ES2225151T3 - Halogenopirimidinas. - Google Patents
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Abstract
Halógenopirimidinas de la **fórmula** en la que Zsignifica cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces por halógeno, por alquilo o por hidroxi; significa heterociclilo con 3 a 7 miembros en el anillo substituido en caso dado por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o por halógeno; o significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, eligiéndose los posibles substituyentes preferentemente de la siguiente enumeración: halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, formilo, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo; alquilo, hidroxialquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, mercaptoalquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo respectivamente con 1 hasta 8 átomos de carbono, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada; alquenilo o alqueniloxi respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenoalquilsulfinilo o halógenoalquilsulfonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente con 1 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 13 átomos de halógeno iguales o diferentes.
Description
Halógenopirimidinas.
La invención se refiere a nuevas
halógenopirimidinas, a varios procedimientos para su obtención y a
su empleo como agentes pesticidas.
Se han dado ya a conocer determinadas pirimidinas
con un cuadro de substitución similar, así como su efecto fungicida
(GB-A 2253624). Sin embargo el efecto de estos
compuestos conocidos con anterioridad no es completamente
satisfactorio en todos los campos de aplicación especialmente con
ocasión de cantidades de aplicación y concentraciones bajas.
Se han encontrado ahora las nuevas
halógenopirimidinas de la fórmula general (I),
en la
que
- Z
- significa cicloalquilo, arilo o heterociclilo respectivamente substituidos o no substituidos,
- Q
- significa oxígeno o azufre,
- X
- significa halógeno y
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
son iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí,
respectivamente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, significan
alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo
substituidos respectivamente en caso dado por
halógeno.
En la publicación EP-A2.0 468 684
se describen derivados del ácido propenoico, un procedimiento para
su obtención y su empleo a modo de fungicidas. Se conocen, por la
publicación DE 197 23 195, compuestos de flúormetoxiimino. En la
publicación DE 196 46 407 se describen halógenopirimidinas.
En las definiciones, las cadenas hidrocarbonadas
saturadas o insaturadas, tales como alquilo, alcanodiilo, alquenilo
o alquinilo, incluso en combinación con heteroátomos, como por
ejemplo en alcoxi, alquiltio o alquilamino, son respectivamente de
cadena lineal o de cadena ramificada. Son preferentes, cuando no se
diga otra cosa, las cadenas hidrocarbonadas con 1 hasta 6 átomos de
carbono.
En general halógeno significa flúor, cloro, bromo
o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo,
especialmente significa flúor o cloro.
Arilo significa anillos hidrocarbonados
aromáticos, mono o policíclicos, tales como, por ejemplo, fenilo,
naftilo, antranilo, fenantrilo, preferentemente fenilo o naftilo,
especialmente fenilo.
Heterociclilo significa compuestos anulares
saturados o insaturados, así como aromáticos, en los cuales al menos
un miembro del anillo es un heteroátomo, es decir un átomo diferente
de carbono. Si el anillo contiene varios heteroátomos, éstos pueden
ser iguales o diferentes. Los heteroátomos preferentes son oxígeno,
nitrógeno o azufre. Si el anillo contiene varios átomos de oxígeno,
éstos no son contiguos. En caso dado los compuestos aromáticos
forman con otros anillos carbocíclicos o heterocíclicos, condensados
o puenteados, conjuntamente un sistema anular policíclico. Son
preferentes los sistemas anulares monocíclicos o bicíclicos,
especialmente los sistemas anulares monocíclicos o bicíclicos
aromáticos.
Cicloalquilo significa compuestos anulares,
saturados, carbocíclicos, que forman en caso dado con otros anillos
carbocíclicos, condensados o puenteados, un sistema anular
policíclico.
Un sistema anular policíclico puede estar
enlazado con un anillo heterocíclico o con un anillo carbocíclico
condensado. El heterociclilo descrito de este modo puede estar
substituido también una o varias veces, preferentemente por metilo,
etilo, halógeno o cloro. Son preferentes los sistemas anulares
monocíclicos o bicíclicos, especialmente los sistemas anulares
monocíclicos o bicíclicos.
Halógenoalcoxi significa alcoxi halogenado
parcial o completamente. En el caso de halógenoalcoxi
polihalogenado, los átomos de halógeno pueden ser iguales o
diferentes. Los átomos de halógeno preferentes son flúor y
especialmente cloro. Si el halógenoalcoxi porta además otros
substituyentes, se reduce el número máximo posible de átomos de
halógeno a las diversas valencias libres. Son preferentes, cuando no
se diga otra cosa, cadenas hidrocarbonadas con 1 hasta 6 átomos de
carbono.
Halógenoalquilo significa alquilo parcial o
completamente halogenado. En el caso de halógenoalquilo
polihalogenado, los átomos de halógeno pueden ser iguales o
diferentes. Los átomos de halógeno preferentes son flúor y cloro,
especialmente flúor. Si el halógenoalquilo porta además otros
substituyentes, se reduce el número máximo posible de átomos de
halógeno a las valencias que quedan libres. Son preferentes, cuando
no se diga otra cosa, las cadenas hidrocarbonadas con 1 hasta 6
átomos de carbono.
Se ha encontrado además que se obtienen las
nuevas halógenopirimidinas de la fórmula general (I), si
a) se hacen reaccionar ésteres del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiiminoacético
de la fórmula (II),
en la
que
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
tienen los significados anteriormente
indicados,
con una halógenopirimidina
substituida de la fórmula general
(III),
en la
que
Z, Q y X tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Y^{1}
- significa halógeno,
en caso dado en presencia de un
diluyente, y en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido y, en
caso dado, en presencia de un catalizador, o
si
b) se hacen reaccionar fenoxipirimidinas de la
fórmula general (IV)
en la
que
X, L^{1}, L^{2}, L^{3} y
L^{4} tienen los significados anteriormente indicados
y
- Y^{2}
- significa halógeno,
con un compuesto anular de la
fórmula general
(V),
(V)Z-Q-H
en la
que
Z y Q tienen los significados
anteriormente
indicados,
en caso dado en presencia de un
diluyente, en caso dado en presencia de un aceptor de ácido y, en
caso dado, en presencia de un
catalizador.
