ES2231157T3 - Mezcla de agentes para el tratamiento de las plantas con ceras, procedimiento para su preparacion y su utilizacion. - Google Patents
Mezcla de agentes para el tratamiento de las plantas con ceras, procedimiento para su preparacion y su utilizacion.Info
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Abstract
Mezcla de agentes para el tratamiento de las plantas con una o varias ceras, caracterizada porque las ceras tienen un índice de acidez de 5 - 150 y una
Description
Mezcla de agentes para el tratamiento de las
plantas con ceras, procedimiento para su prepraración y su
utilización.
Los agentes para el tratamiento de las plantas
son combinaciones de una sustancia activa o varias sustancias
activas y de sustancias auxiliares tales como p.ej. disolventes,
emulsionantes, que hacen posible una aplicación a partir de una fase
acuosa. Ellos, para el mejor desarrollo de su efecto, pueden
contener aditivos tales como hidrocarburos, o sistemas de
emulsionantes, oleosos (p.ej. documento de solicitud de patente
internacional WO 97/47199). También se propuso la adición de ceras
en combinación con derivados de ácidos grasos, y otros ingredientes,
o una microencapsulación, p.ej. en los documentos WO 95/34200, de
solicitud de patente alemana
DE-A-3.334.198, y WO 97/27932. No se
llevaba a cabo la comprobación de una actividad mejorada en el
ensayo biológico.
El documento
DE-A-198.29.037 describe agentes de
conservación para madera, o bien para plantas, que contienen ceras,
las cuales están mezcladas con sustancias que contienen terpenos. En
tal caso, la misión de poner a disposición un agente para la
conservación de madera, que sea efectivo y respetuoso del medio
ambiente, se resuelve mediante el recurso de que se pone a
disposición una mezcla hidrofugante de ceras, que consta de un
material amorfo duro con una buena solubilidad en agua en el seno de
disolventes orgánicos y a bajas temperaturas.
El documento de solicitud de patente de la
República Democrática Alemana
DD-A-214.519 describe mezclas de
depósito, exentas de aceites minerales, que contienen ceras, las
cuales están mezcladas con sustancias resinosas y constituyentes
asfálticos. En tal caso, la misión de poner a disposición mezclas de
depósito, exentas de aceites minerales, constituidas a base de
agentes protectores de las plantas (fitiprotectores) dispersados en
agua, con una actividad mejorada, se resuelve mediante el hecho de
que estas mezclas de depósito, además de las usuales sustancias
auxiliares, contienen una emulsión muy especial de cera montánica,
preparada mediante una técnica de emulsionamiento.
El documento
DD-A-266.726 describe componentes
aditivos para emulsiones de ceras destinadas al crecimiento mejorado
de plantas jóvenes, debiendo de mezclarse esta emulsión de ceras con
mezclas especiales de ácidos grasos y escasas partes constituyentes
de trietanolamina. En este caso, la misión de poner a disposición
una combinación de componentes aditivos para emulsiones de ceras
montánicas con el fin de fomentar el crecimiento de las plantas
jóvenes, se resuelve mediante el recurso de que se emplea una masa
fundida de cera montánica, que contiene resinas montánicas, ácidos
grasos, ésteres metílicos de ácidos hidroxibenzoicos, ésteres
propílicos de ácidos hidroxibenzoicos y trietanolamina.
El documento
WO-A-95/34200 describe una
composición de sustancias activas biológica o químicamente, que
están integradas en una matriz de soporte. En este caso, la misión
de poder emplear de una manera efectiva compuestos biológicamente
degradables, se resuelve mediante el recurso de que estos compuestos
se integran en una matriz de soporte.
Subsiste por lo tanto una necesidad, en
particular también dentro del aspecto de una incorporación reducida
de sustancias en el medio ambiente, de aditivos para agentes para el
tratamiento de las plantas, que modifiquen su efecto.
Por consiguiente, subsistía la misión de
modificar a los agentes para el tratamiento de las plantas, de tal
manera que ellos desarrollen su pleno efecto, sin incorporar en el
medio ambiente sustancias dañinas contaminantes.
Se encontró por fin, de manera sorprendente, que
ciertas mezclas de agentes para el tratamiento de las plantas con
una o varias ceras ofrecen considerables ventajas en comparación con
los productos que no contienen ceras.
Son objeto del invento, por consiguiente, unas
mezclas de agentes para el tratamiento de las plantas con una o
varias ceras, estando caracterizadas estas ceras por un índice de
ácido de 0 - 200 y una viscosidad de 5 mPas (a 100ºC) a 30.000 mPas
(a 140ºC).
En caso de que se desee, mediante estas mezclas
de agentes para el tratamiento de las plantas con ceras
- \bullet
- se puede reducir la volatilidad de las sustancias activas
- \bullet
- se puede reducir la toxicidad para los usuarios
- \bullet
- se pueden reducir los efectos fitotóxicos de las sustancias activas o de la formulación
- \bullet
- se puede conseguir un aumento de la seguridad del efecto
- \bullet
- se puede aumentar la estabilidad de la película frente a la lluvia
- \bullet
- se puede conseguir una lenta liberación de la sustancia activa
- \bullet
- se puede producir una protección frente a la evaporación en el caso de una aplicación con volumen bajo (o con volumen ultrabajo).
