ES2221952T3 - Componente concebido para su uso en un reactor nuclear de agua ligera, y procedimiento para la fabricacion de dicho componente. - Google Patents
Componente concebido para su uso en un reactor nuclear de agua ligera, y procedimiento para la fabricacion de dicho componente.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UN COMPONENTE (1) DISEÑADO PARA SU USO EN UN REACTOR LIGERO DE AGUA Y COMPUESTO AL MENOS PARCIALMENTE POR UN METAL DE Y/O UNA ALEACION DE METAL QUE PRESENTA UNOS RECUBRIMIENTOS (4, 7) EN SU SUPERFICIE EXTERNA (3) Y EN SU SUPERFICIE INTERNA (5). EL RECUBRIMIENTO (4 Y 7 RESPECTIVAMENTE) TIENE COMO TAREA PROTEGER LA SUPERFICIE (3 Y 5 RESPECTIVAMENTE) CONTRA LA OXIDACION, LA CORROSION, EL DESGASTE Y LA HIDRATACION. EL RECUBRIMIENTO (4 Y 7 RESPECTIVAMENTE) ESTA COMPUESTO ADECUADAMENTE AL MENOS DE DIOXIDO DE CIRCONIO (ZRO 2 ) Y DE NITRURO DE CIRCONIO (ZRN).
Description
Componente concebido para su uso en un reactor
nuclear de agua ligera, y procedimiento para la fabricación de
dicho componente.
La presente invención se refiere a un componente
concebido para ser usado en un reactor de agua ligera y formado por
lo menos parcialmente por un metal y/o una aleación metálica y con
una superficie por lo menos que presenta una capa de revestimiento
resistente a la hidratación en por lo menos una superficie de un
componente concebido para ser usado en un reactor de agua ligera y
que está formado parcialmente por un metal y/o una aleación
metálica sometiendo al componente a un tratamiento con una mezcla
gaseosa en caliente.
Determinados componentes de las centrales
nucleares están sometidos frecuentemente a ataques debido a la
hidratación, oxidación y/o desgaste, y a menudo es necesario
depositar una capa de revestimiento sobre la superficie de los
componentes para protegerlos. Los tubos de encamisado para el
combustible nuclear constituyen un ejemplo de tales componentes. En
los peores casos, los ataques sobre un tubo de encamisado para
combustible nuclear producen un daño que se extiende a todo el
espesor del tubo de encamisado de tal manera que el combustible
nuclear radioactivo existente dentro del tubo escapa hacia el medio
que le rodea. Este efecto puede ser producido por daños tanto
primarios como secundarios en los tubos de encamisado.
Los daños primarios se crean por ataques sobre la
superficie exterior el tubo de encamisado, siendo causados dichos
ataques por la oxidación, debido al contacto entre el tubo de
encamisado y el agua de refrigeración, o bien por el desgaste. Un
daño primario que afecta a todo el espesor del tubo de encamisado
implica que el agua, el vapor de agua o una mezcla de ambos fluye a
través del daño, con lo cual el espacio existente entre el
combustible y la superficie interior del tubo de encamisado se
inunda con el agua, el vapor o la mezcla de ambos. La presencia del
agua, del vapor o de la mezcla en este espacio determina el riesgo
de que se produzcan ataques desde el interior del tubo. Este ataque
con frecuencia se produce por hidratación. Este daño se denomina
daño secundario y solamente puede producirse una vez que ya se ha
presentado el daño primario. Los daños secundarios se extienden por
todo el espesor del tubo de encamisado con la consecuencia de que
se producen pérdidas del combustible nuclear existente en el
interior del tubo de encamisado, y por tanto de radioactividad,
hacia el ambiente que le rodea. Los daños secundarios pueden
producirse a distancias relativamente grandes de donde se ha
producido el daño primario y, por ello presentan con frecuencia la
forma de largas grietas, lo que les convierte en un tipo de daño
sumamente serio.
Se han efectuado numerosos trabajos para
desarrollar un revestimiento que se pueda aplicar sobre tales tubos
de encamisado a fin de hacerlos más resistentes a la hidratación, a
la oxidación y/o al desgaste y que, por tanto, sea capaz de
prevenir los daños sobre dichos tubos. Particularmente, ha sido
difícil producir, en el interior del tubo, revestimientos que
constituyan una buena protección contra los daños secundarios. En
dicha situación lo que se requiere es un revestimiento que sea
resistente a la hidratación.