Finalmente se ha encontrado que las nuevas
halógenopirimidinas de la fórmula general (I) muestran un efecto muy
potente contra las pestes de las plantas.
Los compuestos según la invención pueden
presentarse en caso dado como mezclas de las diversas formas
isómeras posibles, especialmente de los estereoisómeros, tales como
por ejemplo E y Z. Se reivindican tanto los isómeros E como los
isómeros Z, así como también las mezclas arbitrarias de estos
isómeros.
El objeto de la invención son preferentemente los
compuestos de la fórmula (I), en la que
- Z
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces por halógeno, por alquilo o por hidroxi;
- \quad
- significa heterociclilo con 3 a 7 miembros en el anillo substituido en caso dado por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o por halógeno;
- \quad
- o significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, eligiéndose los posibles substituyentes preferentemente de la siguiente enumeración:
- \quad
- halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, formilo, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo;
- \quad
- alquilo, hidroxialquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, mercaptoalquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo respectivamente con 1 hasta 8 átomos de carbono, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- alquenilo o alqueniloxi respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono;
- \quad
- halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenoalquilsulfinilo o halógenoalquilsulfonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente con 1 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 13 átomos de halógeno iguales o diferentes;
- \quad
- halógenoalquenilo o halógenoalqueniloxi respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 2 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 11 átomos de halógeno iguales o diferentes;
- \quad
- alquilamino, dialquilamino respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- alquilcarbonilo, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquil-aminocarbonilo, arilalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarboniloxi, alquenilcarbonilo o alquinilcarbonilo, con 1 hasta 6 átomos de carbono en las respectivas cadenas hidrocarbonadas;
- \quad
- cicloalquilo o cicloalquiloxi con respectivamente 3 hasta 6 átomos de carbono;
- \quad
- alquileno con 3 ó 4 átomos de carbono, oxoalquileno con 2 o 3 átomos de carbono o dioxialquileno con 1 ó 2 átomos de carbono respectivamente doblemente enlazados, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por oxo, por metilo, por triflúormetilo o por etilo;
- \quad
- o un agrupamiento
donde
- A^{1}
- significa hidrógeno, hidroxi o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y
- A^{2}
- significa hidroxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o significa alquilo o alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por hidroxi, por alcoxi, por alquiltio, por alquilamino, por dialquilamino o por fenilo, o significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 hasta 4 átomos de carbono,
así como fenilo, fenoxi, feniltio,
benzoilo, benzoiletenilo, cinnamoilo, heterociclilo o fenilalquilo,
fenilalquiloxi, fenilalquiltio, o heterociclilalquilo, con
respectivamente 1 hasta 3 átomos de carbono en las partes alquilo
correspondientes, substituidos respectivamente en caso dado en la
parte del anillo, de una a tres veces, por halógeno, y/o por alquilo
o alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 4
átomos de
carbono,
- Q
- significa oxígeno o azufre,
- X
- significa flúor, cloro o bromo y
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
son iguales o diferentes y significan, independientemente entre
sí, respectivamente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, significan
alquilo alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con
respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos
respectivamente en caso dado por 1 hasta 5 átomos de
halógeno.
La invención se refiere especialmente a los
compuestos de la fórmula (I), en la que
- Z
- significa ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por etoxi;
- \quad
- significa tienilo, piridilo o furilo substituidos en caso dado por metilo, por etilo o por cloro; o significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de forma diferentes, eligiéndose los posibles substituyentes preferentemente de la siguiente enumeración:
- \quad
- flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, amino, hidroxi, formilo, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo,
- \quad
- metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 1-, 2-, 3-, neo-pentilo, 1-, 2-, 3-, 4-(2-metilbutilo), 1-, 2-, 3-hexilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-metilpentilo), 1-, 2-, 3-(3-metilpentilo), 2-etilbutilo, 1-, 3-, 4-(2,2-dimetilbutilo), 1-, 2-(2,3-dimetilbutilo), hidroximetilo, hidroxietilo, 3-oxobutilo, metoximetilo, dimetoximetilo,
- \quad
- metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoximetilo, etoximetilo, mercaptometilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, metiltiometilo, etiltiometilo,
- \quad
- vinilo, alilo, 2-metilalilo, propen-1-ilo, crotonilo, propargilo, viniloxi, aliloxi, 2-metilaliloxi, propen-1-iloxi, crotoniloxi, propargiloxi;
- \quad
- triflúormetilo, triflúoretilo,
- \quad
- diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi, pentaflúorpropoxi, diflúormetiltio, triflúormetiltio, diflúorclorometiltio, triflúormetilsulfinilo o triflúormetilsulfonilo,
- \quad
- metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
- \quad
- acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminocarboniloxi, dietilaminocarboniloxi, bencilaminocarbonilo, acriloilo, propiolilo,
- \quad
- ciclopentilo, ciclohexilo,
- \quad
- propanodiilo, etilenoxi, metilendioxi, etilendioxi respectivamente doblemente enlazados, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por oxo, por metilo o por triflúormetilo,
- \quad
- o un agrupamiento
donde
- A^{1}
- significa hidrógeno, metilo o hidroxi y
- A^{2}
- significa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o hidroxietilo, así como fenilo, fenoxi, feniltio, benzoilo, benzoiletenilo, cinnamoilo, bencilo, feniletilo, fenilpropilo, benciloxi, benciltio, 5,6-dihidro-1,4,2-dioxazin-3-ilmetilo, triazolil-metilo, benzoxazol-2-ilmetilo, 1,3-dioxan-2-ilo, bencimidazol-2-ilo, dioxol-2-ilo, oxadiazolilo, 2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-ilo, benzodioxol-4-ilo, substituidos respectivamente en caso dado en la parte del anillo de una a cuatro veces, por halógeno y/o por alquilo o por alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- Q
- significa oxígeno,
- X
- significa flúor y
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
son iguales o diferentes y significan, independientemente entre
sí, respectivamente hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o
t-butilo.
