ES2241503A1 - Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes organicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas. - Google Patents
Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes organicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas.Info
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Abstract
Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes orgánicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas. La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que comprende: (a) mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante, y (b) separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos; en el que la mezcla de la etapa (a) se efectúa en ausencia de disolventes orgánicos. Asimismo, la invención se refiere a las formulaciones así obtenidas y a composiciones que las comprenden. Dichas formulaciones y composiciones tienen propiedades antioxidantes y son útiles para elaborar productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimenticios.
Description
Procedimiento para preparar formulaciones
enriquecidas en licopeno libres de disolventes orgánicos,
formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas
formulaciones y uso de las mismas.
La invención se refiere al campo de las
formulaciones enriquecidas en licopeno, más concretamente, a
formulaciones ricas en licopeno libres de disolventes orgánicos,
así como al procedimiento para su obtención y a composiciones que
comprenden dichas formulaciones. Estas formulaciones y
composiciones son útiles para elaborar productos nutracéuticos,
cosméticos, farmacéuticos o alimenticios.
El licopeno es un carotenoide de 40 átomos de
carbono y es el responsable del color rojo de un gran número de
frutas y hortalizas. Desde un punto de vista químico, el licopeno
es un hidrocarburo isoprenoide que consta de 8 unidades de isopreno
unidas formando una cadena simétrica. En su estructura contiene 11
dobles enlaces conjugados y 2 no conjugados. Por tanto, su número
de dobles enlaces es mayor que en cualquier otro carotenoide,
incluido el \beta-caroteno. Esta estructura
peculiar le dota de unas propiedades especiales. Así, por ejemplo
el licopeno tiene unas notables propiedades como colorante y es
mucho más eficiente como pigmento que el
\beta-caroteno. En este sentido, hay que destacar
que el licopeno cubre un rango de color más amplio, que va desde el
amarillo claro hasta el rojo intenso, pasando por el naranja.
Además, tiene una mayor intensidad de color que, en el rango
amarillo-naranja, es de 6 a 8 veces superior a la
del \beta-caroteno. Su empleo como colorante
alimentario está permitido, siendo su código en la Unión Europea
E-160d. Sin embargo, su uso en la actualidad está
bastante restringido debido a su elevado
precio.
precio.
Aunque el empleo del licopeno como colorante es
muy interesante, sin duda, su propiedad más sobresaliente es su
capacidad antioxidante. En el organismo se producen oxidaciones a
nivel celular, debidas a la presencia de radicales libres y, en
especial, de oxígeno singlete. Estas reacciones indeseables son muy
peligrosas ya que, al igual que otras reacciones radicálicas, son
autocatalíticas, es decir, se autopropagan mediante un proceso en
cadena. Como resultado, se pueden producir daños irreversibles en
componentes esenciales de la célula (lípidos de membrana, ácidos
nucleicos, etc.), en un proceso conocido como estrés oxidativo que
está relacionado con el envejecimiento celular, enfermedades
degenerativas, bloqueo de las arterias y aparición de diferentes
tipos de cáncer (S. Toyokuni, K. Okamoto, J. Yodoi and H. Hiai
(1995),"Persistent oxidative stress in cancer", FEBS
Letters, Volume 358(1), 1-3; K. Senthil,
S. Aranganathan and N. Nalin (2004), "Evidence of oxidative
stress in the circulation of ovarian cancer patients",
Clínica Chimica Acta, 339(1-2),
27-32).
El licopeno tiene un gran poder antioxidante
(Burton G. W. (1989), "Antioxidant action of carotenoids",
J. Nutr. 119, 109-111; Diplock A. T. (1991),
"Antioxidant nutrients and disease prevention: an overview",
Am. J. Clin. Nutr. 53, 189S-193S; Wertz K.,
Siler U. y Goralczy R. (2004), "Lycopene: modes of action to
promote prostate health", Archives of Biochemistry and
Biophysics, 430(1), 127-134) que le
convierte en un excelente inactivador del oxígeno singlete y los
radicales libres (Di Mascio P., Murphy M.E. y Sies H. (1989),
"Lycopene as the most efficient biological carotenoid singlet
oxigen quencher", Arch. Biochem. Biophys., 274,
532-538; Di Mascio P., Murphy M.E. y Sies H.
(1991), "Antioxidant defence systems: The role of carotenoids,
tocopherols and thiols", Am. J. Clin. Nutn., 53,
1945-2005). Este pigmento natural actúa como agente
antioxidante cediendo electrones a los radicales libres,
inactivándolos. El radical de licopeno formado es estable debido al
elevado número de dobles enlaces, que permiten la estabilización
por resonancia. Esta capacidad antioxidante le confiere una
actividad anticancerígena y preventiva de enfermedades
cardiovasculares. Los estudios de Giovannucci et al.
(Giovannucci E. (1998), "Tomato intake and cancer risk: A review
of the epidemiologic evidence", 3^{rd} Worlwide Congress of
the Tomato Processing Industry, Pamplona, 25-28
de mayo 1998, páginas 69-80; Giovannucci E.,
Ascherio A., Rimm E.B., Stampfer M.J., Colditz G.A. y Willett W.C.
(1995), "Intake of carotenoids and retinol in relation to risk of
prostate cancer", J. Natl. Cancer. Inst., 87,
1767-1776), indican que el consumo de tomate, salsa
de tomate y pizza está relacionado directamente con la reducción
del riesgo de desarrollar diferentes tipos de cáncer, tales como
del tracto digestivo y de próstata.
Las enfermedades cardiovasculares constituyen una
de las principales causas de mortalidad en los países occidentales.
