JP2001131199A - 植物ステロールの製法 - Google Patents
植物ステロールの製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 植物油脂由来の粗脂肪酸エステルから簡便な
処理で純度の高い植物ステロールを高収率で製造する方
法の提供。 【解決手段】 植物ステロールを含む植物油脂由来の粗
脂肪酸エステルと、有機溶媒と水の混合溶媒とを接触さ
せて植物ステロールを結晶化させ、植物ステロールを分
離する植物ステロールの製法、及び更に、粗脂肪酸エス
テルと低級アルコールとの混合物を１〜40℃に保持し、
脂肪酸エステルを含有する結晶を析出させる工程を含む
植物ステロールの製法。
処理で純度の高い植物ステロールを高収率で製造する方
法の提供。 【解決手段】 植物ステロールを含む植物油脂由来の粗
脂肪酸エステルと、有機溶媒と水の混合溶媒とを接触さ
せて植物ステロールを結晶化させ、植物ステロールを分
離する植物ステロールの製法、及び更に、粗脂肪酸エス
テルと低級アルコールとの混合物を１〜40℃に保持し、
脂肪酸エステルを含有する結晶を析出させる工程を含む
植物ステロールの製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、植物油脂由来の粗
脂肪酸エステルからの植物ステロールの製法に関する。
脂肪酸エステルからの植物ステロールの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】植物ス
テロールは、血中コレステロール低減効果を期待した臨
床投与等に使用されるだけでなく、コレステロール代替
物として医薬品原料、又は乳化剤や乳化安定剤として化
粧品や食品に一般的に利用されている。
テロールは、血中コレステロール低減効果を期待した臨
床投与等に使用されるだけでなく、コレステロール代替
物として医薬品原料、又は乳化剤や乳化安定剤として化
粧品や食品に一般的に利用されている。
【０００３】植物ステロールの製造法として、大豆油、
ナタネ油、米糠油、パーム油、パーム核油、椰子油等の
植物油中に含まれるステロールを脱臭濃縮物等から抽出
・精製する方法が実用化されている。その抽出法とし
て、油脂類の脱臭留出物に低級アルコールを加えて酸触
媒でエステル化処理した後に、水洗し触媒除去を行い、
新たに低級アルコールとアルカリ触媒を加えてエステル
交換反応を行い、反応終了液を、一夜静置し析出した結
晶を濾過により分離し、少量のヘキサンで洗浄し、更に
再結晶を行う方法が知られている（特公昭５２−８３０
９号）。
ナタネ油、米糠油、パーム油、パーム核油、椰子油等の
植物油中に含まれるステロールを脱臭濃縮物等から抽出
・精製する方法が実用化されている。その抽出法とし
て、油脂類の脱臭留出物に低級アルコールを加えて酸触
媒でエステル化処理した後に、水洗し触媒除去を行い、
新たに低級アルコールとアルカリ触媒を加えてエステル
交換反応を行い、反応終了液を、一夜静置し析出した結
晶を濾過により分離し、少量のヘキサンで洗浄し、更に
再結晶を行う方法が知られている（特公昭５２−８３０
９号）。
【０００４】この方法では、純度の高いステロールを得
るために再結晶を繰り返すことが必要であり、より簡便
に純度の高い植物ステロールを得ることが困難であっ
た。
るために再結晶を繰り返すことが必要であり、より簡便
に純度の高い植物ステロールを得ることが困難であっ
た。
【０００５】本発明の課題は、植物油脂由来の粗脂肪酸
エステルから簡便な処理で純度の高い植物ステロールを
高収率で製造する方法を提供することにある。
エステルから簡便な処理で純度の高い植物ステロールを
高収率で製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、植物ステロー
ルを含む植物油脂由来の粗脂肪酸エステルと、有機溶媒
と水の混合溶媒とを接触させて植物ステロールを結晶化
させ、植物ステロールを分離する（以下この工程をＡ工
程という）植物ステロールの製法、及び更に、粗脂肪酸
エステルと低級アルコールとの混合物を１〜40℃に保持
し、脂肪酸エステルを含有する結晶を析出させる工程
（以下Ｂ工程という）を含む植物ステロールの製法であ
る。
ルを含む植物油脂由来の粗脂肪酸エステルと、有機溶媒
と水の混合溶媒とを接触させて植物ステロールを結晶化
させ、植物ステロールを分離する（以下この工程をＡ工
程という）植物ステロールの製法、及び更に、粗脂肪酸
エステルと低級アルコールとの混合物を１〜40℃に保持
し、脂肪酸エステルを含有する結晶を析出させる工程
（以下Ｂ工程という）を含む植物ステロールの製法であ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において植物ステロールと
は植物油脂中に含まれるステロール類を指し、シトステ
ロール、スチグマステロール、カンペステロール、ブラ
シカステロール等がこれに該当し、総称してフィトステ
ロールと呼ばれているものである。
