ES2232668T3 - Mezcla plastica reticulable ignifuga y exenta de halogenos, en especial para cables. - Google Patents
Mezcla plastica reticulable ignifuga y exenta de halogenos, en especial para cables.Info
- Publication number
- ES2232668T3 ES2232668T3 ES01978250T ES01978250T ES2232668T3 ES 2232668 T3 ES2232668 T3 ES 2232668T3 ES 01978250 T ES01978250 T ES 01978250T ES 01978250 T ES01978250 T ES 01978250T ES 2232668 T3 ES2232668 T3 ES 2232668T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- phr
- plastic
- proportions
- halogen
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Mezcla plástica reticulable, protegida contra las llamas y exenta de halógenos, en especial para cables, comprendiendo el componente plástico (a) 3 a 50 partes en peso (phr) de al menos un copolímero de etileno del grupo de los acetatos de etileno-vinilo acrilatos de etileno-etilo, acrilatos de etileno-metilo o acrilatos de etileno-butilo, el componente plástico (b) 30 a 96 partes en peso (phr) de un HDPE (High Density Polyethylene, polietileno de alta densidad) con una densidad > 0, 94 g/cm3 y, como compatibilizador, el componente plástico adicional (c) 1 a 20 partes en peso (phr) de un HDPE injertado con un derivado de un ácido carboxílico insaturado (HDPEg-derivado de ácido carboxílico), sumando los componentes (a) a (c) 100 partes en peso de plástico (phr), y comprendiendo los componentes adicionales (d) 40 a 250 partes en peso (phr) de una carga y (e) hasta 20 phr de un sistema de estabilizadores que contiene - un antioxidante fenólico primario en las proporciones entre 0, 1 y 6, 0 phr, preferentemente entre 0, 3 y 3 phr, - un antioxidante secundario en las proporciones entre 0 y 12, 0 phr, preferentemente entre 0, 3 y 6 phr, - un desactivador de metales en las proporciones entre 0, 1 y 6, 0 phr, preferentemente entre 0, 6 y 3, 0 phr, - un estabilizador frente a la luz amínico en las proporciones entre 0, 1 y 3 phr, preferentemente entre 0, 6 y 1, 5 phr, - estearato de calcio en las proporciones entre 0 y 3 phr, preferentemente entre 0, 1 y 0, 5 phr, - una policarbodiimida aromática en las proporciones entre 0 y 6, 0 phr, preferentemente entre 2 y 4 phr.
Description
Mezcla plástica reticulable ignífuga y exenta de
halógenos, en especial para cables.
La invención se refiere a una mezcla plástica
reticulable, protegida contra las llamas y exenta de halógenos, en
especial para una aplicación en el campo de los cables para
automóviles.
En el campo de los cables para automóviles se han
usado hasta ahora sobre todo aislamientos para cables de PVC o
materiales compuestos poliolefínicos con contenido en halógeno,
protegidos normalmente contra las llamas con compuestos orgánicos
de bromo. En el curso de la discusión medioambiental sobre el tema
del PVC, pero también respecto a los agentes ignífugos con
contenido en halógeno, se exige cada vez más de tales materiales
aislantes. Así, por ejemplo, la directriz de la UE sobre vehículos
viejos prevé que a partir del 01.01.2006 se recicle el 80% de un
vehículo viejo. Por lo tanto, para los cables de automóviles
resulta ventajoso que los aislamientos para cables, por ejemplo en
el caso de una reutilización térmica, no contengan componentes
tóxicos y/o corrosivos como, por ejemplo, compuestos
halogenados.
Otro inconveniente de los aislamientos de PVC
reside, además, en que los requisitos respecto a la resistencia
térmica aumentan debido a una forma de construcción cada vez más
compacta bajo la cubierta del motor. Así, por ejemplo, se exige una
clase de temperaturas de uso de 125ºC, o incluso de 150ºC, que no se
puede realizar con revestimientos de PVC. A temperaturas de hasta
125ºC se usan actualmente materiales compuestos de PE reticulados.
Para cumplir los requisitos de los fabricantes de automóviles en
cuanto a la protección contra las llamas, estos materiales
compuestos presentan, sin embargo, el inconveniente de que
contienen compuestos con contenido en halógeno, normalmente basados
en bromo. Es cierto que en la actualidad existen ya soluciones
exentas de halógenos. Así, en el documento
US-A-5.561.185 se describe una
mezcla plástica ignífuga que contiene 20 a 60 por ciento en peso de
un polipropileno, 1 a 20 por ciento en peso de un polietileno
modificado mediante un ácido carboxílico insaturado o sus
derivados, 25 a 65 por ciento en peso de un hidrato de metal y una
proporción de un copolímero de etileno.
