ES2228713T3 - Procedimiento para la obtencion de esteroles. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de esteroles.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de esteroles a partir de los residuos de la destilación de aceites transesterificados, caracterizado porque a) se transesterifican con metanol los glicéridos parciales contenidos en la mezcla a temperaturas desde 115 hasta 145ºC y una presión desde 2 hasta 10 bar, durante 5-20 minutos, en presencia de un catalizador básico, b) se elimina por destilación el excedente de metanol de la mezcla de reacción, después de la transesterificación, c) se separa el catalizador de transesterificación, así como la glicerina contenida, d) se elimina por destilación el éster alquílico de ácido graso de la mezcla y e) los ésteres de esterol y los glicéridos parciales restantes contenidos en el resto líquido se transforman en ésteres de ácido graso y esteroles libres mediante otra transesterificación a temperaturas desde 90 hasta 145ºC y una presión desde 2 hasta 10 bar, durante 4-8 horas.
Description
Procedimiento para la obtención de esteroles.
La invención se encuentra en el campo de la
obtención de esteroles y se refiere a un procedimiento para la
producción de esteroles a partir de residuos de la destilación de
aceites transesterificados.
La obtención de esteroles a partir de destilados
que se producen durante la desacidificación de aceites vegetales o
de residuos de destilación que se producen durante la producción de
éster metílico, especialmente a partir de la producción de éster
metílico vegetal para el campo de aplicación del "Biodiesel",
se ha descrito ya de manera diferente en la bibliografía de
patentes. En el presente documento se nombran a modo de
representación los documentos EP-A2 0610742
(Hoffman-LaRoche), GB-A1 2145079
(Nisshin Oil Mills Japan) y EP-A1 0333472 (Palm Oil
Research and Development Board).
A partir de la patente europea
EP-B1 0656894 (Henkel) se conoce un procedimiento
para la producción de esteroles en el que un residuo de la
destilación de éster metílico que se compone en esencia de
glicéridos, esteroles, ésteres de esterol y tocoferoles, se
transesterifica con metanol en presencia de catalizadores
alcalinos. Sin embargo, el rendimiento de esteroles deja bastante
que desear. Se mejora en un procedimiento que se describe en el
documento DE 19916034.
Sin embargo, el aprovechamiento y la revaloración
de residuos de la obtención de grasas y aceites y sus componentes
incluyen a menudo procedimientos costosos con utilización de
disolventes nocivos para el medio ambiente. En la memoria de la
patente US 4148810 se aíslan esteroles muy volátiles de los residuos
de destilación de la obtención de grasa y aceite y el tratamiento
mediante transesterificación con disolución subsiguiente en
disolventes apróticos, orgánicos.
Por tanto, la tarea de la presente invención se
basa en producir esteroles con grandes rendimientos y elevada
pureza mediante un procedimiento económico evitando disolventes
toxicológica y ecológicamente dudosos y aprovechando en lo anterior
de manera más económica los residuos de la destilación de aceites
transesterificados.
Para poder obtener esteroles en forma pura, es
necesario transformarlos del estado esterificado al libre. En caso
contrario, sólo pueden separarse con mucha dificultad de los
componentes acompañantes. La transformación a esteroles libres
puede realizarse, por ejemplo, mediante hidrólisis, saponificación o
transesterificación. La presente solicitud de invención se basa
exclusivamente en la variante de procedimiento de la
transesterificación.
Es objeto de la invención un procedimiento para
la obtención de esteroles a partir de residuos de la destilación de
aceites transesterificados, caracterizado porque
a) se transesterifican con metanol los glicéridos
parciales contenidos en la mezcla a temperaturas desde 115 hasta
145ºC y una presión desde 2 hasta 10 bar, durante
5-20 minutos, en presencia de un catalizador
básico,
b) se elimina por destilación el excedente de
metanol de la mezcla de reacción, después de la
transesterificación,
c) se separa el catalizador de
transesterificación, así como la glicerina contenida
opcionalmente,
d) se elimina por destilación el éster alquílico
de ácido graso de la mezcla y
e) los ésteres de esterol y los glicéridos
parciales restantes contenidos en el resto líquido se transforman
en ésteres de ácido graso y esteroles libres mediante otra
transesterificación a temperaturas desde 90 hasta 145ºC y una
presión desde 2 hasta 10 bar, durante 4-8 horas.