En un grupo preferente de compuestos de la
fórmula (I), Z significa fenilo, naftilo o piridilo substituidos en
caso dado.
En un grupo muy especialmente preferente de
compuestos de la fórmula (I), Z significa fenilo substituido, siendo
los posibles substituyentes preferentemente los que se han citado en
los intervalos preferentes anteriormente indicados.
Son especialmente preferentes los compuestos de
la fórmula (I), en los cuales Q significa oxígeno.
Son especialmente preferentes los compuestos de
fórmula (I), en los cuales Z significa fenilo substituido en caso
dado, eligiéndose los substituyentes preferentemente de la siguiente
enumeración: halógeno, ciano, alquilo, alquiltio, alquiltioalquilo,
halógenoalquilo, halógenotioalquilo respectivamente de cadena lineal
o de cadena ramificada.
Son especialmente preferentes los compuestos de
la fórmula (I), en los cuales X significa flúor.
En otro grupo muy especialmente preferente de
compuestos
L^{1}, L^{2} y L^{3}
significan hidrógeno
y
- L^{4}
- significa hidrógeno o significa metilo.
Las definiciones de los restos dadas
anteriormente de manera general o citadas en los intervalos
preferentes son válidas tanto para los productos finales de la
fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los
productos de partida o bien los productos intermedios necesarios
respectivamente para la obtención.
Las definiciones de los restos dadas
individualmente para estos restos en las combinaciones respectivas o
bien en las combinaciones preferentes de los restos se reemplazarán
arbitrariamente también por definiciones de los restos de otros
intervalos preferentes independientemente de la combinación dada en
cada caso.
Los ésteres del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiiminoacético,
necesarios como productos de partida para la realización del
procedimiento a) según la invención, están definidos en general por
medio de la fórmula (II). En esta fórmula (II), L^{1}, L^{2},
L^{3} y L^{4} tienen preferentemente o bien especialmente
aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente y
de manera especialmente preferente para L^{1}, L^{2}, L^{3} y
L^{4} en relación con la descripción de los compuestos de la
fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (II) son
conocidos y pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse
por ejemplo las publicaciones WO-A
94-05626, GB-A 2249092).
Las halógenopirimidinas necesarias además como
productos de partida para la realización del procedimiento a) según
la invención, están definidas en general por medio de la fórmula
(III).En esta fórmula (III), Z, Q y X tienen preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados de
manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Z,
Q y X en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula
(I) según la invención. En este caso Y^{1} significa halógeno,
preferentemente significa flúor o cloro.
Los productos de partida de la fórmula (III) son
conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos
(véanse por ejemplo las publicaciones DE-A 4340181;
Chem. Br., 90 "1957" 942, 951).
Las fenoxipirimidinas, necesarias como productos
de partida para la realización del procedimiento (b) según la
invención, están definidas en general por medio de la fórmula
(IV).En esta fórmula (IV), X, L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados
que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera
especialmente preferente para X, L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I)
según la invención. En este caso Y^{2} significa halógeno,
preferentemente significa flúor o cloro.
Los productos de partida de la fórmula (IV) son
nuevos y constituyen igualmente el objeto de la presente solicitud.
Estos son productos intermedios importantes por ejemplo y de manera
preferente para la obtención de agentes para la lucha contra las
pestes.
Las fenoxipirimidinas de la fórmula general (IV)
se obtienen (procedimiento b-1), si se hacen
reaccionar ésteres del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiimino-acético
de la fórmula (II) con una trihalógenopirimidina de la fórmula
general (VI)
en la
que
X, Y^{1} e Y^{2} son iguales
o diferentes y significan respectivamente
halógeno,
en caso dado en presencia de un
diluyente, y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido y,
en caso dado, en presencia de un
catalizador.
Los hidroxicompuestos de la fórmula (II)
necesarios como productos de partida para la realización del
procedimiento b-1) según la invención, se han
descrito ya en relación con la descripción del procedimiento a)
según la invención.
Las trihalógenopirimidinas, necesarias además
como productos de partida para la realización del procedimiento
b-1) según la invención, están definidas en general
por medio de la fórmula (VI). En esta fórmula (VI), X, Y^{1} e
Y^{2} significan halógeno, preferentemente significan flúor o
cloro.
Las trihalógenopirimidinas son conocidas y/o
pueden prepararse según métodos conocidos (véanse por ejemplo las
publicaciones Chesterfield et al., J. Chem. Soc., 1955; 3478,
3480; WO-A 97-27189).
Los compuestos anulares, necesarios además como
productos de partida para la realización del procedimiento b) según
la invención, están definidos en general por medio de la fórmula
(V). En esta fórmula (V), Z y Q tienen preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados de
manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Z y
Q en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I)
según la invención.
Los compuestos anulares de la fórmula (V) son
productos químicos para síntesis conocidos o pueden prepararse según
métodos sencillos.
Como diluyentes para la realización de los
procedimientos según la invención a), b) y b-1)
entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A
éstos pertenecen, de manera ejemplificativa y preferentemente,
éteres, tales como por ejemplo dietiléter, diisopropiléter,
metil-t-butiléter,
metil-t-amiléter, dioxano,
tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano,
1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como por
ejemplo acetonitrilo, propionitrilo, n- o
i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como
por ejemplo N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetil-acetamida,
N-metil-formanilida,
N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida;
sulfóxidos, tal como por ejemplo dimetilsulfóxido; o sulfonas, tal
como por ejemplo sulfolano.
Los procedimientos a), b) y b-1)
según la invención se llevan a cabo en caso dado en presencia de un
aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas
las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen, de
manera ejemplificativa y preferentemente, hidruros, hidróxidos,
alcoholatos, carbonatos, o bicarbonatos de metales alcalinotérreos,
o de metales alcalinos, tales como por ejemplo hidruro de sodio,
amida de sodio, terc.-butilato de potasio, hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
bicarbonato de potasio o bicarbonato de sodio.