Se conoce ya este tipo de mezclas plásticas. Así,
en el documento EP 0 871 181 A1 se describe una mezcla plástica que
consta de 5 a 85 por ciento en peso (todos los datos referidos al
componente plástico) de etileno con un copolímero, encontrándose la
proporción de copolímero entre 10 y 30 por ciento en peso, y que
contiene de 5 a 85 por ciento en peso de LLDPE, de 5 a 85 por
ciento en peso de una poliolefina del grupo de HDPE o PP y de 5 a
85 por ciento en peso de un ácido carboxílico insaturado o de una
olefina modificada mediante un derivado de un ácido carboxílico
insaturado. La suma de las proporciones de la mezcla antes
mencionada debe ascender al 100 por ciento en peso. A la mezcla
plástica allí descrita se añade además de 40 a 150 por ciento en
peso de un hidróxido de metal como carga.
Por el documento EP 0 546 841 A1 se conoce,
además, una mezcla plástica resistente a la abrasión que, referido a
100 partes en peso del componente polímero, contiene de 50 a 90% en
peso de una resina poliolefínica, en especial un polietileno de
alta densidad (HDPE), y de 10 a 50% en peso de una resina
polietilénica, en especial un copolímero de etileno/éster vinílico.
Para el retardo de las llamas sin halógenos se usan de 30 a 200
partes en peso de un retardante a las llamas inorgánico, en especial
una forma modificada del fósforo rojo. Asimismo se pueden añadir
agentes que evitan defectos externos del producto sin deteriorar
las propiedades físicas de la composición. Entre ellos se mencionan
también los antioxidantes, pero no se comenta nada acerca de su
efecto estabilizador.
Por el documento "Low-smoke
self-extinguishing electrical cable and
flame-retardant composition used therein"
research disclosure, Kenneth Mason Publications, Hampshire, GB, nº
407, 1.03.1998, páginas 245 a 262, XP
000773863, ISSN: 0374-4353, se conoce una mezcla plástica para cables protegida contra las llamas exenta de halógenos que consta, por ejemplo, de 60 a 70% de un copolímero de etileno o de etileno-acetato de vinilo y que contiene de 10 a 20% de una poliolefina, así como 20% de un polietileno de baja densidad. Para mejorar las propiedades mecánicas y la resistencia a las llamas se analizan las diferencias entre el hidróxido de magnesio natural y el hidróxido de magnesio sintético. En estas mezclas plásticas se usan antioxidantes en una proporción en peso del 0,6% respecto a 100 partes en peso de la mezcla plástica. Estas bajas proporciones en peso del componente antioxidante se añaden invariablemente en todos los ejemplos. No se analiza la influencia de este componente.
000773863, ISSN: 0374-4353, se conoce una mezcla plástica para cables protegida contra las llamas exenta de halógenos que consta, por ejemplo, de 60 a 70% de un copolímero de etileno o de etileno-acetato de vinilo y que contiene de 10 a 20% de una poliolefina, así como 20% de un polietileno de baja densidad. Para mejorar las propiedades mecánicas y la resistencia a las llamas se analizan las diferencias entre el hidróxido de magnesio natural y el hidróxido de magnesio sintético. En estas mezclas plásticas se usan antioxidantes en una proporción en peso del 0,6% respecto a 100 partes en peso de la mezcla plástica. Estas bajas proporciones en peso del componente antioxidante se añaden invariablemente en todos los ejemplos. No se analiza la influencia de este componente.
En las mezclas plásticas para cables exentas de
halógenos conocidas hasta ahora se logra tan sólo una baja
resistencia a la abrasión en el estado compuesto acabado, que no
cumple el requisito de las normas, en especial
intra-empresariales, de algunos prestigiosos
fabricantes de automóviles. Además, estas mezclas plásticas también
presentan el problema de una resistencia insuficiente a las
llamas.
Por lo tanto, la invención se propone
proporcionar una mezcla plástica que sea adecuada para la
fabricación de cables y conductos eléctricos y/u ópticos y que
presente una resistencia a la abrasión y una resistencia a las
llamas mejoradas que cumplan los requisitos, en especial para el
uso en vehículos.
