ES2219844T3 - Mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que ha sido mejorada la propiedad antiestatica, y cubierta neumatica en la que se usa la misma. - Google Patents

Mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que ha sido mejorada la propiedad antiestatica, y cubierta neumatica en la que se usa la misma.

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ES2219844T3 ES98302387T ES98302387T ES2219844T3 ES 2219844 T3 ES2219844 T3 ES 2219844T3 ES 98302387 T ES98302387 T ES 98302387T ES 98302387 T ES98302387 T ES 98302387T ES 2219844 T3 ES2219844 T3 ES 2219844T3
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Masaaki Tsuchihashi
Isao Nishi
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Abstract

SE PROPONEN UNA COMPOSICION DE GOMA MEJORADA EN SUS PROPIEDADES ANTIESTATICAS Y UN NEUMATICO QUE INCLUYE LA MISMA EN SU CUBIERTA, DONDE LA COMPOSICION DE GOMA INCLUYE GOMA NATURAL Y/O GOMA SINTETICA BASADA EN DIENOS Y CON UN REFUERZO BLANCO COMO REFUERZO, E INCLUYE ADEMAS UN AGENTE ANTIESTATICO ANIONICO O UN COMPUESTO POLIOXIALQUILEN GLICOL REPRESENTADO POR LAS FORMULAS SIGUIENTES (I), (II) O (III): DONDE R 1 Y R 3 REPRESENTAN CADA UNO UN GRUPO HIDROCARBURO ALIFATICO, LINEAL O RAMIFICADO, SATURADO O INSATURADO, DE ENTRE 1 Y 21 ATOMOS DE CARBONO, O UN GRUPO ARILO; R 4 Y R 5 REPRESENTAN CADA UNO UN ATOMO DE HIDROGENO, UN GRUPO HIDROCARBURO ALIFATICO, LINEAL O RAMIFICADO, SATURADO O INSATURADO, DE ENTRE 1 Y 21 ATOMOS DE CARBONO, O UN GRUPO ARILO; LOS R 1 Y R 3 DE LA FORMULA ANTERIOR (I), R 4 Y R 3 DE LA FORMULA ANTERIOR (I I) Y R 4 Y R 5 DE LA FORMULA ANTERIOR (III) DE UNA MISMA MOLECULA PUEDEN SER IGUALES O DIFERENTES ENTRE SI; R 2 ES UN GRUPO METILENO, ETILENO, PROPILENO O TETRAMETILENO, Y TODOS LOS R 2 S PUEDEN SER IGUALES O DIFERENTES; Y N ES UN ENTERO 100 O INFERIOR.

Description

Mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que ha sido mejorada la propiedad antiestática, y cubierta neumática en la que se usa la misma.
La presente invención se refiere a una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que tiene una propiedad antiestática mejorada, y a una cubierta neumática en la que se usa la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
El caucho natural y el caucho sintético son usados en varios ámbitos industriales, incluyendo el de las cubiertas. En general, estos cauchos son materiales aislantes y se caracterizan en gran medida por presentar una propiedad en virtud de la cual son susceptibles de llevar carga estática.
Hasta la fecha ha venido siendo aplicada como técnica del dominio público la técnica de reducir una resistencia específica de aislamiento del caucho y mejorar la propiedad antiestática a base de incorporar negro de carbón a una mezcla de caucho y otros varios ingredientes. Sin embargo, esta técnica queda limitada a los productos de color
negro.
Es sabido que el negro de carbón incorporado a una mezcla de caucho y otros varios ingredientes incrementa la pérdida por histéresis incluso en los productos de color negro tales como una cubierta. En los últimos años se han efectuado investigaciones encaminadas a disminuir la cantidad de mezcla de dicho negro de carbón, o sea a emplear una carga blanca tal como sílice en sustitución del negro de carbón en las cubiertas que permiten lograr un bajo consumo de combustible. En este caso es reducida la conductividad que es proporcionada por el negro de carbón, lo cual a su vez hace que como resultado de ello los productos sean susceptibles de llevar carga estática.
Si las cubiertas llevan carga estática se producen determinados problemas, como por ejemplo el de que cuando los pasajeros salen de un coche experimentan una sensación desagradable debido a una sacudida eléctrica, y el de que cuando la carga estática acumulada en las cubiertas es descargada son generadas ondas de radio, siendo así ocasionado ruido de radio.
Una técnica consistente en incorporar a la mezcla agentes superficiactivos no iónicos o ésteres de ácido fosfórico es conocida como técnica antiestática convencional para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes para cubiertas, como se describe en la Publicación de la Solicitud de Patente Internacional Nº WO 95/31888 presentada por uno de los presentes inventores. Esta técnica es excelente por cuanto que es capaz de reducir la resistencia específica de aislamiento de una mezcla de caucho y otros varios ingredientes, pero presenta el problema de que el efecto antiestático se ve reducido en un relativamente corto período de tiempo en dependencia de las condiciones de uso de las
cubiertas.
Por otro lado, son ya conocidos públicamente como agentes antiestáticos para plásticos agentes antiestáticos aniónicos, pero no se sabe que los mismos proporcionen mezclas de caucho y otros varios ingredientes que sean capaces de mantener un comportamiento antiestático por espacio de un largo período de tiempo en combinación con caucho que incluya caucho diénico con una carga específica.
A pesar de que es sabido que los ésteres polioxialquilenglicólicos son excelentes como plastificantes que imparten resistencia a las bajas temperaturas y resistencia al calor para el caucho de butadieno como se describe en la Publicación Impresa de Patente Japonesa Nº Hei 6-4722 solicitada por uno de los presentes inventores, no es aún sabido que los mismos tengan un comportamiento antiestático.
