ES2244162T3 - Nitrofenilendiaminas cationicas monobencenicas, su utilizacion para el teñido de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales que las incluyen y procedimientos de teñido. - Google Patents
Nitrofenilendiaminas cationicas monobencenicas, su utilizacion para el teñido de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales que las incluyen y procedimientos de teñido.Info
- Publication number
- ES2244162T3 ES2244162T3 ES99403168T ES99403168T ES2244162T3 ES 2244162 T3 ES2244162 T3 ES 2244162T3 ES 99403168 T ES99403168 T ES 99403168T ES 99403168 T ES99403168 T ES 99403168T ES 2244162 T3 ES2244162 T3 ES 2244162T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- radical
- alkyl
- cationic
- amino
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Abstract
Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas de **fórmula** y sus sales de adición con un ácido, en la cual: R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo Z definido a continuación, un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi(C1-C6)alquilo C1-C6, un radical arilo, un radical bencilo, un radical N, N-dialquil(C1- C6)carbamilalquilo C1-C6, un radical tiocarbamilalquilo C1-C6, un radical trifluoroalquilo C1-C6, un radical sulfoalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)carboxialquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)sulfinilalquilo C1-C6, un radical aminosulfonilalquilo C1-C6, un radical N-alquil(C1- C6)aminosulfonil-alquilo C1-C6, un radical N, N- dialquil(C1-C6)aminosul-fonilalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)carbonil-alquilo C1-C6, un radical aminoalquilo C1-C6 cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi o un radical aminoalquilo(C1-C6) cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo C1-C6, polihidroxialquilo C2-C6, alquil(C1-C6)carbonilo, carbamilo, N-alquil(C1- C6)carbamilo o N, N-dialquil(C1-C6)carbamilo, alquil(C1-C6)sul-fonilo, formilo, trifluoroalquil(C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi o tiocarbamilo; R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquil(C1-C6)carbonilo, un radical aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un radical N- alquil(C1-C6)amino-alquil(C1-C6)carbonilo; entendiéndose que el número de grupos catiónicos insaturados Z de fórmula (II) en los cuales al menos uno de los vértices E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno es al menos igual a 1.
Description
Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas,
su utilización para el teñido de las fibras queratínicas,
composiciones tintoriales que las incluyen y procedimientos de
teñido.
La presente invención se relaciona con
nitrofenilendiaminas monobencénicas que llevan al menos un grupo
catiónico seleccionado entre cadenas alifáticas que tienen al menos
una carga catiónica deslocalizada sobre un heterociclo
polinitrogenado insaturado de 5 eslabones, con su utilización como
colorante directo en aplicaciones de tinción de las materias
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y
especialmente del cabello, y más particularmente con las composición
de tinción que las contienen.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello, con composiciones
tintóreas que contienen colorantes directos, es decir, moléculas
colorantes que tienen una afinidad por dichas fibras. El
procedimiento de tinción que las utiliza es un procedimiento llamado
de coloración directa, que consiste en dejar reposar los colorantes
directos sobre las fibras y aclararlas después.
Las coloraciones que resultan de ello son
coloraciones temporales o semipermanentes, puesto que la naturaleza
de las interacciones que ligan los colorantes directos a la fibra
queratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la
fibra son responsables de su débil poder tintóreo y de su mala
permanencia a los lavados o a la transpiración.
Entre los colorantes directos conocidos, se han
descrito ya ciertamente nitrofenilendiaminas catiónicas, pero su
carga catiónica se localiza sobre el átomo de nitrógeno de una
cadena alifática o de un heterociclo de 6 eslabones saturado y
mononitrogenado, como la morfolina o la piperidina.
Tales nitrofenilendiaminas están, por ejemplo,
descritas en la patente inglesa Nº 1.164.824, en la americana Nº
4.018.556 ó en EP-A 0.673.926.
Sin embargo, en tinción capilar, se buscan
permanentemente colorantes directos que presenten características
siempre con mayor rendimiento.
Es, pues, después de importantes investigaciones
conducidas sobre la cuestión que la solicitante acaba ahora de
descubrir de forma inesperada y sorprendente nuevas
nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas, en las que al menos
una carga catiónica está deslocalizada sobre un heterociclo
polinitrogenado insaturado de 5 eslabones y que llevan, pues, al
menos un grupo catiónico Z, siendo Z seleccionado entre cadenas
alifáticas cuaternizadas, cadenas alifáticas que tienen al menos un
anillo saturado cuaternizado y cadenas alifáticas que tienen al
menos un anillo insaturado cuaternizado.
Esta nueva familia de colorantes presenta la
particularidad muy ventajosa de una mayor solubilidad en los medios
de tinción y estos nuevos colorantes engendran tinciones, por
coloración directa, dotadas de una potencia y de una resistencia (a
las diversas agresiones que puede sufrir el cabello: luz, frotes,
intemperies, champúes, transpiración) notablemente mejores con
respecto a las de las tinciones realizadas con nitrofenilendiaminas
catiónicas conocidas por la técnica anterior, cuya carga catiónica
se localiza sobre el átomo de nitrógeno de una cadena alifática o de
un heterociclo mononitrogenado.
Este descubrimiento forma la base de la presente
invención.
La presente invención tiene así por objeto las
nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas de la fórmula (I)
siguiente:
fórmula en la cual:
- \bullet
- R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo Z definido a continuación, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tiocarbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi o un radical aminoalquilo(C_{1}-C_{6}) cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo;
- \bullet
- R_{5} y R_{6}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})amino-alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carbamilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo(C_{1}-C_{6}) cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida o sin substituir por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo, Z o un grupo OR_{7} o -SR_{7} definido más adelante;
- \bullet
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilal-quilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilal-quilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida o sin substituir por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil-(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de la fórmula (II) siguiente y los grupos catiónicos saturados de la fórmula (III) siguiente:
donde
- \bullet
- D es un brazo de unión que representa una cadena de alquilo que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- \bullet
- los vértices E, G, J y L, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono o de nitrógeno;
- \bullet
- n es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
- \bullet
- los radicales R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; o un grupo NHR'' o NR''R''' donde R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{8} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silano-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical bencilo;
- \bullet
- R_{9}, R_{10} y R_{11}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical amidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado o que puede contener uno o varios heteroátomos, tal como, por ejemplo, un anillo de pirrolidina, un anillo de piperidina, un anillo de piperazina o un anillo de morfolina, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- R_{12} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6} o un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6};
- \bullet
- x e y son números enteros iguales a 0 ó 1, con las siguientes condiciones:
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los vértices E, G, J o L,
- -
- y no puede tomar el valor 1 más que:
- 1)
- cuando los vértices E, G, J y L representen simultáneamente un átomo de carbono y el radical R_{8} sea llevado por el átomo de nitrógeno del anillo insaturado, o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los vértices E, G, J y L represente un átomo de nitrógeno sobre el que se fija el radical R_{8};
- -
- en los grupos catiónicos de fórmula (III):
- -
- cuando y = 0, entonces el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{9} a R_{11};
- -
- cuando y = 1, entonces dos de los radicales R_{9} a R_{11} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se ha definido anteriormente y el brazo de unión D es portado por un átomo de carbono de dicho anillo saturado;
- \bullet
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente y es preferiblemente seleccionado entre un átomo de halógeno, tal como cloro, bromo, flúor o yodo, un hidróxido, un hidrógeno sulfato o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato, tal como, por ejemplo, un metilsulfato o un etilsulfato;
entendiéndose:
- -
- que el número de grupos catiónicos insaturados Z de fórmula (II) en los cuales al menos uno de los vértices E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno es al menos igual a 1.
