ES2245483T3 - Lamina retrorreflectante auto-fotoemisora y metodo para su fabricacion. - Google Patents

Lamina retrorreflectante auto-fotoemisora y metodo para su fabricacion.

Info

Publication number
ES2245483T3
ES2245483T3 ES98930273T ES98930273T ES2245483T3 ES 2245483 T3 ES2245483 T3 ES 2245483T3 ES 98930273 T ES98930273 T ES 98930273T ES 98930273 T ES98930273 T ES 98930273T ES 2245483 T3 ES2245483 T3 ES 2245483T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
retroreflective
layer
film
coating
contact
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98930273T
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshinori Araki
Hidetoshi Abe
Kazumi Matsumoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2245483T3 publication Critical patent/ES2245483T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/122Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
    • G02B5/124Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)
  • Light Guides In General And Applications Therefor (AREA)

Abstract

La invención se refiere a una hoja retrorreflectante autofotoemisora que comprende un elemento retrorreflectante que transite la luz que comprende varios salientes prismáticos, una película de revestimiento y un dispositivo electroluminiscente. La película de revestimiento comprende una película que transite la luz que presenta salientes de estanqueidad sobre una de sus superficies, para que los salientes prismáticos estén confinados en el interior de varias células selladas formadas por los salientes de estanqueidad. En las células selladas, una superficie de los salientes prismáticos está en contacto con el aire, lo que aumenta la luminancia fotoemisora y mejora su uniformidad.

Description

Lámina retrorreflectante auto-fotoemisora y método para su fabricación.
Campo del invento
El presente invento se refiere a una lámina retrorreflectante, auto-fotoemisora, y a un método para fabricarla. En particular, el presente invento se refiere a una lámina retrorreflectante que comprende un dispositivo de electroluminiscencia (dispositivo EL) y un elemento retrorreflectante prismático, y a un método para su fabricación.
Antecedentes del invento
Las láminas retrorreflectantes prismáticas tales como las láminas retrorreflectantes prismáticas en esquina de cubo, se utilizan como tableros de presentación, tales como señales de tráfico o señales publicitarias para exteriores, debido a que poseen una luminancia por reflexión superior y mejoran la visibilidad durante la noche en forma más efectiva que las láminas retrorreflectantes del tipo de cuentas de vidrio.
Ahora, se explicarán en forma breve las estructuras y las funciones de las láminas retrorreflectantes prismáticas.
La lámina retrorreflectante prismática comprende un elemento retrorreflectante con una superficie principal en la que están dispuestos una pluralidad de salientes prismáticos, y una película de revestimiento hecha de una resina fototransmisora, y el elemento retrorreflectante y la película de revestimiento están unidos parcialmente de manera que entre ellos se formen diminutas celdas cerradas. Las superficies de los salientes prismáticos están confinadas y poseen caras de contacto mutuo con el aire, y los prismas que poseen las caras de contacto mutuo con el aire devuelven el reflejo de la luz incidente con gran luminancia. Salientes de obturación, parcialmente unidos al elemento retrorreflectante y que forman las celdas cerradas, se forman, usualmente, gofrando la película de resina, precursora de la película de revestimiento, desde su reverso y creando relieves en el anverso de la película de resina. Una lámina retrorreflectante de esta clase se describe, por ejemplo, en el documento US-A-4637950.
Sin embargo, tales láminas retrorreflectantes tienen una capacidad limitada para mejorar la visibilidad nocturna en lugares donde están presentes fuentes de iluminación limitada, tales como los faros de los automóviles, por ejemplo a los lados de la vía que carecen de iluminación próxima, ya que solamente son vistas por los usuarios cuando las láminas reflejan la luz que las ilumina. Es decir, tales láminas no funcionan de forma suficientemente satisfactoria como señales de tráfico o como anuncios para ofrecer información a los peatones durante la noche, en las circunstancias antes mencionadas.
Así, para resolver tales problemas, se han realizado varias propuestas, por ejemplo, en el documento JP-A-8-502131 (véanse las patentes norteamericanas núms. 5.315.491 y 5.300.783) y en el documento WO92/14173 (véanse las patentes norteamericanas núms. 5.243.457 y 5.237.448).
Estas publicaciones de patente describen láminas retrorreflectantes auto-fotoemisoras que comprenden un elemento retrorreflectante prismático en esquina de cubo y un dispositivo EL o una capa fosforescente y tienen un grosor relativamente pequeño.
Es decir, se describen las láminas retrorreflectantes de los siguientes tipos (a), (b) y (c):
(a) Una lámina retrorreflectante que comprende prismas en esquina de cubo y dispositivos EL con tapas superiores transparentes que se encuentran en estrecho contacto con salientes prismáticos en las superficies más exteriores.
(b) Una lámina retrorreflectante que comprende prismas en esquina de cubo que están confinados en celdas cerradas con la condición de que las superficies de los salientes prismáticos tengan caras de contacto mutuo con el aire, capas adhesivas transparentes que llenan las celdas en contacto con los salientes prismáticos, y dispositivos EL adheridos al reverso de las capas adhesivas de las celdas.
(c) Una lámina retrorreflectante que comprende prismas en esquina de cubo y dispositivos EL previstos en celdas que confinan los salientes prismáticos, con la condición de que las superficies de los salientes tengan caras de contacto mutuo con el aire a cierta distancia de los salientes prismáticos.
La lámina retrorreflectante (a) emite luz efectivamente cuando es iluminado el dispositivo EL, pero no devuelve reflejada la luz incidente puesto que las superficies de los salientes prismáticos no tienen caras de contacto mutuo con el aire.
La lámina retrorreflectante (b) puede emitir luz efectivamente en zonas en que los dispositivos EL se encuentren en contacto con los prismas en esquina de cubo a través de las capas adhesivas transparentes, y puede devolver reflejada la luz incidente en zonas en que no existen dispositivos EL. Sin embargo, los dispositivos EL emiten luz en partes de la superficie de la lámina que tienen los prismas en esquina de cubo, pero no emiten luz de manera uniforme por toda la superficie de la lámina.
La lámina retrorreflectante (c) puede devolver reflejada la luz incidente en toda la superficie de la misma, pero los dispositivos EL emiten luz en partes de la superficie de la lámina.
Una lámina retrorreflectante en la que una película de revestimiento que emite fosforescencia está prevista en el reverso de un elemento retrorreflectante prismático es conocida y se describe, por ejemplo, en la patente norteamericana núm. 5.415.911 y en el documento JP-A-7-218708. Sin embargo, esta lámina no puede emitir una luz tan brillante como lo hacen los dispositivos EL.
Sumario
En la aplicación de las láminas retrorreflectantes en el campo del tráfico y los anuncios, uno de los objetos importantes es aumentar la luminancia (luminancia por auto-fotoemisión) de las láminas retrorreflectantes cuando los que miran carecen de una fuente luminosa y observan las láminas en circunstancias en que no se produce retrorreflexión, es decir, la láminas retrorreflectantes no están iluminadas o están poco iluminadas por una fuente de luz exterior. Sin embargo, las anteriores láminas retrorreflectantes usuales no pueden incrementar la luminancia del dispositivo EL propiamente dicho y, al mismo tiempo, conservar una retrorreflectividad suficiente.
Así, un objeto del presente invento es proporcionar una lámina retrorreflectante auto-fotoemisora que posea la retrorreflectividad (luminancia por reflexión) suficiente y una luminancia por fotoemisión incrementada, de modo que su visibilidad por la noche sea suficiente incluso en ausencia de fuente luminosa exterior y sin que ocurra retrorreflexión.
Para conseguir el objeto antes mencionado, un aspecto del invento proporciona una lámina retrorreflectante auto-fotoemisora, 100, que comprende:
A) un miembro retrorreflectante 10, que comprende
(i)
un elemento retrorreflectante, fototransmisor 1 con un anverso sustancialmente plano, y un reverso en el que están dispuestos una pluralidad de salientes prismáticos, e
(ii)
una película de revestimiento 2 que comprende una película fototransmisora, dotada de salientes por gofrado y que, en su anverso, tenga salientes de obturación 21 que se unen parcialmente a dicho reverso del elemento retrorreflectante 1 de modo que dichos salientes prismáticos estén confinados mientras que las superficies de los salientes prismáticos tienen caras de contacto mutuo con el aire y forman una pluralidad de celdas 23 cerradas, y
B) un dispositivo 3 de electroluminiscencia que tiene una superficie 31 fotoemisora, sustancialmente plana que se extiende sustancialmente por la totalidad del reverso de dicha película de revestimiento 2, en la que dicha lámina comprende, además, una capa 4 de contacto fototransmisora que llena las depresiones 22 formadas por gofrado en el reverso de la película de revestimiento 2 y unida, sustancialmente a toda la superficie del reverso de la película de revestimiento y, también, a sustancialmente toda la superficie fotoemisora 31 del elemento 3 de electroluminiscencia.
Preferiblemente, el elemento retrorreflectante fototransmisor 1 tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 70%, la película de revestimiento 2 tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 20%, y la capa de contacto 4 tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, 30%.
La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora del presente invento puede incluir, además, una película protectora 5 sobre la superficie sustancialmente plana del elemento retrorreflectante fototransmisor 1.
Preferiblemente, los salientes de obturación 21 que están parcialmente unidos a dicho reverso del elemento retrorreflectante 1, forman una zona de adherencia que ocupa de aproximadamente el 10% a aproximadamente el 85% del total del reverso del elemento retrorreflectante 100.
