuando está presente y un tercer compartimiento contiene la composición oxidante (B) como se define anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con medios que permiten a la mezcla deseada ser aplicada al cabello, tal como los dispositivos descritos en la patente francesa FR-2, 586, 913, la descripción de la cual se incorpora específicamente aquí por referencia. el o los colorantes catiónicos de acuerdo con la invención (mismos) que constituyen en este caso toda la composición (?') o se dispersan opcionalmente en un excipiente pulverulento orgánico y/o inorgánico. Cuando está presente en la composición A1 , el excipiente orgánico puede ser de origen sintético o de plantas, y se elige en particular de polímeros sintéticos entrelazados y no entrelazados, polisacárido tales como celulosas y almidones modificados y no modificados, así como productos naturales que los contienen tales como aserrín y gomas de plantas (goma guar, goma de algarrobo, goma xantano, etc.). Cuando está presente en la composición (A' ) , el excipiente inorgánico puede contener óxidos metálicos tales como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica y sílices. Un excipiente muy conveniente en las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención es aserrín. La composición pulverulenta (A' ) también puede contener aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que de preferencia no excede aproximadamente 3% en peso respecto al peso total de la composición (?' ) . Estos aglutinantes de preferencia se eligen de aceites y substancias grasas liquidas de origen inorgánico, sintético, animal o de plantas. La composición (?') puede opcionalmente también contener otros adyuvantes, en forma de polvo, en particular surfactantes de cualquier tipo, acondicionadores del cabello tales como por ejemplo, polímeros catiónicos, etc. Otro objetivo de la invención es un dispositivo de coloración de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 6,228,129, en especial en columna 26, líneas 13 a 24, en especial en columna 26, línea 26 a columna 27, línea 9. Un primer compartimiento que contiene la composición (A) como se definió anteriormente, un segundo compartimiento opcional que contiene la composición (?') como se definió anteriormente, cuando está presente y un tercer compartimiento contiene la composición oxidante (B) como se define anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con medios que permiten a la mezcla deseada ser aplicada al cabello, tal como los dispositivos descritos en la patente francesa FR-2, 586, 913, la descripción de la cual se incorpora específicamente aquí por referencia.
Un agente oxidante, que puede agregarse a las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención contiene la composición, comprende un agente oxidante y una base . Además, esta composición comprende para esta composición que contiene agente oxidante adyuvantes y aditivos usuales. Las formulaciones son por ejemplo una solución, en especial una solución alcohólica acuosa o acuosa espesa, una crema, espuma, un gel, un polvo o una emulsión. En general, se da preferencia a una formulación en crema, una formulación de gel o una formulación de espuma y en especial una formulación de espuma. Pero, si surgen problemas de estabilidad o solubilidad, puede ser ventajoso utilizar formulación en polvo como por ejemplo se describe en DE 197 13 698, página 2, linea 26 a 54 y página 3, linea 51 a página 4, linea 25, y página 4, linea 41 a página 5 linea 59. El agente oxidante (calculado como peróxido de hidrógeno) está presente en esta composición en 0.5 a 12% en peso, en particular de 1 a 6% en peso, con base en el peso total de la composición que contiene el agente oxidante .
El valor de pH de la composición que contiene el agente oxidante usualmente es de aproximadamente 2 a 7, y en particular aproximadamente 3 a 6. Una composición libre de agente oxidante, que puede agregarse a las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, comprende un compuesto revelador y un compuesto acoplador y un agente de reducción, o Un compuesto revelador o/y opcionalmente un agente de reducción, o Un compuesto acoplador y un agente de reducción. Además, una composición libre de agente oxidante puede adicionalmente comprender un colorante directo tal como por ejemplo se describe en la solicitud de patente alemana 199 59 479, columna 3, linea 12 a linea 16. Adicionalmente, la composición libre de agente oxidante usualmente comprende un adyuvante y aditivos usuales. Se prefieren aquellos, que se describen en la solicitud de patente alemana, en columna 3, linea 17 a linea 41. El valor de pH de la composición libre de agente oxidante usualmente es de aproximadamente 3 a 11, y en particular aproximadamente 5 a 10, y en especial aproximadamente 9 a 10. Para ajustar el valor de pH, son adecuados ácidos orgánicos o inorgánicos tal como por ejemplo se describe en la solicitud de patente alemana 199 59 479, columna 3, linea 46 a linea 53. Las composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención también pueden combinarse con composiciones colorantes para el cabello que comprenden un colorante ácido. Composiciones colorantes del cabello que comprenden un colorante ácido se conocen. Por ejemplo, se describen en "Dermatology" (Dermatología) , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Ver-lag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (La Ciencia del Cuidado del Cabello), capítulo 7, páginas 248-250, en especial en páginas 253 y 254. Las composiciones colorantes del cabello que comprenden un colorante ácido tienen un pH de 2-6, de preferencia 2-5, más preferiblemente 2.5-4.0. Si el pH es muy bajo, la composición resultante puede hacer áspero al cabello, al cuero cabelludo y la piel de la mano debido a un- componente ácido en algunos casos. Si el pH es muy alto, el efecto acelerador de penetración en el colorante ácido se reduce.
El método colorante de acuerdo con la presente invención también puede emplearse fácilmente en combinación con otros colorantes y/o adyuvantes empleados en la coloración del cabello, por ejemplo - colorante ácido y un alquilen carbonato como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,248,314, en especial en los ejemplos 1 y 2, o composiciones colorantes acidas para el cabello comprenden diversos tipos de solventes orgánicos representados por alcohol benzilico como un solvente penetrante que tiene buena penetrabilidad en el cabello, como se describe en las solicitudes de patentes japonesas abiertas a inspección Nos. 210023/1986 y 101841/1995, o - composiciones ácidas de colorante para el cabello con un polímero soluble en agua o semejante para evitar el escurrimiento de la composición colorante para el cabello como se describe por ejemplo en las solicitudes de patentes japonesas abiertas a Inspección Nos. 87450/1998, 255540/1997 y 245348/1996, o - composiciones colorantes ácidas del cabello con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, alquileno inferior carbonatos o semejantes como se describe en la solicitud de patente japonesa Abierta a Inspección No. 53970/1998 y la publicación de patente japonesa No. 23911/1973.
Fibras de queratina preferidas son de cabello humano . Los colorantes o precursores de colorante son adecuados para una coloración completa del cabello, es decir cuando se colorea el cabello por primera ocasión, y también para subsecuente re-coloración, o coloración de partes o rizos del cabello. Los colorantes o precursores de colorante se aplican al cabello por ejemplo a través de masaje a mano, un peine, un cepillo o una botella o una botella, que se combina con un peine o una boquilla. En general, los colorantes o precursores de colorante se aplican al cabello en una formulación con adicionales componentes, adyuvantes o colorantes adicionales o precursores de colorantes. Después de la aplicación de la composición colorante, el cabello teñido usualmente se enjuaga. Usualmente, el enjuague se realiza con agua. En una modalidad adecuada de los procesos de la presente invención para teñir cabello humano, la composición de tinción no se enjuaga sino que se lava por arrastre con un champú para el cabello comercialmente disponible . En general, el cabello teñido se seca después de enjuague y/o lavado.
Usualmente, el secado se realiza con aire caliente mediante una secadora o semejantes, ya que la migración de color a la ropa y semejantes se provoca escasamente . En el contexto de la presente invención, la expresión "un colorante adicional", denota de preferencia un colorante de oxidación, un compuesto diazotado, un compuesto diazotado terminado en extremo y/o un compuesto acoplador o colorante ácido, especialmente se elige un colorante catiónico, aniónico o directo sin carga. Un proceso muy conveniente para teñir fibras de queratina comprende contactar las fibras de queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador, con la condición de que el pH se ajusta en el rango de 2 a 6 en la última etapa del proceso. Ajustar el pH se logra en una forma convencional al agregar un ácido como se describe por ejemplo en EP 962218, en especial en página 3, lineas 12 a 16. Por ejemplo ácidos son ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora conveniente opcionalmente con un colorante ácido.
Formas técnicas preferidas de ácidos son una solución, un gel, una crema, una espuma, un acondicionador, una emulsión, un champú y se prefiere más un champú o un acondicionador. En el contexto de la presente invención, la expresión "condición alcalina", denota todas las etapas de procesos sin aquellas en donde se describen explícitamente condiciones ácidas. Todos los procesos para teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, usualmente comprenden, después de contactar la fibra de queratina con un colorante y/u opcionalmente un agente oxidante a) dejar que reposen las fibras, y b) luego enjuagar las fibras. El proceso de teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, con colorantes directos, comprende a) contactar las fibras de queratina con un colorante directo . El proceso para teñir por ejemplo se describe en WO 01/66646 en página 15, línea 32 a página 16, línea 2. Usualmente, las composiciones de teñido se aplican al cabello en una cantidad de 50 a 100 g.