Según sea el efecto deseado, es posible de este
modo reducir las cantidades de sustancias activas o prolongar los
intervalos de rociadura y reducir el número de los tratamientos o
bien reducir los efectos fitotóxicos en favor del deseado
efecto.
Son bien apropiadas las mezclas, en las que las
ceras tienen un índice de ácido de 0 - 150, en particular de 5 -
150, y una viscosidad de 5 mPas (a 100ºC) a 1.000 mPas (a 170ºC), en
particular de 5 a 300 mPas (a 100ºC).
Son muy especialmente preferidas las mezclas, en
las que las ceras tienen un índice de ácido de 15 - 60 y una
viscosidad de 150 - 5.000 mPas (a 140ºC).
Las mezclas contienen por lo general de 0,01 a
95, de modo preferido de 1 a 95% en peso de una cera y de 5 a
99,99, de modo preferido de 5 a 99% en peso de un agente para el
tratamiento de las plantas.
Por el término de agentes para el tratamiento de
las plantas han de entenderse todas las sustancias activas y sus
formulaciones, que se emplean como insecticidas, fungicidas,
herbicidas y agentes de desinfección. En particular, se han de
mencionar:
1. del grupo de los compuestos de fósforo
acefato, azametifos,
azinfos-etilo, azinfosmetilo, bromofos,
bromofos-etilo, cadusafos (F-67825),
cloroetoxifos, clorofenvinfos, cloromefos, cloropirifos,
cloropirifos-metilo, demeton,
demeton-S-metilo,
demeton-S-metil sulfona, dialifos,
diazinona, diclorofos, dimetoato, disulfoton, EPN, etion, etoprofos,
etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fensulfotión, fentión,
fonofos, formotión, fostiazato (ASC-66824),
heptenofos, isozofos, isotioato, isoxatión, malatión, matacrifos,
metamidofos, metidatión, salitión, mevinfos, monocrotofos, naled,
ometoato, oxidemeton-metilo, paratión,
paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona,
fosfolano, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamidón,
foxima, pirimifos, pirimifos-etilo,
pirimifos-metilo, profenofos, propafos, proetamfos,
protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulprofos, temefos,
terbufos, tebupirimfos, tetraclorovinfos, tiodemetona, triazofos,
triclorfón, vamidotión;
2. del grupo de los carbamatos
alanicarb (OK-135), aldicarb,
2-sec.-butil-fenil-metil-carbamato
(BPMC), carbaril, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb,
benfuracarb, etiofencarb, furatiocarb, HCN-801,
isoprocarb, metomil,
5-metil-m-cumenil-butiril-(metil)-carbamato,
oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox,
1-metiltio(etilidenamino)-N-metil-N-(morfolinotio)-carbamato
(UC 51717), triazamato.
3. del grupo de los ésteres de ácidos
carboxílicos
acrinatrina, aletrina, alfametrina,
beta-cipermetrina,
5-bencil-3-furilmetil-(E)-(1R)
-cis-2,2-di-metil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclopropano-carboxilato,
beta-ciflutrina, beta-cipermetrina,
bioaletrina, bioletrina (isómero con
(S)-ciclopentilo), bioresmetrina, bifentrina,
(RS)-1-ciano-1-(6-fenoxi-2-piridil)metil-(1RS)-trans-3-(4-terc.-butil-fenil)
-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato
(NCI 85193), cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, citrina,
cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato,
fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina,
fluvalinato (isómero (D)), imiprotrina (S-41311),
lambda-cihalotrina, permetrina, fenotrina (isómero
(R)), praletrina, piretrinas (productos naturales), resmetrina,
teflutrina, tetrametrina, theta-cipermetrina
(TD-2344), tralometrina, transflutrina,
zeta-cipermetrina (F-56701);
4. del grupo de las amidinas
amitraz, clorodimeform;
5. del grupo de los compuestos de estaño
cihexatin, fenbutatin óxido;
6. Otros tipos
abamectina, ABG-9008,
acetamiprida, AKD-1022, AKD-3059,
ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria
bassiana, bensultap, binafenazato (D-2341),
binapacril, BJL-932, bromopropilato,
BTG-504, BTG-505, buprofezina,
camfecloro, cartap, clorobenzilato, clorofenapir, clorofluorazurón,
2-(4-cloro-fenil)-4,5-difenil-tiofeno
(UBI-T 930), clorfentezina, cromafenozida
(ANS-118), CG-216,
CG-217, CG-234,
A-184699, éster (2-naftilmetílico)
de ácido ciclopropano-carboxílico
(Ro12-04770), ciromazina, diaclodeno (tiametoxam),
diafentiourón,
N-(3,5-dicloro-4-
(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propiloxi)fenil)carbamoil)-2-éster etílico de ácido cloro-benzocarboximídico, DDT, dicofol, diflubenzurón, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-tiazol-2-iliden)-2,4-xilidina, dinobutón, dinocap, diofenolán, DPX-062, emamectina - benzoato (MK-244), endosulfano, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazol (YI-5301), fenazaquin, fenoxicarb, fipronil, fluazurón, flumite (flufenzina, SZI-121), 2-fluoro-5-(4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-1-pentil)-difenil-éter (MTI 800), virus de granulosa y poliedro nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, flubenzimina, flucicloxurón, flufenoxurón, flufenprox (ICI-A5683), fluproxifen, gamma-HCH, halofenozida (RH-0345), halofenprox (MTI-732), hexaflumurón (DE-473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnón (AC-217300), lufenurón, imidacloprida, indoxacarb (DPX-MP062), kanemite (AKD-2023), M-20, MTI-446, ivermectina, M-020, metoxifenozida (intrepid, RH-2485), milbemectina, NC-196, Neemgard, nitenpiram (TI-304), 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidro-tiazol (SD35651), 2-nitrometilen-1,2-tiazinan -3-ilcarbamaldehído (WL108477) piriproxifen, (S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, novalurón (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, propargite, pimetrozine, piridabén, pirimidifen (SU-8801), RH-035, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601, silafluorfen, silomadine (CG-177), espinosad, SU-9118, tebufenozida, tebufenpirad (MK-239), treflubenzurón, tetradifón, tetrasul, tiacloprida, tiociclam, TI-435, tolfenpirad (OMI-88), triazamate (RH-7988), triflumurón, verbutín, vertalec (mikotal), YI-5301.