En un principio se consideró que uno de los factores de riesgo
principales era la presencia de una elevada concentración de
colesterol en sangre. Posteriormente, se ha sugerido que la etapa
clave para la aterogénesis es la oxidación del colesterol por la
acción de los radicales libres. Se ha comprobado que la incidencia
de las enfermedades cardiovasculares está fuertemente relacionada
con los niveles plasmáticos de los carotenoides, siendo el licopeno
particularmente eficaz en la limpieza de radicales peróxido bajo
condiciones fisiológicas y previniendo la oxidación de las
lipoproteínas de bajo peso molecular (LDL) a su forma
aterogénica.
Más recientemente, se está estudiando el posible
efecto preventivo del licopeno frente a enfermedades como la
diabetes tipo II y la osteoporosis. Parece ser que en estas
enfermedades también están involucrados procesos oxidativos, por lo
cual de nuevo el licopeno tendría una influencia beneficiosa.
El licopeno, por sus notables propiedades, es un
auténtico nutracéutico. Un nutracéutico se define como "un
alimento, o parte de él, que proporciona beneficios médicos o de
salud, incluyendo la prevención y el tratamiento de
enfermedades" (De Felice S.L. (1991), "The nutraceutical
initiatives: A proposal for economic and regulatory reform",
Ed. The Foundation for Innovation in Medicine).
El licopeno se presenta en el mercado como
sólido, como licopeno cristalizado disperso en un líquido en el
cual no es soluble (agua, etanol o polioles) o como
oleorresina.
Son numerosas las patentes y solicitudes de
patente en las que se describe la obtención del licopeno y de
productos enriquecidos con licopeno. Probablemente, la solicitud de
patente WO 96/13178 es la que ha tenido una mayor aplicación
industrial. Dicha patente destaca por su simplicidad ya que
describe un procedimiento para preparar un concentrado de licopeno
mediante la reducción del tamaño de los cristales de licopeno
(presentes en los cromoplastos) en un medio que esencialmente no
disuelve el licopeno (agua, etanol o polioles). Es decir, la base
de dicho método está en el uso de disolventes polares, que no
disuelven el licopeno (compuesto apolar), sino que
"literalmente" arrastran los cristales que están presentes de
forma natural en los cromoplastos vegetales. Sin embargo, para la
obtención de una oleorresina rica en licopeno, en dicha patente WO
96/13178 se recurre a disolventes orgánicos, concretamente acetona
y acetato de etilo. De hecho, todas las oleorresinas existentes
actualmente en el mercado se preparan utilizando en su elaboración
disolventes orgánicos ya que éstos solubilizan las sustancias
apolares. Entre los disolventes orgánicos más empleados están el
hexano, la acetona y el acetato de etilo (véanse, por ejemplo, los
documentos EP 671461 A1, EP 1487282 A1, EP 1103579 B1, EP 0818225,
WO 97/48287, US 5837311). Debido a que los disolventes orgánicos
presentan una cierta toxicidad, en mayor o menor grado, tanto para
los operarios que elaboran dichos productos como para los
consumidores, sería recomendable no utilizar disolventes orgánicos
en la elaboración de productos nutracéuticos o con interés
farmacológico, ya que su eliminación total no queda garantizada. El
empleo de licopeno sintético tampoco asegura la ausencia de
disolventes orgánicos porque éstos se utilizan en el proceso de
síntesis.
El licopeno, al ser una sustancia apolar, es
también soluble en fluidos supercríticos (Sabio E., Lozano M.,
Montero de Espinosa V., Coelho V. J., Pereira A. P., y Palabra A.
F. (2003), "Lycopene and other carotenoids extraction from tomato
waste using supercritical CO_{2}", Ind. Eng. Chem.
Res., 42, 6641-6646). Recientemente, se ha
presentado una solicitud de patente (WO 02/40003) basada en la
extracción de licopeno mediante CO_{2} supercrítico. Una vez
realizada la extracción supercrítica, la mezcla se despresuriza,
volviendo el CO_{2} al estado gaseoso y obteniéndose un extracto
rico en licopeno libre de disolvente. Este método es claramente
ventajoso frente al uso de disolventes orgánicos. Sin embargo, hay
que señalar que el procedimiento es notablemente más caro. Además,
debido al efecto invernadero del CO_{2}, es necesario extremar
las precauciones para evitar la emisión de este compuesto.
Mediante la nueva invención que se presenta se
pueden obtener productos ricos en licopeno sin la utilización de
ningún agente químico intermediario: disolventes orgánicos, fluidos
supercríticos o agentes dispersantes.
Hasta el momento, el enfoque clásico de obtención
de formulaciones ricas en licopeno se ha centrado en obtener
oleorresinas a partir de un producto rico en licopeno mediante
extracción con un disolvente orgánico cuya presencia no es deseable
en la formulación final. Una vez realizada la extracción, el
disolvente orgánico se elimina (aunque nunca totalmente) y el
extracto obtenido se diluye en el aceite o grasa que se quiera
utilizar en la formulación final.
Los presentes inventores han desarrollado ahora
un procedimiento alternativo para obtener formulaciones ricas en
licopeno mediante solubilización directa, basado en el carácter
liposoluble del licopeno. Dicho procedimiento proporciona
directamente la formulación que se quiere preparar sin el empleo de
disolventes orgánicos u otros agentes químicos intermediarios,
fluidos supercríticos o agentes dispersantes, por ejemplo, tal y
como se ha mencionado previamente.
Además, este procedimiento de solubilización
directa permite obtener de un modo sencillo y económico
formulaciones ricas en licopeno con un contenido adecuado del mismo
(del orden de 500-1000 ppm) para ser dosificadas de
forma fácil y segura. En efecto, las formulaciones ricas en
licopeno conocidas en el estado de la técnica tienen
concentraciones de licopeno muy superiores
(30.000-60.000 ppm) por lo que es más difícil
dosificarlas para un consumo regular y controlado de las mismas.