Como catalizadores para los procedimientos a), b)
y b-1) según la invención son adecuadas todas las
sales de cobre (I), tales como por ejemplo cloruro cuproso (I),
bromuro cuproso (I) o yoduro cuproso (I).
Las temperaturas de la reacción en la realización
de los procedimientos (a), (b) y (b-1) según la
invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se
trabaja a temperaturas de -20ºC hasta 100ºC, preferentemente a
temperaturas de -10ºC hasta 80ºC.
Para la realización del procedimiento a) según la
invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se
emplean, por mol del éster del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiimino-acético
de la fórmula (II), en general, de 0,5 hasta 15 moles,
preferentemente de 0,8 hasta 8 moles de halógenopirimidina
substituida de la fórmula (III).
Para la realización del procedimiento (b) según
la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I),
se emplean, por mol de la fenoxipirimidina de la fórmula (IV), en
general, de 0,5 hasta 15 moles, preferentemente de 0,8 hasta 8
moles, de un compuesto anular de la fórmula (V).
Para la realización del procedimiento
(b-1) según la invención, para la obtención de los
compuestos de la fórmula (IV), se emplean, por mol del éster del
ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiimino-acético
de la fórmula (II), en general, de 1 hasta 15 moles, preferentemente
de 2 hasta 8 moles, de una trihalógenopirimidina de la fórmula
general (VI).
Todos los procedimientos según la invención se
llevan a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible
también trabajar a presión mas elevada o a presión mas reducida -en
general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-.
La conducción de la reacción, la elaboración y el
aislamiento de los productos de la reacción se lleva a cabo según
métodos usuales (véanse también los ejemplos de obtención).
Los productos según la invención presentan un
potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para
combatir microorganismos indeseados, tales como hongos y bacterias,
en la protección de las plantas y en la protección de los
materiales.
Los agentes fungicidas se emplean en la
protección de las plantas para la lucha contra los
plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes,
ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes.
Los agentes bactericidas se emplean en la
protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos,
rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y
estreptomicetaceos.
Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún
carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y
bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales
anteriormente enumeradas:
tipos de xantomonas, tales como por ejemplo
Xantomonas campestris pv. oryzae;
tipos pseudomonas, tales como por ejemplo
Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
tipos de erwinia, tales como por ejemplo
Erwinia amylovora;
tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium
ultimun;
tipos de fitoftora, tal como por ejemplo
Phytophthora infestans;
tipos de pseudoperonospora, tales como por
ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora
cubensis;
tipos de plasmopara, tal como por ejemplo
Plasmopara viticola;
tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia
lactucae;
tipos de peronospora, tales como por ejemplo
Peronospora pisi o P. brassicae;
tipos de erisife, tal como por ejemplo
Erysiphe graminis;
tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo
Sphaerotheca fuliginea;
tipos de podosfaera, tal como por ejemplo
Podosphaera leucotricha;
tipos de venturia, tal como por ejemplo
Venturia inaequalis;
tipos de pirenofora, tal como por ejemplo
Pyrenophora teres o P. graminea; (forma de conidias,
Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);
tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo
Cochliobolus sativus (forma de conidias, Drechslera,
sinónimo: Henminthosporium);
tipos de uromices, tal como por ejemplo
Uromyces appendiculatus;
tipos de pucinia, tal como por ejemplo
Puccinia recondita;
tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo
Sclerotinia sclerotiorum;
tipos de tilletia, tal como por ejemplo
Tilletia caries;
tipos de ustilago, tal como por ejemplo
Ustilago nuda o Ustilago avenae;
tipos de pelicularia, tal como por ejemplo
Pellicularia sasakii;
tipos de piricularia, tal como por ejemplo
Pyricularia oryzae;
tipos de fusario, tal como por ejemplo
Fusarium culmorum;
tipos de botritis, tal como por ejemplo
Botrytis cinerea;
tipos de septoria, tal como por ejemplo
Septoria nodorum;
tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo
Leptosphaeria nodorum;
tipos de cercospora, tal como por ejemplo
Cercospora canescens;
tipos de alternaria, tal como por ejemplo
Alternaria brassicae;
tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo
Pseudocercosporella herpotrichoides.
La buena compatibilidad con las plantas y los
productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha
contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las
partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del
suelo.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden
ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas
así como material de reproducción vegetativo y generativo, por
ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo
directamente o por acción sobre la localidad, sobre el medio
ambiente o en el recinto de almacenamiento según los métodos de
tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado,
evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y en el caso
del material de reproducción, especialmente en el caso de las
semillas, ampliamente por medio de recubrimientos con una o varias
capas.
En este caso pueden emplearse los productos
activos según la invención con un éxito especialmente bueno para la
lucha contra las enfermedades de los cereales, tales como, por
ejemplo, contra tipos de Leptosphaeria, contra enfermedades
en plantaciones de vides, de árboles frutales y de hortalizas, tales
como, por ejemplo, contra tipos de Venturia, de Sphaerotheca,
de Phytophtora y de Plasmopara, o contra las
enfermedades del arroz, tales como, por ejemplo, contra tipos de
Pyricularia.
Los productos activos según la invención son
adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas.
Además tienen una baja toxicidad y presentan una buena
compatibilidad para con las plantas.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse también, en caso dado, a determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación, como herbicidas, para influenciar el
crecimiento de las plantas, así como para combatir las pestes
animales. Pueden emplearse, en caso dado, también como productos
intermedios y como productos de partida para la síntesis de otros
productos activos.
Los productos activos se transformarán, en
función de sus propiedades respectivas físicas y/o químicas, en las
formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles,
microencapsulados en materiales polímeros y en masas de
recubrimiento para semillas, así como en formulaciones de nebulizado
en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV).