は植物油脂中に含まれるステロール類を指し、シトステ
ロール、スチグマステロール、カンペステロール、ブラ
シカステロール等がこれに該当し、総称してフィトステ
ロールと呼ばれているものである。
【０００８】ここで用いられる植物油脂としては、大豆
油、ナタネ油、米糠油、パーム油、パーム核油、椰子油
等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
油、ナタネ油、米糠油、パーム油、パーム核油、椰子油
等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【０００９】本発明における植物油脂由来の粗脂肪酸エ
ステルは、炭素数６〜28の脂肪酸と低級アルコールとの
エステル体を含んだ種々の化合物の混合物が好適に用い
られる。その組成は、原料である植物油脂の違いにより
変動があり特定できないが、モノグリセライド、ジグリ
セライド、トリグリセライド、グリセリン等を含む場合
もある。即ち、脂肪酸エステル及び植物ステロールを含
む限り特に限定されない。例えば、上記のような植物油
脂の脱臭留出物をエステル化し、その後必要とあればメ
タノール等の低級アルコールでエステル交換反応を行っ
て得られる粗脂肪酸エステル、あるいは更にその脂肪酸
エステルを特開平８−５００５９８号公報に記載の技術
に従って蒸留し、エステル交換反応でできた脂肪酸エス
テルの一部を留出させ、植物ステロール濃度を高めた原
料も使用することができる。
ステルは、炭素数６〜28の脂肪酸と低級アルコールとの
エステル体を含んだ種々の化合物の混合物が好適に用い
られる。その組成は、原料である植物油脂の違いにより
変動があり特定できないが、モノグリセライド、ジグリ
セライド、トリグリセライド、グリセリン等を含む場合
もある。即ち、脂肪酸エステル及び植物ステロールを含
む限り特に限定されない。例えば、上記のような植物油
脂の脱臭留出物をエステル化し、その後必要とあればメ
タノール等の低級アルコールでエステル交換反応を行っ
て得られる粗脂肪酸エステル、あるいは更にその脂肪酸
エステルを特開平８−５００５９８号公報に記載の技術
に従って蒸留し、エステル交換反応でできた脂肪酸エス
テルの一部を留出させ、植物ステロール濃度を高めた原
料も使用することができる。
【００１０】あるいは、上記のような植物油脂をエステ
ル化し、引き続いてメタノール等の低級アルコールでエ
ステル交換反応を行い、得られた脂肪酸エステルを蒸留
し、低留分を除去することで植物ステロール濃度を高め
ることが可能であり、このように濃縮された原料も使用
し得る。この濃縮物中には植物ステロール及び脂肪酸エ
ステル以外に先のエステル交換反応では反応しなかった
未反応のモノグリセライド、ジグリセライド、トリグリ
セライドが含まれるが、これらを更にエステル交換反応
した粗脂肪酸エステルも使用可能である。
ル化し、引き続いてメタノール等の低級アルコールでエ
ステル交換反応を行い、得られた脂肪酸エステルを蒸留
し、低留分を除去することで植物ステロール濃度を高め
ることが可能であり、このように濃縮された原料も使用
し得る。この濃縮物中には植物ステロール及び脂肪酸エ
ステル以外に先のエステル交換反応では反応しなかった
未反応のモノグリセライド、ジグリセライド、トリグリ
セライドが含まれるが、これらを更にエステル交換反応
した粗脂肪酸エステルも使用可能である。
【００１１】一般に、これらの原料中には炭素数６〜28
の脂肪酸と低級アルコールとのエステルが20重量％以上
含まれる場合が多く、本発明でも、その様な濃度の脂肪
酸エステルを用いることが好ましい。
の脂肪酸と低級アルコールとのエステルが20重量％以上
含まれる場合が多く、本発明でも、その様な濃度の脂肪
酸エステルを用いることが好ましい。
【００１２】ここで低級アルコールとしては、炭素数１
〜４のアルコール、具体的にはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、直鎖又は分
岐鎖のブタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種
以上の混合物を用いることができる。これらの中でメタ
ノール、エタノールあるいはそれらの混合物が好まし
く、メタノールを含有するものが特に好ましい。
〜４のアルコール、具体的にはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、直鎖又は分
岐鎖のブタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種
以上の混合物を用いることができる。これらの中でメタ
ノール、エタノールあるいはそれらの混合物が好まし
く、メタノールを含有するものが特に好ましい。
【００１３】また、本発明で用いられる粗脂肪酸エステ
ル中の植物ステロールの含有量は特に限定されないが、
１重量％以上が好ましく（メタノール等の低級アルコー
ルを除いた混合物に対して）、本発明の効果を奏するに