Recientes estudios apuntan a que la ingesta elevada de
antioxidantes puede no sólo no ser beneficiosa sino incluso
contraproducente, ya que su acción antioxidante depende de su
concentración, de modo que a altas concentraciones podrían dejar de
ser antioxidantes y llegar a convertirse en
pro-oxidantes (E. R. Miller, R.
Pastor-Barriuso, D. Dalal, R. A. Riemersma, A.
Appel and E. Guallar (2005); "Meta-Analysis:
High-dosage vitamin E supplementation may increase
all-cause mortality". Ann Intern Med.
142: 37-46).
En este nuevo procedimiento se expone una materia
prima rica en licopeno directamente a la acción solubilizante del
aceite o grasa que se quiera utilizar en la formulación final,
obteniéndose de un modo sencillo y rápido un producto rico en
licopeno con la proporción adecuada de licopeno para una fácil y
segura administración del mismo y sin la utilización de ningún
agente químico intermediario. Es decir, en la preparación de dicho
producto sólo se ha utilizado la fuente de licopeno y la grasa o
aceite base de la formulación final o, lo que es lo mismo, el
producto obtenido está libre de cualquier disolvente orgánico o
agente químico extraño a la formulación final.
Además, cuando el lípido extractante es un aceite
o grasa comestible, el residuo sólido resultante tras la extracción
puede ser consumido, ya que no ha sufrido tratamiento con
disolventes orgánicos.
Por tanto, sus ventajas frente al método clásico
indirecto mencionado, empleando disolventes orgánicos, son
múltiples, como cualquier experto en el tema puede deducir
fácilmente:
- 1)
- Ausencia de contaminantes químicos, principalmente disolventes orgánicos, con lo que la formulación obtenida tiene un mayor valor añadido.
- 2)
- Procedimiento más sencillo: menor coste del proceso, mayor rapidez, menos componentes utilizados en el proceso, menor consumo de energía, menos etapas en la obtención de la formulación final, etc.
- 3)
- Contenido adecuado de licopeno: dosificación sencilla y segura, consumo directo en cualquier forma de presentación.
- 4)
- Menor contaminación medioambiental. Los disolventes orgánicos son contaminantes y los gases utilizados en los fluidos supercríticos también.
- 5)
- Formulaciones nutricionalmente más beneficiosas que las obtenidas mediante la mera mezcla de licopeno puro con el aceite o grasa: contenido adicional de otros fitoquímicos extraídos (carotenoides, esteroles, etc.) con capacidad antioxidante y con acción sinérgica entre ellos, aumentada cuando se emplea aceite de oliva como lípido extractante (rico en tocoferoles). Dichos fitoquímicos, además, se encuentran sin degradar, a diferencia de los extraídos mediante el método de extracción con disolventes, en el que los severos tratamientos utilizados para eliminar el disolvente degradan notablemente todos los fitoquímicos, incluido el licopeno.
- 6)
- El residuo sólido que queda tras la extracción tiene un alto valor añadido, puesto que no ha sufrido tratamiento químico alguno y puede ser utilizado directamente en la preparación de otros productos (salsas, cremas, purés, etc.), teniendo un alto valor nutricional y siendo una buena fuente de fibra dietética soluble y minerales.
La presente invención, por tanto, tiene por
objeto proporcionar un procedimiento para la obtención de una
formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos.
Asimismo, otro objeto de esta invención lo
constituye dicha formulación rica en licopeno libre de disolventes
orgánicos.
Un objeto adicional de esta invención lo
constituye una composición que comprende dicha formulación rica en
licopeno libre de disolventes orgánicos.
Por último, otro objeto de la invención es el uso
de dichas formulaciones o de dichas composiciones para elaborar
productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o
alimentarios.
La Figura 1 muestra la concentración de licopeno
extraído con aceite de oliva en función del tiempo empleando dos
temperaturas distintas.
La Figura 2 muestra la concentración de licopeno
extraído con aceite de oliva en función de la temperatura empleando
dos fuentes de licopeno con distinto contenido de humedad para un
tiempo de extracción de 10 minutos.
Así pues, la presente invención proporciona un
procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno
libre de disolventes orgánicos que comprende:
- (a)
- mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante; y
- (b)
- separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos;
en el que la mezcla de la etapa (a)
se efectúa en ausencia de disolventes
orgánicos.
En el contexto de la invención el término
"disolventes orgánicos" se refiere a agentes químicos ajenos a
formulación, es decir, compuestos químicos que no son necesarios en
la formulación final pero que se introducen durante el proceso
junto con la fuente de licopeno y el lípido extractante con el fin
de favorecer la extracción del licopeno.
El procedimiento para la obtención de dicha
formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos (en
adelante "procedimiento de la invención") se puede denominar
también de solubilización directa. Como se ha comentado
previamente, el método empleado tradicionalmente para la
preparación de oleorresinas es un método indirecto, en el que la
materia rica en licopeno se pone en contacto con un disolvente
orgánico, cuya presencia no es deseable en la formulación final.
Una vez realizada la extracción, el disolvente orgánico se elimina
(aunque nunca totalmente) y el extracto obtenido se diluye en el
aceite o grasa que se quiera utilizar en la formulación final.
La operación de mezcla de la etapa (a) se realiza
para interdispersar el sólido (fuente de licopeno) y el fluido
(lípido extractante) con la intención de facilitar el proceso de
transferencia del licopeno de una fase a otra. La eficiencia de
este proceso de transferencia de masa depende, principalmente, de
la eficacia lograda en el grado dispersión, la ruptura de la
estructura celular y la solubilidad del licopeno en el lípido
extractante.