Se ha encontrado que mediante la combinación de
dos etapas de transesterificación separadas, puede configurarse de
manera más económica y más protectora del medio ambiente un
procedimiento para la obtención de esteroles.
En lo anterior, los mono, di y triglicéridos se
transforman con metanol en presencia de un catalizador básico, en
una primera etapa de transesterificación. En las condiciones
moderadas, los ésteres de esterol permanecen todavía unidos en su
mayoría, y se forman sólo pocos esteroles libres (< 1% en peso).
Después de eliminar por separación el alcohol, el catalizador de
transesterificación y la glicerina excedentes, se produce una
destilación de los ésteres de ácido graso que tiene como
consecuencia la concentración de los ésteres de esterol en el resto
líquido. Éstos se disocian ahora en esteroles libres en una segunda
etapa de transesterificación en condiciones más duras. Debido a que
en esta etapa de transesterificación ya se han separado las
sustancias acompañantes y los ésteres de esterol se encuentran en
una forma más concentrada, pueden obtenerse los esteroles libres en
condiciones esencialmente más económicas. La primera
transesterificación transcurre muy rápido y ahorra tiempo. Por eso,
como reactor puede utilizarse un sencillo reactor tubular. Debido a
la cantidad reducida de productos utilizados, es posible que baste
entonces en la segunda transesterificación con un reactor tubular
relativamente pequeño. Además, el rendimiento de esteroles puede
aumentarse, ya que durante la cristalización, una parte del agua
madre puede alimentarse de nuevo en el proceso de cristalización
después de la filtración de la suspensión de cristales.
El procedimiento puede usarse para diferentes
mezclas de partida y trabaja sin disolventes toxicológica y
ecológicamente dudosos. Se consiguen buenos rendimientos de alta
calidad. El mejor aprovechamiento de los residuos de destilación
conduce a un procedimiento económico y ecológico que puede llevarse
a cabo de manera sencilla a escala técnica.
Como sustancia bruta para la obtención de
esteroles, se utilizan residuos de la destilación de aceites
transesterificados, especialmente no refinados, con un índice de
acidez residual inferior a 2. Preferiblemente, son residuos de
aceite de coco, aceite de pepitas de palma, aceite de palma, aceite
de girasol y aceite de colza con índices de acidez de
0-6 y contienen mezclas de di y triglicéridos,
ésteres metílicos, esteres de esterol y ésteres de cera,
preferiblemente el 35- 40% en peso de triglicéridos, el
10-20% en peso de diglicéridos, el
20-25% en peso de éster metílico de ácido graso, el
10-12% en peso de éster de esterol, el
3-4% en peso de éster de cera, así como pequeñas
cantidades de monoglicéridos y esteroles libres.
Primera etapa de
transesterificación
En la etapa de procedimiento
"transesterificación de los glicéridos parciales", se
transforman según la invención sólo los mono, di y triglicéridos con
metanol para dar ésteres de ácido graso. En lo anterior, los
ésteres de esterol permanecen todavía esencialmente unidos. Sólo se
forman pocos esteroles libres.
La cantidad de metanol añadida es del
5-40% en peso, preferiblemente del
10-20% en peso del residuo de la destilación de
aceites transesterificados.
Preferiblemente, la reacción transcurre a
115-145ºC, prefiriéndose especialmente a
120-130ºC en el plazo de 5-20 min,
prefiriéndose especialmente de 8 a 15 min. A las temperaturas
mencionadas, se ajusta una presión de 2-10 bar. En
estas condiciones que se corresponden con una transesterificación a
presión baja, es necesaria la adición de un catalizador. Como
catalizador son adecuados todos los catalizadores de
transesterificación. Preferiblemente, se utiliza aquí una solución
de metilato sódico metanólica al 30% en una cantidad del
0,5-1,8% en peso, prefiriéndose especialmente del
1,0-1,5% en peso del residuo de la destilación de
aceites transesterificados. Como reactor se utilizan autoclaves de
agitación discontinuos, así como reactores continuos como, por
ejemplo, reactores tubulares atravesados por corriente
turbulenta.