は、３〜40重量％がより好ましい。
ル中の植物ステロールの含有量は特に限定されないが、
１重量％以上が好ましく（メタノール等の低級アルコー
ルを除いた混合物に対して）、本発明の効果を奏するに
は、３〜40重量％がより好ましい。
【００１４】本発明のＡ工程においては、上記のような
粗脂肪酸エステルに対し、有機溶媒と水の混合溶媒を接
触させて植物ステロールを結晶化させる。有機溶媒とし
ては、25℃における比誘電率（εr）が17以上の溶媒を
１種以上用いることが好ましい。入手の容易さから、メ
タノール、エタノール、アセトンの１種又は２種以上の
混合物がより好ましく、特にメタノールを含有している
ものが好ましい。
粗脂肪酸エステルに対し、有機溶媒と水の混合溶媒を接
触させて植物ステロールを結晶化させる。有機溶媒とし
ては、25℃における比誘電率（εr）が17以上の溶媒を
１種以上用いることが好ましい。入手の容易さから、メ
タノール、エタノール、アセトンの１種又は２種以上の
混合物がより好ましく、特にメタノールを含有している
ものが好ましい。
【００１５】本発明の有機溶媒の比誘電率は、丸善
（株）発行の「化学便覧基礎編」改訂第４版あるいは講
談社（株）発行の「溶剤ハンドブック」に表示されてい
る値を用いた。
（株）発行の「化学便覧基礎編」改訂第４版あるいは講
談社（株）発行の「溶剤ハンドブック」に表示されてい
る値を用いた。
【００１６】Ａ工程で用いられる混合溶媒中の有機溶媒
の量は特に限定されないが、粗脂肪酸エステルに対し20
〜300重量％が好ましい。また有機溶媒と水の混合溶媒
中の水の量は、多い方が植物ステロールの回収率が向上
し好ましいが、あまり多いと結晶と液との分離時間が長
くなり経済的でない。従って、有機溶媒に対して１重量
％以上が好ましく、更に５〜150重量％が好ましい。
の量は特に限定されないが、粗脂肪酸エステルに対し20
〜300重量％が好ましい。また有機溶媒と水の混合溶媒
中の水の量は、多い方が植物ステロールの回収率が向上
し好ましいが、あまり多いと結晶と液との分離時間が長
くなり経済的でない。従って、有機溶媒に対して１重量
％以上が好ましく、更に５〜150重量％が好ましい。
【００１７】Ａ工程における結晶化は、粗脂肪酸エステ
ルと有機溶媒の混合物に水を添加することにより行うの
が好ましい。また結晶化の温度は、高い場合は結晶析出
量が十分でなく植物ステロールの回収率が低下するの
で、０〜40℃が好ましく、１〜20℃が更に好ましい。析
出した結晶は、濾過、遠心分離、デカンテーション等の
公知の手法で系中から分離する。
ルと有機溶媒の混合物に水を添加することにより行うの
が好ましい。また結晶化の温度は、高い場合は結晶析出
量が十分でなく植物ステロールの回収率が低下するの
で、０〜40℃が好ましく、１〜20℃が更に好ましい。析
出した結晶は、濾過、遠心分離、デカンテーション等の
公知の手法で系中から分離する。
【００１８】また、この結晶化及びその分離方法とし
て、水を添加後、分相させて下相である水／有機溶媒相
を分離させ、下相を抜き出し除去した後、上相を０〜40
℃の温度範囲に保持して結晶を分離しても、あるいは液
を０〜40℃の温度範囲に保持した後に分相させ、下相を
抜き出した後に上相から結晶を分離しても良い。いずれ
にしても、析出させるべき結晶は油相に存在しており、
そのまま結晶分離操作を行っても、分相し下相を除去し
た後に結晶分離操作を行ってもかまわない。分相する温
度は特に制限がないが、０〜100℃が好ましく、０〜64
℃がより好ましい。これらの操作により植物ステロール
の回収率を大幅に改善できる。
て、水を添加後、分相させて下相である水／有機溶媒相
を分離させ、下相を抜き出し除去した後、上相を０〜40
℃の温度範囲に保持して結晶を分離しても、あるいは液
を０〜40℃の温度範囲に保持した後に分相させ、下相を
抜き出した後に上相から結晶を分離しても良い。いずれ
にしても、析出させるべき結晶は油相に存在しており、
そのまま結晶分離操作を行っても、分相し下相を除去し
た後に結晶分離操作を行ってもかまわない。分相する温
度は特に制限がないが、０〜100℃が好ましく、０〜64
℃がより好ましい。これらの操作により植物ステロール
の回収率を大幅に改善できる。
【００１９】本発明においては、Ａ工程終了後、続い
て、必要とあれば、結晶析出物に対して、既知の溶剤精
製法即ち再結晶法が適用される。この時の溶剤はメタノ
ール等の有機溶媒が主として用いられるが、有機溶媒と
水の混合溶剤を用いても良い。また、このような既知の
再結晶工程は、Ａ工程の前に行っても良い。即ち、Ａ工
程と既知の再結晶工程とを組み合わせて行う場合の順序
は特に制限されない。
て、必要とあれば、結晶析出物に対して、既知の溶剤精
製法即ち再結晶法が適用される。この時の溶剤はメタノ
ール等の有機溶媒が主として用いられるが、有機溶媒と
水の混合溶剤を用いても良い。また、このような既知の
再結晶工程は、Ａ工程の前に行っても良い。即ち、Ａ工
程と既知の再結晶工程とを組み合わせて行う場合の順序