En una realización particular del procedimiento
de la invención, en la etapa (a) la fuente de licopeno y el lípido
extractante se mezclan mediante agitación a velocidad elevada y a
una temperatura no superior a 120°C. En una realización preferida,
la velocidad de agitación varía entre 500 y 10000 r.p.m. y la
temperatura entre 40 y 100°C. En otra realización aún más
preferida, la velocidad de agitación varía entre 2500 y 5000 r.p.m.
y la temperatura entre 60 y 90°C.
Igualmente, en la etapa (a) la fuente de licopeno
y el lípido extractante se pueden mezclar mediante otros métodos de
la técnica habituales en la industria alimentaria y farmacéutica
tales como la homogeneización a presión elevada o por
hidrocizallado, microfluidificación, mezcla ultrasónica, mezcla en
molinos coloidales, etc.
De acuerdo con esto, los equipos o dispositivos
que se pueden utilizar para dicho proceso de mezcla son muy
variados. Se pueden emplear mezcladoras discontinuas tales como
tanques con agitador de aspas u otra estructura unida a un eje que
rota, o bien tanques con cuchilla o aspas móviles (generalmente
colocadas al fondo). Asimismo, pueden usarse mezcladoras continuas
en las que la fuente de licopeno y el lípido extractante son
forzados a pasar por una serie de obstrucciones (placas perforadas,
rejillas de alambre, parrillas, etc.) por medio de un transportador
de tornillo.
Del mismo modo, pueden emplearse homogeneizadoras
a presión, en las que se hace pasar la fuente de licopeno y el
lípido extractante a gran velocidad y presión a través de una
ranura estrecha (en las que la alimentación puede ser una premezcla
fuente de licopeno/lípido o dos corrientes que desembocan en la
entrada del homogeneizador); o bien homogeneizadoras de
hidrocizalla.
Análogamente, en dicha mezcla de la etapa (a) se
pueden usar otros dispositivos convencionales tales como
microfluificadores, equipos ultrasónicos, molinos coloidales,
etc.
Una vez realizado el proceso de mezcla, hay que
separar la fase lipídica, que constituye la formulación objeto de
la invención. Dicha fase estará constituida por el lípido
extractante y gran parte de los compuestos liposolubles presentes
en la fuente de licopeno (triglicéridos, colorantes, antioxidantes,
etc.), incluido el licopeno. Este proceso de separación se puede
realizar mediante cualquier método de la técnica, tal como la
decantación o procedimientos mecánicos como la centrifugación, por
ejemplo. En una realización preferida, se emplea un decanter
(centrífuga horizontal) que trabaja a una velocidad de
3000-4000 r.p.m. Este tipo de equipo, versátil y
que permite producciones muy elevadas de hasta 6000 l/h, es el
utilizado en la producción de aceite de oliva y en el secado de
fangos, por ejemplo.
En una realización particular del procedimiento
de la invención, la etapa (a) se efectúa en vacío o bajo atmósfera
inerte. En efecto, opcionalmente, cuando el lípido extractante
utilizado es fácilmente oxidable (aceites ricos en ácidos
poliinsaturados, por ejemplo), es recomendable realizar la etapa
(a) a vacío o bajo atmósfera inerte.
En otra realización particular, el procedimiento
de la invención comprende una etapa previa de deshidratación de la
fuente de licopeno.
Un alto contenido en humedad dificulta el proceso
de solubilización directa. Por ejemplo, el tomate en fresco tiene
un contenido en humedad en torno al 85% en peso, y en estas
condiciones la extracción es prácticamente nula. Por tanto, es
necesario disminuir la humedad de la fuente de licopeno de modo que
esté por debajo del 75% en peso. Además, puesto que el proceso de
eliminación de agua conlleva también una destrucción de la
estructura celular, dicha etapa previa de deshidratación de la
fuente de licopeno hace innecesario un tratamiento enzimático para
liberar el licopeno presente en el interior de los
cromoplastos.
Dicha deshidratación puede ser parcial o total,
utilizando un proceso mecánico o térmico de los tradicionalmente
empleados en la industria tal como, por ejemplo, la centrifugación
o la evaporación. Adicionalmente, se pueden utilizar enzimas o
molturación mecánica para destruir la estructura celular y
facilitar la liberación del licopeno de los cromoplastos, si bien,
tal y como se ha comentado, el proceso de deshidratación destruye
suficientemente la estructura celular.
En otra realización particular, la formulación
rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que se obtiene tras
la etapa (b) se puede someter a un tratamiento posterior para
eliminar trazas de agua o restos sólidos que pudieran quedar
mediante filtración, centrifugación, decantación, etc.
En una realización particular del procedimiento
de la invención, la fuente de licopeno o materia prima es cualquier
producto vegetal, alga o microorganismo que contiene licopeno.
En una realización preferida, la fuente de
licopeno es un producto vegetal tal como tomates, sandías, frutos
silvestres, flores, etc. En una realización aún más preferida,
dicho producto vegetal es un producto vegetal derivado del tomate
seleccionado del grupo que comprende tomate totalmente
deshidratado, tomate parcialmente deshidratado, concentrado de
tomate, tomate en polvo y tomate liofilizado.
En particular, como fuente de licopeno se
prefiere emplear concentrado de tomate procedente de la industria
transformadora de tomate ya que conlleva una serie de importantes
ventajas:
1) El concentrado de tomate es sometido
directamente al procedimiento de la invención sin tratamiento
previo alguno.
2) El concentrado de tomate envasado tiene una
vida útil muy larga sin necesidad de refrigeración. De hecho, los
bidones de concentrado se almacenan apilados a la intemperie a lo
largo del año hasta su venta.
