ES2237290B1 - Composicion de fritas brillantes de monococcion para sistemas de decoracion por inyeccion de tinta aplicable sobre baldosas ceramicas. - Google Patents

Composicion de fritas brillantes de monococcion para sistemas de decoracion por inyeccion de tinta aplicable sobre baldosas ceramicas.

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Abstract

Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, de las destinadas a desarrollar coloración amarilla mediante la aplicación de tintas con contenidos elevados de compuestos de cromo, utilizando como método de decoración los sistemas de inyección de tinta, que consiste en facilitar la reacción entre los óxidos de la frita obtenida por monococción los compuestos de cromo procedentes de la tinta, consiguiéndose cromatos con coloración amarilla, conteniendo una proporción de óxido de bario superior a las actuales y combinando con otros óxidos capaces de desarrollar la coloración amarilla, tal y como pueden ser PbO, óxido de metales alcalino y alcalinotérreos, junto con otros óxidos que sin desarrollar la coloración amarilla de la tinta aportan otras propiedades necesarias a la frita.

Description

Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas.
Objeto de la invención
La presente memoria descriptiva se refiere a una solicitud de una Patente de Invención correspondiente a una composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, cuya finalidad estriba en lograr a partir de la misma la coloración amarilla de la decoración, mediante la reacción que se establece entre la frita cerámica objeto de la invención y el óxido de cromo aportado por la tinta.
La invención logra una mayor automatización del proceso productivo, obteniéndose un desarrollo del proceso decorativo directo, desde el ordenador, donde se produce el diseño de la pieza cerámica a la propia baldosa, eliminando todos los pasos intermedios aplicables sobre sistemas de decoración anteriores, así como facilitar el cambio de los diseños, denominados de forma convencional, modelos, en las líneas de producción de las baldosas cerámicas y obteniéndose al mismo tiempo el hecho de evitar pérdidas por roturas de baldosas cerámicas, debidas a las presiones a las que son sometidas durante la decoración.
Campo de la invención
Esta invención tiene su aplicación dentro de la industria dedicada a la fabricación de piezas cerámicas y concretamente las fritas cerámicas adecuadas aplicables para las decoraciones mediante la utilización de sistemas, aparatos o procedimientos de inyección de tinta.
Antecedentes de la invención
Dentro del sector cerámico, uno de los aspectos más valorados por el consumidor es la componente estética de la baldosa cerámica y consecuentemente la calidad de la componente estética confiere al producto obtenido un gran valor añadido.
Esta inquietud de efectuar la decoración de las baldosas cerámicas mediante representaciones gráficas, se remonta a la propia historia de la cerámica, donde dichas decoraciones se efectuaban de una manera manual.
La industrialización del proceso productivo en el sector cerámico ha obligado a las industrias dedicadas a este tipo de trabajo a evolucionar las tecnologías de decoración, con objeto de obtener un aumento en la producción y en la calidad de los acabados cerámicos.
Los sistemas, aparatos y procedimientos de decoración de las baldosas cerámicas, han ido evolucionando paulatinamente en los últimos años, partiendo desde los antiguos cabezales con pantallas planas, donde la serigrafía era empujada mediante unas espátulas, pasando por las máquinas rotativas provistas de medios de huecograbado o de flexografía, en los que la serigrafía era depositada en la baldosa cerámica por el contacto que se establecía entre la pieza cerámica y el rodillo, y los más modernos medios de decoración o impresión basados en inyección de tinta, en los cuales la tinta serigráfica es proyectada por unos cabezales similares a los utilizados sobre las impresoras de
papel.
Por parte del solicitante, se tiene conocimiento de la existencia en la actualidad de una Patente de Invención solicitada con el número US 6,402,823 en la cual se describe y reivindica la composición del conjunto de tintas que componen la máquina de impresión.
Este set, o conjunto de tintas, está formado por tres o cuatro tintas que desarrollan sobre el esmalte cerámico las distinta coloraciones y su superposición y la distribución de las mismas sobre la baldosa cerámica, es denominado en el sector cerámico como un diseño y se elabora durante la etapa de decoración de la baldosa cerámica.