De manera alternativa a la transesterificación a
presión baja, también puede llevarse a cabo una transesterificación
a presión. En este caso, la reacción transcurre preferiblemente a
220-260ºC y a una presión de 20-80
bar. En el caso de residuos que se producen en la destilación de
aceites transesterificados a presiones altas, no es necesaria la
adición de un catalizador, ya que el catalizador, en su mayoría
jabones de metales bivalentes como Mn, Zn o Ca, ya está contenido
en un excedente alto. La transesterificación a presión es entonces
adecuada cuando los residuos de la destilación de aceites
transesterificados tienen índices de acidez de más de 1 y
especialmente más de 5. La ventaja de la transesterificación a
presión tiene especialmente consecuencias cuando mediante este
proceso, el índice de acidez se disminuye hasta por debajo de 5 y
especialmente hasta por debajo de 1.
En la etapa de procedimiento "destilación
instantánea del excedente de alcohol", se reduce la presión de
la mezcla de reacción de la "transesterificación de los
glicéridos parciales" en un recipiente. En lo anterior, se
elimina el 55-85% del excedente de metanol por
destilación. El sistema se enfría de manera notable con la adición
de metanol a 75-85ºC. El resto de alcohol que
todavía queda en el producto de reacción ya no se elimina por
destilación. Sirve como disolvente auxiliar en la siguiente
fase.
Los residuos de la destilación de los aceites
transesterificados a presión todavía contienen catalizadores.
Preferiblemente, estos son jabones de Zn (2000-3500
ppm), sin embargo, también puede tratarse de otros jabones. Además,
pueden encontrarse numerosos otros metales en los residuos de
destilación, como Fe, Al o Na con concentraciones de hasta 300 ppm,
así como metales pesados como Pb, Cr o Ni con concentraciones de
hasta 20 ppm. Están presentes elementos no metálicos como P, Si o S
con concentraciones de hasta 300 ppm.
Los jabones catalizadores así como otros
compuestos metálicos son solubles en la mezcla de reacción de la
"transesterificación de los glicéridos parciales". Para poder
separarlos, se transforman con ácidos según la invención en
compuestos insolubles y se hacen precipitar. Como ácidos, se
utilizan preferiblemente soluciones acuosas de ácido cítrico o
ácido fosfórico. Preferiblemente, la cantidad del ácido utilizado
es de una a dos veces la cantidad molar de la concentración de
metales. Mediante la adición de ácido, se neutraliza
simultáneamente el metilato de Na utilizado en la
transesterificación a presión baja de los glicéridos parciales.
Después de la precipitación, el barro precipitado
que contiene metales se separa. Preferiblemente, se centrifuga. La
separación en fases mejora cuando en la etapa de procedimiento
"destilación instantánea del excedente de alcohol" todavía
queda en el producto del 15-30% del excedente de
alcohol.
De manera alternativa, se adsorben los metales
precipitados. Como adsorbente, son adecuados geles de sílice
amorfos, cargados con ácidos orgánicos, como, por ejemplo, los
tipos de Trisyl de la empresa Grace. En el caso de una separación
de metales adsortiva, todo el alcohol puede separarse en la fase de
procedimiento "destilación instantánea del excedente de
alcohol" que tiene lugar antes.
En ambos procedimiento alternativos, se alcanzan
contenidos de metal residuales de menos de 1 ppm.
El producto libre de catalizador contiene todavía
excedente de alcohol y glicerina libre. Para que en la siguiente
fase de la "destilación de los ésteres de ácido graso" no se
produzca una reacción inversa, se separan del producto libre de
catalizador la glicerina libre y el alcohol residual mediante
decantación, así como se lava con agua en caso necesario. El
producto se seca a continuación.
Para enriquecer los ésteres de esterol, se
eliminan por destilación los ésteres de ácido graso. Esto puede
tener lugar por ejemplo en un evaporador de capa delgada. Los
ésteres metílicos se destilan preferiblemente a
170-200ºC y presiones de 1-5 bar.
Según la invención, en la etapa de procedimiento
"transesterificación de los glicéridos parciales" sólo se
transesterifican esencialmente los glicéridos parciales. Como los
esteroles todavía se encuentran como ésteres de esterol, tienen un
mayor punto de ebullición y no se eliminan por destilación en la
destilación de los ésteres de ácido graso. Según la invención,
permanecen completamente como producto de valor enriquecido en el
resto líquido. Además, puede producirse una separación de otros
componentes con punto de ebullición bajo.