Este objetivo se alcanza de acuerdo con la
invención mediante la mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos de acuerdo con la reivindicación 1,
que es adecuada para la fabricación de cables y conductos
eléctricos y/u ópticos comprendiendo:
\newpage
el componente plástico
(a) 3 a 50 partes en peso (phr) de uno o varios
copolímeros de etileno del grupo de los acetatos de
etileno-vinilo, acrilatos de
etileno-etilo, acrilatos de
etileno-metilo o acrilatos de
etileno-butilo,
el componente plástico
(b) 30 a 96 partes en peso (phr) de un HDPE (High
Density Polyethylene, polietileno de alta densidad) con una densidad
> 0,94 g/cm^{3}
y, como compatibilizador, el componente plástico
adicional
(c) 1 a 20 partes en peso (phr) de un HDPE
injertado con un derivado de un ácido carboxílico insaturado
(HDPE-g-derivado de ácido
carboxílico),
sumando los componentes (a) a (c) 100 partes en
peso de plástico (phr),
y comprendiendo los componentes adicionales
(d) 40 a 250 partes en peso (phr) de una
carga,
(e) 0,1 a 15 partes en peso (phr) de un sistema
de estabilizadores.
El componente plástico (a), el copolímero de
etileno, presenta un contenido en comonómeros preferentemente entre
8 y 30% y contiene uno o varios átomos de oxígeno.
Copolímeros de etileno preferidos son:
EVA (acetato de etileno-vinilo),
EEA (acrilato de etileno-etilo), EMA (acrilato de
etileno-metilo) o EBA (acrilato de
etileno-butilo) o mezclas de ellos.
El componente plástico (b), el HDPE con una
densidad >0,94, presenta preferentemente una densidad \geq
0,945 g/cm^{3}. Se obtuvieron buenos resultados, por ejemplo, con
un HDPE con una densidad de 0,958 g/cm^{3}. Un HDPE de este tipo
se caracteriza por su estructura polímera especial (cristalinidad,
etc.).
No se considera el uso de un LLDPE como sustituto
del componente de HDPE, aun cuando la densidad de un LLDPE se
aproxime a la densidad de un HDPE. La razón por la que no son
intercambiables reside en la estructura polímera ya mencionada.
El componente plástico (c), el HDPE injertado con
un derivado de un ácido carboxílico insaturado, sirve para mejorar
la compatibilidad de los polímeros o la compatibilidad entre el
polímero y la carga. El derivado del ácido carboxílico insaturado
es preferentemente un anhídrido del ácido maleico.
La mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos, se coordina, en cuanto a sus
proporciones, de tal manera que los componentes (a) a (c) sumen
juntos 100 partes en peso de plástico. A estas mezclas plásticas
normalizadas a 100 partes en peso se añade adicionalmente el
componente (d), la carga, con 40-250 partes en
peso. En el caso de la carga se trata de un hidróxido de metal o de
una mezcla de hidróxidos de metales con CaCO_{3}.
Asimismo se añade el componente (e), el sistema
de estabilizadores equilibrado, con una proporción en peso de hasta
20 phr. La composición del sistema de estabilizadores en la mezcla
plástica contiene un antioxidante fenólico primario, un antioxidante
secundario con un compuesto de fósforo o de azufre, un desactivador
de metales, un estabilizador frente a la luz amínico impedido
(HALS) y estearato de calcio. Las proporciones de estos componentes
en el sistema de estabilizadores (e) son las siguientes:
- antioxidante fenólico primario, 0,1 a 6,0
partes en peso, pero preferentemente 0,3 a 3,0 partes en peso,
- antioxidante secundario, 0 a 12,0 partes en
peso, preferentemente 0,3 a 6 partes en peso,
- desactivador de metales, 0,1 a 6,0 partes en
peso, preferentemente 0,6 a 3,0 partes en peso,
- estabilizador frente a la luz amínico, 0,1 a
3,0 partes en peso, preferentemente 0,6 a 1,5 partes en peso,
- estearato de calcio, 0 a 3,0 partes en peso,
preferentemente 0,1 a 0,5 partes en peso,
- policarbodiimida aromática, 0 a 6,0 partes en
peso, preferentemente 2 a 4 partes en peso.
Cabe destacar que si se elige adecuadamente el
estabilizador frente a la luz amínico se puede suprimir parcial o
también totalmente el antioxidante primario del sistema de
estabilizadores. La proporción del estabilizador frente a la luz
amínico aumentaría entonces eventualmente.
Los componentes de estabilizador sirven, en
especial, para la estabilización térmica durante el paso de
formación del material compuesto y la extrusión, durante la
reticulación por irradiación, así como para el envejecimiento al
aire y la resistencia del aislamiento para cables reticulado a los
medios. Por resistencia a los medios debe entenderse la resistencia
mecánica tras el almacenamiento de una muestra de cable en
diferentes combustibles, aceites, ácidos o lejías o, en general, en
aquellos líquidos que se usan típicamente en automóviles. Asimismo
se descubrió que el sistema de estabilizadores también influye en
las propiedades abrasivas del cable. Adicionalmente al sistema de
estabilizadores expuesto también se puede añadir a la mezcla
plástica un coadyuvante de reticulación como, por ejemplo,
cianurato de trialilo. El coadyuvante de reticulación sirve de
activador para el proceso de reticulación, que se lleva a cabo
mediante radiación rica en energía o mediante aditivos de
reticulación peroxídicos adicionales como, por ejemplo, peróxido de
dicumilo.
