ES2241503A1 - Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes organicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas. - Google Patents

Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes organicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas.

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Abstract

Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes orgánicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas. La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que comprende: (a) mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante, y (b) separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos; en el que la mezcla de la etapa (a) se efectúa en ausencia de disolventes orgánicos. Asimismo, la invención se refiere a las formulaciones así obtenidas y a composiciones que las comprenden. Dichas formulaciones y composiciones tienen propiedades antioxidantes y son útiles para elaborar productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimenticios.

Description

Procedimiento para preparar formulaciones enriquecidas en licopeno libres de disolventes orgánicos, formulaciones obtenidas, composiciones que comprenden dichas formulaciones y uso de las mismas.
Campo de la invención
La invención se refiere al campo de las formulaciones enriquecidas en licopeno, más concretamente, a formulaciones ricas en licopeno libres de disolventes orgánicos, así como al procedimiento para su obtención y a composiciones que comprenden dichas formulaciones. Estas formulaciones y composiciones son útiles para elaborar productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimenticios.
Antecedentes de la invención
El licopeno es un carotenoide de 40 átomos de carbono y es el responsable del color rojo de un gran número de frutas y hortalizas. Desde un punto de vista químico, el licopeno es un hidrocarburo isoprenoide que consta de 8 unidades de isopreno unidas formando una cadena simétrica. En su estructura contiene 11 dobles enlaces conjugados y 2 no conjugados. Por tanto, su número de dobles enlaces es mayor que en cualquier otro carotenoide, incluido el \beta-caroteno. Esta estructura peculiar le dota de unas propiedades especiales. Así, por ejemplo el licopeno tiene unas notables propiedades como colorante y es mucho más eficiente como pigmento que el \beta-caroteno. En este sentido, hay que destacar que el licopeno cubre un rango de color más amplio, que va desde el amarillo claro hasta el rojo intenso, pasando por el naranja. Además, tiene una mayor intensidad de color que, en el rango amarillo-naranja, es de 6 a 8 veces superior a la del \beta-caroteno. Su empleo como colorante alimentario está permitido, siendo su código en la Unión Europea E-160d. Sin embargo, su uso en la actualidad está bastante restringido debido a su elevado
precio.
Aunque el empleo del licopeno como colorante es muy interesante, sin duda, su propiedad más sobresaliente es su capacidad antioxidante. En el organismo se producen oxidaciones a nivel celular, debidas a la presencia de radicales libres y, en especial, de oxígeno singlete. Estas reacciones indeseables son muy peligrosas ya que, al igual que otras reacciones radicálicas, son autocatalíticas, es decir, se autopropagan mediante un proceso en cadena. Como resultado, se pueden producir daños irreversibles en componentes esenciales de la célula (lípidos de membrana, ácidos nucleicos, etc.), en un proceso conocido como estrés oxidativo que está relacionado con el envejecimiento celular, enfermedades degenerativas, bloqueo de las arterias y aparición de diferentes tipos de cáncer (S. Toyokuni, K. Okamoto, J. Yodoi and H. Hiai (1995),"Persistent oxidative stress in cancer", FEBS Letters, Volume 358(1), 1-3; K. Senthil, S. Aranganathan and N. Nalin (2004), "Evidence of oxidative stress in the circulation of ovarian cancer patients", Clínica Chimica Acta, 339(1-2), 27-32).
El licopeno tiene un gran poder antioxidante (Burton G. W. (1989), "Antioxidant action of carotenoids", J. Nutr. 119, 109-111; Diplock A. T. (1991), "Antioxidant nutrients and disease prevention: an overview", Am. J. Clin. Nutr. 53, 189S-193S; Wertz K., Siler U. y Goralczy R. (2004), "Lycopene: modes of action to promote prostate health", Archives of Biochemistry and Biophysics, 430(1), 127-134) que le convierte en un excelente inactivador del oxígeno singlete y los radicales libres (Di Mascio P., Murphy M.E. y Sies H. (1989), "Lycopene as the most efficient biological carotenoid singlet oxigen quencher", Arch. Biochem. Biophys., 274, 532-538; Di Mascio P., Murphy M.E. y Sies H. (1991), "Antioxidant defence systems: The role of carotenoids, tocopherols and thiols", Am. J. Clin. Nutn., 53, 1945-2005). Este pigmento natural actúa como agente antioxidante cediendo electrones a los radicales libres, inactivándolos. El radical de licopeno formado es estable debido al elevado número de dobles enlaces, que permiten la estabilización por resonancia. Esta capacidad antioxidante le confiere una actividad anticancerígena y preventiva de enfermedades cardiovasculares. Los estudios de Giovannucci et al. (Giovannucci E. (1998), "Tomato intake and cancer risk: A review of the epidemiologic evidence", 3^{rd} Worlwide Congress of the Tomato Processing Industry, Pamplona, 25-28 de mayo 1998, páginas 69-80; Giovannucci E., Ascherio A., Rimm E.B., Stampfer M.J., Colditz G.A. y Willett W.C. (1995), "Intake of carotenoids and retinol in relation to risk of prostate cancer", J. Natl. Cancer. Inst., 87, 1767-1776), indican que el consumo de tomate, salsa de tomate y pizza está relacionado directamente con la reducción del riesgo de desarrollar diferentes tipos de cáncer, tales como del tracto digestivo y de próstata.