Otro aspecto del presente invento proporciona un método para fabricar una lámina auto-fotoemisora como se ha expuesto en lo que antecede. De preferencia, el método incluye las operaciones de disponer una película de resina, precursora de la película de revestimiento 2, con su anverso orientado hacia el reverso del elemento retrorreflectante 1, separada a una distancia específica del reverso del elemento retrorreflectante 1, gofrar dicha película de resina desde su reverso para hacer que su anverso sobresalga parcialmente y formar salientes de obturación 21 que se unen al reverso de dicho elemento retrorreflectante 1, por lo que se forma el miembro retrorreflectante 10 que tiene una pluralidad de espacios cerrados 23, formar una capa recubierta con una superficie de líquido sustancialmente plana por aplicación de un líquido polimerizable sobre el reverso de dicha película de revestimiento 2 y llenar las depresiones 22 formadas por gofrado, polimerizar dicho líquido de recubrimiento y formar una capa 4 de contacto que tiene la superficie sustancialmente plana formada a partir de dicha superficie de líquido sustancialmente plana y unida a dicha película de revestimiento 2, y disponer un elemento 3 de electroluminiscencia sobre la superficie sustancialmente plana de la capa 4 de contacto de manera que su superficie fotoemisora 31 se encuentre en contacto con la capa 4 de
contacto.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una vista en sección de un ejemplo de la lámina retrorreflectante de acuerdo con el presente invento.
La Figura 2 es una vista en sección de un ejemplo del dispositivo EL estratificado que se utiliza en la lámina retrorreflectante de acuerdo con el presente invento.
Descripción detallada
En la lámina retrorreflectante 100 del presente invento, la capa 4 de contacto une el dispositivo EL 3 y la película de revestimiento 2 por toda su superficie, de modo que las depresiones 22 correspondientes a las marcas en relieve no dejen huecos entre la superficie 31 fotoemisora, sustancialmente plana del dispositivo EL 3 y el reverso de la película de revestimiento 2.
Si quedasen tales huecos, se formarían caras de contacto mutuo con el aire entre el dispositivo EL 3 y la película de revestimiento 2, que reflejarían la luz procedente del dispositivo EL. Así, la cantidad de luz que llega a la película de revestimiento 2, es decir, el miembro retrorreflectante 1, disminuye. La lámina retrorreflectante del presente invento puede reducir la cantidad de luz que llega desde el dispositivo EL 3 al miembro retrorreflectante 10 en virtud de la reflexión en las caras de contacto mutuo con el aire, y puede aumentarse la luminancia por fotoemisión.
Cuando la capa conductora transparente se una directamente al reverso de la película de revestimiento 2 y se forme, así, la capa conductora transparente con indentaciones correspondientes a las depresiones 22, la capa fotoemisora que se forma en estrecho contacto con dicha capa conductora transparente tiende a tener un grosor irregular, y el grosor de la capa fotoemisora reduce el rendimiento de luminiscencia. La capa 4 de contacto impide, en forma efectiva, la reducción del rendimiento de luminiscencia y, también, la reducción de la luminancia por fotoemisión.
El elemento retrorreflectante prismático 1 (denominado en ocasiones "elemento retrorreflectante"), refleja la luz incidente devolviéndola con una luminancia elevada en una pluralidad de diminutas celdas cerradas formadas para confinar los salientes prismáticos, con la condición de que las superficies de los salientes tengan caras de contacto mutuo con el aire.
El miembro retrorreflectante permite la transmisión de la luz emitida desde los dispositivos EL a través de la totalidad del elemento retrorreflectante 1 (es decir, las zonas a las que están unidos los salientes 21 de obturación y las zonas que tienen las celdas cerradas) y toda la superficie de la lámina emite luz, ya que los salientes de obturación tienen propiedades fototransmisoras.
La capa de contacto, la película de revestimiento y el elemento retrorreflectante se forman a partir de materiales fototransmisores. El factor de transmisión de la luz del estratificado formado por estos tres miembros es, usualmente, de por lo menos el 30%, de preferencia al menos el 40%, más preferiblemente de, al menos, el 45%.
La uniformidad de la luminancia puede mejorarse cuando por lo menos uno de entre la capa de contacto, la película de revestimiento y el elemento retrorreflectante, contiene partículas que reflejan la luz de manera difusa y el factor de transmisión de la luz del estratificado está comprendido entre, preferiblemente, 30 y 70%, más preferiblemente entre 40 y 65%. Cuando se desea mejorar el efecto con vistas a incrementar la luminancia de la luz emitida desde el dispositivo EL en vez de la uniformidad de la luminancia de la luz difundida, el factor de transmisión de la luz del estratificado es, preferiblemente, de por lo menos el 70%, en particular de, por lo menos, el 80%. El factor de transmisión de la luz del estratificado es la transmisión de la luz que se propaga desde el lado de la capa de contacto hasta el elemento retrorreflectante.
En este documento el "factor de transmisión de la luz" significa la transmisión de la luz medida con luz de 550 nm empleando un espectrómetro de luz UV/luz visible "U Best V-560" fabricado por la Nippon Bunko Kabushikikaisha.
El factor de transmisión de la luz de cada uno de los tres miembros antes citados se selecciona de manera que el estratificado constituido por los tres miembros tenga un factor de transmisión de la luz comprendido en el margen anterior. En general, el elemento retrorreflectante está hecho de un material con un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 70%, la película de revestimiento está hecha de un material con un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 20%, y la capa de contacto está hecha de un material con un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 30%. Así, el estratificado constituido por los tres miembros tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 30%.
El factor de transmisión de la luz del elemento retrorreflectante es la transmisión de la luz que se propaga desde el reverso hasta el anverso.
Casi toda la superficie del anverso del elemento retrorreflectante puede ser sustancialmente plana, ya que los salientes de obturación para formar las celdas cerradas están unidos al reverso del elemento retrorreflectante. Cuando casi toda la superficie del anverso del elemento retrorreflectante es sustancialmente plana, las indicaciones a presentar pueden disponerse fácilmente sobre el anverso por métodos de impresión usuales. Es decir, la lámina retrorreflectante del presente invento se utiliza, de preferencia, como miembro de una señal retrorreflectante.
La lámina retrorreflectante del presente invento puede fabricarse por diversos métodos. Preferiblemente, se produce mediante el método que comprende las operaciones de:
I) aplicar una película de resina, precursora de la película de revestimiento 2, con su anverso orientado hacia el reverso del elemento retrorreflectante 1 y separada en una distancia específica del reverso del elemento retrorreflectante 1,
II) gofrar dicha película de resina desde su reverso para hacer sobresalir su anverso parcialmente y formar salientes de obturación 21 que se unen al reverso de dicho elemento retrorreflectante 1, por lo que se forma el miembro retrorreflectante 10 que tiene una pluralidad de espacios cerrados 23,
III) formar una capa aplicada como recubrimiento que tiene una superficie de líquido sustancialmente plana mediante la aplicación de un líquido polimerizable sobre el reverso de dicha película de revestimiento 2 y llenar las depresiones 22 formadas por gofrado,
IV) polimerizar dicho líquido de recubrimiento y formar una capa 4 de contacto que tiene la superficie sustancialmente plana que se forma a partir de dicha superficie de líquido sustancialmente plana y unida a dicha película de revestimiento 2, y
V) disponer un elemento 3 de electroluminiscencia sobre la superficie sustancialmente plana de la capa 4 de contacto de manera que su superficie 31 fotoemisora se encuentre en contacto con la capa 4 de contacto.
Este método preferible puede llenar con seguridad las depresiones 22 y formar fácilmente la estructura en la que la película de revestimiento 2 y el dispositivo EL están unidos a la capa 4 de contacto.
Se explicará una realización preferida de la lámina retrorreflectante del presente invento haciendo referencia a la Figura 1.
La lámina retrorreflectante 100 comprende un miembro retrorreflectante prismático 10, un dispositivo EL 3 y una capa 4 de contacto interpuesta entre ellos.
El miembro retrorreflectante prismático 10 comprende (i) un elemento retrorreflectante 1 fototransmisor que tiene un anverso sustancialmente plano y un reverso en el que están dispuestos una pluralidad de salientes prismáticos, e (ii) una película de revestimiento 2 de una resina fototransmisora. El elemento 1 y la película de revestimiento 2 están unidos parcialmente de manera que se formen una pluralidad de diminutas celdas cerradas 23.
Las superficies de los salientes prismáticos 24 están confinadas, al tiempo que disponen de caras de contacto mutuo con el aire. Los salientes de obturación 21 se forman haciendo sobresalir el anverso de la película de resina, precursora de la película de revestimiento 2, por gofrado de la película desde su reverso y se unen parcialmente al elemento retrorreflectante 1. Así, el reverso de la película de revestimiento 2 tiene depresiones correspondientes a las marcas formadas por gofrado.
El dispositivo El 3 está previsto de modo que la superficie fotoemisora 31 se extienda sustancialmente por todo el reverso de la película de revestimiento 2. Los detalles del dispositivo EL se explicarán en lo que sigue.
La capa 4 de contacto se une a, sustancialmente, la totalidad de la superficie del reverso de la película de revestimiento 2, al tiempo que llena las depresiones 22 y, también, la superficie plana 41 de la capa 4 de contacto se une a, sustancialmente, la totalidad de la superficie fotoemisora 31 del dispositivo EL 3.