La mezcla plástica puede contener además un
aditivo de efecto sinérgico que contiene, en especial, un compuesto
de silicio y/o de boro. Este efecto sinérgico de este aditivo se
refiere especialmente a la carga ignífuga. La mezcla plástica puede
contener asimismo coadyuvantes para la procesabilidad (en especial,
la extrusionabilidad) (por ejemplo, ácido graso o cera de
polietileno).
La expresión "exenta de halógenos" en el
sentido de la presente invención significa que la mezcla plástica
no contiene cantidades de halógenos que excedan del nivel de
impurezas.
De acuerdo con la reivindicación 2, la mezcla
plástica de acuerdo con la invención puede contener de 10 a 40
partes en peso del copolímero de etileno, de 87 a 50 partes en peso
de una poliolefina de alta densidad, en especial de un HDPE, de 3 a
10 partes en peso de una poliolefina injertada con un derivado de
un ácido carboxílico insaturado, de 60 a 150 partes en peso de una
carga y de 0,3 a 15 partes en peso de un sistema de
estabilizadores.
El derivado de ácido carboxílico es
preferentemente anhídrido del ácido maleico, por medio del cual se
garantiza una fuerte unión entre la matriz y la carga, por una
parte, y entre los diferentes polímeros, por otra.
La carga según el componente (d) proviene
preferentemente del grupo de los hidróxidos de magnesio y/o los
hidróxidos de aluminio, en especial MDH y/o ATH. Adicionalmente a
los hidróxidos de metales mencionados también se puede añadir a la
carga carbonato cálcico (CaCO_{3}).
Los hidróxidos de metales mencionados también
pueden estar revestidos, por ejemplo, con silanos, circonatos o
titanatos o con los revestimientos especiales descritos en los
documentos PCT/EP99/06809, PCT/EP96/00743 o EP0426196B1.
En el caso del hidróxido de magnesio usado se
puede tratar preferentemente de hidróxido de magnesio sintético.
Éste naturalmente no excluye que también se pueda usar hidróxido de
magnesio natural y/o hidróxido de aluminio sintético.
Se obtuvieron buenos resultados respecto a la
resistencia a las llamas y a la resistencia a la abrasión con
hidróxidos de metales tales como, por ejemplo, hidróxidos de
magnesio y/o hidróxidos de aluminio que presentan un diámetro medio
de partícula (valor d_{50}) de 0,1 a 5 \mum. Los hidróxidos de
magnesio y/o hidróxidos de aluminio usados presentan
preferentemente una superficie BET < 30 m^{2}/g,
preferentemente, sin embargo, < 15 m^{2}/g.
Mediante la adición de un componente (f) en las
proporciones de 1 a 20 phr, preferentemente de 3 a 12 phr, que
comprende un copolímero de etileno-octeno o un
copolímero de etileno-hexeno o un copolímero de
etileno-buteno se logra una mayor flexibilidad del
cable extruido a partir del material compuesto.
Las mezclas plásticas de acuerdo con la invención
se pueden obtener de manera en sí conocida mezclando los componentes
individuales. La mezcla plástica se puede obtener preferentemente
mezclando los componentes en una amasadora Buss, en una amasadora
de husillo doble o en un mezclador interno. Después de la
elaboración de la mezcla plástica se puede extraer de las
amasadoras un granulado que se usa para la fabricación de los
cables y conductos eléctricos y/u ópticos que se han de fabricar de
acuerdo con la invención a partir de la mezcla plástica. Para ello
se pueden usar procedimientos de extrusión en los que el alma de
metal o de fibra de vidrio óptica o eléctricamente activo de un
cable se envuelve directamente con un revestimiento de cable
formado por la mezcla plástica de acuerdo con la invención.
Los cables y conductos que están envueltos por la
mezcla plástica reticulada de acuerdo con la invención como material
de revestimiento son altamente ignífugos y presentan una excelente
resistencia a la abrasión, incluso en el caso de los diámetros de
cable o grosores de aislamiento más pequeños.
Las mezclas plásticas reticuladas de acuerdo con
la invención y los cables de acuerdo con la invención fabricados a
partir de ellas también presentan, además de las buenas propiedades
abrasivas y la elevada resistencia a las llamas, muy buenas
propiedades mecánicas que se pudieron hallar con el ensayo de
arrollamiento en frío y el ensayo del alargamiento de rotura.