En la Patente de Invención US 6,402,823, la composición de las tintas cerámicas se configuran de la siguiente forma. A saber:
Tinta Negra Complejos solubles de Rutenio
Tinta Cyan Complejos solubles de Cobalto
Tinta Magenta Complejos solubles de Oro
Tinta Amarilla Complejos solubles de Cromo y Antimonio
El desarrollo de las tintas negra, cyan y magenta, no obliga a la utilización de ningún esmalte con una composición determinada, y la formulación de estas tintas permite el desarrollo de la coloración sobre la baldosa cerámica independientemente del esmalte sobre el que se aplique.
Sin embargo, esto no ocurre en la tinta amarilla que debe desarrollar su coloración durante la reacción que se establece entre los óxidos de la tinta (Cromo y Antimonio) y los óxidos del esmalte, ya que para conseguir el desarrollo de dicho color, se venía introduciendo en los esmaltes, distintas proporciones de dióxido de titanio que reaccionaban con la tinta, dando lugar a la coloración amarilla dimanada del desarrollo del pigmento de Cr-Sb-Ti, durante la cocción del esmalte, y este colorante se encuentra ampliamente explicado en los manuales de cerámica.
Sin embargo, la introducción obligada del dióxido de titanio en los esmaltes para los sistemas de decoración por inyección de tinta, ha supuesto una incorporación de una pluralidad de problemas que inicialmente no se habían previsto.
Entre los problemas constatados se contemplan los siguientes. A saber:
- El aumento de la tixotropía en el esmalte.
- Las pequeñas variaciones en el contenido del dióxido de titanio que dan lugar a variaciones importantes en el tono del esmalte solicitado.
- Falta de homogeneidad entre los diferentes lotes del dióxido de titanio, que producen variaciones en las distintas producciones de los esmaltes.
- Son esmaltes con una coloración amarillenta.
- Se configuran como esmaltes con una elevada sensibilidad a las variaciones de temperatura que se establecen en el horno de cocción cerámico, originando la aparición de distintas tonalidades durante la producción de la baldosa cerámica.
Consecuentemente, este cúmulo de problemas citado anteriormente obliga al productor o fabricante de las tintas aplicables en los medios de decoración a modificar la composición de la tinta amarilla y de esta forma, la formulación de la citada tinta amarilla ha ido evolucionando en una disminución del contenido de antimonio o bien hacia una total desaparición del mismo, así como a un incremento del contenido de cromo, con objeto de lograr desarrollar cromatos amarillos aplicables como sustitutos de la coloración amarilla generada por la reacción del Sb-Cr-Ti incorporada en las tintas tradicionales.
Debe indicarse que los principales cromatos contemplados en la bibliografía a partir de los cuales se desarrollan las coloraciones amarillas son los siguientes. A saber:
- Cromato de Bario.
- Cromato de Plomo.
- Cromato de Cinc.
- Cromato de Estroncio.
- Cromato de Calcio.
- Cromato de Cerio.
- Cromato de Hierro.
- Cromatos de metales alcalinos.
Consecuentemente, la finalidad es conseguir la reacción del cromo incorporado en la tinta con los óxidos de los cromatos anteriormente mencionados, tal y como pueden ser: PbO, ZnO, Ce_{2}O_{3}, Fe_{2}O_{3} y óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos.
Actualmente, en el mercado, se dispone de esmaltes mates que aportan los óxidos necesarios para su reacción con el cromo, y por lo tanto para el desarrollo de los cromatos amarillos, tal y como pueden ser las siguientes estructuras:
- Mates de Bario.
- Mates de Bario-Cinc.
- Mates de Bario-Plomo.
- Mates de Bario-Cinc-Plomo.
- Mates de Cinc-Plomo.
- Mates de Cinc.
- Mates de Cal.
- Mates de Calcio-Bario.
- Mates de Calcio-Plomo.
Sin embargo, las actuales fritas brillantes de monococción son insuficientes para alcanzar desarrollos de los cromatos con intensidades de coloración suficiente para la realización de los diseños cerámicos.