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados
bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de
agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o
medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor,
se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como
disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en
consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno, o alquilnaftalenos, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como
butanol, o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas,
tales como acetona, metiletil-cetona,
metilisobu-tilcetona o ciclohexanona, o los
disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el
dimetilsulfóxido así como el agua; por extendedores o excipientes
gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que son gaseosos a
temperatura y presión normales, por ejemplo gases de propulsión para
aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, así como butano,
propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos
pueden emplearse los minerales naturales molturados, tales como
caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmo-rillonita o tierra de diatoméas y los
minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes
sólidos para granulados pueden emplearse los minerales naturales
quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez,
sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas
inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales
como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos
de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en
consideración, por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos,
tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los
ésteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el
alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos,
los arilsulfonatos así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración las lejías sulfíticas de
lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos,
tales como carboxi-metil-celulosa y
polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en
forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y
acetato de polivinilo, así como fosfolípidos, tal como cefalina y
lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser
aceites minerales o vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
También es posible una mezcla con otros productos
activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores
del crecimiento.
Además Los compuestos según la invención de la
fórmula (I) presentan también efectos antimicóticos muy buenos.
Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio,
especialmente contra dermatofitos y blastomicetes mohos y contra
hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida, tal como
Candida albicans, Candida glabrata) como
Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus,
tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigas,
especies de Trichophyton, tal como Trichophyton
mentagrophytes, especies de microesporas, tal como
Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos
hongos no representa en modo alguno una limitación del espectro
micótico a ser considerado sino que tiene únicamente un carácter
orientativo.
Los productos activos se pueden emplear en forma
de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a
partir de las mismas tales como soluciones, suspensiones, polvos
pulverizables, pastas, polvos solubles, agentes de empolvado y
granulados listos para su utilización. La aplicación se efectúa de
manera usual, por ejemplo mediante regado, pulverizado, empolvado,
esparcido, espolvoreado, espumado, aplicación a brocha etc. Además
es posible aplicar los productos activos según el procedimiento de
volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del producto
activo o el propio producto activo. Igualmente pueden tratarse las
semillas de las plantas.
Cuando se emplean los productos activos según la
invención como fungicidas las cantidades de aplicación pueden variar
dentro de amplios límites según el tipo de la aplicación. Cuando se
tratan las partes de las plantas, las cantidades de aplicación de
producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha,
preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de
las semillas las cantidades de aplicación del producto activo se
encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por kilogramo de
semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de
semillas. En el caso del tratamiento del terreno, las cantidades de
aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y
10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000g /ha.
Los productos activos son adecuados, con una
buena compatibilidad para con las plantas y con una toxicidad
conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha
contra las pestes animales, especialmente contra insectos arácnidos
y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para
la protección de productos almacenados y de los materiales así como
en el sector de la higiene. Son activos frente a especies
normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos
de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas
pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus
asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio
scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus y Scutigera spp.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta
migratoria migratorioides, Melanoplus spp,
Schistocerca gregaria.
Del orden de los blataridos por ejemplo Blatta
orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea
maderae, Blatella germanica;
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirapteros, por ejemplo,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp. Trichodectes spp,. Damalinea
spp..
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips
palmi, Frankliniella accidentales.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma
quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus,
Triatoma spp..
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes
vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne
brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae,
Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus
arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp.,
Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax
striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella
aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.,
Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella,
Hyponomeuta padella, Plutella xylostella,
Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa
spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis
spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera
spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis,
Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila
pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticula,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima y Tortrix viridana, Cnaphalocerus
spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius
obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes
bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa
decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna
varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus
surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica,
Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus
spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes
aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium
psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor,
Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila
melanogaster, Musca spp., Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia
spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp.,
Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus
oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp.,
Liriomyza spp..
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
De la clase de los arácnidos, por ejemplo
Scorpio maurus, Lactrodectus mactans, Acarus
siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma
spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes
spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los nematodos parasitantes de las plantas
pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus
similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus
semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp.,
Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.,
Bursaphelenchus spp.
Los compuestos según la invención muestran, con
la cantidad de aplicación correspondiente, también una actividad
fungicida.
Los productos activos según la invención pueden
transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones,
emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados,
aerosoles, materiales naturales y sintéticos impregnados con el
producto activo, microencapsulados en materiales polímeros y en
masas de recubrimiento para semillas, además en formulaciones con
dispositivos fumigantes, teles como cartuchos, botes, serpentinas y
similares fumigantes, así como formulaciones de nebulizado en frío y
en caliente ULV.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados
bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de
agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o
medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden
utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidro-carburos alifáticos clorados, tales como
los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como
butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales
como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona,
o los disolventes fuertemente polares, tales como la
dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua; por
extendedores o excipientes gaseosos licuados quieren indicarse
aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión
normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, como los
hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y
dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran en
consideración: por ejemplo los minerales naturales molturados, tales
como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos
molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido
de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados
entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales
quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez,
sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas
inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales
como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos
de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en
consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos,
tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los
éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el
alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos,
los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías
sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales
y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con
fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas
cono para ampliar así el espectro de actividad o para vencer
desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen de este modo
efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor
que las actividades de los componentes individuales.