(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propiloxi)fenil)carbamoil)-2-éster etílico de ácido cloro-benzocarboximídico, DDT, dicofol, diflubenzurón, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-tiazol-2-iliden)-2,4-xilidina, dinobutón, dinocap, diofenolán, DPX-062, emamectina - benzoato (MK-244), endosulfano, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazol (YI-5301), fenazaquin, fenoxicarb, fipronil, fluazurón, flumite (flufenzina, SZI-121), 2-fluoro-5-(4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-1-pentil)-difenil-éter (MTI 800), virus de granulosa y poliedro nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, flubenzimina, flucicloxurón, flufenoxurón, flufenprox (ICI-A5683), fluproxifen, gamma-HCH, halofenozida (RH-0345), halofenprox (MTI-732), hexaflumurón (DE-473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnón (AC-217300), lufenurón, imidacloprida, indoxacarb (DPX-MP062), kanemite (AKD-2023), M-20, MTI-446, ivermectina, M-020, metoxifenozida (intrepid, RH-2485), milbemectina, NC-196, Neemgard, nitenpiram (TI-304), 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidro-tiazol (SD35651), 2-nitrometilen-1,2-tiazinan -3-ilcarbamaldehído (WL108477) piriproxifen, (S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, novalurón (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, propargite, pimetrozine, piridabén, pirimidifen (SU-8801), RH-035, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601, silafluorfen, silomadine (CG-177), espinosad, SU-9118, tebufenozida, tebufenpirad (MK-239), treflubenzurón, tetradifón, tetrasul, tiacloprida, tiociclam, TI-435, tolfenpirad (OMI-88), triazamate (RH-7988), triflumurón, verbutín, vertalec (mikotal), YI-5301.
Como fungicidas conocidos por la bibliografía,
que conforme al invento se pueden combinar con ceras, se han de
mencionar p.ej. los siguientes productos: aldimorf, andoprim,
anilazina, azoxiestrobina, azaconazol, BAS 450F, benalaxil,
benodanil, benomil, betoxazina, binapacril, bion
(CGA-245704), bitertanol, bromuconazol, butiobato,
captafol, captán, carbendazima, carboxina, carpropamida, CGA 173506,
cimoxanil, ciprodinil, ciprofuram, diflumetorim, diclofuanida,
diclomezina, diclobutrazol, diclocimet (S-2900),
diclomezina, dietofencarb, difenoconazol (CGA 169374), difluconazol,
dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, dinocap, ditianón, dodemorf,
dodine, edifenfos, epoxiconazol, etirimol, etridiazol, famoxadona,
(DPX-JE874), fenarimol, fenbuconazol, fenfuram,
fenhexamida, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, fentinacetato,
fentinhidróxido, ferimzone (TF164), fluazinam, fluobenzimine,
fludioxinil, flumetover (RPA-403397),
fluquinconazol, fluorimida, flusilazol, flusulfamida, flutolanil,
flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol,
furalaxil, furconazol, furametpir (S-82658),
furmeciclox, guazatine, hexaconazol, imazalil, imibenconazol,
ipconazol, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, KNF 317,
kresoxima-metilo (BAS-490F),
compuestos de cobre tales como oxicloruro de Cu,
oxina-Cu, óxidos de Cu, mancozeb, maneb, menapirima
(KIF 3535), mepronil, metalaxil, metalaxil-M
(CGA-329351), metconazol, metasulfocarb,
metofuroxam, metominofen (SSF-126),
metominoestrobina (fenominoestrobina, SS-126), MON
24000, MON-6550, MON-41100,
miclobutanil, nabam, nitrotalisopropilo, nuarimol, ofurace,
OK-9601, OK-9603, oxadixil,
oxicarboxin, paclobutrazol, penconazol, pencicurón, PP 969,
polioxinas, probenazol, propineb, procloraz, procimidon,
propamocarb, propiconazol, protiocarb, pirocarbolid, pirazofos,
pirifenox, pirimetanil, piroquilón, quinoxifen
(DE-795), rabenzazol, RH-7592,
RH-7281, azufre, espiroxamina,
SSF-109, tebuconazol, tetraconazol, TTF 167,
tiabendazol, ticiofen, tifluzamida (RH-130753),
tiofanato-metilo, tiram, TM-402,
tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefón,
triadimenol, triazóxido, Trichoderma harzianum
(DHF-471), triciclazol, tridemorf, triforina,
triflumizol (UCC-A815), triticonazol, uniconazol,
validamicina, vinclozolina, XRD 563, zineb,
dodecil-sulfonato de sodio,
dodecil-sulfato de sodio, alcohol C13/15-éter
sulfonato de sodio, cetoestearil-éster fosfato de sodio,
dioctil-sulfosuccinato de sodio,
isopropil-naftaleno -sulfonato de sodio,
metilen-bisnaftaleno-sulfonato de
sodio, cloruro de
cetil-trimetil-amonio, sales de
aminas primarias, secundarias o terciarias de cadena larga,
alquil-propilen-aminas, bromuro de
lauril-pirimidinio, aminas grasas cuaternizadas
etoxiladas, cloruro de
alquil-dimetil-bencil-amonio
y
1-hidroxietil-2-alquil-imidazolina.