Los alquilos y alcoxis citados anteriormente en
las fórmulas (I), (II) y (III) pueden ser lineales o
ramificados.
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser
eventualmente salificados por ácidos minerales fuertes, tales como
HCl, HBr o H_{2}SO_{4}, o por ácidos orgánicos, tales como
acético, tartárico, láctico, cítrico o succínico.
Entre los anillos de los grupos insaturados Z de
la fórmula (II) anterior, se pueden citar especialmente a modo de
ejemplo los anillos de pirrol, imidazol, pirazol y triazol.
Los compuestos de fórmula (I) son preferiblemente
seleccionados entre los de las fórmulas (I)_{1} a
(I)_{15} siguientes:
es decir, bromuro de
1-[3-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, cloruro de
1-[2-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, bromuro de
1-[2-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, bromuro de
1-[2-(4-amino-2-metil-5-nitrofenilamino)etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, bromuro de
1-[2-(4-amino-2-metilsulfanil-5-nitrofenilamino)etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, cloruro de
1-[2-(4-amino-3-nitrofenilamino)etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, metilsulfato de
3-[3-(4-dietilamino-2-nitrofenilamino)propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, metilsulfato de
3-[3-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]-2-nitrofenilamino}propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
es decir, metilsulfato de
1-metil-3-[3-(3-metilamino-4-nitrofenilamino)propil]-3H-imidazol-1-io;
es decir, disulfato ácido de
3-(3-{2-cloro-5-[3-(3-metil-3H-imidazol-1-io)propilamino]-4-nitrofenilamino}propil-
1-metil-3H-imidazol-1-io;
1-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, dimetilsulfato de
3-(3-{4-cloro-5-[3-(trimetilamonio)propilamino]-2-nitrofenilamino}propil)-1-metil-3H-
imidazol-1-io;
imidazol-1-io;
es decir, dimetilsulfato de
3-(3-{3-[2-(dietilmetilamonio)etilamino]-4-nitrofenilamino}propil)-1-metil-3H-imidazol-1-io;
es decir, bromuro de
1-[2-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)etil]-2-metil-2H-pirazol-1-io
es decir, bromuro de
1-[2-(4-amino-2-metilsulfanil-5-nitrofenilamino)etil]-2-metil-2H-pirazol-1-io;
es decir, cloruro de
3-metil-1-{2-[metil(4-metilamino-3-nitrofenil)amino]etil}-3H-imidazol-1-io,
monohidrato.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la
invención pueden ser fácilmente obtenidos según métodos generalmente
bien conocidos del estado de la técnica para la obtención de las
aminas cuaternizadas, por ejemplo:
- en un tiempo, por condensación de una
nitrofenilendiamina que tiene un radical halogenoalquilo con un
compuesto portador de un radical amina terciaria, o por condensación
de una nitrofenilendiamina que tiene un radical amina terciaria con
un compuesto portador de un radical halogenoalquilo;
- o en dos tiempos, por condensación de una
nitrofenilendiamina que tiene un radical halogenoalquilo con un
compuesto portador de una amina secundaria, o por condensación de
una nitrofenilendiamina halogenada con una aminoalquilamina
(disubstituida), seguido de cuaternización con un agente
alquilante.
La etapa de cuaternización es, generalmente por
razones de comodidad, la última etapa de la síntesis, pero puede
intervenir antes en la serie de reacciones que conducen a la
preparación de los compuestos de fórmula (I).
La invención tiene también por objeto una
composición de tinción para materias queratínicas que contiene, en
un medio apropiado para la tinción, una cantidad eficaz de al menos
una nitrofenilendiamina catiónica monobencénica de la fórmula (I)
antes descrita.
La invención tiene igualmente por objeto una
composición para la tinción directa de las fibras queratínicas
humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, una cantidad eficaz de al menos una
nitrofenilendiamina catiónica monobencénica tal como se ha definido
antes mediante la fórmula (I).
La invención tiene por otro objeto la utilización
de las nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas de fórmula
(I), como colorantes directos, en o para la preparación de
composiciones tintóreas para materias queratínicas, en particular
para fibras queratínicas humanas tales como el cabello.
Pero otras características, aspectos y ventajas
de la invención aparecerán aún con mayor claridad tras la lectura de
la descripción que se da a continuación, así como de los diversos
ejemplos concretos, aunque en absoluto limitativos, destinados a
ilustrar.
La(s) nitrofenilendiamina(s)
catiónica(s) monobencénica(s) de fórmula (I) según la
invención y/o la o sus sales de adición con un ácido
representa(n) preferiblemente de un 0,005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente de un 0,05 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las nitrofenilendiaminas catiónicas
monobencénicas de fórmula (I) según la invención pueden también
servir, en los bien conocidos procedimientos de tinción de
oxidación, utilizando colorantes de oxidación (precursores de
colorantes de oxidación y eventualmente copulantes), para dar
tonalidades o enriquecer en reflejos las tinciones obtenidas con los
colorantes de oxidación.
La composición tintórea según la invención puede
aún contener, para aumentar la gama de tonalidades y obtener tintes
variados, además de las nitrofenilendiaminas catiónicas
monobencénicas de fórmula (I), otro(s) colorante(s)
directo(s) clásicamente utilizado(s), y especialmente
colorantes nitrados bencénicos distintos de las nitrofenilendiaminas
catiónicas de fórmula (I) según la invención, de las
nitrodifenilaminas, de los éteres de fenol nitrados o de los
nitrofenoles, nitropiridinas, colorantes antraquinónicos,
nitroanilinas o colorantes mono- o diazoicos, triarilmetánicos,
azínicos, acridínicos y xanténicos, o también colorantes
metalíferos.
La proporción de todos estos otros colorantes
directos de adición puede variar entre aproximadamente un 0,05 y un
10% en peso con respecto al peso total de la composición
tintórea.
El medio apropiado para la tinción (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de
al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente
orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles inferiores
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol y el éter
monometílico de propilenglicol; así como los alcoholes aromáticos,
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos
y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún
más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
También se pueden añadir a la composición según
la invención amidas grasas, tales como las mono- y dietanolaminas de
los ácidos derivados de copra, del ácido láurico o del ácido oleico,
a concentraciones comprendidas entre aproximadamente un 0,05 y un
10% en peso.
También se pueden añadir a la composición según
la invención agentes tensoactivos bien conocidos del estado de la
técnica y de tipo aniónico, catiónico, no iónico, anfotérico o
zwitteriónico o sus mezclas, preferiblemente en una proporción
comprendida entre aproximadamente un 0,1 y un 50% en peso y
ventajosamente entre aproximadamente un 1 y un 20% en peso con
respecto al peso total de la composición.
También se pueden utilizar agentes espesantes en
una proporción de aproximadamente un 0,2 a un 5%.
