ES2226991T3 - Masa de gel a base de productos de reaccion de polioles y poliisocianatos. - Google Patents

Masa de gel a base de productos de reaccion de polioles y poliisocianatos.

Info

Publication number
ES2226991T3
ES2226991T3 ES01102307T ES01102307T ES2226991T3 ES 2226991 T3 ES2226991 T3 ES 2226991T3 ES 01102307 T ES01102307 T ES 01102307T ES 01102307 T ES01102307 T ES 01102307T ES 2226991 T3 ES2226991 T3 ES 2226991T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
gel
polyols
isocyanate
functionality
components
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01102307T
Other languages
English (en)
Inventor
Rudiger Nowak
Helmut Steinbach
Adolf Stender
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technogel GmbH and Co KG
Original Assignee
Technogel GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technogel GmbH and Co KG filed Critical Technogel GmbH and Co KG
Application granted granted Critical
Publication of ES2226991T3 publication Critical patent/ES2226991T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2220/00Compositions for preparing gels other than hydrogels, aerogels and xerogels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Masas de gel a base de productos de reacción a partir de polioles y poliisocianatos, caracterizadas porque tienen como material de relleno al menos un óxido fabricado pirógenicamente de un metal y/o metaloide.

Description

Masas de gel a base de productos de reacción de polioles y poliisocianatos.
La invención se refiere a masas de gel a base de productos de reacción a partir de polioles y poliisocianatos.
Las masas de gel a base de productos de reacción a partir de polioles y poliisocianatos (poliuretanos) se emplean en elementos distribuidores de la presión, por ejemplo en colchones para sillas de ruedas (EP 0 511 570 B1). Las masas de gel conocidas pueden contener materias de relleno inorgánicas, como por ejemplo espato pesado, creta, yeso, quieserita, soda, dióxido de titanio, arena de silice, caolín, hollín o microbolas de vidrio.
Las masas de gel conocidas presentan el inconveniente de que sus propiedades mecánicas como por ejemplo la resistencia mecánica a la tracción y el alargamiento de rotura, no son suficientes.
El objeto de la invención son masas de gel a base de productos de reacción a partir de polioles y poliisocianatos, que se caracterizan porque contienen, como materia de relleno, al menos un óxido fabricado pirogénicamente de un metal o metaloide.
Los óxidos fabricados pirogénicamente pueden fabricarse preferentemente por la vía de la hidrólisis a la llama.
Los óxidos de metales y/o metaolides fabricados pirogénicamente son conocidos por la Enciclopedia Ullmans de la Química Técnica, 4ª edición, volumen 21, página 464 (1982).
En una forma constructiva de la invención, las masas de gel pueden contener mezclas físicas de óxidos fabricados pirogénicamente de metales y/o metaloides.
Igualmente pueden contener las masas de gel correspondientes a la invención óxidos mixtos de metales y/o metaloides fabricados por vía pirogéna.
En el marco de la invención pueden emplearse por ejemplo los siguientes óxidos fabricados pirogénicamente:
Dióxido de silicio, óxido de aluminio, óxido mixto de dióxido de silicio y óxido de aluminio, dióxido de titanio, óxido mixto de dióxido de titanio y óxido de hierro.
En el marco de la invención pueden también emplearse óxidos fabricados pirogénicamente, tratados superficialmente, como por ejemplo
aerosil R 8200, aerosil R972, aerosil R974, aerosil R805
aerosil R202, aerosil R812. Estos óxidos se describen en la serie de publicaciones pigmentos Nlo. 27 (agosto 1993) Degussa AG.
Como elementos de tratamiento de superficies pueden emplearse:
dimetildiclorosilano, trimetildiclorosilano, hexametildisilazano, polidimetilsiloxanos, alquisilanos, como por ejemplo trimetoxioctilsilano.
En particular, pueden emplearse los siguientes óxidos fabricados pirogénicamente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla pasa a página siguiente
1
1)
basándose en DIN 66131
2)
basándose en DIN ISO 787/XI, JIS K 5101/18 (no cribado)
3)
basándose en DIN ISO 787/II, ASTM D 280, JIS K 5101/21
4)
basándose en DIN 55921, ASTM D 1280, JIS K 5101/23
5)
basándose en DIN ISO 787/IX, ASTM D 1208, JIS K 5101/24
6)
basándose en DIN ISO 787/XVIII, JIS K 5101/20
7)
referido a las 2 horas a 105ºC de sustancia desecada
8)
referido a las 2 horas a 1000ºC de sustancia recocida
9)
embalaje especial que protege frente a la humedad
10)
el contenido en HCl es parte integrante de las pérdidas por recocido
11)
la sustancia V se suministra en sacos de 20 kg cada uno
12)
la sustancia VV se suministra actualmente exclusivamente por parte de la fábrica de Rheinfelden.
\vskip1.000000\baselineskip
2
\newpage
1)
basándose en DIN 66131
2)
basándose en DIN ISO 787/XI, JIS K 5101/18 (no cribado)
3)
basándose en DIN ISO 787/II, ASTM D 280, JIS K 5101/21
4)
basándose en DIN 55921, ASTM D 280, JIS K 5101/23
5)
basándose en DIN ISO 787/IX, ASTM D 1208, JIS K 5101/24
6)
referido a las 2 horas a 105ºC de sustancia desecada
7)
referido a las 2 horas a 1000ºC de sustancia recocida
8)
embalaje especial que protege frente a la humedad
9)
el contenido en HCl es parte integrante de las pérdidas por recocido
10)
en agua: metanol = 1:1
11)
el contenido en HCl es parte integrante de las pérdidas por recocido
12)
la sustancia V se suministra en sacos de 15 kg cada uno.
3
Las masas de gel utilizables en el marco de la invención a base de productos de reacción de polioles y poliisocianatos (poliuretanos), son conocidas.
Así, por ejemplo los documentos EP 0 511 570 B1, EP 0 057 838 y EP 0 057 839 B1 describen masas de gel que pueden utilizarse para la fabricación de las masas de gel correspondientes a la invención.
Otro objeto adicional de la invención es un procedimiento para la fabricación de las masas de gel correspondientes a la invención a base de productos de reacción de polioles y poliisocianatos, que se caracteriza porque se puede gelizar una mezcla de
a)
uno o varios poliisocianatos y
b)
uno o varios componentes de polioles y
c)
al menos un óxido de un metal o metaloide fabricado pirogénicamente.
El procedimiento correspondiente a la invención para la fabricación de masas de gel correspondientes a la invención puede estar caracterizado porque el producto de la funcionalidad del isocianato y la funcionalidad de los componentes de polioles es de al menos 5,2, preferentemente de al menos 6,5, en particular de al menos 7,5.
Los componentes de polioles pueden estar compuestos por una mezcla de
a)
uno o varios polioles con cifras de hidróxido inferiores a 112 y
b)
uno o varios polioles con cifras de hidróxido en la gama de 112 a 600,
encontrándose la relación en peso entre los componentes a) y los componentes b) entre 90:10 y 10:90, encontrándose el parámetro del isocianato de la mezcla de reacción en la gama de 15 a 59,81 y siendo el producto de la funcionalidad de isocianato y la funcionalidad de los componentes de polioles de al menos 6,15.