Un objetivo de la presente invención es el de aportar una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que sea capaz de mantener un comportamiento antiestático por espacio de un largo período de tiempo, y una cubierta neumática que presente un mejorado comportamiento antiestático gracias al hecho de usar en la misma la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
Las intensivas investigaciones llevadas a cabo de manera continuada por los presentes inventores a fin de resolver los problemas que han sido descritos anteriormente han redundado en el descubrimiento de que puede ser obtenida una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que es capaz de mantener un comportamiento antiestático por espacio de un largo período de tiempo a base de añadir una carga específica y un específico aditivo para caucho a caucho natural y/o a caucho sintético diénico.
La presente invención aporta una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que presenta una mejorada propiedad antiestática y comprende caucho natural y/o caucho sintético diénico y una carga blanca en calidad de carga, y comprende además un compuesto polioxialquilenglicólico representado por la siguiente fórmula (I), (II) o (III):
(I)R^{1}C(=O)O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(II)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(III)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}CH_{2}R^{5}
donde R^{1} y R^{3} representan cada uno un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo; R^{4} y R^{5} representan cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo; R^{1} y R^{3} en la anterior fórmula (I), R^{4} y R^{3} en la anterior fórmula (II) y R^{4} y R^{5} en la anterior fórmula (III) en una misma molécula pueden ser iguales o distintos unos de otros; R^{2} es un grupo metileno, etileno, propileno o tetrametileno, y todos los R^{2} pueden ser iguales o distintos; y n es un entero de 100 o menos.
El compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita tiene preferiblemente un peso molecular de 300 a 2600.
El compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita tiene preferiblemente una cantidad de oxígeno etérico de un 12 a un 30% en peso en una molécula.
Se prefiere que R^{2} en el compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita sea un grupo etileno; y que en el caso de la fórmula (I) R^{1} sea un grupo alquilo que tenga de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} sea un grupo alquilo que tenga de 7 a 17 átomos de carbono; que en el caso de la fórmula (II) R^{4} sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tenga de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} sea un grupo alquilo que tenga de 7 a 17 átomos de carbono; y que en el caso de la fórmula (III) R^{4} sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tenga de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{5} sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tenga de 7 a 17 átomos de carbono.
La invención aporta también una cubierta neumática que está caracterizada por el hecho de que en la misma se usa para una parte que constituye la banda de rodadura la mezcla de caucho y otros varios ingredientes que presenta una mejorada propiedad antiestática como se ha descrito anteriormente.
Según la presente invención, se aporta una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que presenta una mejorada propiedad antiestática, siendo simultáneamente satisfechas en dicha mezcla de caucho y otros varios ingredientes las exigencias relativas a la propiedad de generación de una pequeña cantidad de calor, al comportamiento antiestático y a la durabilidad del mismo.
Además, según otro aspecto de la presente invención se aporta una cubierta neumática que presenta un excelente bajo consumo de combustible y es capaz de evitar los problemas que pueden producirse con la carga estática.
En la descripción siguiente se hará referencia a los dibujos acompañantes, en los cuales:
La Fig. 1 es un gráfico característico que ilustra la relación existente entre la resistencia específica de aislamiento (logaritmo común) y la durabilidad [variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento] del comportamiento antiestático en los Ejemplos 1 a 3 y en los Ejemplos Comparativos 1 a 3; y
la Fig. 2 es un gráfico característico que ilustra la relación existente entre la resistencia específica de aislamiento (logaritmo común) y la durabilidad [variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento] del comportamiento antiestático en los Ejemplos 4 a 12 y en los Ejemplos Comparativos 4 a 6.
Se explican detalladamente a continuación las realizaciones de la presente invención.
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes que tiene una mejorada propiedad antiestática según la presente invención (llamada meramente de aquí en adelante la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención) comprende caucho natural y/o caucho sintético diénico y una carga blanca en calidad de carga, y comprende además un compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita en calidad de agente antiestático.
Pueden usarse como caucho para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención caucho natural (NR) y/o caucho sintético diénico. El caucho sintético diénico incluye, por ejemplo, caucho de estireno-butadieno (SBR), caucho de butadieno (BR), caucho de isopreno (IR), caucho butilo (IIR), caucho butilo halogenado (X-IIR), caucho de etileno-propileno (EPDM) y una mezcla de los mismos.
La carga blanca usada para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención incluye, por ejemplo sílice, hidróxido de aluminio (Hygilite), hidróxido de magnesio, óxido de magnesio, óxido de titanio, talco y arcilla. Estas cargas pueden ser usadas en solitario o bien en una mezcla de dos o más clases de las mismas.
Son particularmente preferidos como cargas blancas la sílice y el hidróxido de aluminio.
Cuando son usadas estas cargas blancas para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes para la banda de rodadura de una cubierta, se hace que un mejoramiento de las características funcionales de la cubierta sobre piso mojado sea compatible con las características funcionales que dan lugar a un bajo consumo de combustible.
No está específicamente limitada la cantidad que de la carga blanca es incorporada a la mezcla, y dicha cantidad es convenientemente determinada según el uso previsto para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
Por ejemplo, desde el punto de vista del mejoramiento de las características funcionales sobre piso mojado, cuando son usadas para una mezcla de caucho y otros varios ingredientes para la banda de rodadura de una cubierta las cargas blancas anteriormente descritas, la cantidad que de la carga blanca es incorporada a la mezcla es de 10 a 60 partes en peso, y en particular preferiblemente de 30 a 50 partes en peso por cada 100 partes en peso de dicho componente de caucho que comprende caucho natural (NR) y/o caucho sintético diénico.
Cuando se usan las cargas blancas, es en general preferible añadir un agente de acoplamiento a fin de incrementar la afinidad entre la carga y las moléculas de caucho o a fin de combinarlas químicamente para incrementar la resistencia a la abrasión.