El elemento retrorreflectante 10 puede tener, opcionalmente, una película protectora 5 estratificada sobre la superficie del elemento retrorreflectante 1. Además, puede preverse una capa adhesiva 6 sobre el reverso del dispositivo EL 3, es decir, la superficie contraria a la superficie fotoemisora 31, con el fin de facilitar la adherencia de la lámina retrorreflectante 100 a un sustrato tal como una placa de una señal de aluminio.
La lámina retrorreflectante del presente invento puede fabricarse formando la capa de contacto sobre el reverso del miembro retrorreflectante que se ha formado (tras el gofrado), formando la capa conductora transparente sobre la capa de contacto, y proporcionando el dispositivo EL sobre la capa de contacto por estratificación de los elementos del dispositivo EL, tales como la capa luminiscente y similares, sobre la capa conductora transparente. En este caso, la superficie de la capa conductora transparente (la superficie unida a la capa de contacto) forma la superficie fotoemisora. Alternativamente, el reverso de la película de revestimiento del miembro retrorreflectante terminado y la superficie fotoemisora del dispositivo EL terminado se adhieren mediante la capa de contacto.
Elemento prismático retrorreflectante
El elemento prismático retrorreflectante esta hecho de una resina con un factor de transmisión de la luz de, usualmente, por lo menos el 70%, preferiblemente al menos el 80%, en particular al menos el 90%. Este tipo de elemento prismático retrorreflectante puede ofrecer la alta luminancia por reflexión sin el uso de ninguna película metálica de reflexión que reduzca la transparencia del elemento retrorreflectante, y puede incrementar la luminancia en toda la superficie de manera uniforme en virtud del efecto sinérgico de la emisión desde el dispositivo EL y la retrorreflexión.
Este tipo de lámina prismática retrorreflectante puede producirse por los métodos descritos en los documentos JP-A-60-100103, JP-A-6-50111, la patente norteamericana núm. 4.775.219 y similares. Por ejemplo, se moldea un material plástico empleando un molde que tiene una forma y una disposición específicas.
Una forma preferida del saliente prismático es la de una pirámide trigonal, denominada esquina de cubo. La esquina de cubo puede incrementar la luminancia por reflexión y la observación en un ángulo amplio del elemento retrorreflectante.
Los tamaños preferidos de una pirámide trigonal están entre 0,1 y 3,0 mm para el lado del triángulo de base y entre 25 y 500 \mum de altura. El triángulo de base puede ser un triángulo equilátero o un triángulo isósceles.
La resina que forma el elemento retrorreflectante es, de preferencia, una resina muy transparente con un índice de refracción de entre 1,4 y 1,7. Ejemplos de tal resina son las resinas acrílicas, las resinas acrílicas modificadas con epoxi, las resinas de policarbonato, y similares. Esta resina puede contener aditivos, tales como absorbedores de la luz UV, absorbedores de humedad, colorantes (incluyendo tintes fluorescentes), fósforos, termoestabilizadores, cargas y similares, a no ser que su uso perjudique a los efectos del presente invento.
Película de revestimiento
La película de revestimiento está hecha de una resina con un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 20%, de preferencia, al menos, el 30%.
El factor de transmisión de la luz de la película de revestimiento está comprendido entre el 20 y el 80%, preferiblemente entre el 25 y el 75%, cuando la película de revestimiento funciona como miembro difusor de la luz.
Cuando se busca una mejora de la luminancia provocada por la emisión desde el dispositivo EL, en vez de la uniformidad de la luminancia debida a la luz difundida, el factor de transmisión de la luz de la película de revestimiento es, preferiblemente, de al menos el 80%, más preferiblemente al menos el 90%.
Ejemplos de película de resina son las resinas de poliéster, las resinas acrílicas, de poliuretano, resinas de cloruro de vinilo, policarbonato, poliamida, poli(fluoruro de vinilo), poli(fluoruro de vinilideno), polibutirato y similares. Esta película de resina puede contener aditivos tales como absorbedores de la luz UV, absorbedores de humedad, colorantes (incluyendo tintes fluorescentes), fósforos, termoestabilizadores, partículas reflectantes con difusión y similares, a no ser que su uso perjudique a los efectos del presente invento. Ejemplos de partículas reflectantes con difusión son partículas blancas inorgánicas, tales como de dióxido de titanio, partículas de polímero tales como partículas de poliestireno, y similares.
El grosor de la película de revestimiento se encuentra, usualmente, en el margen comprendido entre 10 y 1000 \mum. El punto de reblandecimiento de la película está, de preferencia, en el margen de entre 80 y 250ºC.
La película de resina puede producirse, por ejemplo, por extrusión. La película de resina puede ser una película multicapa, con dos o más capas, a no ser que su estructura perjudique a los efectos del presente invento.
Producción del miembro retrorreflectante
El miembro retrorreflectante se obtiene poniendo la película de resina, precursora de la película de revestimiento, con su anverso orientado hacia el reverso del elemento retrorreflectante, dejando una distancia específica hasta el reverso del elemento retrorreflectante, y gofrando la película de revestimiento desde su reverso. El gofrado crea relieves parciales en el anverso de la película de resina y forma los salientes de obturación que se unen al reverso del elemento retrorreflectante. Así, se forman una pluralidad de celdas cerradas. La temperatura para el gofrado es, usualmente, superior al punto de reblandecimiento de la película de revestimiento, de preferencia entre 100 y 300ºC.
El área de una celda diminuta (el área de una parte rodeada por los salientes de obturación) es, preferiblemente, de entre 2,5 y 40 mm^{2}, en particular de entre 5 y 30 mm^{2}. Cuando el área de una celda diminuta es menor que 2,5 mm^{2}, la luminancia por reflexión resulta insuficiente. Cuando el área de una celda diminuta es superior a los 40 mm^{2}, los salientes prismáticos tienen a romperse, la lámina se arruga o su aspecto resulta afectado por el viento o los impactos.
El área total de adherencia de los salientes de obturación vista desde el anverso del elemento retrorreflectante es de entre el 10 y el 85%, preferiblemente entre el 20 y el 70%, en particular de entre el 30 y el 60% de la totalidad del reverso del elemento retrorreflectante.
Cuando el área total de adherencia supera el 85%, la luminancia por retrorreflectancia tiende a disminuir. Cuando el área total de adherencia es inferior al 10%, disminuye la resistencia de la adherencia y la película de revestimiento tiende a desprenderse del elemento retrorreflectante. El área total de adherencia se incrementa para reducir el área de una celda antes mencionado.
El área total de adherencia de los salientes de obturación puede incrementarse hasta el 70% para conseguir la mejora de la luminancia debida a la luz emitida desde el dispositivo EL cuando la película de revestimiento es la película traslúcida con propiedades de difusión.
La película protectora 5 estratificada sobre la superficie del elemento retrorreflectante 1 es, preferiblemente, una película de plástico transparente que contiene un absorbedor de la luz UV con el fin de mejorar adicionalmente el comportamiento en exteriores frente a los agentes atmosféricos de la lámina retrorreflectante. Tal película transparente puede estar hecha de plástico, tal como polímeros acrílicos, mezclas polímeras de polímeros acrílicos y poli(fluoruro de vinilideno) y similares.
Un miembro retrorreflectante de esta clase puede formarse por los métodos expuestos en los documentos JP-A-60-100103, JP-A-6-50111, US-A-4775219 y similares.
Dispositivo EL
El dispositivo EL tiene la estructura estratificada constituida por la capa conductora transparente, el electrodo trasero y la capa luminiscente interpuesta entre ellos. Opcionalmente, puede estratificarse una película fototransmisora (no conductora) sobre el anverso de la capa conductora transparente. La superficie fotoemisora puede ser la superficie de la capa conductora transparente o una película fototransmisora. Dicha superficie es plana. Si es necesario, puede preverse una capa aislante entre la capa luminiscente y el electrodo trasero. Estos componentes se unen, preferiblemente, sin dejar capa de aire entre ellos.
Para aumentar de manera efectiva la luminancia en toda la superficie de la lámina, la luminancia por auto-fotoemisión es, de preferencia, de al menos 13 cd/m^{2} cuando se ilumina solamente el dispositivo EL.
Capa conductora transparente
La capa conductora transparente puede formarse aplicándola directamente como recubrimiento sobre la superficie sustancialmente plana de la capa de contacto formada sobre el reverso de la película de revestimiento. La capa de contacto se explicará con detalle en lo que sigue.
La película conductora transparente puede ser cualquier electrodo transparente tal como una película de ITO (óxido de estaño impurificado con indio) y similares. El grosor de la película conductora transparente es, usualmente, de entre 0,01 y 1000 \mum, y la resistividad superficial es, usualmente, de 500 \Omega/cuadrado o menor, preferiblemente de entre 1 y 300 \Omega/cuadrado, aproximadamente. El factor de transmisión de la luz es, usualmente, de al menos el 70%, preferiblemente de, al menos, el 80%. La película de ITO se forma por cualquier método usual de formación de película, tal como deposición a partir de vapor, pulverización catódica, recubrimiento con pasta y similares.
La capa conductora transparente y la capa de contacto pueden unirse después de la formación de la capa conductora transparente sobre la superficie de la capa luminiscente. Alternativamente, puede omitirse la capa conductora transparente, y la capa luminiscente puede formarse directamente sobre la superficie plana de la capa de contacto cuando ésta posee una conductividad suficiente.
Como capa conductora transparente puede utilizarse un estratificado formado por una película fototransmisora y una película conductora transparente. En este caso, la capa conductora transparente tiene la película conductora orientada hacia la capa luminiscente.
Ejemplos de la película fototransmisora los constituyen películas de plásticos tales como el poli(tereftalato de etileno).