En los siguientes ejemplos se ilustra la presente
invención.
Se preparó una mezcla plástica a partir de 30
partes en peso de EVA (con una proporción en peso de VA del 12%), 65
partes en peso de HDPE (densidad 0,945), 5 partes en peso de
HDPE-g-MAH (HDPE injertado con
anhídrido del ácido maleico) y 100 partes en peso de MDH (un MDH
revestido de la empresa alusuisse martinswerk gmbh), 0,3 partes en
peso de un desactivador de metales, 0,15 partes en peso de un
antioxidante fenólico primario, 0,15 partes en peso de un
antioxidante secundario y 2,0 partes en peso de un activador de la
reticulación. Para ello, primero se mezclan previamente los
componentes plásticos de manera habitual junto con el sistema de
estabilizadores y el activador de la reticulación, y la mezcla
acabada se añade junto con el 50% de la carga a una amasadora Buss
a través del primer husillo de entrada mediante dos balanzas de
dosificación gravimétricas. A través del segundo husillo de entrada
se añadió la segunda porción de la carga (50% de 100 partes en
peso) con otra balanza de dosificación y se preparó y secó de
manera habitual un granulado tras la descarga a través de una
extrusora de descarga con granulación frontal. Con este granulado se
extrusionó un cable con un diámetro total de 1,2 mm que contenía un
conductor de cobre de 0,35 mm^{2}. El cable fabricado de esta
manera se reticuló a continuación mediante radiación rica en
energía y se sometió a los siguientes ensayos:
Para ello se usó un aparato en el que se puede
fijar, mediante dispositivos de sujeción adecuados, un trozo de
cable de una longitud de aproximadamente 140 mm de tal manera que
aproximadamente 70 mm de la zona central del trozo de cable descanse
estirado sobre una base. En esta zona se coloca verticalmente sobre
el trozo de cable una aguja metálica (material según la norma ISO
8458-2) con un diámetro de 0,45 mm. La aguja es
solicitada con una fuerza de 7 \pm 0,05 N y se arrastra
longitudinalmente sobre la muestra de cable mediante un dispositivo
de guía. El recorrido de la aguja es de 20 mm. La frecuencia de
este movimiento de la aguja es de 55 \pm 5 ciclos/min,
representando un ciclo un movimiento de vaivén de la aguja sobre el
trozo de cable. El ensayo termina automáticamente cuando la aguja
toca el conductor del trozo de cable. La medición se realiza cuatro
veces a temperatura ambiente y se indica el valor medio.
Para ello se sujetó un trozo de cable, con un
aislamiento de al menos 600 mm de largo, en un dispositivo de
sujeción en un ángulo de 45º. Un mechero Bunsen que funciona con
gas, con un diámetro interior de 9 mm, se ajustó de tal manera que
su llama presentara una longitud total de 100 mm y el cono azul de
la llama que se encuentra dentro de la llama, una longitud de 50 mm.
El mechero Bunsen se acerca a la muestra de cable desde abajo de tal
manera que forme un ángulo de 90º con el cable y que la punta del
cono azul de la llama toque el cable. El punto de contacto se
encuentra a una distancia de 500 mm del aislamiento superior. La
exposición a la llama se lleva a cabo durante 5 s, como máximo, sin
embargo, hasta que sea visible el conductor.
El ensayo se realizó a -40ºC de manera habitual
para el experto según la norma DIN 72551, parte 5.3.6.3.
El ensayo se realizó de manera habitual, conocida
para el experto según la norma DIN-VDE 0472, parte
602, en probetas extraídas del aislamiento del cable.
En la siguiente Tabla 1 se exponen los resultados
de los ensayos realizados.
| Abrasión Objetivo: | Resistencia a las llamas (s) | Ensayo de arrollamiento | Alargamiento de rotura |
| >200 ciclos | Objetivo: <30 s | en frío a -40ºC | (%) |
| 336 | 13 | aprobado | 165 |
A partir de una mezcla plástica formada por 30
partes en peso de EVA (con una proporción en peso de VA del 12%), 65
partes en peso de HDPE, 5 partes en peso de
HDPE-g-MAH y 100 partes en peso de
MDH (un MDH revestido de la empresa alusuisse martinswerk gmbh), 0,5
partes en peso de un antioxidante fenólico primario, 0,6 partes en
peso de un estabilizador frente a la luz amínico, 0,6 partes en peso
de un desactivador de metales y 0,2 partes en peso de estearato de
calcio y 0,2 partes en peso de un activador de la reticulación se
elaboró un granulado de la manera conocida por el ejemplo 1, y con
este granulado se fabricó un cable reticulado mediante radiación
rica en energía con un diámetro de 1,2 mm y un alma conductora de
cobre de 0,35 mm^{2}. Este cable se volvió a someter a los ensayos
ya descritos. Los resultados de los ensayos realizados se reflejan
en la Tabla 2.