Como agente de acoplamiento se usa convenientemente un agente de acoplamiento de silano. Específicamente, dicho agente de acoplamiento de silano, incluye, por ejemplo, compuestos tales como bis(3-trietoxisililpropil)tetrasulfuro, bis(3-trietoxisililpropil)trisulfuro, bis(3-trietoxisililpropil)disulfuro, bis(2-trietoxisililetil)tetrasulfuro, bis(3-trimetoxisilpropil)tetrasulfuro, bis(2-trimetoxisililetil)tetrasulfuro, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 2-mercaptoetiltrimetoxisilano, 2-mercaptoetiltrietoxisilano, 3-nitropropiltrimetoxisilano, 3-nitropropiltrietoxisilano, 3-cloropropiltrimetoxisilano, 3-cloropropiltrietoxisilano, 2-cloroetiltrimetoxisilano, 2-cloroetiltrietoxisilano, tetrasulfuro de 3-trimetoxisililpropil-N,N-dimetiltiocarbamoilo, tetrasulfuro de 3-trietoxisililpropil-N,N-dimetiltiocarbamoilo, tetrasulfuro de 2-trietoxisililetil-N,N-dimetiltiocarbamoilo, tetrasulfuro de 3-trimetoxisililpropilbenzotiazol, tetrasulfuro de 3-trietoxisililpropilbenzotiazol, monosulfuro de 3-trietoxisililpropilmetacrilato, monosulfuro de 3-trimetoxisililpropilmetacrilato, bis(3-dietoximetilsililpropil)tetrasulfuro, 3-mercaptopropildimetoximetilsilano, 3-nitropropildimetoximetilsilano, 3-cloropropildimetoximetilsilano, tetrasulfuro de dimetoximetilsililpropil-N,N-dimetiltiocarbamoilo y tetrasulfuro de dimetoximetilsililpropilbenzotiazol.
La cantidad que del agente de acoplamiento de silano es incorporada a la mezcla es variable en dependencia de la cantidad que de la carga blanca es incorporada a la mezcla, y es habitualmente de un 1 a un 15% en peso, y preferiblemente de un 1 a un 12% en peso sobre la base del peso de la carga blanca. Si la cantidad que del agente de acoplamiento de silano es incorporada a la mezcla es de menos de un 1% en peso sobre la base del peso de la carga blanca, no resulta satisfactorio el efecto de añadir el agente de acoplamiento de silano, y si la cantidad incorporada a la mezcla es de más de un 15% en peso se ven reducidas la propiedad de refuerzo y la resistencia a la abrasión.
Puede usarse en combinación como carga negro de carbón además de las cargas blancas que han sido descritas anteriormente.
La cantidad de negro de carbón a incorporar a la mezcla no está específicamente limitada y es preferiblemente de 0 a 50 partes en peso, y más preferiblemente de 0 a 40 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente de caucho que ha sido descrito anteriormente.
Si es incorporada a la mezcla una cantidad de negro de carbón de más de 50 partes en peso, aumenta la conductividad debida al negro de carbón, y deviene relativamente menos significativa la propiedad antiestática que es aportada por el compuesto polioxialquilenglicólico. Por otro lado, deviene excesiva la pérdida por histéresis debida al negro de carbón.
El agente antiestático que es usado en la presente invención es incorporado a la mezcla a fin de hacer que la mezcla de caucho y otros varios ingredientes presente un comportamiento antiestático por espacio de un largo período de tiempo.
El compuesto polioxialquilenglicólico que es usado en la presente invención es un compuesto polioxialquilenglicólico que está representado por la siguiente fórmula (I), (II), (III):
(I)R^{1}C(=O)O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(II)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(III)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}CH_{2}R^{5}
donde R^{1} y R^{3} representan cada uno un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo que tiene preferiblemente de 6 a 21 átomos de carbono; R^{4} y R^{5} representan cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo que tiene preferiblemente de 6 a 21 átomos de carbono; R^{1} y R^{3} en la anterior fórmula (I), R^{4} y R^{3} en la anterior fórmula (II) y R^{4} y R^{5} en la anterior fórmula (III) en una misma molécula pueden ser iguales o distintos unos de otros; R^{2} es un grupo metileno, etileno, propileno o tetrametileno, y todos los R^{2} pueden ser iguales o distintos; y n es un entero de 100 o menos.
Preferiblemente, R^{2} en el compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita es un grupo etileno, y en el caso de la fórmula (I) R^{1} es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono; en el caso de la fórmula (II) R^{4} es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono; y en el caso de la fórmula (III) R^{4} es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{5} es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono.
La cantidad que del agente antiestático que es usado en la presente invención es incorporada a la mezcla no está específicamente limitada y es preferiblemente de 0,5 a 10 partes en peso, y más preferiblemente de 2 a 8 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente de caucho que ha sido descrito anteriormente.
Si la cantidad que del agente antiestático es incorporada a la mezcla es de menos de 0,5 partes en peso, el efecto antiestático no resulta satisfactorio, y si dicha cantidad es de más de 10 partes en peso, el efecto antiestático no aumenta en la medida en que sería de esperar que lo hiciese de acuerdo con ello, lo cual redunda en un incremento del coste de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
No ha sido aún aclarado el mecanismo en virtud del cual le es impartido por el agente antiestático de la presente invención un efecto antiestático a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes. Como se demuestra en los ejemplos que se describen más adelante, sin embargo, el compuesto polioxialquilenglicólico tiene el efecto de reducir la resistencia específica de aislamiento de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes. En consecuencia, se supone que los compuestos polioxialquilenglicólicos forman algún tipo de ruta conductiva en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
Se dice que en un revelador mecanismo de un efecto antiestático en un agente antiestático del tipo de los de amasadura convencional para plásticos el agente antiestático es exudado pasando a la superficie y se combina con el agua contenida en el aire para formar una capa conductora sobre la superficie (reduciendo la resistividad superficial). En este mecanismo, sin embargo, se considera que es difícil aplicar un agente antiestático de este tipo a usos en los cuales la superficie establece siempre contacto con una carretera y es eliminada por abrasión como sucede en el caso de una cubierta. En ese sentido, se considera que en su aplicación a una cubierta ejerce un efecto particularmente excelente el agente antiestático de la presente invención, del cual se supone que reduce la resistencia específica de aislamiento de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes, incrementando la conductividad de la propia mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
El compuesto polioxialquilenglicólico que es usado para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención está caracterizado por no tener grupos OH alcohólicos. Esto significa que por ejemplo en el documento WO95/31888 se describe una técnica según la cual se emplea para lograr un efecto antiestático un agente superficiactivo convencional de tipo no iónico que tiene grupos OH alcohólicos, pero el compuesto polioxialquilenglicólico que es usado en la presente invención puede mejorar la durabilidad de un efecto antiestático sin tener grupos OH alcohólicos como se explica en detalle mediante los ejemplos que se describen más adelante.