Los partícipes en las combinaciones, antes
mencionados, constituyen conocidas sustancias activas, que en gran
parte se han descrito en la obra de C.D.S. Tomlin, S.B. Walker. The
Pesticide Manual [El manual de los plaguicidas], 11ª edición (1997),
British Crop Protection Council.
Como partícipes en las combinaciones para las
ceras se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas,
tal como se describen en Weed Research 26, 441-445
(1986) o "The Pesticide Manual", 10ª edición, The British Crop
Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1994, y la
biblografía allí citada. Como herbicidas conocidos en la
bibliografía, que se pueden combinar con las ceras, se han de
mencionar las siguientes sustancias activas (observación: los
compuestos se designan o bien con el "nombre común" de acuerdo
con la Organización Internacional para la Normalización (ISO, de
International Organization for Standardization) o con los nombres
químicos, eventualmente con un usual número de código):
acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, es
decir ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)
-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2-metoxi-etiliden]-amino]-oxi]-acético
y su éster metílico; alacloro; aloxidima; ametrin; amidosulfurón;
amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam;
atrazina; azimsulfurón, (DPX-A8947); aziprotrin;
barbán; BAS 516 H; es decir
5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona;
benazolina; benfluralina; benfuresato;
bensulfurón-metilo; bensulide; bentazona;
benzofenap; benzofluoro; benzoilprop-etilo;
benzotiazurón; bialafos; bifenox; bromacil; bromobutida;
bomofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona;
butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butilato;
cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazona
(ICI-A0051); CDAA, es decir
2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida;
CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico
de ácido dietil-ditio-carbámico;
clometoxifen; cloramben; clorazifop-butilo;
cloromesulon (ICI-A0051); clorobromurón; clorobufam;
clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona;
clorimurón etilo; cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón;
cloroprafam, clorosulfurón; clortal-dimetilo,
cletodima; clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej.
clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop;
cloproxidima; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato,
ciclosulfamurón (AC 104), cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus
derivados ésteres (p.ej. el éster butílico,
DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón;
2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrín;
di-allato; dicamba; diclobenil; dicloroprop;
diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metilo;
dietatil; difenoxurón; difenzoquat; diflufenican; dimefurón;
dimetacloro; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H);
dimetazona; clomazón; dimetipina; dimetrasulfurón; dinitramina;
dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir;
diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 77, es decir
5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralina;
etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozina;
etofumesato; F5231, es decir
N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]
-etano-sulfonamida; etoxifen y sus ésteres (p.ej. el
éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW52);
fenoprop; fenoxán; fenoxaprop y fenoxaprop-P así
como sus ésteres; p.ej.
fenoxaprop-P-etilo y
fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fenurón;
flamprop-metilo; flazasulfurón; fluazifop y
fluazifop-P y sus ésteres; p.ej.
fluazifop-butilo y
fluazifop-P-butilo; flucloralina;
flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster
pentílico, S-23031); flumioxazina
(S-482); flumipropin; flupoxam
(KNW-739), fluorodifen;
fluoroglicofen-etilo; flupropacil
(UBIC-4243); fluridona; flurocloridona; fluroxipir;
flurtamona; fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato;
glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster
metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres;
haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus
ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazapir,
imazaquín y sus sales tales como la sal de amonio; imazetametapir;
imazetapir; imazosulfurón; ioxinil; isocarbamida; isopropalina;
isoproturón; isourón; isoxabeno; isoxapirifop; karbutilato;
lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet;
mefluidida; metamitrón; metazacloro; metabenzotiazurón; metam;
metazol; metoxifenona; metildimron; metabenzurón; metobenzurón;
metobromurón; metolacloro; metosulam (XRD 511); metoxurón;
metribuzina; metsulfurón-metilo; MH; molinato;
monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón; monurón;
MT128; es decir
6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil-5-metil
-N-fenil-piridazinamina; MT 5950, es
decir
N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida;
naproanilida; napropamida; naptalam; NC310, es decir
4-(2,4-dicloro-benzoil)
-1-metil-5-benciloxi-pirazol;
neburón; nicosulfurón, nipiraclofen; nitralina; nitrofen;
nitrofluorofen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil
(RP-020630); oxadiazona; oxifluorfen; paraquat;
pebulato; pendimetalina; perfluidona; fenisofam; fenmedifam;
picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo;
pretilacloro; primisulfurón-metilo, prociazina;
prodiamina, profuralina; proglinazina-etilo;
prometón; prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus
ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina;
prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro;
pirazolinato; pirazón; pirazosulfurón-etilo;
pirazoxifen; piridato; piritiobaco (KIH-231);
piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco;
quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofp y
quizalofop-P y sus derivados ésteres, p.ej.
