ES2224019T3 - Emulsiones cosmeticas o farmaceuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copolimericos de poli (acidos glutamicos), modificados de una manera hidrofoba. - Google Patents
Emulsiones cosmeticas o farmaceuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copolimericos de poli (acidos glutamicos), modificados de una manera hidrofoba.Info
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Abstract
Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, y otras sustancias coadyuvantes y aditivas, caracterizadas porque como derivados copoliméricos de poli-(ácidos glutámicos) se utilizan compuestos que se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos otro á- aminoácido y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y catalizadores.
Description
Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de
aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos
de poli(ácidos glutámicos), modificados de una manera hidrófoba.
El invento se refiere a la utilización de
derivados copoliméricos de poli(ácido glutámico), modificados de una
manera hidrófoba, con una estructura definida, para la preparación
de emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua,
así como a emulsiones del tipo de aceite en agua que contienen estos
derivados.
Ya desde hace mucho tiempo se conocen derivados
de poli(aminoácidos) modificados de una manera hidrófoba, al
igual que su utilización para la preparación de emulsiones
cosméticas o farmacéuticas. Así, p.ej., el documento de solicitud de
patente alemana DE-A-22.53.190
reivindica la utilización de poli(amidas de ácido aspártico)
como agentes tensioactivos o compuestos con actividad interfacial,
en particular agentes de lavado (detergentes) y cosméticos, que
contienen estas poli(amidas de ácido aspártico). En este
documento se señala como ejemplo también una crema cutánea, que
contiene 25% de una poli(amida de ácido aspártico) conforme
al invento.
En el documento
DE-A-195.24.097 se reivindican
agentes cosméticos, que junto a alquil- y/o
alquenil-oligo-glicósidos y/o
N-alquil-poli(hidroxialquil-amidas
de ácidos grasos) también contienen oligopéptidos hidrofugados. Un
conjunto de oligopéptidos hidrofugados lo constituyen productos de
reacción de poli(ácidos aspárticos) con aminas que tienen de 1 a 22
átomos de carbono. La adición de los oligopéptidos hidrofugados a
los agentes tensioactivos del tipo de azúcares seleccionados,
conduce al ajuste de una viscosidad ventajosamente alta, así como a
un mejoramiento sinérgico de la espuma de base y de la estabilidad
de la espuma. Además de ello, los agentes conformes al invento
confieren una agradable sensación a la piel.
En el documento
DE-A-195.45.678 se describen
poli(ésteres de aminoácidos) copoliméricos y su utilización, entre
otras aplicaciones, como emulsionantes en formulaciones cosméticas.
Se señalan como ejemplos emulsiones de los tipos O/W (de aceite en
agua) y W/O (de agua en aceite) constituidos de una manera sencilla,
que constan de agua, un emulsionante y un aceite, que eran estables
durante por lo menos 3 semanas.
En el documento
DE-A-197.20.771 se reivindica un
procedimiento para la preparación de poli(amidas de ácido
aspártico), así como su utilización para la preparación de
formulaciones cosméticas y/o farmacéuticas. Estas formulaciones
pueden ser p.ej. champús para el cabello, lociones para el cabello,
baños de espuma, cremas, lociones o pomadas.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-958.811 reivindica emulsiones
cosméticas del tipo O/W, que contienen uno o varios derivados de
poli(ácido aspártico) modificados de una manera hidrófoba, uno o
varios agentes conferidores de consistencia, así como eventualmente
otros co-emulsionantes así como usuales materiales
coadyuvantes y aditivos. Estas emulsiones del tipo O/W se pueden
utilizar como agentes para la higiene de la piel, cremas de uso
diurno, cremas de uso nocturno, cremas de higiene y aseo, cremas
nutritivas, lociones corporales, pomadas y lociones farmacéuticas,
lociones para después del afeitado y agentes protectores frente a la
acción del sol (antisolares).
Para la preparación de emulsiones se necesitan
agentes emulsionantes. Los agentes emulsionantes son productos
tensioactivos con por lo menos una parte hidrófila y por lo menos
una parte hidrófoba o bien lipófila. La parte hidrófoba o bien la
parte lipófila se forma mediante radicales alquilo saturados o
insaturados, lineales o ramificados, que tienen predominantemente de
12 a 22 átomos de carbono, por un poli(propilenglicol) o por
un poli(dimetilsiloxano). Los emulsionantes se pueden
clasificar, en función de la estructura química de la parte
hidrófila, en emulsionantes no ionógenos, aniónicamente activos,
catiónicamente activos o anfóteros. Ejemplos de grupos hidrófilos
aniónicamente activos son grupos carboxilo, sulfato o fosfato
neutralizados. Ejemplos de emulsionantes del tipo O/W, aniónicamente
activos, son estearato de glicerilo autoemulsionable, que se obtiene
por saponificación parcial de mono-diestearato de
glicerol con hidróxido de potasio, actuando el estearato de potasio
(jabón), formado de este modo, como componente activo emulsionante.
Otros ejemplos de emulsionantes del tipo O/W aniónicamente activos
son jabones de aminas, tales como estearato de
trietanol-amonio, cetearil-sulfato
de sodio, cetil-fosfato de potasio,
estearato-citrato de glicerilo y sodio, y
estearoil-lactilato de sodio. Una ventaja especial
de los emulsionantes aniónicamente activos es su capacidad
extraordinariamente alta para emulsionarse. Sin embargo, una
desventaja decisiva es la limitación del intervalo de valores del pH
en las emulsiones preparadas con ellos. Con un estearato de
glicerilo espontáneamente emulsionable se pueden preparar, por
ejemplo, solamente emulsiones con un valor del pH de > 6,8,
puesto que con unos valores más bajos del pH es ineficaz el
componente activo emulsionante. Sin embargo, se desean emulsiones
cosméticas del tipo de aceite en agua, cuyo valor del pH corresponda
al valor natural del pH de la piel, es decir que esté situado en
aproximadamente 5,5. Por consiguiente, la misión consistió en poner
a disposición emulsionantes aniónicamente activos, con los cuales se
puedan preparar emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de
aceite en agua, con un valor del pH favorable para la piel, de 5,5,
que al mismo tiempo se distingan por una buena estabilidad frente al
calor y al frío, por un aspecto brillante así como por una sensación
agradable para la piel. Además, los emulsionantes deberían basarse
en materias primas renovables, no contener ningún radical sensible a
la oxidación, tal como p.ej. radicales de
poli(etilenglicoles), y ser biológicamente degradables.