Las enfermedades cardiovasculares constituyen una de las principales causas de mortalidad en los países occidentales. En un principio se consideró que uno de los factores de riesgo principales era la presencia de una elevada concentración de colesterol en sangre. Posteriormente, se ha sugerido que la etapa clave para la aterogénesis es la oxidación del colesterol por la acción de los radicales libres. Se ha comprobado que la incidencia de las enfermedades cardiovasculares está fuertemente relacionada con los niveles plasmáticos de los carotenoides, siendo el licopeno particularmente eficaz en la limpieza de radicales peróxido bajo condiciones fisiológicas y previniendo la oxidación de las lipoproteínas de bajo peso molecular (LDL) a su forma aterogénica.
Más recientemente, se está estudiando el posible efecto preventivo del licopeno frente a enfermedades como la diabetes tipo II y la osteoporosis. Parece ser que en estas enfermedades también están involucrados procesos oxidativos, por lo cual de nuevo el licopeno tendría una influencia beneficiosa.
El licopeno, por sus notables propiedades, es un auténtico nutracéutico. Un nutracéutico se define como "un alimento, o parte de él, que proporciona beneficios médicos o de salud, incluyendo la prevención y el tratamiento de enfermedades" (De Felice S.L. (1991), "The nutraceutical initiatives: A proposal for economic and regulatory reform", Ed. The Foundation for Innovation in Medicine).
El licopeno se presenta en el mercado como sólido, como licopeno cristalizado disperso en un líquido en el cual no es soluble (agua, etanol o polioles) o como oleorresina.
Son numerosas las patentes y solicitudes de patente en las que se describe la obtención del licopeno y de productos enriquecidos con licopeno. Probablemente, la solicitud de patente WO 96/13178 es la que ha tenido una mayor aplicación industrial. Dicha patente destaca por su simplicidad ya que describe un procedimiento para preparar un concentrado de licopeno mediante la reducción del tamaño de los cristales de licopeno (presentes en los cromoplastos) en un medio que esencialmente no disuelve el licopeno (agua, etanol o polioles). Es decir, la base de dicho método está en el uso de disolventes polares, que no disuelven el licopeno (compuesto apolar), sino que "literalmente" arrastran los cristales que están presentes de forma natural en los cromoplastos vegetales. Sin embargo, para la obtención de una oleorresina rica en licopeno, en dicha patente WO 96/13178 se recurre a disolventes orgánicos, concretamente acetona y acetato de etilo. De hecho, todas las oleorresinas existentes actualmente en el mercado se preparan utilizando en su elaboración disolventes orgánicos ya que éstos solubilizan las sustancias apolares. Entre los disolventes orgánicos más empleados están el hexano, la acetona y el acetato de etilo (véanse, por ejemplo, los documentos EP 671461 A1, EP 1487282 A1, EP 1103579 B1, EP 0818225, WO 97/48287, US 5837311). Debido a que los disolventes orgánicos presentan una cierta toxicidad, en mayor o menor grado, tanto para los operarios que elaboran dichos productos como para los consumidores, sería recomendable no utilizar disolventes orgánicos en la elaboración de productos nutracéuticos o con interés farmacológico, ya que su eliminación total no queda garantizada. El empleo de licopeno sintético tampoco asegura la ausencia de disolventes orgánicos porque éstos se utilizan en el proceso de síntesis.
El licopeno, al ser una sustancia apolar, es también soluble en fluidos supercríticos (Sabio E., Lozano M., Montero de Espinosa V., Coelho V. J., Pereira A. P., y Palabra A. F. (2003), "Lycopene and other carotenoids extraction from tomato waste using supercritical CO_{2}", Ind. Eng. Chem. Res., 42, 6641-6646). Recientemente, se ha presentado una solicitud de patente (WO 02/40003) basada en la extracción de licopeno mediante CO_{2} supercrítico. Una vez realizada la extracción supercrítica, la mezcla se despresuriza, volviendo el CO_{2} al estado gaseoso y obteniéndose un extracto rico en licopeno libre de disolvente. Este método es claramente ventajoso frente al uso de disolventes orgánicos. Sin embargo, hay que señalar que el procedimiento es notablemente más caro. Además, debido al efecto invernadero del CO_{2}, es necesario extremar las precauciones para evitar la emisión de este compuesto.
Mediante la nueva invención que se presenta se pueden obtener productos ricos en licopeno sin la utilización de ningún agente químico intermediario: disolventes orgánicos, fluidos supercríticos o agentes dispersantes.
Hasta el momento, el enfoque clásico de obtención de formulaciones ricas en licopeno se ha centrado en obtener oleorresinas a partir de un producto rico en licopeno mediante extracción con un disolvente orgánico cuya presencia no es deseable en la formulación final. Una vez realizada la extracción, el disolvente orgánico se elimina (aunque nunca totalmente) y el extracto obtenido se diluye en el aceite o grasa que se quiera utilizar en la formulación final.
Los presentes inventores han desarrollado ahora un procedimiento alternativo para obtener formulaciones ricas en licopeno mediante solubilización directa, basado en el carácter liposoluble del licopeno. Dicho procedimiento proporciona directamente la formulación que se quiere preparar sin el empleo de disolventes orgánicos u otros agentes químicos intermediarios, fluidos supercríticos o agentes dispersantes, por ejemplo, tal y como se ha mencionado previamente.