El factor de transmisión de la luz de la película es, usualmente de al menos el 70%, y el grosor de la película está comprendido, usualmente, entre 10 y 1000 \mum. La película fototransmisora puede contener un tinte fluorescente que aporte un color complementario del color de la luz emitida por la capa luminiscente y, por tanto, puede formarse un dispositivo EL que emita luz blanca.
Electrodo trasero
El electrodo trasero 34 se coloca sobre el reverso de la capa luminiscente, es decir, la superficie contraria a la capa conductora transparente 30. El electrodo trasero se encuentra, usualmente, en contacto directo con la capa luminiscente. Cuando la capa aislante está presente en contacto con el reverso de la capa luminiscente, el electrodo trasero está dispuesto de forma que se encuentre en contacto con la capa aislante.
El electrodo trasero puede ser una película conductora utilizada en los dispositivos EL del tipo de dispersión, usuales, tal como una película metálica de aluminio, oro, plata, cobre, níquel, cromo, etc.; una película conductora transparente tal como una película de ITO; una película de carbono conductora, y similares. La película metálica puede ser una película depositada a partir de vapor, una película formada por pulverización catódica, una hoja metálica, y similares.
El grosor del electrodo trasero está, usualmente, entre 5 nm y 1000 \mum.
Capa luminiscente
La capa luminiscente puede formarse como sigue:
La resina de matriz que comprende el polímero con elevada constante dieléctrica, partículas fluorescentes y disolvente, se mezclan y dispersan de manera homogénea con un aparato amasador tal como un mezclador homogeneizador, y se prepara una pintura para la capa luminiscente del tipo de dispersión. Luego, se aplica como recubrimiento y se seca para formar la capa luminiscente. En este caso, la pintura puede aplicarse directamente sobre la capa conductora transparente, el electrodo trasero o la capa aislante. Alternativamente, la capa luminiscente puede formarse sobre un soporte temporal con propiedades de liberación y transferirse luego a la capa conductora transparente, el electrodo trasero o la capa aislante. El contenido de sólidos de la pintura está, usualmente, entre un 10 y un 60% en peso.
Las partículas fluorescentes están contenidas en una cantidad de entre 50 y 200 partes en peso por cada 100 partes en peso de la resina de matriz.
Las partículas fluorescentes pueden comprender dos o más clases de partículas. Por ejemplo, se mezclan al menos dos clases de partículas luminiscentes que emitan luz azul, azul-verde o naranja y con espectros mutuamente discretos y puede formarse una capa luminiscente blanca. Alternativamente, la capa luminiscente comprende dos o más capas secundarias que contienen partículas que emiten en colores diferentes.
Los medios de recubrimiento, el grosor del recubrimiento, las condiciones de secado y similares son los mismos que para la formación de la capa luminiscente del tipo de dispersión usual (véanse los documentos JP-B-59-14878, JP-B-62-59879, etc.).
La capa luminiscente estratificada 32 (es decir, la estructura luminiscente consistente en la capa de soporte 38, la capa 37 de partículas luminiscente y la capa aislante 36) pueden formarse como sigue.
En primer lugar, sobre la capa conductora transparente se aplica una pintura para formar la capa de soporte. Luego, se forma la capa de partículas luminiscentes sobre la superficie de la capa de soporte merced a cualquier método usual de recubrimiento con polvo, antes de que seque la pintura. Después de eso, las partículas se empotran parcialmente en la capa de soporte y se seca ésta. Por tanto, la capa de soporte y la capa de partículas se unen entre sí. Finalmente, se estratifica la capa aislante sobre la capa de partículas luminiscentes y se forma la estructura estratificada con las capas unidas. La capa aislante puede formarse aplicando una pintura que contenga materiales para formar la capa aislante y secándola.
La capa de partículas luminiscentes consiste en una pluralidad de partículas, que se colocan en un estado de capa única, y se une a ambas capas, de soporte y aislante. La capa de soporte y/o la capa aislante pueden ser un estratificado de dos o más capas, a no ser que resulten perjudicados los efectos del presente invento.
Capa de soporte para la capa luminiscente
La capa de soporte es una capa transparente que contiene una resina de matriz. El grosor de la capa de soporte está comprendido, usualmente, entre 5 y 1000 \mum y el factor de transmisión de la luz es, usualmente, de al menos el 70%, preferiblemente de, al menos, el 80%.
La resina de matriz puede ser una resina que se utilice en los dispositivos EL del tipo de dispersión usuales, tal como resinas epoxídicas, polímeros con una constante dieléctrica elevada, y similares. Los polímeros con una constante dieléctrica elevada son aquellos cuya constante dieléctrica es, usualmente, de por lo menos 5, de preferencia entre 7 y 25, más preferiblemente, entre 8 y 18, medida por aplicación de una corriente alterna de 1 kHz. Cuando la constante dieléctrica es demasiado baja, la luminiscencia puede que no aumente. Cuando es demasiado alta, tiende a acortarse la vida útil de la capa luminiscente.
Ejemplos de polímeros con una constante dieléctrica alta son las resinas de fluoruro de vinilideno, las ciano-resinas y similares. Por ejemplo, la resina de fluoruro de vinilideno puede obtenerse por copolimerización de fluoruro de vinilideno y, al menos, otro monómero que contenga flúor. Ejemplos de otros monómeros que contienen flúor son el tetrafluoroetileno, el trifluorocloroetileno, el hexafluoropropileno y similares. Ejemplos de la ciano-resina son la cianoetilcelulosa, el copolímero cianoetilado de etileno-alcohol vinílico y similares.
La capa de soporte consiste, en general, en la resina de matriz, al tiempo que puede contener aditivos tales como otras resinas, cargas, agentes tensioactivos, absorbedores de la luz UV, antioxidantes, agentes fungicidas, inhibidores de la corrosión, absorbedores de la humedad, colorantes, fósforos y similares, a no ser que se vean perjudicados los efectos del presente invento.
Por ejemplo, cuando la luz emitida desde la capa de partículas luminiscentes es azul-verde, la resina de matriz contiene tintes fluorescentes rojos o rosados tales como rodamina 6G, rodamina B, tintes de perileno, etc., o pigmentos tratados formados por dispersión de tales tintes en una resina, y se forma la capa luminiscente blanca.
Capa aislante para la capa luminiscente
El material aislante contenido en la capa aislante para la capa luminiscente puede estar constituido por partículas aislantes, un polímero con una constante dieléctrica elevada y similares, utilizados en los dispositivos EL del tipo de dispersión, usuales. Ejemplos de las partículas aislantes son partículas aislantes inorgánicas de, por ejemplo, dióxido de titanio, titanato de bario, óxido de aluminio, óxido de magnesio, óxido de silicio, nitruro de silicio y similares. Los polímeros de constante dieléctrica elevada pueden ser los polímeros utilizados para la capa de soporte.
La capa aislante puede formarse aplicando la pintura como recubrimiento sobre el electrodo trasero o sobre la capa de partículas luminiscentes.
Cuando la capa aislante es la capa aplicada como recubrimiento que comprende las partículas aislantes y el polímero de constante dieléctrica elevada, la cantidad de partículas aislantes está comprendida entre 1 y 400 partes en peso, preferiblemente entre 10 y 300 partes en peso, más preferiblemente entre 20 y 200 partes en peso, por cada 100 partes en peso del polímero de constante dieléctrica elevada. Cuando la cantidad de partículas aislantes es demasiado baja, el efecto aislante disminuye y, así, tiende a reducirse la luminancia. Cuando la cantidad es demasiado alta, puede resultar difícil aplicar la pintura.
El grosor de la capa aislante está, usualmente, entre 5 y 1000 \mum. La capa aislante puede contener aditivos tales como cargas, agentes tensioactivos, antioxidantes, agentes fungicidas, inhibidores de la corrosión, absorbedores de la humedad, colorantes, fósforos, resinas curables, agentes para incrementar la pegajosidad y similares, en tanto no se vean perjudicadas las propiedades aislantes.
Capa de partículas luminiscentes
Las partículas luminiscentes de la capa de partículas luminiscentes pueden ser partículas fluorescentes utilizadas en los dispositivos EL del tipo de dispersión, usuales. Ejemplos de los materiales fluorescentes son sustancias singulares de compuestos fluorescentes (por ejemplo, ZnS, CdZnS, ZnSSe, CdZnSe, etc.) o mezclas de los compuestos fluorescentes y compuestos auxiliares (por ejemplo, Cu, I, Cl, Al, Mn, NdF_{3}, Ag, B, etc.).
El tamaño medio de partículas de las partículas fluorescentes está comprendido, usualmente, entre 5 y 100 \mum. Pueden utilizarse materiales fluorescentes en partículas sobre los que se forme una película de recubrimiento de vidrio, cerámica y similares.
El contenido de partículas luminiscentes de la capa de partículas luminiscentes es, preferiblemente, de al menos el 40% en peso. Cuando el contenido es inferior al 40% en peso, los efectos de mejora de la luminancia pueden disminuir.
El grosor de la capa de partículas luminiscentes está comprendido, usualmente, entre 5 y 500 \mum. Cuando la capa de partículas fluorescente consiste en una pluralidad de partículas colocadas en un estado de capa única, es fácil obtener un dispositivo EL delgado.
Además, la capa de partículas luminiscentes puede contener al menos dos clases de partículas luminiscentes.