quizalofop-etilo;
quizalofop-P-tefurilo y -etilo;
renridurón, rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es
decir
2-[4-cloro-2-fluoro-2
-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2-H-indazol;
secbumetón; setoxidima; sidurón, simazina; simetrín; SN 106279, es
decir ácido
2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]
-2-naftalenil]-oxi]-propanoico
y su éster metílico; sulfentrazón (FMC 97285,
F-6285); sulfazurón,
sulfometurón-metilo; sulfosato
(ICI-A0224); TCA; tebutam
(GCP-5544); tebutiurón; terbacil; terbucarb;
terbucloro; terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450; es decir
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida,
tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón, tiazopir
(Mon-13200), tidiazimina (SN-24085);
tifensulfurón-metilo; tiobencarb; tiocarbazil,
tralkoxidima, tri-allato; triasulfurón;
triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir;
tridifane; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y ésteres; p.ej.
el éster metílico; DPX-66037); trimeturón; tsitodef;
vernolato; WL 110547; es decir
5-fenoxi-1-[3-trifluorometil)-fenil]-1-H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS
82-556; KPP-300,
NC-324; NC-330;
KH-218; DPXN8189; SC-0774;
DOWCO-535; DK-8910;
V-53482; PP-600;
MBH-001; KIH-9201;
ET-751; KIH-6127 y
KIH-2023.
Las ceras son sustancias conocidas de origen
natural o sintético, tal como se describen p.ej. en la obra
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia de
Ullmann de la química industrial) volumen A28, 103. Éstas
constituyen mezclas de sustancias, que usualmente se definen p.ej.
por la viscosidad y el índice de ácido. Las ceras de hidrocarburos
puros no contienen ningún grupo funcional, y por tanto poseen el
índice de ácido 0. Su intervalo de viscosidad puede estar situado
entre 5 mPas (a 100ºC) y 30.000 mPas (a 140ºC).
Se prefieren las ceras, cuyo índice de ácido es
de 0 - 150 y cuya viscosidad está situada entre 5 mPas y 2.000 mPas
(a 170ºC). Como ejemplos se han de mencionar en este contexto: ceras
de polietileno (homo- o co-polímeros) que se
preparan de acuerdo con el procedimiento de Ziegler o procedimientos
a alta presión, o ceras de constitución de polipropilenos y ceras de
descomposición de polipropilenos.
Se prefieren especialmente las ceras que,
mediante su índice de ácido 5 - 150 disponen de grupos carboxilo y
eventualmente de otros grupos funcionales polares y tienen unas
viscosidades de 5 mPas - 2.000 mPas (a 170ºC).
Son muy especialmente preferidas las ceras cuyo
índice de ácido es de 5 - 150 y cuya viscosidad es de 5 - 300 mPas,
o aquellas cuyo índice de ácido es de 15 - 60 y cuya viscosidad es
de 150 (a 100ºC) - 5.000 mPas (a 120ºC).
Como ejemplos se han de mencionar: ácidos de
ceras montánicas, sus jabones con cationes uni- y
pluri-valentes y ésteres de ceras montánicas de
alcoholes uni- y pluri-valentes, cera de carnauba,
cera de candelilla, cera de caña de azúcar, cera de turba,
compuestos de hidrocarburos oxidados o injertados de acuerdo con
diferentes procedimientos.
Un objeto adicional del invento son los
procedimientos para la preparación de las mezclas antes mencionadas.
La cera molida, con un tamaño de granos de menos que 100 \mum y un
valor de d50 (d50 = valor de la mediana de la distribución de
tamaños de granos) de 5 - 30 \mum se mezcla con la sustancia
activa en una forma apropiada y se incorpora en una correspondiente
formulación. Un procedimiento preferido consiste en revestir la
sustancia activa con la cera en forma sólida, eventualmente molida o
finísimamente molida con unas distribuciones de tamaños de granos en
el intervalo de < 40 \mum y unos valores de d50 de 3 - 15
\mum, o con la masa fundida con ayuda de un mezclador, y
transformar este material tal como es usual para la sustancia activa
pura en una formulación aplicable.
El revestimiento de la sustancia activa con una
cera puede efectuarse, sin embargo, también por dispersamiento en
una dispersión de cera, realizándose que por adición de sustancias
auxiliares apropiadas (tal como p.ej. una solución de CaCl_{2},
ácidos diluidos) la cera finamente dividida se precipita sobre la
sustancia activa.
Un procedimiento adicionalmente preferido para la
preparación de las mezclas, consiste en que agentes formulados para
el tratamiento de las plantas, p.ej. un EC (concentrado
emulsionable), se tratan con una cera, o por adición de una
dispersión compatible de cera se añade la cantidad deseada de cera,
y eventualmente por calentamiento se prepara una formulación
estable.