En el procedimiento correspondiente a la invención puede gelizarse una mezcla de
a)
uno o varios poliisocianatos y
b)
un componente de poliol compuesto por
-
uno o varios polioles (b1) con cifras de hidróxido inferiores a 112 y
-
o varios polioles (b2) con cifras de hidróxido en la gama 112 a 600, y
c)
dado el caso un catalizador para la reacción entre grupos isocianatos y grupos hidróxilos y
d)
dado el caso por materias de relleno y/o aditivos conocidos por la química del poliuretano,
encontrándose la relación en peso entre los componentes (b1) y los componentes (b2) entre 90:10 y 10:90, encontrándose el parámetro del isocianato de la mezcla de reacción en la gama de 15 a 59,81 y siendo el producto de la funcionalidad de isocianato de los componentes de polioles de al menos 6,15.
El componente de poliol puede estar compuesto por uno o varios polioles con un peso molecular entre 1000 y 12000, y una cifra de OH entre 20 y 112, siendo el producto de las funcionalidades de los componentes que forman el poliuretano de al menos 5,2 y encontrándose el parámetro de isocianato entre 15 y 60.
Como isocianatos pueden emplearse los de la fórmula
Q(NCO)_{n}
en la que
n es de 2 a 4 y
Q un resto de hidrocarburo alifático con 8 a 18 átomos de C, un resto de hidrocarburo cicloalifático con 4 a 15 átomos de C, un resto de hidrocarburo aromático con 6 a 15 átomos de C, o un resto de hidrocarburo aralifático con 8 a 15 átomos de C.
Dado el caso, la mezcla puede contener adicionalmente un catalizador para la reacción entre grupos isocianatos e hidroxilos, así como las materias de relleno y/o aditivos adicionales conocidos por la química del poliuretano.
Los polioles utilizados pueden presentar grupos hidroxilos primarios y/o secundarios. En el caso de la utilización de mezclas de polioles con grupos hidroxilos primarios y/o secundarios, puede observarse que preferentemente los grupos hidroxilos primarios reaccionan con el componente de isocianato. Para el concepto "funcionalidad de los componentes de polioles" podrían entonces considerarse eventualmente sólo los grupos hidroxilo primarios de los componentes de polioles. Para el cálculo del parámetro de isocianatos en el sentido de la presente invención, han de considerarse no obstante en cada caso todos los grupos hidroxilos de los componentes de polioles.
En la fabricación de las masas de gel correspondientes a la invención, el producto de la funcionalidad del isocianato y la funcionalidad de los componentes de polioles puede ser de al menos 6,15, preferentemente de al menos 6,5, en particular de al menos 7,5.
El componente de polioles cumple, junto a la función como componente de estructura para la matriz de poliuretano, adicionalmente el papel de un elemento de dispersión. Los polioles utilizados en el marco de la invención pueden ser preferentemente los siguientes, conocidos en la química del poliuretano, y líquidos a 10 a 60ºC, polihidroxipoliésteres, polihidroxipoliéteres, polihidroxipolitioéteres, polihidroxipoliacetales, polihidroxipolicarbonatos, polihidroxipoliesteramida, polihidroxipoliamida o polihidroxipolibutadieno de las gamas antes citadas de cifra de hidroxilo.
Los polihidroxipoliésteres pueden ser por ejemplo productos de transformación de alcoholes polivalentes, preferentemente bivalentes y dado el caso adicionalmente trivalentes, con ácidos carbónicos polivalentes, preferentemente bivalentes. En lugar de los ácidos policarbónicos libres, pueden ser utilizados también los correspondientes anhídridos de ácidos policarbónicos o los correspondientes esteres de ácidos policarbónicos de alcoholes bajos o bien sus mezclas para la fabricación del poliésteres. Los ácidos policarbónicos pueden ser de naturaleza alifática, cicloalifática, aromática y/o heterocíclica y, dado el caso, estar por ejemplo sustituidos por átomos de halógenos y/o también ser insaturados.
Como ejemplos de tales ácidos carbónicos, sus anhídridos y sus esteres citaremos: ácido succínico, ácido adípico, ácido suberínico, ácido de azelaina, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido. hexahidroftálico, anhídrido tetracloroftálico, anhídrido endometilentetrahidroftálico, anhídrido glutárico, ácido maleínico, anhídrido maleínico, ácidos grasos dimerizados y trimerizdos insaturados (dado el caso en mezcla con ácidos grasos monómeros insaturados, por ejemplo ácido oleico), dimetilester de ácido tereftálico y bisglicolester de ácido tereftálico.
Como alcoholes polivalentes se utilizan por ejemplo etilenglicol, propilenglicol-(1,2) y (1,3), butilenglicol-(1,4), (1,3) y (2,3), hexandiol-(1,6), octandiol-(1,8), neopentilglicol, 1,4-bis-hidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propandiol, glicerina, trimetilolpan, hexantriol-(1,2,6), butantriol-(1,2,4), trimetiloletano, pentaeritrita, quinita, manita, sorbita, formita, metilglicósido, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicoles más elevados, dipropilenglicol, polipropilenglicoles más elevados, dibutilenglicol y polibutilenglicoles más elevados. Los poliésteres pueden tener componentes terminales proporcionales de grupos carboxilos. También pueden utilizarse poliésteres a partir de lactonas, por ejemplo caprolactona \varepsilon o bien a partir de ácidos hidroxicarbónicos, como por ejemplo ácido hidroxicaprónico \omega.
Los poliéteres de polihidróxido pueden ser por ejemplo poliéteres que presentan en general de dos a ocho, preferentemente tres a seis grupos hidroxilo. Tales poliéteres de polihidróxido son de por sí conocidos y pueden fabricarse por ejemplo por polimerización de epóxidos como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, óxido de estirol y/o epiclorhidrina con sí mismo, por ejemplo en presencia de catalizadores lewis como BF_{3}, o bien mediante depósito de estos epóxidos, preferentemente de óxido de etileno y/u óxido de propileno, cuando se utilizan dos o más epóxidos en mezcla, o bien uno tras otro, como componentes iniciadores con átomos de hidrógeno que pueden reaccionar, como agua, alcoholes, amoniaco o aminas, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol-(1,3), propilenglicol-(1,2), trimetilolpropano, glicerina, sorbita, 4,4'-dihidroxidifenilpropano, anilina, etanolamina o etilendiamina. También se utilizan poliéteres de sacarosa, tal como los que se describen por ejemplo en la DE-AS 1 176 358 y la DE-AS 1 064 938, así como poliéteres iniciados sobre formita o formosa (ver DE-OS 2 639 083 y DE-OS 2 737 951).
Como polioles son también adecuados polibutadienos que presentan grupos OH.
Entre los politioéteres de polihidróxido son de especial interés los productos de condensación de tiodiglicol con sí mismos y/o con otros glicoles, ácidos bicarbónicos, formaldehído, ácidos aminocarbónicos y/o aminoalcoholes. En función de los co-componentes, los productos son por ejemplo politioéteres mixtos, politioeterésteres o politioeteresteramidas.
Como poliacetales de polihidróxido son adecuados por ejemplo los compuestos que pueden fabricarse a partir de glicoles, como dietilenglicol, 4,4'-dioxietoxidifenilmetano y hexandiol con formaldehído. También mediante polimerización de acetales cíclicos, por ejemplo trioxano (ver DE-OS 1 694 128), pueden fabricarse poliacetales adecuados para la presente invención.