Para comprobar la resistencia a la hidratación y
a la oxidación del revestimiento de un tubo de encamisado se
utiliza normalmente un procedimiento en el cual el tubo de
encamisado es sometido a la acción del autoclave en condiciones
similares a las que debe soportar el tubo durante su uso en una
central nuclear, examinando a continuación la presencia de
hidratación y oxidación en el revestimiento y en el tubo de
encamisado. El tratamiento en autoclave del tubo de encamisado para
esta finalidad no debe confundirse con un tratamiento en autoclave
que se utiliza para crear el revestimiento protector en los tubos
de encamisado. Este último tipo de tratamiento en autoclave se
describirá más adelanta con mayor detalle en el presente
documento.
Hasta los años setenta el contenido de hidrógeno
en forma de agua en las pellas del combustible de dióxido de uranio
producía una hidratación del tubo de encamisado en su interior.
Estos daños se denominan vejigas y difieren de los daños
secundarios, aunque ambos defectos son causados por hidratación en
el interior de los tubos de encamisado. Actualmente, el uranio está
prácticamente exento de hidrógeno, y por tanto el problema de las
vejigas ha desaparecido.
Durante las décadas de los sesenta y de los
setenta se producía un revestimiento en el tubo de encamisado para
combustible nuclear tratando en autoclave el tubo de encamisado con
vapor de agua sustancialmente saturado, a una temperatura de
aproximadamente 425ºC y a una presión de entre 0,1 y 0,5 MPa durante
24 horas. El resultado de este tratamiento era un revestimiento
formado por dióxido de circonio (ZrO_{2}), que normalmente
presentaba un espesor de entre 0,5 y 1 \mum. La resistencia a la
hidratación de este revestimiento era relativamente baja y, por
consiguiente, no ofrecía prácticamente un efecto protector del tubo
de encamisado contra los daños secundarios.
El documento
DE-A-2 429 447 da a conocer un tubo
de encamisado construido de aleación de circonio o niobio con un
revestimiento formado por una capa de óxido dispuesta tanto en la
superficie interior como en la exterior del tubo de encamisado.
El documento
US-A-5026517 expone que las
superficies metálicas de los componentes metálicos de una central
de energía nuclear pueden ser dotadas de un revestimiento protector
de TiC, TiN, ZrN, CrC, TiAlVN, TaN, ZrC o WC.
Durante la década de los ochenta se aplicaba una
capa de revestimiento, preferiblemente formada de circonio, en la
parte interior del tubo de encamisado para la protección contra las
tensiones de corrosión producidas por el yodo formado en el dióxido
de uranio durante la fisión.
El documento
JP-A-63 179 286 da a conocer las
características del preámbulo de la reivindicación 1.
Los inventores han comprobado que el
revestimiento según se da a conocer en el documento
JP-A-63 179 286, en comparación con
un revestimiento producido mediante tratamiento en autoclave en
presencia de sustancialmente el 100% de vapor de agua, según la
técnica aplicada en las décadas de los sesenta y los setenta
referidas anteriormente, da como resultado una mejora de la
protección contra la absorción de H_{2}, pero no proporciona una
barrera suficiente contra la impregnación de H_{2} para la
prevención de daños secundarios sobre el tubo de encamisado.
Con los procedimientos de formación de un
revestimiento sobre una superficie, cuando los mismos se realizan
por tratamiento en autoclave del componente bajo presión, la
velocidad de reacción entre los constituyentes activos que incorpora
el gas y el material de la superficie del componente se regula,
entre otros modos, mediante variación de la presión. Este
procedimiento para la regulación de la velocidad de reacción no es
bueno, unas variaciones de presión relativamente pequeñas durante
el curso del tratamiento pueden causar variaciones muy grandes de
la velocidad de reacción, lo que, a su vez, podría conducir a la
aparición de defectos en el revestimiento. Realizando el
tratamiento en autoclave según la técnica anterior se mantiene la
presión constante, esto es, se efectúa en condiciones
estáticas.