Esta composición se deja en la fibra de 15 a 45 grados C por 5 a 30 minutos, y en particular por 10 a 20 minutos a 20 a 30 grados C. El método para colorear de acuerdo con la invención en combinación con al menos un colorante directo además puede referirse a un proceso para teñir fibras de queratina que comprende a) contactar las fibras de queratina con al menos un colorante directo, una base y un agente de oxidación. Composiciones que comprenden al menos un colorante directo y un agente oxidante, son por ejemplo descritas en O 97/20545, en página 3, linea 24 a página 11, linea 4, y en especial en página 4, linea 9 a 17. La composición que comprende al menos un colorante directo, una base y un agente de oxidación, se prepara al mezclar al menos un colorante directo y una base, y luego justo antes de teñir el cabello agregar un agente oxidante. En forma alterna, el agente oxidante puede aplicarse en forma simultánea con una composición que comprende al menos un colorante y una base. De preferencia, el proceso para teñir fibras de queratina con al menos un colorante directo, comprende utilizar un dispositivo colorante de múltiples compartimientos o "equipo" como se describe por ejemplo en O 97/20545, en especial en página 4, linea 19 a linea 27. Procesos adecuados para coloración-aclaración, que pueden emplearse en combinación con el método para colorear de acuerdo con la invención, se describen en WO 97/20545, en página 11 a página 13. Procesos adecuados para teñir con colorantes catiónicos, que pueden combinarse con el método de colorear de acuerdo con la presente invención, se describen - en WO 95/01772, especial en página 10, linea 24 a página 11, linea 16, y especialmente en página 11, linea 29 a página 28, o - en WO 01/66646, en especial en página 1, linea 18 a página 3, linea 16, y preferido de página 16, linea 20 a página 22, o en EP 970 685, en especial en página 50, lineas 15 a 43, y preferido de página 50, linea 46 a página 51, linea 40, o - en DE-A-19 713 698, en especial en página 5, lineas 26 a 60, o un proceso para teñir con colorantes directos y agente oxidante, se describe en WO 97/20545, en especial en página 10, linea 10 a página 11, linea 55 y de preferencia en página 11, linea 6 a página 13, linea 19. Procesos convenientes para teñir con combinaciones de colorantes catiónicos y otros colorantes, que pueden combinarse con el método de colorear de acuerdo con la presente invención, son: - mezclas de al menos dos colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772, en especial en página 11, lineas 1 a 15, o combinaciones de pirazol- [1, 5-a] -pirimidinas con al menos un colorante catiónico como se describe en EP 998,908, en especial en página 50, lineas 15 a 28, o combinaciones de colorantes catiónicos como se describe en FR-2788432, en especial en página 49, linea 28 a página 52, y preferido en página 50, lineas 16 a 28, o combinaciones de colorantes directos y/o un colorante de oxidación y agentes oxidantes en la forma de solución de fijado de ondulado permanente, en especial con colorantes directos como se describe en DE-A-19 713 698, en especial en página 2, lineas 12 a 23, en especial en página 4, linea 65 a página 5, linea 59, o combinaciones de colorantes catiónicos y un colorante de oxidación del tipo compuesto revelador y agentes oxidantes, como se describe en EP 850 638, en especial en página 29, linea 42 a página 30, linea 20 y preferido en página 30, linea 25 a página 32, linea 30, o combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de colorante de oxidación y opcxonalmente uno o más acopladores, y de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos, de preferencia catiónicos, opcxonalmente dispersos en excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,190,421, en especial en columna 8, lineas 43 a 52, y de preferencia en columna 8, linea 55 a columna 9, linea 55, o una composición lista-para-uso, que comprende al menos una base de oxidación, al menos un colorante directo catiónico y al menos una enzima de tipo óxido reductasa de 2-electrones en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en la patente de los E.U.A. No. 6,228,129, en especial en columna 25, linea 56 a columna 27, linea una composición lista-para-uso o un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos que comprende composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de benceno nitrado como se describe en WO 99/20235 en página 34, linea 27 a página 37, o una composición lista-para-uso o composiciones que comprenden un dispositivo de tinción de múltiples compartimientos que comprende composiciones de al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante de oxidación auto-oxidable, especialmente benzeno, indol y derivados de indolina como se describe en WO 99/20234, en especial en página 32, linea 20 a página 35, composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un derivado meta-aminofenol y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante como se describe en EP 850 636, en especial en página 18, linea 1 a página 22, linea 11, o composiciones colorantes de oxidación de al menos un colorante directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de derivados de para-fenilendiamina y bis-fenilalquilendiamina y al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-difenoles y un agente oxidante, como se describe en ??-?-850 637, en especial en página 19, línea 24 a página 22, línea 57, colorante catiónico y por ejemplo derivados de pirazol- (1, 5-a) -pirimidina, como se describe en EP 998 908, en especial en página 47, línea 25 a página 50, línea 29, o arianors y/o colorantes oxidativos, como se describe en FR-2 788 432, en especial en página 2, línea 16 a página 3, línea 16, y página 5, línea 19 a página 14, .línea 8, y combinaciones con colorantes catiónicos como se describe en página 14, línea 23 y siguientes, o precursores de colorantes oxidativos (aldehido insaturado y compuestos acopladores) , como describe en la solicitud de patente alemana 197 172 24, en especial en página 3, línea 36 a página 9 línea 64. El método de colorear fibras de queratina, en especial cabello humano, de acuerdo con la presente invención puede combinarse con colorantes directos y colorantes oxidativos. El proceso para teñir fibras de queratina con colorantes directos y colorantes oxidativos, en particular cabello humano, comprende a) contactar las fibras de queratina con un agente oxidante, que opcionalmente contiene al menos un colorante directo, b) luego contactar las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante, que opcionalmente contiene al menos un colorante directo, o a) contactar las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante, que opcionalmente contiene al menos un colorante directo, b) luego contactar las fibras de queratina con un agente oxidante, que opcionalmente contiene al menos un colorante directo. El método de coloración o teñido de acuerdo con la presente invención puede combinarse con un proceso para teñir fibras de queratina con colorantes directos y colorantes oxidativos, que comprende a) contactar las fibras de queratina con al menos un colorante directo, b) luego contactar las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante.
Este proceso por ejemplo se describe en DE 199 41 450, en especial en página 5, lineas 50 a 58, y en página 8, linea 31 a 46. Agente oxidante usualmente se aplica en forma de una composición que contiene agente oxidante. Composición libre de agente oxidante contiene al menos un compuesto acoplador, al menos un compuesto revelador, una base y un agente reductor. Usualmente, la composición que contiene el agente oxidante se aplica uniformemente en una cantidad suficiente relacionada a la cantidad del cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la composición que contiene el agente oxidante se deja en las fibras de 15 a 45 grados C por 0 a 15 minutos, y en particular por 0 a 5 minutos. Luego, la composición libre de agente oxidante se aplica al cabello. En general, el colorante directo y la composición libre de agente oxidante se deja en las fibras de 15 a 50 grados C por 5 a 45 minutos, y en particular por 10 a 25 minutos. Los compuestos acoplador y revelador de la composición libre de agente oxidante pueden aplicarse en forma simultánea o en sucesión. Se prefiere una aplicación simultánea.
Una modalidad preferida del proceso es lavar el cabello con champú o un ácido débil tal como ácido cítrico o ácido tartárico. Los colorantes directos, que son estables a reducción pueden almacenarse en conjunto con las composiciones libres de agente oxidante y se aplican como composición . Es ventajoso el preparar composiciones de colorantes directos, que no sean estables a reducción, con composiciones libres de agente oxidante justo antes del proceso de teñido. Además, un colorante directo y una composición libre de agente oxidante pueden aplicarse en forma simultánea o en sucesión. Un proceso conveniente para la coloración de fibras de queratina con colorantes directos y colorantes de oxidación, que pueden emplearse en combinación con el método para colorear de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar al menos un colorante directo y opcionalmente al menos un compuesto acoplador y al menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que opcionalmente contiene cuando menos un colorante directo, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla como se preparó en la etapa a) . Un proceso conveniente adicional para la coloración de fibras de queratina con colorantes directos y colorantes de oxidación, que puede utilizarse en combinación con el método para colorear o teñir de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar al menos un compuesto auto-oxidable y al menos un compuesto revelador y al menos un colorante directo, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla preparada en la etapa a) . El colorante directo usualmente se aplica en forma de una composición, que comprende adicionales adyuvantes, en particular una composición acuosa. En general, el mezclado se realiza justo antes de contactar las fibras de queratina. Usualmente, la mezcla preparada en la etapa de proceso a) se aplica uniformemente en una cantidad suficiente relacionada a la cantidad de cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la mezcla se deja en la fibra de 15 a 45 grados C por 0 a 50 minutos, y en particular por 30 a 45 minutos. üna modalidad preferida de los procesos es lavar el cabello con champú o un ácido débil, tal como ácido cítrico o ácido tartárico, por ejemplo tal como se describe en EP 962218, en especial en página 3, lineas 9 a 18. Una modalidad conveniente de la presente invención se refiere, además del método de acuerdo con la presente invención, a la aplicación separada de un colorante directo de un colorante de oxidación por ejemplo como se describe en DE-A-19 713 698, en especial en página 4, linea 65 a página 35, línea 59, en donde las fibras de queratina se contactan en una primer etapa con un colorante directo, en especial en la forma de un polvo de tinción, y un agente oxidante, y luego en una segunda etapa, con una composición libre de oxidante, especialmente en forma de un polvo. Además es posible aplicar por ejemplo una composición lista-para-uso para la tinción de oxidación de fibras de queratina, en particular fibras de queratina humana tales como cabello, como se describe en la patente de los E.Ü.A. No. 6,190,421, en la columna 1, línea 65 a columna 3, línea 65, en especial en columna 10, línea 62 a columna 12, línea 65. De acuerdo con este proceso, la composición colorante lista-para-uso como se definió anteriormente, se aplica a las fibras y se deja en estas por un tiempo de exposición, de preferencia desde aproximadamente 3 a aproximadamente 40 minutos, más preferible de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 minutos, después de lo cual las fibras se enjuagan, opcionalmente lavan con champú, enjuagan de nuevo y secan. Si se utilizan aldehidos insaturados como el colorante precursor oxidativo junto con un compuesto acoplador, no se requiere agente oxidante como se describe en la solicitud de patente alemana 19 717 224.5. Sin embargo, puede ser conveniente el conducir la coloración en la presencia de agentes oxidantes, si se prevé una decoloración o una coloración unificada de las fibras de queratina. El proceso de teñir fibras de queratina con precursores de colorante oxidativo, que pueden emplearse en combinación con el método de coloración acuerdo con la presente invención, comprende a) contactar las fibras de queratina con un aldehido insaturado, un compuesto acoplador y un colorante directo . En todos los procesos de tinción anteriormente citados, también es posible aplicar una mezcla de compuestos acopladores y/o compuesto reveladores y/o diferentes colorantes.