Se encontró por fin, de manera sorprendente, que
con ayuda de derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos)
modificados de una manera hidrófoba que presenten una composición
determinada, se pueden preparar emulsiones del tipo de aceite en
agua con un grado muy fino de dispersión, equivalente a un aspecto
brillante, con una muy buena estabilidad frente al frío y al calor,
cuyo valor del pH se pueda ajustar al del valor del pH natural de la
piel. Estos emulsionantes se basan en materias primas vegetales, no
son sensibles a la oxidación y son biológicamente degradables. Se
encontró además que éstos, ya en una concentración muy pequeña de
< 1% son emulsionantes del tipo de aceite en agua muy eficaces,
cuando se combinan de manera preferente con agentes conferidores de
consistencia de tipo ceroso ("ceras polares" o "ceras
hidrófilas") tales como mono-diestearato de
glicerilo, alcohol estearílico, alcohol cetílico o ácido
esteárico.
Por lo tanto, un objeto del invento son
emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua,
que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos
glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, y otras sustancias
coadyuvantes y aditivas, en las que como derivados copoliméricos de
poli(ácido glutámico) se utilizan compuestos que se preparan por
reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos
un \alpha-amino-ácido adicional y/o sus derivados
y aminas, en ausencia de disolventes y catalizadores, de acuerdo con
procedimientos en sí conocidos.
Un objeto adicional del invento son emulsiones
cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que están
caracterizadas porque contienen
- a)
- uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, que se preparan de acuerdo con la reivindicación 1, y
- b)
- una o varias ceras polares, seleccionadas entre el conjunto que consta de alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, que consta de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o que consta de ésteres de parciales de glicerol o poliglicerol de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y
- c)
- uno o varios aceites cosméticos.
Un objeto adicional del invento son emulsiones
cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, de acuerdo
con la reivindicación 2, que están caracterizadas porque la
proporción del componente (a) está situada entre 0,1 y 2,0%, la
proporción del componente (b) está situada entre 0,5 y 8,0%, y la
proporción del componente (c) está situada entre 1,0 y 60%, en la
emulsión total.
Otros objetos del invento son caracterizados por
medio de las reivindicaciones.
Los copolímeros conjuntamente utilizados conforme
al invento constan en un 30 a 90% en peso de las unidades presentes
a base de unidades estructurales de la fórmula general (I) y en un
70 a 30% en peso a base de unidades estructurales de la fórmula
general (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- A
- es un radical trifuncional con tres átomos de C y las estructuras
y en las
que
\vskip1.000000\baselineskip
(A1)---
\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CH _{2} }{\delm{\para}{CH _{2} ---}}}}H---
\vskip1.000000\baselineskip
(A2)---
\delm{C}{\delm{\para}{}}H---CH_{2}---H_{2}C---
R^{1} puede tener los
significados de R^{2}, R^{3} y
R^{4},
realizándose
que
- \quad
- los R^{2} son radicales amido -C(O)NH-R^{9} en los que
- R^{9}
- son radicales alquilo lineales o ramificados, saturados e insaturados, con 1 a 24, de modo preferido 6 a 24 átomos de C o radicales con la estructura -C(O)NH-X-R^{9}, siendo
- X
- una cadena de oligo- o poli(oxialquileno) con 1 a 100 unidades de oxialquileno, preferiblemente unidades de óxido de etileno,
- \quad
- los R^{3} iguales o diferentes son radicales amido
- \quad
- -C(O)NH-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}), siendo
- n
- de 2 a 10, de modo preferido de 2 a 4, y
- R^{10},
- R^{11}, independientemente uno de otro, son radicales alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados con 1 a 24 átomos de C, y/o radicales hidroxialquilo,
- \quad
- R^{4} tiene el significado de COO^{-}X^{+}, con
- X^{+}
- en el significado de uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto de los metales alcalinos, metales alcalino-térreos, hidrógeno o amonio,
- \quad
- [NR^{5}R^{6}R^{7}R^{8}]^{+}, en que
- \quad
- R^{5} hasta R^{8}, independientemente unos de otros, significan hidrógeno, alquilo o hidroxialquilo o [NH_{3}- {}\hskip0.7cm X-R^{9}]^{+}, y/o
- \quad
- [NH_{3}-R^{9}]^{+}, y/o [NH_{3}-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11})]^{+},
y por lo menos en cada caso un
radical R^{1} debe adoptar el significado de R^{2}, R^{3} y/o
R^{4} y las unidades [-NH-B-CO-]
son eslabones seleccionados entre el conjunto formado por los
aminoácidos proteinógenos y/o no proteinógenos
(H_{2}N-B-COOH), en los que B es
el radical del respectivo
aminoácido.
Como eslabones aminoácidos
[-NH-B-CO] seleccionados entre el
conjunto formado por los aminoácidos proteinógenos
H_{2}N-B-COOH entran en cuestión
p.ej. glicina, alanina, leucina, isoleucina, fenilalanina, tirosina,
serina, cisteína, metionina, ácido glutámico, glutamina, ácido
aspártico, asparagina, lisina, hidroxi-lisina,
arginina, triptófano, histidina, valina, treonina, prolina,
hidroxi-prolina así como sus derivados; los
aminoácidos no proteinógenos pueden ser p.ej.
\beta-alanina, ácidos
\omega-amino-1-alcanoicos,
etc.
Como aminas conjuntamente utilizables conforme al
invento para la preparación de los copolímeros, entran en
consideración compuestos que contienen por lo menos un grupo amino
capaz de reaccionar con grupos carboxilo, tal como por ejemplo:
NH_{2}-R^{9} y/o
H_{2}N-X-R^{9} y/o
H_{2}N-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}),
en los que R^{9}, R^{10}, R^{11}, X y n tienen los
significados antes indicados.
