ES2235274T3 - Procedimietno para combustion enriquecida usando sistemas conductores ionicos de electrolitos solidos. - Google Patents

Procedimietno para combustion enriquecida usando sistemas conductores ionicos de electrolitos solidos.

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ES2235274T3 ES98110239T ES98110239T ES2235274T3 ES 2235274 T3 ES2235274 T3 ES 2235274T3 ES 98110239 T ES98110239 T ES 98110239T ES 98110239 T ES98110239 T ES 98110239T ES 2235274 T3 ES2235274 T3 ES 2235274T3
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Abstract

SE PRESENTA UN PROCESO PARA DIVIDIR UNA CORRIENTE DE GAS DE ALIMENTACION (1) EN UNA CORRIENTE DE GAS ENRIQUECIDO EN OXIGENO (10) QUE SE UTILIZA EN UN COMBUSTOR (14) Y EN UNA CORRIENTE DE GAS EMPOBRECIDO EN OXIGENO (8). LA CORRIENTE DE GAS DE ALIMENTACION (10) SE COMPRIME (2) Y EL OXIGENO SE SEPARA DE LA CORRIENTE DE GAS DE ALIMENTACION COMPRIMIDO UTILIZANDO UN MODULO DE TRANSPORTE DE IONES (35) QUE INCLUYE UNA MEMBRANA DE TRANSPORTE DE IONES (7) QUE TIENE UN LADO DE PRODUCTO RETENIDO (7A) Y UN LADO DE PRODUCTO INFILTRADO (7B). EL LADO DE PRODUCTO INFILTRADO (7B) DE LA MEMBRANA DE TRANSPORTE DE IONES ES PURGADO (9) CON AL MENOS UNA PARTE DE LA CORRIENTE DE GAS DEL PRODUCTO DE LA COMBUSTION OBTENIDA DE LA COMBUSTION EN EL COMBUSTOR (14) DE LA CORRIENTE DE GAS QUE SALE DEL LADO DEL PRODUCTO INFILTRADO (10) DEL MODULO DE TRANSPORTE DE IONES (35).

Description

Procedimiento para combustión enriquecida usando sistemas conductores iónicos de electrolitos sólidos.
Campo de la invención
La invención se refiere a la integración de combustión mejorada de oxígeno con procesos de separación de oxígeno que usan membranas conductoras iónicas de electrolitos sólidas, y de forma más particular, a la integración de estos procedimientos para mejorar la eficiencia económica y los problemas relacionados con la contaminación de los procesos de combustión.
Antecedentes de la invención
Se han usado muchos sistemas de separación de oxígeno diferentes, por ejemplo, sistemas de membrana de polímero orgánico, para separar gases seleccionados de aire y otras mezclas de gases. El aire es una mezcla de gases que puede contener cantidades variables de vapor de agua y, a nivel del mar, presenta la siguiente composición aproximada en volumen: oxígeno (20,9%), nitrógeno (78%), argón (0,94%), constituyendo el resto otros gases en cantidades traza. Sin embargo, se puede fabricar un tipo totalmente diferente de membrana a partir de ciertos óxidos inorgánicos. Estas membranas de electrolito sólidas se fabrican a partir de óxidos inorgánicos, ejemplificados por circonio estabilizado con calcio o itrio, y óxidos análogos que presentan una estructura de fluorita o de
perovskita.
Algunos de estos óxidos sólidos presentan la capacidad de conducir iones de oxígeno a temperaturas elevadas si se aplica un potencial eléctrico a través de la membrana, esto es, operan sólo eléctricamente o por conductores iónicos. Investigaciones recientes han llevado al desarrollo de óxidos sólidos que presentan la capacidad de conducir iones de oxígeno a temperaturas elevadas si se aplica un potencial químico conductor. Estos conductores iónicos o mixtos que operan mediante presión se pueden usar como membranas para la extracción del oxígeno de corrientes de gas que contienen oxígeno si se aplica una relación de presión parcial de oxígeno suficiente para proporcionar el potencial químico conductor. Debido a que la selectividad de estos materiales por el oxígeno es infinito y se pueden obtener flujos de oxígeno por lo general de varios órdenes de magnitud mayores que en las membranas convencionales, surgen posibilidades atractivas para la producción de oxígeno usando estas membranas de transporte
iónico.
Aunque el potencial de estos materiales cerámicos de óxido como membranas de separación de gas es grande, hay ciertos problemas en su uso. La dificultad más obvia es que todos los materiales cerámicos de óxido conocidos muestran una conductividad de ion oxígeno apreciable sólo a temperaturas elevadas. Estos deben operar normalmente por encima de los 500ºC, en general en el intervalo de 600ºC a 900ºC. Esta limitación aún se da a pesar de la gran investigación para encontrar materiales que trabajen bien a temperaturas inferiores. Se describe con más detalle la tecnología del conductor iónico de electrolito sólido por parte de Prasad y col., en la patente de Estados Unidos nº 5.547.494.
Los procedimientos de combustión, no obstante, operan normalmente a temperatura alta y por tanto existe potencial para la integración eficiente de sistemas de transporte iónico con procedimientos de combustión mejorados con oxígeno y la presente invención se refiere a nuevos esquemas para la integración de sistemas de transporte iónico con procedimientos de combustión mejorados con oxígeno.
La mayoría de los procedimientos de combustión convencionales usan la fuente de oxígeno más conveniente y abundante, es decir, el aire. La presencia de nitrógeno en el aire no beneficia el procedimiento de combustión y, por el contrario, puede generar muchos problemas. Por ejemplo, el nitrógeno reacciona con el oxígeno a las temperaturas de combustión, formando óxidos de nitrógeno (NO_{x}), un contaminante no deseado. En muchos casos, los productos de la combustión deber ser tratados para reducir las emisiones de óxido de nitrógeno por debajo de los límites ambientalmente aceptables. Además, la presencia de nitrógeno aumenta el volumen del gas de combustión, lo cual aumenta por contra las pérdidas de calor en el gas de combustión y disminuye la eficiencia térmica del procedimiento de combustión. Para minimizar estos problemas se ha llevado a la práctica comercialmente la combustión enriquecida con oxígeno (OEC) durante muchos años. Se dan varios beneficios en la combustión enriquecida con oxígeno incluyendo emisiones reducidas (particularmente de óxidos de nitrógeno), mayor eficiencia de energía, volumen de gas de combustión reducido, combustión más limpia y más estable, y potencial para mejor eficiencia termodinámica en ciclos aguas abajo. Estos beneficios de la OEC, sin embargo, se deben sopesar frente al coste del oxígeno que se ha de producir para esta aplicación. Como consecuencia, el mercado para la OEC depende en gran medida del coste de producción del gas enriquecido en oxígeno. Se ha estimado que se requerirían para los nuevos mercados en OEC hasta 100.000 toneladas al día de oxígeno si el coste del gas enriquecido en oxígeno se pudiese reducir hasta aproximadamente 15 \textdollar/tonelada. Parece que los procedimientos de separación de gas que usan membranas de transporte iónico prometen conseguir esa meta. La OEC se describe detalladamente por parte de H. Kobayashi en Oxygen Enriched Combustion System Performance Study, volumen 1: Technical and Economic Analysis (Report #DOE/ID/12597), 1986, y volumen 2: Market Assessment (Report #DOE/ID/12597-3), 1987, Union Carbide Company - Linde Division, informes para el Departamento de Estados Unidos de Energía,
Washington D.C.).
Bibliografía relacionada con la tecnología de conductores de transporte iónico para uso en la separación de oxígeno de corrientes de gas incluye:
Hegarty, patente de Estados Unidos nº 4.545.787, titulada Procedimiento para la producción de oxígeno subproducto a partir de generación de energía en turbina, que se refiere a un procedimiento de generación de energía a partir de una corriente de aire comprimida y calentada mediante eliminación del oxígeno de la corriente de aire, combustión de una parte de la corriente de aire resultante con una corriente de combustible, combinación del efluente de combustión con otra parte de la corriente de aire resultante y expansión del producto de combustión final a través de una turbina para generar energía. Hegarty menciona el uso de membranas compuestas de plata y membranas de electrolito sólidas de óxido de metal compuesto para la eliminación de oxígeno de la corriente de
aire.