El compuesto polioxialquilenglicólico que está representado por la Fórmula (I) puede ser obtenido, por ejemplo, a base de esterificar polioxialquilenglicol con ácidos carboxílicos correspondientes a R^{1} y a R^{3} en la Fórmula (I) a altas temperaturas.
El polioxialquilenglicol puede ser un polímero de un solo monómero tal como polietilenglicol, o un copolímero de varios monómeros tales como óxido de etileno y óxido de propileno, y el polietilenglicol es el más preferible en cuanto al efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento.
En calidad de los ácidos carboxílicos correspondientes a R^{1} y a R^{3} en la Fórmula (I) pueden usarse ácidos grasos tales como el ácido butírico y el ácido caprílico, ácidos carboxílicos aromáticos tales como el ácido benzoico, o bien ácidos grasos mixtos obtenidos a partir de aceites animales y aceites vegetales; y desde el punto de vista del efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento los más preferibles son los ácidos grasos saturados o insaturados en los cuales R^{1} y R^{3} son cada uno grupos alquilos que tienen de 7 a 17 átomos de carbono. Los ácidos grasos saturados en los cuales R^{1} y R^{3} son cada uno grupos alquilo que tienen de 7 a 17 átomos de carbono incluyen, por ejemplo, el ácido caprílico, el ácido cáprico, el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido pentadecílico, el ácido palmítico y el ácido esteárico.
El compuesto polioxialquilenglicólico que está representado por la Fórmula (II) puede ser obtenido, por ejemplo, a base de esterificar éter polioxialquílico con ácido carboxílico correspondiente a R^{3} en la Fórmula (II) a altas temperaturas, siendo R^{4} preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y siendo R^{3} preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono.
El compuesto polioxialquilenglicólico que está representado por la Fórmula (III) puede ser obtenido, por ejemplo, a base de hacer que polioxialquilenglicol, KOH o NaOH equivalente al mismo reaccione con halogenuro de alquilo correspondiente a R^{4} y a R^{5} en la Fórmula (III), pudiendo ser el polioxialquilenglicol un polímero de un solo monómero tal como polietilenglicol o un copolímero de varios monómeros tales como óxido de etileno y óxido de propileno, siendo el polietilenglicol el más preferible en cuanto al efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento.
Este compuesto polioxialquilenglicólico tiene preferiblemente un peso molecular de 300 a 2600. Si el peso molecular es menos de 300, se ve reducida la durabilidad del efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento puesto que el compuesto polioxialquilenglicólico es susceptible de volatilizarse, y si el peso molecular es de más 2600, hay una tendencia a una reducción del efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento.
Además, este compuesto polioxialquilenglicólico tiene preferiblemente una cantidad de un 12 a un 30% en peso de oxígeno etérico en una molécula. La cantidad de oxígeno etérico en la presente invención no incluye el oxígeno presente en un enlace estérico.
Si la cantidad de oxígeno etérico en una molécula es de menos de un 12% en peso, no resulta satisfactorio el efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento. Por otro lado, si la cantidad de oxígeno etérico es de más de un 30% en peso, empeora la solubilidad del compuesto polioxialquilenglicólico en el caucho, y dicho compuesto es exudado en una etapa temprana. En consecuencia, se ve reducida la durabilidad del efecto de reducción de la resistencia específica de aislamiento.
El compuesto polioxialquilenglicólico que es usado para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención puede ser un solo compuesto o una mezcla, siempre que esté representado por la Fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita. En el caso de la mezcla, sin embargo, los respectivos compuestos polioxialquilenglicólicos que constituyen la mezcla quedarán según lo deseado dentro de la preferible gama de valores indicada para el peso molecular y para la cantidad de oxígeno etérico según se ha descrito anteriormente.
Además, los compuestos polioxialquilenglicólicos que son usados para la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención son líquidos o semisólidos blandos en algunos casos. En esos casos, dichos compuestos pueden ser adsorbidos de antemano sobre sílice que sirve de carga blanca para mejorar la manipu-
lación.
Al explicar la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención anteriormente descrita se ha hecho énfasis principalmente en una mezcla de caucho y otros varios ingredientes para la banda de rodadura de una cubierta, pero la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención no solamente es usada como mezcla de caucho y otros varios ingredientes para la banda de rodadura de una cubierta, sino que puede ser también aplicada a otros varios productos de caucho que no son una cubierta, tales como correas transportadoras y electrodomésticos, siempre que se desee inhibir en dichos productos la generación de carga estática.
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención puede ser preparada a base de amasar el componente de caucho anteriormente descrito, cargas incluyendo la carga blanca y agente antiestático por medio de una mezcladora Banbury, por ejemplo. Pueden ser además añadidos convenientemente agentes de mezcla de los que son usados habitualmente en la industria del caucho, como por ejemplo un agente vulcanizante, un agente acelerador de la vulcanización, un agente suavizador, un antioxidante y un adyuvante a la elaboración.