Otra modalidad preferida de los procesos para tinción oxidativa de fibras de queratina, que pueden utilizarse en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende aplicar a las fibras de queratina después de contactar con una composición libre de agente oxidante que contiene un agente acoplador y un compuesto revelador y opcionalmente un colorante directo con una composición libre de agente oxidante adicional que contiene un compuesto acoplador y un compuesto revelador y opcionalmente una composición que contiene un agente oxidante y opcionalmente un colorante directo por un rango de pH de 5 a 7, de preferencia de 6.5 a 7. En general, las fibras de queratina no se lavan o enjuagan posteriormente de acuerdo con el ejemplo descrito en EP 962217, en especial en página 3, líneas 9 a 17. Los compuestos revelador y acoplador pueden aplicarse por separado, simultáneamente o en sucesión. En todos los procesos de tinción anteriormente citados con precursores de colorante de oxidación, también es posible aplicar una mezcla de compuestos acopladores y/o compuestos reveladores. Un proceso más conveniente para la tinción de fibras de queratina con colorantes oxidativos, que pueden emplearse en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende, a) contactar las fibras de queratina con una composición que contiene un agente oxidante, b) luego contactar las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante. Este proceso por ejemplo se describe en DE 19959479, en especial en columna 3, linea 54 a columna 4, linea 8. Usualmente, la composición que contiene el agente oxidante se aplica uniformemente en una cantidad suficiente relacionada a la cantidad de cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la composición que contiene el agente oxidante se deja en la fibra a 15 a 50 grados C por 0 a 15 minutos, y en particular de 0 a 30 minutos. Luego se aplica la composición libre de agente oxidante . Usualmente, la composición libre de agente oxidante se deja en las fibras a 15 a 50 grados C por 5 a 45 minutos, y en particular por 10 a 25 minutos. Los compuestos acoplador y revelador de las composiciones libres de agente oxidante pueden aplicarse como una mezcla, o separadamente en forma simultánea o en sucesión. Se prefiere la aplicación de una mezcla.
Una modalidad conveniente de los procesos es lavar el cabello con champú y/o un ácido débil, tal como ácido cítrico o ácido tartárico, tal como por ejemplo se describe en EP 962218, en especial en página 3, líneas 9 a 18. Un proceso conveniente adicional para la coloración de fibras de queratina con colorantes de oxidación, que pueden emplearse en combinación con el método para coloración de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar al menos un compuesto acoplador y un compuesto revelador y un agente oxidante, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en la etapa a) . Un proceso adicional conveniente para la coloración de fibras de queratina con un colorante de oxidación, que puede emplearse en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar un compuesto auto-oxidable y un compuesto revelador, y luego contactar las fibras de queratina con la mezcla preparada en la etapa a) . Se prefiere especialmente un proceso para teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, con compuestos diazotados terminados en extremo, que comprende a) contactar las fibras de queratina, bajo condiciones alcalinas, con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador y opcionalmente un agente oxidante y opcionalmente en la presencia de un colorante adicional, b) luego ajusfar el pH en el rango de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional. El compuesto diazotado terminado en extremo y el compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante, pueden aplicarse en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultánea. De preferencia, sin embargo el compuesto diazotado terminado en extremo y el compuesto acoplador se aplican simultáneamente, en una sola composición. Usualmente, la composición de tinción se aplica al cabello en una cantidad de 50 a 100 g. En el contexto de la presente invención, la expresión "condiciones alcalinas" denota un pH en el rango de 8 a 10, de preferencia 9-10, especialmente 9.5-10. Agregar bases, por ejemplo carbonato de sodio, amoniaco o hidróxido de sodio al cabello o precursores de colorante, el compuesto diazotado terminado en extremo y/o el componente de acoplamiento soluble en agua, o a composiciones colorantes que comprenden los precursores de colorante, usualmente alcanza las condiciones alcalinas . En la segunda etapa, el compuesto diazotado y el compuesto acoplador luego se provoca que reaccionen, de preferencia al abatir el pH a un valor de 6 a 2, en especial de 3 a 4. Una modalidad preferida de todos los procesos de la presente invención para teñir fibras de queratina que comprende contactar las fibras de queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador, con la condición de que el pH se ajusta en el rango de 2 a 6 en la última etapa de proceso. El ajuste del pH se logra en forma convencional al agregar un ácido como se describe por ejemplo en EP 962218, en especial en página 3, lineas 12 a 16. Son por ejemplo ácidos: ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora conveniente opcionalmente con un colorante ácido . Formas técnicas preferidas de ácidos son una solución, un gel, una crema, una espuma, un acondicionador, una emulsión, un champú y más se prefiere un champú o un acondicionador. La proporción de la cantidad de composición colorante alcalina aplicada en la primera etapa a la de la composición colorante ácida aplicada en la segunda etapa, de preferencia es aproximadamente desde 1:3 a 3:1, en especial aproximadamente 1:1. Estas composiciones de tinción primero alcalinas y luego ácidas se dejan en las fibras de 15 a 45 grados C por 5 a 60 minutos y en particular por 5 a 45 minutos a 20 a 30 grados C. En los métodos de acuerdo con la invención, ya sea que se lleve a cabo o no coloración en la presencia de un colorante adicional, dependerá si se obtiene el tono de color. En el contexto de la presente invención, la expresión "un colorante adicional", denota de preferencia un colorante de oxidación, un compuesto diazotado, un compuesto diazotado terminado en extremo y/o compuesto acoplador o colorante ácido, en especial seleccionado de un colorante directo catiónico, aniónico o sin carga, en especial un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772, en especial en la página 2, linea 7 a página 4, linea 1, y de preferencia en la página 4, linea 35 a página 8, linea 21 con las preferencias dadas, y como se describe en WO 01/66646, especialmente en página 1, linea 18 a página 3, linea 16, o una mezcla de al menos dos colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772, en especial en la página 8, linea 34 a página 10, linea 22. üna modalidad preferida del proceso para teñir fibras de queratina con compuestos diazotados terminados en extremo y un compuesto acoplador, comprende contactar las fibras de queratina con más de un compuesto diazotado terminado en extremo y/o más de un compuesto acoplador. Se prefiere un proceso de la presente invención para la coloración de fibras de queratina con compuestos diazotados terminados en extremo, que comprende a) mezclar, bajo condiciones alcalinas, al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y al menos un compuesto acoplador y al menos un colorante directo y opcionalmente al menos un compuesto revelador; y un agente oxidante, que opcionalmente contiene cuando menos un colorante directo, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en la etapa a) , c) luego ajusfar el pH en el rango de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional.
Se prefiere más un proceso para teñir fibras de queratina con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo, que comprende a) mezclar bajo condiciones alcalinas, cuando menos un compuesto diazotado terminado en extremo y al menos un colorante directo, una base y un agente de oxidación, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en la etapa a) , c) luego ajustar el pH en el rango de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional. Además, se prefiere un proceso para la coloración de fibras de queratina con compuestos diazotados terminados en extremo, que comprende a) mezclar bajo condiciones alcalinas, con cuando menos uno compuesto diazotado terminado en extremo y al menos un compuesto acoplador y opcionalmente al menos un colorante directo y opcionalmente al menos un compuesto revelador, y opcionalmente al menos un compuesto auto- oxidable, y b) luego contactar las fibras de queratina con la mezcla preparada en la etapa a) , c) luego ajustar el pH en el rango de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional. Un proceso conveniente adicional para la coloración directa en dos etapas de fibras de queratina, que puede emplearse en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, se caracteriza por a) contactar las fibras de queratina con un agente oxidante o una composición que contiene agente oxidante, b) luego contactar las fibras de queratina con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y al menos un compuesto acoplador y opcionalmente un colorante directo o/y opcionalmente una composición libre de agente oxidante, c) luego ajustar el pH en el rango de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional, o a) contactar las fibras de queratina con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador y opcionalmente un colorante directo o/y opcionalmente una composición libre de agente de oxidación, b) luego contactar las fibras de queratina con un agente oxidante o una composición que contiene agente oxidante, c) luego ajustar el pH en el rango de 5 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional. La presente invención también se refiere a un proceso para la coloración de fibras de queratina, especialmente cabello humano, con colorantes ácidos, que pueden emplearse en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención. El proceso comprende adicionalmente a) contactar las fibras de queratina con un colorante ácido. Usualmente, la composición colorante que comprende un colorante ácido, se aplica al cabello en una cantidad de 50 a 100 g. Esta composición se deja en la fibra de 15 a 45 grados C por 1 a 30 minutos, y en particular por 0 a 15 minutos a 20 a 30 grados C. De preferencia, el cabello se enjuagua y luego se lava con champú y más preferiblemente no se enjuaga pero se lava con champú.