De modo preferido, se emplean aquellos compuestos
que son líquidos en las condiciones establecidas de reacción y que
no se separan por destilación a partir de la mezcla de reacción. Son
éstos las aminas superiores con 6 o más átomos de C en la cadena de
alquilo, tal como la serie homóloga de las aminas grasas
H_{2}N-R^{9}.
Estas aminas grasas se preparan de acuerdo con
procedimientos conocidos por reacción de ácidos grasos con NH_{3}
en presencia de catalizadores para formar el nitrilo, y por
subsiguiente hidrogenación para formar la amina primaria o
secundaria.
Como ácidos grasos se utilizan conjuntamente para
ello, individualmente o en mezclas, ácidos tales como ácido
caprílico, ácido cáprico, ácido
2-etil-hexanoico, ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido
isoesteárico, ácido esteárico, ácido
hidroxi-esteárico (ácido ricinoleico), ácido
dihidroxi-esteárico, ácido oleico, ácido linoleico,
ácido petroselínico, ácido eláidico, ácido aráquico, ácido behénico
y ácido erúcico, ácido gadoleico, así como las mezclas técnicas que
resultan al realizar el desdoblamiento a presión de grasas y aceites
naturales, tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido
linolénico y en particular ácido graso de aceite de colza, ácidos
grasos de aceite de soja, ácidos grasos de aceite de girasol y
ácidos grasos de aceite de tall. Son apropiados en principio todos
los ácidos grasos que tengan una similar distribución de las
cadenas.
El contenido de estos ácidos grasos y
respectivamente ésteres de ácidos grasos en cuanto a porciones
insaturadas se ajusta - siempre y cuando que esto sea necesario -
mediante los conocidos procedimientos catalíticos de hidrogenación,
a un deseado índice de yodo, o mediante mezclamiento de componentes
grasos totalmente hidrogenados con componentes grasos no
hidrogenados. El índice de yodo, como índice de medición para el
grado medio de saturación de un ácido graso, es la cantidad de yodo
que es recogida por 100 g del compuesto para la saturación de los
dobles enlaces.
De modo preferido, se emplean ácidos grasos de
coco o palma C_{8}-C_{18} parcialmente
endurecidos, ácidos grasos de aceite de colza, ácidos grasos de
aceite de girasol, ácidos grasos de aceite de soja y ácidos grasos
de aceite de tall, con unos índices de yodo situados en el intervalo
de aproximadamente 80 a 150 y en particular ácidos grasos de coco
C_{8}-C_{18} de calidad técnica, pudiendo ser
ventajosa una selección de isómeros cis/trans tales como fracciones
de ácidos grasos C_{16}-C_{18}, ricas en ácido
eláidico. Estos son productos usuales en el comercio y son ofrecidos
por diferentes entidades bajo sus respectivos nombres
comerciales.
Otras aminas que se pueden utilizar
conjuntamente, son las de la fórmula general
H_{2}N-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}),
que junto a un grupo amino primario contienen todavía por lo menos
un grupo amino secundario o preferententemente terciario, tal como
en particular
dimetil-amino-propil-amina
(DMAPA).
Otras aminas conjuntamente utilizables son las de
la fórmula general
H_{2}N-X-R^{9}, tales como en
particular los compuestos comercializados por la entidad Huntsman
bajo el nombre de marca Jeffamine®.
Otras aminas conjuntamente utilizables son
compuestos que contienen anillos de imidazol, tales como por ejemplo
los que se preparan de acuerdo con métodos conocidos a partir de los
ácidos grasos antes señalados y de
dietilen-triamina.
En los copolímeros conjuntamente utilizados
conforme al invento, la relación de ácido glutámico a
co-aminoácidos es: de 90/10 a 30/70% en peso, de
modo preferido de 90/10 a 50/50% en peso, y la relación de
aminoácidos a amina es: de 90/10 a 30/70% en peso, de modo
preferido de 40/60 a 60/40%.
Los copolímeros conjuntamente utilizados conforme
al invento se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido
glutámico y por lo menos un \alpha-aminoácido
adicional y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y
de catalizadores, y en condiciones de condensación.
Un procedimiento para la preparación de los
polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera etapa, se
hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados en ausencia de
disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, con
aminas, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y
mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de
reacción, y en que, en una segunda etapa, se hacen reaccionar uno o
varios aminoácidos adicionales y/o sus derivados y/o una o varias
aminas iguales y/o de otro tipo, al mismo tiempo o en un orden de
sucesión arbitrario, y en ausencia de disolventes y catalizadores,
en condiciones de condensación, de manera eventual a una presión
inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a
partir de la mezcla de reacción.
Un procedimiento adicional para la preparación de
los polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera
etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados con uno
o varios \alpha-aminoácidos adicionales y/o sus
derivados, en ausencia de disolventes y de catalizadores, en
condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a
la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la
mezcla de reacción, y en que, en una segunda etapa, se hacen
reaccionar una o varias aminas de manera simultánea o en un orden de
sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de catalizadores,
en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior
a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de
la mezcla de reacción, con el producto de reacción de la primera
etapa.
Un procedimiento adicional para la preparación de
los polipéptidos copolímericos consiste en que, en una primera
etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados con uno
o varios otros \alpha-aminoácidos adicionales y/o
sus derivados, con una o varias aminas, de una manera simultánea o
en un orden de sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de
catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una
presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del
condensado a partir de la mezcla de reacción, y en que, en una
segunda etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o uno o varios
co-aminoácidos adicionales y/o sus derivados y/o una
o varias aminas iguales y/o adicionales de manera simultánea o en un
orden de sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de
catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una
presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del
condensado a partir de la mezcla de reacción, con el producto de
reacción de la primera etapa.
Un procedimiento adicional para la preparación de
los polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera
etapa, se mezclan por lo menos un aminoácido y/o sus derivados
eventualmente con aminas, en una relación tal que las mezclas son
líquidas a la temperatura de condensación y se calientan en ausencia
de disolventes y de catalizadores a por lo menos la temperatura de
fusión, y, en una segunda etapa, se añaden dosificadamente de manera
eventual otros co-aminoácidos y/u otras aminas, de
manera simultánea o en un orden de sucesión arbitrario, y se hacen
reaccionar en condiciones de condensación, eventualmente a una
presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del
condensado a partir de la mezcla de reacción, con la mezcla o con el
producto de reacción de la primera etapa.