Estas fritas brillantes conocidas actualmente, presentan la siguiente composición química en peso. A saber:
SiO_{2} 53-70%
Al_{2}O_{3} 3-6%
B_{2}O_{3} 0-6%
ZnO 0-14%
K_{2}O 3-6%
Na_{2}O 0-1%
CaO 7-19
MgO 0-3%
ZrO_{2} 0-10%
Fe_{2}O_{3} 0-0,3%
P_{2}O_{5} 0-2%
PbO 0-1%
BaO 0-5%
La presente invención tiene como finalidad la de proporcionar una nueva composición o formulación de fritas cerámicas brillantes encaminada a conseguir la reactividad suficiente con la tinta y lograr la coloración amarilla de la misma, mediante el desarrollo de cromatos amarillos en el seno del esmalte.
Descripción de la invención
La composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas que la invención propone, da como resultado la posibilidad de efectuar una formulación de fritas cerámicas brillantes con objeto de desarrollar la coloración amarilla de la decoración, mediante la reacción que se establece entre la frita cerámica utilizada a partir de su composición y el óxido de cromo que aporta la tinta.
De forma más concreta, la composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas objeto de la invención, está destinada a ser utilizada en las máquinas de decoración por inyección de tinta, que incorporan en la composición de la tinta amarilla elevadas cantidades de compuestos de cromo.
La finalidad ha sido la búsqueda de una composición de fritas cerámicas brillantes, con una composición diferente a las actuales, que permite establecer una reacción entre la frita cerámica y el compuesto de cromo de la tinta, con el objeto de desarrollar cromatos amarillos en el seno del esmalte cerámico.
Esta frita cerámica brillante es necesaria para la formulación de esmaltes brillantes, con capacidad de desarrollar los cromatos amarillos.
Finalizada la elaboración del esmalte cerámico, se aplica sobre la baldosa cerámica, previamente engobada y a continuación, la citada baldosa cerámica se somete al proceso de decoración que incluye en una de sus etapas, medios de inyección de tinta y por último, se somete a la baldosa cerámica esmaltada y decorada a la etapa de cocción de la misma.
La temperatura de cocción de dicha baldosa cerámica variará dependiendo de la tipología de la arcilla utilizada para la conformación de la pieza y a la vez debido a la porosidad que se desea obtener, debiendo indicarse que la cocción de la baldosa cerámica comprende la cocción del soporte y del esmalte.
Durante la cocción del esmalte se establece una reacción entre los óxidos que forman la frita cerámica brillante y los compuestos de cromo de las tintas, dando como resultado la formación de los cromatos.
Del conjunto de cromatos anteriormente mencionados son los cromatos de bario, plomo y estroncio los que logran una mayor intensidad y pureza del tono y por lo tanto, la invención presenta un contenido de óxido de bario superior al que presentan las fritas cerámicas brillantes actuales, es decir, el contenido de óxido de bario en las nuevas formulaciones de fritas brillantes es superior al 8% en peso respecto al total de óxidos que conforman la frita
cerámica.
La incorporación de un porcentaje tan elevado de óxido de bario en las composiciones de la fritas cerámicas obliga de forma taxativa a modificar la estructura de las mismas, debido a la capacidad matificante del bario y por esta razón, se ha disminuido la cantidad de calcio y aumentado la proporción de potasio, con objeto de aumentar el brillo de la frita sin modificar el coeficiente de dilatación de la misma, debiendo indicarse que el coeficiente debe ser adecuado para que se establezca un acople óptimo entre el esmalte y el soporte.
Junto a la incorporación esencial de óxido de bario en las fritas, puede incorporarse además, otros óxidos capaces de desarrollar cromatos amarillos, tal y como pueden ser: PbO, óxido de metales alcalinos y alcalinotérreos, Ce_{2}O_{3}, Fe_{2}O_{3} y ZnO.