El champú empleado aqui incluye un champú que comprende 5-20% de un surfactante aniónico usual tal como un alquilsulfato o polioxietilen alquilsulfato . La invención se refiere también a composiciones colorantes para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, estas composiciones comprenden a) al menos un compuesto de las fórmulas (1) , (2), (3), (4) o (5) indicadas previamente, b) un medio para ajuste del pH, c) agua, d) al menos un componente de acoplamiento de las fórmulas (I), (la), (la'), (la"), (la'"), (la""), (Ib), (le), (Va) (Va'), (Va"), (Va"'), (Va""), (Vía), (Vía'), (Vlla) , (Vlla' ) , (Vlla" ) , (Villa) (Villa'), (IXa) (IXa'), (IXa" ) y/o (X) y, opcionalmente, e) adicionales aditivos. Composiciones especialmente preferidas comprenden a) al menos un compuesto de las fórmulas (1), (2), (3), (4) o (5) indicado anteriormente, b) un medio para ajusfar el pH, c) agua, d) al menos un componente de acoplamiento de las fórmulas (I), (la), (la'), (la"), (la'"), (la""), (Ib), (Ic), (Va) (Va'), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía), (Vía'), (Vlla), (Vlla' ) , (Vlla" ) , (Villa) (Villa'), (IXa) (IXa'), (IXa" ) y/o (X), e) un componente adicional, de preferencia un colorante de oxidación, o un colorante directo catiónico, aniónico o sin carga, especialmente un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y WO 01/66646, y, opcionalmente, f) adicionales aditivos. Las composiciones colorantes empleadas de acuerdo con la invención y los precursores de colorantes de oxidación empleados opcionalmente, pueden almacenarse ya sea por separado o en conjunto, ya sea en una preparación tipo liquida o tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los componentes se almacenan en conjunto en una preparación liquida, la preparación deberá ser substancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los componentes . Cuando se almacenan por separado, los componentes reactivos se mezclan intimamente entre sí solo inmediatamente antes de uso. En el caso de almacenamiento seco, antes de usar usualmente se agrega una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 80 grados C) y se prepara una mezcla homogénea.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención sin limitarla a los mismos. A menos de que de otra forma se especifique, partes y porcentajes se refieren a peso. Las cantidades de colorantes especificadas son relativas al material que se colorea. Ejemplo 1: A) Preparación de triazenos 43.4 g de 4-cloro-2-amino-l-metilbenzeno se mezclan con 81 g de ácido clorhídrico al 32% y enfrían a 0 grados C. Luego, en el curso de una hora, 75 mi de solución de nitrito de sodio acuosa 4N se agregan por gotas, con agitación, la temperatura se mantiene de 0 a 5 grados C. La solución resultante luego se agrega por gotas, durante el curso de 15 minutos, a una solución acuosa de 30 g de sarcosina y 90 g de carbonato de sodio en 250 mi de agua a una temperatura de 0 - 5 grados C. La suspensión café resultante se filtra, el residuo se recristaliza de etanol y seca al aire. 66.2 g de 3-metil-1- (5-cloro-2-metilfenil) -3- (carboxxlmetil) trxazeno se obtienen en la forma de un polvo cafetoso-amarillo . (Rendimiento: 91 %) . El compuesto tiene la siguiente fórmula y su espectro -"-H-RMN exhibe los desplazamientos químicos indicados .
+ Ejemplos 2 a 4: Utilizando un procedimiento análogo al descrito en el Ejemplo 1, se preparan los siguientes compuestos: Ejemplo 2 3 4 15 Método de coloración A: Una trenza de cabello humano decolorado se sumerge por 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M y componente de acoplamiento 0.2M, que se ha ajustado a pH 10.0 utilizando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. La trenza se retira, se limpia el exceso de solución y la hebra se sumerge por 5 minutos en una solución amortiguadora de pH 3 que contiene citrato de sodio al 4% y ácido cítrico al 2%. La trenza luego se enjuaga completamente utilizando agua y cuando sea apropiado, una solución de champú y seca. El cabello coloreado en los tonos mencionados se obtiene, con sobresalientes propiedades de firmeza, especialmente propiedades de firmeza a lavado. Método de Coloración B: Una hebra de cabello humano decolorado se sumerge, por 30 minutos a temperatura ambiente en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M, componente de acoplamiento 0.2M y peróxido de hidrógeno 0.2M (6 %) y que se ha ajustado a un pH en el rango de pH 9.8-10 utilizando carbonato de sodio, amoníaco o NaOH. Después de contactar por 5-30 minutos, se aplica a la trenza, sin enjuagar, una cantidad correspondiente al peso de triazeno y componente de acoplamiento originalmente empleados, de una mezcla que comprende gel de ácido cítrico acuoso al 12.5% de concentración, que contiene 0.1% en peso de un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y en WO 01/66646. La trenza a luego se peina completamente, se obtiene un pH aproximado de 7. Después de contacto por 15 minutos, la trenza tratada se trata de nuevo con la mezcla anterior que comprende gel de ácido cítrico al 12.5% de concentración y 0.1% en peso de un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y en WO 01/66646 a pH 4 por 5 minutos, se enjuaga completamente con agua y luego seca. Se obtiene cabello con sobresalientes propiedades de firmeza, especialmente propiedades de firmeza a lavado y firmeza a champú. Método de Coloración C: Una trenza de cabello humano decolorado se sumerge, por 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M, componente de acoplamiento 0.2M y 0.2 mol de peróxido de hidrógeno (6 %) y que se ha ajustado a un pH en el rango pH 9.8-10 utilizando carbonato de sodio, amoníaco o NaOH. Después de contacto por 5-30 minutos, se aplica al cabello, si que se enjuague, una cantidad correspondiente al peso de triazeno y componente de acoplamiento empleados originalmente, de un gel de ácido cítrico acuoso al 12.5% de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y en WO 01/66646 y citrato de sodio al 4%; el cabello se peina completamente, se obtiene un pH aproximado de 3. Luego, después de un tiempo de contacto de 5-30 minutos, el cabello se enjuaga completamente con agua y seca. Se obtiene cabello con sobresalientes propiedades de firmeza, especialmente buenas propiedades de firmeza al lavado . Método de Coloración D: Una trenza de cabello humano decolorado se sumerge, por 30 minutos a temperatura ambiente en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M, componente de acoplamiento 0.2M, 0.2 mol de peróxido de hidrógeno (6 %) y de 0.1 a 1% en peso, con base en el peso de triazeno y componente de acoplamiento, de un colorante catiónico seleccionado del grupo de colorantes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y en WO 01/66646. La trenza luego se ajusta a un pH en el rango de pH 9.8-10 utilizando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. Después de contacto por 5-30 minutos, se aplica al cabello, sin enjuagar, una cantidad correspondiente al peso de triazeno y componente de acoplamiento empleados originalmente, de un gel de ácido cítrico acuoso al 12.5% de concentración y citrato de sodio al 4% y el cabello se peina completamente, se obtiene un pH de aproximadamente 3. Luego, después de un tiempo de contacto de 5-30 minutos, el cabello se enjuaga completamente con agua y seca. Se obtiene cabello con propiedades de firmeza sobresalientes, especialmente buenas propiedades de firmeza al lavado. Trlazeno Acoplador Color de cabello Ejemplo 5: rojo carmín Ej emplo 6 : amarillo Ej emplo 7 : Ejemplo 11: rojizo naranja Ejemplo 13: violeta Ejemplo 14: naranja Ejemplo 15: N ^C02- Na+ I N rojo H2N' N azulado \ ^^^^^^ Ejemplo 16: do so Ejemplo 19: rojo Ejemplo 25: escarlata amarillo azul Ejemplo 28: violeta Ejemplo 29: Una trenza de cabello humano decolorado se colorea con 10 g de la composición A. Composición A (pH = 10) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearilico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido 2.5 esteárico Monoetanolamida de ácido 2.5 graso de coco Ingredientes % en peso Lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina 0.2 de trigo Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 7 4.66 acoplador del Ejemplo 7 6.02 (cloruro) Agua hasta 100 Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 15 minutos aproximadamente 22 grados C. Luego 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contienen 4% de citrato de sodio, se aplican a la trenza y luego se peinan, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contactar por 30 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca.
Se obtiene una coloración rojo cereza marcada, intensa, fuerte, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 30: Una trenza de cabello humano rubio medio, se trata con una mezcla en partes iguales en peso - 5 g en cada caso - de solución de peróxido de hidrógeno al 6% y de la composición B.
Composición B (pH = 9.8) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearilico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido 2.5 esteárico Monoetanolamida de ácido 2.5 graso de coco Lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de 0.2 Ingredientes % en peso trigo Sílice 0.1 2 , 5-diaminotoluen sulfato 0.7 -amino-2-hidroxitolueno 0.5 2,5, 6-triamino-4~hidroxi- 0.2 pirimidina sulfato Sulfito de sodio 1.0 Ácido ascórbico 0.5 Triazeno del Ejemplo 23 11.76 Acoplador del Ejemplo 23 9.27 (cloruro) Amoniaco (25 %) 9.2 Agua hasta 100 Después de contacto por 15 minutos a temperatura ambiente, a aproximadamente 22 grados C, 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 12.5% de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante violeta de la siguiente fórmula que se prepara en forma análoga a WO 01/66646, Ejemplo 4, se aplica a la trenza. La trenza luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 7. Después de contacto por 15 minutos más, la trenza de nuevo se trata con 10 g de la mezcla anterior de gel de ácido cítrico y colorante violeta, con lo que se logra un pH de aproximadamente 4. Se deja que la mezcla actúe por 5 minutos a pH 4 y la trenza luego se lava con agua y champú y de nuevo con agua. La trenza luego se seca. Se obtiene una coloración violeta sobresaliente, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 31: Una trenza de cabello humano rubio-medio se colorea con una mezcla de partes iguales en peso - 5 g en cada caso - de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y de la composición B de acuerdo con el Ejemplo 30. Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 20 minutos a temperatura ambiente, aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2 % de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante violeta de acuerdo con la fórmula anterior en el Ejemplo 30, y citrato de sodio al 4%, luego se aplican al rizo. La trenza luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 30 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca . Se obtiene una coloración violeta sobresaliente, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 32: Una trenza de cabello humano castaño se colorea con una mezcla en partes iguales en peso - 5 g en cada caso de solución peróxido de hidrógeno al 6% y de la composición C. Composición C (pH = 9.8) Ingredientes % en peso Alcohol cetil esteariico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido 2.5 esteárico Monoetanolamida de ácido 2.5 graso de coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Ingredientes % en peso Hidrolizado de proteína 0.2 de trigo Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 16 9.33 acoplador del Ejemplo 16 13.23 (cloruro) Agua hasta 100 Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante violeta de acuerdo con la fórmula anterior en el Ejemplo 30, y citrato de sodio al 4 %, luego se aplican a la trenza. La trenza luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca . Se obtiene una coloración roja azulada marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 33: Una trenza de cabello humano castaño se colorea con una mezcla en partes iguales en peso - 5 g en cada caso - solución de peróxido de hidrógeno al 6% y de la composición D. Composición D (pH = 9.8) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estarilico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 Monoetanolamida de ácido graso de 2.5 coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de trigo 0.2 Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 6 9.33 acoplador del Ejemplo 6 (cloruro) 5.42 acoplador del Ejemplo 7 (cloruro) 6.02 Agua Hasta 100 La mezcla se deja que actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante violeta de acuerdo con la fórmula anterior en el Ejemplo 30, y citrato de sodio al 4% luego se aplican a la trenza. La trenza luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración cobre marcada, fuerte intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 34: Una trenza de cabello humano castaño se colorea con una mezcla en partes iguales en peso - 5 g en cada caso -solución de peróxido de hidrógeno al 6% y de la composición E. Composición E (pH = 9.8) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearílico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 onoetanolamida de ácido 2.5 Ingredientes % en peso esteárico Monoetanolamida de ácido 2.5 graso de coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de 0.2 trigo Sílice 0.1 acoplador del Ejemplo 27 10.51 (cloruro) Triazeno del Ejemplo 27 4.66 Triazeno del Ejemplo 26 6.7 Agua hasta 100 Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene 0.1% en peso de un colorante violeta de acuerdo con la fórmula anterior en el Ejemplo 30, y citrato de sodio al 4 %, luego se aplican a la trenza. La trenza luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca . Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 35: Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con una mezcla en partes iguales en peso - 5 g en cada caso - de solución de peróxido de hidrógeno 6% y de la composición F. Composición F (pH = 9.8) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearilico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido 2.5 esteárico Monoetanolamida de ácido 2.5 graso de coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 Ingredientes % en peso EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de 0.2 trigo Sílice 0.1 Rojo Básico 51 0.2 triazeno del Ejemplo 21 11.32 acoplador del Ejemplo 21 10.63 (cloruro) Agua hasta 100 A) Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene 0.1% en peso de Rojo Básico 51 y citrato de sodio al 4%, luego se aplican a la trenza; este último luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. B) La mezcla se deja que actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene citrato de sodio al 4%, luego se aplican a la trenza; este último luego se peina con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. C) Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene 0.1% en peso de Amarillo Básico 87 y citrato de sodio 4%, luego se aplican a la trenza; esta última luego se peina, con lo que se obtiene un pH aproximado de 3. Después de contacto por 15 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca . Se obtiene una coloración rojo cobre marcada fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 36: Una trenza de cabello humano decolorado se colorea con 10 g de la composición G.