Kang y col., patente de Estados Unidos nº 5.516.359, titulada Procedimiento a alta temperatura integrado para la producción de oxígeno, que se refiere a un procedimiento de separación del oxígeno de aire calentado y comprimido usando una membrana conductora iónica de electrolito sólida en la que el producto no permeado se calienta adicionalmente y pasa a través de una turbina para la generación de energía.
Mazanec y col., patente de Estados Unidos nº 5.160.713, titulada Procedimiento para la separación de oxígeno de un gas que contiene oxígeno mediante uso de una membrana de óxido de metal mixto que contiene Bi, que describe materiales que contienen bismuto que se pueden usar como conductores de ion oxígeno. El oxígeno transportado hasta el lado del permeado se hace reaccionar ahí con un gas de combustión, el cual se diluye con una corriente de producto reciclado.
Las publicaciones relacionadas con la combustión mejorada o enriquecida con oxígeno (OEC) incluyen los informes del Departamento de Energía de Estados Unidos anteriormente mencionados realizados por H. Kobayashi y H. Kobayashi, J. G. Boyle, J. G. Keller, J. B. Patton y R. C. Jain, Evaluación técnica y económica de los sistemas de combustión enriquecidos con oxígeno para aplicaciones en hornos industriales, en Proceedings of the 1986 Symposium on Industrial Combustion Technologies, Chicago, IL, Abril 29 - 30, 1986, ed. M.A. Lukasiewicz, American Society for Metals, Metals Park, OH, la cual describe los distintos aspectos técnicos y económicos de los sistemas de combustión mejorados con oxígeno.
La combustión enriquecida con oxígeno se ha llevado a la práctica comercialmente usando oxígeno producido bien mediante destilación criogénica o por procedimientos no criogénicos tal como adsorción por oscilación de presión (PSA). Todos estos procedimientos operan a, o por debajo de, 100ºC y por tanto son difíciles de integrar térmicamente con los procedimientos de combustión.
Se han llevado cabo investigaciones sobre conductores iónicos de electrolitos sólidos durante muchos años. Los electrolitos sólidos se han usado principalmente en células y sensores de combustible, y para producir de forma experimental pequeñas cantidades de oxígeno puro a partir de aire, presentando la ventaja de la selectividad infinita en el transporte de oxígeno. Se han usado también membranas de electrolito sólidas que operan eléctricamente para la eliminación de trazas de oxígeno de corrientes de gas inerte, en donde la aplicación de un voltaje suficiente a la membrana puede reducir la actividad del oxígeno de la corriente de gas del retenido hasta un valor muy bajo. Muchos de estos materiales, sin embargo, no presentaban una conductividad de ion oxígeno apreciable. Sólo recientemente se han sintetizado materiales que presentan conductividades de ion oxígeno suficientemente altas de modo que hacen el procedimiento de separación de gas económicamente viable. Aún se han de desarrollar procedimientos de separación, purificación o enriquecimiento de gas comerciales, basados en estos materiales. Tampoco se han descrito en la técnica anterior procedimientos para integración de la separación de oxígeno con combustión enriquecida con
oxígeno.
Los inventores están al corriente de la descripción anterior de una configuración de procedimiento para la integración de un sistema de producción de oxígeno basado en el transporte iónico con la OEC.
Objetos de la invención
Es por tanto un objeto de la invención eliminar la necesidad de un generador de oxígeno por separado o un sistema de suministro de oxígeno y proporcionar un procedimiento integrado eficiente para la combustión mejorada con oxígeno mediante integración térmica y operacional de las distintas operaciones del procedimiento.
Es otro objeto de la invención minimizar o eliminar la formación de NO_{x} en los procesos del combustor y la pérdida térmica debida al calentamiento del gas nitrógeno.
Es aún otro objeto de la invención recuperar una corriente de gas rica en nitrógeno del módulo de transporte iónico para ser usada como un co-producto.
Es otro objeto de la invención controlar la concentración de oxígeno en la corriente de gas de escape usada en el procedimiento de combustión.
Sumario de la invención
La invención comprende un procedimiento como se define en la reivindicación 1.
En una realización preferida de la invención, la corriente de gas de alimentación es aire. En otra realización preferida de la invención, la corriente de gas producto de combustión usada para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico incluye un gas reactivo que reacciona con una parte más de la corriente de gas de oxígeno purificada que permea a través de la membrana de transporte iónico. En otra realización preferida de la invención, la corriente de gas producto de combustión se enfría antes de ser usada para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico. Aún en otra realización preferida, la corriente de gas que sale del lado del permeado del módulo de transporte iónico presenta una concentración en oxígeno de aproximadamente un 10% a aproximadamente un 90%. En otra realización preferida de la invención, la corriente de gas de alimentación se calienta antes de ser alimentada al módulo de transporte iónico. En otra realización preferida de la invención, el combustor se integra con el módulo de transporte iónico en el lado del permeado de la membrana de transporte
iónico.
En otra realización preferida de la invención, al menos una parte de la corriente de gas producto de combustión se usa en un procedimiento aguas abajo y al menos una parte de una corriente de gas producto aguas abajo del procedimiento aguas abajo se puede usar para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico. Se puede añadir una corriente de gas que contiene oxígeno a al menos una parte de la corriente de gas producto aguas abajo desde el procedimiento aguas abajo y la corriente de gas resultante se puede pasar a través de una cámara de post-combustión para quemar cualquier combustible que quede en la corriente de gas producto aguas abajo. El procedimiento aguas abajo puede incluir la oxidación de metales, la purificación de metales mediante oxidación de impurezas en los metales, o un horno de aire inyectado.
Breve descripción de los dibujos
Otros objetos, características y ventajas de la invención se ocurrirán a los especialistas en la técnica a partir de la siguiente descripción de realizaciones preferidas y dibujos acompañantes, en los que:
la figura 1 es un diagrama esquemático que muestra la integración de la producción de oxígeno por transporte iónico con la combustión enriquecida con oxígeno y un procedimiento aguas abajo;
la figura 2 es un diagrama esquemático que muestra la integración de la producción de oxígeno por transporte iónico con combustión enriquecida con oxígeno y un procedimiento aguas abajo similar a la figura 1; y
la figura 3 es un diagrama esquemático que muestra cómo el procedimiento de transporte iónico, combustor, y procedimiento aguas abajo se integran en un único módulo.
Descripción detallada de la invención
La invención se describirá ahora con detalle en referencia a las figuras en las que se usan referencias numéricas similares para indicar elementos similares.
La presente invención describe configuraciones de procedimiento que permiten la integración económicamente ventajosa de la producción de oxígeno por transporte iónico con combustión enriquecida con oxígeno (OEC). Si bien se prefieren procedimientos que operen a presión por la simplicidad de su diseño, los conceptos descritos aquí son aplicables a sistemas que usan bien una membrana sólo conductora de iones que dispone de electrodos y un circuito externo para el retorno de electrones o bien una membrana conductora mixta.
Los procedimientos de producción de oxígeno comerciales actuales operan típicamente a temperaturas por debajo de 100ºC. Debido a esta baja temperatura no ganan eficiencias significativas mediante integración con un procedimiento de OEC. Las temperaturas de operación elevadas (normalmente por encima de 600ºC) hacen al procedimiento de transporte iónico intrínsecamente bien adecuado para la integración con procedimientos a alta temperatura, tales como la combustión, que usan oxígeno. Además, se mostrará que los gases de combustión de escape se pueden usar de forma beneficiosa para mejorar el rendimiento de la membrana de transporte iónico. Los procedimientos de producción de oxígeno tradicionales (por ejemplo, PSA, TSA o procedimientos basados en membrana) no pueden fácilmente sacar ventaja de los gases de combustión de escape debido a su temperatura elevada cuando abandonan la cámara de combustión.