La capa de partículas luminiscentes puede contener una o más clases de partículas que no sean partículas luminiscentes, por ejemplo, materiales colorantes, fósforos, polímeros, óxidos inorgánicos y similares. La luminancia puede hacerse máxima cuando las partículas consisten en partículas luminiscentes. Por ejemplo, se mezclan partículas luminiscentes que emitan luz azul-verde y materiales colorantes rosados con una relación de color complementaria con el azul-verde (por ejemplo, partículas que contengan rodamina 6G, rodamina B, etc.), y se forma la capa luminiscente blanca.
La capa de contacto puede formarse aplicando un líquido polimerizable que contenga oligómeros o monómeros polimerizables sobre el reverso de la película de revestimiento y polimerizándolo. El líquido que contiene el monómero u oligómero tiene una viscosidad lo bastante baja para que pueda rellenar las depresiones de manera segura.
La viscosidad del líquido polimerizable (a 25ºC) está comprendida, usualmente, entre 1 y 100.000 centipoises, preferiblemente entre 5 y 80.000 centipoises, en particular entre 10 y 50.000 centipoises. Cuando la viscosidad es demasiado baja, no puede formarse la capa de contacto con el grosor suficiente y las propiedades de unión tienden a deteriorarse. Cuando la viscosidad es demasiado alta, puede que no haya seguridad de que se llenen las depresiones.
En este caso, la viscosidad del líquido se mide utilizando un viscosímetro de tipo Brookfield con el rotor núm. 2 a 60 rpm.
Alternativamente, primero se aplica una imprimación como recubrimiento sobre el reverso de la película de revestimiento y, luego, se aplica el líquido polimerizable.
La capa de contacto sin polimerizar (capa aplicada como recubrimiento) se forma con un grosor tal que se llenen las depresiones y la superficie del líquido sea sustancialmente plana. Cuando el grosor de la capa recubierta es demasiado delgado, tienden a deteriorarse las propiedades de unión de la capa de contacto al dispositivo EL y la película de revestimiento. El grosor de la capa de contacto (la distancia desde el reverso de la película de revestimiento, excepto las depresiones hasta la superficie plana de la capa de contacto) es, usualmente, de entre 1 y 100 \mum.
La superficie del líquido de la capa aplicada como recubrimiento sobre el reverso de la película de revestimiento, se aplana antes de la provisión del dispositivo EL (o la capa conductora transparente). Por ejemplo, la superficie del líquido puede aplanarse dejando una superficie de liberación plana de una película de desprendimiento en contacto con la superficie del líquido polimerizable que ha sido aplicado sobre el reverso de la película de revestimiento y colando el líquido mientras se le comprime a través de la película de desprendimiento de manera que se forme la capa aplicada como recubrimiento. La presión facilita el llenado de las depresiones con el líquido. La presión puede aplicarse haciendo pasar el estratificado del miembro retrorreflectante, la capa aplicada como recubrimiento y la película de desprendimiento entre un par de rodillos de presión. Durante la operación de compresión, el estratificado puede calentarse. Es preferible estratificar otra película de desprendimiento sobre el anverso del miembro retrorreflectante para proteger la superficie del miembro retrorreflectante y, luego, someter a presión el estratificado.
La capa aplicada como recubrimiento puede fotopolimerizarse cuando la película de desprendimiento que recubre a la capa aplicada como recubrimiento sea una película muy transparente, tal como de PET, polipropileno, polietileno y similares. Los rayos utilizados para fotopolimerización pueden ser rayos UV, haces de electrones, luz visible, rayos del infrarrojo lejano, y similares. Se selecciona una dosis de los rayos a irradiar en un valor tal que la capa de contacto se solidifique lo suficiente y la película de revestimiento y el dispositivo EL puedan unirse sin exfoliación. Por ejemplo, en el caso de rayos UV, la dosis es de entre 1 y 10 J/cm^{2}.
Luego, se retira la película de desprendimiento de la superficie sustancialmente plana de la capa de contacto formada y se pone el dispositivo EL sobre la superficie sustancialmente plana, uniendo la superficie fotoemisora del dispositivo EL a la superficie sustancialmente plana. Por ejemplo, el dispositivo EL puede obtenerse formando la capa conductora transparente, que se encuentra en aplicación con la capa de contacto y estratificando luego, en sucesión, los elementos del dispositivo EL, tal como la capa luminiscente sobre la capa conductora transparente.
Además del método de recubrimiento utilizando los rodillos como se ha descrito en lo que antecede, la capa aplicada como recubrimiento antes de la polimerización puede aplicarse por métodos que hacen uso de cuchillas, barras, matrices y similares. No es necesario utilizar la película de desprendimiento cuando las superficies de las herramientas tales como rodillos, barras y similares tienen propiedades de desprendimiento suficientes.
Alternativamente, la capa de contacto que se une a la película de revestimiento y al dispositivo EL puede formarse polimerizando la capa aplicada como recubrimiento y dejando la capa conductora transparente o la película fototransmisora con la capa conductora transparente en contacto con la superficie del líquido de la capa aplicada como recubrimiento.
El monómero u oligómero contenido en el líquido polimerizable antes mencionado, puede ser un compuesto polimerizable tal como (meta)acrilatos, compuestos epoxídicos, compuestos de cianoacrilato y similares.
Preferiblemente, los meta(acrilatos) comprenden, sustancialmente compuestos acrilato polifuncionales, ya que la densidad de reticulación de la capa de contacto después de la polimerización aumenta, la estabilidad dimensional con el tiempo mejora, y el desprendimiento de la capa de contacto provocado por su contracción o dilatación, puede impedirse en forma eficaz.
El líquido polimerizable puede contener, si se desea, varios aditivos. Por ejemplo, pueden añadirse iniciadores de la fotopolimerización para incrementar la reactividad. Pueden añadirse agentes de acoplamiento, tales como agentes de acoplamiento de silano, para mejorar las propiedades de adherencia. El agente de acoplamiento puede estar contenido en una cantidad de entre 0,1 y 10 partes en peso por cada 100 partes en peso del compuesto polimerizable. Además, pueden añadirse partículas coloidales inorgánicas tales como pentóxido de antimonio, óxido de zirconio, y similares para incrementar el índice de refracción de la capa de contacto. Puede añadirse otros aditivos tales como partículas que reflejen la luz difusamente, partículas conductoras, agentes tensioactivos, absorbedores de la luz UV, antioxidantes, agentes fungicidas, inhibidores de la corrosión, absorbedores de la humedad, colorantes (incluyendo tintes fluorescentes), fósforos y similares, a no se que con ello se vean perjudicados los efectos del presente
invento.
El término "polimerizable" incluye "curable" y "reticulable" como sinónimos. El líquido polimerizable puede ser uno curable por calor o curable por humedad.
La capa de contacto puede formarse a partir de un polímero no polimerizable, a no ser que resulten perjudicados los efectos del presente invento. Además, la capa de contacto puede incluir una pluralidad de capas fototransmisoras.
Aplicación de la lámina retrorreflectante
La lámina retrorreflectante del presente invento se adhiere al sustrato de una placa de una señal mediante el adhesivo previsto en el reverso del dispositivo EL y se utiliza para formar una placa de señal retrorreflectante. Ejemplos de adhesivos de esta clase son los adhesivos de resina epoxídica, acrílica y de poliuretano.
Cuando se utiliza el dispositivo EL que tiene la capa luminiscente blanca, aumenta la blancura del fondo de las señales formadas en la superficie de la lámina retrorreflectante. Por tanto, la visibilidad llega al mismo nivel tanto durante el día como durante la noche. La visibilidad nocturna no cambia, sustancialmente, esté o no conectado el dispositivo EL. Además, se mejora el aspecto de la señal formada con tintas transparentes.
El dispositivo EL puede emitir luz cuando un par de terminales, que han sido conectados a la capa conductora transparente y al electrodo trasero, respectivamente, se unen a una fuente de alimentación y se aplica un voltaje al dispositivo. Como fuente de alimentación pueden utilizarse pilas, baterías, celdas solares, etc., o se puede alimentar una corriente alterna al dispositivo EL a partir de una conducción de corriente a través de un inversor, que altere el voltaje o la frecuencia o que cambie la corriente de alterna a continua. La frecuencia de la corriente alterna es, usualmente, de entre 50 y 1000 Hz. El voltaje aplicado e, usualmente, de entre 3 y 200 V. El dispositivo EL de tipo estratificado posee una elevada eficacia de fotoemisión y, por tanto, emite luz a un voltaje menor que el necesario para los dispositivos del tipo de dispersión usuales.
Ejemplos Ejemplo 1
Este ejemplo, no limitativo, ilustra una lámina retrorreflectante que comprende el dispositivo EL 3 de tipo estratificado con la estructura de la Figura 2, y un miembro retrorreflectante 10 con la estructura de la Figura 1, unidos a través de la capa de contacto 4.
Producción del miembro retrorreflectante
Se dispuso una película de resina, precursora de una película de revestimiento, sobre el reverso (con prismas en esquina de cubo) de un elemento retrorreflectante de esquinas de cubo cuyo factor de transmisión de la luz desde el reverso es del 100%, a una cierta distancia, con el anverso de la película orientada hacia el reverso del elemento retrorreflectante, y gofrado para formar salientes de obturación. Así, se obtuvo un miembro retrorreflectante con una pluralidad de diminutas celdas cerradas. La temperatura del rodillo de gofrado era de 260ºC y la presión en la distancia de agarre era de 4,2 kg/cm^{2}.
El anterior elemento retrorreflectante se moldeó a partir de una resina de policarbonato, de acuerdo con el método expuesto en el documento JP-A-6-501111. La película de resina se formó de un poliéster transparente con un factor de transmisión de la luz del 90,2%.