Adicionalmente a los derivados de poli(ácido
glutámico) modificados de una manera hidrófoba, que se utilizan
conforme al invento, se pueden utilizar todavía otros emulsionantes
usuales en la tecnología cosmética. Como otros emulsionantes entran
en cuestión por ejemplo agentes tensioactivos no ionógenos,
seleccionados entre por lo menos uno de los siguientes
conjuntos:
- -
- productos de reacción por adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C y con alquil-fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,
- -
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos C_{12}-C_{18} de productos de reacción por adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol,
- -
- monoésteres y diésteres de glicerol así como monoésteres y diésteres de sorbitán con ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de reacción por adición con óxido de etileno,
- -
- alquil-monoglicósidos y -oligoglicósidos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo y sus compuestos análogos etoxilados
- -
- productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con un aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido,
- -
- ésteres de polioles y en particular de poligliceroles tales como por ejemplo un poli(ricinoleato) de poliglicerol, un 12-hidroxi-estearato de poliglicerol o un dímero de poliglicerol. Son asimismo apropiadas ciertas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias,
- -
- productos de reacción por adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno con un aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido,
- -
- ésteres parciales sobre la base de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales, ramificados, insaturados o saturados, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxi-esteárico y de glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, azúcar-alcoholes (por ejemplo sorbita), alquil-glucósidos (por ejemplo metil-glucósido, butil-glucósido, lauril-glucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa),
- -
- fosfatos de mono-, di- y tri-alquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales
- -
- alcoholes de grasa o cera de lana,
- -
- copolímeros de polisiloxanos y polialquil - poliéteres o respectivamente derivados correspondientes,
- -
- ésteres mixtos a base de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y un alcohol graso de acuerdo con el documento de patente alemana DE-B-11.65.574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metil-glucosa y polioles, de modo preferido glicerol o un poliglicerol, así como
- -
- poli(alquilenglicoles)
- -
- betaínas
- -
- compuestos éster-quates (compuestos cuaternarios de ésteres)
- -
- sales de sodio, potasio o amonio de ácidos alquil-sulfónicos y alquil-éter-sulfónicos de cadena larga.
Los productos de reacción por adición de óxido de
etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos
grasos, alquil-fenoles, monoésteres y diésteres de
glicerol así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos
grasos, o con un aceite de ricino, constituyen productos conocidos,
obtenibles en el comercio. Se trata en estos casos de mezclas de
homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la
relación de las cantidades materiales de óxido de etileno y/u óxido
de propileno y de substrato, con las que se lleva a cabo la reacción
por adición.
Además, se pueden utilizar como emulsionantes
agentes tensioactivos iónicos híbridos. Como agentes tensioactivos
iónicos híbridos se designan los compuestos con actividad
superficial, que llevan en la molécula por lo menos un grupo de
amonio cuaternario y por lo menos un grupo de carboxilato y/o
sulfonato. Agentes tensioactivos iónicos híbridos, especialmente
apropiados, son las denominadas betaínas, tales como los glicinatos
de
N-alquil-N,N-dimetil-amonio,
por ejemplo el glicinato de (alquil de
coco)-dimetil-amonio, los glicinatos
de
N-acil-aminopropil-N,N-dimetil-amonio,
por ejemplo el glicinato de (acil de
coco)-aminopropil-dimetil-amonio,
y
2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietil-imidazolinas
en cada caso con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así
como el glicinato de (acil de
coco)-aminoetil-hidroxietil-carboximetilo.
Es especialmente preferido el derivado de amida de ácido graso que
es conocido por la denominación CTFA Cocamidopropil Betaína.
Emulsionantes asimismo apropiados son agentes tensioactivos
anfolíticos. Por el concepto de agentes tensioactivos anfolíticos se
entienden aquellos compuestos con actividad superficial que, aparte
de un grupo alquilo o acilo C_{8}-C_{18},
contienen en la molécula por lo menos un grupo amino libre y por lo
menos un grupo -COOH o -SO_{3}H, y que están capacitados para la
formación de sales internas. Ejemplos de apropiados agentes
tensioactivos anfolíticos son
N-alquil-glicinas, ácidos
N-alquil-amino-propiónicos,
ácidos
N-alquil-amino-butíricos,
ácidos
N-alquil-imino-dipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropil-glicinas,
N-alquil-taurinas,
N-alquil-sarcosinas, ácidos
2-alquilamino-propiónicos y ácidos
alquil-amino-acéticos en cada caso
con aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Agentes
tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos son el N-(alquil
de coco)-aminopropionato, el (acil de
coco)-aminoetil-aminopropionato y la
acil C_{12/18}-sarcosina. Junto a los agentes
emulsionantes anfóliticos, entran en consideración también agentes
emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferidos los del
tipo de los éster-quates (compuestos cuaternarios de
ésteres), preferiblemente sales de ésteres de
trietanol-amina y di-(ácidos grasos)
metil-cuaternizadas.
Como agentes conferidores de consistencia o
cohesivos (ceras hidrófilas o polares) entran en consideración en
primer término alcoholes grasos o hidroxi-alcoholes
grasos con 12 a 22 y de modo preferido 16 a 18 átomos de carbono, y
junto a ellos glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxi-ácidos
grasos. Agentes espesantes apropiados (hidrocoloides) son por
ejemplo polisacáridos, en particular goma de xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetil-celulosas e
hidroxietil-celulosas, además monoésteres y
diésteres de poli(etilenglicoles) con ácidos grasos,
poliacrilatos (por ejemplo los Carbopoles de Goodrich, TEGO
Carbomeros de Goldschmit o Synthalenos de Sigma),
poli(acrilamidas), poli(alcoholes vinílicos) y
poli(vinil-pirrolidonas), agentes
tensioactivos tales como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos
etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por
ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, compuestos etoxilados de
alcoholes grasos con una distribución estrechada de homólogos o
alquil-oligoglucósidos.