3) Es un procedimiento especialmente adaptado a
la industria transformadora de tomate que resolvería gran parte de
los problemas que, en la actualidad, estas industrias tiene
planteados, y cuyos beneficios serían:
- a)
- Diversificación en la oferta de productos. Esto es especialmente importante en un sector que está casi exclusivamente centrado en la elaboración de concentrado de tomate. Así, por ejemplo, en España se procesan más de un millón de toneladas de tomate, de las cuales aproximadamente el 90% se destina a elaborar concentrado. Esta situación es similar en el resto de países productores, con lo que se origina un exceso de oferta en el mercado mundial y la consecuente caída de precios.
- b)
- Una utilización más racional de las instalaciones industriales a lo largo del año. La campaña de producción de concentrado de tomate es corta (55-60 días), recibiéndose el 70% de la materia prima en un mes. El resto del año el empleo de las instalaciones es mínimo. El procedimiento de la invención permitiría mantener la actividad todo el año.
- c)
- Una mayor rentabilidad debido a los dos aspectos anteriores y, especialmente, a que los productos que se van a obtener tienen un gran valor añadido.
- d)
- Inversiones mínimas ya que las empresas del sector tienen una alta tecnología y, por tanto, podrán incorporar a sus instalaciones, por un bajo costo, la línea de producción necesaria para desarrollar el procedimiento de la invención. Además, el subproducto sólido obtenido se puede incorporar, por ejemplo, a la línea de producción de salsas.
En otra realización particular del procedimiento
de la invención, el lípido extractante es una grasa o aceite,
natural o sintético, de calidad alimentaria y/o farmacéutica, o una
mezcla de los mismos.
Como agente extractante puede utilizarse
cualquier lípido, grasa, aceite o mezclas, en el que sea soluble el
licopeno y que esté permitido por el código alimentario y/o por la
farmacopea aplicables en el país al que se destine el producto.
En una realización preferida, el lípido
extractante es un aceite de origen vegetal. En una realización aún
más preferida, el lípido extractante es un aceite de origen vegetal
que se selecciona de entre el grupo compuesto por aceite de oliva,
aceite de girasol, aceite de soja, aceite de colza, aceite de
palma, aceite de nuez, aceite de de almendra y aceite de
linaza.
En otra realización preferida, el lípido
extractante es un aceite de origen animal. En una realización aún
más preferida, el lípido extractante es un aceite de origen animal
que se selecciona entre aceite de pescado azul y aceite de hígado
de bacalao.
En otra realización preferida, el lípido
extractante es una grasa que se selecciona entre vaselina y
glicerina.
En otro aspecto de la invención, se proporciona
una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos
obtenible por el procedimiento descrito que comprende licopeno en
una concentración igual o inferior a 1000 ppm y un lípido de
calidad alimentaria y/o farmacéutica (en adelante "formulación de
la invención").
En una realización preferida, la formulación de
la invención comprende licopeno en una concentración de 500 ppm y
aceite de oliva.
A modo de ejemplo, la concentración de licopeno
en una formulación obtenida a partir de un concentrado de tomate
mediante el procedimiento de la invención puede ser 500 ppm, es
decir, 500 mg de licopeno por kg de formulación, dependiendo de la
variedad de tomate y de las condiciones empleadas, mientras que en
el tomate para consumo en fresco el contenido en licopeno suele
estar en torno a 30-50 mg por kg de tomate
(30-50 ppm).
La concentración de licopeno en la formulación
depende del contenido en agua y licopeno de la fuente de licopeno,
la temperatura, el tiempo de contacto y la relación lípido/fuente
de licopeno. Un experto puede ajustar fácilmente estas variables
para obtener una la concentración de licopeno deseada. A modo de
ejemplo, en la Figura 1 se muestra la cinética de extracción del
licopeno con aceite de oliva a dos temperaturas. Se observa que en
ambos casos el proceso de extracción es muy rápido, produciéndose
la extracción desde los primeros instantes, aumentando con el
tiempo de contacto hasta alcanzar un valor más o menos constante.
Una cinética de extracción rápida es ventajosa desde un punto de
vista práctico, ya que posibilita altas velocidades de producción a
nivel industrial.
En la Figura 2 se muestra la influencia de la
temperatura y el contenido de humedad de la fuente de licopeno en
el proceso de extracción del licopeno con aceite de oliva (tiempo
extracción: 10 min). Se observa que una disminución del contenido
en agua facilita la extracción. Además, a medida que aumenta la
temperatura se incrementa la concentración de licopeno en la
formulación. Es recomendable no utilizar temperaturas elevadas (no
superiores a 120°C) para evitar la degradación térmica de la
formulación.
En el procedimiento de la invención se extraen
además otros fitoquímicos (carotenoides, esteroles, etc.) también
con capacidad antioxidante. Esto es importante desde un punto de
vista práctico, puesto que se ha comprobado que el efecto
beneficioso de los antioxidantes es potenciado por el efecto
sinérgico entre ellos. Así, por ejemplo, se ha comprobado que el
efecto beneficioso de la vitamina E se ve potenciado cuando está
presente en aceites naturales (aceite de oliva, por ejemplo), y se
cree que es por el efecto sinérgico con los fitoesteroles. Por este
motivo, las formulaciones obtenidas mediante el procedimiento de la
invención son nutricionalmente más beneficiosas que las obtenidas
mediante la mera mezcla de licopeno puro con el aceite o grasa. En
una realización particular, cuando la fuente de licopeno es tomate
concentrado, se extraen un número considerable de carotenoides, que
están presentes de forma natural en el tomate, aunque en menor
concentración:
Licopeno | \beta-caroteno | Fitoeno | Neurosporeno | |
Concentración: | 541 | 102 | 90 | 68 |
(ppm) |
A modo de ejemplo, para demostrar la capacidad
antioxidante que proporciona el licopeno junto con los otros
fitoquímicos extraídos en las formulaciones obtenidas, se ha
evaluado la estabilidad oxidativa de una muestra de aceite de oliva
y la de una formulación obtenida por el procedimiento de la
invención que comprende aceite de oliva y 600 ppm de licopeno. Esta
medida de la estabilidad oxidativa se ha llevado a cabo utilizando
el procedimiento acelerado mediante un equipo Rancimat 743,
calentando las muestras a 100°C bajo saturación de oxígeno. Dicho
equipo mide el periodo de inducción de la reacción de oxidación, en
horas. Los resultados obtenidos se muestran en la
Tabla 1.