Composición G (pH Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene citrato de sodio al 4% luego se aplican a la trenza; esta última luego se peina con lo que se logra un pH aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración violeta marcada, fuerte, intensa que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a flotación. Ej eirtplo 37 : Una trenza de cabello humano decolorado se colorea con 10 g de la composición H. Composición H (pH = 10) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearilico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 Monoetanolamida de ácido graso de 2.5 coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Ingredientes % en peso Hidrolizado de proteina de trigo 0.2 Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 21 5.66 acoplador del Ejemplo 21 (cloruro) 5.31 Agua hasta 100 Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 15 minutos a aproximadamente 22 grados C. Luego 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contienen 0.1% en peso de un colorante rojo de la siguiente fórmula que puede prepararse por ejemplo como se describe en WO 02/30374, de acuerdo con el Ejemplo de Preparación 2, compuesto de la fórmula 101, y citrato de sodio al 4%, se aplican a la trenza y luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 35 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca .
Se obtiene una coloración escarlata marcada, fuerte, intensa que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 38: Una trenza de cabello humano decolorado, se colorea con 10 g de la composición I. Composición 1 (pH = 10) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearílico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 Monoetanolamida de ácido graso de 2.5 coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de trigo 0.2 Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 21 5.66 acoplador del Ejemplo 21 (cloruro) 5.31 Ingredientes % en peso Naranja Básico 31 0.2 Agua hasta 100 Se deja que la mezcla actúe en la trenza por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. Luego se aplican 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración que contiene citrato de sodio al 4% y luego se peina, con lo que se logra un pH de aproximadamente 3. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración escarlata marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 39 Una trenza de cabello humano rubio sin dañar, se colorea con 10 g de la composición J. Composición J (pH = 10) Ingredientes % en peso Alcohol cetil estearílico 11.00 oleth-5 5.0 Ácido oleico 2.5 Monoétanolamida de ácido esteárico 2.5 Monoetanolamida de ácido graso de 2.5 Ingredientes % en peso coco lauril sulfato de sodio 1.7 1, 2-propandiol 1.0 Cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasodio 0.2 Perfume 0.4 Hidrolizado de proteina de trigo 0.2 Sílice 0.1 Triazeno del Ejemplo 21 5.66 acoplador del Ejemplo 21 (cloruro) 5.31 Agua hasta 100 Después de contacto por 30 minutos, sin lavar, una mezcla colorante conocida de la patente de los E.U.A. No. 6,248,314 que tiene la siguiente composición: Color Negro No. 401 0.1 Color Púrpura 401 0.05 Color Naranja No. 205 0.1 Alcohol benzílico 2.0 Etilen carbonato 10 Propilen carbonato 15 Etanol 10 Ácido láctico 3.5 Solución de carbonato de pH de sodio 2.9 Hidroxietil celulosa 1.5 Agua hasta 100 se aplica al cabello. El cabello luego se peina completamente, con lo que su pH se vuelve aproximadamente de 3. Luego después de un periodo de contacto por 15 minutos, el cabello se enjuaga completamente con agua y seca . Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a flotación. E emplo 40: Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con 10 g de una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A y B.
Composiciones A B Alcohol cetil estearilico 11.00 11.00 11.00 11.00 Oleth-5 5. ,0 5. 0 5. 0 5 .0 Ácido Oleico 2, .5 2. 5 2. 5 2 .5 onoetanolamida de ácido 2, .5 2. 5 2. 5 2 .5 Composiciones A B C D esteárico Monoetanolamida de ácido 2. 5 2. 5 2. 5 2. 5 graso de coco lauril sulfato de sodio 1. 7 1. 7 1. 7 1. 7 1, 2-propandiol 1. 0 1. 0 1. 0 1. 0 Cloruro de amonio 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 EDTA, sal tetrasodio 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 Perfume 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 Hidrolizado de proteina de 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 trigo Sílice 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 2 , 5-diaminotoluen sulfato 0. 7 4-amino-2-hidroxitolueno 0. 5 2, 5, 6-triamino-4- 0. 2 hidroxipirimidina sulfato Sulfito de sodio 1. ,0 Ácido ascórbico 0. .5 Triazeno del Ejemplo 7 9. .33 Acoplador del Ejemplo 7 12.03 (cloruro) Rojo Básico 51 0.4 Amoníaco (25 %) 9.2 9.2 9.2 9.2 composición: pH 9.8 9.8 9.8 9.8 Agua hasta hasta hasta hasta Composiciones A B C D 100 100 100 100 Se deja que la mezcla colorante actúe en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. Luego se aplican a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración. Después de contacto por 15 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se le da champú y luego seca. Se obtiene una coloración rojo marcado, fuerte, intenso, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 41: Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con una mezcla de 15 g de solución de peróxido de hidrógeno al 6% y una composición que consiste 5 g de cada una de las composiciones A, B y C de acuerdo con el Ejemplo 75. Se deja que actúe la mezcla colorante en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración luego se aplican a la trenza. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se le da champú y luego seca.
Se obtiene una coloración roja azulada marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. E emplo 42 : Una trenza de cabello humano rubio no dañado, se colorea con una mezcla de 20 g de solución de peróxido de hidrógeno al 6% y una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A, B, C y D de acuerdo con el Ejemplo 75. La mezcla de colorante se deja que actúe en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso al 2% de concentración luego se aplican a la la trenza. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se le da champú y luego seca. Se obtiene una coloración roja azulada, marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 43: Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con una mezcla de 15 g de solución de peróxido de hidrógeno al 6% y una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A, B y D, de acuerdo con el Ejemplo 40.
La mezcla de colorante se deja que actúe en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de gel de ácido citrico al 2% de concentración luego se aplican a la la trenza. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se le da champú y luego seca. Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación. Ejemplo 44; Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con 15 g de una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A, B y D de acuerdo con el Ejemplo 40. La mezcla colorante se deja que actúe en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de un gel de ácido citrico acuoso al 2% de concentración luego se aplican a la trenza. Después de contacto por 15 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se le da champú y luego seca. Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación.
Ejemplo 45: Una trenza de cabello humano rubio sin dañar se colorea con 15 g de una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A, B y D de acuerdo con el Ejemplo 40. Se deja que la mezcla colorante actúe en el cabello por 30 minutos a aproximadamente 22 grados C. 10 g de un champú con un valor de pH de 3 luego se aplican a la trenza y se aplican con masaje. Después de contacto por 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego seca. Se obtiene una coloración roja marcada, fuerte, intensa, que tiene buenas propiedades de firmeza a lavado y firmeza a frotación.