Según la invención, junto con los ésteres de
ácido graso también se eliminan por destilación ésteres de cera y a
continuación se separan de los ésteres de ácido graso mediante
winterización. De esta manera, se consigue éster metílico o etílico
libre de esterol con una pureza de más del 97%.
Segunda etapa de
transesterificación
En el producto de resto líquido de la destilación
de los ésteres de ácido graso, los ésteres de esterol están
enriquecidos en más del 40%. Se transforman en esteroles libres
mediante transesterificación con metanol en presencia de un
catalizador. Como la transesterificación de los ésteres de esterol
debe transcurrir en condiciones más extremas que la
transesterificación de los glicéridos parciales, se requieren
cantidades mayores de alcohol y catalizador, así como tiempos de
reacción más largos.
La cantidad de alcohol añadida es del
40-80% en peso, preferiblemente del
50-60% en peso del producto de resto líquido de la
destilación de los ésteres de ácido graso. En el caso de metanol
como reactivo de transesterificación, se utilizan preferiblemente
del 40-60% en peso del producto del resto líquido de
la destilación de los ésteres de ácido graso. Como catalizador
también son adecuados aquí todos los catalizadores de
transesterificación.
Preferiblemente, la reacción transcurre a
90-145ºC, prefiriéndose especialmente a
120-130ºC y una presión de 2-10 bar,
en el plazo de 4-10 h, preferiblemente
5-8 h. Como catalizador son adecuados todos los
catalizadores de transesterificación a presión baja.
Preferiblemente, se utiliza una solución de metilato sódico
metanólica al 30% en una cantidad del 1,8-6% en
peso, preferiblemente del 2-4% en peso del producto
de resto líquido de la destilación de los ésteres de ácido graso.
Como reactor pueden utilizarse, por ejemplo, autoclaves de
agitación discontinuos.
De manera alternativa a la transesterificación a
presión baja, también puede llevarse a cabo una transesterificación
a presión. La reacción transcurre preferiblemente a
220-260ºC y a una presión de 20-80
bar en el plazo de 4-8 h. Como catalizador son
adecuados todos los catalizadores de transesterificación a alta
temperatura. Preferiblemente se utilizan jabones de Zn o Ca.
Los esteroles libres generados pueden purificarse
ahora mediante cristalización. Los residuos de la destilación de
los aceites transesterificados que se utilizan como sustancias
brutas en el procedimiento según la invención, contienen sin
embargo impurezas que, en el transcurso del proceso aquí descrito
pueden enriquecerse todavía más en el producto y perjudicar al
proceso de cristalización. En este caso, de manera facultativa
según la invención, pueden llevarse a cabo otras etapas de
procedimiento como destilación instantánea del excedente de
alcohol, separación del catalizador y separación de la glicerina,
que se describirán a continuación.
En la etapa de procedimiento "destilación
instantánea del excedente de alcohol (II)", se reduce la presión
de la mezcla de reacción caliente de la "transesterificación de
los ésteres de esterol" en un recipiente. En lo anterior, se
elimina el 55-85% del excedente de alcohol por
destilación. El sistema se enfría de manera notable con la adición
de metanol a 75-85ºC. El resto de alcohol que
todavía queda en el producto de reacción ya no se elimina por
destilación. Sirve como disolvente auxiliar en la siguiente
fase.
El catalizador utilizado en la
transesterificación de los ésteres de esterol es soluble en la
mezcla de reacción. Para poder separarlo, se transforma con ácidos
en un compuesto insoluble y se hace precipitar, tal como se describe
en el documento EP 0656894 B1.
Después de la precipitación, se separa la sal
precipitada. Para realizar una separación de la fase orgánica de la
acuosa, según la invención, se añade a la mezcla del
30-200% en peso, preferiblemente del
50-100% en peso de éster metílico de ácido graso,
referido a la cantidad de producto utilizada en la
transesterificación de los ésteres de esterol.
Si la transesterificación de los ésteres de
esterol se lleva a cabo a presión y con adición de jabones de metal
como catalizador, entonces el metal precipitado puede adsorberse de
manera alternativa. En este caso, todo el alcohol puede separarse
en la fase de procedimiento "destilación instantánea del excedente
de alcohol (II)" que tiene lugar antes. Como adsorbente, son
adecuados geles de sílice amorfos, cargados con ácidos orgánicos,
como, por ejemplo, los tipos de Trisyl de la empresa Grace.