Realización preferente de la invención
La composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas que se preconiza, está constituida a partir de las proporciones que en porcentajes en peso sobre peso del producto final de cada uno de los óxidos que constituyen la formulación de la invención. A saber:
SiO_{2} 53-70%
Al_{2}O_{3} 3-10%
B_{2}O_{3} 0-10%
ZnO 0-14%
K_{2}O 3-10%
Na_{2}O 0-2%
CaO 0-15%
MgO 0-4%
ZrO_{2} 0-10%
Fe_{2}O_{3} 0-1.5%
P_{2}O_{5} 0-3%
PbO 0-10%
Ce_{2}O_{3} 0-6%
SrO 0-10%
TiO_{2} 0-4%
Li_{2}O 0-1%
(Continuación)
MnO_{2} 0-1%
SnO_{2} 0-4%
BaO 8-20%
La incorporación de esta frita brillante de monococción en los esmaltes brillantes decorados mediante sistemas de inyección de tinta, introduce una serie de innovaciones y ventajas, frente a los esmaltes fabricados que incorporan dióxido de titanio o materias primas naturales o calcinadas, añadidas al esmalte.
Estas fritas aportan los óxidos necesarios para el desarrollo de los cromatos amarillos, dando como resultado la reacción entre dichos óxidos del esmalte y los compuestos de cromo de la tinta.
Las ventajas constatadas en la invención se configuran en los siguientes parámetros. A saber:
- No se modifica el comportamiento reológico del esmalte, a diferencia de lo que sucedía con la incorporación del dióxido de titanio en los esmaltes, donde se observaba un aumento de la tixotropía en el comportamiento reológico del mismo.
- Al ser un producto elaborado mediante la fusión de las materias primas de origen, se logra una mayor estabilidad entre las distintas proporciones, y de esta forma se facilita la uniformidad en los tonos entre las distintas producciones de una tipología de baldosa cerámica.
- La incorporación del Óxido de Bario a una composición de frita, lleva asociado un incremento del coeficiente de dilatación y una pérdida de brillo, debiendo indicarse que la formulación constatada y contemplada en la invención evita el incremento del coeficiente de dilatación y a la vez evita la pérdida de brillo de la frita, mediante una reducción del contenido de Óxido de Calcio, permitiendo disponer de una fórmula de fritas brillantes de monococción adecuadas para las decoraciones por inyección de tinta, manteniendo las propiedades físico-químicas de las fritas brillantes de monococción actuales.
- La incorporación de estas fritas de monococción brillantes es una condición necesaria y suficiente para el desarrollo de esmaltes brillantes adecuados para la decoración por sistemas de inyección de tintas, donde la componente amarilla está formada por una tinta con un contenido elevado de compuestos de cromo.
- La formulación de esta frita e incorporación a los esmaltes, permite la fabricación y aplicación de estas fritas y esmaltes mediante los sistemas, disposiciones, fórmulas y procedimientos contemplados actualmente en la fabricación de fritas y esmaltes, y de aplicación de esmaltes sobre las baldosas cerámicas o cualquier cuerpo cerámico capacitado para ser susceptible de ser esmaltado y decorado.
- La elaboración y utilización de las fritas, objeto de la invención, son compatibles con los sistemas de fabricación y aplicación de las fritas y esmaltes cerámicos actuales.
- Las fritas que se contemplan en la invención, pueden combinarse con materias primas y otras fritas disponibles en el sector cerámico, con la finalidad de desarrollar esmaltes adecuados para los distintos medios de decoración por inyección de tinta.
- La frita puede ser presentada al cliente en forma de esmalte, granilla, granulado o base serigráfica.
En una primera realización la composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, se efectúa mediante la fusión de materias primas inorgánicas en un horno de fritado, cuya temperatura de fusión alcanza los 1500º centígrados, durante un tiempo aproximado de permanencia de 2 horas, y estas materias primas son las que se determinan a continuación. A saber:
- Feldespato potásico.
- Cuarzo.
- Colemanita.
- Carbonato de cal.
- Carbonato de bario.
- Nitrato potásico.
- Dolomita.
- Litargirio.
- Óxido de cinc.