Dicha composición tintórea puede contener además
diversos adyuvantes habituales, tales como agentes antioxidantes,
perfumes, agentes secuestrantes, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento del cabello, agentes conservantes, agentes
opacificantes, así como cualquier otro adyuvante utilizado
habitualmente en tinción de las materias queratínicas.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
mencionados anteriormente de forma tal que las propiedades
ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición tintórea según
la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente,
por la o las asociaciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede
ser formulada a pH ácido, neutro o alcalino, pudiendo variar el pH
entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11
aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de
agentes acidificantes o alcalinizantes o de tampones habitualmente
utilizados en la tinción de las materias queratínicas.
Los agentes acidificantes son clásicamente ácidos
minerales u orgánicos, como, por ejemplo, los ácidos clorhídrico,
ortofosfórico y sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como los ácidos
acético, tartárico, cítrico y láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los tampones, se pueden citar, por ejemplo,
el fosfato diácido de potasio/hidróxido de sodio.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas y sus
derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de
fórmula:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16}, simultánea o independientemente los unos de los
otros, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquido, de
crema, de gel o en cualquier otra forma apropiada para realizar una
tinción de las materias queratínicas, y más particularmente de las
fibras queratínicas humanas y especialmente del cabello. En
particular, puede ser acondicionada bajo presión en un frasco
aerosol en presencia de un agente propulsor y formar una espuma.
Otro objeto de la presente invención se relaciona
con un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, por coloración directa, consistente en dejar actuar a una
composición tintórea que contiene al menos una nitrofenilendiamina
catiónica monobencénica de fórmula (I) sobre las fibras queratínicas
secas o húmedas. Se puede utilizar la composición según la invención
como composición no aclarada, es decir, que, después de la
aplicación de las composición sobre las fibras, se seca sin aclarado
intermedio.
En los otros modos de aplicación, se deja actuar
a la composición sobre las fibras queratínicas durante un tiempo de
reposo que varía entre 3 y 60 minutos aproximadamente,
preferiblemente entre 5 y 45 minutos aproximadamente, se aclara,
eventualmente se lava, se aclara luego de nuevo y se seca.
Se darán ahora ejemplos concretos que ilustran la
invención.
Ejemplo
1
\ding{226} 1ª
etapa
En un reactor, se calentó al baño maría hirviendo
la suspensión de 98,3 g (0,3 moles) de
N-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenil)bencenosulfonamida
(RN 84741-80-0) y de 25,3 g de óxido
de calcio en 250 ml de dimetilformamida. Bajo agitación, se
calentaron de una sola vez 61,2 ml (0,6 moles) de
1,3-dibromopropano y se prolongó el calentamiento
durante una hora.
Se filtró el medio de reacción en caliente y se
vertió en 3 kg de agua helada; se decantó la goma precipitada y se
extrajo con acetato de etilo.
Se secó la fase de acetato de etilo sobre sulfato
de sodio, se filtró y se evaporó a sequedad bajo presión
reducida.
Se purificó el compuesto obtenido por pase sobre
una columna de gel de sílice (gradiente de heptano y de acetato de
etilo).
Se obtuvieron 55,8 g de cristales amarillos que
fundían a 116ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{15}H_{15}N_{3}O_{4}SBrCl era:
| % | C | H | N | O | S | Br | Cl |
| Calculado | 40,15 | 3,37 | 9,36 | 14,26 | 7,15 | 17,81 | 7,90 |
| Encontrado | 40,24 | 3,37 | 9,32 | 14,53 | 6,50 | 17,58 | 7,69 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se introdujo el compuesto obtenido en la etapa 1
anterior (55,8 g - 0,125 moles) por porciones en 170 ml de ácido
sulfúrico al 98% vigorosamente agitado y se mantuvo entre 15ºC y
20ºC mediante un baño de hielo.
Al finalizar la adición, se agitó la solución
durante una hora más a 15-20ºC. Se vertió entonces
la solución sobre 1 kg de hielo y se neutralizó en parte hasta pH 5
con amoníaco al 20%; se escurrió el precipitado cristalizado, se le
reconvirtió en pasta en agua y se secó a vacío a 40ºC sobre
anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 35,4 g de cristales rojos, los
cuales, tras purificación por recristalización con acetato de
isopropilo hirviendo, fundían a 128ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{9}H_{11}N_{3}O_{2}BrCl era:
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| Calculado | 35,03 | 3,59 | 13,62 | 10,37 | 25,90 | 11,49 |
| Encontrado | 35,13 | 3,65 | 13,62 | 10,27 | 25,69 | 11,49 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se suspendieron 12,3 g (0,04 moles) de la
N1-(3-bromopropil)-2-cloro-5-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la etapa 2 y 3,9 g (0,048 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7) en 40 ml de
tolueno.
Se calentó con agitación al reflujo del tolueno
durante 4 horas, se escurrió hirviendo y se volvió a convertir en
pasta dos veces en acetato de etilo y luego en etanol absoluto.
Después de secar a 40ºC a vacío, se obtuvieron 15,0 g de cristales
de color rojo obscuro de bromuro de
1-[3-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io,
que fundían a más de 260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{13}H_{17}N_{5}O_{2}BrCl era:
| % | C | H | N | O | S | Br |
| Calculado | 39,87 | 4,39 | 17,93 | 8,19 | 20,45 | 9,07 |
| Encontrado | 39,86 | 4,39 | 18,26 | 8,14 | 20,39 | 8,94 |
Ejemplo
2
\ding{226} 1ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (1ª etapa).
A partir de 98,3 g (0,3 moles) de
N-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenil)bencenosulfonamida
(RN 84741-80-0) y de 59,3 g (0,6
moles) de 1,2-dicloroetano, se obtuvieron 80,2 g de
cristales amarillos, los cuales, tras purificación por
recristalización con acetato de etilo hirviendo, fundían a 144ºC
(Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{14}H_{13}N_{3}O_{4}Cl_{2} era:
| % | C | H | N | O | S | Cl |
| Calculado | 43,09 | 3,36 | 10,77 | 16,40 | 8,22 | 8,17 |
| Encontrado | 43,28 | 3,55 | 10,76 | 16,39 | 7,54 | 17,95 |
\newpage
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (2ª etapa).
A partir de 79,5 g (0,203 moles) de la
N-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenil)-N-(2-cloroetil)bencenosulfonamida
obteni-
da en la etapa anterior, se obtuvieron 45,0 g de cristales de color marrón-rojo, los cuales, tras purificación por recristalización con tolueno a reflujo, fundían a 117ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{8}H_{9}N_{3}O_{2}Cl_{2} era:
da en la etapa anterior, se obtuvieron 45,0 g de cristales de color marrón-rojo, los cuales, tras purificación por recristalización con tolueno a reflujo, fundían a 117ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{8}H_{9}N_{3}O_{2}Cl_{2} era:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 38,42 | 3,63 | 16,80 | 12,80 | 28,35 |
| Encontrado | 38,85 | 3,68 | 16,70 | 13,47 | 27,40 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 10,0 g (0,04 moles) de la
2-cloro-N1-(2-cloroetil)-5-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la 2ª etapa y de 3,9 g (0,048 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7), se obtuvieron 6,2 g
de cristales de color rojo ladrillo que fundían a 221ºC (Kofler) y
cuyo análisis elemental calculado para
C_{12}H_{15}N_{5}O_{2}Cl_{2} + ½ H_{2}O era:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 42,24 | 4,73 | 20,53 | 11,72 | 20,78 |
| Encontrado | 42,83 | 4,56 | 20,49 | 11,50 | 20,87 |
Ejemplo
3
\ding{226} 1ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (1ª etapa).