Como policarbonatos de polihidróxido se utilizan por ejemplo tipos conocidos, que pueden ser fabricados por ejemplo mediante transformación de dioles como propandiol-(1,3), butandiol-(1,4), hexandiol-(1,6), dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol y/o tiodiglicol con diarilcarbonato o fosgeno, (ver DE-AS 1 694 080, DE-AS 1 915 908, DE-AS 2 221 751 y DE-OS 2 605 024).
Las poliesteramidas y poliamidas de polihidróxilo pueden ser por ejemplo los condensados predominantemente lineales obtenidos a partir de ácidos carbónicos polivalentes saturados o insaturados, o bien sus anhídridos y aminoalcoholes polivalentes saturados o insaturados, diaminas, poliaminas y sus mezclas.
También pueden emplearse ya en el procedimiento correspondiente a la invención, como componentes de polioles, compuestos de polihidroxilo que contienen grupos de uretano o urea, así como dado el caso polioles naturales modificados, como aceite de ricino.
Además, pueden emplearse como componentes de polioles, dado el caso, compuestos de polihidroxilo en los que están contenidos poliaductos de alta molecularidad, policondensados o polimerizados en forma de una dispersión fina o bien disueltos. Tales compuestos de polihidroxilo pueden obtenerse por ejemplo cuando se dejan transcurrir reacciones de poliadición (por ejemplo transformaciones entre poliisocianatos y compuestos aminofuncionales) o bien reacciones de policondensación (por ejemplo entre formaldehído y fenoles y/o aminas) in situ en los compuestos antes citados que presentan grupos hidroxilo, los cuales se describen por ejemplo en la DE-AS 1 168 075, DE-AS 1 260 142 y los documentos de publicación DE 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 797, 2 550 833, 2 550 862, 2 633 393 y 2 639 254. También es posible emplear compuestos de polihidroxilo que contienen poliaductos de alta molecuralidad, condensados o polimerizados, que se obtienen mezclando una polidispersión acuosa con un compuesto de polihidroxilo y a continuación eliminando el agua de la mezcla (ver US-PS 3 869 413 y DE-OS 2 550 860).
También mediante compuestos de polihidroxilo modificados mediante polimerizados de vinilo, tal como pueden obtenerse por ejemplo mediante polimerización de estirol y acrilnitrilo en presencia de poliéteres (ver documentos de protección de patente US 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093 y 3 110 695, así como DE-AS 1 152 536) o bien polioles de policarbonato (ver DE-PS 1 769 795 y US-PS 3 637 909), son adecuados como componentes de polioles para el procedimiento correspondiente a la invención. Cuando se utilizan polioles de poliéter, que según los documentos de publicación DE 2 442 101, 2 644 922 y 2 646 141, han sido modificados mediante polimerización del corcho con ésteres de ácidos vinilfosfónicos, así como dado el caso (met)acrilamida o bien ésteres de ácido (met)acrílico funcionales OH, se obtienen masas de gel con una resistencia a la llama especialmente acusada.
Los componentes de polioles a utilizar en el marco de la invención se describen por ejemplo en Polímeros altos (High Polymers), Vol. XVI, "Poliuretanos, química y tecnología", editado por Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York-Londres, Vol. 1, (1962), páginas 32-42 y páginas 44-54 y Vol. II, (1964) páginas 5-6 y 198-199, así como en el Manual de Plásticos, Vol. VII, Vieweg-Höchtlen, Editorial Carl-hanser, Munich (1966), por ejemplo en las páginas 45-71. Evidentemente pueden utilizarse también mezclas de los compuestos antes citados, por ejemplo mezclas de poliéteres y poliésteres.
Preferentemente se utilizan en el marco de la invención los polihidroxipoliéteres conocidos en la química del poliuretano del tipo citado con 2 a 8, preferentemente 3 a 6 grupos hidroxilo por molécula como componentes de poliol. De manera especialmente preferente se utilizan al respecto, dado el caso como componentes de mezcla con otros poliéteres, aquéllos que presentan al menos unidades de óxido de etileno terminales y con ello grupos hidroxilo primarios. La cantidad de secuencias de óxido de etileno en poliéteres utilizados en el marco de la invención, es preferentemente del 15% en peso, de manera especialmente preferente de al menos un 20% en peso.
Para la fabricación en el marco de la invención de masas de gel pueden utilizarse como poliisocianatos por ejemplo, poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos, tal como los que se describen por ejemplo por parte de W. Siefken en Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136, por ejemplo los de la fórmula
Q(NCO)_{n}
en la que
n es de 2 a 4, preferentemente 2, y
Q un resto de hidrocarburo alifático con 2 a 18, preferentemente 6 a 10 átomos de C,
un resto de hidrocarburo cicloalifático con 4 a 15, preferentemente 5 a 10 átomos de C,
un resto de hidrocarburo aromático con 6 a 15, preferentemente 6 a 13 átomos de C
o bien un resto de hidrocarburo aralifático con 8 a 15, preferentemente 8 a 13 átomos de C.
Como compuestos individuales de este tipo citaremos:
etilen-diisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato, 1,6-hexametilendisocianato, 1,12-dodecandiisocianato, ciclobutan-1,3-diisocianato, -1,4-diisocianato ciclohexano-1,3- y cualesquiera mezcla de estos isómeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (DE-AS 1 202 785 y US-PS 3 401 190), 2,4- y 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato y cualesquiera mezcla de estos isómeros, hexahidro-1,3 y/o 1,4-fenilendiisocianato, perhidro-2,4' y/o 4,4'-difenilmetandiisocianato, 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y cualesquiera mezcla de estos isómeros, difenilmetan-2,4' y/o 4-4'-diisocianato y naftilen-1,5-diisocianato.
Además, pueden utilizarse:
trifenilmetan-4,4',4'' triisocianato, polifenilpolimetilenpoliisocianatos, tales como los que se obtienen mediante condensación de formaldehído de anilina y subsiguiente fosgenización y por ejemplo se describen en la GB-PS 874 430 y la GB-PS 848 671, m- y p-isocianatofenilsulfonilisocianatos (ver US-PS 3 277 138), poliisocianatos que presentan grupos de carbodiimida (ver DE-PS 1 092 007, US-PS 3 152 162 y documentos de publicación DE 2 502 400, 2 537 685 y 2 552 350), diisocianatos de norbornano (según US-PS 3 492 330), poliisocianatos que presentan grupos aliofanatos (ver GB-PS 994 890, BE-PS 761 626 y solicitud de patente NL 71 02 524), poliisocianatos que presentan grupos de isocianuratos (ver US-PS 3 01 973, documentos de patente DE 1 022 789, 1 222 067 y 1 027 394, DE-OS 1 929 034 y DE-OS 2004 048), poliisocianatos que presentan grupos de uretano (ver BE-PS 752 261, US-PS 3 394 164 y US-PS 3 644 457), poliisocianatos que presentan grupos de urea (ver DE-PS 1 230 778), poliisocianatos que presentan grupos de biuret (ver documentos de patente US 3124 605 y 3 201 372 y GB-PS 889 050), poliisocianatos fabricados mediante reacciones de telomerización (ver DE-PS 3 654 106), poliisocianatos que presentan grupos esteres (ver documentos de patente GB 965 474 y 1 072 956, US-PS 3 567 763 y DE-PS 1 231 688), productos de la transformación de los isocianatos antes citados con acetales (ver DE-PS 1 072 385) y poliacetales que contienen esteres de ácidos grasos polímeros (ver US-PS 3 455 883).