En la producción de un tubo de encamisado
concebido para ser usado en un reactor de agua ligera se realiza
una serie de recocidos del tubo de encamisado sin el revestimiento
para proporcionarle buenas propiedades mecánicas. Según los
procedimientos de la técnica anterior, el tubo de encamisado se
lleva después, para la ejecución de un recocido final, a una
instalación que permite el tratamiento bajo presión, en la que se
forma el revestimiento. Por razones económicas no es aceptable
realizar los recocidos de tubo de encamisado para obtener buenas
propiedades mecánicas en una planta en la que es posible el
tratamiento bajo presión, puesto que tales recocidos no exigen el
uso de presión. Por tanto, el recocido final, y con ello la
producción del revestimiento, constituye una operación en el
tratamiento total de tubo de encamisado, siendo dicha operación
independiente de las operaciones anteriores del tratamiento.
En consecuencia, la técnica anterior no ofrece
ningún revestimiento en el interior de un tubo de encamisado para
el combustible de un reactor de agua ligera, revestimiento que debe
producir una protección eficaz contra la impregnación de H_{2},
para que puedan prevenirse los mencionados daños secundarios.
Además, mediante los procedimientos de la técnica anterior, la
velocidad de reacción se controla de forma poco satisfactoria. Por
otra parte, la técnica anterior requiere el uso de una instalación
particular que permita el tratamiento bajo presión.
El objetivo de la presente invención es resolver
los problemas referidos anteriormente, y más exactamente
proporcionar un componente destinado para ser utilizado en un
reactor nuclear de agua ligera que presenta sus superficies
provistas de un revestimiento que reduce el riesgo de daños al
componente particularmente el riesgo de daños secundarios, y un
procedimiento para la producción de dicho componente.
El citado objetivo se alcanza mediante el
componente según la reivindicación 1. La posibilidad de establecer
un revestimiento para proteger el componente subyacente contra la
hidratación depende de la resistencia de la capa de revestimiento
contra la hidratación y la forma en que la misma protege la
superficie del componente subyacente. La resistencia del
revestimiento contra la hidratación depende, a su vez, de la
estructura, la composición y el espesor de la capa de
revestimiento. Los compuesto de nitruros y óxidos cumplen con los
requisitos necesarios y, por consiguiente, se utilizan como
materiales de revestimiento, siempre que presenten el espesor
suficiente para ofrecer la suficiente resistencia contra la
hidratación.
Según una forma de realización de la invención el
revestimiento presenta un espesor de 25 \mum como máximo. Dentro
de esta gama de espesores se obtiene un revestimiento que presenta
una buena resistencia contra la hidratación. Las capas de
revestimiento de espesor inferior a 1 \mum ofrecen una baja
resistencia contra la hidratación, y si la capa de revestimiento es
superior a los 25 \mum se produce un notable riesgo de
desprendimiento de la capa de revestimiento de la superficie del
componente. Como tal desprendimiento implica que se producen
importantes defectos en el revestimiento y que la superficie del
componente queda desprotegida, es muy importante evitar que la capa
de revestimiento corra el peligro de desprendimiento. Según una
aplicación de la forma de realización, el revestimiento presenta un
espesor de por lo menos 3 \mum. Con este espesor de 3 \mum, la
capa presenta una mejor resistencia contra la hidratación en
comparación con una capa que presente un espesor de sólo 1
\mum.
Según la invención, el componente comprende un
espacio interior, y el revestimiento se deposita sobre por lo menos
una superficie de ese espacio interior del componente. Varios de
los componentes que forman parte de un reactor de agua ligera, por
ejemplo los tubos, comprenden un espacio interior y, con frecuencia
se precisa la protección este espacio interior.
Según otra forma de realización de la invención
por lo menos una de las superficies del componente está formada por
circonio o una aleación de circonio y la capa de revestimiento
comprende por lo menos uno de los compuestos dióxido de circonio
(ZrO_{2}) y nitruro de circonio (ZrN).Varios de los componentes de
los reactores de agua ligera están construidos de circonio o una
aleación de circonio y estos materiales presentan propiedades aptas
para esta aplicación. Sin embargo, estos materiales presentan una
resistencia a la hidratación, la oxidación o el desgaste muy
reducida para ser utilizados en los reactores de agua ligera sin un
revestimiento protector. Por tanto, sobre la superficie del
componente se dispone con frecuencia una capa protectora que
presente buenas condiciones en relación con dichas propiedades.