Como fase de aceite entran en cuestión por
ejemplo los componentes aceitosos que son conocidos como componentes
aceitosos cosméticos y farmacéuticos, así como en calidad de
componentes de agentes de deslizamiento y lubricantes. Entre ellos
se cuentan en particular monoésteres o diésteres del ácido carbónico
(carbonatos) así como de ácidos monocarboxílicos y/o dicarboxílicos
lineales y/o ramificados que tienen de 2 a 44 átomos de C con
alcoholes lineales y/o ramificados, saturados o insaturados que
tienen de 1 a 22 átomos de C. Asimismo, son apropiados en el sentido
conforme al invento los productos de esterificación de alcoholes
alifáticos difuncionales que tienen de 2 a 36 átomos de C con ácidos
carboxílicos alifáticos monofuncionales que tienen de 1 a 22 átomos
de C. Monoésteres apropiados como componentes aceitosos son por
ejemplo los ésteres metílicos y ésteres isopropílicos de ácidos
grasos con 12 a 22 átomos de C, tales como por ejemplo laurato de
metilo, estearato de metilo, oleato de metilo, erucato de metilo,
palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo, estearato de
isopropilo y oleato de isopropilo. Otros monoésteres apropiados son
por ejemplo estearato de n-butilo, laurato de
n-hexilo, oleato de n-decilo,
estearato de isooctilo, palmitato de isononilo, isononanoato de
isononilo, palmitato de
2-etil-hexilo, laurato de
2-etil-hexilo, estearato de
2-hexil-decilo, palmitato de
2-octil-dodecilo, oleato de oleílo,
erucato de oleílo, oleato de erucilo, así como ésteres que son
obtenibles a partir de fracciones técnicas de alcoholes alifáticos y
mezclas técnicas de ácidos carboxílicos alifáticos, por ejemplo
ésteres constituidos a base de alcoholes grasos insaturados con 12 a
22 átomos de C y de ácidos grasos saturados e insaturados con 12 a
22 átomos de C, tal como son accesibles a partir de grasas animales
y vegetales. Sin embargo, son apropiadas también las mezclas de
monoésteres o ésteres de ceras que se presentan en la naturaleza tal
como se presentan por ejemplo en el aceite de yoyoba o en el aceite
de esperma.
Diésteres apropiados son por ejemplo diésteres de
ácido carbónico (carbonatos de dialquilo) tales como carbonato de
di-(2-etil-hexilo), carbonato de
dicaprililo, otros diésteres apropiados son ésteres de ácidos
dicarboxílicos tales como adipato de
di-n-butilo, sebacato de
di-n-butilo, adipato de
di-(2-etil-hexilo), succinato de
di-(2-hexil-decilo), acetato de
di-isotridecilo. Ésteres de dioles apropiados son
por ejemplo dioleato de etilenglicol,
di-isotridecanoato de etilenglicol,
di-(2-etil-hexanoato) de
propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol y
di-caprilato de neopentilglicol.
Son apropiados asimismo como componentes
aceitosos los triglicéridos de ácidos grasos, prefiriéndose entre
éstos los aceites y las grasas que se presentan en la naturaleza.
Así, entran en cuestión por ejemplo aceites vegetales naturales, por
ejemplo aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite
de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de palma,
pero también en las porciones líquidas del aceite de coco o del
aceite de pepita de palma, así como aceites animales tales como por
ejemplo aceite de pata de buey, las porciones líquidas del sebo
bovino, o también triglicéridos sintéticos de mezclas de los ácidos
caprílico y cáprico, triglicéridos a base de un ácido oleico técnico
o mezclas de ácido palmítico y ácido oleico como componentes
aceitosos.
Como otras sustancias coadyuvantes y aditivas
adicionales entran en cuestión, entre otros, filtros protectores
frente a la luz UV.
Por el término de filtros protectores frente a la
luz UV han de entenderse sustancias orgánicas, que están en
situación de absorber rayos ultravioletas y desprender de nuevo la
energía recogida en forma de una radiación de onda más larga, por
ejemplo calor. Los filtros UV-B pueden ser solubles
en aceites o solubles en agua. Como sustancias solubles en aceites
se han de mencionar por ejemplo las siguientes:
- -
- 3-benciliden-alcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metil-benciliden)-alcanfor
- -
- derivados de ácido 4-amino-benzoico, preferiblemente éster 2-etil-hexílico de ácido 4-(dimetilamino)-benzoico, éster 2-etil-hexílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico
- -
- ésteres del ácido cinámico, de modo preferido éster 2-etil-hexílico de ácido 4-metoxi-cinámico, éster isopentílico de ácido 4-metoxi-cinámico, éster 2-etil-hexílico de ácido 2-ciano-3-fenil-cinámico (octocrilenos)
- -
- ésteres del ácido salicílico, preferiblemente éster 2-etil-hexílico de ácido salicílico, éster 4-isopropil-bencílico de ácido salicílico, éster homomentílico de ácido salicílico
- -
- derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona
- -
- ésteres del ácido benzal-malónico, preferiblemente éster di-2-etil-hexílico de ácido 4-metoxi-benzal-malónico
- -
- derivados de triazina, tales como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octil-triazona
- -
- propano-1,3-dionas, tales como por ejemplo 1-(4-terc.-butil-fenil)-3-(4'-metoxi-fenil)propano-1,3-diona.
Como sustancias solubles en agua entran en
cuestión las siguientes:
- -
- ácido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico y sus sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos, amonio, alquil-amonio, alcanol-amonio y glucamonio
- -
- derivados ácidos sulfónicos de benzofenona, de modo preferido ácido 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico y sus sales
- -
- derivados ácidos sulfónicos del 3-benciliden-alcanfor tales como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-borniliden-metil)benceno-sulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como típicos filtros de UV-A
entran en cuestión en particular derivados del
benzoil-metano, tales como por ejemplo
1-(4'-terc.-butil-fenil)-3-(4'-metoxi-fenil)-propano-1,3-diona
o
1-fenil-3-(4'-isopropil-fenil)-propano-1,3-diona.