Además, este procedimiento de solubilización directa permite obtener de un modo sencillo y económico formulaciones ricas en licopeno con un contenido adecuado del mismo (del orden de 500-1000 ppm) para ser dosificadas de forma fácil y segura. En efecto, las formulaciones ricas en licopeno conocidas en el estado de la técnica tienen concentraciones de licopeno muy superiores (30.000-60.000 ppm) por lo que es más difícil dosificarlas para un consumo regular y controlado de las mismas. Recientes estudios apuntan a que la ingesta elevada de antioxidantes puede no sólo no ser beneficiosa sino incluso contraproducente, ya que su acción antioxidante depende de su concentración, de modo que a altas concentraciones podrían dejar de ser antioxidantes y llegar a convertirse en pro-oxidantes (E. R. Miller, R. Pastor-Barriuso, D. Dalal, R. A. Riemersma, A. Appel and E. Guallar (2005); "Meta-Analysis: High-dosage vitamin E supplementation may increase all-cause mortality". Ann Intern Med. 142: 37-46).
En este nuevo procedimiento se expone una materia prima rica en licopeno directamente a la acción solubilizante del aceite o grasa que se quiera utilizar en la formulación final, obteniéndose de un modo sencillo y rápido un producto rico en licopeno con la proporción adecuada de licopeno para una fácil y segura administración del mismo y sin la utilización de ningún agente químico intermediario. Es decir, en la preparación de dicho producto sólo se ha utilizado la fuente de licopeno y la grasa o aceite base de la formulación final o, lo que es lo mismo, el producto obtenido está libre de cualquier disolvente orgánico o agente químico extraño a la formulación final.
Además, cuando el lípido extractante es un aceite o grasa comestible, el residuo sólido resultante tras la extracción puede ser consumido, ya que no ha sufrido tratamiento con disolventes orgánicos.
Por tanto, sus ventajas frente al método clásico indirecto mencionado, empleando disolventes orgánicos, son múltiples, como cualquier experto en el tema puede deducir fácilmente:
1)
Ausencia de contaminantes químicos, principalmente disolventes orgánicos, con lo que la formulación obtenida tiene un mayor valor añadido.
2)
Procedimiento más sencillo: menor coste del proceso, mayor rapidez, menos componentes utilizados en el proceso, menor consumo de energía, menos etapas en la obtención de la formulación final, etc.
3)
Contenido adecuado de licopeno: dosificación sencilla y segura, consumo directo en cualquier forma de presentación.
4)
Menor contaminación medioambiental. Los disolventes orgánicos son contaminantes y los gases utilizados en los fluidos supercríticos también.
5)
Formulaciones nutricionalmente más beneficiosas que las obtenidas mediante la mera mezcla de licopeno puro con el aceite o grasa: contenido adicional de otros fitoquímicos extraídos (carotenoides, esteroles, etc.) con capacidad antioxidante y con acción sinérgica entre ellos, aumentada cuando se emplea aceite de oliva como lípido extractante (rico en tocoferoles). Dichos fitoquímicos, además, se encuentran sin degradar, a diferencia de los extraídos mediante el método de extracción con disolventes, en el que los severos tratamientos utilizados para eliminar el disolvente degradan notablemente todos los fitoquímicos, incluido el licopeno.
6)
El residuo sólido que queda tras la extracción tiene un alto valor añadido, puesto que no ha sufrido tratamiento químico alguno y puede ser utilizado directamente en la preparación de otros productos (salsas, cremas, purés, etc.), teniendo un alto valor nutricional y siendo una buena fuente de fibra dietética soluble y minerales.
Objeto de la invención
La presente invención, por tanto, tiene por objeto proporcionar un procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos.
Asimismo, otro objeto de esta invención lo constituye dicha formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos.
Un objeto adicional de esta invención lo constituye una composición que comprende dicha formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos.
Por último, otro objeto de la invención es el uso de dichas formulaciones o de dichas composiciones para elaborar productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimentarios.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 muestra la concentración de licopeno extraído con aceite de oliva en función del tiempo empleando dos temperaturas distintas.
La Figura 2 muestra la concentración de licopeno extraído con aceite de oliva en función de la temperatura empleando dos fuentes de licopeno con distinto contenido de humedad para un tiempo de extracción de 10 minutos.
Descripción detallada de la invención
Así pues, la presente invención proporciona un procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que comprende:
(a)
mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante; y
(b)
separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos;
en el que la mezcla de la etapa (a) se efectúa en ausencia de disolventes orgánicos.
En el contexto de la invención el término "disolventes orgánicos" se refiere a agentes químicos ajenos a formulación, es decir, compuestos químicos que no son necesarios en la formulación final pero que se introducen durante el proceso junto con la fuente de licopeno y el lípido extractante con el fin de favorecer la extracción del licopeno.
El procedimiento para la obtención de dicha formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos (en adelante "procedimiento de la invención") se puede denominar también de solubilización directa. Como se ha comentado previamente, el método empleado tradicionalmente para la preparación de oleorresinas es un método indirecto, en el que la materia rica en licopeno se pone en contacto con un disolvente orgánico, cuya presencia no es deseable en la formulación final. Una vez realizada la extracción, el disolvente orgánico se elimina (aunque nunca totalmente) y el extracto obtenido se diluye en el aceite o grasa que se quiera utilizar en la formulación final.
La operación de mezcla de la etapa (a) se realiza para interdispersar el sólido (fuente de licopeno) y el fluido (lípido extractante) con la intención de facilitar el proceso de transferencia del licopeno de una fase a otra. La eficiencia de este proceso de transferencia de masa depende, principalmente, de la eficacia lograda en el grado dispersión, la ruptura de la estructura celular y la solubilidad del licopeno en el lípido extractante.
En una realización particular del procedimiento de la invención, en la etapa (a) la fuente de licopeno y el lípido extractante se mezclan mediante agitación a velocidad elevada y a una temperatura no superior a 120°C. En una realización preferida, la velocidad de agitación varía entre 500 y 10000 r.p.m. y la temperatura entre 40 y 100°C. En otra realización aún más preferida, la velocidad de agitación varía entre 2500 y 5000 r.p.m. y la temperatura entre 60 y 90°C.