También es posible emplear los residuos de destilación que presentan grupos isocianatos que se producen durante la fabricación técnica de isocianato, dado el caso disueltos en uno o varios de los poliisocianatos antes citados. Además es posible utilizar cualesquiera mezcla de los poliisocianatos antes citados.
Isocianatos preferentes son por ejemplo 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y cualesquiera mezcla de estos isómeros. Los polifenil-polimetilen-poliisocianatos, tales como los que pueden fabricarse mediante condensación de formaldehído de anilina y subsiguiente fosgenización y poliisocianatos que presentan grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos aliofanato, grupos isocianurato, grupos de urea o grupos biuret.
Poliisocianatos especialmente preferentes son 1,6-hexametilendiisocianato biuretizado o trimerizado, difenilmetan-4,4'-diisocianato modificado mediante tripropilenglicol. Mezclas de polifenilpolimetilenpolidisocianatos y dfenilmetan-2, 4' y -4,4'-diisocianatos, mezclas de polifenilmetilenpoliisocianato y difenilmetan-2,4' y -4,4'-diisocianatos, mezclas de polifenilmetilenpoliisocianato y difenilmetan-2,4' y -4,4'-diisocianatos, encontrándose preferentemente la proporción binuclear por encima del 70% en peso y encontrándose a la vez el contenido en 2, 4'-isómeros por encima del 30%.
El contenido en poliisocianatos de las mezclas a fabricar en el marco de la invención para masas de gel, es de por ejemplo 5 a 50% en peso, preferentemente 9 a 35% en peso, referido al peso total de los componentes de polioles y de los poliisocianatos.
La reacción de formación de gel, que de por sí discurre lentamente, puede acelerarse dado el caso mediante adición de catalizadores. Al respecto pueden utilizarse los catalizadores ya conocidos, que aceleran la reacción entre grupos hidroxilo e isocianato, por ejemplo aminas terciarias, como trietilamina, tributilamina, N-metil-morfolina, N-etil-morfolina, N,N,N,N-terametil-etilendiamina, 1,4-diaza-biciclo-(2,2,2)-octano, N-metil.N.dimetilaminoetilpiperacina, N,N-dimetilbenzilamina, bis-(N,N-dietilaminoetil)adipato, pentametildietilentriamina, N,N-dimetilciclohexilamina, N,N,
> N'N'-tetrametil-1,3-butandiamina, N,N-dimetil-\beta-feniletilamina, 1,2-dimetilimidazol y 2-metilimidiazol. Como catalizadores pueden utilizarse también bases Mannich ya conocidas a partir de aminas secundarias como dimetilamina y aldehídos, preferentemente formaldehídos o cetonas, como acetona, metiletilencetona o ciclohexano y fenoleno, como fenol, nonilfenol o bisfenoles.
Como catalizadores pueden utilizase además silaaminas con enlaces carbono-silicio (ver por ejemplo DE-PS 1 229 290 y US-PS 3 620 984), por ejemplo 2,2,4-trimetil-2-silamorfolina y 1,3-dietilaminometiltetrametildisiloxano.
Como catalizadores se consideran también bases que contienen nitrógeno, como hidróxidos de tetralquilamonio, hidróxidos de álcalis, como hidróxido de sodio, fenolatos de álcalis como fenolato de sodio o alcoholatos de álcalis como metilato de sodio. También pueden utilizarse como catalizadores hexahidrotiacinas.
Además son también adecuados como catalizadores compuestos metálicos orgánicos, en particular compuestos orgánicos del estaño. Como compuestos orgánicos del estaño son preferentes sales de estaño(II) de ácidos carbónicos como acetato de estaño(II), octoato de estaño(II), etilhexoato de estaño(II) y compuestos de estaño(V), por ejemplo óxido, cloruro, acetato, dilaurato, maleato de dibutil estaño(IV) o bien acetato de dioctilestaño.
Otros catalizadores, así como particularidades sobre la forma de funcionamiento de los catalizadores, se describen en el Manual de plásticos, Vol. VII, editado por Vieweg y Höchtlen, Editorial Carl-Hanser Munich 1966, por ejemplo en las páginas 96-102. Pueden utilizarse también mezclas de distintos catalizadores.
Los catalizadores pueden emplearse por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 10% en peso, referido al peso total de la mezcla para la fabricación de masas de gel.
Las materias de relleno y/o aditivos de por sí conocidos por la química del poliuretano, dado el caso contenidos en las masas de gel correspondientes a la invención, pueden ser por ejemplo materias de relleno inorgánicas y/u orgánicas, agentes colorantes, elementos que fijan el agua, sustancias superficialmente activas, elementos de protección de las plantas, diluyentes y/o plastificantes.
Otras materias de relleno inorgánicas pueden ser por ejemplo: espato pesado, creta, yeso, quieserita, soda, dióxido de titanio, arena de sílice, caolín, hollín o microbolas de vidrio. Los materiales de relleno orgánicos pueden ser por ejemplo: polvo a base de poliestirol, cloruro de polivinilo, masas de formaldehído de urea y/o polihidrazodicarbonamidas (por ejemplo las obtenidas a partir de hidracina y diisocianato de toluileno). Al respecto, pueden haberse fabricado por ejemplo resinas de formaldehído de urea y/o polihidrazodicarbonamidas directamente en un poliol a utilizar para la fabricación de masas de gel correspondientes a la invención. Pueden también añadirse microbolas huecas de origen orgánico.
Las materias de relleno inorgánicas y/u orgánicas pueden ser utilizadas también en forma de fibras cortas. Como fibras cortas se utilizan por ejemplo fibras de vidrio y/o fibras de origen orgánico, por ejemplo fibras de poliéster o poliamida. Las fibras cortas pueden por ejemplo tener una longitud de 0,01 a 1 cm. Las materias de relleno inorgánicas pueden ser también polvo inorgánico, por ejemplo polvo de hierro o cobre.
Como agentes colorantes pueden contener las masas de gel correspondientes a la invención, por ejemplo para colorar el poliuretano, colorantes y/o pigmentos colorantes conocidos sobre bases orgánicas y/o inorgánicas, por ejemplo pigmentos de óxido de hierro y/u óxido de cromo y pigmentos a base de ftalocianina y/o monoazo.
Como elementos que fijan el agua se utiliza preferentemente zeolita. Se encuentran en el comercio zeolitas sintéticas adecuadas por ejemplo bajo la denominación de Baylith®.
Como sustancias activas superficialmente citaremos por ejemplo el polvo de celulosa, carbones activos y preparados de ácido silícico. Como materiales de protección frente a la llama pueden añadirse por ejemplo polimetafosfatos de sodio o aminofosfatos, por ejemplo fosfato de melamina.