Un procedimiento especialmente preferido para la
preparación de las mezclas conformes al invento consiste en preparar
en primer lugar un caldo para proyectar, presto para la aplicación
del agente para el tratamiento de las plantas en agua, y luego
añadir la cantidad deseada de una dispersión de cera. En tal caso el
orden de sucesión de la adición se puede hacer variar, eventualmente
puede ser necesaria una dilución previa de la dispersión de cera y/o
del agente formulado para el tratamiento de las plantas, con el fin
de evitar separaciones por floculación.
Las concentraciones de aplicación del agente para
el tratamiento son preestablecidas por la actividad de la sustancia
activa y sus cantidades empleadas admitidas. Las cantidades añadidas
de cera, designadas como cuerpos sólidos, se pueden hacer variar
dentro de amplios límites. Éstas son dependientes de la sustancia
activa, del agente de tratamiento de las plantas así como del tipo
del efecto deseado. Éstas se encuentran situadas en el intervalo de
5 g/ha a 4 kg/ha de una cera, se prefieren de 5 g/ha a 1 kg/ha de
una cera, se prefieren especialmente de 10 g/ha a 0,5 kg/ha de una
cera.
Un objeto adicional del invento es la utilización
de las mezclas conformes al invento como agentes para el tratamiento
de las plantas.
En una amasadora de laboratorio IKA (V = 500 ml)
se mezclan, a una temperatura de 90ºC, 65 g de Goltix VM 90 con 11,5
g de ®Hostalub WE 4 durante 1 hora. En este caso la cera se extiende
sobre la sustancia activa. Análogamente, se trató p.ej. el
endosulfano.
La sustancia activa en forma de partículas finas
se dispersa o emulsiona en agua. Se añade la dispersión de cera, y
la dispersión se coagula mediante modificación del valor del pH. En
el material coagulado, la cera y la sustancia activa están
aglutinadas una con otra. Cuando el proceso se lleva a cabo de una
manera controlada, se puede ajustar el tamaño de las partículas. De
lo contrario, se muele en húmedo y luego se formula y seca.
El procedimiento se puede emplear cuando la
sustancia activa no es muy sensible frente al agua y a los álcalis o
los ácidos. Si la sustancia activa es de carácter básico, entonces
se puede realizar la precipitación directamente por adición de una
dispersión catiónica. Si la sustancia activa es de carácter ácido,
la precipitación se puede realizar con una dispersión aniónica.
La cantidad de cera y la cantidad de sustancia
activa se pueden ajustar entre sí arbitrariamente, cuando se pueden
realizar las condiciones de precipitación.
El producto secado se debe formular todavía para
el ajuste de la redispersabilidad.
De esta manera se revistió p.ej. el Goltix VM 90
a partir de la dispersión 04 con 5, 10, 15 y 20% en peso de
cera.
En 95 g de ®Corbel (EC) se disuelven 5 g de un
éster poliglicólico de ácido montánico mediando suave calentamiento.
La combinación así obtenida ha de ser llevada con agua, tal como es
usual, a la recomendada concentración de utilización.
15,0 g de ácidos de cera montánica (índice de
ácido SZ = 140) + 4,5 g de Sapogenat T 500 se funden a 105ºC. La
masa fundida se vierte mediando agitación en un delgado chorro en
58,5 g de agua potable hirviendo. Luego se añaden en frío 22,0 g de
®Thiodan 35. La mezcla se hierve y se enfría rápidamente en un baño
de agua mediando agitación. La dispersión que contiene cera, así
obtenida, empleada en la cantidad consumida usual, mostró contra
larvas de Heliothis virescens en algodón un efecto permanente
manifiestamente mejorado como Thiodan 35. Análogamente se pueden
incorporar ácidos de ceras montánicas en ®Desgan o ®Brestan.
Se prepara en primer término el caldo para
proyectar, apto para la utilización, del agente para el tratamiento
de las plantas en la cantidad correspondiente de agua, y a
continuación se añade la cantidad de la dispersión 02, que es
necesaria para la consecución del deseado efecto, la cual se obtuvo
de la siguiente manera: 29,2 g de cera Wachs LP se funden a 105ºC
con 5,80 g de Sapogenat T 500 y mediando agitación se vierte en agua
potable hirviendo. Se hierve y se enfría en un baño de agua mediando
agitación.
En un tambor, 100 g de trigo desinfectado con
®Landor se mezclan de una manera conocida con 3 g de la dispersión
02, que se había ajustado por dilución con agua a 10% de cuerpos
sólidos, se entremezcla posteriormente durante 10 min y se deja
secar. El espesor de la capa de cera, producida de esta manera sobre
el grano de trigo, es de aproximadamente 3 \mum.
Sobre una lámina de PE se aplica ®Corbel sin y
con una adición de una dispersión de cera, se deja secar
inicialmente y mediante espectroscopia de FTIR (rayos infrarrojos
con transformada de Fourier) se vigila la disminución del contenido
de la sustancia activa fenpropimorf. Por ejemplo, las combinaciones
con las dispersiones 01 o bien 02 muestran una volatilidad
manifiestamente reducida del fenpropimorf, mientras que sin cera,
después de 4 días (23ºC, humedad del aire 60%), todavía se comprobó
un 50% de sustancia activa, en el caso de la adición de (1 kg/ha de
cera) en forma de dispersión 01 o de dispersión 02 está presente
todavía 85 o respectivamente 83% de sustancia activa.