En la cubierta neumática de la presente invención se usa la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención que tiene el excelente efecto antiestático anteriormente descrito para una parte que constituye la banda de rodadura de la cubierta, y es inhibida la generación de carga estática al circular el coche, con lo cual pueden ser reprimidos los problemas tales como la sensación desagradable que es ocasionada por una sacudida eléctrica cuando un pasajero sale del coche y la aparición de ruido de radio.
Se describe más detalladamente a continuación la presente invención haciendo referencia a los ejemplos y los ejemplos comparativos.
En los ejemplos y en los ejemplos comparativos fueron determinadas por los métodos de evaluación que se indican a continuación para una hoja de caucho obtenida para evaluar los agentes antiestáticos una propiedad de generación de calor (índice), una resistencia específica de aislamiento (VRc), la durabilidad [variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento] de un comportamiento antiestático y una eflorescencia sobre la superficie del cau-
cho.
\bullet Evaluación de la propiedad de generación de calor (índice)
Fue medida una viscoelasticidad de una hoja de caucho a 50ºC y a 50 Hz y para una deformación de un 1% por medio del Rheolograph Solid fabricado por la Toyo Seiki Mfg. Co., Ltd.
Es del dominio público que la propiedad de generación de calor del caucho es indicada por la tg \delta. Un valor obtenido a base de dividir la tg \delta de cada hoja de caucho por la tg \delta de una hoja de caucho del Ejemplo Comparativo 1 ó 4 fue representado como porcentaje para así obtener un índice de generación de calor. Cuanto menor es el valor, tanto mejor es el índice de generación de calor.
\bullet Evaluación de la resistencia específica de aislamiento
Las mediciones fueron efectuadas con un voltaje de medición de 500 V por medio de una cámara de pruebas de aislamiento y una máquina de pruebas para la determinación de altas resistencias de aislamiento, que son ambas fabricadas por la Advantest Co., Ltd.
El valor indica una resistencia específica de aislamiento, y ello significa que cuanto menor es el valor, tanto mejor es la conductividad, y por consiguiente el material no lleva carga estática. Las unidades son \Omega cm, y \Delta.\DeltaE + n representa \Delta.\Delta x 10^{+n}.
\bullet Evaluación de la durabilidad del comportamiento antiestático
A fin de evaluar la durabilidad del comportamiento antiestático, cada hoja de caucho fue puesta en una estufa mecánica a 80ºC por espacio de 2 semanas para ser envejecida. Tras haber regresado cada hoja de caucho a la temperatura ambiente, fue determinada para cada muestra la resistencia específica de aislamiento.
La resistencia específica de aislamiento antes del envejecimiento fue designada como VRc_{1}, y la resistencia específica de aislamiento después del envejecimiento fue designada como VRc_{2} para calcular una variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento según la ecuación siguiente:
\Delta VRc = log_{10} (VRc_{2}/VRc_{1})
El valor significa que cuanto menor es el valor, tanto menor es la variación de la resistencia específica de aislamiento y tanto mejor es el comportamiento antiestático, y que la conductividad puede ser mantenida por espacio de un largo período de tiempo.
\bullet Evaluación de la eflorescencia sobre la superficie del caucho
Una hoja de caucho tras la vulcanización fue sacada de un molde de vulcanización y fue entonces dejada en reposo a temperatura ambiente por espacio de un día para evaluar visualmente el estado de la superficie según los siguientes criterios de evaluación a tres niveles:
\medcirc: no se observa eflorescencia
\Delta: se observa un poco de eflorescencia
\times: se observa una considerable cantidad de eflorescencia.
Ejemplos 1 a 3
Ejemplos comparativos 1 a 3
Están indicados en la siguiente Tabla 1 los agentes antiestáticos aniónicos que fueron usados para la evaluación. Todos estos agentes antiestáticos aniónicos que fueron usados aquí fueron fabricados por la Nippon Oil & Fat Corp. y fueron añadidos en cantidades tales que los contenidos de los ingredientes activos eran de 50 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente de caucho.
Estos agentes antiestáticos aniónicos fueron mezclados con los componentes que están indicados en las siguientes Tablas 2 y 3 por medio de una mezcladora Banbury para preparar mezclas de caucho y otros varios ingredientes.
Estas mezclas de caucho y otros varios ingredientes fueron vulcanizadas a 150ºC por espacio de 30 minutos para así obtener hojas de caucho que tenían un espesor de aproximadamente 2 mm.
Las hojas de caucho así obtenidas fueron evaluadas para determinar su propiedad de generación de calor, su resistencia específica de aislamiento y la durabilidad [variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento] de su comportamiento antiestático.
Estos resultados están indicados en la siguiente Tabla 3. Está ilustrada en la Fig. 1 la relación existente entre la resistencia específica de aislamiento (logaritmo común) y la durabilidad [variación (\DeltaVRc) de la resistencia específica de aislamiento] del comportamiento antiestático en los Ejemplos 1 a 3 y en los Ejemplos Comparativos 1 a 3.
Hay que señalar que los agentes antiestáticos aniónicos de los Ejemplos 1 a 3 están fuera del alcance de la presente invención según se la define en las reivindicaciones modificadas de la misma.
TABLA 1
Nombre comercial Tipo 3 Ingrediente activo (cantidad de ingrediente activo, %)
A Rabisol B90 Aniónico Dioctilsulfosuccinato sódico (90%)
B Persoft EK Aniónico Polioxietileno-alquiletersulfato sódico (30%)
C New Lex Soft 60 Aniónico Dodecilbencenosulfonato sódico (60%)
D Cation DT Catiónico Dicloruro alquilbencilpropilenodiamónico (50%)
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(Tabla pasa a página siguiente)
1
2
\bullet Comentarios sobre las Tablas 1 a 3 y la Fig. 1
Como se aprecia por la Tabla 3 y la Fig. 1, ha quedado confirmado que en los Ejemplos 1 a 3 tienen un bajo nivel las propiedades de generación de calor y las resistencias específicas de aislamiento en comparación con las de los Ejemplos Comparativos 1 a 3, de manera que los comportamientos antiestáticos son excelentes y la durabilidad del comportamiento antiestático resulta asimismo mejorada.