La esencia de la configuración del procedimiento presente es una membrana de transporte iónico que usa una membrana conductora sólida o conductora mixta de ion oxígeno para separar el oxígeno de un gas que contiene oxígeno, de forma típica, pero no necesariamente, de aire, y para utilizar el oxígeno separado en un procedimiento aguas abajo que incluye, pero sin limitarse a estos, combustión enriquecida con oxígeno. Para reducir la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado en la membrana de transporte iónico, se usa un gas exento de oxígeno (por ejemplo, gases residuales del procedimiento de combustión o de cualquier procedimiento aguas abajo) como una corriente de gas de purga. Tal purgado mejora en gran medida la fuerza conductora a través de la membrana de transporte iónico y da lugar a un flujo de oxígeno elevado y un requerimiento de área de membrana menor. Estos beneficios aumentan incluso cuando la corriente de gas de alimentación está a una presión relativamente baja por lo que se reducen los requerimientos de energía del sistema hasta aquel de interés práctico. El reciclado del gas de escape de la combustión es también beneficioso debido a que proporciona una corriente diluyente que es importante para controlar la temperatura en el combustor y minimizar la formación de NO_{x} (por ejemplo, de nitrógeno que se infiltra). La eficiencia de este procedimiento se podría mejorar también mediante la adición de combustible al gas de combustión que entra en el separador de oxígeno. Esto reduce adicionalmente la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado, dando como resultado incluso mayores flujos de oxígeno en el separador de transporte iónico. Se debería observar que el calor necesario para mantener la temperatura del módulo de transporte iónico dentro del intervalo de operación puede venir de una variedad de fuentes conocidas por los especialistas en la técnica, incluyendo, por ejemplo, calor generado en una cámara de post-combustión y de gases de producto de combustión calientes reciclados, entre otros.
En la mayoría de los conductores mixtos, la conductividad electrónica supera en gran medida la conductividad de ion oxígeno a las temperaturas de operación de interés, y el transporte total de oxígeno desde un lado al otro se controla mediante la conductividad del ion oxígeno. Se han identificado un número de conductores mixtos potenciales tanto en estructuras cristalinas de fluorita como de perovskita. El comportamiento de las membranas de transporte iónico se ha estudiado de forma extensiva (por ejemplo, para las células de combustible) y se puede modelizar de forma exacta. La tabla 1 es una lista parcial de conductores mixtos de interés para la separación de oxígeno.
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La figura 1 es un diagrama esquemático que muestra la integración de la producción de oxígeno por transporte iónico con la combustión enriquecida con oxígeno. Durante la operación, la corriente de gas de alimentación 1 que contiene oxígeno elemental, normalmente aire, se comprime hasta un presión relativamente baja en la soplante o compresor 2 para producir corriente de gas de alimentación comprimida 3, la cual se calienta en el intercambiador de calor 33 frente a la corriente de gas residual 31 y corriente de gas nitrógeno producto 37 para producir la corriente de gas de alimentación calentada 4. La corriente de gas 28 se puede dividir de la corriente de gas de alimentación 4 y usar en el dispositivo de post-combustión 26 opcional para dar la corriente de gas de alimentación 5, la cual se calienta de forma opcional en el calentador 34 para producir la corriente de gas de alimentación caliente 6. Luego la corriente de gas de alimentación caliente 6 penetra en el lado de alimentación del módulo de transporte iónico 35 que emplea la membrana de transporte iónico 7 que presenta un lado de retenido 7a y un lado de permeado 7b. Una parte del oxígeno en la corriente de gas de alimentación 6 se elimina en el módulo de transporte iónico 35 y la corriente de gas que sale 8 comienza a enriquecerse en nitrógeno respecto de la corriente de gas de alimentación 1. El lado del permeado 7b de la membrana de transporte iónico 7 se purga usando la corriente de gas de purga 9 que contiene productos de combustión. La corriente de gas del permeado 9 contiene oxígeno y esta corriente de gas 10 se mezcla luego con la corriente de gas combustible 11. La corriente de aire 12 se puede añadir opcionalmente a la corriente de gas 10.
La corriente de gas combustible 13, después de pasar a través de una soplante opcional (no mostrada), penetra en el combustor 14. De forma opcional o además de la corriente de gas combustible 11, la corriente de gas combustible 15 se puede alimentar directamente al combustor 14. Mediante la operación del combustor 14 cerca del estado estequiométrico o ligeramente rico en combustible, la concentración de oxígeno en la corriente de gas de escape 16 se puede mantener a niveles bajos. En esta realización la corriente de gas de escape 16 del combustor 14 se divide en dos partes, la corriente de gas 17 y le corriente de gas 18. La corriente de gas 18 se usa en el procedimiento aguas abajo 19 que requiere entrada de calor y la corriente de gas de escape 20 relativamente más fría del procedimiento aguas abajo 19 puede también dividirse en dos partes, la corriente de gas de escape 21 y la corriente de gas de escape 22. La corriente de gas combustible 25 se puede añadir a la corriente de gas de escape 21 para producir la corriente de gas 38.
La corriente de gas 38 se puede añadir a la corriente de gas 17 para producir corriente de gas 9, la cual penetra en el módulo de transporte iónico 35 y se usa para purgar el lado del permeado 17b de la membrana de transporte iónico 7. Si bien no se muestra en esta figura, la corriente de gas 17 se puede usar para calentar la corriente de gas de alimentación calentada 5 mediante intercambio de calor para producir la corriente de gas de alimentación caliente 6, mejor que usando el calentador 34 opcional. La corriente de gas de escape 22 se alimenta opcionalmente a una cámara de post-combustión 26, donde la corriente de aire 27 o la corriente de gas 28 se añaden opcionalmente para producir la corriente de gas residual caliente 29. La corriente de gas residual caliente 29 puede llegar a ser la corriente de gas 30 o la corriente de gas 31. Como se mencionó anteriormente, la corriente de gas 31 se usa en el intercambiador de calor 33 para calentar la corriente de gas de alimentación 3 comprimida para producir la corriente de gas residual 32. La corriente de gas 30 se puede mezclar con la corriente de gas del retenido rica en nitrógeno 8 si el nitrógeno no se va a usar como un co-producto y si la temperatura de la corriente de gas de escape 30 es adecuadamente alta. La corriente de gas del retenido 8 estará probablemente a una presión mayor que la corriente de gas de escape 30 y esto puede ser necesario liberar el exceso de presión de la corriente de gas del retenido 8 usando la válvula de expansión 23 para producir la corriente de gas del retenido 36 antes de que se mezcle con la corriente de gas 30. Si se desea la corriente de gas del retenido 24 como una corriente de gas producto rica en nitrógeno, las corrientes de gas 36 y 30 no se mezclan.
El uso de una corriente de gas de purga exenta de oxígeno 9 en el módulo de transporte iónico 35 disminuirá en gran medida la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado 7b de la membrana de transporte iónico 7 y faculta el transporte de oxígeno rápido a través de la membrana 7. Las corrientes de gas combustible 11, 15 y 25 se pueden introducir en la configuración del procedimiento por cualquiera o por todos los puntos mostrados en la figura 1 para obtener los beneficios de la invención; el uso de al menos una corriente de gas combustible es esencial para la invención. Por ejemplo, puede ser deseable añadir corriente de gas combustible 25 aguas arriba del módulo de transporte iónico 35 para reducir en gran medida la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado 7b de la membrana de transporte iónico 7. Esto también daría lugar a algo de generación de calor en el módulo de transporte iónico 35 debido a la combustión de combustible, con lo que se compensa algo los requerimientos de calentamiento del procedimiento de transporte de oxígeno. En este caso, la corriente de gas rica en nitrógeno que sale 8 del módulo de transporte iónico 35 se podría estar más caliente. Esto haría más eficiente la transferencia de calor en el intercambiador de calor 33, con lo que se reduce el área requerida para el intercambio de calor y potencialmente se elimina la necesidad del calentador 34 aguas arriba del módulo de transporte iónico 35.