A partir de 145,5 g (0,44 moles) de
N-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenil)bencenosulfonamida
(RN 84741-80-0) y de 115 ml (1,32
moles) de 1,2-dibromoetano, se obtuvieron cristales
amarillos que, tras purificación por recristalización con alcohol
etílico de 96º a reflujo, fundían a 115ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{14}H_{13}N_{3}O_{4}BrCl era:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 38,68 | 3,01 | 9,67 | 14,72 | 7,38 |
| Encontrado | 38,83 | 3,15 | 9,55 | 14,87 | 6,55 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (2ª etapa).
A partir de 191,0 g (0,44 moles) de la
N-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenil)-N-(2-bromoetil)bencenosulfonamida
obtenida en la etapa anterior, se obtuvieron 114,5 g de cristales de
color rojo obscuro que, tras purificación por recristalización con
acetato de isopropilo a reflujo, fundían a 120ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para C_{8}H_{9}N_{3}O_{2}BrCl
era:
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| Calculado | 32,62 | 3,08 | 14,27 | 10,86 | 27,13 | 12,04 |
| Encontrado | 32,78 | 3,08 | 14,20 | 10,98 | 27,03 | 12,30 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 11,8 g (0,04 moles) de la
N1-(2-bromoetil)-2-cloro-5-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la etapa anterior y de 3,9 g (0,048 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7), se obtuvieron 11,9 g
de cristales de color rojo ladrillo que fundían a 224ºC (Kofler) y
cuyo análisis elemental calculado para
C_{12}H_{15}N_{5}O_{2}BrCl era:
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| Calculado | 38,27 | 4,01 | 18,59 | 8,50 | 21,21 | 9,41 |
| Encontrado | 38,11 | 4,04 | 18,33 | 8,79 | 20,87 | 9,48 |
Ejemplo
4
\ding{226} 1ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (1ª etapa).
A partir de 57,0 g (0,177 moles) de
N-(4-amino-2-metil-5-nitrofenil)-4-metilbencenosulfonamida
(RN 82576-78-1) y de 38,2 ml (0,44
moles) de 1,2-dibromoetano, se obtuvieron 66,0 g de
cristales amarillos que, tras purificación por recristalización con
acetato de etilo a reflujo, fundían a 159ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{16}H_{18}N_{3}O_{4}SBr era:
| % | C | H | N | O | S | Br |
| Calculado | 44,87 | 4,24 | 9,81 | 14,94 | 7,49 | 18,66 |
| Encontrado | 44,79 | 4,25 | 9,62 | 14,93 | 7,05 | 18,48 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (2ª etapa).
A partir de 66,0 g (0,154 moles) de la
N-(4-amino-2-metil-5-nitrofenil)-N-(2-bromoetil)-4-metilbencenosulfonamida
obtenida en la etapa anterior, se obtuvieron 36,0 g de cristales de
color marrón-rojo que, tras purificación por
recristalización con acetato de isopropilo a reflujo, fundían a
120ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{9}H_{12}N_{3}O_{2}Br era:
\newpage
| % | C | H | N | O | Br |
| Calculado | 39,44 | 4,41 | 15,33 | 11,67 | 29,15 |
| Encontrado | 38,55 | 4,44 | 5,00 | 11,60 | 29,37 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 11,0 g (0,04 moles) de la
N1-(2-bromoetil)-2-metil-5-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la etapa anterior y de 3,9 g (0,048 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7) en isobutanol, se
obtuvieron 9,9 g de cristales de color marrón-rojo
que fundían a 200ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado
para C_{13}H_{18}N_{5}O_{2}Br era:
| % | C | H | N | O | Br |
| Calculado | 43,83 | 5,09 | 19,66 | 11,67 | 22,43 |
| Encontrado | 45,37 | 5,24 | 19,45 | 10,18 | 19,78 |
Ejemplo
5
\ding{226} 1ª
etapa
En un reactor, se disolvieron a temperatura
ambiente 132 g (0,662 moles) de
2-metilsulfanil-5-nitrobenceno-1,4-diamina
(RN 171968-54-0) en 400 ml de
piridina.
Se vertieron con agitación gota a gota 120,8 g
(0,684 moles) de cloruro de bencenosulfonilo manteniendo la reacción
exotérmica entre 40ºC y 45ºC; en ½ hora, la solución roja se volvió
amarilla-anaranjada; se vertió sobre 2,7 kg de hielo
y se acidificó con 400 ml de ácido clorhídrico al 36%.
Se escurrió el precipitado cristalizado de color
amarillo-ocre obtenido, se volvió a convertir en
pasta en agua hasta la neutralidad y se secó a vacío a 40ºC sobre
anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron cristales amarillos, que, tras
recristalización con acetonitrilo a reflujo, fundían a 212ºC
(Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{13}H_{13}N_{3}O_{4}S_{2} era:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 46,01 | 3,86 | 12,38 | 18,86 | 18,89 |
| Encontrado | 45,94 | 3,86 | 12,35 | 18,61 | 18,24 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (1ª etapa).
A partir de 116,0 g (0,33 moles) de la
N-(4-amino-2-metilsulfanil-5-nitrofenil)bencenosulfonamida
obtenida en la etapa anterior y de 57,0 ml (0,66 moles) de
1,2-dibromoetano, se obtuvieron cristales amarillos
que, tras purificación por recristalización con metiletilcetona a
reflujo, fundían a 216ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{15}H_{16}N_{3}O_{4}S_{2}Br era:
\newpage
| % | C | H | N | O | S | Br |
| Calculado | 40,37 | 3,61 | 9,41 | 14,34 | 14,37 | 17,90 |
| Encontrado | 40,23 | 3,73 | 9,10 | 15,19 | 13,55 | 17,84 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (2ª etapa).
A partir de 147,3 g (0,33 moles) de la
N-(4-amino-2-metilsulfanil-5-nitrofenil)-N-(2-bromoetil)bencenosulfonamida
obtenida en la etapa anterior, se obtuvieron 72,0 g de cristales
rojos que, tras purificación por recristalización con acetato de
etilo a reflujo, fundían a 131ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{9}H_{12}N_{3}O_{2}SBr era:
| % | C | H | N | O | S | Br |
| Calculado | 35,31 | 3,95 | 13,72 | 10,45 | 10,47 | 26,10 |
| Encontrado | 35,56 | 4,06 | 13,72 | 10,57 | 10,14 | 26,39 |
\ding{226} 4ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 12,2 g (0,04 moles) de la
N1-(2-bromoetil)-2-metilsulfanil-5-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la etapa anterior y de 3,9 g (0,048 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7) en tolueno, se
obtuvieron 11,0 g de cristales de color
rojo-ladrillo que fundían a 196ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para C_{13}H_{18}N_{5}O_{2}SBr
+ ½ H_{2}O era:
| % | C | H | N | O | S | Br |
| Calculado | 39,30 | 4,82 | 17,63 | 10,07 | 8,07 | 20,11 |
| Encontrado | 40,44 | 4,69 | 17,49 | 9,44 | 8,56 | 18,96 |
Ejemplo
6
\ding{226} 1ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (1ª etapa).