Claims (26)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un método para colorear material poroso, caracterizado porque comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultáneamente, a) al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (1) (1), y/o cuando menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (2) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (3) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (4) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (5) en donde Q es un residuo aromático o heterociclico sin substituir o substituido, R es el radical de una amina sin substituir o substituida, alifática o aromática soluble en agua, y T es un residuo sin substituir o substituido, alifático o aromático soluble en agua, en donde al menos uno de los grupos debe contener un radical que imparte solubilidad en agua, y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico, que comprende cuando menos un radical Z de la fórmula (II), (III) y/o (IV) en donde D es un brazo enlazador que representa una cadena alquilo lineal o ramificada que de preferencia contiene desde 1 a 14 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por uno o más hetero átomos tales como átomos de oxigeno, azufre o nitrógeno, y que puede estar substituida con uno o más radicales hidroxilo o Ci-C6alcoxi, y opcionalmente contiene uno o más grupos carbonilo;
  2. E , G , J, L y que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, un átomo de oxigeno, un átomo de azufre o un átomo de nitrógeno; n es 0, 1, 2, 3 o 4; m es O, 1, 2, 3, 4 o 5; cada R que puede ser idéntica o diferente, representa un segundo grupo Z que es igual o diferente del primer grupo Z; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un radical Ci-Cg-alquilo; un radical Ci~ Cemonohidroxialquilo; un radical C2- Cepolihidroxialquilo; un radical nitro; un radical ciano; un radical ciano (Ci-Cg) alquilo; un radical (Ci~ C6)alcoxi; un radical tri {C1- 5) alquilsilano (Ci~ ?d) alquilo; un radical amido; un radical aldehido; un radical carboxilo; un radical carboxilo, un radical (Cx-Cs) alquilcarbonilo, un radical tio, un radical Cj-C6tioalquilo, un radical (Ci-Cs) alquiltio, un radical amino, un radical amino protegido con (Cj-?e) alquilcarbonilo, carbamilo o radical (Ci~ C6) alquilsulfonilo; un grupo NHR' o NR'R", en donde R' y R' ' representan independientemente entre si un radical Ci-C6alquilo; un radical Ci-Cemonohidroxialquilo o un radical C2- Cspolihidroxialquilo;
  3. Rg representa un radical Ci-C6alquilo un radical Ci-Cgmonohidroxialquilo; un radical C2-C6poli-hidroxialquilo; un radical ciano (Ci-C6) alquilo; un radical tri (Ci-C6) alquilsilano (Ci-C6) alquilo; un radical (Cx-C6) alcoxi-carboxi (C1-C6) alquilo; un radical (¾- Cg) alquil-carboxi (Ci-Cs) -alquilo; radical (¾- Cs) alquilcarbamilo; radical benzilo o un segundo grupo Z, que es el mismo que el primer grupo Z o diferente del primer grupo Z; R9, Rio y R-?? que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical Ci-Ce lquilo; un radical Ci~ C6monohidroxialquilo; un radical C2- C6polihidroxialquilo ; un radical (C1-C6) alcoxi- (Ci~ C6) alquilo; un radical ciano (Ci-C6) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical amido (Ci-C6) alquilo; un radical tri (Ci-C6) alquilsilano (Ci-Ce) alquilo o un radical Ci-C6amino-alquilo en donde la amina está protegida con un radical (Ci-Cg) alquilcarbonilo, carbamilo o (Ci-Cg) alquilsulfonilo; Dos de los radicales Rg, io y Ru también pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al cual se conectan, un anillo basado en carbono de 5- o 6-miembros saturado, o un anillo que contiene uno o más etero átomos tales como por ejemplo un anillo pirrolidona, un anillo piperidina, un anillo piperazina o un anillo morfolina, siendo posible que el anillo esté sin substituir o substituido con uno o más substituyentes seleccionados del grupo que consiste de un átomo halógeno, un radical hidroxilo, un radical Cx-Cgalquilo, un radical ??-C6monohidroxialquilo, un radical C2- Cspolihidroxialquilo, un radical nitro, un radical ciano, un radical ciano (C1-C6) alquilo, un radical Ci-C5alcoxi, un radical tri (Ci-C6) alquil-silano (Ci-C5) alquilo, un radical amido, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical (Ci-Cg) alquilcarbonilo, un radical (Ci-C6) cetoalquilo; un radical tio, un radical Ci~C6tioalquilo, un radical (Ci-Ce) alquiltio, un radical amino, un radical amino protegido con un radical (Ci~ C6) -alquilcarbonilo, carbamilo o (Ci~C6) alquilsulfonilo; o uno de los radicales R7, R8 y Rg también puede representar un segundo radical Z, que es idéntico o diferente del primer grupo Z; R12 representa un radical Ci-C6alquílo; un radical Ci~ Cgmonohidroxialquilo; un radical C2-C6polí-hidroxialquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical (CÍ-CÉ) alquilamina; un radical (Ci-C6) alquilamina protegido con un radical (Ci~ C6) alquilcarbonilo, carbamilo o (Ci-Cg) -alquilsulfonilo ? un radical (C-Cg) alquilcarbonilo ; un radical ciano (Ci~ s) alquilo; un radical carbamil (Ci-Cg) alquilo; un radical Ci-Cstrifluoroalquilo; un radical tri (Ci-C6) alquilsilano- (Ca-Ce) alquilo; un radical Ci-C5 aminosulfonilalquilo; un radical (Ci-C6) alquilcarbonil-(Ci-Ce) alquilo; un radical (??-?ß) alquilsulfinil (??-C6) alquilo; un radical (Ci-Ce) alquil-sulfonil (Ci-Cg) alquilo; un radical (??-?e) alquil-ceto- (Ci-C6) alquilo; un radical N- (Ci-C6) alquil-aminosulfonil (Ci-C3) alquilo o un radical N- (??-?e) alquilaminosulfonil (0?-06) alquilo; a e y independientemente entre si son 0 o 1, con las condiciones de que (i) en grupos catiónicos insaturados de la fórmula
  4. (II) • cuando a=0, entonces D se conecta al átomo de nitrógeno, • cuando a=l entoces D se conecta a las cúspides E, G, J o L, y solo puede ser 1 3. cuando E, G, J y L cada uno son carbono y R8 se conecta al átomo de nitrógeno del ciclo insaturado? o 4. cuando al menos dos de E, G, J y L es nitrógeno al cual Rs se conecta • cuando n es al menos 2, dos R adyacentes pueden formar un grupo carboxílico o heterociclico insaturado, con 5 o 6 cadenas (ii) en grupos catiónicos insaturados de la fórmula (III), cuando a=0, entonces D se conecta al átomo de nitrógeno, • cuando a=l, entonces D se conecta a las cúspides E, G, J, L o M, · y solo puede ser 1 cuando al menos uno de E, G, J, L y M representa un átomo divalente y Rs se conecta al átomo de nitrógeno del ciclo insaturado, cuando m es al menos 2, entonces dos de los R adyacentes pueden formar un grupo carboxilico o heterociclico insaturado, con 5 o 6 cadenas, (iii) en grupos catiónicos de la fórmula (IV) • cuando a=0 entonces D se conecta a los radicales que contienen el átomo de nitrógeno R9 - ¾i, • cuando a=l entonces dos de los radicales R9 - Rn forman un heterociclo saturado con 5 - 6 cadenas como se definió anteriormente, con el átomo de nitrógeno al cual se conectan y D se enlaza al átomo de carbono de este ciclo saturado, X" representa un anión monovalente o divalente, de preferencia seleccionado de cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro, iones hidróxido, hidrosulfato o (¾- C6alquil) sulfato, tales como metilo o etil-sulfato, en donde el número de grupos Z en la fórmula (I) es cuando menos 1, bajo condiciones tales que, inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material, reaccione con el componente de acoplamiento . 2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (I) en donde b es 1 o 2 y para b igual a 2, dos anillo benzeno se enlazan por enlace B que representa un grupo Z, o una cadena Ci~ Ci4alquilo lineal o ramificada que puede estar interrumpida por uno o más grupos Z y/o por uno o más heteroátomos seleccionados de 0, S y N, puede estar substituido con uno o más radicales hidroxilo o Ci-Cgalcoxi y puede contener uno o más grupos carbonilo; Ri, R2, 3 y R , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno; un grupo Z; un grupo -N-Z; un grupo-N-Z; un grupo -0-Z; un grupo -C0-Z; un grupo -C00Z; un grupo -C0-N-Z; un grupo -C0-N-Z; un grupo N-CO-Z; un grupo -N-C0-N-; un radical (Ca-C6) alquilcarbonilo; un radical amino (Ci-C6) alquilcarbonilo; un radical -N-Z-amino (Ci~
  5. C6) alquilcarbonilo; un radical N- (C1-C6) alquilamino (Ci-C6) alquilcarbonilo; un radical N,N-di(Ci~
  6. Ce) alquilamino (C1-C6) alquilcarbonilo; un radical amino (Cj-C6) alquilcarbonil (Ci-Cg) alquilo; un radical N-Z-amino (Ci-C6) alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical N- (C3.-C6) alquil-amino (Ci-C6) alquilcarbonil (Ci-Ce) alquilo; un radical N, N-di (Ci-C3) alquilamino (Ci~C6) -alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical carboxilo; un radical (Ci-C6) alquilcarboxilo; un radical Ci-Cgalquilsulfonilo; un radical aminosulfcnilo; un radical N-Z-aminosulfonilo; un radical Ci-Ce-N-alquilaminosulfonilo; un radical N,N-di (C1-C6) alquilamino-sulfonilo ; un radical ¾- Ceaminosulfonilalquilo; un radical Ci-C6 N-Z-aminosulfonilalquilo; un radical N- ( Ci-C6) alquil-aminosulfonil (C1-C5) alquilo; un radical N,N-di(Cx-C6) alquilamino-sulfonil { -Ce) alquilo; un radical carbamilo; un radical N- (Ci-Cg) alquilcarbamilo ; un radical N, N-di (C!-C6) alquilcarbamilo; un radical carbamil (Ci-CÉ) alquilo; un radical N- (Ci^Cg) alquilcarbamil- (Ci~ C6) alquilo; un radical N, -di (Ci-C6) alquilcarbamil- (Ci-C6) alquilo; un radical Ci-Cgalquilo; un radical hidroxilo; un radical nitro; un radical Ci-Csmono-hidroxialquilo; un radical C2-C6polihidroxialquilo; un radical (Ci~ C6) alcoxi (Ci-C6) alquilo; un radical Ci-C6trifluoroalquilo; un radical ciano; un grupo OR7 o SR7; un grupo amino sin substituir; un grupo amino substituido con uno o dos de los substituyentes seleccionados del grupo que consiste de radical Ci-C6alquilo, (Ci~C6) alquilcarbonilo, (Ci-C6) alquil-carboxilo, trifluoro (Ci-C6) alquil-carbonilo, amino (Ci-C6) alquilcarbonilo, N-Z-amino (??