Como componentes de mezcla entran en
consideración los compuestos siguientes:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticdiin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol,
Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon,
Chinomethionat(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol,
Chloroneb, Chloro-picrin, Chlorothalonil,
Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol,
Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Dietho-fencarb,
Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Do-demorph, Dodine,
Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol,
Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
Guazatin,
Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadinealesilate, Iminoctadinetriacetato, lodocarb, Ipconazol,
Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de
cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina
de cobre y mezcla de Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfoxax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim,
Probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb,
Propano-sine-sodio, Propiconazol,
Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozcen (PCNB), Quinoxyfen,
Azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
carbamidato de
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopro-pilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi-
din-5-car-bonitrilo,
din-5-car-bonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentandinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]de-can-2-metanamina,
8-hidroxiquinolinsulfato,
9H-xanten-9-carboxílico-2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tio-fendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfo-lina,
etil-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,
bicarbonato de potasio,
Methantetrathiol-sal sódica,
metil-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imida-zol-5-carboxilato,
metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato,
metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexancarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-fura-nil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tie-nil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metan-imidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
sal sódica
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,
O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato,
S-metil-1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,
spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb,
Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz,
Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus
sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus
thuringiensis, Baculovirus, Beauveria bassiana,
Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,
Benzoximate, Betacyluthrin, Bifenazate, Bifenthrin,
Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb,
Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, Chloetho-carb, Chlorethoxyfos,
Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin,
Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin,
cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin,
Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos,
Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio,
Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan,
Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxido,
Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron,
Flucythrinate, Flufe-noxuron, Flutenzine,
Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox,
Furathiocarb,
Granulosevirus,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron,
Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion,
Ivemectin,
Poliedrovirus nucleares,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride,
Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenizide, Metolcarb,
Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A,
Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M,
Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyrachlophos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion,
Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad,
Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide,
Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron,
Teflu-thrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Theta-cypermetrin, Thiamethoxam,
Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb,
Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene,
Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium
lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin,
Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
(3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-fluorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
3-metilfenil-propilcarbamato
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa
EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetil)-hidrazida
del ácido benzoico
benzoato de
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehido
etil-[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
N-(3,4,4-trifluor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanida
N-metil-N'-(1-metil
-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato.
También es posible una mezcla con otros productos
activos conocidos, tales como herbicidas o incluso con abonos y
reguladores del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse, cuando se utilizan como insecticidas, en sus
formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de
aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con
sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se
aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico
agregado tenga que ser activo por si mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración
de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse
desde 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo en una forma usual,
adaptada a las formas de aplicación.
Cuando se utiliza contra peste de la higiene y de
los productos almacenados, el producto activo se caracteriza por un
excelente efecto residual sobre la madera y la arcilla así como por
una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
La obtención y el empleo de los productos activos
según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Los ejemplos siguientes sirven para explicar la
invención. Sin embargo, la invención no está limitada a los
ejemplos.
Procedimiento
a)
Se añaden a una mezcla formada por 4,6 g (0,0221
moles) de
2-(2-hidro-xifenil)-2-metoxiimino-acetato
de metilo y 5 g (0,0221) de
4-(3-flúorfenoxi)-5,6-diflúoropirimidina,
en 50 ml de acetonitrilo, bajo refrigeración, 4 g (0,0287 moles) de
carbonato de potasio y se agita durante 12 horas a 25ºC. La mezcla
de la reacción se vierte sobre 400 ml de agua, se extrae tres veces
con 150 ml cada vez de acetato de etilo, se seca la fase orgánica
sobre sulfato de sodio y el disolvente se elimina por destilación en
vacío. El residuo se agita con diisopropiléter, el producto sólido
formado en este caso se separa por filtración y se seca. Se obtienen
7,3 g (79,5% de la teoría) del
2-{2-[6-(3-flúorfenoxi)-5-flúor-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-2-metoxiimi-noacetato
de metilo.
HPLC: logP = 3,46.
De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de
acuerdo con las indicaciones de la descripción general del
procedimiento, se obtienen los compuestos de la fórmula
(I-a) indicados en la tabla 1 siguiente.
TABLA 1
(continuación)
TABLA 1
(continuación)
TABLA 1
(continuación)
TABLA 1
(continuación)
TABLA 1
(continuación)
Se disuelven 11,38 g (0,085 moles) de
triflúorpirimidina en 240 ml de acetonitrilo, se combinan con 15,26
g (0,11 moles) de carbonato de potasio y se refrigera a 10ºC. A
continuación se añade, gota a gota, bajo argón, una solución de 9,52
g (0,085 moles) de 3-flúorfenol en 80 ml de
acetonitrilo. A continuación se agita la mezcla durante otras 18
horas sin refrigeración adicional bajo argón. La mezcla se vierte
sobre 1 litro de agua, se extrae tres veces con 150 ml cada vez con
acetato de etilo, la fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y
se elimina por destilación en vacío. El residuo se somete una vez
mas a una destilación en el tubo de bolas. Se obtienen 15,2 g (79,1%
de la teoría) de la
5,6-diflúor-(3-flúorfenoxi)-pirimidina
con un punto de ebullición de 95ºC a 0,5 mbares.
| Disolvente: | 25 Partes en peso de N,N-dimetilacetamida. |
| Emulsionante: | 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de productos activos se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se
diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en
la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se espolvorean las plantas con una
suspensión de esporas de Leptosphaeria nodorum. Las plantas
permanecen 48 horas a 20ºC y 100% de humedad relativa del aire en
una cabina de incubación.
Las plantas se disponen en un invernadero a una
temperatura de 15ºC aproximadamente y con una humedad relativa del
aire del 80%.
La evaluación se produce 10 días después de la
inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
En este ensayo muestran los productos según la
invención, indicados en los ejemplos (6), (8) y (17), con una
cantidad de aplicación de 250 g/ha, un grado de actividad del 95% o
mayor.
| Disolvente: | 24,5 Partes en peso de acetona. |
| 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida. | |
| Emulsionante: | 1,0 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con
agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en
la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una
suspensión acuosa de Phytophthora infestans. Las plantas se
disponen en una cabina de incubación a 20ºC aproximadamente y con
una humedad relativa del aire del 100%.
La evaluación se lleva a cabo a los 3 días desde
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
En este ensayo muestran los productos según la
invención, indicados en los ejemplos (3), (4), (7), (11) y (17), con
una cantidad de aplicación de 100 g/ha, un grado de actividad del
90% o mayor.
| Disolvente: | 24,5 Partes en peso de acetona. |
| 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida. | |
| Emulsionante: | 1,0 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en
la cantidad de aplicación indicada Tras secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una
suspensión acuosa de Plasmopara vitícola y permanecen 1 día en una
cabina de incubación a 20ºC aproximadamente y con una humedad
relativa del aire del 100%. Seguidamente se disponen de plantas
durante 5 días en el invernadero a 21ºC aproximadamente y con una
humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%. Las plantas se
humedecen seguidamente y se disponen 1 día en una cabina de
incubación.