Los filtros de UV-A y UV-B se pueden
emplear evidentemente también en mezclas. Junto a las sustancias
solubles mencionadas, entran en cuestión para esta finalidad también
pigmentos insolubles, a saber óxidos metálicos o respectivamente
sales metálicas en estado finamente disperso, tales como por ejemplo
dióxido de titanio, óxido de zinc, un óxido de hierro, óxido de
aluminio, óxido de cerio, óxido de zirconio, silicatos (talco),
sulfato de bario y estearato de zinc. Las partículas deberían
presentar en tal caso un diámetro medio de menos que 100 nm,
preferiblemente comprendido entre 5 y 50 nm, y en particular entre
15 y 30 nm. Ellas pueden tener una forma esférica pero pueden pasar
a emplearse también aquellas partículas que posean una forma
elipsoidal o que se desvían de otra manera distinta con respecto de
la estructura esférica. Una clase relativamente nueva de filtros
protectores frente a la luz son pigmentos orgánicos micronizados (es
decir, reducidos a tamaños de micrómetros), tales como por ejemplo
el
2,2'-metilen-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol}
con un tamaño de partículas de < 200 nm, que es obtenible por
ejemplo en forma de una dispersión acuosa al 50%.
Junto a los dos conjuntos antes mencionados de
sustancias primarias protectoras frente a la luz pueden pasar a
emplearse también agentes secundarios protectores frente a la luz
del tipo de los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción
fotoquímica, que es disparada cuando penetra radiación UV en la
piel. Ejemplos típicos de éstos son aminoácidos (por ejemplo
glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados,
imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos
tales como D,L-carnosina,
D-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina),
carotinoides, carotinas (por ejemplo
\alpha-carotina, \beta-carotina,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido
dihidro-lipónico), aurotioglucosa,
propil-tiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tio-redoxina, glutatión, cisteína, cistina,
cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo,
metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo,
\gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así
como sus sales, tio-propionato de dilaurilo,
tio-propionato de diestearilo, ácido
tio-dipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como
compuestos de sulfoximinas (por ejemplo
butionina-sulfoximina,
homocisteína-sulfoximina,
butionina-sulfona, penta-, hexa-,
hepta-tioninina-sulfoximina) en
dosificaciones compatibles muy pequeñas, del orden por ejemplo de
los picomoles (pmol) hasta micromoles (\mumol) por kilogramo (kg),
y además agentes quelantes (con metales) (por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxi grasos, ácido palmítico, ácido
fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxi-ácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico,
un ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA,
EGTA y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados,
vitamina C y sus derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de
ascorbilo y Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y sus derivados
(por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y sus derivados
(palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la
resina de benjuí, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosil-rutina, ácido
ferulaico, furfuriliden-glucitol, carnosina,
butil-hidroxitolueno,
butil-hidroxi-anisol, ácido
resínico de nor-dihidroguayacol) ácido
nor-dihidro-guayarético,
trihidroxi-butirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, zinc y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por
ejemplo óxido de estilbeno, trans-óxido de estilbeno) y los
derivados apropiados conforme al invento (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, péptidos y lípidos) de estas mencionadas
sustancias activas.
Como agentes de conservación se adecuan por
ejemplo fenoxi-etanol, una solución de formaldehído,
parabenos, pentanodiol o ácido sórbico.
Como agentes repelentes de insectos entran en
cuestión
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o el agente repelente de insectos
Insect Repellent 3535, como agente auto-bronceador
es apropiada la dihidroxiacetona, como aceites de perfumes
(esenciales) se han de mencionar mezclas de sustancias odoríferas
naturales y sintéticas. Sustancias odoríferas naturales son
extractos de flores (de lirio, espliego, lavándula, rosas, jazmín,
nerolí e ilang-ilang), de tallos y hojas (de
geranio, pachulí y petitgrain (grano pequeño de naranja), de frutas
(de anís, cilantro, comino y enebro), de cáscaras de frutas (de
bergamota, limón y naranja), de raíces (de macis, angélica, apio,
cardamomo, costus, iris y tomillo), agujas, pinochas y ramas (de
pícea, abeto, pino y pino mugo), resinas y bálsamos (de galbanum,
elemí, benjuí, mirra, olíbanum y opoponax). Además, entran en
cuestión sustancias en bruto (materias primas) de animales, tales
como por ejemplo civetos y castores. Típicos compuestos de
sustancias odoríferas sintéticas son productos del tipo de los
ésteres, los éteres, los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y los
hidrocarburos. Compuestos de sustancias odoríferas del tipo de los
ésteres son p.ej. acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo,
acetato de
p-terc.-butil-ciclohexilo, acetato
de linalilo, acetato de
dimetil-bencil-carbinilo, acetato de
fenil-etilo, benzoato de linalilo, formiato de
bencilo, fenil-glicinato de etilmetilo, propionato
de alil-ciclohexilo, propionato de estiralilo y
salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan por ejemplo los
bencil-etil-éteres, entre los aldehídos se cuentan
p.ej. los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxi-acetaldehído, aldehído
ciclámico, hidroxi-citronelal, lilial y burjonal
(bourgeonal), entre las cetonas se cuentan p.ej. las iononas,
\alpha-isometil-ionona y
metil-cedril-cetona, entre los
alcoholes se cuentan anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol,
geraniol, linalool, alcohol fenil-etílico y
terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los
terpenos y bálsamos. Se prefieren, sin embargo, mezclas de
diferentes sustancias odoríferas, que generan en común una agradable
nota de fragancia. También los aceites esenciales de menor
volatilidad, que en la mayor parte de los casos se utilizan como
componentes de aromas, son adecuados como aceites de perfumes; p.ej.
aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de
melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de
flores de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite
de olíbano, aceite de galbanum, aceite de láudano y aceite de
lavanda. Preferiblemente, se emplean aceite de bergamota,
dihidro-mircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol
fenil-etílico, aldehído
\alpha-hexil-cinámico, geraniol,
bencil-acetona, aldehído ciclámico, linalool,
Boisambrene Forte, ambroxano, indol, hediona, sandelice, aceite de
limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de
alil-amilo, ciclovertal, aceite de lavanda, aceite
de salvia moscatel, \beta-damascona, aceite de
geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil,
iraldeína gamma, ácido fenil-acético, acetato de
geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, romilato, irotilo y
floramato, a solas o en mezclas.