Como diluyente se emplean en particular sustancias líquidas, prácticamente inertes, que tienen un punto de ebullición superior a 150ºC (a la presión normal). Como ejemplo citaremos: compuestos alquilo, alkoxy y/o halógenos sustituidos aromáticos como dodecilbenzol, m-dipropoxylbenzol y/o o-diclorobenzol, compuestos alifáticos halogenados como parafinas cloradas, carbonatos orgánicos como carbonato de propileno, esteres carbónicos como dioctilotalato así como esterdodecilsulfónico y compuestos orgánicos de fósforo, como fosfato de tricresilo.
Como plastificantes citaremos por ejemplo esteres de ácidos carbónicos polivalentes, preferentemente bivalentes con alcoholes monovalentes los componentes ácidos de tales esteres pueden derivarse por ejemplo del ácido succínico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido ftálico, anhídrido tetra y/o hexadroftálico, anhídrido endometilentetrahidroftálico, anhídrido glutárico, anhídrido maleínico, ácido fumárico y/o ácidos grasos bímeros y/o trímeros como ácido oleico, dado el caso en mezcla con ácidos grasos monómeros. Los componentes de alcoholes de tales esteres pueden derivarse por ejemplo de alcoholes ramificados y/o alifáticos con 1 a 20 átomos de C, como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, butanol secundario, butanol terciario, los distintos isómeros del alcohol pentílico, alcohol hexílico, alcohol octílico, (por ejemplo 2-etil-hexanol), alcohol nonílico, alcohol decílico, alcohol láurico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol esteárico y/o de alcoholes ácidos o cerosos obtenibles a partir de ácidos carbónicos que se producen en la naturaleza o que se producen en la naturaleza mediante hidrogenación. Como componentes de alcoholes, se utilizan también compuestos hidroxi cicloalifáticos y/o aromáticos, por ejemplo ciclohexanol y sus homólogos, fenol, cresol, timol, carvacrol, alcohol bencílico y/o feniletanol.
Como plastificantes pueden utilizarse además esteres de los alcoholes antes citados con ácido fosfórico. Dado el caso pueden también utilizarse esteres de ácidos fosfóricos de alcoholes halogenados, como por ejemplo fosfato de tricloroetilo. En este último caso a la vez que el efecto plastificante puede lograrse un efecto inhibidor de la llama. Evidentemente pueden emplearse también esteres mezclados de los antes citados alcoholes y ácidos carbónicos.
Los plastificantes pueden ser también de los llamados plastificantes polímeros, por ejemplo poliéster del ácido adipínico, sebacínico y/o ftálico.
Además pueden utilizarse como plastificantes también ester de ácido alquilsulfónico del fenol, por ejemplo fenilester de ácido parafinsulfónico.
El contenido en materia de relleno y/o aditivos puede ser en las masas de gel correspondientes a la invención y durante su fabricación por ejemplo en total hasta un 70% en peso, referido al peso total de la masa de gel.
En una forma constructiva especial de la fabricación correspondiente a la invención de masas de gel puede comprimirse o agitarse aire u otro gas en el recipiente de mezcla, por ejemplo en una cantidad de hasta un 60% en volumen, referido al volumen total. Las masas de gel fabricadas de esta manera se caracterizan por un reducido peso.
Las masas de gel correspondientes a la invención pueden por ejemplo utilizarse en forma de piezas de perímetro bidimensional o tridimensional. Para ello es en general necesario dotar a las masas de gel de un recubrimiento o envoltura parcial, por un lado o por todos lados.
Las aplicaciones en las que debe aprovecharse la adherencia ajustable específicamente de las masas de gel, por ejemplo en apoyos para superficie de cuerpo humano o animal, precisan solo de un recubrimiento o cubrimiento parcial o por un lado. Este es el caso en particular cuando se utiliza para su uso una sola vez.
Un envolvimiento por todos lados, es decir completo, de la masa de gel es necesario en muchas aplicaciones por razones higiénicas. Para mantener lo más ampliamente posible propiedades especiales como por ejemplo eliminación de esfuerzo de cizalla, absorción de presión y de choque como a elevada flexibilidad de las masas de gel, es necesario utilizar para ello, ventajosamente, materiales de envoltura elásticos y extensibles. Al respecto se utilizan en particular láminas elásticas, como por ejemplo láminas de polímero con un buen comportamiento elástico en cuanto a tenacidad (medido por ejemplo en ensayo biaxial de choque con penetración según DIN 55 373) y elevado alargamiento de rotura y esfuerzo de rotura (medido por ejemplo según DIN 53 455).
Tales láminas pueden ser por ejemplo láminas de poliuretano, tal como las que son ofrecidas bajo el nombre comercial Walopur® de la firma Wolff-Walsrode y Platinol® de la firma Plate. Láminas adecuadas pueden estar fabricadas también a partir de poliestelastómeros termoplásticos (por ejemplo Hytrel® de la firma Dupont) o bien a partir de copolimerizados de bloque basados en estirol y butadieno, dado el caso en mezcla con poliolefinas. Copolímeros de bloque basados en estirol adecuados son por ejemplo los productos ofrecidos bajo el nombre comercial Cariflex® de la firma Shell. Además, son adecuados copolímeros de bloque de estirol-etilen-butilen-estirol, que son ofrecidos por ejemplo por la firma Shell bajo el nombre comercial Kraton®. Además, son láminas adecuadas aquellas obtenidas a partir de polímeros de etilen-vinilacetato, dado el caso en combinación con otras láminas de polímero, así como películas delgadas de materiales de caucho naturales o sintéticos. También es posible la utilización de láminas de cloruro de polivinilo plastificado.
Estas láminas pueden deformarse térmicamente, soldarse o adherirse. Es por lo tanto especialmente sencillo fabricar envolturas adecuadas a partir de estas láminas, las cuales contienen masas de gel correspondientes a la invención.
En una forma constructiva especial, pueden obtenerse también envolturas para masas de gel correspondientes a la invención soldando o bien pegando sobre artículos estirados por embutición a partir de las láminas citadas una lámina de cubierta, o bien soldando o pegando entre sí semienvolturas estiradas por embutición a partir de estas láminas.
También son adecuadas como envolturas estructuras textiles planas elásticas recubiertas, como tejidos, géneros de malla, géneros de punto o fibras no tejidas, a partir de materiales de fibras naturales o sintéticas, orgánicas o inorgánicas con carácter elástico, que presentan un elevado alargamiento de rotura y esfuerzo de rotura (según DIN 53 455). Recubrimientos adecuados para tales estructuras textiles planas elásticas son por ejemplo los recubrimientos elásticos de poliuretano, tal como los que se ofrecen por ejemplo por la firma BAYER AG bajo la denominación Impranil®. También son posibles recubrimientos a base de cloruro de polivinilo plastificado.
Tales estructuras textiles superficiales recubiertas pueden por ejemplo coserse, adherirse o pegarse. Es por lo tanto especialmente sencillo fabricar a partir de estructuras textiles planas recubiertas envolturas adecuadas para las masas de gel correspondientes a la invención.
El envolvimiento de las masas de gel correspondientes a la invención puede también realizarse aplicando sobre la superficie de la masa de gel un material líquido o disuelto, que allí se solidifica formando un material elástico o bien que allí puede someterse a otro proceso para formar una película. Especialmente adecuados para ello son materiales de recubrimiento sobre base de poliuretano, tales como por ejemplo los que ofrece la firma BAYER AG bajo el nombre Impranil® que pueden aplicarse entonces en solución o como dispersión sobre una masa de gel correspondiente a la invención y, tras retirar el elemento de solución o dispersión, dan como resultado una envoltura elástica adecuada.