La dispersión 04 se diluye hasta casi la
concentración final deseada de la cera (0,5 kg de cera por hectárea)
en el caldo para proyectar, mediando agitación, se añade el agente
de tratamiento de las plantas asimismo diluido con agua y se diluye
finalmente hasta la concentración final. Con ®Folicur o ®Corbel se
observó en el caso de la aplicación en trigo una manifiesta
reducción de la fitotoxicidad, en particular en el caso de más altas
concentraciones de los fungicidas.
En un maíz no resistente (en el lugar Wolfsthal,
Austria) se aplicaron ®Basta y ®Roundup a solas y en combinación con
ceras. Un efecto inicial manifiestamente mejorado contra plantas
dicotiledóneas se alcanza en el caso de Roundup mediante adición
p.ej. de las dispersiones 01, 02, 03. Para ambos herbicidas se
consigue un efecto permanente manifiestamente mejor por medio de la
adición p.ej. de las dispersiones 01, 02 ó 03.
Trigo invernal (especie Monopol, en el lugar
Altenlengbuch, Austria) se trató con los fungicidas ®Amistar y
respectivamente ®Juwel en una cantidad consumida recomendada, con y
sin adición de una cera (1 kg/ha) una vez (el 5 de mayo de 1998) en
el estadio 31-32, se comparó con parcelas sin tratar
y se valoró la infestación con Erysiphe graminis. La
combinación de Amistar y respectivamente Juwel y la dispersión 02
p.ej. no mostró el día 15.6 ninguna infestación con mildiú; en
parcelas sin tratar mostró una infestación de 10%, con Amistar una
de 8% y con Juwel una de 7%. Tampoco un doble tratamiento con
Amistar y respectivamente Juwel no consiguió los bajos valores de
infestación de las combinaciones de ceras.
Análogamente al Ejemplo 5 se prepara una
combinación de ®Shirlane y la respectiva dispersión de cera y se
aplica tal como es usual. El número de las rociaduras y los
intervalos de rociadura se preestablecieron por la autoridad
comarcal. Una rociadura es ordenada cuando las condiciones
climáticas y otros parámetros hacen posible una infección.
El ®Shirlane mostró un buen efecto. Para el
marchitamiento de las hierbas se comprobó un 30% de infestación.
Combinaciones de Shirlane con las emulsiones de ceras 01, 02 y 03,
esparcidas en el mismo momento, mostraron un efecto mejorado, que se
representa en una infestación con Phytophtora menor hasta en
un 50%. En el caso de una menor infestación, no se da ninguna
diferencia significativa entre las dispersiones individuales de
ceras. Es llamativa, sin embargo, la consistencia del efecto. Las
hileras tratadas con emulsiones de ceras mostraron hasta la
separación a martillazos de la hojarasca de patata un aspecto más
sano, mientras que la existencia total mostró un marchitamiento que
se iniciaba con anterioridad.
Análogamente al Ejemplo 10 se establecieron y
evaluaron en trigo invernal (de la especie Monopol, en el lugar
Paar, Alemania) experimentos con ®Juwel, ®Opus Top y ®Bion con y sin
cera. La combinación de los fungicidas p.ej. con la dispersión 02 (1
kg/ha de cera) redujo manifiestamente la infestación frente a los
fungicidas ®Juwel y ®Opus Top a solas en los casos de Erysiphe
graminis y Septoria nodorum. Los rendimientos de cosechas
eran, en el caso de emplearse las mezclas con cera, hasta 40% más
altos en comparación con las parcelas sin tratar y hasta 32% más
altos en comparación en un tratamiento con fungicidas sin cera.
Dispersión
01
25 g de éster de cera montánica + 5 g de un
emulsionante de cera 4106 se funden a aproximadamente 105ºC, y por
agitación en la masa fundida se incorporan en porciones 69,9 g de
agua potable hirviendo. La emulsión se hierve, luego se enfría
rápidamente en un baño de agua hasta la temperatura ambiente. Se
añaden 0,1 g del agente de conservación SANIPROT
94-08* y se repone el agua evaporada.
*Suministrador: entidad SANITIZED AG
Dispersión
02
Se funden 25 g de ácido de cera montánica + 5 g
de Sapogenat T 500 a aproximadamente 105ºC y por agitación en la
masa fundida se incorporan en porciones 69,9 g de agua potable
hirviendo. Se hierve brevemente la emulsión, luego se enfría
rápidamente hasta la temperatura ambiente en un baño de agua, se
añaden 0,1 g del agente de conservación SANIPROT
94-08 y se repone el agua evaporada.
Dispersión
03
Se funden a aproximadamente 105ºC 25 g de éster
de cera montánica, se llevan a ebullición 45 g de agua desalinizada
y se incorporan con agitación en porciones en la masa fundida de
cera. Se hierve brevemente la emulsión, se detiene la calefacción,
luego se incorporan con agitación 29,9 g de agua desalinizada fría,
la emulsión se enfría rápidamente hasta la temperatura ambiente en
un baño de agua. Se añaden 0,1 g del agente de conservación SANIPROT
94-08 y se repone el agua evaporada.