は特に制限されない。
【００２０】また本発明においては、Ａ工程、更にはこ
れと既知の再結晶工程を組み合わせた工程の前もしくは
後に、Ｂ工程を組み合わせることができる。このＢ工程
を組み合わせることで純度の高い植物ステロールを高収
率で抽出することができる。
れと既知の再結晶工程を組み合わせた工程の前もしくは
後に、Ｂ工程を組み合わせることができる。このＢ工程
を組み合わせることで純度の高い植物ステロールを高収
率で抽出することができる。
【００２１】このＢ工程では粗脂肪酸エステルに対し、
低級アルコール量が好ましくは２重量％以上、更に好ま
しくは20〜300重量％となるように、粗脂肪酸エステル
と低級アルコールの混合物を調整する。その場合、低級
アルコールを新たに添加しても良いし、あるいは、エス
テル化工程又はエステル交換工程で残存する低級アルコ
ールが、粗脂肪酸エステルに対し、所望量反応系中に既
に残存していれば、低級アルコールを更に追加する必要
はない。要は、低級アルコールが存在することが求めら
れ、その手段は問わない。ここで用いられる低級アルコ
ールとしては、上記のような炭素数１〜４のアルコール
が挙げられ、メタノール、エタノールあるいはそれらの
混合物が好ましく、メタノールを含有するものが特に好
ましい。
低級アルコール量が好ましくは２重量％以上、更に好ま
しくは20〜300重量％となるように、粗脂肪酸エステル
と低級アルコールの混合物を調整する。その場合、低級
アルコールを新たに添加しても良いし、あるいは、エス
テル化工程又はエステル交換工程で残存する低級アルコ
ールが、粗脂肪酸エステルに対し、所望量反応系中に既
に残存していれば、低級アルコールを更に追加する必要
はない。要は、低級アルコールが存在することが求めら
れ、その手段は問わない。ここで用いられる低級アルコ
ールとしては、上記のような炭素数１〜４のアルコール
が挙げられ、メタノール、エタノールあるいはそれらの
混合物が好ましく、メタノールを含有するものが特に好
ましい。
【００２２】次に上記のように調整された粗脂肪酸エス
テルと低級アルコールの混合物を１〜40℃に保持し結晶
を析出させる。ここで析出する結晶は、炭素数６〜28の
脂肪酸と低級アルコールとのエステルを主成分とするも
ので、この結晶物の中には植物ステロールはほとんど含
まれない。つまり、植物ステロールは液成分として存在
しているのである。
テルと低級アルコールの混合物を１〜40℃に保持し結晶
を析出させる。ここで析出する結晶は、炭素数６〜28の
脂肪酸と低級アルコールとのエステルを主成分とするも
ので、この結晶物の中には植物ステロールはほとんど含
まれない。つまり、植物ステロールは液成分として存在
しているのである。
【００２３】このＢ工程において、保持する結晶化温度
は非常に重要である。50℃以下で炭素数６〜28の脂肪酸
と低級アルコールとのエステルは結晶析出を始めるが、
結晶析出温度が高い場合は析出量が十分でなく、植物ス
テロールの純度向上の寄与が小さくなり、結晶を分離し
た液に対し、次に行われるＡ工程あるいは再結晶工程後
の植物ステロールの純度が低くなる。一方、あまり冷却
温度を下げすぎると析出した結晶中に植物ステロールが
混入し植物ステロールの回収率が低下する。従って、結
晶化温度は１〜40℃、好ましくは３〜20℃に制御され
る。また１〜40℃に保持する時間は0.1〜２時間が好ま
しい。
は非常に重要である。50℃以下で炭素数６〜28の脂肪酸
と低級アルコールとのエステルは結晶析出を始めるが、
結晶析出温度が高い場合は析出量が十分でなく、植物ス
テロールの純度向上の寄与が小さくなり、結晶を分離し
た液に対し、次に行われるＡ工程あるいは再結晶工程後
の植物ステロールの純度が低くなる。一方、あまり冷却
温度を下げすぎると析出した結晶中に植物ステロールが
混入し植物ステロールの回収率が低下する。従って、結
晶化温度は１〜40℃、好ましくは３〜20℃に制御され
る。また１〜40℃に保持する時間は0.1〜２時間が好ま
しい。
【００２４】本発明のＡ工程は、使用する粗脂肪酸エス
テル中の脂肪酸エステルが極力除去された後に行うこと
により、より高純度の植物ステロールを得ることができ
る。従って、Ｂ工程を行った後の濾液に対して、Ａ工程
を行うことが最も好ましい。
テル中の脂肪酸エステルが極力除去された後に行うこと
により、より高純度の植物ステロールを得ることができ
る。従って、Ｂ工程を行った後の濾液に対して、Ａ工程
を行うことが最も好ましい。
【００２５】
【実施例】例中の％は、特記しない限り重量％である。
【００２６】実施例１ パーム核油由来の脂肪酸メチルエステル5,000ｇを蒸留
し、留出分4,900ｇ及び残分100ｇを得た。この残分に、
メタノール（25℃における比誘電率（εr）32.6）を100
ｇ、水酸化カリウムを1.0ｇ加え、メタノール還流下で
２時間エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸メ
チルエステルは炭素数６〜28の脂肪酸のメチルエステル
を68％、植物ステロールを5.7％（いずれもメタノール
を除いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反
応のメタノールは、油分である粗脂肪酸メチルエステル
に対し90％残存していた。
し、留出分4,900ｇ及び残分100ｇを得た。この残分に、
メタノール（25℃における比誘電率（εr）32.6）を100
ｇ、水酸化カリウムを1.0ｇ加え、メタノール還流下で
２時間エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸メ
チルエステルは炭素数６〜28の脂肪酸のメチルエステル
を68％、植物ステロールを5.7％（いずれもメタノール
を除いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反
応のメタノールは、油分である粗脂肪酸メチルエステル
に対し90％残存していた。
【００２７】この反応終了液に、残存するメタノールに
対し水を5.5％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶
化操作を行った。析出した結晶を５℃の温度で減圧濾過
器を用いて回収し、更にその結晶にメタノール100ｇを
追加して、60℃で再溶解した。続いて、液の温度を５℃
に保持し、再結晶操作を行い、５℃での減圧濾過で得ら
れた結晶を110℃、12時間空気中で乾燥した。得られた
植物ステロールの回収率、純度を表１に示した。
対し水を5.5％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶
化操作を行った。析出した結晶を５℃の温度で減圧濾過
器を用いて回収し、更にその結晶にメタノール100ｇを
追加して、60℃で再溶解した。続いて、液の温度を５℃
に保持し、再結晶操作を行い、５℃での減圧濾過で得ら
れた結晶を110℃、12時間空気中で乾燥した。得られた
植物ステロールの回収率、純度を表１に示した。
【００２８】実施例２ 水の添加量を残存するメタノールに対し55％とする以外
は実施例１に従って抽出を行った。得られた植物ステロ
ールの回収率、純度を表１に示した。
は実施例１に従って抽出を行った。得られた植物ステロ
ールの回収率、純度を表１に示した。
【００２９】実施例３ 水の添加量を残存するメタノールに対し110％とする以
外は実施例１に従って抽出を行った。得られた植物ステ
ロールの回収率、純度を表１に示した。
外は実施例１に従って抽出を行った。得られた植物ステ
ロールの回収率、純度を表１に示した。
【００３０】比較例１ 水の添加を行わない以外は実施例１に従って抽出を行っ
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表１に示
した。
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表１に示
した。
【００３１】実施例４ 実施例１と同じ反応終了液を10℃で0.5時間保持し結晶
を析出させ、結晶を濾過（濾過温度10℃）により分離除
去した。この時除去した結晶の量は、110℃、12時間乾
燥後で3.0ｇであり、その中に炭素数６〜28の脂肪酸の
メチルエステルが95％含まれており、植物ステロールは
ほとんど含まれていなかった。
を析出させ、結晶を濾過（濾過温度10℃）により分離除
去した。この時除去した結晶の量は、110℃、12時間乾
燥後で3.0ｇであり、その中に炭素数６〜28の脂肪酸の
メチルエステルが95％含まれており、植物ステロールは
ほとんど含まれていなかった。
【００３２】濾過で得られた濾液に、残存するメタノー
ルに対し55％となる量の水を添加し、液の温度を５℃に
保持し、結晶化操作を行った。析出した結晶を５℃の温
度で減圧濾過器を用いて回収し、更にその結晶にメタノ
ール100ｇを追加して、60℃で再溶解した。続いて、液
の温度を５℃に保持し、再結晶操作を行い、５℃での減
圧濾過で得られた結晶を110℃、12時間空気中で乾燥し
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表１に示
した。
ルに対し55％となる量の水を添加し、液の温度を５℃に
保持し、結晶化操作を行った。析出した結晶を５℃の温
度で減圧濾過器を用いて回収し、更にその結晶にメタノ
ール100ｇを追加して、60℃で再溶解した。続いて、液
の温度を５℃に保持し、再結晶操作を行い、５℃での減
圧濾過で得られた結晶を110℃、12時間空気中で乾燥し
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表１に示
した。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例５ パーム核油由来の脂肪酸メチルエステル5,000ｇを蒸留
し、留出分4,900ｇ及び残分100ｇを得た。この残分に、