También pueden obtenerse envolturas flexibles adecuadas recubriendo la masa de gel con un barniz de dos componentes que forma poliuretano.
La fabricación correspondiente a la invención de masas de gel puede realizarse de distintas maneras.
Se puede trabajar por ejemplo según el procedimiento de una sola vez (one-shot) o el procedimiento prepolímero. En el procedimiento de una sola vez (one-shot) se reúnen todos los componentes, por ejemplo poliisocianato, dado el caso catalizador y dado el caso materiales de relleno y/o aditivos de una sola vez y se mezclan intensamente entre sí.
En el procedimiento prepolímero son posibles dos formas de funcionamiento. Bien se fabrica primeramente un prepolímero de isocianato, transformando una parte de la cantidad de poliol con toda la cantidad de poliisocianato prevista para la formación de gel y se añade entonces al prepolímero obtenido la cantidad restante de poliol, así como dado el caso catalizador, materiales de relleno y/o aditivos y se mezcla intensamente. O bien también puede primeramente transformarse toda la cantidad de poliol prevista para la formación de gel con una parte de la cantidad de poliisocianato para formar un prepolímero hidroxilo y a continuación añadir mezclando la restante cantidad de isocianato y dado el caso los componentes a emplear.
Especialmente ventajosa es una variante del procedimiento de una sola vez (one-shot) en combinación con el procedimiento prepolímero hidroxilo. Aquí se juntan de una sola vez la mezcla de polioles, dado el caso catalizador y/o materiales de relleno y/o aditivos y dos poliisocianatos distintos y se mezclan intensamente. Entonces uno de los poliisocianatos es aromático y el otro alifático. Debido a la reactividad muy diferente de ambos tipos de poliisocianatos, se forma primeramente un prepolímero de hidroxido a partir de todo el poliol y del poliisocianato reactivado, que a continuación reacciona en general dentro de unos pocos minutos con el poliisocianato poco reactivo formando gel. Aquí se obtienen masas de gel con una tenacidad especialmente elevada.
En todas estas formas de trabajo puede realizarse la aportación, dosificación y mezcla de los componentes individuales o bien mezclas de componentes mediante los dispositivos conocidos por la química del poliuretano.
La fabricación de elementos que contienen masas de gel correspondientes a la invención, puede realizarse de diferentes maneras. Pueden por ejemplo fabricarse primeramente las masas de gel de una forma y envolver o barnizar o recubrir la masa de gel estable en cuanto a forma tras la reacción con una lámina flexible o un material flexible. También puede procederse según un procedimiento especialmente preferente y muy sencillo, mezclando los componentes necesarios para la fabricación de la masa de gel con un mezclador mecánico y fundiendo directamente en una envoltura de lámina elástica flexible o bien una estructura textil plana elástica recubierta.
Tras añadir la mezcla, puede cerrarse herméticamente la envoltura y dejar allí dentro que la formación de gel se haga por sí misma. Dado el caso puede colocarse la envoltura durante la formación de gel entre dos placas paralelas o bien en otro molde. Entonces se forma un componente que contiene gel con una cara superior y cara inferior esencialmente paralelas o una configuración correspondiente a la cara interior del molde utilizado. Según la clase de los componentes de la reacción, catalizadores añadidos y control de la temperatura, el tiempo hasta la finalización de la formación de gel puede ser por ejemplo de 1 minuto a 12 horas. La temperatura de los componentes empleados se encuentra preferentemente entre 10 y 60ºC.
Este procedimiento especialmente preferente permite la fabricación de elementos de cualquier tamaño y forma de manera sencilla debido a que las envolturas, de la manera en general conocida, se fabrican de la forma correspondiente y se llenan con la masa formada. Formas y tamaños especialmente preferentes son almohadillas cuadradas y rectangulares con una longitud de borde de por ejemplo 20 a 60 cm.
El espesor de los elementos puede variar igualmente en amplios márgenes. Cuando se utilizan como cojines de asiento, la mayoría de las veces en forma cuadrada con una longitud de borde de 35 a 45 cm, se logran los mejores resultados con espesores de más de 2 cm. En la utilización como colchones, relleno de colchones o revestimiento de colchones, pueden ser ventajosos también elementos de un espesor inferior.
Las masas de gel correspondientes a la invención tienen la propiedad de deformarse bajo la presión, repartiendo entonces la presión, es decir, de reducir las puntas de presión y tras la finalizar la fuerza deformadora, retornar a su estado de partida. Esta propiedad da lugar a que los elementos que contienen las masas de gel correspondientes a la invención son capaces de deformarse bajo la presión de una persona que se apoye o que se encuentre encima en tal medida que eviten eventuales lesiones por presión o bien mejoren el proceso de curación de lesiones existentes.
Los elementos que contienen las masas de gel correspondientes a la invención pueden utilizarse de forma muy diversa, por ejemplo como colchones de gel en zapatos ortopédicos y zapatos de deporte, sobre sillines de bicicleta, bajo sillas de montar, sobre sillas de ruedas y camas de enfermos, sobre superficies de asiento, superficies de respaldo, reposacabezas y reposabrazos de muebles de asiento, asientos de automóvil u otros asientos, sobre mesas de operación o bien de exploración médica o en incubadoras.
Además, las piezas o bien elementos compuestos por una masa de gel correspondiente a la invención con un recubrimiento o cubrimiento por un lado y que presentan una elevada adherencia, pueden utilizarse en particular sobre superficies de cuerpos de personas y animales, por ejemplo como soportes sobre codos, espinillas o superficies de pié, para evitar y reducir las repercusiones de heridas, en particular en deporte, como soporte para máscaras cosméticas, por ejemplo máscaras para el rostro, como recubrimientos autoadhesivos para vendas en la zona de los ojos o los oídos, para la fijación; como soportes para el apoyo de tejidos distendidos en la zona del pecho, como cojín bajo sillas de montar, en prótesis o en pañales, para evitar que aparezcan puntos de presión. Las masas de gel correspondiente a la invención pueden utilizarse para apoyos de prótesis (líner de gel o PU), que se calzan sobre la media. Pueden emplearse además para sillines de bicicletas y plantillas para zapatos. Otra posibilidad de utilización es en cuadros para instrumentos, que han de ser dotados de un "soft-touch". Para ello se recubren las láminas o bien productos textiles con el gel correspondiente a la invención.
Las masas de gel correspondientes a la invención a base de productos de reacción de polioles, poliisocianatos y óxidos fabricados pirogénicamente, muestran ventajosamente una mejora significativa de las propiedades mecánicas.
Mediante la adición en el marco de la invención de óxido fabricado pirogénicamente, se reduce la pegajosidad de las masas de gel de poliuretano.
Además, las masas de gel correspondientes a la invención presentan una baja densidad, con lo que se obtienen ventajas para determinadas aplicaciones.
Ejemplo 1
Muestra 1: tecnogel (alifático) BTG 135 sin AEROSIL.
Muestra 2: tecnogel (alifático) BTG 135 con 3% de AEROSIL R 202.