Lo anteriormente citado da como resultado una frita que responde a la siguiente composición química en peso. A saber:
Frita I
Na_{2}O 0,6%
K_{2}O 5,6%
CaO 6,9%
BaO 10,7%
MgO 0,6%
B_{2}O_{3} 5,0%
Al_{2}O_{3} 4,4%
ZnO 3,0%
PbO 4,9%
SiO_{2} 58,3%
Debe indicarse que con esta frita cerámica se realiza la composición del esmalte cerámico de acuerdo con la fórmula en peso. A saber:
Frita I 92
Caolín 8
Tripolifosfato Sódico 0.2
CMC (Carboxi Metil Celulosa) 0.3
Conservante 0.03
Posteriormente, se realiza una molturación del esmalte obtenido por vía húmeda siguiendo la siguiente relación: 100 gramos de esmalte para 37 gramos de agua y el esmalte se moltura hasta lograr un rechazo en seco que oscila entre un 3% y un 5% sobre un tamiz de 45 micras, para a continuación con la barbotinas resultante de la molturación del esmalte, se procede a su aplicación sobre un soporte cerámico previamente engobado, y dicha aplicación se realiza mediante el método de cortina (campana), a una densidad de 1820 Kg/m^{3}, y con una viscosidad en Copa Ford de 4 mm de 60 segundos.
Por último, se somete a la pieza esmaltada, al proceso de cocción y se testan dos tipos de cocciones, una de ellas monococción porosa con una temperatura máxima de 1100º centígrados y tiempos de cocción de 45 minutos, y otra de monococción gres con temperaturas máximas de 1140º centígrados y tiempos de cocción de 50 minutos.
La baldosa cerámica obtenida a partir de la invención, presenta unas propiedades físico-químicas y un acabado superficial similar al acabado de las actuales fritas brillantes de monococción de porosa y gres.
En una segunda realización, se constata el hecho de efectuar la fusión de las materias primas inorgánicas en un horno de fritado, cuya temperatura de fusión alcanza los 1500º centígrados durante un tiempo aproximado de permanencia de 2 horas y estas materias primas se configuran como:
- Feldespato potásico.
- Cuarzo.
- Colemanita.
- Carbonato de cal.
- Carbonato de bario.
- Nitrato potásico.
El resultado se configura en la obtención de una frita cerámica que presenta la siguiente composición en peso:
Frita II
Na_{2}O 0,7%
K_{2}O 4,0%
CaO 12,0%
BaO 9,6%
MgO 0.5%
B_{2}O_{3} 4.6%
Al_{2}O_{3} 5,3%
SiO_{2} 63.3%
A partir de esta frita cerámica obtenida en la segunda realización, se efectúa la composición del esmalte cerámico de acuerdo con la fórmula en peso:
Frita II 90
Caolin 10
Tripolifosfato Sódico 0.2
CMC (Carboxi Metil Celulosa) 0.3
Conservante 0.03
Posteriormente, se realiza una molturación de este esmalte por vía húmeda siguiendo la siguiente relación: 100 gramos de esmalte para 37 gramos de agua.
El esmalte se moltura hasta lograr un rechazo en seco entre un 3% y un 5% sobre un tamiz de 45 micras y a continuación, con las barbotinas resultante de la molturación del esmalte se procede a su aplicación sobre un soporte cerámico previamente engobado y dicha aplicación se efectúa mediante el método de cortina (campana) a una densidad de 1820 Kg/m^{3} y viscosidad en Copa Ford de 4 mm de 60 segundos.
Finalmente se somete a la pieza esmaltada al proceso de cocción y esta cocción se realiza en un horno monoestrato con una temperatura de cocción máxima de 1200º centígrados y una duración de la cocción de 60 minutos entre la entrada y la salida del horno.
La baldosa cerámica obtenida con la formulación de esta invención presenta propiedades físico-químicas y un acabado superficial similar a las actuales fritas brillantes de monococción porcelánico.
Debe señalarse que las siglas CMC incorporadas en tablas anteriores, se refiere a Carboxi Metil Celulosa.