A partir de 23,0 g (0,075 moles) de
N-(4-amino-3-nitrofenil)-4-metilbencenosulfonamida
(RN 59457-54-4) y de 29,7 g (0,3
moles) de 1,2-dicloroetano, se obtuvieron cristales
amarillos que, tras purificación por recristalización con alcohol
etílico de 96º a reflujo, fundían a 146ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{15}H_{16}N_{3}O_{4}SCl era:
| % | C | H | N | O | S | Cl |
| Calculado | 48,72 | 4,36 | 11,36 | 17,30 | 8,67 | 9,59 |
| Encontrado | 48,89 | 4,38 | 11,29 | 17,43 | 8,64 | 9,72 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (2ª etapa).
A partir de 136,0 g (0,365 moles) de la
N-(4-amino-3-nitrofenil)-N-(2-cloroetil)-4-metilbencenosulfonamida
obtenida en la etapa anterior, se obtuvieron 75,7 g de cristales de
color marrón-rojo de
N4-(2-cloroetil)-2-nitrobenceno-1,4-diamina,
los cuales, tras purificación por recristalización con benceno a
reflujo, fundían a 107ºC (Kofler).
Para la cuaternización, se siguió el modo
operativo descrito en el ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 10,8 g (0,05 moles) de la
N4-(2-cloroetil)-2-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida anteriormente y de 4,9 g (0,06 moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7) en tolueno, se
obtuvieron 11,5 g de cristales de color marrón-rojo
que fundían a 204ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{12}H_{16}N_{5}O_{2}Cl + ¼ H_{2}O era:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 47,69 | 5,50 | 23,17 | 11,91 | 11,73 |
| Encontrado | 47,52 | 5,50 | 23,20 | 11,98 | 11,85 |
Ejemplo
7
\ding{226} 1ª
etapa
En una mezcla calentada a 65ºC, consistente en
63,0 g (0,5 moles) de
4-fluoro-3-nitrofenilamina
(RN 364-76-1) y 110 g de carbonato
de calcio en 150 ml de dimetilformamida, se vertieron en 2 horas,
con agitación, 197 ml (1,5 moles) de sulfato de dietilo; se calentó
después durante 2 horas a 85ºC-90ºC.
Se filtró en caliente y se vertió en 2 kg de agua
helada.
Se extrajo el aceite decantado con acetato de
etilo; se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se evaporó a
sequedad a presión reducida.
Se obtuvieron 46,3 g de un aceite de color rojo
anaranjado, el cual, tras purificación por pase sobre una columna de
gel de sílice (gradiente de heptano y acetato de etilo), cristalizó
(F < 50ºC - Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{10}H_{13}N_{2}O_{2}F era:
| % | C | H | N | F |
| Calculado | 56,60 | 6,17 | 13,20 | 8,95 |
| Encontrado | 56,47 | 6,22 | 13,20 | 8,91 |
\ding{226} 2ª
etapa
Bajo agitación, se calentó durante 2 horas a
reflujo una mezcla de 8,8 g (0,041 moles) de la
dietil(4-fluoro-3-nitrofenil)amina
obtenida en la etapa anterior, 17,0 g (0,136 moles) de
3-imidazol-1-ilpropilamina
(RN 5036-48-6) y 6,7 ml de
trietilamina.
Se vertió sobre 100 g de agua helada; se extrajo
el aceite decantado con acetato de etilo. Se secó después sobre
sulfato de sodio, se filtró y se evaporó a sequedad bajo presión
reducida.
Se obtuvieron 12,8 g de un aceite violeta que,
tras purificación por pase sobre una columna de gel de sílice
(gradiente de heptano y acetato de etilo), cristalizó (F > 260ºC
- Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{16}H_{23}N_{5}O_{2} era:
\newpage
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 60,55 | 7,30 | 22,07 | 10,08 |
| Encontrado | 60,39 | 7,29 | 22,05 | 10,20 |
\ding{226} 3ª
etapa
Se suspendieron 6,3 g (0,02 moles) de la
N4,N4-dietil-N1-(3-imidazol-1-ilpropil)-2-nitrobenceno-1,4-diamina
obtenida en la etapa anterior y 2,09 ml (0,022 moles) de sulfato de
dimetilo en 100 ml de acetato de etilo y se dejó durante 3 horas a
temperatura ambiente con agitación.
Se escurrió el precipitado cristalizado obtenido,
se lavó varias veces con acetato de etilo y se secó a 50ºC a
vacío.
vacío.
Se obtuvieron 8,2 g de cristales de color violeta
obscuro, que fundían a 101ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{18}H_{29}N_{5}O_{6}S era:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 48,75 | 6,59 | 15,79 | 21,64 | 7,23 |
| Encontrado | 48,50 | 6,66 | 15,79 | 22,16 | 7,21 |
Ejemplo
8
\ding{226} 1ª
etapa
Se utilizó el modo operativo descrito en el
ejemplo 7 (2ª etapa).
A partir de 29,3 g (0,12 moles) de
2-[(4-fluoro-3-nitrofenil)-(2-hidroxietil)amino]etanol
(RN 29705-38-2) y de 50,0 g (0,4
moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina
(RN 5036-48-6), se obtuvieron 39,0 g
de cristales violetas, los cuales, tras purificación por
recristalización con alcohol etílico de 96º a reflujo, fundían a
141ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{16}H_{23}N_{5}O_{4} era:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 55,00 | 6,64 | 20,04 | 18,32 |
| Encontrado | 54,77 | 6,37 | 20,35 | 18,39 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 7 (3ª etapa).
A partir de 14,0 g (0,04 moles) del
2-{(2-hidroxietil)-[4-(3-imidazol-1-ilpropilamino)-3-nitrofenil]amino}etanol
obtenido en la etapa anterior y de 4,2 ml (0,044 moles) de sulfato
de dimetilo, se obtuvieron 17,9 g de un aceite
azul-violeta cuyo análisis elemental calculado para
C_{18}H_{29}N_{5}O_{8}S + ½ H_{2}O era:
\newpage
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 44,62 | 6,24 | 14,45 | 28,07 | 6,62 |
| Encontrado | 44,49 | 6,54 | 13,88 | 28,22 | 6,67 |
Ejemplo
9
\ding{226} 1ª
etapa
Se utilizó el modo operativo descrito en el
ejemplo 7 (2ª etapa).
A partir de 37,3 g (0,2 moles) de
(5-cloro-2-nitrofenil)metilamina
(RN 35966-84-8) y de 37,5 g (0,3
moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina
(RN 5036-48-6), se obtuvieron
cristales amarillos (52,0 g), los cuales, tras purificación por
recristalización con alcohol etílico de 96º a reflujo, fundían a
145ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{13}H_{17}N_{5}O_{2} era:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 56,72 | 6,22 | 25,44 | 11,62 |
| Encontrado | 56,64 | 6,34 | 25,37 | 11,66 |
\ding{226} 2ª
etapa:
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 7 (3ª etapa).
A partir de 8,2 g (0,03 moles) de la
N1-(3-imidazol-1-ilpropil)-N3-metil-4-nitrobenceno-1,3-diamina
obtenida en la etapa anterior y de 3,2 ml (0,034 moles) de sulfato
de dimetilo, se obtuvieron 11,9 g de cristales amarillos, que
fundían a 120ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{15}H_{23}N_{5}O_{6}S era:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 44,88 | 5,77 | 17,45 | 23,91 | 7,99 |
| Encontrado | 44,75 | 5,80 | 17,61 | 24,12 | 7,90 |
Ejemplo
10
\ding{226} 1ª
etapa
Bajo agitación, se calentó durante 9 horas a
reflujo una mezcla de 113,2 g (0,5 moles) de
1,2,4-tricloro-5-nitrobenceno
(RN 89-69-0), 250,4 g (2 moles) de
3-midazol-1-ilpropilamina
(RN 5036-48-6) y 138 g (1 mol) de
carbonato de calcio en 660 ml de dioxano.