| Abrasión Objetivo: | Resistencia a las llamas (s) | Ensayo de arrollamiento | Alargamiento de rotura |
| >200 ciclos | Objetivo: <30 s | en frío a -40ºC | (%) |
| 717 | 14 | aprobado | 130 |
Como se puede apreciar en los ejemplos, los
cables fabricados con la mezcla plástica de acuerdo con la invención
muestran unas abrasiones que superan claramente el número mínimo de
recorridos presupuesto de 200. Además, la resistencia a las llamas
es claramente inferior al requisito mínimo fijado de 30 segundos.
También las propiedades mecánicas de la mezcla plástica compuesta de
acuerdo con la invención son muy buenas.
En la comparación del ejemplo 1 con el ejemplo 2
queda clara la influencia de un sistema de estabilizadores
coordinado de acuerdo con la reivindicación 11 sobre la abrasión.
Ésta se pudo aumentar de 336 ciclos del ejemplo 1 a 717 ciclos del
ejemplo 2. El valor de la abrasión aumenta de 336 a 717 ciclos.
Claims (11)
1. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos, en especial para cables,
comprendiendo
el componente plástico
(a) 3 a 50 partes en peso (phr) de al menos un
copolímero de etileno del grupo de los acetatos de
etileno-vinilo, acrilatos de
etileno-etilo, acrilatos de
etileno-metilo o acrilatos de
etileno-butilo,
el componente plástico
(b) 30 a 96 partes en peso (phr) de un HDPE (High
Density Polyethylene, polietileno de alta densidad) con una densidad
> 0,94 g/cm^{3}
y, como compatibilizador, el componente plástico
adicional
(c) 1 a 20 partes en peso (phr) de un HDPE
injertado con un derivado de un ácido carboxílico insaturado
(HDPE-g-derivado de ácido
carboxílico),
sumando los componentes (a) a (c) 100 partes en
peso de plástico (phr),
y comprendiendo los componentes adicionales
(d) 40 a 250 partes en peso (phr) de una carga
y
(e) hasta 20 phr de un sistema de estabilizadores
que contiene
- -
- un antioxidante fenólico primario en las proporciones entre 0,1 y 6,0 phr, preferentemente entre 0,3 y 3 phr,
- -
- un antioxidante secundario en las proporciones entre 0 y 12,0 phr, preferentemente entre 0,3 y 6 phr,
- -
- un desactivador de metales en las proporciones entre 0,1 y 6,0 phr, preferentemente entre 0,6 y 3,0 phr,
- -
- un estabilizador frente a la luz amínico en las proporciones entre 0,1 y 3 phr, preferentemente entre 0,6 y 1,5 phr,
- -
- estearato de calcio en las proporciones entre 0 y 3 phr, preferentemente entre 0,1 y 0,5 phr,
- -
- una policarbodiimida aromática en las proporciones entre 0 y 6,0 phr, preferentemente entre 2 y 4 phr.
2. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según la reivindicación 1,
caracterizada porque los componentes (a), (b), (c), (d) y (e)
están contenidos en la mezcla en las proporciones de
(a) 10 a 40 phr,
(b) 87 a 50 phr,
(c) 3 a 10 phr,
(d) 60 a 150 phr,
(e) 0,3 a 15 phr.
3. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque el derivado de ácido carboxílico es
anhídrido del ácido maleico.
4. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 3, caracterizada porque el componente (d) comprende una
carga del grupo de los hidróxidos de magnesio y/o de los hidróxidos
de aluminio, en especial MDH (dihidróxido de magnesio) y/o ATH
(trihidróxido de aluminio).
5. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 4, caracterizada porque el componente (d) comprende
hidróxidos de magnesio y/o hidróxidos de aluminio revestidos.
6. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 5, caracterizada porque el hidróxido de magnesio es MDH
sintético.
7. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizada porque los hidróxidos de magnesio y/o los
hidróxidos de aluminio presentan un diámetro medio de partícula
(valor d_{50}) de 0,1-5 \mum.
8. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizada porque los hidróxidos de magnesio y/o los
hidróxidos de aluminio presentan una superficie BET < 30
m^{2}/g, preferentemente < 15 m^{2}/g.
9. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 8, caracterizada porque en el sistema de estabilizadores
(e) están presentes
- el antioxidante fenólico primario en las
proporciones entre 0,1 y 3,0 phr, preferentemente entre 0,3 y 1,5
phr,
- el antioxidante secundario en las proporciones
entre 0 y 3,0 phr, preferentemente entre 0,3 y 1,5 phr,
- el desactivador de metales en las proporciones
entre 0,1 y 3,0 phr, preferentemente entre 0,6 y 1,5 phr,
- el estabilizador frente a la luz amínico en las
proporciones entre 0,1 y 3,0 phr, preferentemente entre 0,6 y 1,5
phr,
- el estearato de calcio en las proporciones
entre 0 y 3 phr, preferentemente entre 0,1 y 0,5 phr.
10. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 9, caracterizada porque la mezcla plástica se extruye en
forma de cable y porque en el cable está dispuesto al menos un
conductor metálico y/o al menos un conductor de fibra de vidrio.
11. Mezcla plástica reticulable, protegida contra
las llamas y exenta de halógenos según una de las reivindicaciones 1
a 10, caracterizada porque ésta contiene un componente (f)
adicional en las proporciones de 1 a 20 phr, preferentemente de 3 a
12 phr, comprendiendo el componente (f) un copolímero de
etileno-octeno o un copolímero de
etileno-hexeno o un copolímero de
etileno-buteno.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10035647 | 2000-07-20 | ||
| DE10035647A DE10035647A1 (de) | 2000-07-20 | 2000-07-20 | Vernetzbare, halogenfrei flammgeschützte Kunststoffmischung, insbesondere für Kabel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2232668T3 true ES2232668T3 (es) | 2005-06-01 |
Family
ID=7649800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01978250T Expired - Lifetime ES2232668T3 (es) | 2000-07-20 | 2001-07-18 | Mezcla plastica reticulable ignifuga y exenta de halogenos, en especial para cables. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6894101B2 (es) |
| EP (1) | EP1301567B1 (es) |
| KR (1) | KR100857175B1 (es) |
| AT (1) | ATE282065T1 (es) |
| AU (1) | AU2002210421A1 (es) |
| DE (2) | DE10035647A1 (es) |
| ES (1) | ES2232668T3 (es) |
| WO (1) | WO2002008331A2 (es) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040229965A1 (en) * | 2000-08-11 | 2004-11-18 | Andreas Maurer | Method for separating and recovering target polymers and their additives from a material containing polymers |
| EP1367094A3 (de) | 2002-05-29 | 2004-08-11 | Coroplast Fritz Müller GmbH & Co. KG | Recyclebare halogenfrei flammgeschützte Kunststoffmischung und Kabel mit einer aus einer solchen Mischung bestehenden Isolation |
| EP1416502A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-06 | Studer Draht-und Kabelwerk AG | Elektrokabel |
| DE10316845A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Rehau Ag + Co. | Polyolefinrohr |
| DE60335747D1 (de) * | 2003-08-28 | 2011-02-24 | Prysmian Spa | Optisches kabel und darin enthaltene optische einheit |
| DE10348483A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-06-02 | Tesa Ag | Alterungsbeständige weiche Wickelfolie aus Polyolefin |
| KR100454272B1 (ko) * | 2003-11-12 | 2004-10-27 | 엘지전선 주식회사 | 비할로겐계 고분자 조성물 및 이를 이용한 자동차용 전선 |
| US20060116456A1 (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Lin Thomas S | Composition with enhanced heat resistance property |
| US8062747B2 (en) * | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant flexible thermoplastic composition, method of making, and articles thereof |
| US8871843B2 (en) * | 2009-12-15 | 2014-10-28 | Apple Inc. | Halogen-free flame retardant material |
| EP2605251A1 (de) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | Nexans | Temperaturbeständiges halogenfreies Kabel |
| CN104513420B (zh) * | 2014-11-20 | 2017-09-26 | 东莞三联热缩材料有限公司 | 一种无卤无红磷热缩套管及其制备方法 |
| WO2017021800A1 (en) * | 2015-08-04 | 2017-02-09 | Aei Compounds Ltd. | Oil and mud resistant sheathing composition |
| EP3341438B1 (en) | 2015-08-24 | 2023-02-15 | AEI Compounds Ltd. | Thermoset insulation composition |
| DE102015223005A1 (de) | 2015-11-20 | 2017-05-24 | Leoni Kabel Holding Gmbh | Kabel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| WO2018160460A1 (en) | 2017-03-01 | 2018-09-07 | Aei Compounds Ltd. | Wire sheathing and insulation compositions |