Tabla 1.
Muestra | Ensayo | Tiempo (h) |
Aceite de oliva | 1 | 8,0 |
2 | 8,3 | |
Media | 8,15 | |
Formulación | 1 | 22,5 |
2 | 21,8 | |
Media | 22,15 |
Se observa que la formulación de aceite de oliva
y licopeno de la invención presenta una estabilidad oxidativa que
es prácticamente tres veces la estabilidad oxidativa del aceite de
oliva solo.
Otro aspecto importante a tener en cuenta es que
el licopeno procedente de productos procesados de tomate presenta
una mayor biodisponibilidad que el licopeno del tomate natural,
debido a que todo el licopeno en forma trans pasa a
cis por el calor en presencia de los lípidos alimentarios
(Agarwal S. y Rao A.V. (2000), "Tomato lycopene and its role in
human health and chronic diseases", Can. Med. Assoc. J.
163, 739-744). En las formulaciones proporcionadas
por la invención, la absorción se ve favorecida al estar el licopeno
disuelto en lípidos (Bohm V. (2002), "Intestinal absortion of
lycopene from different types of oleoresin capsules". J. Food
Sci. 67, 1910-1913).
La formulación rica en licopeno libre de
disolventes orgánicos proporcionada por esta invención tiene
propiedades antioxidantes y colorantes, así como una fácil
absorción, y puede ser utilizada en la elaboración de composiciones
que comprenden dichos concentrados.
En otro aspecto de la invención, se proporciona
una composición que comprende la formulación de la invención y,
además, uno o más diluyentes y/o aditivos (en adelante
"composición de la invención").
En una realización particular de la composición
de la invención, el diluyente o diluyentes, de calidad alimentaria
y/o farmacéutica, se seleccionan entre aceite de oliva, aceite de
pescado azul, aceite de hígado de bacalao y aceite de linaza.
Se prefiere como diluyente el aceite de oliva,
preferentemente, aceite de oliva virgen, ya que éste es un producto
natural que se obtiene por simple compresión mecánica, sin
necesidad de emplear disolventes y presenta una concentración
importante de tocoferoles. Estos últimos son compuestos con
propiedades antioxidantes y ejercen un efecto sinérgico con el
licopeno presente en la composición de la invención, tal y como se
ha mencionado previamente. Además, numerosos estudios han puesto de
manifiesto que el aceite de oliva ejerce un aspecto preventivo
contra las enfermedades cardiovasculares. De hecho, las etiquetas de
aceite de oliva de Estados Unidos pueden llevar el siguiente
mensaje: "Pruebas científicas han demostrado que tomar dos
cucharadas de aceite de oliva al día reduce el riesgo de
enfermedades coronarias". Por tanto, la formulación rica en
licopeno con aceite de oliva virgen sería un producto natural
obtenido sin tratamiento químico alguno, con la consiguiente
revalorización
comercial.
comercial.
Asimismo, en otra realización preferida, dicho
diluyente es un aceite con alto contenido en ácidos grasos
omega-3, como, por ejemplo, el aceite de hígado de
bacalao, de pescado azul y de linaza. Estos ácidos grasos tienen un
efecto beneficioso para la salud y ayudan a prevenir enfermedades
coronarias, efecto que se ve potenciado por la presencia de
licopeno.
En otra realización particular de la composición
de la invención, los aditivos se seleccionan entre antioxidantes,
emulgentes y mezclas de los mismos. Como antioxidante puede
utilizarse cualquier antioxidante permitido por el código
alimentario y/o farmacéutico del país al que se destine el
producto. Igualmente, como emulgente puede utilizarse cualquier
emulgente permitido por el código alimentario y/o farmacéutico del
país al que se destine el producto.
En una realización preferida, los antioxidantes
se seleccionan entre ácido ascórbico y tocoferol.
En otra realización preferida, los emulgentes se
seleccionan entre lecitina y monoglicéridos.
Así pues, la formulación de la invención puede
utilizarse tal cual o bien puede ser diluida con un diluyente hasta
alcanzar la concentración de licopeno adecuada, o bien se le puede
añadir, opcionalmente, uno o más aditivos apropiados tal como, por
ejemplo, antioxidantes, emulgentes y mezclas de los mismos.
La formulación o la composición de la invención
pueden contener una cantidad de licopeno variable, dependiendo de
la aplicación a la que vaya destinada. Asimismo, el diluyente y
los aditivos, en su caso, pueden estar presentes en la composición
de la invención en cantidades variables dependiendo de la función a
la que vaya destinada.
En otro aspecto de la invención, se proporciona
el uso de una formulación o de una composición tal como se ha
descrito anteriormente para la elaboración de productos
nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimentarios.
Las formulaciones o composiciones de la invención
pueden ser utilizadas en la elaboración de diferentes productos
alimentarios tales como mayonesa, aliños de ensalada, salsas,
margarinas, etc. Así, la formulación rica en aceite de oliva con
500 ppm de licopeno descrita previamente puede ser utilizada para
su empleo o consumo directo, por ejemplo, en productos de aliño de
ensaladas.