Observando los casos individuales, ha quedado confirmado que en el caso del Ejemplo Comparativo 1, en el cual el agente antiestático aniónico no está contenido como agente antiestático, la resistencia específica de aislamiento es considerable, y puede ser generada carga estática.
Se ha comprobado que en el caso del Ejemplo Comparativo 2, en el cual el agente antiestático catiónico (dicloruro alquilbencilpropilenodiamónico) está incorporado a la mezcla como agente antiestático, es escaso el efecto de reducir la resistencia específica de aislamiento.
Ha quedado confirmado que en el caso del Ejemplo Comparativo 3, en el cual es usado como carga negro de carbón, la resistencia específica de aislamiento es baja y la durabilidad del comportamiento antiestático es excelente sin añadir el agente antiestático, pero la propiedad de generación de calor es inferior en gran medida.
En el caso de los Ejemplos 1 a 3, en los cuales están contenidos los agentes antiestáticos aniónicos, se logran simultáneamente las deseadas propiedades de generación de una pequeña cantidad de calor, los deseados comportamientos antiestáticos y las deseadas durabilidades de los mismos.
Ejemplos 4 a 12
Ejemplos comparativos 4 a 6
Están indicados en la siguiente Tabla 4 los agentes antiestáticos polioxialquilenglicólicos que fueron usados en los Ejemplos 4 a 12 y en los Ejemplos Comparativos 4 a 6. Dichos agentes antiestáticos fueron sintetizados por los siguientes métodos respectivos (1) a (10).
(1) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{9}H
Polietilenglicol de 400 (peso molecular: 400) en una cantidad de 400 g (1,0 mol), ácido caprílico en una cantidad de 72 g (0,5 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,14 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 500 ml, y fue llevada a cabo la reacción de esterificación a 225ºC por espacio de 5 horas mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga.
Tras haber confirmado que el índice de ácido había llegado a ser de 1,0 o menos, el líquido de reacción fue enfriado hasta la temperatura ambiente para sacar el contenido. Este producto de reacción era una mezcla que contenía un 50% de polietilenglicol de 400 que no había reaccionado, un 42% de CH_{3}(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{9}H y un 8% de CH_{3}
(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{9}CO(CH_{2})_{6}CH_{3}.
El polietilenglicol de 400 que no había reaccionado fue retirado de este producto de reacción mediante lavado con agua para obtener CH_{3}(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{9}H que tenía una pureza de un 84%, que fue usado como muestra.
(2) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{9}CO(CH_{2})_{6}CH_{3}
Polietilenglicol de 400 (peso molecular: 400) en una cantidad de 200 g (0,5 moles), ácido caprílico en una cantidad de 173 g (1,2 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,19 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 500 ml, y fue llevada a cabo la reacción de esterificación a 225ºC por espacio de 5 horas mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga.
Tras haber confirmado que el índice de hidroxilo había llegado a ser de 1,0 o menos, el ácido fue retirado bajo unas condiciones de 200ºC y 0,27 kPa a fin de separar por destilación el ácido caprílico sobrante para obtener una muestra.
(3) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{6}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{23}CO(CH_{2})_{6}CH_{3}
Polietilenglicol de 1000 (peso molecular: 1000) en una cantidad de 300 g (0,3 moles), ácido caprílico en una cantidad de 104 g (0,72 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,20 g como catalizador fueron usados para efectuar la síntesis bajo las mismas condiciones como en la síntesis (2) anteriormente descrita para obtener una muestra.
(4) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{16}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{34}CO(CH_{2})_{16}CH_{3}
Polietilenglicol de 1500 (peso molecular: 1500) en una cantidad de 225 g (0,15 moles), estearato de metilo en una cantidad de 115 g (0,36 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,17 g como catalizador fueron usados para llevar a cabo la reacción de transesterificación bajo las mismas condiciones como en la síntesis (2) anteriormente descrita. El estearato de metilo sobrante fue entonces separado por destilación a 250ºC mientras se introducía vapor para obtener una muestra.
(5) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{2}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{23}CO(CH_{2})_{2}CH_{3}
Polietilenglicol de 1000 (peso molecular: 1000) en una cantidad de 300 g (0,3 moles), ácido butírico en una cantidad de 63 g (0,72 moles) y ácido sulfúrico en una cantidad de 0,18 g como catalizador fueron usados para llevar a cabo la reacción de esterificación a 160ºC por espacio de 5 horas mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga.
Tras haber confirmado que el índice de hidroxilo había llegado a ser de 1,0 o menos, el ácido butírico sobrante fue retirado bajo unas condiciones de 160ºC y 0,27 kPa para obtener una muestra.
(6) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{16}COO(CH_{2}CH_{2}O)_{5}CO(CH_{2})_{16}CH_{3}
Polietilenglicol de 200 (peso molecular: 200) en una cantidad de 80 g (0,4 moles), estearato de metilo en una cantidad de 307 g (0,96 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,19 g como catalizador fueron usados para llevar a cabo la síntesis bajo las mismas condiciones como en la síntesis (4) anteriormente descrita para obtener una muestra.
(7) Síntesis de CH_{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{9}CO(CH_{2})_{6}CH_{3}
Un aducto 9 molar de óxido de etileno-metanol en una cantidad de 428 g (1,0 mol), ácido caprílico en una cantidad de 114 g (1,0 mol) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,57 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 1000 ml, y fue llevada a cabo la reacción de esterificación a 225ºC mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga para obtener una muestra.