Se describen dispositivos de purga reactiva en el documento EP-A-0778069 (publicado el 11 de junio de 1997) en donde se introduce una corriente de purga reactiva y sufre combustión en el lado del permeado de un módulo de transporte iónico para disminuir así la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado. Se describe la configuración preferida para los módulos de transporte iónico que utilizan una purga reactiva en el documento EP-A-0875285, publicado el 4 de noviembre de 1998.
Puede ser ventajoso operar el combustor 14 con una mezcla ligeramente rica en combustible debido a que esto lleva a la oxidación parcial del combustible añadido a la corriente de gas de permeado 10, dando como resultado una corriente de gas de escape 16 que contiene gas hidrógeno y monóxido de carbono. Como se mencionó anteriormente, la corriente de gas 17 se usa opcionalmente para purgar el lado del permeado 7b de la membrana de transporte iónico 7. Se debería observar que el gas hidrógeno es un gas altamente reductor con una reactividad mayor que otros muchos combustibles gaseosos, y su presencia en el módulo de transporte iónico 35 dará lugar a una presión parcial del oxígeno extremadamente baja en el lado de la purga 7b de la membrana de transporte iónico 7 y esto permitirá incluso un transporte más rápido del oxígeno a través de la membrana de transporte iónico 7. Por supuesto, se podrían conseguir resultados similares mediante la introducción de gas hidrógeno como corriente de gas combustible 25, sin embargo, esto no será efectivo en coste como la alimentación rica en combustible al combustor 14, ya que el gas hidrógeno es un combustible relativamente caro. El uso de una alimentación rica en combustible al combustor 14, como se describió, obvia la necesidad de uso de un gas hidrógeno producido previamente, debido a que el gas hidrógeno se produce como un parte del ciclo de procedimiento. El combustor 14 que opera en condiciones ricas en combustible, podría generar, sin embargo, corrientes de gas de escape 18 y 22 para contener el monóxido de carbono y el gas hidrógeno, ambos se pueden emitir simplemente a la atmósfera si la concentración es baja. Como se mencionó anteriormente, puede ser posible, sin embargo, instalar una cámara de post-combustión 26 (quizás catalítico) al cual se añade aire en exceso 27 para quemar el monóxido de carbono y el gas hidrógeno si su concentración es suficientemente alta. La corriente de gas 28 de la corriente de gas de alimentación calentada 4 se podría añadir también al dispositivo de post-combustión 26 para proporcionar los requisitos del dispositivo de post-combustión.
Es de interés observar que en virtud del reciclado de los productos de combustión como corriente de gas de purga 9, y debido a la selectividad infinita de la membrana de transporte iónico 7 por el oxígeno, es posible limitar el aumento de temperatura de la corriente de gas 13 en el combustor 14 sin la necesidad de aire en exceso y por tanto excluir el nitrógeno del procedimiento de combustión, el cual elimina la formación de NO_{x}. El efecto sinérgico es un principio general de la invención y es una característica de muchas de las realizaciones de la invención.
Los intervalos típicos para los parámetros de operación del módulo de transporte iónico usado en la invención son como siguen:
Temperatura: típicamente en el intervalo de 400 - 1000ºC, y preferiblemente de 400 - 800ºC.
Presión: la presión del lado de purga estará típicamente en el intervalo de 1 - 3 atmósferas. La presión en el lado de alimentación será de 1 - 3 atmósferas, si el nitrógeno no es un co-producto, y de 1 - 20 atmósferas si el nitrógeno es un co- producto.
Conductividad del ion oxígeno (\mu_{i}) de la membrana de transporte iónico: típicamente en el intervalo de 0,01 - 100 S/cm (1 S = 1/ohm).
Espesor de la membrana de transporte iónico: se puede usar la membrana de transporte iónico en la forma de una película densa, o una película fina soportada sobre un sustrato poroso. El espesor (t) de la membrana/capa de transporte iónico será típicamente inferior a 5000 micrómetros; preferiblemente inferior a 1000 micrómetros, y lo más preferiblemente inferior a 100 micrómetros.
Configuración: los elementos de la membrana de transporte iónico pueden ser tubulares o planos.
Como se mencionó anteriormente, se usan membranas de transporte iónico asimétricas o compuestas (esto es, las membranas que operan a presión) en los ejemplos descritos en esta invención. Las siguientes propiedades se basan en valores típicos indicados en la bibliografía para membranas tales como las que se podrían usar en la presente invención.
Espesor efectivo de la membrana: 20 micrómetros
Conductividad iónica, \mu_{i}: 0,5 S/cm
Temperatura de operación: 800ºC
Porosidad del sustrato: 40%
Se han usado modelos matemáticos convencionales para determinar las condiciones de operación para el procedimiento mostrado en la figura 1, esto es, el requerimiento de área de membrana y las entradas de energía y energía térmica requeridas en distintos puntos. Este ejemplo, que modeliza un procedimiento que usa una configuración de la figura 1, es sólo a título ilustrativo y no se ha hecho intento de optimizar la configuración del procedimiento. La razón principal por la que no se ha intentado la optimización se basa, en general, en consideraciones económicas y en que la producción comercial de sistemas de membrana de transporte iónico está ya desde hace tiempo asentada, y no hay en la actualidad disponibles estimaciones de costes sobre tales sistemas.
Para la presente invención, en vistas de la figura 1, el combustible se añade únicamente al procedimiento como corriente de gas combustible 11. Además, la corriente de gas opcional 17 no se considera, esto es, las corrientes de gas 16 y 18 son idénticas. Además, e no se busca l nitrógeno como un co-producto y la corriente de gas del retenido 36, obtenida de la corriente de gas del retenido 8 tras reducción de la presión en exceso del retenido usando la válvula de liberación 23, se mezcla con la corriente de gas 30, tomada de la corriente de gas de escape 29. En general, sin embargo, no es efectivo disminuir la presión de la corriente de gas del retenido 8 o añadir la corriente de gas 30 a la corriente de gas del retenido 8 aguas arriba del intercambiador de calor 33. Debido a que la corriente de gas de escape 22 no contiene monóxido de carbono y gas hidrógeno, no se instala el dispositivo de post-combustión 26.
Base para el ejemplo: un procedimiento aguas abajo que requiere una entrada de calor de 1,465 \cdot 10^{6} W (5 millones de BUT/h).
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La figura 2 es un diagrama esquemático similar al de la figura 1 que muestra una alternativa más eficiente que usa la instalación del dispositivo de post-combustión catalítico. Durante la operación, la corriente de gas 41 que contiene oxígeno elemental, normalmente aire, se comprime hasta una presión relativamente baja en la soplante o compresor 42 para producir la corriente de gas de alimentación comprimida 43, la cual se calienta en el intercambiador de calor 73 frente a la corriente de gas residual caliente 40 y corriente de gas nitrógeno producto 64 para producir la corriente de gas de alimentación calentada 44. La corriente de gas 70 se puede dividir de la corriente de gas de alimentación calentada 44 y usar en el dispositivo de post-combustión opcional 69 para dar la corriente de gas de alimentación 74, la cual se calienta opcionalmente en el calentador 75 para producir la corriente de gas de alimentación caliente 45. La corriente de gas de alimentación caliente 45 penetra luego en el lado de alimentación del módulo de transporte iónico 46 que usa la membrana de transporte iónico 47 que presenta un lado de retenido 47a y un lateral de permeado 47b. Una parte del oxígeno en la corriente de gas de alimentación caliente 45 se elimina en el módulo de transporte iónico 46 y la corriente de gas de salida 48 comienza a enriquecerse en nitrógeno respecto a la corriente de gas de alimentación 41.