Preferiblemente, el revestimiento presenta tales
propiedades que se evita generalmente la oxidación del componente.
Un tal revestimiento constituye también una protección contra la
hidratación además de contra la oxidación del componente, lo que es
deseable, puesto que el componente está sujeto frecuentemente a
ataques de hidratación además de la oxidación.
Preferiblemente, el revestimiento presenta tales
propiedades que evita sustancialmente el desgaste del componente.
Esto es deseable puesto que el componente está sujeto
frecuentemente a hidratación y desgaste o incluso a hidratación,
oxidación y desgaste.
Según otra forma de realización de la invención,
el tubo de encamisado presenta un forro de estanqueidad sobre la
superficie del espacio interior y el revestimiento se sitúa sobre
esta capa de encamisado.
Según otra forma de realización de la invención,
el revestimiento sobre el tubo de encamisado presenta tan alta
resistencia contra la hidratación que se elimina sustancialmente el
riesgo de que se presenten daños secundarios sobre el tubo de
encamisado.
La provisión de la capa de revestimiento que se
define anteriormente se obtiene mediante el procedimiento que se
expone en la reivindicación 7. Este procedimiento presenta la
notable ventaja de que el tratamiento puede realizarse a la presión
atmosférica y, por tanto, no requiere un equipo especial para
efectuar un tratamiento bajo presión. Por tanto, el tratamiento a la
presión atmosférica supone un ahorro de tiempo y de dinero.
Según otra forma de realización del procedimiento
de la invención, el revestimiento se produce haciendo que uno de
los elementos oxígeno o nitrógeno, o un gas activo que contenga
nitrógeno, reaccione con por lo menos un material existente en la
superficie del componente. Según una aplicación de esta forma de
realización, el revestimiento está formado por al menos un óxido o
un nitruro de por lo menos un material situado sobre la superficie
del componente. Tales óxidos y nitruros presentan normalmente buena
resistencia contra la hidratación, la oxidación y el desgaste y en
consecuencia, el revestimiento proporciona al componente una buena
protección contra dichos efectos.
Según otra forma de realización del procedimiento
de la invención, el tratamiento se controla con la adición de uno o
más gases inertes apropiados para este fin. Tales gases diluyen los
gases activos de tal manera que se obtienen condiciones favorables
para la reacción. La adición del gas o los gases inertes produce
como resultado una reducción de la velocidad de reacción entre el
gas y la superficie del material. Si la velocidad de reacción es
demasiado elevada el revestimiento obtenido presentará muchos
defectos y, por tanto, no constituirá una buena protección para el
componente. Si, por el contrario, la velocidad de reacción es
excesivamente lenta, se obtendrá un revestimiento libre de defectos
en general, pero la formación de esta capa exige mucho tiempo.
Mediante el control de la velocidad de reacción para que se ajuste a
un valor adecuado se puede obtener una capa de revestimiento libre
de defectos, en general, dentro de un periodo de tiempo razonable.
Esta forma de realización del procedimiento de la invención
proporciona un modo eficaz de regular con precisión la velocidad de
reacción entre los constituyentes activos del gas y la superficie
del componente. Mediante el procedimiento según esta forma de
realización de la presente invención es posible variar la adición
del gas o gases inertes durante la marcha del tratamiento, variando
en consecuencia la velocidad de reacción. De este modo, mediante el
procedimiento según la presente invención el tratamiento se
desarrolla bajo condiciones dinámicas, a diferencia del tratamiento
en autoclave según la técnica anterior que se realiza en
condiciones de trabajo estáticas, tal como se indicó anteriormente.
Según una aplicación del procedimiento de la presente invención los
gases inertes comprenden ventajosamente por lo menos uno de los
gases nobles argón, helio y neón.