(8) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{16}CH_{2}O(CH_{2}CH_{2}O)_{45}CO(CH_{2})_{16}C H_{3}
Un aducto 45 molar de óxido de etileno-alcohol estearílico en una cantidad de 562,5 g (0,25 moles), ácido esteárico en una cantidad de 71 g (0,25 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,6 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 1000 ml, y fue llevada a cabo la reacción de esterificación a 225ºC mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga para obtener una muestra.
(9) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{7}CH=CH(CH_{2})_{8}O(CH_{2}CH_{2}O)_{45}CO(CH_{ 2})_{7}CH=CH(CH_{2})_{7}CH_{3}
Un aducto 45 molar de óxido de etileno-alcohol oleílico en una cantidad de 674,4 g (0,3 moles), ácido oleico en una cantidad de 84,6 g (0,3 moles) y óxido de dibutilestaño en una cantidad de 0,76 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 1000 ml, y fue llevada a cabo la reacción de esterificación a 225ºC mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga para obtener una muestra.
(10) Síntesis de CH_{3}(CH_{2})_{7}O(CH_{2}CH_{2}O)_{9}(CH_{2})_{7}CH_{3}
Polietilenglicol de 400 (peso molecular: 400) en una cantidad de 400 g (1,0 mol), KOH en una cantidad de
112,2 g (2,0 moles) y bromuro tetrabutilamónico en una cantidad de 0,51 g como catalizador fueron pesados e introducidos en un matraz de cuatro cuellos de 1000 ml, y fue añadido gota a gota a ello cloruro de octilo en una cantidad de 297 g (2,0 moles) mientras se efectuaba agitación bajo gas nitrógeno de purga. Tras haber continuado con la agitación por espacio de 5 horas, el líquido de reacción fue enfriado hasta 70ºC, y fue retirado KCl mediante filtración para obtener una muestra.
Los precedentes agentes antiestáticos (1) a (10) así obtenidos fueron mezclados con los componentes que están indicados en las siguientes Tabla 5 y Tabla 6 por medio de una mezcladora Banbury para preparar mezclas de caucho y otros varios ingredientes.
Estas mezclas de caucho y otros varios ingredientes fueron vulcanizadas a 150ºC por espacio de 30 minutos para obtener hojas de caucho que tenían un espesor de aproximadamente 2 mm.
Las hojas de caucho así obtenidas fueron evaluadas para determinar la eflorescencia sobre la superficie del caucho, la propiedad de generación de calor, la resistencia específica de aislamiento y la durabilidad [variación (\DeltaRc) de la resistencia específica de aislamiento] del comportamiento antiestático.
Estos resultados están indicados en la siguiente Tabla 6. En la Fig. 2 está ilustrada la relación existente entre la resistencia específica de aislamiento (logaritmo común) y la durabilidad [variación (\DeltaRc) de la resistencia específica de aislamiento] del comportamiento antiestático en los Ejemplos 4 a 12 y en los Ejemplos Comparativos 4 a 6.
TABLA 4
Número Fórmula química del compuesto polioxialquilenglicólico
(1) CH_{3}(CH_{2}) _{6} COO (CH_{2}CH_{2}O) _{9}H
(2) CH_{3}(CH_{2}) _{6} COO (CH_{2}CH_{2}O) _{9}CO (CH_{2}) _{6}CH_{3}
(3) CH_{3}(CH_{2}) _{6} COO (CH_{2}CH_{2}O) _{23}CO (CH_{2}) _{6}CH_{3}
(4) CH_{3}(CH_{2}) _{16} COO (CH_{2}CH_{2}O) _{34}CO (CH_{2}) _{16}CH_{3}
(5) CH_{3}(CH_{2}) _{2} COO (CH_{2}CH_{2}O) _{23}CO (CH_{2}) _{2}CH_{3}
(6) CH_{3}(CH_{2}) _{16}COO (CH_{2}CH_{2}O) _{5}CO (CH_{2}) _{36}CH_{3}
(7) CH_{3}O (CH_{2}CH_{2}O) _{9}CO (CH_{2}) _{6}CH_{3}
(8) CH_{3} (CH_{2}) _{16}CH_{2}O (CH_{2}CH_{2}O) _{45}CO (CH_{2}) _{16}CH_{3}
(9) CH_{3}(CH_{2}) _{7}CH=CH (CH_{2}) _{8}O (CH_{2}CH_{2}O) _{45}CO (CH_{2}) _{7}CH=CH (CH_{2}) _{7}CH_{3}
(10) CH_{3} (CH_{2}) _{7}O (CH_{2}CH_{2}O) _{9}(CH_{2}) _{7}CH_{3}
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(Tabla pasa a página siguiente)
3
4
5
\bullet Comentarios sobre las Tablas 4 a 6 y la Fig. 2
Como queda de manifiesto a la luz de la Tabla 6 y de la Fig. 2, ha quedado confirmado que en los Ejemplos 4 a 12, que quedan dentro del alcance de la presente invención, son simultáneamente satisfechas las exigencias en materia de las propiedades de generación de calor y de las resistencias específicas de aislamiento, en comparación con las de los Ejemplos Comparativos 4 a 6, que quedan fuera del alcance de la presente invención, de manera que los comportamientos antiestáticos son excelentes, y resulta asimismo mejorada la durabilidad del comportamiento antiestático.
Observando los casos individuales, ha quedado confirmado que en el caso del Ejemplo Comparativo 4, en el cual no está contenido el compuesto polioxialquilenglicólico como agente antiestático, la resistencia específica de aislamiento es considerable, y puede ser generada carga estática.