Igualmente, en la etapa (a) la fuente de licopeno y el lípido extractante se pueden mezclar mediante otros métodos de la técnica habituales en la industria alimentaria y farmacéutica tales como la homogeneización a presión elevada o por hidrocizallado, microfluidificación, mezcla ultrasónica, mezcla en molinos coloidales, etc.
De acuerdo con esto, los equipos o dispositivos que se pueden utilizar para dicho proceso de mezcla son muy variados. Se pueden emplear mezcladoras discontinuas tales como tanques con agitador de aspas u otra estructura unida a un eje que rota, o bien tanques con cuchilla o aspas móviles (generalmente colocadas al fondo). Asimismo, pueden usarse mezcladoras continuas en las que la fuente de licopeno y el lípido extractante son forzados a pasar por una serie de obstrucciones (placas perforadas, rejillas de alambre, parrillas, etc.) por medio de un transportador de tornillo.
Del mismo modo, pueden emplearse homogeneizadoras a presión, en las que se hace pasar la fuente de licopeno y el lípido extractante a gran velocidad y presión a través de una ranura estrecha (en las que la alimentación puede ser una premezcla fuente de licopeno/lípido o dos corrientes que desembocan en la entrada del homogeneizador); o bien homogeneizadoras de hidrocizalla.
Análogamente, en dicha mezcla de la etapa (a) se pueden usar otros dispositivos convencionales tales como microfluificadores, equipos ultrasónicos, molinos coloidales, etc.
Una vez realizado el proceso de mezcla, hay que separar la fase lipídica, que constituye la formulación objeto de la invención. Dicha fase estará constituida por el lípido extractante y gran parte de los compuestos liposolubles presentes en la fuente de licopeno (triglicéridos, colorantes, antioxidantes, etc.), incluido el licopeno. Este proceso de separación se puede realizar mediante cualquier método de la técnica, tal como la decantación o procedimientos mecánicos como la centrifugación, por ejemplo. En una realización preferida, se emplea un decanter (centrífuga horizontal) que trabaja a una velocidad de 3000-4000 r.p.m. Este tipo de equipo, versátil y que permite producciones muy elevadas de hasta 6000 l/h, es el utilizado en la producción de aceite de oliva y en el secado de fangos, por ejemplo.
En una realización particular del procedimiento de la invención, la etapa (a) se efectúa en vacío o bajo atmósfera inerte. En efecto, opcionalmente, cuando el lípido extractante utilizado es fácilmente oxidable (aceites ricos en ácidos poliinsaturados, por ejemplo), es recomendable realizar la etapa (a) a vacío o bajo atmósfera inerte.
En otra realización particular, el procedimiento de la invención comprende una etapa previa de deshidratación de la fuente de licopeno.
Un alto contenido en humedad dificulta el proceso de solubilización directa. Por ejemplo, el tomate en fresco tiene un contenido en humedad en torno al 85% en peso, y en estas condiciones la extracción es prácticamente nula. Por tanto, es necesario disminuir la humedad de la fuente de licopeno de modo que esté por debajo del 75% en peso. Además, puesto que el proceso de eliminación de agua conlleva también una destrucción de la estructura celular, dicha etapa previa de deshidratación de la fuente de licopeno hace innecesario un tratamiento enzimático para liberar el licopeno presente en el interior de los cromoplastos.
Dicha deshidratación puede ser parcial o total, utilizando un proceso mecánico o térmico de los tradicionalmente empleados en la industria tal como, por ejemplo, la centrifugación o la evaporación. Adicionalmente, se pueden utilizar enzimas o molturación mecánica para destruir la estructura celular y facilitar la liberación del licopeno de los cromoplastos, si bien, tal y como se ha comentado, el proceso de deshidratación destruye suficientemente la estructura celular.
En otra realización particular, la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que se obtiene tras la etapa (b) se puede someter a un tratamiento posterior para eliminar trazas de agua o restos sólidos que pudieran quedar mediante filtración, centrifugación, decantación, etc.
En una realización particular del procedimiento de la invención, la fuente de licopeno o materia prima es cualquier producto vegetal, alga o microorganismo que contiene licopeno.
En una realización preferida, la fuente de licopeno es un producto vegetal tal como tomates, sandías, frutos silvestres, flores, etc. En una realización aún más preferida, dicho producto vegetal es un producto vegetal derivado del tomate seleccionado del grupo que comprende tomate totalmente deshidratado, tomate parcialmente deshidratado, concentrado de tomate, tomate en polvo y tomate liofilizado.
En particular, como fuente de licopeno se prefiere emplear concentrado de tomate procedente de la industria transformadora de tomate ya que conlleva una serie de importantes ventajas:
1) El concentrado de tomate es sometido directamente al procedimiento de la invención sin tratamiento previo alguno.
2) El concentrado de tomate envasado tiene una vida útil muy larga sin necesidad de refrigeración. De hecho, los bidones de concentrado se almacenan apilados a la intemperie a lo largo del año hasta su venta.