Se purga el lado del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47 usando una corriente de gas de purga 79 que contiene productos de combustión. La corriente de gas de permeado 50 contiene oxígeno y esta corriente de gas 50 se mezcla luego con la corriente de gas combustible 51. Se puede añadir de forma opcional la corriente de aire 52 a la corriente de gas 50. La corriente de gas combustible 53, tras pasar a través de una soplante opcional (no mostrada), penetra luego en el combustor 54. De forma opcional o además de la corriente de gas combustible 51, la corriente de gas combustible 55 se puede alimentar directamente al combustor 54. Mediante la operación del combustor 54 próxima al estado estequiométrico o ligeramente enriquecido en combustible, la concentración de oxígeno en la corriente de gas de escape 56 se puede mantener en niveles bajos.
La corriente de gas de escape 56 del combustor 54 se puede dividir en dos partes, la corriente de gas 57 y la corriente de gas 58. La corriente de gas 58 se usa en el procedimiento aguas abajo 59 que requiere entrada de calor y la corriente de gas de escape 60 relativamente más fría del procedimiento aguas abajo 59 puede también dividirse en dos partes, la corriente de gas de escape 61 y la corriente de gas de escape 62. La corriente de gas combustible 65 se puede añadir a la corriente de gas de escape 61 para producir la corriente de gas 78. La corriente de gas 78 se puede añadir a la corriente de gas 57 para producir la corriente de gas 79, la cual penetra en el módulo de transporte iónico 46 y se usa para purgar el lado del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47.
La corriente de gas de escape 62 se puede dividir opcionalmente en dos partes, la corriente de gas residual caliente 40 y la corriente de gas 77. Como se mencionó anteriormente, la corriente de gas residual caliente 40 se usa en el intercambiador de calor 73 para calentar la corriente de gas de alimentación comprimida 43 para producir la corriente de gas residual 72. La corriente de gas 77 se puede mezclar con la corriente de gas de retenido rica en nitrógeno 48 si el nitrógeno no se va a usar como un co-producto y si la temperatura de la corriente de gas de escape 77 es adecuadamente alta. La razón de esta etapa es eliminar cualquier combustible no reaccionado en la corriente de gas de escape mediante combustión en una cámara de post-combustión 69 y también generar energía calorífica para mejorar la eficiencia del intercambiador de calor 73. La corriente de gas del retenido 48 va a estar probablemente a una presión mayor que la corriente de gas de escape 77 y puede ser necesario liberar la presión en exceso de la corriente de gas del retenido 78 usando una válvula de expansión 63 para producir la corriente de gas del retenido 76 antes de que se mezcle con la corriente de gas 77 para producir la corriente de gas 80.
Se alimenta la corriente de gas 80 al dispositivo de post-combustión opcional 69, en donde la corriente de gas 70 se añade de forma opcional para producir la corriente de gas residual 39. En este caso, se necesitaría estar seguro que la corriente 80 contiene suficiente oxígeno para que la combustión se complete. Como se mencionó anteriormente, la corriente de gas 70 tomada de la corriente de gas de alimentación calentada 44 puede añadirse opcionalmente al dispositivo de post-combustión 69 para asegurar esto. Se debería observar que la velocidad de flujo de la corriente combinada aumenta mediante la mezcla de los gases de escape del módulo de transporte iónico 46 y del procedimiento aguas abajo 59. Esto mejora la relación de capacidad en el intercambiador de calor 73 y aumenta la transferencia de calor a la corriente de gas de alimentación comprimido 43. La corriente de gas producto 64 contendrá oxígeno (usado en exceso para asegurar la combustión completa) y productos de combustión si se usa el dispositivo de post-combustión 69 y la corriente de gas producto 64 se emite generalmente como una corriente residual.
Con la realización de la invención mostrada en la figura 1, el uso de una corriente de gas de purga exenta de oxígeno 79 en el módulo de transporte iónico 46 disminuirá en gran medida la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47 y permitirá el transporte rápido de oxígeno a través de la membrana 47. Las corrientes de gas combustible 51, 55 y 65 se pueden introducir en la configuración del procedimiento por cualquiera o por todos los puntos mostrados en la figura 2 para obtener los beneficios de la invención y el uso de al menos una corriente de gas combustible es esencial para la invención. Como anteriormente, puede ser deseable añadir corriente de gas combustible 65 aguas arriba del módulo de transporte iónico 46 para reducir en gran medida la presión parcial del oxígeno en el lado del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47. Esto daría lugar también a algo de generación de calor en el módulo de transporte iónico 46 debido a la combustión de combustible, con lo que se compensa algo las necesidades de calentamiento del procedimiento de transporte de oxígeno. En este caso, la corriente de gas rica en nitrógeno 48 que sale del módulo de transporte iónico 46 podría estar más caliente y esto haría más eficiente la transferencia de calor en el intercambiador de calor 73, con lo que se reduce el área requerida para el intercambio de calor y se elimina potencialmente la necesidad del calentador 75 aguas arriba del módulo de transporte iónico 46. Si se puede quemar suficiente combustible en el módulo de transporte iónico 46 en el lado de la purga o del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47, se puede eliminar totalmente la necesidad de un combustor separado 54, esto es, el módulo de transporte iónico 46 también serviría como el combustor (como se describe en la figura 3). En tal situación se puede llegar a una simplificación del sistema y reducción de coste significativas.
Con la realización de la invención mostrada en la figura 1, puede ser ventajoso operar el combustor 54 con una mezcla ligeramente rica en combustible, debido a que esto llevará a una oxidación parcial del combustible añadido a la corriente de gas de permeado 50, dando lugar a una corriente de gas de escape 56 que contiene gas hidrógeno y monóxido de carbono. Como se mencionó anteriormente, se usa la corriente de gas 57 opcionalmente para purgar el lado del permeado 47b de la membrana de transporte iónico 47 y la presencia de gas hidrógeno en el módulo de transporte iónico 46 dará lugar a una presión parcial del oxígeno extremadamente baja en el lado de la purga 47b de la membrana de transporte iónico 47 y esto permitirá un transporte incluso más rápido del oxígeno a través de la membrana de transporte iónico 47. El uso de una alimentación rica en combustible al combustor 54 produce gas hidrógeno como una parte del ciclo de procedimiento. Como se mencionó anteriormente, puede ser posible, instalar el dispositivo de post-combustión 69 (quizás catalítico) para quemar el monóxido de carbono y gas hidrógeno si su concentración es suficientemente alta.
Es también posible integrar el módulo de transporte iónico - combustor con una circulación interna del gas de combustión (horno). Si el horno y el módulo de transporte iónico - combustor operan a aproximadamente la misma temperatura (por ejemplo, entre 800º - 1200ºC), entonces el módulo de transporte iónico - combustor se puede colocar directamente dentro del horno procurando que la atmósfera del horno esté "limpia", esto es, no contenga especie alguna que vaya en detrimento de la membrana de transporte iónico. En la figura 3 se muestra un modo de llevar a cabo esa idea, en la que el procedimiento de transporte iónico, combustor, y procedimiento aguas abajo se integran todos en una unidad única. La corriente de alimentación 132, tal como aire calentado, se dirige hacia el lado del cátodo 120a de la membrana 120 para producir retenido exento de oxígeno caliente 134, tal como nitrógeno. Se muestra el procedimiento aguas abajo 130 (por ejemplo, un horno) en el lado del permeado o del ánodo 120b de la membrana de transporte iónico 120. En esta configuración, la corriente de gas combustible 121 se alimenta próxima a la superficie del lado del permeado 120b, arrastrando así y/o consumiendo de forma eficiente el oxígeno transportado a través de la membrana de transporte iónico 120. Los productos de combustión en la zona caliente 138 se podrían reciclar al horno junto al lado anódico 120b mediante convección natural o forzada; para la construcción mostrada en la figura 3, la corriente de productos de combustión 146, obtenida preferiblemente del horno 130 como se muestra en trazas mediante la corriente 146b, y la corriente de gas combustible 121 se alimentan opcionalmente a través de la capa del distribuidor de combustible porosa 122 adyacente al lado del permeado 120b de la membrana de transporte iónico 120. Preferiblemente, la capa del distribuidor 122 define al menos un paso o cámara para distribuir más uniformemente el combustible a lo largo de la membrana 120.