- C6) alquilcarbonilo , N- (Cx-C5) -alquilamino (Cx- C6) alquilcarbonilo, N,N-di (Ci-C5) alquilamino- (Ci~ e) alquilcarbonilo, (Ci-C6) alquilcarboxilo, carbamilo, N- (Ci-C6) alquilcarbamilo, N,N-di (Ci-C5) alquil-carbamilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N- (Ci-C6) -alquilaminosulfonilo, N, N-di (Ci-C6) alquil-aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo o un grupo -Z; o Ri, R2, R3 y R4, cuando están adyacentes, pueden formar, dos por dos, un ciclo insaturado con cadenzas de 5 - 6 carbonos o contienen uno o más heteroátomos y opcionalmente contienen los mismos substituyentes dados anteriormente para Rl R2, R3 y R4; R7 denota un radical Cx-Cgalquilo; un radical Ci-C6monohidroxialquilo; un radical C2-C6poli-hidroxialquilo; un grupo Z; un radical (Ci-Cs) alcoxi (Ci-Ce) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical carboxi(Ci~ C6) alquilo; un radical (Ci-C6) alquilcarboxi (Ci-C6) alquilo; un radical ciano (Ci-C5) alquilo; un radical carbamil (Ci~ C6) alquilo; un radical N- (Ci-C6) alquil-carbamil (Ci-Ce) alquilo; un radical N,N-di (Ci-Ce) alquilcarbamil (Ci~ C6) alquilo; un radical Ci-C6trifluoroalquilo; un radical Ci-Cgaminosulfonilalquilo; un radical Ci~Cs N-Z-amino-sulfonilalquilo; un radical N- (Cx- C6) alquilaminosulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical N, N-di (Cx-Cs) alquilaminosulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci~ C6) alquilsulfinil (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci- C6) alquilsulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical (Ci~
  7. C6) alquilcarbonil (Ci-C6) alquilo; un radical Ci- Cgaminoalquilo ; un radical Ci-C6aiainoalquilo en donde la amina está substituida con uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados de radicales Ci-C6 alquilo, Ci~ C6monohidroxialquilo, C2-C6polihidroxialquilo, (Cx- C6) alquilcarbonilo, formilo, trifluoro- (Ci- C6) alquilcarbonilo, (Ci-C6) alquilcarboxilo, carbamilo, N- ( Ci-C6 ) alquilcarbamilo, N, N-di- ( Ci-C6 ) alquilcarbamilo, tiocarbamilo y Ci~C6alquilsulfonilo, y de los grupos , -CO-Z y -CO-OZ; A representa un radical hidroxilo; -NR5R6 o 0R7 ; R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical ¾-Cealquilo; un radical Ci-C6monohidroxialquilo; un radical C2-C6polihidroxialquilo; un radical (Ci-C6) alcoxi (Ci-C6) alquilo; un radical arilo; un radical benzilo; un radical ciano (Ci-C6) alquilo; un radical carbamil (Ci-C5) alquilo; un radical N- (Ci-C6) alquilcarbamil (??-C5) alquilo; un radical N,N-di (CI~CQ) alquilcarbamil ( Ci~ C5) alquilo; un radical tiocarbamil {0?-05) alquilo; un radical Ci-C6trifluoroalquilo; un radical Ci~ C6sulfoalquilo; un radical (Ci~C6) alquilcarboxi (Ci~ C6) alquilo; un radical (Ci-Ce) alquil-sulfinil (Ci-C6) alquilo; un radical Ci-Ceaminosulfonilalquilo; un radical N-Z-amino-sulfonil (Ci-C6) alquilo; un radical N- ( Ci-C6) alquilaminosulfonil ( Ci-C6 ) alquilo; un radical NrN-di (Ca-C6) alquilaminosulfonil (C!-C6) alquilo; un radical (Cx- C6) alquilcarbonil- ( Ci-C6) alquilo; un radical Cx- C6aminoalquilo; un radical Ci-C6aminoalquilo en donde la amina está substituida con uno o dos radicales idénticos o diferentes, seleccionados de radicales Ci-C6-alquilo, Cx-C6monohidroxialquilo, C2-C6polihidroxialquilo, (Ci~ C6) alquilcarbonilo, carbamilo, N- (Ci~C6) alquilcarbamilo o
  8. N,N-di (Ci-Cs) alquilcarbamilo, Ci-C6alquil-sulfonilo, formilo, trifluoro (Ci-C6) alquilcarbonilo, (Ci- C6) alquilcarboxilo y tiocarbamilo, o con un grupo Z, -C0-Z o -CO-OZ; Uno y solo uno de los radicales R5 y Rg puede también representar un radical (Ci-C6) alquilcarboxilo; un radical (Ci-C6) alquilcarbonilo; un radical formilo; un radical trifluoro (Ci-C6) alquilcarbonilo; un radical amino(C!-C6) alquilcarbonilo; un radical N-Z-amino- ( Ci-Ce) alquilcarbonilo; un radical N- (Ci-Cg) alquilamino (??- e) alquilcarbonilo; un radical N, N-di (Ci-C6) alquil-amino (Ci-Cg) alquilcarbonilo; un radical carbamilo; un radical N- (Ci-Ce) alquilcarbamilo; un radical N, -di (??-?ß) alquilcarbamilo; un radical tiocarbamilo; un radical amino-sulfonilo; un radical N-Z-aminosulfonilo; un radical N- (Ci~Cs) alquilaminosulfonilo; un radical N,N-di (Ci-C6) alquilamino-sulfonilo; o un radical (Ci-Ce) alquilsulfonilo; y/o un componente de acoplamiento aromático catiónico soluble en agua es un compuesto de la fórmula (V) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático catiónico soluble en agua es un compuesto de la fórmula (VI) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (VII) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplámiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (VIII) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (IX) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, y/o un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (X) en donde todos los substituyentes tienen los significados definidos anteriormente, Z representa uno de los grupos de la fórmula (II) , (III) y (IV) como se definió anteriormente, en donde el número de grupos Z en la fórmula (I) es al menos 1. 3. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (la) en donde A, ¾, ]¾, R3 y R tienen los significados definidos en la reivindicación 2. 4. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamien o aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Ib) en donde Ri y Ri' cada uno son una valencia de B, 3/ ¾' y ¾' tienen los significados definidos para Ra
  9. - R en la reivindicación 2, R5, R6, R5' , R6' , R5", Re", R5" ' y e'" tienen los significados para R5 y R6 en la reivindicación 2, y B y Z tienen los significados dados en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2. 5. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Ic) en donde Ai, A2, i' y ?2' independientemente entre si significan un radical hidroxi o un radical NR5R.6, en donde R5 y R6 tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2, Ri y ¾ cada uno son una valencia de B, R2, R3, R2f y R3' tienen los significados dados para Ri -R4 en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2, y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) . 6. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porgue el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Va) en donde Ri tiene los significados dados para ¾ - R4 en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2, y A tiene los significados dados para A en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2,. 7. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Vía) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I)en la reivindicación 2. 8. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Vlla) en donde Ri y R3 tienen los significados dados para Rx - R4 en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2. 9. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (Villa) en donde Ri, R2, R3 y R tienen los significados dados para Rx - R4 en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2. 10. ün método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la fórmula (IXa)
  10. (IXa) en donde Rif R2, R3 Y R4 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) en la reivindicación 2. 11. Un método de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico es un compuesto de la formula (la'), (la''), (la'''), (la''''), (Va'), (Va"), (Va"'), (Va""), (VIar ) , (Vlla' ) , (Vlla"), (Villa'), (IXa') y (IXa") en donde A' y R'i independientemente entre si significan H; OH; NH2; NHCi-C4alquilo; N (C1-4 ) 2alquilo; OCi-C4alquilo, en donde los dos grupos alquilo de la amina di-alquilada, pueden ser iguales o diferentes, cada R'4 significa independientemente entre si H; Cj.- C4alquilo, de preferencia CH3; OC1-C4alquilo, de preferencia OCH3 o halógeno, de preferencia Cl; o un (CH2) o~2~C6cicloalquilo o (CH2) o-2~fenilo, R' 9r R'IOA R' 11 significan independientemente entre si Ci-C4alquilo, en donde el alquilo puede ser lineal, ramificado y opcionalmente substituido por OH, CN, Cl, COOH, SO3H, NH2, NHCH3, N(C¾)2, OCH3 o OC2H5, X' - significa C1-; Br- o I-, Y significa -0-; -NH-; -N (Ci-C2alquilo) -; -CONH-; -NHCO- -CON(Ci-C4alquilo)-; -N (d-C4alquilo) C0- o - CH2-, V significa un hetero-anillo de 5, 6, o 7 miembros que puede ser alifático o aromático, y que contiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo S, 0 y/o N, y que contiene una carga positiva, de preferencia V es un anillo seleccionado del grupo que consiste de
  11. CH,
  12. 12. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el radical soluble en agua del compuesto de diazonio terminado en extremo (1), (2), (3), (4) o (5) es S03H, COOH, OH o un radical de amonio cuaternizado de la fórmula (6)
  13. 13 + 14 An (6), ,. en donde R13, R1 y R15 cada uno independientemente de los otros es alquilo sin substituir o substituido y An es un anión . 13. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque Q es sin substituir o substituido fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1,3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1, 3, 5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, benzimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo.
  14. 14. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el radical Q es mono- o poli-substituido por Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsulfonilo, di- (¾.- C4alquilaminosulfonilo, Ci-Calquil-carbonilamino, Ci-C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxil-Ci-Calquil) -aminosulfonilo .
  15. 15. ün método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 14, caracterizado porque R es un radical de la fórmula -N R16R17, en donde R16 es H; Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci~ Cgalquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COO C1-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH.