Dispersión
04
Se funden a aproximadamente 110 - 115ºC 20 g de
éster de cera montánica + 5 g del emulsionante S 32 67/3, se añaden
0,6 g de ácido acético glacial, y la masa fundida se incorpora con
agitación en un chorro rápido en 74,3 g de agua potable hirviendo.
Se hierve brevemente la emulsión, luego se enfría rápidamente a la
temperatura ambiente en un baño de agua. Se añaden 0,1 g del agente
de conservación SANIPROT 94-08 y se repone el agua
evaporada.
Dispersión
05
Se funden a aproximadamente 105ºC 25 g de éster
de cera montánica + 5 g del emulsionante de cera 4106, se incorporan
con agitación en porciones 69,9 g de agua potable hirviendo en la
masa fundida. Se hierve brevemente la emulsión, luego se enfría
rápidamente a la temperatura ambiente en el baño de agua. Se añaden
0,1 g del agente de conservación SANIPROT 94-08 y se
repone el agua evaporada.
Dispersión
06
320 g de un material oxidado de cera con un
índice de acidez SZ = 17; 60 g de Genapol T 250, 20 g de Genapol T
500; y 2 g de sulfito de sodio se cargan conjuntamente con 597 g de
agua potable en el autoclave con una capacidad de 1 litro. En el
transcurso de 30 min, mediando agitación por medio de un agitador de
ancla, la temperatura interna del recipiente se lleva a 140 - 145ºC.
Luego se emulsiona durante 20 min a la misma temperatura y con igual
velocidad de agitación, a continuación se enfría a aproximadamente
30ºC en el transcurso de 40 min. En la dispersión se incorpora con
agitación 1 g del agente de conservación SANIPROT
94-98.
Dispersión
07
Parte
I
273 g de un material oxidado de cera con un
índice de acidez SZ = 25; 68 g del emulsionante Synperonic 13/12*; 2
g de pirosulfito de sodio (= Na_{2}S_{2}O_{5}) y 7 g de
hidróxido de potasio al 86% (= potasa cáustica) se cargan
conjuntamente con 649 g de agua desalinizada en el autoclave con una
capacidad de 1 litro. En el transcurso de 30 min, mediando agitación
por medio de un agitador de ancla, la temperatura interna del
recipiente se lleva a 130ºC. Luego se emulsiona durante 20 min a la
misma temperatura y con igual velocidad de agitación, a continuación
se enfría a aproximadamente 30ºC en el transcurso de 40 min. En la
dispersión fría se incorpora por agitación 1 g de un agente de
conservación SANIPROT 94-08.
*Suministrador: entidad ICI, Essen.
Parte
II
33,7 g de la dispersión preparada según la Parte
I se diluyen con 33,5 g de agua potable, luego se añaden 32,8 g de
la dispersión 03 y se remueve por agitación. El contenido de cuerpos
sólidos de la mezcla es de 20%.
Dispersión
08
Parte
I
24,4 g de cera montánica y 4,9 g del emulsionante
de cera 4106 se funden a aproximadamente 110 - 115ºC. La masa
fundida se saponifica con una solución de hidróxido de potasio al
43%. La masa fundida saponificada se incorpora por agitación
mediando agitación mecánica en un delgado chorro en 69,2 g de agua
desalinizada hirviendo, se hierve brevemente y se enfría rápidamente
en un baño de agua. La emulsión se estabiliza con 0,1 g del agente
de conservación SANIPROT 94-08 y se repone la
pérdida de agua.
Parte
II
38,7 g de la dispersión preparada según la Parte
I se diluyen con 27,7 g de agua potable, luego se añaden 33,6 g de
la dispersión 03 y se remueve por agitación. El contenido de cuerpos
sólidos de la mezcla es de 20%.
Claims (9)
1. Mezcla de agentes para el tratamiento de las
plantas con una o varias ceras, caracterizada porque las
ceras tienen un índice de acidez de 5 - 150 y una viscosidad de 5
mPas (a 100ºC) a 2.000 mPas (a 170ºC) y las mezclas están libres de
sustancias que contienen terpenos.
2. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque las ceras tienen un índice de acidez de
5 - 150 y una viscosidad de 5 - 300 mPas (a 100ºC).
3. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque las ceras tienen un índice de acidez de
15 - 60 y una viscosidad de 150 - 5.000 mPas (a 140ºC).
4. Procedimiento para la preparación de mezclas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado
porque la sustancia activa se combina con la cera en forma sólida o
en masa fundida, y luego se lleva a una correspondiente
formulación.
5. Procedimiento para la preparación de mezclas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado
porque la sustancia activa se combina con una cera, que se presenta
en estado finísimamente molido y está caracterizada por un
tamaño de granos < 100 \mum y una d50 de 5 \mum - 50 \mum,
y luego se lleva a una correspondiente formulación.
6. Procedimiento para la preparación de mezclas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado
porque la sustancia activa se trata con una dispersión de cera y
luego lleva a una correspondiente formulación.
7. Procedimiento para la preparación de mezclas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado
porque unos agentes formulados para el tratamiento de las plantas se
combinan con ceras o dispersiones de ceras.
8. Procedimiento para la preparación de mezclas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado
porque unos caldos para proyectar prestos para la aplicación se
mezclan con dispersiones de ceras.
9. Utilización de mezclas de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, como agentes para el tratamiento de las
plantas.
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