Según otra forma de realización del procedimiento
de la invención, el tratamiento se controla mediante la variación
de la cantidad de vapor de agua en la mezcla gaseosa. Diferentes
materiales de las superficies requieren diferentes cantidades de
vapor de agua en la mezcla gaseosa para producir una capa de
revestimiento sobre el componente, mediante la reacción entre los
constituyentes activos de la mezcla gaseosa y el material de la
superficie del componente, y para que dicha capa de revestimiento
sea suficientemente gruesa para su fin. Según una aplicación de la
forma de realización, la mezcla gaseosa comprende por lo menos un
10% de vapor de agua. Los creadores de la presente invención han
comprobado que este nivel de vapor de agua es el mínimo necesario
para obtener una capa de revestimiento de las propiedades
adecuadas.
Según otra forma de realización de la invención,
el tratamiento se realiza a una temperatura tal que se produce una
oxidación y una nitración respectivamente, preferiblemente a una
temperatura de entre 450ºC y 650ºC.
Según una aplicación del procedimiento de la
presente invención, la mezcla gaseosa contiene aire. El aire
contiene tanto oxígeno como nitrógeno en un estado fácilmente
accesible y constituye también una alternativa de bajo coste que es
perfecta para su utilización en la aplicación del procedimiento de
la presente invención.
Según otra aplicación del procedimiento de la
presente invención, la mezcla gaseosa carece de nitrógeno o de
componentes activos de nitrógeno. Ello implica que el revestimiento
creado está comprendido por óxidos exentos de contaminaciones de
nitruros u otros compuestos de nitrógeno.
Según otra aplicación del procedimiento de la
invención, la mezcla gaseosa comprende dióxido de carbono
(CO_{2}). Según otra aplicación de la forma de realización la
mezcla gaseosa comprende una mezcla de monóxido de carbono (CO) y
dióxido de carbono (CO_{2}). Estas mezclas se añaden con objeto de
controlar el potencial de oxidación.
Según otra aplicación del procedimiento de la
invención, la mezcla gaseosa comprende óxido nitroso (N_{2}O).
Puede existir también en la mezcla oxígeno y argón juntamente con
el óxido nitroso.
Según una aplicación del procedimiento de la
invención, el tratamiento se realiza durante un periodo de tiempo
de 1 a 10 horas.
Según una aplicación del procedimiento de la
invención, la superficie o las superficies del componente que se
trata comprenden circonio o una aleación de circonio.
Según otra aplicación del procedimiento de la
invención, la capa de revestimiento producida sobre la superficie o
las superficies del componente mediante el tratamiento comprende
por lo menos uno de los compuestos dióxido de circonio (ZrO_{2})
y nitruro de circonio (ZrN).
Según el procedimiento de la invención, el
tratamiento de realiza mediante el depósito de una capa de
revestimiento sobre por lo menos una superficie del componente.
Según otra aplicación del procedimiento de la
invención, el componente tratado es un tubo de encamisado para
combustible nuclear.
Según otra aplicación del procedimiento de la
invención, el tubo de encamisado es recocido una pluralidad de
veces para proporcionarle resistencia mecánica, y el tratamiento
mencionado anteriormente representa un recocido final realizado en
la misma instalación que esos recocidos. Durante el uso del
procedimiento según la invención no se requiere, pues, el traslado
del tubo de encamisado a una instalación especial para el recocido
final, puesto que la producción del revestimiento se realiza a la
presión atmosférica. El recocido final puede realizarse en la misma
instalación en donde se realizan los recocidos para conseguir buena
resistencia mecánica, y por tanto constituye una operación
integrada en el proceso total de recocido. La producción de la capa
de revestimiento realizada según el procedimiento de la invención
supone, por tanto, un ahorro de tiempo y dinero si se compara con
el procedimiento realizado según la técnica anterior.
La presente invención se describe a continuación
con mayor detalle haciendo referencia a las formas de realización
representadas en los dibujos adjuntos.
La Fig. 1, muestra una vista esquemática en
sección de una porción de un tubo de encamisado que comprende
superficies que presentan un revestimiento según la invención, y
la Fig. 2, muestra una vista esquemática en
sección de una porción de un tubo de encamisado que comprende
superficies carentes de revestimiento.