Claims (8)

1. Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, de las destinadas a desarrollar la coloración amarilla mediante la aplicación de tintas con contenidos elevados de compuestos de cromo, utilizando como método de decoración los sistemas de inyección de tinta, obteniéndose las fritas brillantes por fusión de materias primas inorgánicas, caracterizada por estar constituida a partir de óxido de bario en una cantidad que oscila en el 8% y el 20% en peso respecto al total de los óxidos que conforman la formulación de dichas fritas, y estando la frita compuesta por la composición química en peso establecida en:
SiO_{2} 53-70% Al_{2}O_{3} 3-10% B_{2}O_{3} 0-10% ZnO 0-14% K_{2}O 3-10% Na_{2}O 0-2% CaO 0-15% MgO 0-4% ZrO_{2} 0-10% Fe_{2}O_{3} 0-1.5% P_{2}O_{5} 0-3% PbO 0-10% Ce_{2}O_{3} 0-6% SrO 0-10% TiO_{2} 0-4% Li_{2}O 0-1% MnO_{2} 0-1% SnO_{2} 0-4% BaO 8-20%
2. Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la primera reivindicación, caracterizada porque en una primera realización, la frita cerámica está configurada como una composición química en peso compuesta por:
Na_{2}O 0,6% K_{2}O 5,6% CaO 6,9% BaO 10,7%
(Continuación)
MgO 0,6% B_{2}O_{3} 5,0% Al_{2}O_{3} 4,4% ZnO 3,0% PbO 4,9% SiO_{2} 58,3%
aplicándose para la realización de la composición del esmalte cerámico:
Frita I 92 Caolín 8 Tripolifosfato Sódico 0.2 CMC (Carboxi Metil Celulosa) 0.3 Conservante 0.03
3. Procedimiento para la obtención de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la segunda reivindicación, caracterizado por requerir de una molturación de este esmalte por vía húmeda en una relación de 100 gramos de esmalte para 37 de agua, molturándose hasta la obtención de un rechazo en seco entre un 3% y un 5% sobre un tamiz de 45 micras, aplicándose sobre un soporte cerámico previamente engobado mediante el método de cortina a una densidad de 1820 Kg/m^{3}, y con una viscosidad en Copa Ford de 4 mm de 60 segundos, sometiéndose a la pieza esmaltada a una etapa de monococción porosa a una temperatura máxima de 1100º centígrados durante 45 minutos a una monococción en gres con temperatura máxima de 1140º centígrados en un tiempo de cocción de 50 minutos.
4. Procedimiento para la obtención de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque en una segunda realización, la fusión de las materias primas inorgánicas se efectúa en un horno de fritado a una temperatura de fusión de 1500º centígrados durante 2 horas, utilizándose como materias primas feldespato potásico, cuarzo, colemanita, carbonato de cal, carbonato de bario y nitrato potásico.
5. Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la primera y la cuarta reivindicaciones, caracterizada porque la frita cerámica constitutiva de la segunda realización, está formada por la composición química en peso de:
Na_{2}O 0,7% K_{2}O 4,0% CaO 12,0% BaO 9,6% MgO 0.5% B_{2}O_{3} 4.6% Al_{2}O_{3} 5,3% SiO_{2} 63.3%
6. Composición de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la primera, cuarta y quinta reivindicaciones, caracterizada porque la frita cerámica permite la composición del esmalte cerámico con la adición de:
Frita II 90 Caolin 10 Tripolifosfato Sódico 0.2 CMC (Carboxi Metil Celulosa) 0.3 Conservante 0.03
7. Procedimiento para la obtención de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la sexta reivindicación, caracterizado porque posteriormente se efectúa una molturación del esmalte por vía húmeda en la relación de 100 gramos de esmalte para 37 gramos de agua.
8. Procedimiento para la obtención de fritas brillantes de monococción para sistemas de decoración por inyección de tinta aplicable sobre baldosas cerámicas, según la primera, cuarta, quinta y sexta reivindicaciones, caracterizado porque las piezas esmaltadas son sometidas a la actuación de un horno monoestrato con una temperatura de cocción máxima de 1200º centígrados durante 60 minutos.
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