Como colorantes se pueden utilizar las sustancias
apropiadas y admitidas para finalidades cosméticas, tal como se han
recopilado por ejemplo en la publicación "Kosmetiche
Färbemittel" de la Farbstoffkomission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft (Comisión de Colorantes de la Sociedad
Alemana de Investigaciones), editorial Verlag Chemie, Weinheim,
1984, páginas 81-106. Estos colorantes se emplean
usalmente en unas concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, referidas
a la mezcla total.
Como sustancias activas desodorantes entran en
consideración p.ej. los agentes ocultadores o enmascaradores de
olores tales como los constituyentes corrientes de perfumes, los
absorbentes de olores, por ejemplo los silicatos estratificados
descritos en el documento de publicación de solicitud de patente
alemana DE-A-40.09.347, y de éstos
en particular montmorillonita, caolinita, ilita, beidelita,
nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, además por
ejemplo sales de zinc del ácido ricinoleico. Son asimismo apropiados
agentes inhibidores de gérmenes (germicidas), en los que se han de
incorporar las emulsiones del tipo de aceite en agua conformes al
invento. Sustancias ventajosas son por ejemplo
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil-éter
(irgasán),
1,6-di-(4-cloro-fenil-biguanido)-hexano
(clorhexidina),
3,4,4'-tricloro-carbanilida,
compuestos de amonio cuaternarios, aceite de clavel, aceite de
menta, aceite de tomillo, citrato de trietilo, farnesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol)
así como los agentes activos que se describen en los documentos de
publicación de solicitudes de patentes alemanas
DE-A-198.55.934,
DE-A-37.40.186,
DE-A-39.38.140,
DE-A-42.04.321,
DE-A-42.29.707,
DE-A-42.29.737,
DE-A-42.38.081,
DE-A-43.09.372,
DE-A-43.24.219. Otras sustancias
activas antitranspirantes usuales se pueden utilizar asimismo de
manera ventajosa en las formulaciones conformes al invento, en
particular agentes astringentes, por ejemplo cloruros de aluminio de
carácter básico, tales como clorhidrato de aluminio ("ACH") y
sales de aluminio, zirconio y glicina ("ZAG").
Como sustancias activas se adecuan por ejemplo
tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido
ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína,
fitantriol, pantenol, ácidos de AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
de vitaminas.
En una primera etapa, se funde por ejemplo ácido
glutámico a 170 hasta 190ºC, formándose la amida cíclica, y por
separación de agua el ácido piroglutámico. Se añaden entonces ácido
aspártico y/u otros co-aminoácidos y la masa fundida
se sigue calentando a la misma temperatura. El agua de reacción
resultante se separa por destilación de una manera continua. Cuanto
más larga sea la duración del calentamiento y cuanto más alta sea la
temperatura, tanto mayor será la masa molecular del péptido
resultante. Este péptido se puede preparar también en un
procedimiento no escalonado, calentándose al mismo tiempo a la misma
temperatura y polimerizándose el co-aminoácido, el
ácido glutámico y eventualmente otros aminoácidos.
En la siguiente etapa, se añaden aminas al
péptido y se hace reaccionar ulteriormente a 170 hasta 190ºC. La
masa fundida resultante, o bien se vacía en moldes y después del
enfriamiento se desmenuza, o se trata directamente a continuación
con bases acuosas, p.ej. una solución acuosa de hidróxido de sodio
(lejía de sosa). La suspensión resultante de este modo se puede
utilizar directamente de modo ulterior o se puede aislar.
En una variante del procedimiento, después de
haberse añadido el ácido glutámico se añade la amina y tan sólo en
la etapa subsiguiente se agregan a ello ácido aspártico y/u otros
co-aminoácidos.
En una variante adicional del procedimiento, se
pueden mezclar conjuntamente todos los componentes y se pueden
llevar a reacción en las condiciones indicadas.
Ejemplos de preparación 1 a
8
Ejemplos de derivados de poli(ácido glutámico)
modificados de una manera hidrófoba, utilizados conforme al invento,
se exponen a continuación:
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 221 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través del
puente de destilación, y se condensa. Después de ello se separan por
destilación 54 g de agua. A continuación, se añaden con lentitud
durante media hora 105 g de estearil-amina (Armeen
18 D de Akzo Nobel) y se agita todavía durante una media hora a la
misma temperatura. A 140ºC, se añade una solución al 25% de
hidróxido de sodio hasta tanto que se ajuste un valor del pH de 5.
El producto se puede blanquear durante una hora a 80ºC por adición
de 1 g de ácido
amino-imino-metano-sulfínico.
A continuación se añaden 10 g de una solución al 30% de peróxido de
hidrógeno y se agita de nuevo durante una hora a 80ºC.
El producto se concentra por evaporación en un
evaporador rotatorio, las cantidades restantes de los aminoácidos se
pueden determinar a través de una HPLC (cromatografía de líquido de
alto rendimiento). Se obtiene una suspensión al 50% de color beige
claro con aproximadamente 5% de ácido aspártico libre y 18% de ácido
piro-glutámico.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 80 g de ácido glutámico, 320 g de ácido aspártico y 100
g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 190ºC. Después
de 1,5 h, la temperatura se aumenta a 220ºC y se agita durante 2,5 h
adicionales. La resultante agua de reacción (53 g) se separa por
destilación a través del puente de destilación y se condensa. A
140ºC se añaden una solución al 25% de hidróxido de sodio y agua,
hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 7. El producto
se puede blanquear en el transcurso de una hora por adición de 1 g
de ácido
amino-imino-metano-sulfínico
a 80ºC en el transcurso de una hora. A continuación se añaden 10 g
de una solución al 30% de peróxido de hidrógeno y se agita de nuevo
durante una hora a 80ºC. El producto se concentra por evaporación en
un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos
se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene una suspensión
al 29% con un color beige claro, con aproximadamente 14% de ácido
aspártico libre, 2% de ácido glutámico y 3% de ácido
piro-glutámico.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 250 g de ácido glutámico bajo una pequeña corriente de
nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se
separa por destilación a través del puente de destilación y se
condensa (30 g). Después de 1,5 h se añaden 119 g de
estearil-amina y se agita a 180ºC durante 0,5 h. A
continuación se añaden 226 g de ácido aspártico y después de 1 h se
han separado por destilación 26 g de agua. A 150ºC se añade una
solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya
ajustado un valor del pH de 5. Después de haber concentrado por
evaporación en un evaporador rotatorio se obtiene un polvo de color
amarillo claro. Las cantidades restantes de los aminoácidos se
pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene un péptido
modificado con 21% de ácido aspártico libre, 18% de ácido
piro-glutámico y 4% de ácido glutámico libre.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 500 g de ácido glutámico y 45 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 220ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través de un
puente de destilación y se condensa (67 g). A continuación, se
añaden con lentitud en el transcurso de una media hora 105 g de
estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel). A 140ºC
se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que
se haya ajustado un valor del pH de 7.