El permeado reaccionado 136 que contiene oxígeno y productos de combustión se dirige al horno 130 a través de la zona caliente 138. Preferiblemente, una parte del nitrógeno caliente 140 se dirige, a través de la válvula 142, para proporcionar una atmósfera inertizante sobre el horno 130. Se añade combustible adicional 144 al horno 130.
En otra construcción, la membrana de transporte iónico 120 es parte de un módulo a parte que es externo al horno 130. En cualquiera de las construcciones externas o integradas se puede establecer un sistema de transporte iónico de dos etapas en el que el lado del ánodo de la primera etapa se purga mediante la corriente del retenido desde la primera etapa para producir una corriente de permeado de oxígeno diluida mientras que el lado del ánodo de la segunda etapa es purgado reactivamente para producir una corriente de permeado rica en combustible. Se usan las dos corrientes de permeado en un horno para combustión con o sin uso de las corrientes de retenido de nitrógeno caliente en la atmósfera del horno.
Cuando la temperatura del horno máxima es mucho mayor que la temperatura de operación del transporte iónico, se puede seleccionar una zona del horno con la temperatura "correcta" para la operación de transporte iónico (por ejemplo, sección precalentada de un horno de recalentamiento continuo), o se puede crear una cámara especial con sumideros de calor apropiados para controlar la temperatura. Por ejemplo, en aplicaciones para calderas o calentadores de petróleo sería factible usar las cargas de calor del horno (esto es, tubos de agua o aceite) para generar una zona de una temperatura óptima para el módulo de transporte iónico. Se hace circular una gran cantidad de gas de combustión a través de esta zona para purgar de forma continua el oxígeno y mantener la concentración de oxígeno baja. La baja concentración de oxígeno y la alta circulación del gas en el horno proporcionan una sinergia con el procedimiento de combustión con oxígeno diluido.
Hay muchas ventajas en los procedimientos integrados de la invención. Por ejemplo, el oxígeno para la OEC se puede extraer de una corriente de gas de alimentación a baja presión mediante el uso de la corriente de gas de escape para purga y esto daría lugar a un requerimiento de energía bajo para el procedimiento de separación de oxígeno.
Debido a que el oxígeno únicamente pasa a través de la membrana de transporte iónico no se añade nitrógeno a la corriente del gas de purga que sale del módulo de transporte iónico. Incluso si se introduce aire en la mezcla de combustión, bien de forma intencionada (por ejemplo, corriente de gas opcional 12) o mediante derivación, la fracción de nitrógeno en la mezcla de combustión será pequeña. Esto debería minimizar o eliminar la formación de NO_{x} en el combustor.
Además, mediante la mezcla adecuada de los gases de escape tomados antes y después del procedimiento aguas abajo, es posible controlar la temperatura de entrada de la purga a aquella deseada en el procedimiento de transporte iónico. Esto puede eliminar la necesidad del precalentamiento independiente del gas de purga.
Además de esto, si se elimina suficiente oxígeno de la corriente de gas de alimentación en el módulo de transporte iónico, entonces el retenido de la corriente rica en nitrógeno del módulo de transporte iónico se puede usar como un producto. Esto puede ser lo más conveniente si se añade algo de combustible, por ejemplo, corriente de gas combustible 11. Si se desea nitrógeno como un co-producto, puede ser ventajoso comprimir la corriente de gas de alimentación a la presión requerida para el suministro de nitrógeno producto. Sin embargo, en este caso, la corriente de gas del retenido del módulo de transporte iónico no puede mezclarse con la corriente de gas de escape del procedimiento aguas abajo. En este caso, puede instalarse bien un intercambiador de calor a parte para recuperar el calor de la corriente de gas de escape o bien no se intenta recuperación alguna del calor debido a que la corriente de gas de escape será por lo general mucho menor y más fría en comparación con la corriente de gas del retenido.
Además, el uso de la corriente de gas de purga disminuye la concentración de oxígeno en el lado del permeado de la membrana de transporte iónico. La concentración de oxígeno reducida hace el diseño del módulo de transporte iónico y de los componentes aguas abajo (por ejemplo, el combustor) en el lado de la purga considerablemente más sencillo desde el punto de vista de los materiales. En ausencia de una corriente de purga, se produciría esencialmente oxígeno puro en el lado del permeado de la membrana de transporte iónico. La manipulación segura de tal corriente de oxígeno de gran pureza constituye un desafío significativo, especialmente a temperatura elevada.
Además, la concentración de oxígeno en el gas de escape de la purga se puede controlar fácilmente mediante un número de técnicas: por ejemplo, variando la velocidad de flujo de la corriente del gas de alimentación, variando la velocidad de flujo de la corriente del gas de purga (mayor reciclado de los productos de combustión), cambio de la temperatura de operación del módulo de transporte iónico, o variación del área de membrana de la etapa de transporte iónico. Estas técnicas son también efectivas en el control de la cantidad total del oxígeno separado y se podrían usar para fines de control de carga.
Finalmente, el uso del separador de transporte iónico eliminaría la necesidad de un generador de oxígeno a parte (por ejemplo, PSA) o un sistema de suministro de oxígeno (por ejemplo, tanque de líquido y vaporizador). Se espera que esto de una reducción sustancial en la inversión y en el coste de oxígeno producido.
Se debería observar que son posibles un número de modificaciones del procedimiento dentro del espíritu de la configuración de procedimiento descrita anteriormente. Por ejemplo, puede ser ventajoso el uso del gas de escape de los procedimientos aguas abajo para calentar la corriente de gas de alimentación. Es también posible añadir algo de aire a la corriente de gas de purga que sale del módulo de transporte iónico. Esto puede ser particularmente deseable para las operaciones de arranque o para fines de control de carga. Además, aunque los procedimientos descritos aquí son para membranas de transporte iónico que operan a presión de conductor mixto, es obvio que el concepto inventivo es también aplicable a conductores iónicos primarios que operan en el modo a presión o eléctricamente con un retorno de corriente externo. Finalmente, aunque se representa un procedimiento de separación de oxígeno en contracorriente en la figura 1, se puede llevar a cabo el mismo procedimiento en un modo de corriente en paralelo o de flujo cruzado.
Como se mencionó anteriormente, los términos "conductor iónico electrolito sólido", "electrolito sólido", "conductor iónico" y "membrana de transporte iónico", se usan por lo general en esta invención para designar bien un sistema tipo iónico (accionado eléctricamente) o uno tipo conductor mixto (accionado por presión) a menos que se especifique de otra forma.
El término "nitrógeno" tal como se usa en esta invención, significará normalmente gas exento de oxígeno, esto es, exento de oxígeno respecto del gas de alimentación. Como se describió anteriormente, la membrana de transporte iónico sólo permite la permeación de oxígeno. Por tanto, la composición del retenido dependerá de la composición del gas de alimentación. El gas de alimentación se agotará en oxígeno pero retendrá el nitrógeno y cualquier otro gas (por ejemplo el argón) presentes en el gas de alimentación. El significado del término estará claro para un especialista en la técnica en el contexto de uso del término a la luz de la invención tal como se describe en este documento.
Tal como se usa en el presente documento, el término "oxígeno elemental" significa cualquier oxígeno que no esté combinado con cualquier otro elemento en la tabla periódica. Si bien se encuentra típicamente en forma diatómica, el oxígeno elemental incluye átomos de oxígeno simples, ozono triatómico y otras formas no combinadas con otros elementos.
El término "alta pureza" se refiere a una corriente de producto que contiene menos de un cinco por ciento en volumen de gases no deseados. Preferiblemente el producto es al menos puro en un 98,0%, más preferiblemente puro en al menos un 99,9%, y lo más preferiblemente puro en al menos un 99,99%, en donde "puro" indica una ausencia de gases no deseados.