En la Fig. 1 se representa una porción de un tubo
de encamisado 1, estando dispuesto dicho tubo en un reactor de agua
ligera y encontrándose el combustible nuclear en su interior en
forma de pellas 2. En su superficie exterior 3 el tubo de
encamisado 1 presenta un revestimiento 4 según la invención. El tubo
de encamisado 1 presenta también un forro de estanqueidad 6 en su
superficie interior 5, sobre la cual se deposita un revestimiento
según la invención 7. El revestimiento 7 puede depositarse mediante
la técnica CVD. Utilizando en un reactor de agua ligera el
revestimiento 4 sobre la superficie exterior 3 del tubo de
encamisado 1 se encuentra en contacto con un circuito primario de
refrigeración que comprende agua, vapor de agua o una combinación de
ambos. El revestimiento 4 existente sobre la superficie exterior 3
del tubo de encamisado 1 tiene como misión la protección de la
superficie exterior 3 del tubo de encamisado contra ataques,
causados preferentemente por la oxidación debida a la presencia de
agua, vapor de agua o la mezcla de ambos, o por el desgaste debido
al contacto con otros componentes del reactor de agua ligera. El
revestimiento 4 presenta una buena resistencia contra la oxidación
y el desgaste. Si, a pesar de ello, se produce en el revestimiento
4 un daño que afecte a todo el espesor del revestimiento 4, una
zona de la superficie exterior 3 del tubo de encamisado 1 quedará
expuesta al agua, al vapor o a la combinación de ambos, con lo cual
esta zona llegará a oxidarse hasta que finalmente se presente un
daño que afecte a todo el espesor del tubo de encamisado 1. Si la
oxidación continúa se creará un daño que puede afectar también a el
forro de estanqueidad 6. De este modo se forma un daño que se
extiende por todo el espesor del revestimiento 4, el tubo de
encamisado 1, el forro de estanqueidad 6 y el revestimiento 7, que
es el denominado daño primario. En tales casos, el agua, el vapor
de agua o la mezcla de ambos puede penetrar a través del daño
primario hasta el espacio 8 existente entre el revestimiento 7 y
las pellas de combustible 2. En consecuencia, el agua, el vapor o
la combinación de ambos se introducirá en el espacio 8 y atacará el
revestimiento 7. Estos ataques pueden producirse en puntos muy
distantes de aquél en que se manifestó el daño primario y pueden
causarse por hidratación. Gracias a que revestimiento 7 de la
invención presenta una alta resistencia contra la hidratación, la
mayoría de los daños producidos no se extienden por todo el espesor
de la capa de revestimiento 7. De este modo, la capa de
revestimiento 7 y la combinación de dicha capa de revestimiento con
el forro de estanqueidad 6, reducen considerablemente el riesgo de
que se formen daños secundarios en el tubo de encamisado 1, en
comparación con los tubos de encamisado que carezcan de
revestimiento. También es posible excluir el forro de estanqueidad
6 manteniendo todavía una buena protección contra la hidratación de
la superficie interior 5 del tubo de encamisado 1.
En la Fig. 2 se representa una porción de un tubo
de encamisado 1 según la técnica anterior, estando dicho tubo
dispuesto en un reactor de agua ligera y dentro del tubo el
combustible nuclear en forma de pellas de combustible. Debido a su
uso en un reactor de agua ligera la superficie exterior 3 del tubo
de encamisado 1 se encuentra en contacto con el circuito primario
de refrigeración que comprende agua, vapor de agua o una
combinación de ambos. El agua, el vapor o la combinación de ambos
producen un efecto oxidante sobre la superficie exterior 3 del tubo
de encamisado 1. La superficie exterior 3 del tubo de encamisado 1
también se encuentra sometida al desgaste por otros componentes que
se encuentran presentes en el reactor de agua ligera. El material
del tubo de encamisado 1 no presenta resistencia suficiente contra
el desgaste y la oxidación para evitar la creación de daños a causa
de dichos ataques. Cuando se ha iniciado uno de estos ataques sobre
la superficie exterior 3 del tubo de encamisado 1, por la acción de
la oxidación o del desgaste, la oxidación progresa en el punto
donde el daño se ha producido. Finalmente, el resultado del mismo
es un daño que se extiendo por todo el espesor del tubo de
encamisado 1. Por ese daño primario pueden producirse pérdidas del
combustible nuclear de las pellas de combustible 2 hacia el
circuito primario de refrigeración extendiéndose la radioactividad
por dicho circuito. El daño que afecta a todo el espesor del tubo
de encamisado 1 también permite que el agua, el vapor o la
combinación de ambos procedente del circuito primario de
refrigeración pueda penetrar hasta el interior del tubo de
encamisado al espacio interior 4 existente entre las pellas de
combustible 2 y la superficie interior 5 del tubo de encamisado 1.