El producto se concentra por evaporación en un
evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se
pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene un polvo de color
amarillo con aproximadamente 2% de ácido glutámico libre y 50% de
ácido piro-glutámico.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 74 g de ácido glutámico y 67 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través del
puente de destilación y se condensa (18 g). A continuación, se
añaden con lentitud en el transcurso de una media hora 270 g de
estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) y se
sigue agitando todavía durante 0,5 horas a 150ºC. A 140ºC se añade
una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya
ajustado un valor del pH de 7. El producto se concentra por
evaporación en un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de
los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se
obtiene un péptido modificado con aproximadamente 2% de ácido
aspártico libre y 5% de ácido piro-glutámico.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 221 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través del
puente de destilación y se condensa.
Después de que se han separado por destilación 54
g de agua, se añaden con lentitud durante una hora 307 g de
dimetilamino-propilamina y se sigue agitando todavía
durante 1 hora a la misma temperatura. Se obtiene una solución de
color pardo, que después del enfriamiento es muy viscosa y
pegajosa.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 200 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través del
puente de destilación y se condensa.
Después de que se han separado por destilación 52
g de agua se añaden con lentitud en el transcurso de una media hora
100 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel)
y se agita todavía durante una media hora a la misma temperatura. A
continuación, se añaden 100 g de glicina en el transcurso de una
media hora se agita de nuevo durante una media hora a una
temperatura constante. A 140ºC se añade una solución al 25% de
hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH
de 7. Se obtiene una suspensión de color pardo, con un contenido de
cuerpos sólidos de aproximadamente 54%.
En un matraz esmerilado con superficies planas
con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un
agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen
previamente 200 g de ácido glutámico y 181 g de ácido aspártico bajo
una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La
resultante agua de reacción se separa por destilación a través del
puente de destilación y se condensa.
Después de que se han separado por destilación 48
g de agua, se agita durante una media hora a la misma temperatura. A
continuación se añaden con lentitud durante una media hora 95 g de
una poli(oxialquilen)amina (Jeffamin
M-600 de Huntsman) y se agita todavía durante una
media hora a la misma temperatura. A 140ºC se añade una solución al
25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor
del pH de 5. El producto se puede blanquear en el transcurso de una
hora por adición de 1 g de ácido
amino-imino-metano-sulfínico
a 80ºC. A continuación, se añaden 10 g de una solución al 30% de
peróxido de hidrógeno y de nuevo se agita durante una hora a
80ºC.
El producto se concentra por evaporación en un
evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se
pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene una solución
transparente al 53% de color pardo claro con aproximadamente 5% de
ácido aspártico libre y 22% de ácido
piro-glutámico.
Ejemplos de emulsiones del tipo de aceite en
agua, conformes al invento, se exponen a continuación:
En el caso de los ejemplos de emulsiones del tipo
de aceite en agua conformes al invento, que aquí se describen, se
trata sin excepción de emulsiones finamente dispersas con un aspecto
brillante y una sensación agradable para la piel, cuyo valor del pH
está situado en aproximadamente 5,5 y por consiguiente corresponde
al valor del pH de la envoltura natural de la piel, protectora
frente a los ácidos. Éstas se distinguen además por una muy buena
estabilidad a largo plazo así como muy buenas estabilidades frente
al frío y al calor.
Claims (5)
1. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del
tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados
copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera
hidrófoba, y otras sustancias coadyuvantes y aditivas,
caracterizadas porque como derivados copoliméricos de
poli-(ácidos glutámicos) se utilizan compuestos que se preparan por
reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos
otro \alpha-aminoácido y/o sus derivados y aminas,
en ausencia de disolventes y catalizadores.
2. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del
tipo de aceite en agua,
caracterizadas porque
contienen
- (a)
- uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, que se han preparado de acuerdo con la reivindicación 1, y
- (b)
- una o varias ceras polares seleccionadas entre el conjunto que consta de alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, que consta de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o que consta de ésteres parciales de glicerol o poliglicerol de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y
- (c)
- uno o varios aceites cosméticos.
3. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del
tipo de aceite en agua, de acuerdo con la reivindicación 2,
caracterizadas porque la
proporción del componente (a) está situada entre 0,1 y 2,0%, la
proporción del componente (b) está situada entre 0,5 y 8,0%, y la
proporción del componente (c) está situada entre 1,0 y 60% de la
emulsión
total.
4. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del
tipo de aceite en agua, de acuerdo con la reivindicación 3,
caracterizadas porque
contienen adicionalmente agentes estabilizadores seleccionados entre
el conjunto que consta de hidrocoloides sintéticos o
naturales.
5. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del
tipo de aceite en agua, de acuerdo con una de las precedentes
reivindicaciones,
caracterizadas porque las
emulsiones contienen otras sustancias coadyuvantes y aditivas, que
son usuales para emulsiones cosméticas, que se seleccionan entre el
conjunto que consta de emulsionantes, filtros protectores frente a
la luz UV, agentes antitranspirantes, desodorantes, antioxidantes,
agentes conservantes, repelentes de los insectos,
auto-bronceadores, aceites de perfume (esenciales),
colorantes y sustancias
activas.
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