La evaluación se lleva a cabo 6 días después de
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
En este ensayo muestran los productos según la
invención, indicados en los ejemplos (4), (7), (11) y (17), con una
cantidad de aplicación de 100 g/ha, un grado de actividad del 95% o
mayor.
| Disolvente: | 24,5 Partes en peso de acetona. |
| 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida. | |
| Emulsionante: | 1,0 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con
agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una
suspensión acuosa de conidias del patógeno de la antracnosis del
manzano Venturia inaequalis y permanecen entonces 1 día a
20ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 100% en
una cabina de incubación.
Las plantas se disponen a continuación en el
invernadero a 21ºC aproximadamente y con una humedad relativa del
aire del 90% aproximadamente.
La evaluación se lleva a cabo 12 días después de
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
En este ensayo muestran los productos según la
invención, indicados en los ejemplos (3), (4), (7), (11) y (17), con
una cantidad de aplicación de 10 g/ha, un grado de actividad del 90%
o mayor.
| Disolvente: | 25 Partes en peso de N,N-dimetilacetamida. |
| Emulsionante: | 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con
agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de producto
activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con
una suspensión acuosa de Pyricularia oryzae y permanecen 24
horas a una humedad relativa del aire del 100% y a 26ºC.
Seguidamente se disponen las plantas en un invernadero con una
humedad relativa del aire del 80% y a una temperatura de 26ºC.
La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad, que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
En este ensayo muestran los productos según la
invención, indicados en los ejemplos (4), (6), (7), (8), (11) y
(17), con una cantidad de aplicación de 125 g/ha, un grado de
actividad del 90% o mayor.
| Disolvente: | 50 Partes en peso de N,N-dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1,17 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con
agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de producto
activo en la cantidad de aplicación indicada. Al cabo de 1 día desde
el tratamiento se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de
Sphaerotheca fulginea. Seguidamente se disponen las plantas
en un invernadero con una humedad relativa del aire del 70% y a una
temperatura de 23ºC.
La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad, que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque. En este ensayo muestran
los productos según la invención, indicados en los ejemplos (4),
(5), (7), (8), (9), (11) y (17), con una cantidad de aplicación de
750 g/ha, un grado de actividad del 90% o mayor.
| Disolvente: | 100 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1900 Partes en peso de metanol. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con
metanol hasta la concentración deseada.
Se pipeta sobre una cantidad normalizada de
alimento artificial una cantidad dada de preparación de producto
activo a la concentración deseada. Una vez que el metanol se ha
evaporado, se dispone en cada una de las cavidades una tapa de bote,
en forma de película, cubierta con aproximadamente 100 huevos de
Plutella. Las larvas recién eclosionada migran hacia el alimento
artificial tratado.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todos los animales; 0% significa que no se destruyó ningún
animal.
En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto
siguiente de los ejemplos de obtención una buena actividad:
(10).
Claims (13)
1. Halógenopirimidinas de la fórmula general
(I),
en la
que
- Z
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces por halógeno, por alquilo o por hidroxi;
- \quad
- significa heterociclilo con 3 a 7 miembros en el anillo substituido en caso dado por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o por halógeno;
- \quad
- o significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, eligiéndose los posibles substituyentes preferentemente de la siguiente enumeración:
- \quad
- halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, formilo, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo;
- \quad
- alquilo, hidroxialquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, mercaptoalquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo respectivamente con 1 hasta 8 átomos de carbono, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- alquenilo o alqueniloxi respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono;
- \quad
- halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenoalquilsulfinilo o halógenoalquilsulfonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente con 1 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 13 átomos de halógeno iguales o diferentes;
- \quad
- halógenoalquenilo o halógenoalqueniloxi respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 2 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 11 átomos de halógeno iguales o diferentes;
- \quad
- alquilamino, dialquilamino respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- alquilcarbonilo, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquil-aminocarbonilo, arilalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarboniloxi, alquenilcarbonilo o alquinilcarbonilo, con 1 hasta 6 átomos de carbono en las respectivas cadenas hidrocarbonadas;
- \quad
- cicloalquilo o cicloalquiloxi con respectivamente 3 hasta 6 átomos de carbono;
- \quad
- alquileno con 3 ó 4 átomos de carbono, oxoalquileno con 2 o 3 átomos de carbono o dioxialquileno con 1 ó 2 átomos de carbono respectivamente doblemente enlazados, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por oxo, por metilo, por triflúormetilo o por etilo;
- \quad
- o un agrupamiento
donde
- A^{1}
- significa hidrógeno, hidroxi o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y
- A^{2}
- significa hidroxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o significa alquilo o alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por hidroxi, por alcoxi, por alquiltio, por alquilamino, por dialquilamino o por fenilo, o significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 hasta 4 átomos de carbono, así como fenilo, fenoxi, feniltio, benzoilo, benzoiletenilo, cinnamoilo, hetero-ciclilo o fenilalquilo, fenilalquiloxi, fenilalquiltio, o heterociclilalquilo, con respectivamente 1 hasta 3 átomos de carbono en las partes alquilo correspondientes, substituidos respectivamente en caso dado en la parte del anillo, de una a tres veces, por halógeno, y/o por alquilo o alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- Q
- significa oxígeno o azufre,
- X
- significa flúor, cloro o bromo y
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
son iguales o diferentes y significan, independientemente entre
sí, respectivamente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, significan
alquilo alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con
respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos
respectivamente en caso dado por 1 hasta 5 átomos de
halógeno.