  16. 16. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 14, caracterizado porque R también significa el radical de anilina sin substituir; el radical de un aminonaftaleno sin substituir; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el fenilo o el anillo naftilo está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno, S02 ¾-C2alquilo, Ci-C4alquilo lineal o ramificado sin substituir, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, substituido por OH, carboxi, COCi~C2alquilo o S02-N (Ci-C4alquilo) - (C¾)i-4S03H y en donde el radical amino está substituido por H, C1-C4alquilo lineal o ramificado sin substituir o Cx-C4alquilo lineal o ramificado, substituido por OH o carboxi .
  17. 17. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 16, caracterizado porque T es un Ci-C6alquilo sin substituir lineal o ramificado, o Cj-C6alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0C;L-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, . NH (d-C2alquilo) , N (Ci-C2alquilo)2, CN, halógeno y OH.
  18. 18. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 16, caracterizado porque T también es fenilo sin substituir; naftilo sin substituir; fenilo o naftilo, que están substituidos por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi~C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, NH (Ci-C2alquilo ) , N (Ci-C2alquilo) 2, CN, halógeno y OH. 19. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (1) 15 y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (2)
  19. ,S03- Q' (2), y/o al menos un diazonio terminadoen extremo de la fórmula (3) (3), y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula ( 4 ) y/o al menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (5) en donde Q es un fenilo sin substituir; naftilo; tiofenilo; 1,3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1, 3, 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1, 3, -triazolilo; pirazolil benzimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo, que opcionalmente puede estar mono- o poli-substituido por C1-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo fluoruro, bromuro o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C±-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsul onilo , di-Ci-C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Cj.-C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxil- Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, R significa el radical de la fórmula - RieRn, en donde Ri6 es H; ??-?ß lineal o ramificado sin substituir o Ci-C6alquilo o lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi~C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci~C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci~ C6-alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi~C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, o R significa el radical de anilina sin substituir; el radical de aminonaftaleno sin substituir; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el fenilo o el anillo naftilo está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno, S02Ci-C2alquilo, ¾-Cí-alquilo lineal o ramificado sin substituir, C1-C4-alquilo lineal o ramificado, substituido por OH, carboxi, COCi-C2alquilo o S02-N (d-C4alquilo) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está substituido por H; Ci-C4alquilo lineal o ramificado sin substituir o Cx-Cqalquilo lineal o ramificado, substituido por OH o carboxi, y T es un Ci-C6 lquilo sin substituir lineal o ramificado o Ci-C5alquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0 Ci-C4alquilo, COOH, COOd-Csalquilo, S03H, NH2, NH (d-C2alquilo) , N(Ci~ C2alquilo)2, CN, halógeno y OH, o T es fenilo sin substituir; naftilo sin substituir; fenilo o naftilo, que están substituidos por uno o más substituyentes idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de OCi-C^alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, NH (Ci-C2alquilo) , N (Ci-C2alquilo) 2, CN, halógeno y OH,
  20. Y b) cuando menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (la) en donde A, Ri, í½, R3 y R4 tienen los mismos significados dados anteriormente , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Ib) en donde Ri y i' cada uno es una valencia de B, R2, R3, R2' y R3' tienen los significados dados para Rx -R4 en la definición de la fórmula (I) , R5, Re, Rs', e', Rs", Re", R5' " y Re'" tienen los significados dados para R5 y R6 en la definición de la fórmula (I) , y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Ic) en donde Ai, 2, Ai' y A2' significan independientemente entre si un radical hidroxi o un radical N R5 R6, en donde R5 y R6 tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , Ri y ¾' cada uno son una valencia de B, R2, R3, 2' y ¾' tienen los significados dados para Ri -R4 en la definición de la fórmula (I) , y B y Z tienen los mismos significados dados en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Va) en donde Ri tiene los significados dados para ¾. - R4 en la definición de la fórmula (I) y A tiene los significados dados para ? en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Vía) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R4 en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (Vlla) en donde Ri y R3 tienen los significados dados para Ri definición de la fórmula (I) , yJo al menos un componente de acoplamiento soluble en agua catiónico de la fórmula (Villa) (Villa) en donde ¾./¦ ¾ y R3 tienen los significados dados para ¾ - R4 en la definición de la fórmula (I) , y/o al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula (IXa) en donde Ri, R2 y R3 tienen los significados dados para Ri - R en la definición de la fórmula (I) , en donde el número de grupos Z en la fórmula (la) , (Ib) , (Ic) , (Va) , (Vía) , (Vlla) , (Villa) y/o (IXa) es al menos 1, bajo condiciones tales que inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. 20. ün método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque que comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado, en forma sucesiva o simultánea, a) cuando menos un diazonio terminado en extremo de la fórmula (3) en donde Q es un fenilo sin substituir; naftilo; tiofenilo; 1,3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1, 3, 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1, 3, 4-triazolilo; pirazolil benzimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobenzenilo, que opcionalmente puede estar mono- o poli-substituido por Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci~ C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, benzilsulfonilo, di-Ci-C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, C%-C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, y R significa el radical de la fórmula -NRi6Ri7, en donde Ri6 es H; Ci-Cgalquilo lineal o ramificado sin substituir o Ci-C6alquilo lineal o ramificado que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-Caalquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado sin substituir o Cj-Cgalquilo lineal o ramificado, que está substituido por uno o más substituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de las fórmulas (la' ) , (la' ' ) , (la'"), (la""), (Va'), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía'), (Vlla'), (Vlla" ) , (Villa'), (IXa' ) y (IXa" ) en donde A' y R'i independientemente entre si significan H; OH; NH2; NHCi-C4alquilo; N (Ci_4) 2alquilo; o OCi-C4alquilo, en donde los dos grupos alquilo de la amina di-alquilada pueden ser iguales o diferentes, cada R' 4 significa independientemente entre si, H; Ci-C4alquilo, de preferencia CH3; OCi-Caalquilo, de preferencia OCH3 o halógeno, de preferencia Cl; o un (CH2) 0-2-C6cicloalquilo o (CH2) o-2_fenilo, R'9/- R' io r R' ii significan independientemente entre si <¾-C4alquilo, en donde el alquilo puede ser lineal, ramificado y opcionalmente substituido por OH, CN, Cl, COOH, S03H, NH2, NHCH3, N(CH3)2, OCH3 o OC2H5, X'~ significa Cl"; Br" o J~, Y significa -0~; -NH- - (C1-C2alquilo) -; -CONH-; -NHCO--CON (Ci-C4alquilo) -; -N (Ci-C4alquilo) CO- o -CH2-, V significa un hetero anillo de 5, 6, o 7 miembros que puede ser alifático o aromático, y que contiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo S, O y/o N, y que contiene una carga positiva, de preferencia V es un anillo seleccionado del grupo que consiste de bajo condiciones tales que, inicialmente, el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
  21. 21. Un método para colorear material poroso de conformidad con las reivindicaciones 1 - 20, caracterizado porque comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente: a) cuando menos dos compuestos de diazonio terminados en extremo como se define en las reivindicaciones 12 - 18 y b) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de conformidad con las reivindicaciones 1 - 11, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
  22. 22. Método para colorear material poroso de conformidad con la reivindicación 1 - 20, caracterizado porque comprende aplicar el material que se colorear, en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultánea: a) al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo como se define en las reivindicaciones 12 - 18 y b) al menos dos componentes de acoplamiento aromáticos solubles en agua catiónicos de conformidad con las reivindicaciones 1 - 11, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo, y luego provocar que el. compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
  23. 23. Método para colorear un material poroso de conformidad con las reivindicaciones 1 o 20, caracterizado porque comprende aplicar al material que se colorea, en cualquier orden deseado sucesiva, o simultáneamente: a) al menos dos compuestos de diazonio terminados en extremo como se define en las reivindicaciones 12 - 18 y b) al menos dos componentes de acoplamiento aromáticos solubles en agua catiónicos como se define en las reivindicaciones 1 - 11, bajo condiciones tales que, inicialmente el acoplamiento no se lleva a cabo y luego provocar que el compuesto de diazonio terminado en extremo presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
  24. 24. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende llevar el material que se colorea en contacto con al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo de la fórmula (1), (2), (3), (4) y/o (5) y al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua de la fórmula (I); (Va), (la'), da"), (la'"), (la""), (Ib), (Ic), (Id) y/o (le), en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente, (a) bajo condiciones alcalinas y opcionalmente en la presencia de un colorante adicional, y luego someter el material que se colorea a tratamiento con ácido, o (b) bajo condiciones alcalinas y luego someter el material que se colorea a tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional.
  25. 25. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende llevar el material que se colorea en contacto con al menos un compuesto de diazonio terminado en extremo de la fórmula (1), (2), (3), (4) y/o (5) y al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua de las fórmulas (I), (la), (la'), (la"), (Ia"')f (la""), (Ib), (Ic) , (Va) (Va'), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía), (Vía'), (Vlla) , (Vlla' ) , (Vlla" ) , (Villa) (Villa'), (IXa) (IXa' ) , (IXa" ) y/o (X) en cualquier orden deseado, sucesivo o simultánea, a) bajo condiciones alcalinas en la presencia de un agente oxidante y opcionalmente en la presencia de un colorante adicional y luego someter el material que se colorea a tratamiento con ácido, o b) bajo condiciones alcalinas, y luego someter el material que se colorea a tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional.
  26. 26. Una composición colorante para llevar a cabo un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizada porque comprende: a) cuando menos un compuesto de la formula (1), (2), (3), (4) y/o (5), b) un medio para ajustar el pH, c) agua, d) al menos un componente de acoplamiento aromático soluble en agua catiónico de la fórmula ((I), (la), (Iar ) , (la"), (la'"), (la""), (Ib), (Ic) , (Va) (Var), (Va"), (Va'"), (Va""), (Vía), (Vía'), (Vlla), (Vlla'), (Vlla"), (Villa) (Villa'), (IXa) (IXa'), (IXa") y/o (X) y opcionalmente, aditivos adicionales.
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