3) Es un procedimiento especialmente adaptado a la industria transformadora de tomate que resolvería gran parte de los problemas que, en la actualidad, estas industrias tiene planteados, y cuyos beneficios serían:
a)
Diversificación en la oferta de productos. Esto es especialmente importante en un sector que está casi exclusivamente centrado en la elaboración de concentrado de tomate. Así, por ejemplo, en España se procesan más de un millón de toneladas de tomate, de las cuales aproximadamente el 90% se destina a elaborar concentrado. Esta situación es similar en el resto de países productores, con lo que se origina un exceso de oferta en el mercado mundial y la consecuente caída de precios.
b)
Una utilización más racional de las instalaciones industriales a lo largo del año. La campaña de producción de concentrado de tomate es corta (55-60 días), recibiéndose el 70% de la materia prima en un mes. El resto del año el empleo de las instalaciones es mínimo. El procedimiento de la invención permitiría mantener la actividad todo el año.
c)
Una mayor rentabilidad debido a los dos aspectos anteriores y, especialmente, a que los productos que se van a obtener tienen un gran valor añadido.
d)
Inversiones mínimas ya que las empresas del sector tienen una alta tecnología y, por tanto, podrán incorporar a sus instalaciones, por un bajo costo, la línea de producción necesaria para desarrollar el procedimiento de la invención. Además, el subproducto sólido obtenido se puede incorporar, por ejemplo, a la línea de producción de salsas.
En otra realización particular del procedimiento de la invención, el lípido extractante es una grasa o aceite, natural o sintético, de calidad alimentaria y/o farmacéutica, o una mezcla de los mismos.
Como agente extractante puede utilizarse cualquier lípido, grasa, aceite o mezclas, en el que sea soluble el licopeno y que esté permitido por el código alimentario y/o por la farmacopea aplicables en el país al que se destine el producto.
En una realización preferida, el lípido extractante es un aceite de origen vegetal. En una realización aún más preferida, el lípido extractante es un aceite de origen vegetal que se selecciona de entre el grupo compuesto por aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de colza, aceite de palma, aceite de nuez, aceite de de almendra y aceite de linaza.
En otra realización preferida, el lípido extractante es un aceite de origen animal. En una realización aún más preferida, el lípido extractante es un aceite de origen animal que se selecciona entre aceite de pescado azul y aceite de hígado de bacalao.
En otra realización preferida, el lípido extractante es una grasa que se selecciona entre vaselina y glicerina.
En otro aspecto de la invención, se proporciona una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos obtenible por el procedimiento descrito que comprende licopeno en una concentración igual o inferior a 1000 ppm y un lípido de calidad alimentaria y/o farmacéutica (en adelante "formulación de la invención").
En una realización preferida, la formulación de la invención comprende licopeno en una concentración de 500 ppm y aceite de oliva.
A modo de ejemplo, la concentración de licopeno en una formulación obtenida a partir de un concentrado de tomate mediante el procedimiento de la invención puede ser 500 ppm, es decir, 500 mg de licopeno por kg de formulación, dependiendo de la variedad de tomate y de las condiciones empleadas, mientras que en el tomate para consumo en fresco el contenido en licopeno suele estar en torno a 30-50 mg por kg de tomate (30-50 ppm).
La concentración de licopeno en la formulación depende del contenido en agua y licopeno de la fuente de licopeno, la temperatura, el tiempo de contacto y la relación lípido/fuente de licopeno. Un experto puede ajustar fácilmente estas variables para obtener una la concentración de licopeno deseada. A modo de ejemplo, en la Figura 1 se muestra la cinética de extracción del licopeno con aceite de oliva a dos temperaturas. Se observa que en ambos casos el proceso de extracción es muy rápido, produciéndose la extracción desde los primeros instantes, aumentando con el tiempo de contacto hasta alcanzar un valor más o menos constante. Una cinética de extracción rápida es ventajosa desde un punto de vista práctico, ya que posibilita altas velocidades de producción a nivel industrial.
En la Figura 2 se muestra la influencia de la temperatura y el contenido de humedad de la fuente de licopeno en el proceso de extracción del licopeno con aceite de oliva (tiempo extracción: 10 min). Se observa que una disminución del contenido en agua facilita la extracción. Además, a medida que aumenta la temperatura se incrementa la concentración de licopeno en la formulación. Es recomendable no utilizar temperaturas elevadas (no superiores a 120°C) para evitar la degradación térmica de la formulación.
En el procedimiento de la invención se extraen además otros fitoquímicos (carotenoides, esteroles, etc.) también con capacidad antioxidante. Esto es importante desde un punto de vista práctico, puesto que se ha comprobado que el efecto beneficioso de los antioxidantes es potenciado por el efecto sinérgico entre ellos. Así, por ejemplo, se ha comprobado que el efecto beneficioso de la vitamina E se ve potenciado cuando está presente en aceites naturales (aceite de oliva, por ejemplo), y se cree que es por el efecto sinérgico con los fitoesteroles. Por este motivo, las formulaciones obtenidas mediante el procedimiento de la invención son nutricionalmente más beneficiosas que las obtenidas mediante la mera mezcla de licopeno puro con el aceite o grasa. En una realización particular, cuando la fuente de licopeno es tomate concentrado, se extraen un número considerable de carotenoides, que están presentes de forma natural en el tomate, aunque en menor concentración:
Licopeno \beta-caroteno Fitoeno Neurosporeno
Concentración: 541 102 90 68
(ppm)
A modo de ejemplo, para demostrar la capacidad antioxidante que proporciona el licopeno junto con los otros fitoquímicos extraídos en las formulaciones obtenidas, se ha evaluado la estabilidad oxidativa de una muestra de aceite de oliva y la de una formulación obtenida por el procedimiento de la invención que comprende aceite de oliva y 600 ppm de licopeno. Esta medida de la estabilidad oxidativa se ha llevado a cabo utilizando el procedimiento acelerado mediante un equipo Rancimat 743, calentando las muestras a 100°C bajo saturación de oxígeno. Dicho equipo mide el periodo de inducción de la reacción de oxidación, en horas. Los resultados obtenidos se muestran en la
Tabla 1.