| CA3018896C (en) | 2017-03-01 | 2020-11-17 | Aei Compounds Ltd. | Cable sheathing composition |
| KR101909685B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2018-10-18 | 주식회사 디와이엠 솔루션 | 전력 케이블용 반도전성 조성물 |
| DE102019001656B4 (de) | 2019-03-07 | 2022-03-17 | lnstitut für Kunststofftechnologie und -recycling e.V. | Makromolekulare Verbindungen mit hohen Gehalten an Phosphor und Stickstoff, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| CN113402806A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-09-17 | 浙江太湖远大新材料股份有限公司 | 一种低烟无卤新能源汽车线束电缆料及其制备工艺 |
| CN113667204A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-19 | 乐庭电线工业（惠州）有限公司 | 绝缘胶料及其制备方法、高速传输线 |
| DE102023000325B3 (de) | 2023-02-03 | 2024-02-22 | lnstitut für Kunststofftechnologie und -recycling e.V. | Thiazolverbindungen als Flammschutzmittel, enthaltend Phosphor, Stickstoff und Schwefel und ihre Verwendung |
| CN117601456B (zh) * | 2024-01-22 | 2024-03-26 | 四川省宜宾普什建材有限责任公司 | 一种大口径的电热熔式塑料管件的加工工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100233963B1 (ko) | 1991-12-10 | 1999-12-15 | 가다야마 유다카 | 내마모성난연조성물 |
| US5418272A (en) * | 1991-12-10 | 1995-05-23 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Abrasion-resistant flame-retardant composition |
-
2000
- 2000-07-20 DE DE10035647A patent/DE10035647A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-07-18 ES ES01978250T patent/ES2232668T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-18 DE DE50104497T patent/DE50104497D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-18 EP EP01978250A patent/EP1301567B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-18 KR KR1020037000744A patent/KR100857175B1/ko active IP Right Grant
- 2001-07-18 US US10/333,673 patent/US6894101B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-18 AT AT01978250T patent/ATE282065T1/de active
- 2001-07-18 WO PCT/EP2001/008266 patent/WO2002008331A2/de active IP Right Grant
- 2001-07-18 AU AU2002210421A patent/AU2002210421A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20030036615A (ko) | 2003-05-09 |
| DE50104497D1 (de) | 2004-12-16 |
| AU2002210421A1 (en) | 2002-02-05 |
| EP1301567A2 (de) | 2003-04-16 |
| US6894101B2 (en) | 2005-05-17 |
| DE10035647A1 (de) | 2002-01-31 |
| WO2002008331B1 (de) | 2002-06-13 |
| WO2002008331A3 (de) | 2002-04-25 |
| ATE282065T1 (de) | 2004-11-15 |
| WO2002008331A2 (de) | 2002-01-31 |
| EP1301567B1 (de) | 2004-11-10 |
| US20030181563A1 (en) | 2003-09-25 |
| KR100857175B1 (ko) | 2008-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2232668T3 (es) | Mezcla plastica reticulable ignifuga y exenta de halogenos, en especial para cables. | |
| US6492453B1 (en) | Low smoke emission, low corrosivity, low toxicity, low heat release, flame retardant, zero halogen polymeric compositions | |
| CN106397947B (zh) | 无卤阻燃性树脂组合物、绝缘电线和电缆 | |
| JP5890077B1 (ja) | 難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブル | |
| US20070149680A1 (en) | Halogen free polymer and automotive wire using thereof | |
| JP2009051918A (ja) | 難燃性絶縁電線 | |
| CN107922688B (zh) | 阻燃性树脂组合物、使用该阻燃性树脂组合物的金属缆线、光纤缆线和成型品 | |
| JP2005171172A (ja) | 架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス | |
| JP2015072743A (ja) | 電線及びケーブル | |
| JP6456722B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブル | |
| TWI619756B (zh) | 難燃性樹脂組成物、使用其之金屬電纜、光纖電纜及成形品 | |
| ES2834911T3 (es) | Composición de polímero retardante de llama sin halógenos, que comprende un nuevo copolímero de etileno polar | |
| JP2007238845A (ja) | 難燃性組成物及び電線 | |
| ES2396624T3 (es) | Mezcla polímera reticulada para cubiertas de cables y conductos | |
| JP2008150532A (ja) | 絶縁樹脂組成物および絶縁電線 | |
| JP2013194214A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル | |
| JP6542058B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブル | |
| JP2004075993A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線 | |
| JP5079411B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、それが含まれた電線被膜材及びそれによって被覆された電線 | |
| JP2013018932A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物並びにそれにより被覆された電線及びケーブル | |
| JP3953694B2 (ja) | 絶縁電線・ケーブル | |
| JP4057414B2 (ja) | 絶縁組成物及び絶縁電線 | |
| JP2008063562A (ja) | 難燃性樹脂組成物、それが含まれた電線被膜材及びそれによって被覆された電線 | |
| ES2685477T3 (es) | Mezcla de polímeros exenta de halógenos | |
| JP4650097B2 (ja) | 電気絶縁性樹脂組成物 |