Se ha comprobado que en el caso del Ejemplo Comparativo 5, en el cual es usado como agente antiestático un compuesto que es obtenido a base de añadir una molécula de alcohol a una molécula de polioxialquilenglicol, presentando un grupo hidroxilo alcohólico en un terminal, es considerable el efecto inicial de reducir la resistencia específica de aislamiento, pero la variación \DeltaVRc es considerable y la durabilidad del comportamiento antiestático es escasa.
Ha quedado confirmado que en el caso del Ejemplo Comparativo 6, en el cual se usa negro de carbón como carga, la resistencia específica de aislamiento es baja y la durabilidad del comportamiento antiestático es excelente sin añadir el agente antiestático, pero la propiedad de generación de calor es inferior en gran medida.
Con una excepción que es la del Ejemplo 7, en el caso de los Ejemplos 4 a 12, en los cuales están contenidos como agentes antiestáticos los compuestos polioxialquilenglicólicos de la presente invención, son satisfechas simultáneamente todas las exigencias relativas a las propiedades de generación de una pequeña cantidad de calor, a los comportamientos antiestáticos y a las durabilidades de los mismos y a las resistencias a la eflorescencia.
En el Ejemplo 7, que queda dentro del alcance de la presente invención, están equilibrados el comportamiento antiestático y la propiedad de generación de una pequeña cantidad de calor, mientras que la resistencia a la eflorescencia es inferior a la de otros Ejemplos.
Por lo demás, todos los otros Ejemplos alcanzan la finalidad perseguida. En particular, en el caso de los Ejemplos 4 a 6 y de los Ejemplos 9 a 12, en los cuales están contenidos como agentes antiestáticos compuestos polioxialquilenglicólicos más preferibles, son satisfechas simultáneamente en alto grado todas las exigencias relativas a las propiedades de generación de una pequeña cantidad de calor, a los comportamientos antiestáticos y a las durabilidades de los mismos y a las resistencias a la eflorescencia.
A continuación fue efectuado adicionalmente el ensayo que se indica a continuación a fin de confirmar el efecto de mejorar la durabilidad excluyendo del compuesto polioxietilenglicólico en la presente invención un grupo hidroxilo alcohólico.
Quiere decirse que las hojas de caucho vulcanizado preparadas en el Ejemplo Comparativo 5 y en el Ejemplo 5 fueron puestas en una estufa mecánica a 80ºC por espacio de 2 semanas para envejecerlas, y después del envejecimiento las hojas de caucho vulcanizado fueron cortas en pedazos finos para pesar con precisión aproximadamente 1 g de las mismas.
Fueron añadidos 50 ml de etanol para llevar a cabo una extracción a temperatura ambiente por espacio de 72 horas. El agente antiestático extraído en el extracto fue determinado por medio de resonancia magnética nuclear de hidrógeno-1 para calcular el porcentaje de recuperación, habiendo sido establecida como de 100 la cantidad calculada a partir de la cantidad de mezcla. Los resultados de ello están indicados en la siguiente Tabla 7.
TABLA 7
Ejemplo Comparativo 5 Ejemplo 5
Porcentaje de recuperación tras el envejecimiento 25.9 47.8
\bullet Comentarios sobre la Tabla 7
Puesto que el agente antiestático usado en el Ejemplo comparativo 5 tiene aproximadamente el mismo contenido de oxígeno etérico como el del agente antiestático usado en el Ejemplo 5, se considera que no hay una gran diferencia entre ellos en cuanto a un valor SP (parámetro de solubilidad), pero como queda de manifiesto a la luz de los resultados que están indicados en la Tabla 7, puede comprobarse que el porcentaje de recuperación es más alto en el Ejemplo 5.
En consecuencia, se considera que el componente antiestático activo ha sido incrementado incluso tras el envejecimiento retirando el grupo hidroxilo alcohólico, y por consiguiente ha sido mejorada la durabilidad.

Claims (5)

1. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes que presenta una mejorada propiedad antiestática y comprende caucho natural y/o caucho sintético diénico y una carga blanca en calidad de carga, y comprende además un compuesto polioxialquilenglicólico representado por la siguiente fórmula (I), (II) o (III):
(I)R^{1}C(=O)O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(II)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}C(=O)R^{3}
(III)R^{4}CH_{2}O(R^{2}O) _{n}CH_{2}R^{5}
donde R^{1} y R^{3} en las fórmulas (I) a (III) anteriormente indicadas representan cada uno un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo; R^{4} y R^{5} representan cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo hidrocarbúrico alifático saturado o insaturado lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, o un grupo arilo; R^{1} y R^{3} en la anterior fórmula (I), R^{4} y R^{3} en la anterior fórmula (II) y R^{4} y R^{5} en la anterior fórmula (III) en una misma molécula pueden ser iguales o distintos unos de otros; R^{2} es un grupo metileno, etileno, propileno o tetrametileno, y todos los R^{2} pueden ser iguales o distintos; y n es un entero de 100 o menos.
2. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes como la reivindicada en la reivindicación 1, en la que el compuesto polioxialquilenglicólico representado por la anterior fórmula (I), (II) o (III) tiene un peso molecular de 300 a 2600.
3. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes como la reivindicada en la reivindicación 1 ó 2, en la que el compuesto polioxialquilenglicólico representado por la anterior fórmula (I), (II) o (III) tiene una cantidad de oxígeno etérico de un 12 a un 30% en peso en una molécula.
4. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que R^{2} en el compuesto polioxialquilenglicólico representado por la fórmula (I), (II) o (III) anteriormente descrita es un grupo etileno; y en el caso de la fórmula (I) R^{1} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} es un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono; en el caso de la fórmula (II) R^{4} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{3} es un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono; y en el caso de la fórmula (III) R^{4} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, y R^{5} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 7 a 17 átomos de carbono.
5. Cubierta neumática caracterizada por usar para una parte que constituye la banda de rodadura de la misma la mezcla de caucho y otros varios ingredientes reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
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