TABLA 1 Análisis Rancimat
Muestra Ensayo Tiempo (h)
Aceite de oliva 1 8,0
2 8,3
Media 8,15
Formulación 1 22,5
2 21,8
Media 22,15
Se observa que la formulación de aceite de oliva y licopeno de la invención presenta una estabilidad oxidativa que es prácticamente tres veces la estabilidad oxidativa del aceite de oliva solo.
Otro aspecto importante a tener en cuenta es que el licopeno procedente de productos procesados de tomate presenta una mayor biodisponibilidad que el licopeno del tomate natural, debido a que todo el licopeno en forma trans pasa a cis por el calor en presencia de los lípidos alimentarios (Agarwal S. y Rao A.V. (2000), "Tomato lycopene and its role in human health and chronic diseases", Can. Med. Assoc. J. 163, 739-744). En las formulaciones proporcionadas por la invención, la absorción se ve favorecida al estar el licopeno disuelto en lípidos (Bohm V. (2002), "Intestinal absortion of lycopene from different types of oleoresin capsules". J. Food Sci. 67, 1910-1913).
La formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos proporcionada por esta invención tiene propiedades antioxidantes y colorantes, así como una fácil absorción, y puede ser utilizada en la elaboración de composiciones que comprenden dichos concentrados.
En otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que comprende la formulación de la invención y, además, uno o más diluyentes y/o aditivos (en adelante "composición de la invención").
En una realización particular de la composición de la invención, el diluyente o diluyentes, de calidad alimentaria y/o farmacéutica, se seleccionan entre aceite de oliva, aceite de pescado azul, aceite de hígado de bacalao y aceite de linaza.
Se prefiere como diluyente el aceite de oliva, preferentemente, aceite de oliva virgen, ya que éste es un producto natural que se obtiene por simple compresión mecánica, sin necesidad de emplear disolventes y presenta una concentración importante de tocoferoles. Estos últimos son compuestos con propiedades antioxidantes y ejercen un efecto sinérgico con el licopeno presente en la composición de la invención, tal y como se ha mencionado previamente. Además, numerosos estudios han puesto de manifiesto que el aceite de oliva ejerce un aspecto preventivo contra las enfermedades cardiovasculares. De hecho, las etiquetas de aceite de oliva de Estados Unidos pueden llevar el siguiente mensaje: "Pruebas científicas han demostrado que tomar dos cucharadas de aceite de oliva al día reduce el riesgo de enfermedades coronarias". Por tanto, la formulación rica en licopeno con aceite de oliva virgen sería un producto natural obtenido sin tratamiento químico alguno, con la consiguiente revalorización
comercial.
Asimismo, en otra realización preferida, dicho diluyente es un aceite con alto contenido en ácidos grasos omega-3, como, por ejemplo, el aceite de hígado de bacalao, de pescado azul y de linaza. Estos ácidos grasos tienen un efecto beneficioso para la salud y ayudan a prevenir enfermedades coronarias, efecto que se ve potenciado por la presencia de licopeno.
En otra realización particular de la composición de la invención, los aditivos se seleccionan entre antioxidantes, emulgentes y mezclas de los mismos. Como antioxidante puede utilizarse cualquier antioxidante permitido por el código alimentario y/o farmacéutico del país al que se destine el producto. Igualmente, como emulgente puede utilizarse cualquier emulgente permitido por el código alimentario y/o farmacéutico del país al que se destine el producto.
En una realización preferida, los antioxidantes se seleccionan entre ácido ascórbico y tocoferol.
En otra realización preferida, los emulgentes se seleccionan entre lecitina y monoglicéridos.
Así pues, la formulación de la invención puede utilizarse tal cual o bien puede ser diluida con un diluyente hasta alcanzar la concentración de licopeno adecuada, o bien se le puede añadir, opcionalmente, uno o más aditivos apropiados tal como, por ejemplo, antioxidantes, emulgentes y mezclas de los mismos.
La formulación o la composición de la invención pueden contener una cantidad de licopeno variable, dependiendo de la aplicación a la que vaya destinada. Asimismo, el diluyente y los aditivos, en su caso, pueden estar presentes en la composición de la invención en cantidades variables dependiendo de la función a la que vaya destinada.
En otro aspecto de la invención, se proporciona el uso de una formulación o de una composición tal como se ha descrito anteriormente para la elaboración de productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimentarios.
Las formulaciones o composiciones de la invención pueden ser utilizadas en la elaboración de diferentes productos alimentarios tales como mayonesa, aliños de ensalada, salsas, margarinas, etc. Así, la formulación rica en aceite de oliva con 500 ppm de licopeno descrita previamente puede ser utilizada para su empleo o consumo directo, por ejemplo, en productos de aliño de ensaladas.
Igualmente, las formulaciones o composiciones de la invención tienen aplicación en la cosmética. Hay que tener en cuenta que los radicales libres no sólo se forman en el interior del organismo, sino que también pueden producirse en la piel debido a múltiples factores ambientales como el humo o la radiación ultravioleta procedente del sol. Se ha comprobado que la actividad anti-oxidante de los fitoquímicos no solamente tiene un efecto protector a nivel celular sino también a nivel cutáneo (S. R. Pinnell (2003), "Cutaneous photodamage, oxidative stress, and topical antioxidant protection", J. Am. Acad. Dermatol. 48(1), 1-19). Por este motivo, dado el poder antioxidante del licopeno, se están lanzando al mercado cremas, lociones y otro tipo de cosméticos que incorporan como novedad este carotenoide en su composición tales como, por ejemplo, los comercializados por la empresa Kiehl's.