エタノール（25℃における比誘電率（εr）24.55）を10
0ｇ、水酸化カリウムを1.0ｇ加え、エタノール還流下で
２時間エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸エ
ステルは炭素数６〜28の脂肪酸のエチルエステルを69
％、植物ステロールを3.0％（いずれもエタノールを除
いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反応の
エタノールは、油分である粗脂肪酸エステルに対し90％
残存していた。
し、留出分4,900ｇ及び残分100ｇを得た。この残分に、
エタノール（25℃における比誘電率（εr）24.55）を10
0ｇ、水酸化カリウムを1.0ｇ加え、エタノール還流下で
２時間エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸エ
ステルは炭素数６〜28の脂肪酸のエチルエステルを69
％、植物ステロールを3.0％（いずれもエタノールを除
いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反応の
エタノールは、油分である粗脂肪酸エステルに対し90％
残存していた。
【００３５】この反応終了液に、残存するエタノールに
対し水を55％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶化
操作を行った。析出した結晶を５℃の温度で減圧濾過器
を用いて回収し、得られた結晶を110℃、12時間空気中
で乾燥した。得られた植物ステロールの回収率、純度を
表２に示した。
対し水を55％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶化
操作を行った。析出した結晶を５℃の温度で減圧濾過器
を用いて回収し、得られた結晶を110℃、12時間空気中
で乾燥した。得られた植物ステロールの回収率、純度を
表２に示した。
【００３６】比較例２ 水の添加を行わない以外は実施例５に従って抽出を行っ
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表２に示
した。
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表２に示
した。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例６ 大豆油脱臭留分を硫酸触媒を用いてエステル化を行い。
中和・水洗した油分100ｇに対し、メタノール100ｇ、水
酸化カリウム1.0ｇを加え、メタノール還流下で２時間
エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸メチルエ
ステルは炭素数６〜28の脂肪酸のメチルエステルを61
％、植物ステロールを7.0％（いずれもメタノールを除
いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反応の
メタノールは、油分である粗脂肪酸メチルエステルに対
し95％残存していた。
中和・水洗した油分100ｇに対し、メタノール100ｇ、水
酸化カリウム1.0ｇを加え、メタノール還流下で２時間
エステル交換反応を行った。得られた粗脂肪酸メチルエ
ステルは炭素数６〜28の脂肪酸のメチルエステルを61
％、植物ステロールを7.0％（いずれもメタノールを除
いた油分に対しての割合）含んでいた。また、未反応の
メタノールは、油分である粗脂肪酸メチルエステルに対
し95％残存していた。
【００３９】この反応終了液に、残存するメタノールに
対し水を55％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶化
操作を行った。析出した結晶を110℃、12時間空気中で
乾燥した。得られた植物ステロールの回収率、純度を表
３に示した。
対し水を55％添加し、液の温度を５℃に保持し、結晶化
操作を行った。析出した結晶を110℃、12時間空気中で
乾燥した。得られた植物ステロールの回収率、純度を表
３に示した。
【００４０】比較例３ 水の添加を行わない以外は実施例６に従って抽出を行っ
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表３に示
した。
た。得られた植物ステロールの回収率、純度を表３に示
した。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、粗脂肪酸エステ
ルから高純度の植物ステロールを簡便に収率良く製造す
ることができる。
ルから高純度の植物ステロールを簡便に収率良く製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀尾 政光 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4C091 AA01 BB02 BB06 CC01 DD01 EE04 FF02 FF06 GG01 HH01 JJ03 KK01 LL01 MM03 NN01 PA02 PA05 PB05 QQ01 RR13