Mediante la introducción y dispersión de 3% de AEROSIL R 202 en el componente del polímero, aumenta la resistencia a la tracción en un 66%, de 0,393 MPa a 0,654 MPa, la resistencia a la rotura en 27% de 3,0 N/mm a 3,8 N/mm y la dureza Shore A en 83% de 6 a 11. El alargamiento de rotura permanece igual. Además, se reduce ligeramente la densidad en la muestra con AEROSIL R 202 en comparación con la muestra sin AEROSIL R 202 en un 3,2%, de 1059 kg/m^{3} a 1025 Kg/m^{3}. Además se reduce la pegajosidad de la muestra mediante AEROSIL, lo cual se percibe claramente al cortar los elementos de prueba.
La prueba de la resistencia a la tracción se realizó basándose en DIN 53571 (desviación, ver protocolo de prueba con parámetros de prueba). La prueba de la resistencia a la rotura se realizó basándose en DIN 53556. La prueba de la dureza Shore A se realizó según DIN 53505. La prueba de la densidad bruta se realizó según DIN 53420.
Ejemplo 2
Muestra 3: tecnogel (alifático) BTG 130 sin AEROSIL.
Muestra 4: tecnogel (alifático) BTG 130 con 10% de AEROSIL R 8200.
Muestra 5: tecnogel (alifático) BTG 133 sin AEROSIL.
Muestra 6: tecnogel (alifático) BTG 132 con 15% de AEROSIL R 8200.
Mediante la introducción y dispersión de 10% de AEROSIL R 8200 (muestra 4) en el componente del poliol, aumenta la resistencia a la tracción de 0,22 MPa a 1,14 MPa, lo que corresponde a un aumento de 418% en comparación con la muestra sin AEROSIL (muestra 3). La dureza Shore A aumenta de 0 a 25. El alargamiento de rotura se reduce en un 21%, de 602% a 476%. La pegajosidad se reduce.
Mediante la introducción y dispersión de 15% de AEROSIL R 8200 en el componente de poliol, aumenta la resistencia a la tracción en 917%, de 0,173 MPa (muestra 5) a 1,76 Mpa (muestra 6).
Ejemplo 3
Muestra 7: tecnogel TG-21-6A (aromático) sin AEROSIL.
Muestra 8: tecnogel TG-3-21-6S2 (aromático) con 3% de AEROSIL 150.
Muestra 9: tecnogel TG-5-21-6S2 (aromático) con 5% de AEROSIL 150.
Mediante la introducción y dispersión de 3% de AEROSIL 150 en el componente de poliol, aumenta la resistencia a la tracción en un 70%, de 0,33 MPa (muestra 7) a 0,56 Mpa (muestra 8). El alargamiento de rotura aumenta en un 37%, de 566% a 777%.
La dureza Shore A aumenta de 0 a 1.
Mediante la introducción y dispersión de 5% de AEROSIL 150 en el componente del poliol, aumenta la resistencia a la tracción en un 161%, de 0,33 MPa (muestra 8) a 0,86 Mpa (comparar muestra 9). El alargamiento de rotura aumenta en un 30%, de 566% a 737%. La dureza Shore A aumenta de 0 a 2.
La prueba de la resistencia de tracción se realizó según DIN 53504. La prueba de la dureza Shore-A se realizó según DIN 53505.
Los óxidos fabricados pirogénicamente empleados son óxidos conocidos, que presentan los siguientes parámetros fisicoquímicos:
4
5
1) basándose en DIN 66131
2) basándose en DIN ISO 787/XI, JIS K 5101/18 (no cribado)
3) basándose en DIN ISO 787/II, ASTM D 280, JIS K 5101/21
4) basándose en DIN 55921, ASTM D 1208, JIS K 5101/23
5) basándose en DIN ISO 787/IX, ASTM D 1208, JIS K 5101/24
6) basándose en DIN ISO 787/XVIII, JIS K 5101/20
7) referido a las 2 horas a 105ºC sustancia desecada
8) referido a las 2 horas a 1000ºC sustancia recocida
9) embalaje especial que protege frente a la humedad
10) en agua: etanol 1:1
11) el contenido en HCl es parte integrante de las pérdidas por recocido
12) contiene aprox. 1% de carbono químicamente fijado
13) contiene aprox. 5% de carbono químicamente fijado
14) contiene aprox. 2,5% de carbono químicamente fijado
15) el producto comprimido se suministra en sacos de 20 Kg
16) se ofrece para barnices de polvo como óxido de aluminio CS
7
1) basándose en DIN 66131
2) basándose en DIN ISO 787/XI, JIS K 5101/18 (no cribado)
3) basándose en DIN ISO 787/II, ASTM D 280, JIS K 5101/21
4) basándose en DIN ISO 787/IXI, ASTM D 1208, JIS K 5101/24
5) referido a las 2 horas a \pm 1000º de sustancia recocida
6) basándose en DIN IAO 787/XVIII
7) en agua: Metanol 1:1

Claims (8)

1. Masas de gel a base de productos de reacción a partir de polioles y poliisocianatos,
caracterizadas porque tienen como material de relleno al menos un óxido fabricado pirógenicamente de un metal y/o metaloide.
2. Procedimiento para la fabricación de masas de gel según la reivindicación 1,
caracterizado porque se deja que se convierta en gel una mezcla de
a)
uno o varios poliisocianatos y
b)
uno o varios componentes de polioles y
c)
al menos un óxido fabricado pirógenicamente de un metal o metaloide.
3. Procedimiento para la fabricación de las masas de gel según la reivindicación 2,
caracterizado porque el producto de funcionalidad de isocianato y funcionalidad del componente de poliol es de al menos 5,2, preferentemente de al menos 6,5, en particular de al menos 7,5.
4. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque el componente de poliol está compuesto por una mezcla de
a)
uno o varios polioles con cifras de hidróxido inferiores a 112 y
b)
uno o varios polioles con cifras de hidróxido en la gama de 112 a 600,
encontrándose la relación en peso entre los componentes a) y los componentes b) entre 90:10 y 10:90, encontrándose el parámetro del isocianato de la mezcla de reacción en la gama de 15 a 59,81 y siendo el producto de la funcionalidad de isocianato y la funcionalidad del componente de poliol de al menos 6,15.
5. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se deja que se convierta en gel una mezcla de
a)
uno o varios poliisocianatos y
b)
un componente de poliol, compuesto por
-
uno o varios polioles (b1) con cifras de hidróxido inferiores a 112 y
-
uno o varios polioles (b2) con cifras de hidróxido en la gama 112 a 600, y
c)
dado el caso un catalizador para la reacción entre grupos isocianatos y grupos hidróxilos y
d)
dado el caso por materias de relleno y/o aditivos conocidos por la química del poliuretano,
encontrándose la relación en peso entre el componente (b1) y el componente (b2) entre 90:10 y 10:90, encontrándose el parámetro del isocianato de la mezcla de reacción en la gama de 15 a 59,81 y siendo el producto de la funcionalidad de isocianato y la funcionalidad del componente polímero de al menos 6,15.
6. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque el componente de poliol puede estar compuesto por uno o varios polioles con un peso molecular entre 1000 y 12000, y una cifra de OH entre 20 y 112, siendo el producto de las funcionalidades de los componentes que forman el poliuretano de al menos 5,2 y encontrándose el parámetro de isocianato entre 15 y 60.
7. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como isocianatos pueden emplearse los de la fórmula
Q(NCO)_{n}
en la que
n es de 2 a 4 y
Q significa un resto de hidrocarburo alifático con 8 a 18 átomos de C, un resto de hidrocarburo cicloalifático con 4 a 15 átomos de C, un resto de hidrocarburo aromático con 6 a 15 átomos de C, o un resto de hidrocarburo aralifático con 8 a 15 átomos de C.
8. Utilización de las masas de gel según la reivindicación 1, dado el caso con un recubrimiento, cubierta o forro o bien como pieza moldeada.
ES01102307T 2000-02-08 2001-02-01 Masa de gel a base de productos de reaccion de polioles y poliisocianatos. Expired - Lifetime ES2226991T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10005495 2000-02-08
DE10005495A DE10005495B4 (de) 2000-02-08 2000-02-08 Gelmassen auf Basis von Reaktionsprodukten aus Polyolen und Polyisocyanaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2226991T3 true ES2226991T3 (es) 2005-04-01

Family

ID=7630202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01102307T Expired - Lifetime ES2226991T3 (es) 2000-02-08 2001-02-01 Masa de gel a base de productos de reaccion de polioles y poliisocianatos.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6809143B2 (es)
EP (1) EP1125975B1 (es)
AT (1) ATE275602T1 (es)
DE (2) DE10005495B4 (es)
ES (1) ES2226991T3 (es)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1389222B1 (en) * 2001-05-21 2010-10-20 Huntsman International Llc Very soft polyurethane elastomer
DE20200538U1 (de) 2001-10-24 2002-07-04 Könecke, Dirk, 31135 Hildesheim Leuchtkörper
WO2003038334A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Koenecke Dirk Leuchtkörper
DE10356042A1 (de) * 2003-12-01 2005-07-07 Degussa Ag Kleb-und Dichtstoffsysteme
US8152754B2 (en) * 2004-04-01 2012-04-10 Medela Holding Ag Soft breastshield
DE102004056862A1 (de) * 2004-11-25 2006-06-14 Degussa Ag Pulverförmige, kosmetische Zubereitung mit hohem Wassergehalt
US20060281825A1 (en) * 2005-06-11 2006-12-14 Je Kyun Lee Microporous Polyisocyanate Based Hybrid Materials
DE102005044314A1 (de) * 2005-09-16 2007-03-29 Bayer Materialscience Ag Gelmassen auf Polyurethanbasis, ihre Herstellung und Verwendung
US20070149656A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Sprayable mining liner composition
US20070226911A1 (en) 2006-04-03 2007-10-04 Dreamwell, Ltd Mattress or mattress pad with gel section
US8607387B2 (en) 2006-11-20 2013-12-17 Stryker Corporation Multi-walled gelastic mattress system
US8549684B2 (en) * 2008-03-25 2013-10-08 Stryker Corporation Gelastic material having variable or same hardness and balanced, independent buckling in a mattress system
DE102008001855A1 (de) * 2008-05-19 2009-11-26 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats
DE102008051978A1 (de) 2008-10-16 2010-04-22 Daimler Ag Innenraumteil für ein Fahrzeug
US8359689B2 (en) * 2009-04-24 2013-01-29 Fxi, Inc. Mattress adapted for supporting heavy weight persons
ITMI20091427A1 (it) * 2009-08-06 2011-02-07 Cs S R L Uso innovativo di un gel poliuretanico
PT2640760E (pt) * 2010-11-16 2015-10-05 Basf Se Novo elemento amortecedor em sola de sapatos
DK2668221T3 (en) 2011-01-28 2016-01-25 Covestro Deutschland Ag Enhanced polyurethanpultrudater and preparation thereof
EP2716673B1 (de) 2012-10-04 2016-04-06 Evonik Degussa GmbH Formteile auf Basis von Reaktionsprodukten aus Polyolen und Isocyanaten
CN105358119A (zh) * 2013-07-08 2016-02-24 3M创新有限公司 包含凝聚和聚集的纳米粒子的混合物的可硬化牙科组合物、组件套盒及其用途
DE102015205645B4 (de) 2015-03-27 2018-02-15 Technogel Gmbh Spritzgussteil mit einem Basisteil und einem daran befestigten polsternden Formteil und Verfahren zu seiner Herstellung
CN106169558B (zh) * 2016-07-28 2018-07-27 惠州市豪鹏科技有限公司 一种电池负极片及其制备方法和应用
JP6968529B2 (ja) * 2016-11-07 2021-11-17 中国塗料株式会社 変位絶縁材組成物、硬化体、制水設備の変位絶縁方法および制水設備
TWI761404B (zh) * 2016-12-19 2022-04-21 德商科思創德意志股份有限公司 製備具有低反應性(環)脂族聚碳酸酯多元醇之方法
LU100993B1 (de) * 2018-11-09 2020-05-11 Visseiro Gmbh Sensoroberfläche
US20210212474A1 (en) * 2020-01-14 2021-07-15 Dreamwell, Ltd. Mattress assemblies including at least one encapsualted panel including a heat absorbing material

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4377417A (en) * 1981-07-30 1983-03-22 Gulf & Western Industries, Inc. Titanium dioxide pigment treated to suppress yellowing in polymers
DE3143354C2 (de) * 1981-10-31 1983-09-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der verdickenden, insbesondere gelbildenden, Wirkung von feinteiligem Siliciumdioxid
ATE90960T1 (de) * 1988-01-11 1993-07-15 Raychem Corp Korrosionsverhuetendes material und verfahren.
DE4114213A1 (de) * 1991-05-01 1992-11-05 Bayer Ag Gelmassen, sowie deren herstellung und verwendung
DE4316321C1 (de) * 1993-05-15 1994-06-16 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Polymeren, welche Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Gruppierungen aufweisen
DE19618825A1 (de) * 1996-05-10 1997-11-13 Bayer Ag Hydrophile, selbstklebende Polyurethan-Gelmassen

Also Published As

Publication number Publication date
DE10005495B4 (de) 2007-01-25
DE10005495A1 (de) 2001-08-23
US20010047047A1 (en) 2001-11-29
US6809143B2 (en) 2004-10-26
EP1125975B1 (de) 2004-09-08
ATE275602T1 (de) 2004-09-15
EP1125975A1 (de) 2001-08-22
DE50103500D1 (de) 2004-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2226991T3 (es) Masa de gel a base de productos de reaccion de polioles y poliisocianatos.
US5362834A (en) Gel compounds, their production and use
CA2481327C (en) Breathable polyurethanes, blends, and articles
ES2327272T3 (es) Masas de gel basadas en poliuretano, su preparacion y uso.
US20050209428A1 (en) Breathable polyurethanes, blends, and articles
CN111683625A (zh) 软组织植入物袋
TW201023917A (en) Wound dressing comprising a polyurethane foam layer and a covering layer of thermoplastic polymer
US8003205B2 (en) Spray-applied polyurethaneurea composites based on polyisocyanate prepolymers containing soft-segments
CN107778442A (zh) 快速固化的烷氧基硅烷喷涂泡沫
ES2955983T3 (es) Poliuretanos termoplásticos con alta transmisión de vapor de humedad y baja absorción de agua
JP4636498B2 (ja) ゲル組成物及びこれを用いたクッション材
JP2010189650A (ja) クッション材の製造方法