Asimismo, las formulaciones o composiciones de la invención pueden presentarse en cualquier forma de presentación, líquida o sólida tal como, por ejemplo, encapsulada en cápsulas de gelatina blanda. Estas cápsulas son adecuadas para su consumo directo por el consumidor.
En el caso particular de la formulación encapsulada, ésta se debe encapsular bajo nitrógeno, siguiendo los métodos usuales (Faulí C. (1993), "Cápsulas de gelatina blandas", en Tratado de Farmacia Galénica, 1ª ed., Luzán 5, S.A. de Ediciones, pág. 587-592), en cápsulas blandas de gelatina, que deberían estar coloreadas con objeto de prevenir la degradación por efecto de la luz. Todos los productos obtenidos deben estar envasados bajo nitrógeno y en recipientes opacos que eviten el paso de la luz.
Aunque no existe un acuerdo absoluto sobre la cantidad de licopeno diaria recomendada, estudios epidemiológicos indican que incluso concentraciones bajas tienen un efecto beneficioso. Así por ejemplo, dietas con suplemento de licopeno entre 2,5 mg y 5 mg al día parecen tener un efecto protector frente a enfermedades cardiovasculares (Most M. (2004), "Estimated phytochemical content approaches to stop hypertension (DASH) diet is higher than in the control study diet", J. Am. Diet. Assoc., 104, 1725-1727). El consumo de 10 g (dosis normal en el aliño de una ensalada) de formulación de la invención con una concentración de 500 ppm aporta un total de 5 mg. Por otra parte, los distintos estudios realizados indican que concentraciones relativamente altas (>30 ppm/día) no provocan un efecto perjudicial para la salud. Por tanto, el industrial dispone de un amplio rango de concentraciones para preparar sus productos, dependiendo de sus preferencias e intereses comerciales.
Una ventaja adicional de los productos proporcionados por esta invención, tanto de las formulaciones de la invención como de las composiciones que las comprenden, radica en que, al contrario de lo que sucede con las fuentes naturales de licopeno, favorecen la absorción del licopeno en el tracto intestinal. Efectivamente, en las fuentes naturales de licopeno como, por ejemplo, el tomate, este pigmento se encuentra ocluido dentro de los cromoplastos, que son unos orgánulos celulares rodeados por una pared, por lo que su absorción en el intestino está, en cierta medida, dificultada. Estudios llevados a cabo por los Dres. W. Stahl y H. Sies, de la Universidad de Dusseldorf, demuestran que la presencia de aceite aumenta drásticamente la absorción de licopeno (Stahl, W. y Sies H. (1996), Archives of Biochemistry and Biophysics, 336(1)). Como se ha indicado anteriormente, esto se debe a que en las fuentes naturales el licopeno está en forma trans y se encuentra ocluido en los cromoplastos.
Esta invención tiene interés en la industria de concentrado de tomate puesto que dicho producto es una magnífica materia prima para el proceso, tal y como se ha comentado anteriormente. La formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos proporcionada por esta invención así como las composiciones que la contienen, están orientadas principalmente a la industria de los nutracéuticos, por lo que se consigue un alto valor añadido, constituyendo de este modo una importante fuente de ingresos para la industria. Además, tal y como se ha mencionado anteriormente, las formulaciones de la invención pueden ser utilizadas en la elaboración de diferentes productos (mayonesa, aliños de ensalada, salsas, margarinas, etc.) que pasarían a ser nuevas fuentes de licopeno en la alimentación, con el consiguiente valor añadido para el industrial y el beneficio dietético para el consumidor.
Por último, hay que poner de manifiesto que el bajo coste que conlleva el procedimiento de la invención permitirá ofertar todos estos productos a un precio asequible para los consumidores. En la actualidad los productos ricos en licopeno debido a su elevado precio, quedan restringidos a consumidores de alto poder adquisitivo. Por tanto, al permitir la popularización del consumo de un compuesto con tantas propiedades beneficiosas como el licopeno, la aplicación de la invención puede contribuir a mejorar la calidad nutricional de la población.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención y no deben ser considerados como limitativos del alcance de la misma.
Ejemplo 1 Obtención de formulaciones de aceite de oliva ricas en licopeno libres de disolventes orgánicos para ser consumidas directamente como aliño de ensalada
En este ejemplo se describe la preparación directa de formulaciones de aceite de oliva con diferentes concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate con 61,7% en peso de humedad.
Se mezclan el aceite de oliva y el concentrado de tomate en proporción másica 1:1 en una mezcladora industrial discontinua, termostatizada, a 4500 r.p.m. durante 5 minutos y a distintas temperaturas. Posteriormente, las dos fases se separan centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida es una formulación de aceite de oliva rica en licopeno libre de disolventes orgánicos. En la tabla 1 se indica, para cada temperatura, la concentración de licopeno en cada una de las formulaciones de aceite, así como la cantidad de licopeno en 10 g de formulación (consumo normal en un aliño de ensalada).
En todo momento debe evitarse la presencia de luz solar ya que el licopeno es fotosensible. Por este motivo, el aceite enriquecido en licopeno debería ser envasado en un envase opaco o en vidrio color topacio.
TABLA 1 Contenido de licopeno
1
Como puede verse, se obtienen de un modo sencillo y rápido diversas formulaciones de aceite de oliva enriquecidas con licopeno libres de disolventes orgánicos que presentan un contenido adecuado de licopeno para ser dosificadas de forma fácil y segura a fin de ingerir una cantidad diaria de licopeno adecuada.