Claims (5)
- 【請求項１】 植物ステロールを含む植物油脂由来の粗
脂肪酸エステルと、有機溶媒と水の混合溶媒とを接触さ
せて植物ステロールを結晶化させ、植物ステロールを分
離する植物ステロールの製法。 - 【請求項２】 混合溶媒中の水の含量が有機溶媒に対し
１重量％以上である請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 粗脂肪酸エステルが炭素数６〜28の脂肪
酸と低級アルコールとのエステルを20重量％以上含む請
求項１又は２記載の製法。 - 【請求項４】 有機溶媒が、25℃における比誘電率（ε
r）が17以上のものである請求項１〜３の何れか一項に
記載の製法。 - 【請求項５】 更に、粗脂肪酸エステルと低級アルコー
ルとの混合物を１〜40℃に保持し、脂肪酸エステルを含
有する結晶を析出させる工程を含む請求項１〜４の何れ
か一項に記載の製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31362099A JP2001131199A (ja) | 1999-11-04 | 1999-11-04 | 植物ステロールの製法 |
| EP00971772A EP1226157B1 (en) | 1999-11-04 | 2000-11-02 | Process for the purification of phytosterol from fatty acids and their esters |
| PCT/JP2000/007753 WO2001032682A1 (en) | 1999-11-04 | 2000-11-02 | Process for the purification of phytosterol from fatty acids and their esters |
| US10/129,329 US6762312B1 (en) | 1999-11-04 | 2000-11-02 | Process for purification of phytosterol from fatty acids and their esters |
| DE60026869T DE60026869T2 (de) | 1999-11-04 | 2000-11-02 | Verfahren zur reinigung von phytosterol aus fettsäuren und deren estern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31362099A JP2001131199A (ja) | 1999-11-04 | 1999-11-04 | 植物ステロールの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131199A true JP2001131199A (ja) | 2001-05-15 |
Family
ID=18043520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31362099A Pending JP2001131199A (ja) | 1999-11-04 | 1999-11-04 | 植物ステロールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001131199A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100619115B1 (ko) | 2004-04-19 | 2006-08-31 | (주)타렉스 | 대두유 탈취 증류분으로부터 대두취가 없는 스테롤을분리하는 방법 |
| CN111187329A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-05-22 | 南京诺齐生物科技有限公司 | 一种高吸收率植物甾醇的制备技术 |
-
1999
- 1999-11-04 JP JP31362099A patent/JP2001131199A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100619115B1 (ko) | 2004-04-19 | 2006-08-31 | (주)타렉스 | 대두유 탈취 증류분으로부터 대두취가 없는 스테롤을분리하는 방법 |
| CN111187329A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-05-22 | 南京诺齐生物科技有限公司 | 一种高吸收率植物甾醇的制备技术 |
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