El agua, el vapor de agua o la combinación de ambos se extiende por
la superficie interior 4 y produce un efecto de hidratación de la
superficie interior 5 del tubo de encamisado 1. El material del
tubo de encamisado carece de la resistencia suficiente contra la
hidratación, y por tanto se producirán daños en la superficie
interior 5 del tubo de encamisado 1. Tales daños pueden presentarse
a mucha distancia del daño primario debido a que el agua el vapor de
agua o la combinación de ambos que causan el daño se extienden por
grandes zonas en el espacio interior 4. El daño producido en la
superficie interior 5 del tubo de encamisado 1 crece posteriormente
hasta que finalmente, se extiende por todo el espesor del tubo de
encamisado. El combustible nuclear de las pellas de combustible 2
puede escapar a través de estos daños secundarios extendiendo
todavía más la radioactividad por el circuito primario de
refrigeración.
Un tubo de encamisado para reactor nuclear sin
revestimiento con un forro de estanqueidad dispuesto en la
superficie interior del mismo fue sometido a un recocido final para
producir un revestimiento según la invención en la superficie
interior sobre el forro de estanqueidad así como sobre la superficie
exterior del tubo de encamisado. Este recocido final se realizó a
la presión atmosférica tratando el tubo de encamisado durante 90
minutos a la temperatura de 565ºC bajo la acción de una mezcla
gaseosa formada por oxígeno, argón y vapor de agua. Este
tratamiento dio como resultado una capa de dióxido de circono
(ZrO_{2}) en la superficie interior de el forro de estanqueidad
así como en la superficie exterior del tubo de encamisado. Este
revestimiento presentó una buena resistencia contra la hidratación,
la oxidación y el desgaste.
El recocido final se realizó de la misma forma
que en el ejemplo 1 con la sola excepción de que la mezcla de gas
contenía nitrógeno en vez de oxígeno. El resultado fue un
revestimiento formado de nitruro de circonio (ZrN) en la superficie
interior, sobre el forro de estanqueidad, y sobre la superficie
exterior del tubo de encamisado. Este revestimiento presentó buena
resistencia contra la hidratación, la oxidación y el desgaste.
El espesor de la capa de revestimiento según la
invención puede variar desde 1 \mum, como mínimo o desde 3 \mum
como mínimo, hasta 10 \mum como máximo o hasta 25 \mum como
máximo, para obtener una buena resistencia contra la hidratación,
la oxidación y el desgaste.
En general, el procedimiento comprende la
provisión de un revestimiento de óxido de circonio o nitruro de
circonio sobre el interior de un tubo de encamisado sometiendo a
dicho tubo a un ambiente que contiene una mezcla gaseosa controlada
que comprende compuestos organometálicos, y también uno o más de
otros gases, tales como gas oxígeno, dióxido de carbono, metano y/o
gas nitrógeno, Mediante el control de la temperatura, las
reacciones, la presión y el contenido de gas de dicho ambiente,
puede obtenerse una capa uniforme muy densa y resistente a la
hidratación, cuyo espesor se encuentra preferiblemente comprendido
entre 1 y 10 \mum
Claims (22)
1. Componente (1) concebido para ser utilizado en
un reactor de agua ligera y que está formado, al menos
parcialmente, por un metal y/o una aleación metálica con por lo
menos una superficie (3, 5) que presenta un revestimiento (4, 7) que
comprende por lo menos uno de entre un nitruro y un compuesto de
óxido, y presenta un espesor tal que se evita sustancialmente la
hidratación del componente (1), comprendiendo dicho componente (1)
un espacio interior (8), estando depositado el revestimiento (7)
por lo menos sobre una superficie (5) del espacio interior (8) del
componente, y siendo el componente (1) un tubo de encamisado para
combustible nuclear, caracterizado porque el revestimiento
(4, 7) presenta un espesor superior a 1 \mum.
2. Componente (1) según la reivindicación 1,
caracterizado porque el revestimiento (4, 7) presenta un
espesor de 25 \mum como máximo.