Ejemplo 2 Obtención de formulaciones de aceite de girasol ricas en licopeno libres de disolventes orgánicos para la preparación de mayonesa
En este ejemplo se describe la preparación directa de formulaciones de aceite de girasol con diferentes concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate con 61,7% en peso de humedad:
Se mezclan el aceite de girasol y el concentrado de tomate en proporción másica 1:1 en una mezcladora industrial discontinua, termostatizada, a 4500 r.p.m. durante 5 minutos y a distintas temperaturas. Posteriormente, las dos fases se separan centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida, que es aceite de girasol rico en licopeno libre de disolventes orgánicos, se utiliza como base para la preparación de mayonesa según la siguiente formulación:
Aceite de girasol 70,0%
Huevos 28,5%
Vinagre 1,0%
Sal 0,5%
En la tabla 2 se indica, para cada temperatura, la concentración de licopeno en cada una de las formulaciones de aceite, así como la cantidad de licopeno en una dosis de 10 g de mayonesa.
TABLA 2 Contenido de licopeno
2
Siguiendo este procedimiento se obtendrían de un modo sencillo y rápido diversas formulaciones de aceite de girasol enriquecido con licopeno libres de disolventes orgánicos para usar directamente en la preparación de una mayonesa que se convertiría, por tanto, en una fuente de licopeno.
Ejemplo 3 Obtención de una formulación de vaselina enriquecida en licopeno libre de disolventes orgánicos para la preparación de cremas cosméticas
En este ejemplo se describe la preparación directa de una formulación de vaselina con diferentes concentraciones de licopeno a partir de un concentrado de tomate con 69,6% en peso de humedad.
Se mezclan el concentrado de tomate y la vaselina en proporciones 1:2, 1:1 y 2:1 en peso en una mezcladora industrial discontinua, termostatizada a 70ºC, a 3000 r.p.m. durante 1 minuto. Posteriormente, las dos fases se separan centrifugando a 4000 r.p.m. La fase líquida, que es vaselina rica en licopeno libre de disolventes orgánicos, se utiliza como base para la preparación de una crema cosmética regeneradora y una crema cosmética hidratante, con una proporción de vaselina del 12% y del 20% en peso, respectivamente.
En la tabla 3 se indica, para cada proporción de concentrado de tomate y vaselina, la concentración de licopeno en la formulación y la cantidad de licopeno en una dosis de 100 g de crema cosmética.
TABLA 3 Contenido de licopeno
3
Como puede verse, se obtiene de un modo sencillo y rápido una formulación de vaselina enriquecida con licopeno libre de disolventes orgánicos para usar directamente en la preparación de cremas cosméticas.

Claims (23)

1. Un procedimiento para la obtención de una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos que comprende:
(a)
mezclar una fuente de licopeno con un lípido extractante; y
(b)
separar la fase lipídica obtenida en la etapa (a) para obtener la formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos;
caracterizado porque la mezcla de la etapa (a) se efectúa en ausencia de disolventes orgánicos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa (a) la fuente de licopeno y el lípido extractante se mezclan mediante agitación a velocidad elevada y a una temperatura no superior a 120°C.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque la velocidad de agitación varía entre 500 y 10000 r.p.m. y la temperatura entre 40 y 100°C.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque la velocidad de agitación varía entre 2500 y 5000 r.p.m. y la temperatura entre 60 y 90°C.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la etapa (a) se efectúa en vacío o bajo atmósfera inerte.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende una etapa previa de deshidratación de la fuente de licopeno.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha fuente de licopeno es un producto vegetal, alga o microorganismo que contiene licopeno.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque el producto que contiene licopeno es un producto vegetal.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque es un producto vegetal derivado del tomate seleccionado del grupo que comprende tomate totalmente deshidratado, tomate parcialmente deshidratado, concentrado de tomate, tomate en polvo y tomate liofilizado.
10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el lípido extractante es una grasa o aceite, natural o sintético, de calidad alimentaria y/o farmacéutica, o una mezcla de los mismos.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el aceite es un aceite de origen vegetal.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque el aceite se selecciona de entre el grupo compuesto por aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de colza, aceite de palma, aceite de nuez, aceite de de almendra y aceite de linaza.
13. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el aceite es un aceite de origen animal.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque el aceite se selecciona entre aceite de pescado azul y aceite de hígado de bacalao.
15. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque la grasa se selecciona entre vaselina y glicerina.
16. Una formulación rica en licopeno libre de disolventes orgánicos obtenible por el procedimiento definido en las reivindicaciones 1-15, caracterizada porque comprende licopeno en una concentración igual o inferior a 1000 ppm y un lípido de calidad alimentaria y/o farmacéutica.
17. Formulación según la reivindicación 16, caracterizada porque comprende licopeno en una concentración de 500 ppm y aceite de oliva.
18. Una composición que comprende la formulación según las reivindicaciones 16-17, caracterizada porque comprende además uno o más diluyentes y/o aditivos.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada porque el diluyente se selecciona entre aceite de oliva, aceite de pescado azul, aceite de hígado de bacalao y aceite de linaza.
20. Composición según la reivindicación 18, caracterizada porque los aditivos se seleccionan entre antioxidantes, emulgentes y mezclas de los mismos.
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada porque los antioxidantes se seleccionan entre ácido ascórbico y tocoferol.
22. Composición según la reivindicación 20, caracterizada porque los emulgentes se seleccionan entre lecitina y monoglicéridos.
23. Uso de una formulación según las reivindicaciones 16 ó 17 o de una composición según las reivindicaciones 18 a 22 para la elaboración de productos nutracéuticos, cosméticos, farmacéuticos o alimentarios.
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