2. Compuestos de la fórmula (I), según la
reivindicación 1, caracterizados porque
- Z
- significa ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por etoxi;
- \quad
- significa tienilo, piridilo o furilo substituidos en caso dado por metilo, por etilo o por cloro;
- \quad
- o significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de forma diferentes, eligiéndose los posibles substituyentes preferentemente de la siguiente enumeración:
- \quad
- flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, amino, hidroxi, formilo, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo,
- \quad
- metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 1-, 2-, 3-, neo-pentilo, 1-, 2-, 3-, 4-(2-metilbutilo), 1-, 2-, 3-hexilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-metilpentilo), 1-, 2-, 3-(3-metilpentilo), 2-etilbutilo, 1-, 3-, 4-(2,2-dimetilbutilo), 1-, 2-(2,3-dimetil-butilo), hidroximetilo, hidroxietilo, 3-oxobutilo, metoximetilo, dimetoxi-metilo,
- \quad
- metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoximetilo, etoximetilo,
- \quad
- mercaptometilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo,
- \quad
- metilsulfonilo o etilsulfonilo, metiltiometilo, etiltiometilo,
- \quad
- vinilo, alilo, 2-metilalilo, propen-1-ilo, crotonilo, propargilo, viniloxi, aliloxi, 2-metilaliloxi, propen-1-iloxi, crotoniloxi, propargiloxi;
- \quad
- tiflúormetilo, triflúoretilo,
- \quad
- diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi, pentaflúor-propoxi, diflúormetiltio, triflúormetiltio, diflúorclorometiltio, triflúormetilsul-finilo o triflúormetilsulfonilo,
- \quad
- metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
- \quad
- acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetil-amino-carboniloxi, dietilaminocarboniloxi, bencilaminocarbonilo, acriloilo, propiolilo,
- \quad
- ciclopentilo, ciclohexilo,
- \quad
- propanodiilo, etilenoxi, metilendioxi, etilendioxi respectivamente doblemente enlazados, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por oxo, por metilo o por triflúormetilo,
- \quad
- o un agrupamiento
donde
- A^{1}
- significa hidrógeno, metilo o hidroxi y
- A^{2}
- significa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o hidroxi-etilo, así como fenilo, fenoxi, feniltio, benzoilo, benzoiletenilo, cinnamoilo, bencilo, feniletilo, fenilpropilo, benciloxi, benciltio, 5,6-dihidro-1,4,2-dioxazin-3-ilmetilo, triazolil-metilo, benzoxazol-2-ilmetilo, 1,3-dioxan-2-ilo, bencimidazol-2-ilo, dioxol-2-ilo, oxadiazolilo, 2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-ilo, benzodioxol-4-ilo, substituidos respectivamente en caso dado en la parte del anillo de una a cuatro veces, por halógeno y/o por alquilo o por alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- Q
- significa oxígeno,
- X
- significa flúor y
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
son iguales o diferentes y significan, independientemente entre
sí, respectivamente hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o
t-butilo.
3. Compuestos de la fórmula (I), según la
reivindicación 1, en los cuales Q significa oxígeno.
4. Compuestos de la fórmula general (IV),
en la
que
X, L^{1}, L^{2}, L^{3} y
L^{4} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
e
- Y^{2}
- significa halógeno.
5. Agentes que contienen extendedores y/o
substancias de soporte así como en caso dado substancias
tensioactivas, caracterizados porque tienen un contenido en
al menos un compuesto como se ha definido en las reivindicaciones 1
a 3.
6. Procedimiento para la lucha contra las pestes,
caracterizado porque se dejan actuar los compuestos como los
que se han definido en las reivindicaciones 1 hasta 3, o bien los
agentes como los que se han definido en la reivindicación 5, sobre
las pestes y/o sobre su medio ambiente.
7. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la
fórmula (I), según las reivindicaciones 1 a 3, con extendedores y/o
con agentes tensioactivos.
8. Empleo de los compuestos como los que se han
definido en las reivindicaciones 1 a 3, o bien de los agentes como
los que se han definido en la reivindicación 6, para la lucha contra
las pestes.
9. Empleo de los compuestos de la fórmula (IV)
como productos intermedios.
10. Procedimiento para la obtención de los
compuestos de la fórmula general (I), según la reivindicación 1,
caracterizado porque
a) se hacen reaccionar ésteres del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiimino-acético
de la fórmula (II),
en la
que
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
tienen los significados indicados en la reivindicación
1,
con una halógenopirimidina
substituida de la fórmula general
(III),
en la
que
Z, Q y X tienen los significados
indicados en la reivindicación 1
e
- Y^{1}
- significa halógeno,
en caso dado en presencia de un
diluyente, y en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido y, en
caso dado, en presencia de un catalizador, o
porque
b) se hacen reaccionar fenoxipirimidinas de la
fórmula general (IV)
en la
que
X, L^{1}, L^{2}, L^{3} y
L^{4} tienen los significados indicados en la reivindicación 1
e
- Y^{2}
- significa halógeno,
con un compuesto anular de la
fórmula general
(V),
(V)Z-Q-H
en la
que
Z y Q tienen los significados
anteriormente
indicados,
en caso dado en presencia de un
diluyente, en caso dado en presencia de un aceptor de ácido y, en
caso dado, en presencia de un
catalizador.
11. Procedimiento para la obtención de los
compuestos de la fórmula (IV) según la reivindicación 4,
caracterizado porque se hacen reaccionar ésteres del ácido
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiimino-acético
de la fórmula (II),
en la
que
L^{1}, L^{2}, L^{3} y L^{4}
tienen los significados indicados en la reivindicación
1,
con una trihalógenopirimidina de la
fórmula general
(VI),
en la
que
- X, Y^{1} e Y^{2}
- son iguales o diferentes y significan, respectivamente, halógeno,
en caso dado en presencia de un
diluyente, en caso dado en presencia de un aceptor de ácido, y, en
caso dado, en presencia de un
catalizador.
12. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque para la obtención de los compuestos de
la fórmula (I), se emplean, por mol del
2-(2-hidroxi-fenil)-2-metoxiiminoacetonitrilo
de la fórmula (II), de 0,5 hasta 15 moles de halógenopirimidina
substituida de la fórmula (III).
13. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque para la obtención de los compuestos de
la fórmula (I), se emplean, por mol de la
fenoxi-pirimidina de la fórmula (IV), de 0,5 hasta
15 moles de un compuesto anular de la fórmula (V).
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