A continuación, los esteroles libres pueden
purificarse mediante cristalización. Normalmente, para una
cristalización con éxito, es necesaria una concentración de
esteroles libres de al menos el 20-25%. Con el
procedimiento según la invención, pueden realizarse concentraciones
de esteroles de más del 40%. Sin embargo, si la concentración
quedara por debajo de un valor límite que no permite una
cristalización razonable, entonces la concentración se aumenta
eliminando por destilación los ésteres de ácido graso generados en
la etapa de procedimiento "transesterificación de los ésteres de
esterol". Para ello se procede de manera análoga a la
"destilación de los ésteres de ácido graso".
Si la transesterificación de los ésteres de
esterol se lleva a cabo a presión y los jabones de metal se
eliminan por adsorción a continuación, entonces ahora se añade
éster metílico de ácido graso (FME) como disolvente. La cantidad de
FME es en este caso opcionalmente del 30-200% en
peso, preferiblemente del 50-100% en peso referido
a la cantidad de producto utilizada en la transesterificación de
los ésteres de esterol.
Según la invención, en la cristalización se
calienta primero la mezcla hasta 40-120ºC, sin
embargo preferiblemente hasta 50-90ºC y a
continuación se enfría hasta 20ºC. El enfriamiento puede tener
lugar tanto con agitación como sin agitación. En el caso de
concentraciones de esteroles de más del 25%, puede evitarse una
solidificación de toda la suspensión mediante agitación.
Para aumentar el rendimiento de esteroles, según
la invención se alimenta de nuevo una parte del agua madre después
de la filtración de la suspensión de cristales, por ejemplo al
proceso de cristalización. En lo anterior, se alimentan al sistema
la corriente de reflujo junto con los ésteres de ácido graso en la
etapa de procedimiento de "separación del catalizador (II)". La
introducción del agua madre en la primera (a) o segunda (e) fases
de transesterificación representa otra alternativa de la
realimentación del agua madre.
La relación del reflujo del agua madre depende
mucho del material utilizado y con ello de la composición del agua
madre. Puede situarse en el intervalo de 0,1-5,0.
Preferiblemente se ajusta una relación de reflujo de
0,2-3,0.
Los cristales producidos se lavan con disolventes
adecuados y a continuación se secan. Se consiguen cristales de
esterol muy claros con una pureza de más del 95%.
Se transesterifican 2,5 kg de residuo de la
destilación de aceite de pepitas de palma transesterificado con un
índice de acidez residual de 3,5 con 375 g (= 15%) de metanol en
presencia de 37,5 g (= 1,5%) de metilato de Na al 30% a 122ºC. Se
ajusta una presión de 5 bar. Después de un plazo de 8 min, la mezcla
de reacción se vacía en un matraz de vidrio en el que colocaron
anteriormente 58 g (= 2,3%) de una solución de ácido cítrico al
50%. En lo anterior, se elimina por destilación instantánea el 80%
del excedente de metanol y simultáneamente se neutraliza el
catalizador. La mezcla se enfría hasta 75ºC.
Después de 15 min de agitación, se añaden 250 g
de agua a la mezcla de reacción y se agita durante otros 60 min a
75ºC. Después, se enfría y se vacía la fase acuosa. La fase
orgánica se lava dos veces con 250 g de agua cada vez.
Para separar el éster metílico, se destila el
producto en un evaporador de capa delgada a 180ºC y 3 mbar. La
alimentación (feed) se realiza a 90ºC. La temperatura del
condensador es de 50ºC. Para un caudal de 150 g/min, se consigue
una relación de destilado/resto líquido de 75:25. Por consiguiente,
el rendimiento de éster metílico es del 70% referido al residuo de
la destilación de aceite de pepitas de palma transesterificado.
Se transesterifican 130 g del producto de resto
líquido de la destilación de ME (éster metílico) mediante adición
de 65 g (= 50%) de metanol y 2,6 g (= 2,0%) de metilato de Na a
120ºC. Después de 5 h, se para la reacción mediante adición de 4,0
g (= 3,1%) de ácido cítrico al 50% y se elimina por destilación
instantánea el excedente de metanol. La mezcla se enfría hasta
75ºC.