Las formas de una pluralidad de celdas eran sustancialmente iguales, todas cuadradas, cuando se miraba desde el anverso del elemento retrorreflectante y el área de una celda (un área rodeada por los salientes de obturación cuando se miraba desde el anverso del miembro) era de 10 mm^{2}. El área total ocupada por los salientes de obturación era el 38% de toda la superficie del reverso del elemento retrorreflectante.
Luego, con el fin de mejorar su comportamiento frente a los agentes atmosféricos en el exterior se unió por fusión, al anverso del elemento retrorreflectante, como película superior (película protectora), una película transparente, incolora, de poli(metacrilato de metilo) de calidad resistente al impacto. El factor total de transmisión de la luz del estratificado constituido por las anteriores tres capas componentes, desde el lado de la película de revestimiento, era del 89,5% y el grosor total era de unas 300 \mum.
Formación de la capa de contacto
El líquido polimerizable con la siguiente composición se aplicó sobre el reverso de la película de revestimiento del anterior miembro retrorreflectante y, por el método que se describe a continuación, se formó una capa por recubrimiento que llenó las marcas en relieve (depresiones) y que tenía una superficie de líquido plana:
Composición del líquido polimerizable
Hexaacrilato de hidantoína 58% en peso
Diacrilato de 1,6-hexanodiol 38% en peso
Irgagure 651 (iniciador de fotopolimerización) 2% en peso
Agente de acoplamiento de silano ("KBM-603" disponible de Shinetsu Silicone) 2% en peso
En primer lugar, se suministró el líquido polimerizable (viscosidad de 205 centipoises) a un borde del reverso de la película de revestimiento, y se interpuso el miembro retrorreflectante entre un par de películas de desprendimiento de PET, y se hizo pasar el conjunto entre un par de rodillos, desde el borde portador del líquido polimerizable hacia el borde opuesto. De este modo, se coló el líquido polimerizable sobre el reverso de la película de revestimiento.
Después de eso, se polimerizó la capa aplicada como recubrimiento de líquido polimerizable y se formó la capa de contacto, que se unió a la película de revestimiento y tenía una superficie plana formada por la superficie del líquido.
La capa aplicada como recubrimiento se polimerizó irradiando luz UV a través de la película de desprendimiento de PET. La fuente luminosa era una lámpara de mercurio a alta presión, disponible con la designación JP-200-EXC, de ORC Kabushikikaisha, siendo el tiempo de irradiación de, aproximadamente, 3 minutos y la dosis total de unos 3,8 J/cm^{2}.
Tras la polimerización, se retiraron las películas de desprendimiento de PET.
El grosor de la capa de contacto (la distancia desde el reverso (excepto las depresiones) de la película de revestimiento hasta la superficie plana de la capa de contacto) era de unas 10 \mum. El factor de transmisión de luz del estratificado formado por la capa de contacto y el miembro retrorreflectante, desde el lado de la capa de contacto, era del 86,5%.
Estratificación del dispositivo EL
Sobre la superficie plana de la capa de contacto del estratificado que se había formado de la manera antes indicada, es estratificaron, en este orden, una capa conductora transparente, una capa luminiscente (con una capa de soporte, una capa de partículas luminiscentes y una capa aislante) y un electrodo trasero, uniéndose estas capas mediante los procedimientos siguientes, con el fin de obtener un dispositivo EL.
En consecuencia, se obtuvo una lámina retrorreflectante de acuerdo con este ejemplo, que comprendía el miembro retrorreflectante y el dispositivo EL cuya superficie fotoemisora estaba unida a la superficie plana de la capa de contacto.
Mediante pulverización catódica se estratificó una capa conductora transparente de ITO (óxido de estaño impurificado con indio). El grosor de la capa de ITO era de 100 nm y la resistividad de la superficie era de 90 \Omega/cuadrado.
Por separado, se preparó una pintura para formar una capa de soporte mezclando y disolviendo uniformemente un polímero con una constante dieléctrica elevada (un copolímero de tetrafluoroetileno-fluoruro de hexafluoropropilenvinilideno, disponible con la denominación comercial THV 200 P de Dyneon, St. Paul, MN, EE.UU., con una constante dieléctrica de 8 (a 1 kHz) y un factor de transmisión de la luz del 96%) en acetato de etilo en un mezclador homogeneizador. El contenido de sólidos de la pintura era de, aproximadamente, el 25% en peso.
La pintura para formar la capa de soporte se aplicó sobre la capa de ITO. Luego, se dispersaron partículas luminiscentes sobre la pintura aplicada, sustancialmente en el estado de capa única, antes de secarse la pintura, que se empotraron en ésta de manera que se hundían en, aproximadamente, el 50% de su diámetro. Tras ello, se secó la pintura. La pintura se aplicó mediante un recubridor de cuchilla y las partículas se dispersaron inmediatamente después de la aplicación de la pintura. Las condiciones de secado incluían una temperatura de unos 65ºC y un tiempo de secado de, aproximadamente, un minuto. El grosor total en seco de la capa de soporte y la capa de partículas luminiscentes, era de 40 \mum. Las partículas luminiscentes eran partículas luminiscentes de ZnS (denominación comercial: S-278, fabricadas por Osram Sylvania, con un tamaño medio de partículas de, aproximadamente, 23 \mum).
A continuación, se aplicó una pintura para formar una capa aislante, de forma que la pintura cubriese la capa de partículas luminiscentes, y se secó, obteniéndose una capa aislante. Por tanto, se formó una estructura unida en la que la capa de partículas luminiscentes estaba empotrada tanto en la capa de soporte como en la capa aislante y no había sustancialmente ninguna burbuja en las caras de contacto mutuo entre cada par de capas.
La pintura para formar la capa aislante se preparó de la misma forma que la pintura para formar la capa de soporte, excepto porque se mezclaron un polímero con una constante dieléctrica elevada (THV 200 P, antes descrito), partículas aislantes (titanato de bario fabricado por Kanto Kagaku) y acetato de etilo. La relación en peso entre el polímero y las partículas aislantes era de 100:80, y el contenido de sólidos de la pintura era de, aproximadamente, el 38% en peso. La pintura se aplicó con un recubridor de cuchilla y las condiciones de secado incluyeron una temperatura de unos 65ºC y un tiempo de secado de, aproximadamente, un minuto. El grosor en seco del estratificado de la capa de soporte, la capa de partículas luminiscentes y la capa aislante, era de 45 \mum.
Finalmente, se estratificó sobre la capa aislante, mediante deposición en vacío, una capa de electrodo trasero, de aluminio, y se obtuvo un dispositivo EL en forma de película de acuerdo con el presente invento. En esta etapa, la deposición en vacío se llevó a cabo utilizando un aparato para deposición en vacío denominado EBV-6DA (fabricado por Ulvac) a una presión reducida de 10^{-5} Torr o inferior, durante 5 segundos.
Fotoemisión desde el dispositivo EL
Se unieron terminales respectivos a la capa conductora transparente y a la capa de electrodo trasero del dispositivo EL de este Ejemplo, los cuales habían sido preparados cortando el dispositivo en forma de lámina en un cuadrado de 100 mm x 100 mm, y se les conectó a una fuente de alimentación (designación comercial PCR 500L, fabricada por Kukusui Electronic Industries, Ltd.). Luego, se aplicó un voltaje de corriente alterna al dispositivo en las condiciones de 120 V, 600 Hz. Se emitió luz brillante y de manera uniforme por toda la superficie fotoemisora de la
lámina.
Se midió la luminancia (luminancia por auto-fotoemisión), y el resultado se ilustra en la Tabla 1. La luminancia se midió poniendo la lámina retrorreflectante en un cuarto oscuro y midiendo la luminancia a una distancia de 1 metro de la superficie de la película superior, utilizando para ello un medidor de luminancia (denominación comercial: LS 110, fabricado por Minolta).
Luminancia por reflexión retrorreflectante
Se midió la luminancia por reflexión de la lámina retrorreflectante de este Ejemplo cuando se desconectó el dispositivo EL, de acuerdo con JIS Z 8714, empleando un aparato con la denominación Modelo 920, fabricado por Gamma Scientific. El resultado se muestra en la Tabla 1.
El resultado mostró que la lámina retrorreflectante de este Ejemplo, conseguía una luminancia por reflexión retrorreflectante suficientemente alta.
Ejemplo comparativo 1
En este Ejemplo comparativo se fabricó una lámina retrorreflectante del mismo modo que en el Ejemplo 1, excepto porque no se formó capa de contacto, y se midieron su luminancia por auto-fotoemisión y su luminancia por reflexión del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo comparativo 2
En este Ejemplo comparativo se fabricó una lámina retrorreflectante del mismo modo que en el Ejemplo 1, excepto porque no se formó capa de contacto, y la capa de ITO se formó aplicando como recubrimiento la siguiente pasta.
La pasta de ITO utilizada en este Ejemplo comparativo fue la disponible, con la denominación comercial SC-100 y fabricada por Tohoku Kako. Esta pasta se aplicó como recubrimiento sobre el reverso de la película de revestimiento mediante un recubridor de barra y se secó, formándose una capa de ITO.
La capa de ITO formada por este método no pudo llenar las depresiones de la superficie posterior de la película de revestimiento y quedaron muchos huecos formados a partir de las depresiones.