Igualmente, las formulaciones o composiciones de
la invención tienen aplicación en la cosmética. Hay que tener en
cuenta que los radicales libres no sólo se forman en el interior
del organismo, sino que también pueden producirse en la piel debido
a múltiples factores ambientales como el humo o la radiación
ultravioleta procedente del sol. Se ha comprobado que la actividad
anti-oxidante de los fitoquímicos no solamente
tiene un efecto protector a nivel celular sino también a nivel
cutáneo (S. R. Pinnell (2003), "Cutaneous photodamage, oxidative
stress, and topical antioxidant protection", J. Am. Acad.
Dermatol. 48(1), 1-19). Por este motivo,
dado el poder antioxidante del licopeno, se están lanzando al
mercado cremas, lociones y otro tipo de cosméticos que incorporan
como novedad este carotenoide en su composición tales como, por
ejemplo, los comercializados por la empresa Kiehl's.
Asimismo, las formulaciones o composiciones de la
invención pueden presentarse en cualquier forma de presentación,
líquida o sólida tal como, por ejemplo, encapsulada en cápsulas de
gelatina blanda. Estas cápsulas son adecuadas para su consumo
directo por el consumidor.
En el caso particular de la formulación
encapsulada, ésta se debe encapsular bajo nitrógeno, siguiendo los
métodos usuales (Faulí C. (1993), "Cápsulas de gelatina
blandas", en Tratado de Farmacia Galénica, 1ª ed., Luzán
5, S.A. de Ediciones, pág. 587-592), en cápsulas
blandas de gelatina, que deberían estar coloreadas con objeto de
prevenir la degradación por efecto de la luz. Todos los productos
obtenidos deben estar envasados bajo nitrógeno y en recipientes
opacos que eviten el paso de la luz.
Aunque no existe un acuerdo absoluto sobre la
cantidad de licopeno diaria recomendada, estudios epidemiológicos
indican que incluso concentraciones bajas tienen un efecto
beneficioso. Así por ejemplo, dietas con suplemento de licopeno
entre 2,5 mg y 5 mg al día parecen tener un efecto protector frente
a enfermedades cardiovasculares (Most M. (2004), "Estimated
phytochemical content approaches to stop hypertension (DASH) diet
is higher than in the control study diet", J. Am. Diet.
Assoc., 104, 1725-1727). El consumo de 10 g
(dosis normal en el aliño de una ensalada) de formulación de la
invención con una concentración de 500 ppm aporta un total de 5 mg.
Por otra parte, los distintos estudios realizados indican que
concentraciones relativamente altas (>30 ppm/día) no provocan un
efecto perjudicial para la salud. Por tanto, el industrial dispone
de un amplio rango de concentraciones para preparar sus productos,
dependiendo de sus preferencias e intereses comerciales.
Una ventaja adicional de los productos
proporcionados por esta invención, tanto de las formulaciones de la
invención como de las composiciones que las comprenden, radica en
que, al contrario de lo que sucede con las fuentes naturales de
licopeno, favorecen la absorción del licopeno en el tracto
intestinal. Efectivamente, en las fuentes naturales de licopeno
como, por ejemplo, el tomate, este pigmento se encuentra ocluido
dentro de los cromoplastos, que son unos orgánulos celulares
rodeados por una pared, por lo que su absorción en el intestino
está, en cierta medida, dificultada. Estudios llevados a cabo por
los Dres. W. Stahl y H. Sies, de la Universidad de Dusseldorf,
demuestran que la presencia de aceite aumenta drásticamente la
absorción de licopeno (Stahl, W. y Sies H. (1996), Archives of
Biochemistry and Biophysics, 336(1)). Como se ha
indicado anteriormente, esto se debe a que en las fuentes naturales
el licopeno está en forma trans y se encuentra ocluido en los
cromoplastos.
Esta invención tiene interés en la industria de
concentrado de tomate puesto que dicho producto es una magnífica
materia prima para el proceso, tal y como se ha comentado
anteriormente. La formulación rica en licopeno libre de disolventes
orgánicos proporcionada por esta invención así como las
composiciones que la contienen, están orientadas principalmente a
la industria de los nutracéuticos, por lo que se consigue un alto
valor añadido, constituyendo de este modo una importante fuente de
ingresos para la industria. Además, tal y como se ha mencionado
anteriormente, las formulaciones de la invención pueden ser
utilizadas en la elaboración de diferentes productos (mayonesa,
aliños de ensalada, salsas, margarinas, etc.) que pasarían a ser
nuevas fuentes de licopeno en la alimentación, con el consiguiente
valor añadido para el industrial y el beneficio dietético para el
consumidor.
Por último, hay que poner de manifiesto que el
bajo coste que conlleva el procedimiento de la invención permitirá
ofertar todos estos productos a un precio asequible para los
consumidores. En la actualidad los productos ricos en licopeno
debido a su elevado precio, quedan restringidos a consumidores de
alto poder adquisitivo. Por tanto, al permitir la popularización
del consumo de un compuesto con tantas propiedades beneficiosas
como el licopeno, la aplicación de la invención puede contribuir a
mejorar la calidad nutricional de la población.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención y
no deben ser considerados como limitativos del alcance de la
misma.
En este ejemplo se describe la preparación
directa de formulaciones de aceite de oliva con diferentes
concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate
con 61,7% en peso de humedad.
Se mezclan el aceite de oliva y el concentrado de
tomate en proporción másica 1:1 en una mezcladora industrial
discontinua, termostatizada, a 4500 r.p.m. durante 5 minutos y a
distintas temperaturas. Posteriormente, las dos fases se separan
centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida es una formulación de
aceite de oliva rica en licopeno libre de disolventes orgánicos. En
la tabla 1 se indica, para cada temperatura, la concentración de
licopeno en cada una de las formulaciones de aceite, así como la
cantidad de licopeno en 10 g de formulación (consumo normal en un
aliño de ensalada).