Después de 15 min de agitación, se añaden 13 g de
agua a la mezcla de reacción y después de otros 30 min de tiempo de
agitación se añaden 110 g de éster metílico de ácido graso a 75ºC,
para posibilitar una separación de fases. Ésta se produce a 60ºC.
Después de separar la fase acuosa, la fase orgánica se lava con 39 g
de agua.
a) La fase orgánica se calienta hasta 65ºC y a
continuación se desconectan el agitador y el calentador. Después de
60 min, la mezcla se enfría hasta 25ºC y se consigue la cantidad de
cristales máxima que puede conseguirse.
b) La fase orgánica se calienta hasta 65ºC y a
continuación se llena en un recipiente no calentado. Después de 20
min la mezcla se enfría hasta por debajo de 30ºC y se consigue la
cantidad de cristales máxima que puede conseguirse.
c) La fase orgánica se calienta hasta 65ºC y
agitando se enfría hasta 20ºC con una velocidad de 0,5ºC/min. Se
consiguen cristales de esterol, sin embargo en una cantidad
notablemente menor que la de los ejemplos a) y b).
Los cristales obtenidos en los ejemplos a) y b)
se lavan con los disolventes adecuados. Después del secado, se
consiguen 15,5 g de esterol, correspondiente a un rendimiento del
42,7%, referido al contenido total de esterol en el residuo de la
destilación de aceite de pepitas de palma transesterificado. La
concentración de esteroles en el producto final es de más del
95%.
El procedimiento descrito en el ejemplo 1 se
repite hasta inclusive la transesterificación de los ésteres de
esterol. En el lavado final, se añaden a la mezcla junto con los
110 g de éster metílico de ácido graso también el 20% del agua
madre, que se consiguió en el ejemplo 1 b), para promover la
separación de las fases. Todas las demás etapas se producen de
manera análoga al ejemplo 1, con lo que la cristalización se lleva
a cabo según el ejemplo 1 b).
Mediante la realimentación del 20% del agua
madre, el rendimiento de esteroles puede aumentarse hasta 19 g y
con ello hasta el 52,3%, referido al contenido total de esteroles
en el residuo de la destilación de aceite de pepitas de palma
transesterificado. La concentración de esteroles en el producto
final es superior al 95%.
Claims (6)
1. Procedimiento para la obtención de esteroles a
partir de los residuos de la destilación de aceites
transesterificados, caracterizado porque
a) se transesterifican con metanol los glicéridos
parciales contenidos en la mezcla a temperaturas desde 115 hasta
145ºC y una presión desde 2 hasta 10 bar, durante
5-20 minutos, en presencia de un catalizador
básico,
b) se elimina por destilación el excedente de
metanol de la mezcla de reacción, después de la
transesterificación,
c) se separa el catalizador de
transesterificación, así como la glicerina contenida,
d) se elimina por destilación el éster alquílico
de ácido graso de la mezcla y
e) los ésteres de esterol y los glicéridos
parciales restantes contenidos en el resto líquido se transforman en
ésteres de ácido graso y esteroles libres mediante otra
transesterificación a temperaturas desde 90 hasta 145ºC y una
presión desde 2 hasta 10 bar, durante 4-8 horas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque en la primera transesterificación a) se
utiliza una cantidad de catalizador del 0,5-1,8% en
peso y una cantidad de metanol desde el 5 hasta el 40% en peso
referido a la cantidad del residuo que va a transesterificarse.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque en la segunda transesterificación e)
se utiliza una cantidad de catalizador del 1,8-6%
en peso y una cantidad de metanol desde el 40 hasta el 80% en peso
referido a la cantidad del producto de resto líquido que va a
transesterificarse.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque los esteroles libres obtenidos se
purifican mediante cristalización posterior y lavados.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque los esteroles libres obtenidos se
purifican mediante cristalización posterior, en la que una parte
del agua madre se alimenta de nuevo en el proceso de cristalización
después de la filtración de la suspensión de cristales como
reflujo.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se utilizan residuos de destilación
de aceites transesterificados de origen vegetal.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE10038456 | 2000-08-07 | ||
| DE10038456A DE10038456A1 (de) | 2000-08-07 | 2000-08-07 | Verfahren zur Gewinnung von Sterinen |
Publications (1)
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|---|---|
| ES2228713T3 true ES2228713T3 (es) | 2005-04-16 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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