Se midieron, de la misma forma que en el Ejemplo 1, la luminancia por auto-fotoemisión y la luminancia por reflexión de esta lámina retrorreflectante. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1 Luminancia por fotoemisión y luminancia por reflexión de láminas retrorreflectantes
Ejemplo Luminancia por fotoemisión con dispositivo Luminancia por reflexión con dispositivo
EL conectado (cd/m^{2}) EL desconectado (cd/lux/m^{2})
Ej. 1 33,77 543
Ej. comp. 1 11,73 546
Ej. comp. 2 9,66 541
El presente invento proporciona una lámina retrorreflectante auto-fotoemisora que tiene una luminancia por reflexión retrorreflectante suficiente (por ejemplo, 500 cd/lux/m^{2}) y una luminancia por fotoemisión que se aumenta hasta un nivel que proporciona una visibilidad nocturna suficiente aún cuando no estén disponibles fuentes luminosas externas y no ocurra retrorreflexión.
Las descripciones completas de todas las patentes, solicitudes de patente y publicaciones se incorporan a este documento como referencias, igual que si se incorporaran individualmente. A los expertos en la técnica les resultarán evidentes diversas modificaciones y alteraciones de este invento y debe comprenderse que el mismo no ha de quedar limitado, indebidamente, a las realizaciones ilustrativas expuestas en esta memoria.

Claims (7)

1. Una lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100), que comprende:
A. un miembro retrorreflectante (10), que comprende:
(i)
un elemento retrorreflectante fototransmisor (1) que tiene un anverso sustancialmente plano y un reverso en el que están dispuestos una pluralidad de salientes prismáticos, e
(ii)
una película de revestimiento (2) que comprende una película fototransmisora a la que se da relieve por gofrado y que tiene, en su anverso, salientes (21) de obturación que están parcialmente unidos a dicho reverso del elemento retrorreflectante (1) de manera que dichos salientes prismáticos estén confinados mientras las superficies de los salientes prismáticos tienen caras de contacto mutuo con el aire y forman una pluralidad de celdas (23) cerradas, y
B. un dispositivo (3) de electroluminiscencia que tiene una superficie fotoemisora (31) sustancialmente plana, que se extiende, en esencia, por todo el reverso de dicha película de revestimiento (2), en el que dicha lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) comprende, además, una capa de contacto (4) fototransmisora que llena las depresiones (22) formadas por el gofrado en el reverso de la película de revestimiento (2) y está unida a, sustancialmente, todo el reverso de la película de revestimiento y, también, a sustancialmente toda la superficie fotoemisora (31) del elemento (3) de electroluminiscencia.
2. La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el elemento retrorreflectante fototransmisor (1) tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 70%.
3. La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la película de revestimiento (2) tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 20%.
4. La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la capa de contacto (4) tiene un factor de transmisión de la luz de, al menos, el 30%.
5. La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además una película protectora (5) sobre la superficie sustancialmente plana del elemento retrorreflectante fototransmisor (1).
6. La lámina retrorreflectante auto-fotoemisora (100) de acuerdo con la reivindicación 1, en la que los salientes de obturación (21) que están parcialmente unidos a dicho reverso del elemento retrorreflectante (1), forman un área de adherencia que es, aproximadamente, del 10% al 85% de la totalidad del reverso del elemento retrorreflectante.
7. Un método para producir una lámina auto-fotoemisora como se reivindica en la reivindicación 1, que comprende las operaciones de:
A. disponer una película de resina, precursora de la película de revestimiento (2), con su anverso orientado hacia el reverso del elemento retrorreflectante (1) dejando una distancia específica hasta el reverso del elemento retrorreflectante (1),
B. gofrar dicha película de resina desde su reverso para crear relieves parcialmente en su anverso y formar salientes (21) de obturación que se unen al reverso de dicho elemento retrorreflectante (1), por lo que se forma el miembro retrorreflectante (10) dotado de una pluralidad de espacios (23) cerrados,
C. formar una capa por recubrimiento que tenga una superficie de líquido sustancialmente plana por aplicación de un líquido polimerizable sobre el reverso de la mencionada película de revestimiento (2) y llenar las depresiones (22) formadas por gofrado,
D. polimerizar dicho líquido de recubrimiento y formar una capa de contacto (4) que tenga la superficie sustancialmente plana formada a partir de la mencionada superficie de líquido sustancialmente plana y unida a dicha película de revestimiento (2), y
E. poner un elemento (3) de electroluminiscencia sobre la superficie sustancialmente plana de la capa de contacto (4) de forma que su superficie fotoemisora (31) se encuentre en contacto con la capa de contacto (4).
ES98930273T 1997-06-16 1998-06-15 Lamina retrorreflectante auto-fotoemisora y metodo para su fabricacion. Expired - Lifetime ES2245483T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9158419A JPH1115415A (ja) 1997-06-16 1997-06-16 自発光可能な再帰性反射シートおよびその製造方法
JP15841997 1997-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2245483T3 true ES2245483T3 (es) 2006-01-01

Family

ID=15671352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98930273T Expired - Lifetime ES2245483T3 (es) 1997-06-16 1998-06-15 Lamina retrorreflectante auto-fotoemisora y metodo para su fabricacion.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6166856A (es)
EP (1) EP0990178B1 (es)
JP (1) JPH1115415A (es)
KR (1) KR20010013806A (es)
CN (1) CN1126960C (es)
AT (1) ATE302957T1 (es)
AU (1) AU727741B2 (es)
BR (1) BR9810034A (es)
CA (1) CA2292537A1 (es)
DE (1) DE69831331T2 (es)
ES (1) ES2245483T3 (es)
NO (1) NO996259L (es)
NZ (1) NZ501313A (es)
RU (1) RU2204154C2 (es)
WO (1) WO1998058281A1 (es)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6479941B1 (en) * 1998-10-30 2002-11-12 3M Innovative Properties Company Electroluminescent device and method for the production of the same
US6967050B2 (en) * 2000-07-05 2005-11-22 Sony Corporation Optical recording medium and a method of manufacturing the same
JP4283424B2 (ja) * 2000-07-10 2009-06-24 株式会社資生堂 偽変造防止用素材
KR200257410Y1 (ko) * 2001-09-10 2001-12-24 한국리플라이트 (주) 2중 반사면을 갖는 반사지
JP2003315516A (ja) * 2002-04-18 2003-11-06 Three M Innovative Properties Co 反射積層体
US20070006493A1 (en) * 2003-05-12 2007-01-11 Arnold Eberwein Illuminated license plate for vehicles and vehicle provided with the same
JP4562356B2 (ja) * 2003-07-11 2010-10-13 株式会社フオトクラフト社 画像表示装置および画像シート
GB2405022A (en) * 2003-08-12 2005-02-16 Wai Hung Au Electroluminescent traffic sign
EP1512583B2 (en) 2003-09-05 2014-03-05 3M Innovative Properties Company License plate for back illumination and method for making same
US20070031641A1 (en) * 2003-09-05 2007-02-08 3M Innovative Properties Company License plate for back illumination and method for making same
JPWO2005059606A1 (ja) * 2003-12-17 2007-07-12 株式会社カネカ 再帰性反射シートとその再帰性反射シートに用いられるフィルム
DE602005008719D1 (en) * 2004-03-12 2008-09-18 Avery Dennison Corp Notinformationsschild
AU2005225985A1 (en) * 2004-03-12 2005-10-06 Avery Dennison Corporation Lighting system with a passive phosphorescent light source
EP1723625B1 (en) * 2004-03-12 2010-09-22 Avery Dennison Corporation Emergency information lighting system
ATE375896T1 (de) * 2004-04-07 2007-11-15 3M Innovative Properties Co Kennzeichenschild-anordnung mit lichtquelle und hinterleuchtetem kennzeichenschild
KR100611446B1 (ko) 2004-05-18 2006-08-10 제일모직주식회사 수성 현상가능한 감광성 코팅액 조성물의 제조방법
US20060006396A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-12 Chua Janet B Y Phosphor mixture of organge/red ZnSe0.5S0.5:Cu,Cl and green BaSrGa4S7:Eu for white phosphor-converted led
US20060006397A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-12 Chua Janet B Y Device and method for emitting output light using group IIA/IIB selenide sulfur-based phosphor material
US20060080874A1 (en) * 2004-10-18 2006-04-20 Arnold Eberwein Dynamic message sign
JP4139393B2 (ja) * 2005-02-01 2008-08-27 シャープ株式会社 反射型表示装置
JP4139395B2 (ja) * 2005-02-17 2008-08-27 シャープ株式会社 反射型表示装置
JP2006284779A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Stanley Electric Co Ltd 蛍光性再帰反射型内部照明表示装置
WO2007103310A2 (en) 2006-03-07 2007-09-13 Qd Vision, Inc. An article including semiconductor nanocrystals
JP4761848B2 (ja) * 2005-06-22 2011-08-31 株式会社東芝 半導体発光装置
GB2433637A (en) * 2005-12-21 2007-06-27 3M Innovative Properties Co Semi-transparent retroreflective material
GB0602105D0 (en) * 2006-02-02 2006-03-15 3M Innovative Properties Co License plate assembly