Los sistemas de "adsorción por oscilación de presión" o "PSA" se refieren a sistemas que usan materiales de adsorción que son selectivos para un gas, típicamente el nitrógeno, para separar ese gas de otros gases. Tales materiales incluyen materiales de PSA selectivos de velocidad, los cuales contienen normalmente carbono y proporcionan nitrógeno a alta presión y oxígeno a baja presión y materiales PSA selectivos de equilibrio, que contienen normalmente litio y proporcionan nitrógeno a baja presión y oxígeno a alta presión.

Claims (10)

1. Un procedimiento para la combustión mejorada con oxígeno que comprende:
a)
compresión de una corriente de gas de alimentación que contiene oxígeno (1, 41);
b)
separación del oxígeno de la corriente de gas de alimentación comprimida (3; 43) usando un módulo de transporte iónico (35; 46) que incluye una membrana de transporte iónico (7; 47; 120) que presenta un lado de retenido (7a; 47a; 120a) y un lado de permeado (7b; 47b; 120b), en donde el gas oxígeno separado se obtiene en el lado del permeado de la membrana de transporte iónico y en donde el oxígeno en el lado del retenido de la membrana de transporte iónico se agota correspondientemente con lo que se produce una corriente de gas exenta de oxígeno;
c)
mezcla del gas oxígeno separado con otros componentes del gas en el lado del permeado para formar una corriente de gas enriquecida en oxígeno;
d)
combustión del combustible (11, 15; 51; 55; 144) y al menos una parte del oxígeno separado en un combustor (14; 54; 130) que se separa del lado del permeado de la membrana de transporte iónico; y
e)
purga del lado del permeado de la membrana de transporte iónico con una corriente de gas de purga exenta de oxígeno (9; 79; 146) que comprende al menos una parte de una corriente de gas producto de combustión (16; 56; 146a) obtenida de la combustión del combustible (11, 15; 51, 55; 144) y de la corriente de gas (10; 50; 136) que sale del lado del permeado de la membrana de transporte iónico.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la corriente de gas de alimentación es aire.
3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que la corriente de gas producto de combustión usada para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico incluye un gas reactivo que reacciona con una parte adicional del oxígeno separado.
4. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones precedentes, que comprende además el enfriamiento de la corriente de gas producto de combustión antes de usarse para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico.
5. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que la corriente de gas que sale del lado del permeado de la membrana de transporte iónico presenta una concentración de oxígeno de aproximadamente un 10% a aproximadamente un 90%.
6. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones precedentes, que comprende además calentamiento del gas de alimentación comprimido antes de ser alimentado al módulo de transporte iónico.
7. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones precedentes, en el que el combustor (14; 54) se opera con una mezcla ligeramente rica en combustible.
8. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que el monóxido de carbono y el gas hidrógeno en la corriente de gas producto de combustión (15; 56) del combustor (14; 54) se queman en una cámara de post-combustión (26; 69).
9. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos una parte de la corriente de gas producto de combustión (16; 56) se usa en un procedimiento aguas abajo (19; 59; 130).
10. El procedimiento de la reivindicación 9, en el que al menos una parte de una corriente de gas producto aguas abajo del procedimiento aguas abajo se usa para purgar el lado del permeado de la membrana de transporte iónico.
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Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6592782B2 (en) * 1993-12-08 2003-07-15 Eltron Research, Inc. Materials and methods for the separation of oxygen from air
US5888273A (en) * 1996-09-25 1999-03-30 Buxbaum; Robert E. High temperature gas purification system
US6149714A (en) * 1997-06-05 2000-11-21 Praxair Technology, Inc. Process for enriched combustion using solid electrolyte ionic conductor systems
NO308398B1 (no) * 1997-06-06 2000-09-11 Norsk Hydro As Fremgangsmate for utforelse av katalytiske eller ikke-katalytiske prosesser hvori oksygen er ±n av reaktantene
US6059858A (en) * 1997-10-30 2000-05-09 The Boc Group, Inc. High temperature adsorption process
NO308401B1 (no) * 1998-12-04 2000-09-11 Norsk Hydro As FremgangsmÕte for gjenvinning av CO2 som genereres i en forbrenningsprosess samt anvendelse derav
US6368383B1 (en) * 1999-06-08 2002-04-09 Praxair Technology, Inc. Method of separating oxygen with the use of composite ceramic membranes
US6521202B1 (en) 1999-06-28 2003-02-18 University Of Chicago Oxygen ion conducting materials
US6146549A (en) * 1999-08-04 2000-11-14 Eltron Research, Inc. Ceramic membranes for catalytic membrane reactors with high ionic conductivities and low expansion properties
US6537514B1 (en) * 1999-10-26 2003-03-25 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for producing carbon dioxide
US6793711B1 (en) 1999-12-07 2004-09-21 Eltron Research, Inc. Mixed conducting membrane for carbon dioxide separation and partial oxidation reactions
US6264811B1 (en) 2000-03-21 2001-07-24 Praxair Technology, Inc. Ion conducting ceramic membrane and surface treatment
US6375913B1 (en) 2000-04-10 2002-04-23 Pranair Technology Integration of ceramic membrane into a silicon oxide production plant
NO314911B1 (no) * 2000-04-19 2003-06-10 Norsk Hydro As Fremgangsmåte for generering av varme og kraft samt anvendelse derav
US7267804B2 (en) * 2000-07-07 2007-09-11 Buxbaum Robert E Membrane reactor for gas extraction
US6382958B1 (en) 2000-07-12 2002-05-07 Praxair Technology, Inc. Air separation method and system for producing oxygen to support combustion in a heat consuming device
DE50115201D1 (de) 2000-10-13 2009-12-17 Alstom Technology Ltd Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung heisser Arbeitsgase
DK1197258T3 (da) 2000-10-13 2011-04-04 Alstom Technology Ltd Fremgangsmåde til drift af et kraftværksanlæg
EP1197256A1 (de) 2000-10-13 2002-04-17 ALSTOM (Switzerland) Ltd Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von heissen Verbrennungsabgasen
US6539719B2 (en) 2000-11-02 2003-04-01 Praxair Technology, Inc. Integration of ceramic oxygen transport membrane combustor with boiler furnace
US6562104B2 (en) 2000-12-19 2003-05-13 Praxair Technology, Inc. Method and system for combusting a fuel
US6394043B1 (en) 2000-12-19 2002-05-28 Praxair Technology, Inc. Oxygen separation and combustion apparatus and method
NO318619B1 (no) * 2000-12-29 2005-04-18 Norsk Hydro As Anordning for forbrenning av et karbonholdig brensel, en fremgangsmate for a betjene nevnte anordning, samt anvendelse av anordningen.
NO314925B1 (no) * 2001-01-23 2003-06-16 Aker Technology As Fremgangsmåte for kjöling og oksygenanriking av et arbeidsmedium i en kraftproduserende prosess
US6562105B2 (en) * 2001-09-27 2003-05-13 Praxair Technology, Inc. Combined method of separating oxygen and generating power
CH695793A5 (de) * 2001-10-01 2006-08-31 Alstom Technology Ltd Verbrennungsverfahren, insbesondere für Verfahren zur Erzeugung von elektrischem Strom und/oder von Wärme.