Se vertió en 3,3 litros de agua helada, se
escurrió el precipitado cristalizado, se reconvirtió en pasta en
agua y se secó a vacío a 50ºC sobre anhídrido fosfórico.
Tras purificación por recristalización con
alcohol absoluto a reflujo, se obtuvieron 139,3 g de cristales
amarillos, que fundían a 108-110ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para C_{18}H_{22}N_{7}O_{2}Cl +
1,5 H_{2}O era:
\newpage
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 50,17 | 5,85 | 22,75 | 13,00 | 8,23 |
| Encontrado | 50,57 | 6,07 | 22,85 | 13,10 | 8,00 |
\ding{226} 2ª
etapa
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 7 (3ª etapa).
A partir de 21,5 g (0,05 moles) de la
4-cloro-N1,N3-bis(3-imidazol-1-ilpropil)-6-nitrobenceno-1,3-diamina
cristalizada con 1,5 moléculas de agua obtenida en la etapa anterior
y de 14,3 g (0,113 moles) de sulfato de dimetilo, y después de
reconvertir en pasta en alcohol absoluto calentado a 30ºC, se
obtuvieron 12,0 g de cristales amarillos, que fundían a
188-190ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{20}H_{30}N_{7}O_{10}S_{2}Cl era:
| % | C | H | N | O | Cl | S |
| Calculado | 38,25 | 4,81 | 15,61 | 25,47 | 5,64 | 10,21 |
| Encontrado | 37,90 | 4,88 | 15,46 | 25,42 | 5,45 | 10,23 |
Ejemplo
11
Se siguió el modo operativo descrito en el
ejemplo 1 (3ª etapa).
A partir de 41,4 g (0,17 moles) de
N4-(2-cloroetil)-N1,N4-dimetil-2-nitrobenceno-1,4-diamina
(RN 14607-54-6) y de 41,8 g (0,51
moles) de
1-metil-1H-imidazol
(RN 616-47-7) en 100 ml de tolueno,
se obtuvieron, tras recristalización con etanol a reflujo, 37,8 g de
cristales violeta de cloruro de
3-metil-1-{2-[metil(4-metilamino-3-nitrofenil)amino]etil}-3H-imidazol-1-io,
monohidrato, que fundían a 135ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{14}H_{20}N_{5}O_{2}Cl + H_{2}O era:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 48,91 | 6,45 | 20,37 | 13,96 | 10,31 |
| Encontrado | 48,65 | 6,50 | 20,29 | 14,00 | 10,28 |
Ejemplo
1
Se preparó la composición de tinción
siguiente:
| Colorante de fórmula (I)_{9} | 0,344 |
| \begin{minipage}[b]{130mm} Hidroxietilcelulosa vendida bajo la denominación NATROSOL 250 MR por la sociedad Aqualon \end{minipage} | 0,72 |
| Alcohol bencílico | 4 |
| Polietilenglicol con 6 de óxido de etileno | 6 |
| \begin{minipage}[b]{130mm} Alquil(C8-C10)poliglucósido en solución acuosa al 60% de M.A. vendido bajo la denominación ORAMIX CG 110 por la sociedad Seppic \end{minipage} | 4,5 M.A. |
| Tampón fosfato a pH 9 (ácido bórico/cloruro de potasio/hidróxido de sodio c.s.p. | 100 |
\newpage
Se aplicó la composición anterior sobre mechones
de cabellos grises naturales o permanentados con un 90% de blancos y
se dejó reposar durante 20 minutos. Después de aclarar con agua
corriente y de secar, los cabellos se tiñeron en una tonalidad
violeta irisada.
Ejemplos 2 a
7
Se prepararon las seis composiciones de tinción
siguientes:
Se aplicó cada una de las composiciones
anteriores sobre mechones de cabellos grises permanentados con un
90% de blancos y se dejaron reposar durante 20 minutos. Después de
aclarar con agua corriente y de secar, los cabellos se tiñeron en
una tonalidad que se expresa en la tabla siguiente.
| Composición del ejemplo 2 | Ligeramente violina |
| Composición del ejemplo 3 | Irisado ligeramente rojo |
| Composición del ejemplo 4 | Cobrizo rojo |
| Composición del ejemplo 5 | Cobrizo rojo |
| Composición del ejemplo 6 | Irisado ligeramente cobrizo |
| Composición del ejemplo 7 | Cobrizo |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 8 y
9
Se prepararon las dos composiciones de tinción
siguientes:
| Ejemplo | 8 | 9 |
| Compuesto de fórmula (I)_{8} | 0,356 | |
| Compuesto de fórmula (I)_{9} | 0,344 | |
| Dietanolamida oleica | 3 | 3 |
| Ácido láurico | 1 | 1 |
| Monoetiléter de etilenglicol | 5 | 5 |
| Hidroxietilcelulosa | 2 | 2 |
| 2-Amino-2-metil-1-propanol \hskip3.5cm c.s. pH | 9,5 | 9,5 |
| Agua desmineralizada \hskip4.4cm c.s.p. | 100 | 100 |
Se aplicó cada una de las composiciones
anteriores sobre mechones de cabellos grises permanentados con un
90% de blancos y se dejaron reposar durante 20 minutos. Después de
aclarar con agua corriente y de secar, los cabellos se tiñeron en
una tonalidad que se expresa en la tabla siguiente.
| Composición del ejemplo 8 | Violeta |
| Composición del ejemplo 9 | Violeta |
Claims (16)
1. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
de fórmula (I) y sus sales de adición con un ácido:
fórmula en la cual:
- \bullet
- R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo Z definido a continuación, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tiocarbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi o un radical aminoalquilo(C_{1}-C_{6}) cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carba-milo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sul-fonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo;
- \bullet
- R_{5} y R_{6}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carbamilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo(C_{1}-C_{6}) cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida o sin substituir por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo, Z o un grupo OR_{7} o -SR_{7} definido más adelante;
- \bullet
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuyo alquilo está substituido o sin substituir por uno o varios radicales hidroxi y cuya amina está substituida o sin substituir por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil-(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de la fórmula (II) siguiente y los grupos catiónicos saturados de la fórmula (III) siguiente:
donde
- \bullet
- D es un brazo de unión que representa una cadena de alquilo que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- \bullet
- los vértices E, G, J y L, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono o de nitrógeno;
- \bullet
- n es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
- \bullet
- los radicales R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; o un grupo NHR'' o NR''R''' donde R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{8} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical bencilo;
- \bullet
- R_{9}, R_{10} y R_{11}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical amidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado o que puede contener uno o varios heteroátomos, tal como, por ejemplo, un anillo de pirrolidina, un anillo de piperidina, un anillo de piperazina o un anillo de morfolina, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- R_{12} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6} o un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6};
- \bullet
- x e y son números enteros iguales a 0 ó 1, con las siguientes condiciones:
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los vértices E, G, J o L,
- -
- y no puede tomar el valor 1 más que:
- 1)
- cuando los vértices E, G, J y L representen simultáneamente un átomo de carbono y el radical R_{8} sea llevado por el átomo de nitrógeno del anillo insaturado, o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los vértices E, G, J y L represente un átomo de nitrógeno sobre el que se fija el radical R_{8};
- -
- en los grupos catiónicos de fórmula (III):
- -
- cuando y = 0, entonces el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{9} a R_{11};
- -
- cuando y = 1, entonces dos de los radicales R_{9} a R_{11} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se ha definido anteriormente y el brazo de unión D es portado por un átomo de carbono de dicho anillo saturado;
- \bullet
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente;
entendiéndose que el número de
grupos catiónicos insaturados Z de fórmula (II) en los cuales al
menos uno de los vértices E, G, J y L representa un átomo de
nitrógeno es al menos igual a
1.
2. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
según la reivindicación 1, caracterizadas por seleccionar los
anillos de los grupos insaturados Z de fórmula (II) entre los
anillos de pirrol, imidazol, pirazol y triazol.
3. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (III), dos
de los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11} forman un anillo
pirrolidínico, un anillo piperidínico, un anillo piperazínico o un
anillo morfolínico, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por
un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano,
un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical
aldehído, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo
C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical
tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical
amino o un radical amino protegido por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo.
4. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizadas por seleccionar X^{-} entre un átomo de
halógeno, un hidróxido, un hidrógeno sulfato o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
5. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizadas por ser seleccionadas entre las de las
fórmulas (I)_{1} a (I)_{15} siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
6. Nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizadas por seleccionar las sales de adición con un
ácido entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos,
succinatos, tartratos, lactatos y acetatos.
7. Utilización de las nitrofenilendiaminas
catiónicas monobencénicas de fórmula (I) tales como se han definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 a modo de colorantes
directos en, o para la fabricación de, composiciones tintóreas para
materias queratínicas, en particular para fibras queratínicas
humanas y especialmente para el cabello.
8. Composición de tinción para materias
queratínicas, caracterizada por contener, en un medio
apropiado para la tinción, una cantidad eficaz de al menos una
nitrofenilendiamina catiónica monobencénica de fórmula (I) definida
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Composición de tinción directa para fibras
queratínicas humanas, y especialmente para el cabello,
caracterizada por contener, en un medio apropiado para la
tinción, una cantidad eficaz de al menos una nitrofenilendiamina
catiónica monobencénica de fórmula (I) definida en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6.
10. Composición según las reivindicaciones 8 ó 9,
caracterizada por tener un pH comprendido entre 3 y 12.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizada por estar presentes
las nitrofenilendiaminas catiónicas monobencénicas de fórmula (I) en
una concentración que va del 0,005 al 12% en peso con respecto al
peso total de la composición.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por estar presentes las nitrofenilendiaminas
catiónicas monobencénicas de fórmula (I) en una concentración que va
del 0,05 al 6% en peso con respecto al peso total de la
composición.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 12, caracterizada por contener otros
colorantes directos seleccionados entre colorantes nitrados
bencénicos distintos de las nitrofenilendiaminas catiónicas de
fórmula (I) según la invención y tales como nitrodifenilaminas,
nitroanilinas, éteres de fenoles nitrados o nitrofenoles,
nitropiridinas, colorantes antraquinónicos, colorantes mono- o
diazoicos, triarilmetánicos, azínicos, acridínicos o xanténicos o
colorantes metalíferos.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 13, caracterizada por ser el medio
apropiado para la tinción un medio acuoso constituido por agua y/o
solventes orgánicos seleccionados entre alcoholes, glicoles y éteres
de glicol, en proporciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso
con respecto al peso total de la composición.
15. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, por coloración directa, caracterizado
por aplicar la composición tintórea definida en una cualquiera de
las reivindicaciones 8 a 14 sobre las fibras queratínicas secas o
húmedas y por secar estas fibras sin aclarado intermedio.
16. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, por coloración directa, caracterizado
por aplicar la composición tintórea definida en una cualquiera de
las reivindicaciones 8 a 14 sobre las fibras queratínicas secas o
húmedas y, después de haber dejado actuar a la composición durante 3
a 60 minutos aproximadamente, por aclarar las fibras, lavarlas
eventualmente, aclararlas de nuevo y secarlas luego.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9900150A FR2788273B1 (fr) | 1999-01-08 | 1999-01-08 | Nitrophenylenediamines cationiques monobenzeniques, leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques, compositions tinctoriales les renfermant et procedes de teinture |
| FR9900150 | 1999-01-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2244162T3 true ES2244162T3 (es) | 2005-12-01 |
Family
ID=9540719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99403168T Expired - Lifetime ES2244162T3 (es) | 1999-01-08 | 1999-12-16 | Nitrofenilendiaminas cationicas monobencenicas, su utilizacion para el teñido de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales que las incluyen y procedimientos de teñido. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6464731B1 (es) |
| EP (1) | EP1018508B1 (es) |
| JP (1) | JP2000204027A (es) |
| KR (1) | KR100359146B1 (es) |
| CN (1) | CN1191049C (es) |
| AR (1) | AR020556A1 (es) |
| AT (1) | ATE294782T1 (es) |
| BR (1) | BR0000732A (es) |
| CA (1) | CA2294624C (es) |
| DE (1) | DE69925103T2 (es) |
| ES (1) | ES2244162T3 (es) |
| FR (1) | FR2788273B1 (es) |
| HU (1) | HUP0000040A3 (es) |
| PL (1) | PL337749A1 (es) |
| RU (1) | RU2188818C2 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2806299B1 (fr) * | 2000-03-14 | 2002-12-20 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle |
| FR2817471B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2005-06-10 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituees en position 3 et 4 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| FR2817472B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituees au moins en position 2 et 3 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| FR2817474B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituee en position 2 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| US6946005B2 (en) * | 2002-03-27 | 2005-09-20 | L'oreal S.A. | Pyrrolidinyl-substituted para-phenylenediamine derivatives substituted with a cationic radical, and use of these derivatives for dyeing keratin fibers |
| FR2837821B1 (fr) * | 2002-03-27 | 2005-03-11 | Oreal | Derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle substitues par un radical cationique et utilisation de ces derives pour la coloration de fibres keratiniques |
| US7132534B2 (en) * | 2002-07-05 | 2006-11-07 | L'oreal | Para-phenylenediamine derivatives containing a pyrrolidyl group, and use of these derivatives for coloring keratin fibers |
| FR2844271A1 (fr) * | 2002-09-09 | 2004-03-12 | Oreal | Derives bis-paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle et utilisation de ces derives pour la coloration de fibres keratiniques |
| US6923835B2 (en) | 2002-09-09 | 2005-08-02 | L'oreal S.A. | Bis-para-phenylenediamine derivatives comprising a pyrrolidyl group and use of these derivatives for dyeing keratin fibres |
| US7488356B2 (en) | 2005-05-31 | 2009-02-10 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one surfactant |
| US7488355B2 (en) | 2005-05-31 | 2009-02-10 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol |
| US7582121B2 (en) | 2005-05-31 | 2009-09-01 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye |
| US7485156B2 (en) | 2005-05-31 | 2009-02-03 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler and at least one associative polyurethane polymer |
| DE102005062013A1 (de) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Henkel Kgaa | Verwendung von Oniumaldehyden in Kombination mit Imidazolylalkyl-substituierten p-Phenylendiaminderivaten |
| CN107635537A (zh) * | 2015-03-19 | 2018-01-26 | 诺赛尔股份有限公司 | 用于使用阳离子直接染料对毛发进行染色的组合物 |
| US10034823B2 (en) | 2016-09-16 | 2018-07-31 | Noxell Corporation | Method of coloring hair with washfast blue imidazolium direct dye compounds |
| US9918919B1 (en) | 2016-09-16 | 2018-03-20 | Noxell Corporation | Method of coloring hair with washfast yellow imidazolium direct dye compounds |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1078081B (de) * | 1958-02-25 | 1960-03-24 | Thera Chemie Chemisch Therapeu | Mittel zum Faerben von Haaren oder Pelzen |
| DE1266898B (de) | 1961-04-15 | 1968-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninreihe |
| NL130871C (es) * | 1965-07-30 | |||
| US4018556A (en) * | 1965-12-03 | 1977-04-19 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Hair dye compounds |
| NL131593C (es) | 1966-07-25 | |||
| US3817698A (en) | 1966-07-25 | 1974-06-18 | Oreal | Keratinic fiber dye compositions containing n,n'-di-nitrophenyl or nitrophenyl - anthraquinone substituted alkylene diamine dyes and the mono-quaternary ammonium salts thereof |
| FR1565247A (es) | 1967-05-12 | 1969-04-25 | ||
| CH661501A5 (fr) * | 1982-01-26 | 1987-07-31 | Oreal | Composes derivant du amino-3 propanol-2 utilisables pour la teinture des cheveux, leur procede de preparation, composition de teinture les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant. |
| US5256823A (en) | 1989-12-29 | 1993-10-26 | Clairol Incorporated | Quarternized monoalkylenediamine nitrobenzene compounds and their use as dyes for keratinaceous fibers |
| US5135543A (en) | 1989-12-29 | 1992-08-04 | Clairol Incorporated | Quaternized monoalkylenediamine nitrobenzene compounds and their use as dyes for keratinaceous fibers |
| US5139532A (en) * | 1991-11-27 | 1992-08-18 | Clairol, Inc. | P-phenylenediamine substituted by a quaternary ammonium group and an electron withdrawing group |
| FR2717801B1 (fr) * | 1994-03-24 | 1996-06-07 | Oreal | 2-nitro p-phénylènediamines soufrées en position 5, leur procédé de préparation, compositions tinctoriales les contenant et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques. |
| FR2766178B1 (fr) | 1997-07-16 | 2000-03-17 | Oreal | Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture |
| DE19802940C2 (de) | 1998-01-27 | 2000-02-03 | Wella Ag | Neue kationische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese Farbstoffe enthaltende Färbemittel für Keratinfasern |
-
1999
- 1999-01-08 FR FR9900150A patent/FR2788273B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 EP EP99403168A patent/EP1018508B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AT AT99403168T patent/ATE294782T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 DE DE69925103T patent/DE69925103T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 ES ES99403168T patent/ES2244162T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-04 BR BR0000732-3A patent/BR0000732A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-01-06 CA CA002294624A patent/CA2294624C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-06 RU RU2000100463/04A patent/RU2188818C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-01-07 KR KR1020000000692A patent/KR100359146B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-01-07 HU HU0000040A patent/HUP0000040A3/hu unknown
- 2000-01-07 CN CNB001008382A patent/CN1191049C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-07 AR ARP000100050A patent/AR020556A1/es unknown
- 2000-01-07 US US09/479,079 patent/US6464731B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-07 PL PL00337749A patent/PL337749A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-01-11 JP JP3068A patent/JP2000204027A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0000040A3 (en) | 2002-02-28 |
| CN1261529A (zh) | 2000-08-02 |
| FR2788273B1 (fr) | 2001-02-16 |
| FR2788273A1 (fr) | 2000-07-13 |
| PL337749A1 (en) | 2000-07-17 |
| DE69925103D1 (de) | 2005-06-09 |
| AR020556A1 (es) | 2002-05-15 |
| JP2000204027A (ja) | 2000-07-25 |
| KR20000076451A (ko) | 2000-12-26 |
| KR100359146B1 (ko) | 2002-10-31 |
| HUP0000040A2 (hu) | 2001-02-28 |
| DE69925103T2 (de) | 2006-01-26 |
| EP1018508B1 (fr) | 2005-05-04 |
| CN1191049C (zh) | 2005-03-02 |
| ATE294782T1 (de) | 2005-05-15 |
| US6464731B1 (en) | 2002-10-15 |
| EP1018508A1 (fr) | 2000-07-12 |
| RU2188818C2 (ru) | 2002-09-10 |
| CA2294624C (fr) | 2006-04-04 |
| CA2294624A1 (fr) | 2000-07-08 |
| HU0000040D0 (en) | 2000-03-28 |
| BR0000732A (pt) | 2001-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2244162T3 (es) | Nitrofenilendiaminas cationicas monobencenicas, su utilizacion para el teñido de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales que las incluyen y procedimientos de teñido. | |
| ES2245503T3 (es) | Composicion de teñido por oxidacion que contiene un copulador cationico, procedimientos de teñido, nuevos copuladores cationicos. | |
| ES2230708T3 (es) | Nuevas bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñido. | |
| US6458167B1 (en) | Use of cationic phenyl-azo-benzene compounds for dyeing keratin fibers, dye compositions and dyeing processes | |
| ES2217571T3 (es) | Bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos. | |
| ES2217411T3 (es) | Procedimiento de teñido de las fibras queratinicas con precursores de colorantes de oxidacion y colorante directos en polvo. | |
| US6986795B2 (en) | Cationic aminodianthraquinones, use, dyeing compositions containing them and methods of dyeing | |
| ES2209180T3 (es) | Bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composicines tintoriales y procedimientos de teñido. | |
| ES2134056T5 (es) | Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. | |
| ES2134055T5 (es) | Composición de teñido por oxidación de las fibras queratínicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composición | |
| ES2224435T5 (es) | Composición de teñido de las fibras queratínicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composición. | |
| US6437149B1 (en) | Cationic aminoanthraquinones, their use for dyeing keratinous fibers, dyeing compositions containing them and methods of dyeing | |
| US6468316B1 (en) | Use of cationic dibenzenic nitro compounds for dyeing keratin fibers, dye compositions and dyeing processes | |
| ES2242440T3 (es) | Procedimiento de tincion del cabello usando una amina cationica alifa tica y un aldehido o cetona o quinona o derivados de la di-iminoisoin dolina o de la 3-amino-isoindolona. | |
| ES2265190T3 (es) | Procedimiento de teñido de cabello que utiliza una amina cationica heterociclica y un aldehido o cetona o quinona o derivados de di-imino-isoindolina o de 3-amino-isoindolona. | |
| ES2255249T3 (es) | Nuevos compuestos cationicos, su utilizacion como copuladores para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido. | |
| US5041143A (en) | N,N'-disubstituted nitro-para-phenylenediamines, and dyeing compositions containing the same | |
| FR2776288A1 (fr) | Nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture | |
| US6464732B2 (en) | Composition for dyeing keratin fibres, comprising a pyrazolin-4,5-dione and an aromatic primary amine | |
| US6478827B1 (en) | Use of cationic monobenzene nitroanilines in the dyeing of keratinous fibers, dyeing compositions and dyeing processes | |
| JP2001151648A (ja) | ケラチン繊維の酸化染色用組成物及びこの組成物を使用する染色方法 |