En todo momento debe evitarse la presencia de luz
solar ya que el licopeno es fotosensible. Por este motivo, el
aceite enriquecido en licopeno debería ser envasado en un envase
opaco o en vidrio color topacio.
Como puede verse, se obtienen de un modo sencillo
y rápido diversas formulaciones de aceite de oliva enriquecidas con
licopeno libres de disolventes orgánicos que presentan un
contenido adecuado de licopeno para ser dosificadas de forma fácil
y segura a fin de ingerir una cantidad diaria de licopeno
adecuada.
En este ejemplo se describe la preparación
directa de formulaciones de aceite de girasol con diferentes
concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate
con 61,7% en peso de humedad:
Se mezclan el aceite de girasol y el concentrado
de tomate en proporción másica 1:1 en una mezcladora industrial
discontinua, termostatizada, a 4500 r.p.m. durante 5 minutos y a
distintas temperaturas. Posteriormente, las dos fases se separan
centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida, que es aceite de
girasol rico en licopeno libre de disolventes orgánicos, se utiliza
como base para la preparación de mayonesa según la siguiente
formulación:
Aceite de girasol | 70,0% |
Huevos | 28,5% |
Vinagre | 1,0% |
Sal | 0,5% |
En la tabla 2 se indica, para cada temperatura,
la concentración de licopeno en cada una de las formulaciones de
aceite, así como la cantidad de licopeno en una dosis de 10 g de
mayonesa.
Siguiendo este procedimiento se obtendrían de un
modo sencillo y rápido diversas formulaciones de aceite de girasol
enriquecido con licopeno libres de disolventes orgánicos para usar
directamente en la preparación de una mayonesa que se convertiría,
por tanto, en una fuente de licopeno.
En este ejemplo se describe la preparación
directa de una formulación de vaselina con diferentes
concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate
con 69,6% en peso de humedad.
Se mezclan el concentrado de tomate y la vaselina
en proporciones 1:2, 1:1 y 2:1 en peso en una mezcladora
industrial discontinua, termostatizada a 70ºC, a 3000 r.p.m.
durante 1 minuto. Posteriormente, las dos fases se separan
centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida, que es vaselina rica
en licopeno libre de disolventes orgánicos, se utiliza como base
para la preparación de una crema cosmética regeneradora y una crema
cosmética hidratante, con una proporción de vaselina del 12% y del
20% en peso, respectivamente.
En la tabla 3 se indica, para cada proporción de
concentrado de tomate y vaselina, la concentración de licopeno en
la formulación y la cantidad de licopeno en una dosis de 100 g de
crema cosmética.
Como puede verse, se obtiene de un modo sencillo
y rápido una formulación de vaselina enriquecida con licopeno libre
de disolventes orgánicos para usar directamente en la preparación
de cremas cosméticas.
Claims (23)
1. Un procedimiento para la obtención de una
formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que
comprende:
- (a)
- mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante; y
- (b)
- separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos;
caracterizado porque la mezcla de la etapa
(a) se efectúa en ausencia de disolventes orgánicos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque en la etapa (a) la fuente de licopeno y
el lípido extractante se mezclan mediante agitación a velocidad
elevada y a una temperatura no superior a 120°C.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque la velocidad de agitación varía entre
500 y 10000 r.p.m. y la temperatura entre 40 y 100°C.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la velocidad de agitación varía entre
2500 y 5000 r.p.m. y la temperatura entre 60 y 90°C.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la etapa (a) se efectúa en vacío o bajo
atmósfera inerte.
6. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque comprende una etapa previa de
deshidratación de la fuente de licopeno.
7. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicha fuente de licopeno es un producto
vegetal, alga o microorganismo que contiene licopeno.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el producto que contiene licopeno es un
producto vegetal.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque es un producto vegetal derivado del
tomate seleccionado del grupo que comprende tomate totalmente
deshidratado, tomate parcialmente deshidratado, concentrado de
tomate, tomate en polvo y tomate liofilizado.
10. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el lípido extractante es una grasa o
aceite, natural o sintético, de calidad alimentaria y/o
farmacéutica, o una mezcla de los mismos.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el aceite es un aceite de origen
vegetal.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque el aceite se selecciona de entre el
grupo compuesto por aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de
soja, aceite de colza, aceite de palma, aceite de nuez, aceite de
de almendra y aceite de linaza.
13. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el aceite es un aceite de origen
animal.
14. Procedimiento según la reivindicación 13,
caracterizado porque el aceite se selecciona entre aceite de
pescado azul y aceite de hígado de bacalao.
15. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque la grasa se selecciona entre vaselina y
glicerina.
16. Una formulación rica en licopeno libre de
disolventes orgánicos obtenible por el procedimiento definido en
las reivindicaciones 1-15, caracterizada
porque comprende licopeno en una concentración igual o inferior a
1000 ppm y un lípido de calidad alimentaria y/o farmacéutica.
17. Formulación según la reivindicación 16,
caracterizada porque comprende licopeno en una concentración
de 500 ppm y aceite de oliva.
18. Una composición que comprende la formulación
según las reivindicaciones 16-17,
caracterizada porque comprende además uno o más diluyentes
y/o aditivos.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque el diluyente se selecciona entre aceite
de oliva, aceite de pescado azul, aceite de hígado de bacalao y
aceite de linaza.
20. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque los aditivos se seleccionan entre
antioxidantes, emulgentes y mezclas de los mismos.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada porque los antioxidantes se seleccionan entre
ácido ascórbico y tocoferol.
22. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada porque los emulgentes se seleccionan entre
lecitina y monoglicéridos.
23. Uso de una formulación según las
reivindicaciones 16 ó 17 o de una composición según las
reivindicaciones 18 a 22 para la elaboración de productos
nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimentarios.
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