US20030138747A1 (en) 2002-01-08 2003-07-24 Yongxian Zeng Oxy-fuel combustion process
US7303606B2 (en) * 2002-01-08 2007-12-04 The Boc Group, Inc. Oxy-fuel combustion process
CN1298411C (zh) * 2002-01-08 2007-02-07 波克股份有限公司 燃料和氧的燃烧方法
FR2838982B1 (fr) * 2002-04-26 2005-02-25 Air Liquide Procede de fourniture d'air comprime a au moins un premier et un second postes utilisateurs
US6702570B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Praxair Technology Inc. Firing method for a heat consuming device utilizing oxy-fuel combustion
AT412706B (de) * 2002-08-28 2005-06-27 Axiom Angewandte Prozesstechni Verfahren zur gewinnung von stickstoff aus luft
US20040175663A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 M. Shannon Melton Method for combusting fuel in a fired heater
US7122072B2 (en) * 2003-11-17 2006-10-17 Air Products And Chemicals, Inc. Controlled heating and cooling of mixed conducting metal oxide materials
US7118612B2 (en) * 2003-12-30 2006-10-10 Praxair Technology, Inc. Oxygen separation method utilizing an oxygen transport membrane reactor
FR2866695B1 (fr) * 2004-02-25 2006-05-05 Alstom Technology Ltd Chaudiere oxy-combustion avec production d'oxygene
US7329306B1 (en) * 2004-12-02 2008-02-12 Uop Llc Process for safe membrane operation
CN100361730C (zh) * 2005-01-14 2008-01-16 山东理工大学 用于空分制氧的陶瓷中空纤维膜反应器及其制法和应用
US7427368B2 (en) * 2005-08-16 2008-09-23 Praxair Technology, Inc. Synthesis gas and carbon dioxide generation method
SE529333C2 (sv) * 2005-11-23 2007-07-10 Norsk Hydro As Förbränningsinstallation
JP4714664B2 (ja) * 2006-10-31 2011-06-29 新日本製鐵株式会社 酸素分離装置
US9651253B2 (en) * 2007-05-15 2017-05-16 Doosan Power Systems Americas, Llc Combustion apparatus
US20090139497A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Bo Shi Engine having thin film oxygen separation system
US7972415B2 (en) * 2008-12-11 2011-07-05 Spx Corporation Membrane-based compressed air breathing system
EP2281785A1 (fr) * 2009-08-06 2011-02-09 AGC Glass Europe Four de fusion du verre
CN102791355B (zh) * 2010-03-05 2015-04-01 皇家飞利浦电子股份有限公司 氧分离隔膜
CN103180027B (zh) * 2010-10-22 2015-11-25 皇家飞利浦电子股份有限公司 分离氧气的装置和方法
JP5848780B2 (ja) * 2011-03-03 2016-01-27 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェKoninklijke Philips N.V. 酸素を生成する方法及び構成
FI126249B (fi) * 2011-05-10 2016-08-31 Aalto-Korkeakoulusäätiö Polttomenetelmä ja poltin
US8820312B2 (en) * 2011-12-06 2014-09-02 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Oxygen transport reactor-based oven
US9772109B2 (en) * 2012-07-18 2017-09-26 Phillips 66 Company Process for enabling carbon-capture from conventional steam methane reformer
KR101467034B1 (ko) * 2012-07-19 2014-12-02 한국기계연구원 이온 전도성 멤브레인과 이젝터를 이용한 고효율 순산소 연소 시스템
EP2915779B1 (en) 2012-10-31 2019-11-06 Korea Institute Of Machinery & Materials Integrated carbon dioxide conversion system for connecting oxy-fuel combustion and catalytic conversion process
FR3015635B1 (fr) * 2013-12-23 2019-05-31 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede integre d'oxycombustion et de production d'oxygene
US9797054B2 (en) 2014-07-09 2017-10-24 Carleton Life Support Systems Inc. Pressure driven ceramic oxygen generation system with integrated manifold and tubes
US10337111B2 (en) * 2015-12-15 2019-07-02 Hamilton Sunstrand Corporation Solid oxide electrochemical gas separator inerting system
US20180140996A1 (en) * 2015-12-15 2018-05-24 United Technologies Corporation Solid oxide electrochemical gas separator inerting system
JP6851839B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-31 大陽日酸株式会社 熱回収型酸素窒素供給システム
CN108905628B (zh) * 2018-06-29 2021-07-13 东南大学 一种基于醋酸纤维素膜电渗析空气直接富氧的控制装置
ES2770149B2 (es) * 2018-12-31 2023-02-23 Kerionics S L Procedimiento e instalación para la separación selectiva de gases en un proceso de oxicombustión mediante membranas permeables de oxígeno
EP4440717A1 (en) * 2021-11-29 2024-10-09 Via Separations, Inc. Heat exchanger integration with membrane system for evaporator pre-concentration

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167457A (en) * 1978-05-05 1979-09-11 Giner, Inc. Passive electrolytic separator
JPS60195880A (ja) * 1984-03-19 1985-10-04 Hitachi Ltd 固体電解質燃料電池発電システム
US4545787A (en) * 1984-07-30 1985-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing by-product oxygen from turbine power generation
US5306411A (en) * 1989-05-25 1994-04-26 The Standard Oil Company Solid multi-component membranes, electrochemical reactor components, electrochemical reactors and use of membranes, reactor components, and reactor for oxidation reactions
JPH0286070A (ja) * 1988-06-14 1990-03-27 Fuji Electric Co Ltd 液体電解質型燃料電池の電解液濃度管理システム
NO304808B1 (no) * 1989-05-25 1999-02-15 Standard Oil Co Ohio Fast multikomponent membran, fremgangsmaate for fresmtilling av en slik membran samt anvendelse av denne
US5354547A (en) * 1989-11-14 1994-10-11 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen recovery by adsorbent membranes
JPH03274674A (ja) * 1990-03-23 1991-12-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 燃料電池発電プラントシステム
US5174866A (en) * 1990-05-24 1992-12-29 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen recovery from turbine exhaust using solid electrolyte membrane
US5118395A (en) * 1990-05-24 1992-06-02 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen recovery from turbine exhaust using solid electrolyte membrane
US5051113A (en) * 1990-06-13 1991-09-24 Du Pont Canada Inc. Air-intake system for mobile engines
US5053059A (en) * 1990-06-13 1991-10-01 Du Pont Canada Inc. Air-intake system for residential furnaces
US5169415A (en) * 1990-08-31 1992-12-08 Sundstrand Corporation Method of generating oxygen from an air stream
US5160713A (en) * 1990-10-09 1992-11-03 The Standard Oil Company Process for separating oxygen from an oxygen-containing gas by using a bi-containing mixed metal oxide membrane
US5205842A (en) * 1992-02-13 1993-04-27 Praxair Technology, Inc. Two stage membrane dryer
US5516359A (en) * 1993-12-17 1996-05-14 Air Products And Chemicals, Inc. Integrated high temperature method for oxygen production
US5435836A (en) * 1993-12-23 1995-07-25 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen recovery by adsorbent membranes
US5447555A (en) * 1994-01-12 1995-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen production by staged mixed conductor membranes
US5547494A (en) * 1995-03-22 1996-08-20 Praxair Technology, Inc. Staged electrolyte membrane
US5643354A (en) * 1995-04-06 1997-07-01 Air Products And Chemicals, Inc. High temperature oxygen production for ironmaking processes
BR9601078A (pt) * 1995-05-18 1998-01-06 Praxair Technology Inc Processo para a remoção de oxigênio a partir de uma corrente de alimentação para a obtenção de uma corrente de produto empobrecida em oxigênio
DE69619299T2 (de) * 1995-06-07 2002-10-10 Air Products And Chemicals, Inc. Sauerstoffproduktion mit Ionentransportmembranen und Energierückgewinnung
US5562754A (en) * 1995-06-07 1996-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Production of oxygen by ion transport membranes with steam utilization
US5837125A (en) * 1995-12-05 1998-11-17 Praxair Technology, Inc. Reactive purge for solid electrolyte membrane gas separation

Also Published As

Publication number Publication date
CN1110348C (zh) 2003-06-04
ZA984852B (en) 1999-01-04
CA2239677C (en) 2002-02-12
EP0882486B1 (en) 2005-03-02
BR9801784A (pt) 1999-08-03
AU738862B2 (en) 2001-09-27
AU6992098A (en) 1998-12-10
US5888272A (en) 1999-03-30
CN1220181A (zh) 1999-06-23
JPH10339405A (ja) 1998-12-22
KR19990006603A (ko) 1999-01-25
ID20413A (id) 1998-12-10
KR100348019B1 (ko) 2004-05-27
MY118555A (en) 2004-12-31
EP0882486A1 (en) 1998-12-09
RU2170388C2 (ru) 2001-07-10
DE69829132D1 (de) 2005-04-07
DE69829132T2 (de) 2006-02-09
CA2239677A1 (en) 1998-12-05

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