WO2007111137A1 (ja) * 2006-03-29 2007-10-04 Sharp Kabushiki Kaisha 表示装置
WO2008026368A1 (fr) * 2006-08-31 2008-03-06 Sharp Kabushiki Kaisha Dispositif d'affichage de type par réflexion et son procédé de fabrication
US8836212B2 (en) 2007-01-11 2014-09-16 Qd Vision, Inc. Light emissive printed article printed with quantum dot ink
EP2040244A1 (en) * 2007-09-18 2009-03-25 3M Innovative Properties Company Illumination device and actively illuminated article
US9086535B2 (en) 2008-07-10 2015-07-21 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles and devices having viscoelastic lightguide
EP2307914A4 (en) 2008-07-10 2014-03-19 3M Innovative Properties Co REFLECTING ARTICLES AND DEVICES WITH VISCOELASTIC LIGHT GUIDE
JP5457447B2 (ja) 2008-07-10 2014-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘弾性導光材
JP2011530718A (ja) 2008-08-08 2011-12-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光を管理するための粘弾性層を有する光ガイド
US7997235B2 (en) * 2008-10-02 2011-08-16 NITE Glow INDUSTRIES Omnidirectionally reflective pet leash
WO2010058999A2 (ko) * 2008-11-21 2010-05-27 미래나노텍(주) 광학 시트 및 이를 구비한 백라이트 유닛
GB2466027B (en) * 2008-12-08 2011-07-27 Personal Security Prot Ltd High visibility vest
US8727550B2 (en) 2009-03-12 2014-05-20 Oryon Technologies, Llc Hybrid electroluminescent assembly
WO2010104671A1 (en) 2009-03-12 2010-09-16 3M Innovative Properties Company Laminate reflective and electroluminescent article
US9044055B2 (en) * 2009-03-12 2015-06-02 3M Innovative Properties Company Garment with a retroreflective and electroluminescent article
US8337942B2 (en) 2009-08-28 2012-12-25 Minsek David W Light induced plating of metals on silicon photovoltaic cells
US8722142B2 (en) * 2009-08-28 2014-05-13 David Minsek Light induced electroless plating
EP2474967A1 (en) * 2011-01-06 2012-07-11 Koninklijke Philips Electronics N.V. Luminescent-OLED light collector signage panel
US9149958B2 (en) * 2011-11-14 2015-10-06 Massachusetts Institute Of Technology Stamp for microcontact printing
GB2497080A (en) * 2011-11-25 2013-06-05 Lollipop Project Ltd Portable electroluminescent retro-reflective traffic crossing lollipop sign
WO2014099486A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Photoluminescent retroreflective articles
DE102013102482A1 (de) * 2013-03-12 2014-10-02 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements
US20150242057A1 (en) * 2014-02-27 2015-08-27 Samsung Display Co., Ltd. Technique for generating localized light source for an embedded optical sensor array
TWI679655B (zh) * 2014-03-13 2019-12-11 日商長瀨化成股份有限公司 透明導電膜之修復、再生方法及透明導電積層體
CN105729941B (zh) * 2016-02-29 2017-12-01 南京赛康交通安全科技股份有限公司 一种可内部透光型微棱镜反光膜及其生产工艺方法
CN106252428B (zh) * 2016-09-28 2017-11-03 上海造孚新材料科技有限公司 一种太阳能电池光回归反射对电极及其制备方法
CN108203075B (zh) * 2016-12-19 2020-09-04 中芯国际集成电路制造(上海)有限公司 一种mems器件及其制备方法、电子装置
CN106847131B (zh) * 2017-01-04 2020-10-02 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种新型反光标识及制作工艺
JP2019078910A (ja) * 2017-10-25 2019-05-23 日本カーバイド工業株式会社 再帰反射シート
US20200231870A1 (en) * 2019-01-17 2020-07-23 Chance Line Industrial Co., Ltd. Colored luminescent film
CN110376182B (zh) * 2019-08-15 2021-11-30 西南交通大学 具有内在拉曼光子导向能力的sers基底及其制备方法
RU199351U1 (ru) * 2020-02-26 2020-08-28 Общество с ограниченной ответственностью "Прогресс" Декоративное отделочное покрытие
CN111554212A (zh) * 2020-06-09 2020-08-18 安徽昂然节能环保科技有限公司 一种自发光应急通道防护条及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2568126A (en) * 1945-08-10 1951-09-18 Prismo Products Inc Method of making reflecting signs by laminating
US2910792A (en) * 1958-10-06 1959-11-03 Pfaff & Kendall Highway sign
US3924929A (en) * 1966-11-14 1975-12-09 Minnesota Mining & Mfg Retro-reflective sheet material
US3961112A (en) * 1974-08-02 1976-06-01 Genevitz Roberta L Luminous embossable tape
JPS6050473B2 (ja) * 1982-07-14 1985-11-08 メルボ紳士服工業株式会社 洋服上衿の補強用芯地の自動八刺縫着方法及びその装置
JPS6010013A (ja) * 1983-06-29 1985-01-19 Kitagawa Tekkosho:Kk 軟弱地盤改良装置
US4588258A (en) * 1983-09-12 1986-05-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cube-corner retroreflective articles having wide angularity in multiple viewing planes
US4637950A (en) * 1985-05-01 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Delamination-resistant cellular retroreflective sheeting
JPS6259879A (ja) * 1985-09-11 1987-03-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd 光電信号処理回路
US4775219A (en) * 1986-11-21 1988-10-04 Minnesota Mining & Manufacturing Company Cube-corner retroreflective articles having tailored divergence profiles
US5019748A (en) * 1986-12-12 1991-05-28 E-Lite Technologies, Inc. Method for making an electroluminescent panel lamp as well as panel lamp produced thereby
US5045755A (en) * 1987-05-27 1991-09-03 E-Lite Technologies, Inc. Electroluminescent panel lamp with integral electrical connector
US4774435A (en) * 1987-12-22 1988-09-27 Gte Laboratories Incorporated Thin film electroluminescent device
US5138488A (en) * 1990-09-10 1992-08-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective material with improved angularity
WO1992014173A1 (en) * 1991-02-05 1992-08-20 American Ingenuity, Inc. Material with enhanced visibility characteristics
US5237448A (en) * 1991-02-05 1993-08-17 American Ingenuity, Inc. Visibility enhancing material
US5243457A (en) * 1991-02-05 1993-09-07 American Ingenuity, Inc. Material with enhanced visibility characteristics
US5415911A (en) * 1992-01-16 1995-05-16 Stimsonite Corporation Photoluminescent retroreflective sheeting
US5422756A (en) * 1992-05-18 1995-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Backlighting system using a retroreflecting polarizer
US5300783A (en) * 1992-05-26 1994-04-05 American Ingenuity, Inc. Layered reflecting and luminous material
US5315491A (en) * 1992-09-30 1994-05-24 American Ingenuity, Inc. Reflecting and luminous layered material
US6052164A (en) * 1993-03-01 2000-04-18 3M Innovative Properties Company Electroluminescent display with brightness enhancement
US5828488A (en) * 1993-12-21 1998-10-27 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Reflective polarizer display
JPH07218708A (ja) * 1994-01-31 1995-08-18 Nippon Carbide Ind Co Inc 夜光再帰反射シート
JPH0899384A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Ykk Kk 蓄光体
US5759671A (en) * 1994-12-16 1998-06-02 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Ultraviolet luminescent retroreflective sheeting
CA2206298A1 (en) * 1994-12-20 1996-06-27 Yoshinori Araki Retroreflective sheeting articles
JP3493245B2 (ja) * 1995-05-12 2004-02-03 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
US5905099A (en) * 1995-11-06 1999-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive composition
US5763049A (en) * 1996-04-30 1998-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Formed ultra-flexible retroreflective cube-corner composite sheeting with target optical properties and method for making same
US5814355A (en) * 1996-04-30 1998-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mold for producing glittering cube-corner retroreflective sheeting
JPH11175007A (ja) * 1997-11-21 1999-07-02 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 自発光可能な再帰性反射シートおよびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU7969998A (en) 1999-01-04
DE69831331T2 (de) 2006-06-08
AU727741B2 (en) 2000-12-21
NO996259D0 (no) 1999-12-16
BR9810034A (pt) 2000-09-19
CA2292537A1 (en) 1998-12-23
DE69831331D1 (de) 2005-09-29
EP0990178A1 (en) 2000-04-05
NO996259L (no) 1999-12-16
ATE302957T1 (de) 2005-09-15
KR20010013806A (ko) 2001-02-26
JPH1115415A (ja) 1999-01-22
WO1998058281A1 (en) 1998-12-23
EP0990178B1 (en) 2005-08-24
CN1126960C (zh) 2003-11-05
NZ501313A (en) 2001-06-29
RU2204154C2 (ru) 2003-05-10
CN1264473A (zh) 2000-08-23
US6166856A (en) 2000-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2245483T3 (es) Lamina retrorreflectante auto-fotoemisora y metodo para su fabricacion.
EP1032853B1 (en) Luminous retroreflective sheeting and method for making same
US6441551B1 (en) Electroluminescent device and apparatus
US6142643A (en) Electroluminescent retroreflective article
US6617784B1 (en) Electroluminescent device and method for producing the same
JP2004513484A (ja) 放出型ディスプレイの輝度向上
US6406803B1 (en) Electroluminescent device and method for producing the same
US6613455B1 (en) Electroluminescent device and method for producing same
WO1998053645A1 (en) Electroluminescent device and method for producing the same
EP0990373A1 (en) Electoluminescent device and method for producing the same
EP0998836B1 (en) Electroluminescent device and apparatus
JP2010218839A (ja) El素子、液晶ディスプレイ用バックライト装置、照明装置、電子看板装置、ディスプレイ装置及び光取り出しフィルム
CA2349521A1 (en) Electroluminescent device and method for the production of the same
EP1416775A1 (en) Electroluminescent device and method for producing the same
MXPA99011358A (es) Hoja retrorreflectiva que emite luz propia y metodo para producir la misma
JP2001524687A (ja) 発光性再帰反射シートおよびその製造方法