3. Componente (1) según las reivindicaciones 1 ó
2, caracterizado porque el revestimiento (4, 7) presenta un
espesor de por lo menos 3 \mum.
4. Componente (1) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque por lo
menos una de las superficies (3, 5) del componente (1) está formada
por circonio o una aleación de circonio, y porque el revestimiento
(4, 7) comprende por lo menos uno de entre dióxido de circonio
(ZrO_{2}) y nitruro de circonio (ZrN).
5. Componente (1) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tubo de
encamisado (1) presenta sobre la superficie (5) del espacio
interior (8) un forro de estanqueidad (6) y porque el revestimiento
(7) se sitúa sobre dicho forro de estanqueidad (6).
6. Componente (1) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
revestimiento (7) establecido sobre el tubo de encamisado (1)
presenta tan alta resistencia contra la hidratación que el riesgo
de que se presenten daños secundarios en el tubo de encamisado (1)
está sustancialmente eliminado.
7. Procedimiento para la producción de un
revestimiento (4, 7), resistente a la hidratación, sobre por lo
menos una superficie de un componente (1) concebido para ser
utilizado en un reactor de agua ligera y formado, por lo menos
parcialmente, por un metal y/o una aleación metálica, siendo
sometido el componente a un tratamiento con una mezcla gaseosa en
caliente, realizándose el tratamiento generalmente a la presión
atmosférica y comprendiendo la mezcla gaseosa vapor de agua y por
lo menos uno de entre oxígeno, nitrógeno, un gas activo conteniendo
oxígeno y un gas activo conteniendo nitrógeno, en el que el
componente (1) es un tubo de encamisado para combustible nuclear y
comprende un espacio interior (8), en el que el revestimiento (4,
7) se deposita sobre una superficie (5) del espacio interior (8)
del componente (1), caracterizado porque el revestimiento se
deposita de tal manera que presenta un espesor superior a 1
\mum.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el revestimiento se produce haciendo
que por lo menos uno de entre oxígeno, nitrógeno, un gas activo
conteniendo oxígeno y un gas activo conteniendo nitrógeno,
reaccione con por lo menos un material situado en la superficie del
componente.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 7 u
8, caracterizado porque el revestimiento está formado por lo
menos por uno de entre un óxido o un nitruro de por lo menos un
material existente en la superficie del componente.
10. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque el tratamiento
se controla por la adición de uno o más gases que son inertes en
esta aplicación.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque los gases inertes comprenden por lo
menos uno de los gases nobles argón, helio y neón.
12. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 11, caracterizado porque el tratamiento
se controla variando la cantidad de vapor de agua existente en la
mezcla gaseosa.
13. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 12, caracterizado porque la mezcla
gaseosa comprende por lo menos un 10% de vapor de agua.
14. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 13, caracterizado porque el tratamiento
se realiza a tal temperatura que se produce una oxidación y una
nitración respectivamente, preferiblemente a una temperatura de por
lo menos 450ºC y como máximo 650ºC.
15. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 14, caracterizado porque la mezcla
gaseosa contiene aire.
16. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 15, caracterizado porque la mezcla
gaseosa comprende dióxido de carbono (CO_{2}).
17. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 16, caracterizado porque la mezcla
gaseosa comprende mezclas de monóxido de carbono (CO) y dióxido de
carbono (CO_{2}).
18. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 14 y 16 a 17, caracterizado porque la
mezcla gaseosa comprende óxido nitroso (N_{2}O).
19. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 18, caracterizado porque el tratamiento
se realiza en un tiempo de 1 a 10 horas.
20. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 19, caracterizado porque la superficie
o las superficies tratadas del componente comprenden circonio o una
aleación de circonio.
21. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 20, caracterizado porque el
revestimiento formado sobre la superficie o las superficies del
componente durante el tratamiento comprenden dióxido de circonio
(ZrO_{2}) y/o nitruro de circonio (ZrN).
22. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 21, caracterizado porque el tubo de
encamisado se somete a un recocido una pluralidad de veces antes
del tratamiento, con objeto de conferirle resistencia mecánica, y
porque el tratamiento es un recocido final realizado en la misma
instalación que dichos revenidos.
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